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Oxígeno
El oxígeno es un gas incoloro e inodoro que condensa en un líquido azul pálido. Debido a que es
una molécula de pequeña masa y apolar tiene puntos de fusión y ebullición muy bajos. Es el
elemento más abundante en el planeta ya que supone el 21 % de la atmósfera (78% N 2). En la
corteza terrestre constituye el 46 % de la hidrosfera (H 2O) y el 58 % de la litosfera (silicatos,
carbonatos, fosfatos, sulfatos, etc.)

Figura 1. Composición aire

Formación del oxígeno atmosférico.
Los gases que constituían la atmósfera primitiva de la Tierra se produjeron en su mayor parte como
consecuencia de erupciones volcánicas. Dichas emanaciones estarían formadas básicamente por el
H2O y el CO2 pero no dioxígeno. El oxígeno elemental se tuvo que formar a partir de estos
compuestos. Probablemente el oxígeno empezó a formarse por hidrólisis de H 2O provocada por la
radiación solar. Se piensa que alrededor de un 1% del oxígeno libre se pudo producir por este
proceso. La mayoría del oxígeno se formó como consecuencia de la actividad fotosintética de las
algas marinas. El aumento de la cantidad de oxígeno en la atmósfera propició también la formación
de la capa de ozono estratosférico facilitando la evolución de la vida del ámbito marino a la
superficie terrestre. Los organismos fotosintéticos, plantas, algas, constituyen la fuente renovadora
del oxígeno atmosférico implicado en un complejo ciclo de consumo/regeneración. El O 2
atmosférico se consume por la respiración de los seres vivos y tambien por procesos naturales
(combustión) e industriales que producen CO2, siendo regenerado a partir del CO2 y H2O mediante
la fotosíntesis.
Naturaleza singular del oxígeno
En varios grupos de la Tabla Periódica hay marcadas diferencias entre el primer elemento y los
demás. Cuando el oxígeno se compara con el azufre y los restantes elementos del grupo, las
diferencias se hacen notorias y vienen ocasionadas por:
El pequeño tamaño del oxígeno y sus iones.
La menor electronegatividad de los elementos O → Po que implica menor carácter iónico en sus
enlaces. El O es el segundo elemento más electronegativo por detrás del F. Esto se traduce en una
gran importancia del enlace de H para algunos compuestos con O y prácticamente nula para los
demás.
El oxígeno no puede ampliar octeto, mientras que el azufre puede acomodar hasta 18 e- en la capa n
= 3. Esto implica que los índices de coordinación en el azufre sean muy variados y elevados.
Consecuencias:
1. En los compuestos con oxígeno hay un predominio de los enlaces múltiples. En la tabla siguiente
se dan las contribuciones medias σ y π a los enlaces dobles:
Contribuciones σ/π a un enlace doble (KJ mol-1)
C-C N-N O-O F-F
335/295 160/395 145/350 155/-
Si-Si P-P S-S Cl-Cl
195/120 200/145 270/155 243/-
Ge-Ge As-As Se-Se Br-Br
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165/110 175/120 210/125 188/-

A la vista de la tabla se pueden hacer algunas consideraciones
El enlace sencillo (σ) O-O es muy débil (comparado con el C-C por ejemplo).
El oxígeno puede utilizar sus orbitales p para formar fuertes enlaces dobles. La formación de un
enlace doble O=O está mucho más favorecida que la formación de un enlace doble S=S o Se=Se (el
aumento de tamaño hace que el solapamiento pπ-pπ sea menos eficaz y la formación de enlaces
dobles está prácticamente restringida a O y S). Mientras que la química del O está gobernada por la
tendencia a formar enlaces múltiples (presentes por ejemplo en el dioxígeno o en el ozono), la de S
y el resto de los elementos del grupo está gobernada por la presencia mayoritaria de enlaces
sencillos (S8, Se8, α-Se).
Los dobles enlaces son más estables cuando se dan entre dos átomos con pequeña diferencia de
electronegatividad o cuando la suma de electronegatividades sea elevada
Enlace O (KJ mol-1) S (KJ mol-1)
X-X 136 213
X=X 496 317
2. El oxígeno forma muy pocos compuestos homo-catenados. Mientras que en el oxígeno la
tendencia a la homocatenación es prácticamente inexistente, el S (y en menor medida el selenio)
forma innumerables compuestos con enlaces S-S (despues del C es el elemento más versátil en
cuanto a la formación de homocadenas).
3. La elevada electronegatividad del oxígeno posibilita la existencia de puentes de hidrógeno e
impone carácter iónico en muchas de sus combinaciones (óxidos y peróxidos).
4. El oxígeno no posee orbitales d de baja energía. Esto limita la coordinación a un máximo de 4.
Mientras el oxígeno sólo forma un óxido con el flúor, (OF2), el S forma varios (algunos como el SF6
n.c = 6). Podemos racionalizar la formación de este compuesto desde el punto de vista de la teoría
de Enlace de Valencia; para formar los 6 enlaces covalentes, el S debe adoptar una hibridación
sp3d2. La ausencia del análogo compuesto de oxígeno se achaca a la ausencia de orbitales d de baja
energía.
Estado natural:
El oxígeno se encuentra libre en la atmósfera en forma de O 2, el cual constituye la quinta parte de su
peso y en las altas capas de la atmósfera como O3. Combinado se lo encuentra formando H2O que
cubre las 3/4 partes de la superficie terrestre y el mismo constituye 8/9 de su peso, también se lo
encuentra formando una gran cantidad de óxidos, oxoácidos, sales oxigenadas, el alcohol, el azúcar,
la celulosa y gran cantidad de compuestos orgánicos.
Obtención:
El oxígeno industrialmente se puedo obtener a partir de la destilación fraccionada del aire líquido.
En este procedimiento llamado método de Georges Claude se desprende primero ázoe a -193° y
luego el oxígeno a -181°.
El aire está compuesto por:
Sustancia % En peso % En volumen
Nitrógeno (N2) 75.51 68.03
Oxigeno (O2) 23.15 29.98
Argón (Ar) 1.29 0.94
Dióxido de carbono (CO2). 0.04 0.03
Hidrogeno (H2) 0.0007 0.01
Helio, Kriptón y Xenón Vestigios  

Un método químico es el llamado método de Lavoisier el que consiste en el calentamiento de

mercurio se oxida a 360° y luego se descompone el óxido.
Hg + O HgO
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En la industria se emplea el método de Boussingault, el cual consiste en el calentamiento de barita u

óxido de bario (BaO) que se calienta al aire, al rojo naciente (400° aprox.), combinándose con el
Oxígeno para formar bióxido de bario.
BaO + O BaO2
Calentando en seguida el bióxido de bario hacia 800°; se disocia en barita y oxígeno por la reacción
inversa.
BaO2 BaO + O
Teóricamente la barita puede servir indefinidamente pero en la práctica esto no sucede ya que el gas
carbónico contenido en el aire produce carbonato de bario y por esto se debe renovar la barita
periódicamente.
Se puede obtener oxígeno a partir de la electrólisis de agua alcalinizada con un 10 o 15% de NaOH.
Los electrodos son de hierro. Todo se produce como si el agua estuviese descompuesta, y se recoge
el oxígeno en el electrodo positivo y el hidrogeno en el electrodo negativo.
Métodos de laboratorio: Se descompone el agua oxigenada en presencia de un catalizador; se
utiliza generalmente el bióxido de manganeso: MnO 2.
H2O2 H2 O + O
En lugar de utilizar H2O2, se puede utilizar el compuesto metálico correspondiente:
Na2O2 ó K2O2
Estos compuestos son destruidos por el agua:
H2O + K2O2 2KOH + O
Se puede obtener oxígeno por calcinación de bióxido de manganeso y Clorato de potasio.
3MnO2 Mn3O4 + O2
ClO3K KCl + 3O
Realmente no se descompone el clorato de potasio completamente sino hasta una temperatura
mucho más elevada a una temperatura moderada la ecuación correspondiente es la siguiente:
2ClO3K ClO4K + KCl + O2
Para evitar este inconveniente generalmente se mezcla el clorato de potasio con bióxido de
manganeso, en el cual el oxígeno se fija primero y luego inmediatamente lo abandona según las
reacciones inversas:
2MnO2 + 3O Mn2O7
Mn2O7 2MnO2 + 3O
Propiedades físicas:
El oxígeno es un gas, de densidad 1.1056 en relación con el aire (densidad 0,00143 g/cm³); es
incoloro, inodoro e insípido.
Es poco soluble en agua (0.0410 en agua a 0°c ), pero es absorbido en frío mejor que en caliente por
algunos metales y ciertos óxidos metálicos como ser la plata fundida, la cual absorbe 22 veces su
volumen sin combinación. Cuando la plata se enfría el oxígeno se libera produciendo desgarraduras.
El oxígeno licua a una temperatura de -139 °c a una presión de 22.5 atm. Y es de un color azulado
el cual hierve a -182,5°c. El calor de disociación del oxígeno molecular es de -117.3 Kcal/mol.
El oxígeno se encuentra en dos variedades alotrópicas O 2 y O3. También existe el O4 el cual
aumenta en proporción con el descenso de la temperatura.
Propiedad Oxigeno Ozono
Ubicación Se lo encuentra en la atmósfera en forma Se lo encuentra en la atmósfera en
de O2 en estado gaseoso forma de O3 en estado gaseoso
Densidad 0,00143 g/cm³  
Color Incoloro gaseoso y azul licuado Azul claro gaseoso y azul oscuro
licuado
Olor Inodoro Posee un olor nauseabundo
semejante al del cloro.
P. de -182.5 °C -112 °C
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ebullición
Características La molécula de O2 es paramagnética en sus
tres estados y es angular.
Reactividad El oxígeno, directa o indirectamente
reacciona con todos los elementos de la
naturaleza exceptuando el Flúor y los
metales nobles (Au y Pt). La combinación
de un cuerpo con oxígeno recibe el nombre
de combustión. Esta combinación puede
ser acompañada de un gran
desprendimiento de calor.
Usos Se utiliza para las combustiones en las
cuales se desea llegar a una temperatura
más elevada que si se utiliza aire. Se utiliza
para dar a los enfermos y para abastecer de
oxígeno a los tripulantes en los aviones
ultrasónicos y naves espaciales. El oxígeno
se utiliza en los sopletes y principalmente
para mejorar los aceros en los altos hornos.
Obtención El oxígeno puede obtenerse a partir de la
descomposición térmica de óxidos (de
metales poco reactivos, de los peróxidos,
algunos bióxidos y algunas oxisales). Se
puede obtener por electrólisis del agua. Por
destilación fraccionada del aire líquido.
La molécula de O3 es
diamagnética y angular
(117°49’±30’).
El ozono posee las mismas
propiedades químicas que el
oxígeno solo que se producen más
enérgicamente. Es decir que
oxidaciones con ozono se
producen mayor velocidad que
con oxígeno, o en condiciones
que con oxígeno no son
apreciables.
Se utiliza como desinfectante para
la fabricación de aceites secantes.
Se usa como desinfectante y
antiséptico en la purificación de
agua potable.
El ozono puede obtenerse a partir
de oxígeno molecular por
calentamiento (por un filamento
de platino en contacto con aire
liquido) por radiación (por luz
con 2.090 Å de long. de onda),
eléctricamente (por descarga
eléctrica silenciosa).

