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 Cómo se forma el OH?

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 l OH es la especie reactiva más abundante
en la atmósfera. Reacciona con la mayoría de
los gases trazas ; reacciona con gases muy
estables como; N2, O2, CO2, H2O.
Inicialmente se forma en la presencia de luz
solar.
 Contaminantes importantes son removidos
de la atmósfera por reacciones con radical
OH .
 +
os óxidos de nitrógeno
Fuentes
-misión directa de los procesos
de combustión
misión directa del suelo
(nitrificación)
Formación por descargas
atmosféricas (rayos)
  7
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 8u

a luz tiene propiedades de onda y
de partícula, así es emitido o
absorbido en paquetes finitos
llamados fotones. a energía  de
cada fotón esta relacionado a la
frecuencia y la longitud de onda:
 = hȞ
hȞ
h= 6.62x10 J s
Si O2 2O ¨ Ho =495 kj/mol
si Ȝ = hc/
â 

  j   ÷ 
 
Ȝ=
 ÷

   j
÷
  j  ÷



Considerando que 1 metro =109 nanometros

ȁ= 241 nm
Una molécula de O2 que absorba un fotón con Ȝ de 241 nm podrá
disociarse según:
O2 + hv (UV)ĺ 2O
sta es llamada una reacción fotoquímica
"*"()
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#!9-2")
#2
 ""*"
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 Ëeneralmente las moléculas
reaccionan cuando es atacada por un
radical libre de OH.. ste radical es
producido cuando una fracción de
átomos de oxígeno excitados
resultantes de la descomposición
fotoquímica de ozono atmosférico y su
reacción con vapor de agua.
O3 UV O2* + O*
O* + H2O 2 OH.
OH.

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 m
  


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 m

s el gas soluble en agua o totalmente l gas retorna a la superficie
Si
Oxidado? terrestre
No
Se descompone el gas foquimícamente5 Si
Producción
No De radicales libres
Tiene el gas enlaces múltiples de tal manera Si
que puedan añadirse OH ? Adición de OH+
No
Tiene el gas H o OH que puedan abstraerse en una
Reacción exotérmica? Si

No Abstracción de OH+

l gas es inerte en la troposfera

puede llegar a la estratosfera
 l
OH. No se adiciona a un átomo de
oxígeno pues daría un enlace O-
O-O muy
débil. ejemplo:
O
O=S=O + OH. O=S.-OH
O=S.-

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 l enlace H-
H-OH formado por estas
reacciones es bien fuerte, el proceso es
exotérmico; así la energía de activación
es pequeña .
 as reacciones de radicales libres
tienden a producir productos estables,
es decir que tienen enlaces fuertes
 "   "
 ""
a velocidad es afectada por parámetros,
en especial por la energía de activación .
Si la  de activación es grande el proceso
será lento.
as reacciones exotérmicas son
usualmente rápidas ( tomando en cuenta
que las concentraciones en la atmósfera
son razonables).
n cambio, las reacciones endotérmicas
serán lentas
 
 


 















 



½ ½




 

 


  




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 =Por qué gases como CF2Cl2 no son
oxidados en la troposfera?¿sto es
cierto para el CH2Cl2?

 a molécula CF2C2 no posee

hidrógeno que pueda ser sustraído por
el OH para formar agua, no posee
dobles o triples enlaces que pueda
adicionarse
l radical OH. No reacciona con N2O , puesto que
la molécula tiene múltiples enlace ¿Que puede
deducir de la energía de la reacción (endotérmica
o exotérmica)?

 a
energía de la reacción deber ser
endotérmica
a abstracción del H por OH. s
endotérmica. Comente brevemente la
velocidad esperada de reacción en la
troposfera : podría ser (potencialmente)
rápida, o muy lenta necesariamente?

as reacciones endotérmicas

son lentas
 Unos pocos gases emitidos a la
atmósfera pueden absorber la
radiación UV o visible, y esta energía
es suficiente para romper enlaces en la
molécula, produciendo dos radicales
libres.
H2CO  @
,AB/%C- H. + HCO.

 a principal forma de consumo de

radicales en la atmósfera es por
reacción con el oxigeno diatómico .
CH3.. + O2
CH3 CH3OO
CH3 OO..
 >> >>
H3C O O >>
>> >
> >

species como HOO y CH3 CH3OO son

llamados radicales peroxilo (enlace
O-O)
Como radicales los peroxilo son
menos reactivos que la mayoría.
a transferencia de H al radical
peroxilo es endotérmica , y posee
una gran energía de activación
  " !##"
"%  /
H2S +OH
OH‡‡ HS ‡ + H2O
HS ‡ + O2 O-O-S-H
HSOO
HS OO +NO NO2 + HSHSOOD

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 De SO2 a SO3 O
O=S=O + OH HOS=O
HOS=O + O2 HO2 + O=S=O
O O
Õ


  „  
 

 6
 u


CH4 + OH º CH3 º + H2O

Puesto que el radical metil no contiene
oxigeno su adición de oxígeno
producirá radicales peroxilo
„ 
CH3 º + O2 CH3OO º
ste radical oxidante podrá reaccionar
con el NO º
„ 
CH3OO º + NO º CH3O º + NO2
Õ


 


„  
 

 
„  
 
 6
 u


 CH3O º + O2 H2CO + HOO º

 uego el metano es convertido a
formaldehído durante la oxidación.
Puesto que esta sustancia es gas
reactivo el mecanismo no esta
completo.
 6
 u


 Después de algunos días se

descompone el formaldehído por
acción de radiación UV-A
 @

 H2CO H º + HCO º
 l H º reacciona con el O2
 H º + O2 HOO º
 6
 u


 amolécula HCO
 HCO º + O2 CO + HOO º

 CŁO + OH º H-O-C º =O

 H-O-C º =O + O2 O=C=O + HOO º

 6
 u


 CH4 + 5O2 +NO º +2OH

 CO2 + H2O +NO º 2 + 4HOO º
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 J#"
 Predecir la secuencia de reacciones
por el cual el H2 es oxidado en la
troposfera
 H2 + Hv Hº+ Hº
 H º + O2 HOO º
 J#"
 Deducirlas etapas por los cuales el
H2S se oxida a SO2
H2S +OH
OH‡‡ HS ‡ + H2O
HS ‡ + O2 O-O-S-H
HSOO
HSOO +NO NO2 + HSHSO
OD

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jercicios
Completar:
CH3 -O‡ + O2
HO-C=O ‡ + O2
H-C=O ‡ + O2
HOO + NO
‡ ‡
jercicios
Completar:
CH3 -O‡ + O2
HO--C=O + O2
HO
H-C=O + O2
HOO + NO
jercicios
Completar:
CH3 -O‡ + O2 H2C=O + HOO
HO--C=O + O2
HO O=C=O + HOO
H-C=O + O2 CO + HOO
HOO + NO OH + NO2
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H2C=O + hV Hº + HCOº
HCOº + O2 CO + HOOº
CȄO + OH º HOC=O
HO--CO=O + O2
HO CO2 + HOOº
 J
   #:!
!"/$" 4) 
 CH3OH + OH .CH2OH + H2O
 .CH2OH + O2 HOO +
H2C=O
 Otro( que reaccione primero H del OH)
 CH3OH + OH CH3-O. + H2O
CH3-
 CH3--O. + O2
CH3 HOO + H2C=O
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