El ozono, O3
El ozono, O3, es una alótropo termodinámicamente inestable del oxígeno (DG f = +163 kJmol-1).
Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Sus puntos de fusión y ebullición son mayores que los de
la molécula de dioxígeno, lo que indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor magnitud. Es
muy poco soluble en agua. Tiene un fuerte olor (se detecta en muy bajas concentraciones 0.01
ppm). Su nombre procede de la raíz griega ozein; podemos olerlo. Es una molécula con momento
dipolar consecuencia de una geometría no lineal. Es termodinámicamente inestable y se
descompone formando O2. Esta reacción transcurre lentamente por motivos cinéticos pero puede
acelerarse por la presencia de sustancias que actúen como catalizadores o por la acción de radiación
ultravioleta.
3O2 → 2O3 ΔGºf = 163 kJmol-1
Es una molécula diamagnética, extremadamente tóxica (máxima exposición 0.1 ppm). Se produce
en zonas con un alto voltaje (fotocopiadoras, impresoras láser, etc) y es causante de dolores de
cabeza en ambientes de oficina. Sin embargo su presencia en la troposfera nos protege de la
radiación ultravioleta. El proceso de descomposición del ozono transcurre en dos etapas:
O3 (g) O2 (g) + O (g)
O3 (g) + O (g) 2O2 (g)
Es un agente oxidante muy potente (mucho más que el dioxígeno)
O3(g) + H2O (l) + 2e- → O2(g) + 2 OH- (ac) medio básico Eo = 2.07 V
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O2(g) + 4 H+(aq) + 4e- → 2 H2O(l) medio ácido Eo = 1.23 V

Es, junto con el F2, el F2O y el oxígeno atómico, uno de los agentes oxidantes más potentes que se
conocen. Es este poder oxidante el que permite su uso como bactericida de forma alternativa a la
cloración. El inconveniente es que su acción es poco prolongada. Su ventaja: el producto de
reacción, O2, es inocuo; evita el desagradable olor y sabor a cloro el agua. Además el cloro
reacciona con hidrocarburos para producir productos clorados (CHCl 3) que ha sido identificados
como posibles cancerígenos.
Es un agente de transferencia de oxígeno:
CN- + O3 → OCN- + O2
3 I- + O3 + 2H+ → I3- + O2 + H2O
(reacción utilizada para la determinación analítica del ozono)
Reacciona con los hidrocarburos insaturados, atacando al doble enlace formando ozónidos que son
especies intermedias inestables útiles en síntesis orgánica:

Forma compuestos con los alcalinos y alcalino-térreos. Estos compuestos contienen el anión O 3-
(Cs+O3-). En estos compuestos d(O-O)= 1.35Å ligeramente mayores que en el O 3.
Estructura electrónica del O3
El enlace en la molécula de trioxígeno puede interpretarse mediante la consideración de dos
estructuras de resonancia. La distancia de enlace es menor que en un enlace sencillo, d(O-O) =
1.48Å, pero mayor que la de uno doble, d(O=O) = 1.21Å. El orden de enlace es 1 1/2

La teoría de orbitales moleculares da una mejor descripción de la molécula. Como en el caso del
dioxígeno la separación energética entre los orbitales 2s y los 2p (~16 eV) justifica que los
electrones 2s2 de todos los átomos de oxígeno no se consideren en el enlace. Por tanto tenemos que
distribuir hasta doce electrones en nuestra molécula de trioxígeno.
Obtención y usos del ozono.
Una corriente de dioxígeno sobre un arco eléctrico de 10-20 kV provoca la disociación en oxígeno
atómico que puede recombinarse por dos vías:
O + O → O2 ΔH= -496 kJ mol-1
O + O2 → O3 ΔH=-103 kJ mol-1
La segunda reacción es más rápida que la primera (su energía de activación es sólo 17 kJ mol -1) por
lo que en la recombinación de los átomos de oxígeno se forma O3 en mayor proporción que O2. En
el equilibrio se alcanza una concentración de O2 de alrededor de un 10%. El proceso global es un
proceso endotérmico.
3 O2 → 2 O3, ΔHf=+143 kJmol-1
El ozono descompone lentamente para dar oxígeno. En la figura se muestra la proporción en el
equilibrio delas tres formas en función de la temperatura. A temperaturas bajas la forma estable es
el O2, a temperaturas elevadas el oxígeno atómico.
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Una ruta alternativa de síntesis de ozono consiste en la irradiación ultravioleta del O 2. Este método
es muy útil cuando se requieren bajas concentraciones de O 3 (esterilización de alimentos y
desinfección).
El ozono es un importante constituyente natural de la atmósfera, concentrándose principalmente
(hasta cerca del 27%) entre las alturas de 15 a 25 km. su formación es causada por la radiación
ultravioleta proveniente del sol en el rango 240-300 nm a través de las reacciones:
O2 2O (a)
O + O2 O3 (b)
Los aviones supersónicos, que vuelan en la capa de ozono, descargan NO y NO 2, pudiendo catalizar
la descomposición del ozono por medio de las siguientes reacciones:
O3 + NO O2 + NO2
NO2 + O O2 + NO
ó
NO2 + O3 O2 + NO3
NO3 O2 + NO
Los clorofluorocarbonos, como el CFCl 3 y el CF2Cl2, que se usan mucho como agentes espumantes,
propulsores de aerosoles y refrigerantes, se descomponen fotoquimicamente para dar átomos de Cl,
y estos si catalizan la descomposición del ozono a través del mecanismo
O3 + Cl O2 + ClO
ClO + O O2 + Cl
La rapidez de liberación del fluorocarbono a la atmósfera que prevalecía en 1977 podría reducir
significativamente la capa de ozono alrededor del año 2000, según los análisis cinéticos actuales,
pero puede haber factores adicionales aun no incluidos en dichos análisis, que podrían alterar las
conclusiones para bien o para mal.
Peróxido de hidrógeno: H2O2
El peróxido de hidrogeno, también llamado agua oxigenada, es una sustancia líquida (Tfus=-0.43º y
Teb=150ºC). Tiene un punto de ebullición más alto que agua, así que las disoluciones se pueden
concentrar por evaporación. A temperatura ambiente, es un líquido azul pálido casi incoloro y
viscoso (consecuencia del enlace por puentes de hidrógeno, d = 1.44 g/cc). A concentraciones
elevadas es extremadamente corrosiva y por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran
precaución. Es una sustancia más ácida que el H2O (Ka = 1.5 10-12).
La geometría molecular se presenta en los esquemas que siguen. Las moléculas tienen una
estructura no plana (en forma de libro) cuyo momento dipolar es mayor que el del agua. El ángulo
diédrico varia notablemente entre estado gaseoso o sólido.
Es termodinámicamente inestable respecto a la descomposición: (ver diagrama de Frost)
H2O2(l) → H2O(l) + 1/2 O2(g) ΔG = -119.2 kJ mol-1
Cuando está pura el proceso de descomposición es lento debido a factores cinéticos (el mecanismo
de reacción supone una muy elevada energía de activación). Pero casi cualquier cosa (iones
metálicos de transición, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposición. Incluso los
pocos iones que una botella de vidrio libera en la disolución son capaces de iniciar dicha
descomposición. Esta es la razón por la que se debe guardar en botellas de plástico. Un simple
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calentamiento también induce una rápida descomposición. Se suele añadir como estabilizador por
ser un agente quelante como el AEDT.
El peróxido de hidrógeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua
oxigenada en solución acuosa al 30% o 120 volúmenes. (Esto indica que por la descomposición del
H2O2 contenido en un litro de disolución se formarían 120 litros de oxígeno medido en condiciones
estándar según la reacción de descomposición). Al igual que el agua, es un buen disolvente de
compuestos iónicos pero presenta el inconveniente ya señalado de que puede descomponerse
fácilmente en su presencia.
El peróxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio ácido y, en menor medida en medio
básico.
Podemos inferir que el peróxido de hidrógeno puede actuar como un oxidante fuerte. Dado que el
estado de oxidación en el peróxido es (-1), tambien puede oxidarse a O 2 y por tanto puede actuar
también como reductor (R-3).
Como agente oxidante
M. ácido 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ → 2 Fe+3 + 2 H2O
M. básico 2 Mn+2 + 2 H2O2 → 2 MnO2 + H2O
Como agente reductor
M. ácido 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ → 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2
HClO + H2O2 → H3O+ + Cl- + O2
M. básico 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- → 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2
Cl2 + H2O2 + 2OH- → 2 Cl- + 2H2O+ O2
Termodinámicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidación se suelen llevar
a cabo en medio ácido mientras que las de reducción en medio básico. Se comporta como reductor
frente a oxidantes fuertes como el MnO4-.

El diagrama de Frost muestra que H2O2 es inestable frente a su dismutación, tanto en medio ácido
como básico. En la práctica, a temperaturas moderadas, no se descompone a menos que haya
presente trazas de metales que catalizan su descomposición. La mayoría de catalizadores de esta
reacción son pares redox en los que la forma oxidada puede reducir al H 2O2 mientras que la forma
reducida puede reducir al H2O2. Viendo el diagrama de Frost vemos que cualquier par con potencial
0.695<Eº<1.77 V en medio ácido puede catalizar la reacción de descomposición del peróxido de
hidrógeno.
Fe3+/Fe2+, Eº +0.771V
2Fe3+ + H2O2 → 2Fe2+ + O2 +2H+; Eº= +0.08V
2Fe2+ + H2O2 + 2H+ → 2Fe3+ + 2H2O; Eº = +1.0V
2H2O2 → 2H2O + O2
El peróxido de hidrógeno tiene una química rica y variada consecuencia de:
(i) La capacidad para actuar tanto como agente oxidante como reductor en medio ácido y en medio
básico. Se oxida con MnO4-2 y Ce+4 dando O2
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(ii) La capacidad para actuar en reacciones ácido base dando sales de peroxonio (H 2OOH)+,
hidroperóxidos (OOH)-, y peróxidos (O2)-. El peróxido de hidrógeno es un ácido más fuerte que el
agua y en disoluciones diluidas tiene un pka (20 ºC) de 11.75.
H2O2 + H2O H3O+ + OOH-
ácido base
Del mismo modo, el H2O2 es una base más débil que el H2O, estando el siguiente equilibrio
desplazado hacia la derecha:
H3O2+ + H2O H2O2 + H3O+
Esta propiedad del agua oxigenada de dar reacciones ácido base permite la obtención de sales de
peroxonio (H2OOH+), hidroperóxidos (OOH-), y peróxidos (O2-). En el caso concreto de ion
hidroperóxido, éste se obtiene por desprotonación del H2O2. Los hidro peróxidos de los metales
alcalinos, MOOH, se conocen en disolución. El NH 3 líquido también es capaz de desprotonar el
H2O2 conduciendo a la formación del NH4+OOH-, sólido de color blanco que presenta un punto de
fusión de 25 ºC.
(iii)  La capacidad para formar complejos peroxometal y aniones peroxoácido.
Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 → 2CrO(O2)2 + 5H2O
Obtención del peróxido de hidrógeno
Fue preparado por primera vez en 1818 mediante la siguiente reacción química:
BaO2 + H2SO4 ® BaSO4 (s) + H2O2
Posteriormente se preparó mediante hidrólisis de peroxidisulfatos, procedente de la electrolisis
de bisulfatos:
Cátodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g)
Ánodo: 2 HSO4- (ac) 2H+(ac) + S2O82- (ac) + 2e-

Hidrólisis: S2O82- (ac) + 2 H2O (l) → H2O2 (ac) + 2 HSO4- (ac)

Este proceso se utiliza en la actualidad tan sólo cuando se quiere preparar, a escala de laboratorio, el
peróxido de deuterio D2O2:
K2S2O8 + 2 D2O → D2O2 + 2 KDSO4
Preparación industrial:
Existen tres procesos industriales para preparar H2O2:
Oxidación del isopropanol
Oxidación electroquímica del H2SO4 o (NH4)2SO4
Proceso de la antraquinona (el más importante)
Método de la oxidación del isopropanol
No hace muchos años la compañía multinacional Shell desarrolló un nuevo procedimiento, "proceso
del isopropanol", donde se utiliza a este alcohol utiliza como producto de partida. El rendimiento es
del 30 %.
CH3-CHOH-CH3 + O2 → CH3-CO-CH3 + H2O2
(90-140ºC, 15-20 atm)
El rendimiento es tan bajo debido a reacciones colaterales. El peróxido de hidrógeno se separa por
destilación fraccionada. Se obtiene así una disolución de H 2O2 al 20 % en peso. La gran desventaja
de este proceso es que se obtienen doble peso de acetona que de H 2O2.
Método de la oxidación electroquímica del H2SO4 o (NH4)2SO4
El peróxido de hidrógeno se maneja ordinariamente en forma de disolución al 3%. Esta disolución
se obtiene por electrolisis del ácido sulfúrico concentrado (550 a 570 g/L) o de ácido sulfúrico (260
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g/l), lo que origina el ácido peroxodisulfúrico H2S2O8, hidrolizando después el ácido y destilando el
peróxido de hidrógeno obtenido:
Electrolisis:
Cátodo: 2 H+ (ac) + 2 e- ® H2(g)
Ánodo: 2H2SO4- (ac) → 2 H+(ac) + H2S2O82- (ac) + 2e-
2H2SO4- (ac) → H2S2O8 (ac) + H2
Con (NH4)2SO4 (210 a 220 g/l):
(NH4)2SO4 + H2SO4 (ac) → (NH4)2S2O8 (ac) + H2
Hidrólisis:
H2S2O8 (ac) + H2O → H2SO5 + H2SO4
H2SO5 + H2O → H2SO4 + H2O2
El rendimiento del proceso del 70 %. La desventaja del proceso es el coste de la electricidad y de la
producción.
Proceso de la antraquinona (el más importante)
Se obtiene por reducción de alquilantraquinona. La posterior oxidación con aire del 2-
alquilantrahidroquinona formado regenera la etilantraquinona con formación de peróxido de
hidrógeno, que se extrae con agua. Esta debe estar perfectamente desionizada y contener un
estabilizador de H2O2 (pirofosfato o estannato de sodio). Las disoluciones de H 2O2 se concentran en
vacío, obteniéndose concentraciones que varían entre el 15 % y el 35% en peso.

La hidroantranquinona requiere de disolventes aromáticos mientras que la antraquinona requiere

disolventes polares tipo alcohol o ésteres. Ello conlleva el uso de mezclas complejas de disolventes,
que suelen ser costoso, de manera que hay que recuperarlos. La naturaleza del radical R depende del
fabricante. Se emplean R = Et, terc-Bu, etc.
El catalizador de la fase de hidrogenación es de paladio. La reacción se efectúa a 40 ºC y a
presiones de 5 bar. El rendimiento de la reacción es del 98 %. La producción mundial es de
alrededor de 106 tn/año.
Aplicaciones del H2O2
Se utiliza en la fabricación de otros productos químicos (30%) y de productos de limpieza (20%)
Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y
textiles (30%) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se deterioran con otros agentes
de blanqueo como el hipoclorito, o SO2)
En el laboratorio se usa en la oxidación de azufre, nitrógeno y yoduros.
Se utiliza como germicida (dis. al 3%): destruye gérmenes patógenos. Inhibe el crecimiento de
todos los gérmenes anaerobios. Actúa como desodorante y antiséptico bucal. Destrucción de
materia orgánica.
Blanqueante de pinturas. Un pigmento blanco frecuente tiene de composición Pb 3(OH)2(CO3)2 se
deteriora por efecto de la polución generando PbS negro. El proceso de restauración consiste en la
oxidación del sulfuro con agua oxigenada:
PbS (s) + 4 H2O2 → PbSO4 + 4 H2O
Tipos de óxidos:
El oxígeno forma compuestos con todos los elementos excepto con el helio, neón y posiblemente
argón; a excepción de lo alógenos, algunos metales nobles y los gases nobles el oxígeno se combina
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en forma directa con todos los demás elementos, ya sea a temperatura ambiente o a temperaturas
elevadas.
Los óxidos se clasifican en:
Óxidos básicos: A pesar de que los estudios con rayos X demuestren la existencia de iones óxido,
O2-, discretos (así como para los iones peróxido, O22-, y su peróxido, O2-, los cuales se ven a
continuación), estos iones no pueden existir en apreciables concentración en solución acuosa,
debido a la reacción hidrolítica
O2-(s) + H2O 2OH- (ac) K> 1022
Además se tiene para los iones per- y superóxido:
O22- + H2O HO2- + OH-
-
2O2 + H2O O2 + HO2- + OH-
por lo tanto solo serán inertes en el agua aquellos iones que sean insolubles en la misma. Los óxidos
insolubles en agua por regla general, se disuelven en ácidos diluidos, por ejemplo:
MgO(s) + 2H+ (ac) Mg2+ (ac) + H2O
aunque en algunos casos, como el del MgO, la ignición a alta temperatura produce un material
inerte y muy resistente al ataque de los ácidos.
Ejemplos:
4Li(s) + O2(g) 2Li2O(s) óxido de litio (pf >1700°c)
En constante el sodio reacciona con exceso de O2 para dar peróxido de sodio (Na2O2) en vez de
Na2O, como producto principal.
2Na(s) + O2(g) Na2O2(g) peróxido de sodio (se descompone a 460°c)
En estos peróxidos el número de oxidación del O es -1.
Los miembros más pesados de esta familia reaccionan con O 2 en exceso para dar superóxidos, en
estos compuestos el n° de oxidación del O es -½.
K(s) + O2(g) KO2(s) superóxido de potasio (pf 430°c).
2M(s) + O2(g) 2(M2+ , O2-)(s) M = Be, Mg, Ca, Sr, Ba
M(s) + O2(g) (M2+, O22-)(s) M = Ca, Sr, Ba
Óxidos ácidos: Los óxidos covalentes de los no metales, son por lo general ácidos, se disuelven en
agua para producir soluciones ácidas. Se les denomina anhídridos ácidos. Los óxidos insolubles de
algunos de los no metales menos electropositivos pertenecientes a esta clase, se disuelven
generalmente en bases:
N2O5 (s) + H2O 2H+ (ac) + 2NO3- (ac)
-
Sb2O5 (s) + 2 OH + 5 H2O 2Sb(OH)6-
Los óxidos básicos y ácidos se combinan a menudo de forma directa para producir sales, como por
ejemplo:
fusión
Na2O + SiO2 Na2SiO3
Ejemplos:
2C(s) + O2(g) 2CO(s) (exceso de C y O2 limitado)
C(s) + O2(g) CO2(g) (exceso de O2 y C limitado)
Óxidos anfóteros: Estos óxidos se comportan como ácidos frente a bases fuertes, y como bases
frente a ácidos fuertes:
ZnO + 2H+ (ac) Zn2+ + H2O
-
ZnO + 2OH + H2O Zn(OH)42-
Otros óxidos: Existen otros óxidos, algunos de los cuales son relativamente inertes, y no se
disuelven ni en ácidos ni en bases, por ejemplo el N2O, CO y MnO2; cuando el MnO2 (o el PbO2)
reaccionan con ácidos (por ejemplo, HCl concentrado) se trata de una reacción redox y no de un
ácido-base.
 11

Agua
Agua pura: El agua pura es aquella que se encuentra libre de soluciones o sistemas heterogéneos y
gases (agua destilada).
Agua potable: Se llama agua potable al agua apta para consumo humano y para el uso doméstico.
Agua dura: Agua que contiene demasiados iones Ca2+ o Mg2+.
Agua pesada: Es aquella que se encuentra formada por el azeótropo O17
 
Peróxido de hidrogeno
El proceso más utilizado para la síntesis de H2O2 es el de la autooxidacion de un alquil antraquinol
en un solvente orgánico como los alquibencenos; en el proceso original de la I.G. Farbenindustrie,
se usaba el 2-etilantraquinol.
El H2O2 se extrae con agua y la solución obtenida de 20 a 40% se purifica por extracción con
solventes. Es preciso purificar la solución de antraquinona por la eliminación de los productos de
degradación antes de la reducción con un catalizador de platino o níquel, para tener nuevamente al
quinol.
Un segundo proceso (Shell) comprende la oxidación del isopropanol y H 2O2 ya sea en fase liquida o
gaseosa entre 15 y 20 atm y ca. 100°c.
También tiene lugar algunas reacciones secundarias que producen peróxido de aldehidos y ácidos.
La mezcla de agua-peróxido-acetona-isopropanol se fracciona por destilación.
El proceso electrolítico más antiguo, basado en la conversión del sulfato al peroxodisulfato, e
hidrólisis de este último a H2O2, tiene uso restringido.
Las soluciones diluidas de H2O2 se concentran por destilación al vacío. Las concentraciones más
elevadas necesitan la adición de estabilizantes.
El H2O2 es un líquido incoloro (p.e. 150.2°, p.f. -0.43°) que se parece mucho al agua a pesar de ser
más densa (1.44 a 25°c).
 2FeSC + H2SO4 + H2O2 Fe2(SO4)3 + H2O  
 
2e- + H2O2 + 2H+ 2H2O 1
Fe2- Fe3+ + e- 2
2Fe²+ + H2O2 + 2H+ 2H2O2 + 2Fe³+  
 
2KI + H2O2 + 2H+ K2SO4 + I2 + H2O
- -
2I I2 + 2e
-
2e + H2O2 +2H+ I2 + 2H2O
2I- + H2O2 +2 H+ I2 + 2H2O
 

2KMnO4 +3H2O2 + 5H2SO4 8H2O + 2 MnSO4 + SO2

H2O2 O2 + 2H+ + 2e-

2e- + H2O2 + 2H+ 2H2O
5H2O2 + 6H+ + 2MnO4 SO2 +2Mn²+ +8H2O
 
 2K3[Fe(CN6)] + H2O2 + 2KOH O2 + 2H2O + 2K[Fe(CN6)]  

   
 12

H2O2 + 2OH- O2 + 2 H2O + 2e- 1

1e- + Fe(CN)6³- Fe(CN)64- 2
H2O2 + 2OH- + 2Fe(CN)63- O2 + 2H2O +2Fe(CN)64-  
 
CrCl3 + 3NaOH Cr(OH)3 + 3NaCl  
4NaOH + 2Cr(OH)3 + 3H2O2 2Na2CrO4 + 8H2O  
 
2e- + H2O2 2OH- 3
5OH- + Cr(OH)3 CrO4 + 4H2O + 3e- 2  
3H2O2 + 4OH- + 2Cr(OH)3 2CrO4 + 8H2O

El hidrógeno
Sólo hay un elemento en la tabla periódica que no pertenezca a ningún grupo en particular: el
hidrógeno. Este elemento tiene una química singular. Además sus tres isótopos difieren tanto en sus
masas moleculares que las propiedades físicas y químicas son sensiblemente diferentes.
Presencia en la naturaleza
El hidrógeno es el elemento más abundante del Universo. Representa, en peso, el 92% de la materia conocida;
del resto, un 7% es de He y solamente queda un 1% para los demás elementos.
En nuestro planeta es el 10º elemento más abundante en la corteza terrestre Lo encontramos combinado en
forma de agua (su compuesto más abundante; cubre el 80% de la superficie del planeta), materia viva
(hidratos de carbono y proteínas; constituye el 70% del cuerpo humano), compuestos orgánicos, combustibles
fósiles (petróleo y gas natural), etc.
Curiosamente, es poco abundante en la atmósfera terrestre debido a que su reducida masa molecular hace
difícil su retención gravitatoria.
Excepto en la estratosfera, donde se puede detectar en forma atómica, el hidrógeno elemental se presenta
siempre en forma molecular H2 molécula a la que denominaremos dihidrógeno, como recomiendan algunos
autores, hidrógeno molecular o simplemente hidrógeno. El dihidrógeno (H2) es un gas incoloro e inodoro,
menos denso que cualquier otro gas (d=8.99·10-5 g·cm-3) y muy poco soluble en agua.
El hidrógeno es el sistema de almacenamiento de energía por excelencia en el universo.
Las estrellas relativamente jóvenes como nuestro Sol, están compuestas mayoritariamente por
hidrógeno y se sustentan a sí mismas mediante reacciones como:
1
H + 1H 2
H + β+
1 3
H + 2H He
3 3 4
He + He He + 21H
Propiedades Físicas del Hidrógeno
La configuración electrónica del hidrógeno es la más simple de las que existen (1s1), pero a pesar de
su simplicidad, el hidrógeno puede existir de más de 40 formas distintas, la mayoría de las cuales
han sido bien caracterizadas. Esta diversidad de formas se debe, en primer lugar, a la existencia de
especies atómicas, moleculares e iónicas en fase gaseosa: H, H 2, H+, H¯, H2+ y H3+; en segundo
lugar, a la existencia de tres isótopos, 11H, 21H (D, deuterio), 31H (T, tritio) y sus especies
correspondientes D, D2, HD, DT, etc.; y por último, a la existencia de isómeros de espín nuclear en
las especies diatómicas homonucleares, como el orto y el para-hidrógeno, como se estudiará más
adelante.
Isótopos del Hidrógeno
Los compuestos de la naturaleza que contienen al hidrógeno, poseen átomos en los que el núcleo
predominantemente es el protón. Así, el hidrógeno terrestre contiene 0.0156% de deuterio, mientras
que el tritio se presenta en la naturaleza sólo en cantidades mínimas, del orden de 1 en 10 17.
El tritio (con un núcleo formado por dos neutrones y un protón) se forma en las capas altas de la
atmósfera debido a reacciones nucleares. El tritio posee un espín nuclear de 1/2 y una masa atómica
 13

de 3.016. Es radioactivo con una vida media de 12.4 años. Se puede producir artificialmente en los
reactores nucleares.
El deuterio contiene un protón y un neutrón y posee un espín nuclear de 1. Su masa atómica es de
2.0141 umas y es estable. Se separa del agua como D2O, por destilación fraccionada o por
electrólisis.
El hidrógeno contiene tan sólo un protón en su núcleo, y su espín nuclear es de 1/2. Su masa
atómica es de 1.0078 y es estable. El hidrógeno molecular, H2, es un gas incoloro e inodoro,
insoluble en agua, que posee bajos puntos de fusión y ebullición. Las diferencias de las masas
atómicas entre los tres isótopos ocasionan diferencias en las propiedades físicas de los isótopos en
su forma molecular
El hidrógeno tiene dos isótopos estables y un tercero radioactivo:
Protio (hidrógeno-1), o simplemente hidrógeno, 11H, abundancia natural: 99.04%. Spin nuclear:
1/23
Deuterio (hidrógeno-2), 12H o D; abundancia: 0.0115 %. Spin nuclear: 1
Tritio (hidrógeno-3), 13H. Isótopo radioactivo (vida media 12.26 años). Abundancia: 7 10-16 %.
Decae a helio-3 emitiendo una partícula β, β≡-10e .
1 2
3H 3He + β
El tritio se forma constantemente como consecuencia del impacto de los rayos cósmicos en átomos
de las capas altas de la atmósfera:
7 1 6 1
14N + 0n 12C + 3T
Existe una significativa demanda de tritio como marcador radioactivo para usos médicos dado que
emite electrones de baja energía (solo radiación b sin radiación g) (3) que apenas dañan los tejidos
biológicos. Pero su demanda más importante parte de su uso militar. Las denominadas bombas de
hidrógeno son en realidad bombas de tritio. Su corta vida media hace que haya que regenerarlas
cada poco tiempo.
La obtención del tritio se realiza mediante química nuclear, irradiando lentamente 36 Li con
neutrones
3 1 1 2
6 Li + 0n 3H + 4He
La notable diferencia en cuanto a la abundancia relativa de los tres isótopos hace que las
propiedades del hidrógeno sean básicamente las del isótopo hidrógeno-1 11H.
Debido a que el hidrógeno es tan ligero, las diferencias relativas en cuanto a masa atómica entre sus
isótopos es la mayor que podemos encontrar en toda la Tabla Periódica.
Como consecuencia de ello es el hidrogeno el que presenta isótopos con una mayor diferencia en
cuanto a propiedades físicas.
Preparación, producción y usos del Hidrógeno
A escala laboratorio, el hidrógeno se puede preparar mediante la reacción de ácidos diluidos o agua
con metales alcalinos, alcalinotérreos o metales de los grupos 3 (Sc) y 4 (Ti). La reacción puede ser
muy explosiva y violenta:
M + H2O → M(OH) + 1/2 H2
Los métodos de síntesis más convenientes a pequeña escala consisten en la reacción de amalgama
de sodio, o calcio, con agua, o en la reacción del Zn con ácido clorhídrico:
Na(Hg) + H2O → Na+ (ac) + OH¯ (ac) + 1/2 H2 (g)
Ca (s) + 2 H2O → Ca2+ (ac) + 2OH¯ (ac) + H2 (g)
Zn (s) + 2HCl (ac) → Zn2+ (ac) + 2Cl¯(ac) + H2 (g)
Otro método utilizado para la obtención de H2 a pequeña escala es la hidrólisis de hidruros
metálicos:
CaH2 (s) + 2 H2O → Ca2+ (ac) + 2OH¯ (ac) + 2H2 (g)
La preparación de H2 a escala industrial se lleva a cabo mediante los siguientes procesos:
i. Procesos de reformado del vapor de agua con el gas natural.
ii. Electrolisis del agua.
 14

iii. Como subproducto de las industrias del cloro-alcali, de las refinerías, de las plantas
petroquímicas, de las plantas de carbón y de otras industrias químicas.
Producción de H2 en Procesos Petroquímicos
El 77% del H2 se produce a partir de los procesos petroquímicos. Ésta es la manera más barata y
más importante de producir hidrógeno. Se obtiene mediante la reacción catalítica del vapor de agua
con el gas natural (metano) o de otros hidrocarburos ligeros (propano, butano, nafta con punto de
ebullición por debajo de los 200 ˚C):
CH4 + H2O → 3 H2 + CO...........ΔH = 205 kJ/mol
[cat], 1100 ºC
Además de este proceso, el hidrógeno también se puede producir mediante la oxidación parcial de
hidrocarburos pesados a altas temperaturas:
2 CnH2n+2 + nO2 → 2(n+1)H2 + 2nCO
Estas reacciones vienen seguidas de una reacción térmica no catalítica que consiste en la conversión
del monóxido de carbono en dióxido de carbono e hidrógeno:
CO (g) + H2O (g) → CO2(g) + H2 (g)
Este equilibrio se denomina reacción de desplazamiento del gas de agua. Se puede desplazar a la
derecha a bajas temperaturas y hacia la izquierda a altas. Para evitar que vaya hacia la izquierda, la
mezcla se enfría alrededor de los 400 ºC con vapor de agua, y se hace pasar a través de un reactor
de desplazamiento que opera a 400 ºC y en presencia de un catalizador de hierro-cobre, se convierte
la mezcla de CO y agua en CO2 e H2. En países donde el carbón es barato (como Sudáfrica), el H 2
se prepara directamente mediante la siguiente reacción:
3C + O2 + H2O → H2 + 3CO...........ΔH = -286 kJ/mol
Electrolisis del Agua
La producción de H2 mediante la electrolisis del agua ha caído en importancia debido a la baja
eficiencia del proceso electrolítico y a los altos costes de la electricidad. Este proceso constituye
sólo un 4% de la producción de hidrógeno, aunque la pureza es mayor del 99%.
La celda electrolítica consiste básicamente en dos electrodos separados mediante un diafragma de
asbestos impermeable a los gases. Para aumentar la conductividad del electrolito se disuelve en el
mismo hidróxido sódico del 20-30%. La electrolisis se lleva a cabo a temperaturas entre 80-85 ºC.
El oxígeno se produce en el ánodo e hidrógeno en el cátodo:
2 OH- → H2O + 1/2 O2 + 2e ÁNODO
2H2O + 2e → H2 + 2 OH- CÁTODO
H2O → H + 1/2O2 REACCIÓN GLOBAL
El agua pesada, D2O, se produce como subproducto durante la electrolisis.
Otros Procesos de Producción del Hidrógeno
El hidrógeno se forma como subproducto, a gran escala, en un número importante de procesos
industriales:
 en el craqueo y reformado del petróleo.
 en procesos de producción de alquenos, acetileno y estireno.
 en el proceso Fischer-Tropsch (síntesis de metanol).
 en la síntesis de amoniaco.
 en la industria cloro-alcali

Las aplicaciones industriales más importantes del hidrógeno son:

i) En el proceso de síntesis del amoniaco o proceso Haber:

N2 + 3H2 2NH3
ii) Proceso de síntesis de metanol:
[cat] = cobalto

CO + 2H2 CH3OH
 15

Este proceso adquirió gran importancia sobre todo en los años de la crisis del petróleo, como
síntesis de combustibles alternativos.
iii) Procesos de Hidroformilación de olefinas:

[cat] = cobalto
En este proceso se forma un aldehído que contiene un átomo de carbono más que la olefina de
partida.
iv) La hidrogenación catalítica de aceites vegetales insaturados para producir grasas sólidas
comestibles.
v) El hidrógeno se utiliza también para transformar diferentes óxidos metálicos en metales (como
los de plata, cobre, plomo, bismuto, mercurio, molibdeno y wolframio):
MO(s) + H2(g) → M(s) + H2O(l)

Figura 1. Usos industriales del hidrógeno.

Agua pesada.
El óxido de deuterio, D2O, se obtiene, principalmente, por electrólisis de agua. Cuando se electroliza una gran
cantidad de agua, el H2 se libera más rápidamente que el D2 lo que produce un enriquecimiento progresivo en
D2O en el líquido remanente
La desigual generación de H2 frente a D2 puede explicarse en base a un triple argumento:
1.- Las constantes de disociación avalan una mayor presencia de especies disociadas en el caso del H2O; este
es un argumento de cariz termodinámico:
H2O H+ + OH-, K=1.0·10-14
D2O D+ + OD-, K=3.0·10-15
2.- Por una parte el enlace O–H, más débil, se rompe más fácilmente que el O–D (hasta unas 18 veces más
rápidamente). Como consecuencia, el H2O se disocia unas 3 veces más rápidamente que el D2O. Este es un
argumento de tipo cinético.
3.- Por otra, como consecuencia de sus diferentes masas y en base a la ley de Gram. que establece que la
difusión molecular m es una función inversamente proporcional a la masa molecular, la difusión del D2O se
lleva a cabo a una velocidad menor que la del H2O. Por tanto podemos concluir de este principio que las
moléculas de H2O llegan más rápidamente a la superficie de los electrodos donde efectivamente se realiza la
transferencia electrónica.

En la tabla se confrontan algunas propiedades físicas del agua pesada D2O y el agua normal.
Propiedades físicas del agua normal y pesada
  H2O D2O
Punto de fusión (ºC) 0 3.8
Punto ebullición (ºC) 100 101.4
Densidad a 20ºC (g·cm-3) 0.997 g/mL 1.104 g/mL
Temp. de máxima densidad 4ºC 11.6 ºC
Kw 10-14 3 10-15
Movilidades iónicas a 18ªC
 16

  K+ 64.2 54.5

  Cl- 65.2 55.3
  H+ (o D+) 315.2 213.7
Constante dieléctrica a 20ºC 82 30.5
Solubilidad (g/100mL) a 25ºC
  NaCl 35.9 30,5
  BaCl2 35.7 28.9
Presión de vapor H2O > D2O
Utilidades del agua pesada D2O
Su uso principal es el moderador en reactores nucleares (reduce la velocidad de los neutrones
producidos en la fisión)
En las reacciones de deuteración se prefiere utilizar D 2O en vez de D2. Se pueden preparar
compuestos con deuterio por reacciones de intercambio para lo cual normalmente se utiliza D 2O.
El agua pesada se puede utilizar como disolvente de modo análogo al H 2O puesto que permite
estudiar qué pasa con los átomos de hidrógeno en las reacciones químicas.
 
1) Dos átomos del mismo elemento que tienen diferente masa se denominan isótopos. La diferencia
de masa es consecuencia del diferente número de neutrones en el núcleo atómico.
2) La presencia de un spin nuclear 1/2 en el hidrógeno, junto con su abundancia son la base de la
Resonancia Magnética Nuclear de protón.
3) La radiación b es detenida por una película de aire de solo 0.6 cm. por lo que prácticamente no se
necesita ningún tipo de protección contra ella.
4) A las diferencias en las propiedades ya sean físicas o químicas que surgen como consecuencia de
la diferente masa atómica que presentan los diferentes isótopos de un mismo elemento se
denominan en general efecto isotópico.
Reacciones de importancia para la industria
Veamos algunos aspectos del mecanismo de reacción radicalaria con algunos halógenos (violenta) y
su oxidación a agua (combustión) que en grandes cantidades de H resulta ser explosiva y con
compuestos orgánicos insaturados. Asimismo el método común de obtención industrial y sus usos
comerciales más habituales atendiendo a su propia química.
Disociacióna ativada por luz o calor de las
Iniciación Br-Br => Br• + •Br moléculas de dihalógeno para originar radicales
que son los que propagan la reacción
Una vez iniciada, la formación y destrucción de
Br• + H2 => HBr + H•
Propagación radicales se estabiliza y la produccion de HBr es
H• + Br2 => HBr + Br•
muy rápida
Las reacciones de terminación se jacen más
H• + •H => H2
Terminación importantes cuandto menores son las
Br• + •Br => Br2
concentraciones de H2 y Br2
Reacción global H2 (g) + Br2 (g) => 2HBr  
Con otros halógenos la reactividad desciende a lo largo del grupo, así pues con F es explosiva
incluso a bajas temperaturas, con el Cl lenta en la oscuridad y catalizada por la luz y con el I esta
termodinámicamente poco favorecida:
H2 (g) + F2 (g) 2HF (g)
H2 (g) + Cl 2 (g) 2HCl (g)
H2 (g) + I 2 (g) 2HI (g)
El H. reacciona con Oxigeno molecular r en un proceso molecular en el que se oxida a agua.
Esta combustión hace del H. un combustible muy interesante pues no hay productos relacionados
con el efecto invernadero.
2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g); ΔH = -928KJ
 17

Esta reacción esta entrópicamente desfavorecida pero entéricamente favorecida. La gran energía del
enlace O-H (464kJ/mol) compensa sobradamente el alto coste que supone la ruptura del enlace H-H
y hace que esta reacción sea termodinámicamente posible. Si en la reacción interviene gran cantidad
de H. la reacción es explosiva. Los sopletes O2/H2 consiguen gracias a esta reacción temperaturas de
hasta 3000 ºC.
2H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
El uso del H. de forma comercial más importante está vinculado con la fijación del Nitrógeno, un
conjunto de procesos por el cual, el N2 se capta de la atmósfera y se transforma en amoniaco, que a
su vez es reactivo de partida para la síntesis de otros compuestos de interés comercial.
3H2 (g) + N2 (g) 3 NH3 (g)
En la producción de metanol, uno de los compuestos que se obtienen en mayor cantidad a escala
planetaria pues es importante en diversos usos como aditivo en las gasolinas sin plomo, como
precursor de otros compuestos orgánicos (metanal, ácido acético...) y la síntesis de plásticos y
fibras, la reacción entre el H. y el CO tiene lugar a altas presiones (25300 kPa) y temperaturas (600
ºC)) con la presencia de catalizadores como el Al2O3. Modificando el catalizador se pueden
conseguir reacciones más suaves (300 ºC, con un catalizador Cu/Zn).

2H2 (g) + CO (g) CH3OH (g) ; ΔH = 149.7KJ

Otro uso del H. es la hidrogenación de compuestos orgánicos insaturados. El H. se utiliza como un
agente reductor de los enlaces dobles del carbono C=C formando aceites saturados y grasas.
Los ácidos grasos insaturados son hidrogenados con H 2 utilizando metales finamente divididos
como Ni, Pd o Pt como catalizadores. La adición de H 2 a los dobles enlaces posibilita que aceites,
que son líquidos a temperatura ambiente, se conviertan en grasas sólidas lo que aumenta su valor
comercial.

El mecanismo de adición al doble enlace pasa por la disociación homolítica del H. sobre la
superficie del catalizador.
En la reducción de menas metálicas se usa Hidrogeno como reductor de óxidos metálicos con el
objetivo de obtener metales. Esta actividad es limitada ya que muchos metales económicamente
importantes tienen unos potenciales estándar de reducción negativos lo cual hace
termodinámicamente desfavorable su reducción por este método. A pesar de ello, la reducción
puede llevarse a cabo si las condiciones son ajustadas adecuadamente (elevadas presiones de H 2,
pHs elevados o si es endotérmica a temperatura). No detallare dicho proceso por carecer de la
suficiente importancia.
En cualquier caso, el H. solo es competitivo como reductor en hidrometalurgia (reducciones en
medio acuoso) en factorías donde la generación de H 2 por ejemplo para la síntesis de amoniaco se
realiza a muy bajo costo, en general para la reducción de menas metálicas se sigue utilizando
métodos pirometalúrgicos con el C como principal reductor.
También se debe hacer una ligera mención a la producción de H. como gas licuado pues es
importante en criogenia y en el estudio de la superconductividad dado que su punto de fusión está
cercano al cero absoluto (-259.2 ºC)
Proceso productivo del hidrógeno
Actualmente se utiliza el siguiente proceso por etapas:
(1) Reacción endotérmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta
temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monóxido e H. llamada syngas o gas de
síntesis. La mezcla gaseosa así obtenida es difícil de separar ya sea física o químicamente (es
necesario enfriar hasta -205 ºC antes de que el monóxido pueda condensar)
CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800ºC) CO (g) + 3H2 (g)   ΔH = +206 KJ
 18

(2) Para aumentar el rendimiento y facilitar también la separación posterior, el monóxido se oxida a
dióxido. Para ello, la mezcla es enfriada y se le inyecta vapor de agua de nuevo, esta vez sobre un
catalizador de óxido de hierro III (Fe2O3).
CO (g) + H2O (g) (Fe2O3, 400ºC) CO2 (g) + H2 (g)   ΔH = -41.2 KJ
Así pues la reacción global será:
CH4 (g) + H2O (g) CO2 (g) + 4H2 (g)   ΔH = +164.8 KJ
El problema de separar el dióxido del H. es más sencillo. Hay varias formas de abordar la
separación:
(1) Medios físicos Una opción es enfriar la mezcla por debajo de la temperatura de condensación
del CO2 (-78 ºC) muy diferente a la del H2 (-253 ºC). Económicamente viable mediante un servicio
de frío en planta.
(2) Medios químicos El CO2 es un oxido ácido que reacciona con una disolución de carbonato
potásico para dar el carbonato ácido de potasio. Calentando este se puede regenerar el carbonato:

K2CO3 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) 2KHCO3 (ac)

Una alternativa al metano es la utilización de cualquier otro hidrocarburo o incluso carbón (más
abundante pero más costoso de transportar, se debe almacenar).
C (s) + H2O (g) (1000ºC) CO (g) + H2 (g) ΔH = +130 KJ
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ΔH = -41.2 KJ

C (s) + H2O (g) 2H2 (g) + CO2 (g) ΔH = +88.7 KJ

Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la oxidación parcial del
carbón presento la siguiente tabla, muy genérica pero que contextualiza muy bien los dos métodos
actuales de producción industrial de hidrogeno.
 
Los Hidruros: Clasificación y Propiedades
El hidrógeno se combina con la mayoría de los elementos del sistema periódico para formar
hidruros binarios de fórmula, MHx o MmHn. Estos compuestos del hidrógeno se dividen en tres
clases principales:
Hidruros salinos
Son combinaciones del hidrógeno con los elementos más electropositivos (elementos alcalinos y
alcalinotérreos, con excepción del Be, cuyo enlace con el hidrógeno es covalente). Son compuestos
iónicos, no volátiles, no conductores en estado sólido y cristalinos. En estos compuestos el
hidrógeno se encuentra como ion hidruro H¯.
El CaH2 es particularmente útil como agente desecante de disolventes orgánicos, reaccionado
suavemente con el agua. El CaH2 también se puede emplear para reducir los óxidos metálicos a
metal:
CaH2 (s) + 2H2O (l) → Ca2+(ac) + 2H2(g) + 2OH¯(ac)
CaH2 (s) + MO(s) → CaO(s) + M(s) + H2(g)
El hidruro sódico reacciona violentamente con el agua, pudiendo llegar a inflamarse con la
humedad del aire:
NaH(s) + H2O (l) → Na+(ac) + H2(g) + OH-(ac)
 19

Cuando se produce un incendio por la inflamación de NaH, nunca se debe apagar con agua, ni
tampoco, con CO2, ya que éste produce más llamas. Estos incendios se apagan con extintores de
polvo como los de SiO2 (sílice).
Uno de las aplicaciones de los hidruros salinos, como el NaH, es la formación de otros hidruros:
NaH (s) + B(C2H5)3 (éter) → Na[HB(C2H5)3] (éter)
El LiH reacciona con el cloruro de aluminio para formar un hidruro complejo de litio y aluminio,
LiAlH4, que es muy útil como agente reductor en Química Orgánica.
Al2Cl6 (éter)+ 8 LiH (éter) → 2LiAlH4 (éter) + 6LiCl(s)

Hidruros moleculares o covalentes

Son combinaciones del hidrógeno con los elementos no metálicos de los grupos p. Son sustancias
volátiles y presentan enlace convalente.
Hidruros metálicos
Son combinaciones del hidrógeno con los elementos metálicos de las series d y f. Generalmente son
compuestos no estequiométricos y presentan propiedades metálicas como la conductividad.
Generalmente, son sólidos quebradizos, presentan apariencia metálica, y son buenos conductores de
la electricidad y son de composición variable. La conductividad varía con la mayor o menor
ocupación de la banda de conducción o del dopado de hidrógeno. De esta manera, el CeH 3-x es
conductor y sin embargo el CeH3 es aislante, ya que presenta la banda de conducción llena.

Azufre

Generalidades
El oxígeno y el azufre tienen un comportamiento no metálico, pero hacia la parte inferior del grupo
16 empiezan a aparecer, con el teluro y el polonio algunas propiedades metálicas.
El elemento azufre es un no metal que no se disuelve en agua. En estado elemental tiene ligero olor.
El olor que normalmente se asocia al azufre (huevos podridos) es el de un compuesto suyo el H 2S.
Los compuestos de azufre están vinculados a sustancias con olores muy marcados: el de los ajos, la
mostaza, las cebollas o la col. El S forma parte de los tejidos vivos; se fija en las proteínas de las
plantas y se incorpora a la cadena trófica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles fósiles se producen diversos gases que contienen S entre los que está el SO2 uno de los
compuestos que producen la lluvia ácida. El principal destino del S es la obtención del ácido
sulfúrico, el compuesto de mayor importancia industrial y el que más se sintetiza, destinado entre
otros fines a la obtención de fertilizantes.
El azufre es uno de los elementos conocidos, en estado libre, desde la antigüedad donde se utilizaba
con fines terapéuticos y rituales. Fue Lavoisier quien, en el siglo XVIII, lo identificó como
elemento. Ocupa el lugar 16 entre los más abundantes en la corteza terrestre. Existe en abundancia
en la corteza terrestre, como azufre elemental, como minerales de sulfato (baritina, BaSO 4,
 20

anhidrita, CaSO4) y sulfuro (galena, PbS, blenda, ZnS, calcopirita CuFeS, pirita FeS 2), como H2S(g)
en el gas natural y como compuestos orgánicos presentes en el petróleo y en el carbón. Su amplia
distribución se debe, probablemente, a la facilidad para formar compuestos inorgánicos y orgánicos
y a la variabilidad que presenta en estados de oxidación.
Propiedades de los elementos del grupo 16
Propiedad Oxígeno Azufre Selenio Telurio Polonio
2 4 2 4 2 4 2 4
Conf. electrónica 2s p 3s p 4s p 5s p 6s2p4
P. fusión (ºC) -219 113 221 450 224
P. ebullición (ºC) -183 445 685 988 962
R. atómico (pm) 66 104 116 143 167
2-
R. iónico X (pm) 132 184 191 211
I1 (KJ/mol) 1314 1000 941 869 812
Afinidad electrónica -141 -200 -195 -190 -183
(KJ/mol)
Electronegatividad 3.5 2.5 2.4 2.1 2.0
Eº(V) para X + 2H+ + 1.23 0.14 -0.40 -0.79
2e → H2X
El selenio, el teluro y el polonio son los elementos más pesados del grupo 16. Los dos primeros son
elementos comparativamente raros, siendo su abundancia natural, en la corteza terrestre, de 66 y 71,
respectivamente. Debido a su naturaleza radioactiva, el Po es mucho menos abundante. La
abundancia relativa del Se y el Po es similar a la de la plata o la del mercurio, mientras que la del Te
es similar a la del oro o la del iridio. De los tres elementos, el primero en descubrirse fue el teluro,
el cual fue aislado en el año 1782 por un químico austriaco llamado F. J. Müller. Años después,
Priestley y Scheele descubrieron el oxígeno. Su nombre deriva de la palabra griega tellus (tierra). El
selenio se aisló en 1817 por los químicos suecos J. J. Berzelius y J. G. Gahn. El descubrimiento del
polonio se debe a Marie Curie, en 1818. Este elemento no posee isótopos estables. Sus 27 isótopos
son radioactivos y el único más abundante en la naturaleza ( el que ocurre de forma natural) es el
231
Po, que se obtiene en la serie radioactiva del radio (penúltimo miembro de la serie)
Obtención y aplicaciones del azufre
El azufre existe en forma elemental en depósitos subterráneos y se extrae mediante un
procedimiento especial, conocido como proceso Frash en honor a su inventor, Herman Frasch un
químico americano que lo desarrolló en 1891.
Se inyecta agua sobrecalentada (a una temperatura de alrededor de 165 ºC y 16 atm) en la roca
subterránea que contiene azufre a través del tubo exterior de una sonda formada por tres tubos
concéntricos. El azufre funde (PF = 119 ºC), formando una bolsa líquida. Se inyecta aire
comprimido (a 20-25 atm) por el tubo más interno y la mezcla azufre-agua asciende por el tubo
intermedio. El azufre así obtenido es muy puro (pureza del 99,5-99,9%) y no contiene impurezas de
Se, Te o As.
Estado natural y obtención:
El azufre está ampliamente distribuido en la naturaleza, como elemento, como H 2S y SO2, en
numerosos metales de sulfuros y sulfatos tales como la anhidrita (CaSO4), etc. Está presente en el
petróleo crudo, en el carbón y en el gas natural como H 2S; de aquí se recupera en grandes
cantidades según la reacción
2H2S + SO2 3S + 2H2O
Variedades alotrópicas:
Azufre rómbico: Todas las modificaciones del azufre cristalino contienen
a) anillos de azufre, que pueden tener de 6 a 20 átomos de azufre, y se conocen como ciclohexa-,
cicloocta-, etc. -azufre
b) cadenas de átomos de azufre conocidas como cadena-azufre (S∞).
 21

1. Ciclooctaazufre (S 8). Esta es la forma más frecuente y tiene tres formas alotrópicas (en forma
cristalina): Sα Sβ Sγ.
Azufre ortorrombico (Sα). Es la más estable de termodinámicamente, y se presenta en forma de
grandes cristales amarillos en las áreas volcánicas. Se puede hacer crecer en soluciones, aunque los
cristales contendrán parte del solvente. El Sα se convierte en su forma de alta temperatura, azufre
monoclínico (Sβ). La entalpía de transición es baja (0.4 kj átomo-g¹ - a 95.5°c) siendo el proceso
lento; de tal manera que se puede alcanzar el punto de fusión del Sα (112.8°) por calentamiento
rápido del Sα; el Sβ funde a 119°. El Sβ monoclínico cristaliza del azufre fundido, y a pesar de que
hay una lenta conversión al Sα, se pueden conservar los cristales durante varias semanas.
Azufre monoclínico (Sγ, p.f. 106.8°) Se obtiene por descomposición del etil xenatato de cobre (I) en
piridina. Se transforma lentamente en Sß y/o Sα, pero es estable en la región de 95-115°. Contiene
anillas de S8 de corona.
2. Ciclohexaazufre (S6). Es azufre romboédrico (Sρ) que se obtiene por la siguiente reacción en éter.
S2Cl + H2S4 S6 + 2HCl
o por adición de Hcl concentrado a una solución de Na 2S2O3 a -10°. Se descompone con bastante
rapidez y, químicamente, es mucho más reactivo que el S 8 debido a que el anillo está más
tensionado; las reacciones se pueden ver profundamente afectadas por las impurezas y la luz.
Azufre líquido. No se sabe que ocurre cuando se funde el S 8, aunque es indudable que depende
mucho del nivel de impurezas.
Al fundirse el S8, primero se genera un líquido móvil, transparente y de color amarillo, que cambia
a café, aumentando cada vez más su viscosidad alrededor de 160°. La viscosidad llega a su máximo
aproximadamente a los 200°, a partir de allí disminuye hasta su punto de ebullición, 444.60°, el
azufre vuelve a ser un líquido rojo oscuro, muy móvil.
Vapor de azufre. El vapor de azufre contiene, además del S8, S3, S4, S5, S7 y probablemente otras
especies Sn en un equilibrio que depende de la temperatura. A altas temperaturas predominan las
moléculas de S2; por encima de los 2200° y a presiones por debajo de 10-7, predominan los átomos
de azufre. La especie S2 se puede enfriar rápidamente en nitrógeno líquido para dar un solidó de
intenso color, inestable por encima de -80° y que contiene moléculas de S 2. Estas moléculas tienen
dos electrones no apareados.
Sulfuro de Hidrogeno:
Es el compuesto químicamente más sencillo del azufre es uno de los compuestos de putrefacción de
materiales como las huevos y cebollas, que contienen proteínas sulfuradas. Se puede obtener
haciendo burbujear Hidrogeno en Azufre fundido pero es conveniente hacer reaccionar Sulfuro
ferroso en un ácido diluido:
FeS + 2H+ Fe²+ +H2S
Propiedades: Es soluble en agua, es venenoso y posee olor desagradable.
El sulfuro de Hidrogeno arde en el aire, con una llama azul, formando Dióxido de azufre:
2H2S + 3O2 2H2O + 2SO2
2H2S + SO2 2H2O + 3S
El sulfuro de hidrogeno es reductor lo que se demuestra en las dos reacciones anteriores donde el
número de oxidación del azufre aumenta de -2 a 4 en la primera y de -2 a 0 en la segunda.
La solución acuosa del sulfuro de hidrogeno es débilmente ácida. El sulfuro de hidrogeno se
disuelve en agua formando ácido sulfhídrico, un ácido muy débil ionizado menos del 0.1%.
H2S 2H+ + S²-
Halogenuros de Azufre
Fluoruro Propiedades Cloruro Propiedades
S2F2 p.f. -165°c; p.e. -10.6°c S2Cl2 p.f. -80°c; p.e. 138°c
SF2   SCl2 p.f. -78°c; p.e. 59°c
S2F4      
SF4 p.f. 121°c; subl. -65°c SCl4 se descompone a -31°c
 22

SF6 subl. -65°c; p.f. -51°c    

S2F10 p.f. -53°c; p.e 29°c    
 
Bromuro Propiedades Yoduro Propiedades
S2Br2 p.f. -46°c; desc. 90°c S2I2 se descompone a -30°c
 
Óxidos:
Monóxido de azufre; monóxido de diazufre: El birradical SO, extremadamente reactivo se puede
obtener por calentamiento de los óxidos de tirano. Este y el dímero (SO) 2 sólo tienen milisegundos
de vida.
El monóxido de diazufre es un gas incoloro que se puede obtener por calentamiento de CuO y S 8 en
el vacío, o pasar SO2Cl2 sobre Ag2S en caliente. Es más estable que el SO y se puede mantener a
baja presión hasta por unos días, pero se polimeriza fácilmente a bajas temperaturas. Tiene la
estructura angular SSO.
Dióxidos. Los dióxidos se obtienen quemando los elementos en el aire, aunque también se forman
pequeñas cantidades de SO3 cuando se quema azufre. También se produce dióxido de azufre al
calcinar muchos disulfuros en el aire y cuando se queman combustibles que contienen azufre
(petróleos y carbón mineral).
El dióxido de azufre es un débil reductor en soluciones ácidas, pero poderoso en soluciones básicas,
donde se forma el ión sulfito.
Trióxido de azufre. El SO3 se obtiene por reacción del dióxido de azufre con oxígeno molecular,
una reacción favorable termodinámicamente pero muy lenta en ausencia de un catalizador. El SO 3
reacciona vigorosamente con el agua para dar ácido sulfúrico. Comercialmente, y por razones
prácticas, el SO3 se absorbe en ácido sulfúrico para dar oleum, que luego se diluye.
Ácido sulfúrico:
Anualmente se producen casi 40.000.000. de toneladas de ácido sulfúrico. Para la producción
comercial se emplea el proceso de contacto. La sc que se vende comercialmente como ácido
sulfúrico contiene de 96% a 98% de H2SO4 en masa y tiene una molaridad de 18M aprox.

El H2SO4 puro es un líquido aceitoso que congela a 10,4ºC y cuyo Pto. de ebullición es de entre 290
y 317ºC, temp. a la cual se descompone lentamente en SO3 y H2O. Existen algunos puentes de
Hidrogeno en el H2SO4 líquido y sólido.
Cuando se diluye el ácido sulfúrico concentrado se desprenden cantidades considerables de calor.
Esto indica la afinidad del H2SO4 con el agua, en consecuencia se le utiliza como deshidratador.
La 1º disociación es muy grande y la 2º es mucho más pequeña.
Propiedades:
 Es muy fuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.
 Posee Pto. de ebullición alto y se puede emplear para producir ácidos volátiles como HCl y
HCN.
 Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.
 Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
 Es deshidratante.
Otros Ácidos
 
Sulfuroso H2SO3
 23

Sulfúrico H2SO4

Tiosulfúrico H2S2O3

Ditionoso H2S2O4

Disulfuroso H2S2O5

Ditionico H2S2O6

Disulfúrico H2S2O7

En Luisiana y Texas en los Estados Unidos existen grandes depósitos de azufre a 300 metros de
profundidad. Para su extracción se utiliza el método de Frasch que consiste en la inyección de agua
sobrecalentada o vapor, teniendo en cuenta que el azufre funde a poco más que la temperatura de
ebullición del agua pero menor al de el sobrecalentamiento de la misma. El azufre se funde y luego
se lo extrae inyectando aire a presión. Luego el azufre es bombeado a silos de madera donde se
solidifican en bloques, el azufre obtenido es de una pureza de hasta 99% por que las impurezas
quedan en el yacimiento.

Aunque el proceso Frasch en su día fue la principal fuente de azufre elemental, la situación es
distinta ahora. Ello se debe a la necesidad de controlar las emisiones de azufre en las operaciones
industriales. El H2S es una impureza frecuente en el petróleo y en el gas natural. El primer paso para
la recuperación del S del gas natural consiste en la separación del H 2S para lo cual se aprovechan
sus propiedades ácidas. Se pasa el gas a través de una disolución acuosa de una base orgánica,
donde el único gas retenido es el H2S:

Después de ser eliminado del combustible, El H2S se reduce a azufre elemental mediante un
proceso en dos etapas
2 H2S(g) + 2 O2(g) [CAT] → 1/8 S8(g) + SO2(g) + 2 H2O(g);
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2 H2S(g) + SO2(g) → 3/8 S8(s) + 2 H2O(g); [cat] = Fe2O3 y Al2O3

Un reactor múltiple puede llegar a una conversión del 95-96%. Actualmente y debido a las
restricciones impuestas por la legislación actual, respecto a los contaminantes del aire, ha sido
posible elevar este porcentaje hasta el 99%. Una secuencia de reacciones similar se emplea para la
producción de azufre a partir del petróleo, con la salvedad de que hay que eliminar los compuestos
organosulfurados, mediante procesos de hidrogenación.
La mayor cantidad del azufre elemental del mundo se ha obtenido por el proceso de Frasch a partir
de las piedras calizas porosas que lo contienen. Hermán Fransch desarrolló su ingenioso método,
que consiste en fundir el azufre bajo tierra o el mar, y luego bombearlo hasta la superficie. Se utiliza
equipo común de los pozos petroleros para hacer las perforaciones hasta el fondo de los estratos
cargados de azufre, a una profundidad entre 150 y 750 m bajo tierra.
Se introduce un juego de tres tubos concéntricos, se pasa un tubo de 10 cm a través del de 20 cm, de
modo que quede un espacio anular entre los dos, extendiéndolo casi hasta el fondo de la roca
cargada de azufre, y se le apoya en un collar que sella el espacio anular entre los tubos de 20 y 10
cm. Un tubo para aire, de 3 cm de diámetro, dentro de los otros, llega hasta una profundidad
ligeramente por encima del collar mencionado. El tubo de 20 cm se perfora en dos niveles
diferentes, uno encima y otro debajo del collar anular. El conjunto superior de perforaciones
permite que escape el agua caliente, y el azufre fundido entra al sistema a través de las
perforaciones inferiores.
Se pasa agua caliente a más o menos 160°C (punto de fusión del azufre 115°C) hacia abajo del
espacio anular, entre los tubos de 20 y 10 cm y se hace entrar aire comprimido hacia abajo del tubo
de 3 cm para que el azufre líquido pueda subir a la superficie

Principales Aplicaciones del Azufre elemental:

El azufre se presenta en el comercio o bien en forma de polvo o bien en forma de cilindros gruesos
(azufre en cañón), que se obtienen por solidificación del fundido en moldes de madera. Por
condensación del vapor sobre cámaras de mucha superficie, cerradas, se forma un polvo muy fino
llamado flor de azufre. También se presenta en forma de barras finas, provistas de mecha de
algodón para facilitar su combustión con producción de SO2, para la fumigación de recipientes
destinados a la fabricación y conservación de vinos y cervezas.
 25

El 90% del S elemental se destina a la fabricación de SO 2 que a su vez se destina mayoritariamente

a la síntesis de ácido sulfúrico, materia prima en la elaboración de fertilizantes (SO 2 → SO3→
H2SO4 → fertilizantes). El resto (10%) del S elemental se destina a la síntesis de CS 2, a la
vulcanización del caucho, a la obtención de fungicidas, insecticidas, pólvora y productos
farmacéuticos.
Vulcanización del caucho.
La vulcanización es el proceso con el que se conoce la adición de azufre al caucho. El caucho es un
polímero blando y elástico. En el proceso de vulcanización, los átomos de azufre establecen enlaces
entre las cadenas poliméricas. Esto dificulta su movimiento, con lo que se consigue un material más
duro, resistente y que no se reblandece por efecto de la temperatura. Los neumáticos están
construidos por capas de caucho vulcanizado, fibras textiles e hilos metálicos.
Pólvora
La pólvora es una mezcla de S, carbón y nitrato potásico que fue inventada en China hace más de
mil años. Es el primer explosivo obtenido y aún hoy se utiliza con profusión, por ejemplo, en la
elaboración de material pirotécnico.
Compuestos de Azufre
Combinaciones binarias con los no metales: el sulfuro de hidrógeno
El H2S es un gas que se quema con una llama azul. Es poco soluble en agua y tiene un olor
característico definido como olor a huevos podridos (resultado de la descomposición anaerobia de
las proteínas que contienen azufre) Está presente en los depósitos de gas natural como consecuencia
de la fermentación de materia orgánica en condiciones anaerobias. Es uno de los responsables del
mal olor de las aguas estancadas o de los cadáveres en estado de putrefacción. El H 2S mantiene una
cierta analogía estructural con el H2O, pero es mucho menos estable (el enlace S-H es más débil que
el O-H).
  H2S H2O
Long. enlace E–H (pm) 133,6 95,7
Ángulo enlace H–E–H 92,1 104,5
P. fusión (ºC) -85,6 0
P. ebullición (ºC) -60,3 100
- +
pKa: H2E(ac) → HE + H (ac) 6,9 14
Es extremadamente tóxico (comparable a la toxicidad del HCN). A pesar de ser incoloro, es
fácilmente detectable por su olor.
Preparación en el laboratorio
A partir de la hidrólisis de sulfuros metálicos:
FeS(s) + 2 HCl(ac) → FeCl2(ac) + H2S (g)
Un producto más puro se puede obtener por hidrólisis del Al 2S3:
Al2S3 + 2 H2O → Al(OH)3 + 3 H2S
Reactividad
Es un buen reductor pudiéndose oxidar a S elemental o a SO 2 dependiendo de las condiciones:
defecto de O2: 2 H2S(g) + O2 (g) → 2 H2O(l) + 2 S (s)
exceso de O2: 2 H2S(g) + 3 O2 (g) → 2 H2O(l) + 2 SO2 (s)
En disolución es oxidado a azufre por casi todos los agentes oxidantes:
H2S(g) → 2 H+(ac) + S (s) + 2e-; Eº(S/H2S) = +0,14V
Dada su toxicidad es conveniente eliminarlo del gas natural y otros combustibles fósiles antes de su
utilización. Uno de los métodos es la reacción con NaOH:
H2S (g) + 2 NaOH (ac) → Na2S (s) + 2 H2O (l)
A pesar de su toxicidad, se ha utilizado el H 2S para el análisis cualitativo de mezclas de cationes
metálicos. El método se basa en la dependencia con el pH de la solubilidad de los sulfuros
metálicos. Así al pasar sulfuro de hidrógeno a través de una disolución que contenga distintas sales
se produce la precipitación fraccionada de grupos de iones según el valor de pH (pH<1 sulfuros más
 26

insolubles: PbS, CuS, HgS (Kps<10-28); pH neutro o débilmente alcalino ZnS, MnS, FeS, NiS (10-
15>Kps>10-22))
Combinaciones binarias con los metales: los sulfuros metálicos
La mayoría de los metales reacciona directamente con azufre formando combinaciones binarias no
moleculares llamadas genéricamente sulfuros. El anión sulfuro es más grande y por tanto más
polarizable que el anión oxido. Por ello las redes cristalinas de los sulfuros son generalmente más
covalentes que las de los óxidos análogos lo cual hace que presenten pocas analogías entre ellos. La
mayoría de los sulfuros metálicos no pueden describirse adecuadamente si se supone que son
fundamentalmente iónicos. Los sulfuros metálicos tienen mayor tendencia a la covalencia que los
óxidos. Frecuentemente su estequiometría es peculiar, a menudo se trata de fases no
estequiométricas de compuestos en el sentido clásico y también es común que sean polimórficos (ej
ZnS puede adoptar las estructuras de blenda y wurtzita). El ión S 2- es mejor reductor que O2-, por
ello los sulfuros presentan bandas de transferencia de carga a más baja energía y son coloreados,
oscuros o incluso negros. Las bandas de transferencia implican la absorción de la luz visible que se
utiliza para promover una transición electrónica de un orbital fundamentalmente del anión a otro
fundamentalmente del metal. En el caso de los óxidos, el orbital del anión está a más baja energía
(O es más electronegativo) y la transición requiere un fotón de más energía. Esta transición que en
los óxidos tiene lugar en el UV, aparece en los sulfuros en la zona del visible y por ello son más
coloreados (Ej. HgS, cinabrio, rojo).
Los sulfuros de los grupos 1, 2, (y tambien Al, Cr y tierras raras) forman los sulfuros de mayor
carácter iónico, y donde puede identificarse al ión sulfuro, S 2-. Cristalizan en retículos iónicos
simples (antifluorita para lo alcalinos y NaCl para los alcalinotérreos). Estos sulfuros iónicos son
los únicos solubles. Realmente se hidrolizan en agua y, como consecuencia de ello, sus disoluciones
son fuertemente básicas:
S2-(ac) + H2O ↔ SH-(ac) + OH-(ac)
La acidificación de tales disoluciones da lugar al sulfuro de hidrógeno (con el consiguiente mal
olor):
SH-(ac) + H2O ↔ H2S(ac) ↔ H2S(g)
A medida que el metal es menos electropositivo aumenta el grado de hidrólisis. Así la hidrólisis del
sulfuro de sodio en medio acuoso es parcial (el hidróxido formado permanece en la disolución e
impide que la hidrólisis progrese) Se produce el equilibrio:
Na2S + 2 H2O ↔ H2S (ac) + 2 NaOH (ac)
Sin embargo el sulfuro de aluminio se hidroliza completamente. La precipitación del hidróxido de
aluminio ayuda a desplazar el equilibrio.
Al2S3 + H2O ↔ H2S (ac) + Al(OH)3 (s) (o Al2O3.xH2O(s))
Entre las aplicaciones tecnológicas más relevantes de estos sulfuros destaca la utilización del
sistema Na/S (y tambien el Li/S) en la fabricación de baterías de alto rendimiento. En esta batería
ambos electrodos son líquidos (Na(ánodo) y S(cátodo) fundidos), mientras que el electrolito
NaAl11O17 es un sólido. Los procesos que se dan en los electrodos son:
Ánodo: Na (l) → Na+ + e-
Cátodo: n S (l) + 2e- → Sn-2
el proceso global es:
2 Na + n/8 S8 → Na2Sn; E° = 2.08V
 27

Un tubo cerámico, construido con el electrolito sólido (b-alúmina), separa el depósito interno de
sodio fundido (Tf = 98 ºC) de un baño externo de S fundido (Tf = 119ºC) al tiempo que permite que
los cationes Na+ pasen a su través. El sistema está sellado e introducido en una cápsula de acero que
sirve como colector de la corriente generada. En el azufre fundido se pone algo de grafito para
facilitar la conducción eléctrica. Este tipo de batería almacena 5 veces más de energía que la de Pb
y puede ser recargada con relativa rapidez (15-20 h) lo que la hace una buena candidata para
equipar vehículos a motor. Una batería para automóvil puede contener 980 de estas celdas (380 mm
x 28 mm de diámetro cada una) que dan un voltaje de 199 V. Uno de los inconvenientes es que
debe trabajar a alta temperatura
(300 ºC)
Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metálicos.
Na2S se emplea en el proceso de curtido de pieles (para eliminar los pelos)
SeS2 como aditivo en champú anticaspa.
MoS2 es un excelente lubricante para superficies metálicas.
CdS se emplea como pigmento amarillo brillante para pinturas al óleo
Los óxidos de azufre
e entre los óxidos de azufre (se han encontrado más de una docena), el dióxido de azufre, SO2, y el
trióxido de azufre, SO3, son los más importantes.
El dióxido de azufre es el óxido más común y uno de los más importantes. Es un gas incoloro,
denso, de olor intenso, tóxico (máximo tolerado por los humanos 5 ppm y para los vegetales 1
ppm).
Estructura molecular
Angular (119º), híbridos sp2. El enlace S–O está reforzado por la posibilidad de retrodonación dp-
pp. La distancia S–O (1.431Å) es intermedia entre la de un enlace sencillo y uno doble.

Es un compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc de agua), aunque no se ha detectado la

formación del ácido sulfuroso aunque sí existen sus correspondientes sales (sulfitos y bisulfitos).
SO2(g) + H2O(l) → ¿H2SO3(ac)?
Tiene propiedades reductoras lo que justifica su capacidad para actual como agente blanqueador.
Medio ácido: Eo(SO42-/SO2 ) = 0.2V.
Medio básico: Eo(SO42-/SO32) = -0.90V (más reductor en medio básico)
A escala industrial se obtiene mediante dos métodos, la combustión directa de azufre o sulfuro de
hidrógeno y la tostación de sulfuros de metales.
1/8S8(s) + O2(g) → SO2(g)
2 ZnS(s) + 3O2(g) → 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
 28

A pequeña escala puede obtenerse haciendo reaccionar ácido sulfúrico con sulfito sódico:
H2SO4 (ac) + Na2SO3 (s) → SO2 (g) + Na2SO4 (ac) + H2O (l)
La principal aplicación del SO2 es la síntesis de SO3 para obtener ácido sulfúrico, H2SO4.
SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) ΔH = -98kJ/mol
El SO2 también se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como blanqueador. Otro de
sus usos más destacados es como aditivo en vinos. El SO 2 se usa como antioxidante y para prevenir
el oscurecimiento en vinos, patatas deshidratadas y otros. El SO 2 parece ser inocuo cuando se
ingiere con los alimentos, sin embargo es muy irritante para las vías respiratorias cuando se inhala.
Su utilización en la fabricación de vinos tiene los siguientes efectos: evitar el crecimiento de
levaduras, que se encuentran en la piel de las uvas y que estropearían el vino, se combina con el
acetaldehido, una sustancia que puede afectar al sabor del vino y, por último, sirve como
antioxidante para prevenir la oxidación del alcohol etílico a ácido acético (vinagre).
El trióxido de azufre, SO3 es también un gas (Peb: 44.8 ºC, Pf: 17 ºC).
Estructura molecular
En fase gasososa consta de moléculas triangulares planas, con un ángulo O-S-O de 120º.

En fase líquida se presenta como una mezcla en equilibrio de esas moléculas y el trímero cíclico
(SO3)3.

Es un compuesto muy reactivo (como lo muestra su tendencia a polimerizarse). Se disuelve en agua

con reacción violenta que da disoluciones de ácido sulfúrico. Es un agente oxidante poderoso y un
ácido de Lewis más duro y fuerte que el SO2. La obtención del SO3 está basada en la reacción
anteriormente citada. Esta reacción es termodinámicamente favorable pero extremadamente lenta en
ausencia de catalizadores:
SO2 + 1/2 O2 → SO3 ΔH = -98 kJ mol-1
El problema medioambiental de los óxidos de azufre
La contaminación industrial consiste principalmente en partículas (cenizas y humo), SO 2(g) y niebla
de H2SO4. Muchas operaciones industriales producen cantidades importantes de SO 2(g). Sin
embargo, los principales responsables de los escapes de SO 2(g) son las plantas térmicas de carbón y
los combustibles de alto contenido de azufre. El SO 2(g), como hemos visto, puede oxidarse a
SO3(g), especialmente cuando la reacción se cataliza sobre las superficies de las partículas en
suspensión en el aire o mediante la reacción con NO 2(g):
SO2(g) + NO2(g) → SO3(g) + NO(g)
A su vez el SO3(g) puede reaccionar con vapor de agua de la atmósfera obteniéndose niebla de
H2SO4, un componente de la lluvia ácida (el pH de la lluvia ácida es de 4,3 mientras que el pH de la
lluvia normal es de 5,5). La lluvia ácida tiene una incidencia relevante en las aguas superficiales,
especialmente en los lagos puesto que puede llegar a alterar su pH. También afecta
considerablemente a los bosques. Ataca a los edificios construidos con piedra caliza debido a que el
H2SO4 reacciona con el CaCO3 componente de aquellas y de los mármoles:
CaCO3 (s) + H2SO4 (ac) → CaSO4 (s) + H2O (l) + CO2 (g)
 29

Por otra parte, la reacción de H2SO4 con el NH3 del aire produce partículas de (NH4)2SO4. Los
detalles del efecto en el organismo humano de concentraciones bajas de SO 2 y H2SO4 no se conocen
del todo, pero está claro que estas sustancias irritan el sistema respiratorio. Niveles superiores a 0.10
ppm se consideran nocivos potencialmente.
Por todo ello, la minimización de la generación de óxidos de azufre es un problema medioambiental
serio. Las medidas para reducir las emisiones de SO2(g) y NO(g) incluyen la utilización de
combustibles de bajo contenido de azufre, el control de las temperaturas de combustión para reducir
las emisiones de NO(g) e impedir la emisión de gases de escape no permitidos, por diferentes
medios. Un método prometedor para el control de la contaminación es la combustión en lecho
fluidizado. Se introduce carbón en polvo, piedra caliza y aire en una cámara de combustión donde el
agua que circula por un serpentín se convierte en vapor. La combustión se lleva a cabo a una
temperatura relativamente baja (760-870 ºC), que minimiza la producción de NO(g) a partir de
N2(g) y O2(g) en el aire. Al mismo tiempo, el SO2(g) formado a partir del azufre que lleva el carbón,
es retenido con el CaO(s) para formar CaSO 3(s) según la reacción:
CaO(s) + SO2(g) → CaSO3(s)

El SO2 que no reacciona en esta primera etapa se elimina en una segunda en la que los gases de
combustión se hacen pasar por una cámara de purificación donde se les rocía con una suspensión
acuosa de CaO. El resultado final es un vapor que contiene fundamentalmente H 2O y CO2.
El ácido sulfuroso y los sulfitos
El SO2 es muy soluble en agua. Sus disoluciones, que poseen propiedades ácidas, se consideraron
durante mucho tiempo como disoluciones del ácido sulfuroso, H2SO3. Sin embargo, mediante
métodos físicos modernos se ha podido demostrar que el H2SO3 no existe en absoluto o sólo se halla
en cantidades extremadamente pequeñas. En cambio, sí se pueden detectar en disolución los
aniones sulfito y bisulfito.
Se pueden escribir tres estructuras de Lewis para describir la estructura electrónica de este anión:

Las distancias de enlace en el ión sulfito son ligeramente mayores que aquellas de un enlace doble
S=O. A pesar de que es posible escribir estructuras de Lewis sólo con enlaces sencillos (a), estas
estarán inestabilizadas respecto a aquellas en tienen dobles enlaces en la molécula (b) y (c). La
estructura (c) sitúa una carga parcial negativa sobre el S lo cual no es muy favorable ya que la carga
negativa tiende a situarse sobre los elementos más electronegativos.
 30

El sulfito sódico es uno de los productos que se sintetizan en mayor cantidad (10 6 tn/año). Se
obtiene pasando SO2 a través de una disolución de Na2CO3. En la industria y en el laboratorio
químico el sulfito sódico se utiliza como agente reductor moderado. El principal uso en la
actualidad está relacionado con la fabricación de papel. Como el SO 2, el sulfito sódico también se
utiliza como un conservante en la industria de la alimentación (se emplea para que los vegetales
mantengan la apariencia de frescos, sin embargo pueden causar serias reacciones alérgicas).
El ácido sulfúrico y los sulfatos
El ácido sulfúrico es, con diferencia, el más importante de todos los ácidos del azufre. Es también el
producto industrial más importante del mundo, hasta el punto de que su consumo es un indicador de
la actividad industrial de un país. Se utiliza en la fabricación de muy diversos compuestos como los
fertilizantes (superfosfatos, o combinación de sulfato y nitrato amónico), las fibras sintéticas como
el rayón en la fabricación del cuero, la hojalata, de algunos pigmentos y detergentes, de explosivos,
plásticos y herbicidas; o en procesos como la purificación de petróleo y en numerosas reacciones en
la Química Orgánica.

El ácido sulfúrico puro es un líquido denso, viscoso y aceitoso que empieza a hervir a 290 ºC
descomponiéndose en SO3 (gas) y agua. Es miscible con agua en todas las proporciones, siendo esta
reacción extremadamente exotérmica (880 kJmol -1), llegando a ser explosiva. Por ello debe ser
añadido, lentamente sobre el agua y NUNCA AL REVÉS agitando la disolución para procurar una
efectiva disipación del calor generado. El ácido sulfúrico concentrado de laboratorio (18 M) es
altamente corrosivo.
Obtención del ácido sulfúrico
La manufactura del ácido sulfúrico empezó hace más de 400 años, cuando el ácido se conocía como
aceite de vitriolo y se destilaba del “vitriolo verde” (FeSO4·7H2O) El método del vitriolo verde y
los varios métodos de producción usados han sido reemplazados por el proceso de contacto
moderno, que se basa en la oxidación catalítica del SO 2 a SO3. Este proceso consta de cuatro pasos
claves.
1. Obtención de azufre. En la mayoría de los países hoy, la producción del ácido sulfúrico empieza
con la producción del azufre elemental, por alguno de los métodos que se han descrito en la sección
15.3.
2. Del azufre al dióxido de azufre. Una vez obtenido, el azufre se quema al aire para formar SO2:
1/8S8(s) + O2(g) → SO2(g) ΔHº = -297 kJ mol-1
Algo del SO2(g) también se obtiene del calcinado de menas de sulfuros metálicos. Cerca del 90% de
azufre procesado se usa para fabricar dióxido de azufre para la producción del todo importante
ácido sulfúrico. Estados Unidos, Rusia, Japón y Alemania son los cuatro primeros productores de
azufre.
3. Del dióxido de azufre al trióxido. El proceso de contacto oxida al SO2 con O2 a SO3:
SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) ΔHº = -99kJmol-1.
La reacción es exotérmica y muy lenta a temperatura ambiente. Del principio de Le Chatelier
sabemos que la producción de SO3 puede incrementarse al 1) cambiar la temperatura, 2) aumentar la
presión (más moles de gas están en el lado izquierdo que en el derecho) y 3) ajustando las
concentraciones (añadiendo exceso de O2 y eliminando SO3)
Primero examinaremos el efecto de la temperatura. Añadir calor (subiendo la temperatura) aumenta
la frecuencia de las colisiones SO2-O2 y así aumenta la velocidad de SO3. No obstante, como la
formación de SO3 es exotérmica, el eliminar calor (bajando la temperatura) cambia la posición del
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equilibrio hacia la derecha y así aumenta el rendimiento de SO3. Ésta es una situación clásica que
requiere el uso de un catalizador. Al disminuir la energía de activación, un catalizador permite que
el equilibrio se alcance más rápido y a una temperatura menor; así la velocidad y el rendimiento se
optimizan. El catalizador en el proceso de contacto es el V 2O5 sobre sílice inerte, que se activa entre
400 y 600 ºC.
El efecto de la presión es pequeño y económicamente no merece la pena explotarlo. Los efectos de
concentración se controlan proveyendo un exceso de O2 en la forma de una mezcla 5:1 de aire:SO2,
ó 1:1 O2:SO2, cerca de dos veces más de O2 del necesario para la reacción estequiométrica. La
mezcla se pasa sobre capas de catalizador en cuatro pasos, y el SO 3 se elimina en varios puntos para
favorecer la formación de más SO3. El rendimiento total en SO3 es de 99.5%.
4. Del SO3 al ácido sulfúrico. El trióxido de azufre es el anhídrido del ácido sulfúrico, y entonces la
hidratación es el siguiente paso. No obstante, al SO 3 no puede añadírsele agua porque, a la
temperatura de operación, se encontrará primero con vapor de agua, lo cual cataliza la
polimerización a (SO3)x, y resulta un humo de partículas sólidas que hace un contacto deficiente con
el agua. Para prevenir esto, el SO3(g) se burbujea a través de ácido sulfúrico al 98% en torres
rellenas de material cerámico. El SO3(g) se disuelve fácilmente en el ácido sulfúrico y forma el
ácido pirosulfúrico (o ácido disulfúrico, H2S2O7) que se hidroliza después con suficiente agua:

H2S2O7 (l) + H2O (g) → 2 H2SO4 (l)

El resultado es una forma de ácido sulfúrico que se llama a veces oleum y más frecuentemente
ácido sulfúrico fumante.
Propiedades del ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico diluido se utiliza habitualmente como un ácido diprótico fuerte:
H2SO4 (ac) + H2O(l) → H3O+ (ac) + HSO4-(ac) K1=103 equilibrio predominante
HSO4-(ac) + H2O(l) → H3O+ (ac) + SO42- (ac) K2=1.2 10-2
Reacciona con la mayor parte de los metales para formar sulfatos liberando H 2(g). Reacciona con
las bases para formar sulfatos y agua.
H2SO4 (ac) + Zn (s) → ZnSO4 (ac) + H2 (g)
Deshidratante
La presión de vapor de agua permitida por el ácido sulfúrico es muy baja y por eso se utilizan en
desecadores. El ácido sulfúrico concentrado elimina el H 2O de un gran número de compuestos en
una reacción extremadamente exotérmica:
H2SO4 (l) + H2O (l) DHº = - 880 kJ mol-1
Es espectacular la reacción por la cual el azúcar o el papel (carbohidratos: C x(H2O)y se convierten
en carbón y agua.
C12H22O11 (s) + H2SO4 (l) → 12 C (s) + 11 H2O (g) + H2SO4 (ac)
Cuando el ácido sulfúrico toca la piel humana, las moléculas que la integran pierden agua
inmediatamente lo que produce la quemadura. Nunca hay que tratar de aliviarla con agua dado que
lo único que conseguiríamos es agravarla.
Oxidante
En caliente y concentrado es un agente oxidante moderadamente fuerte. Por ejemplo es capaz de
oxidar al Cu. En realidad, las propiedades oxidantes observadas se deben a la presencia de SO 3, por
eso el poder oxidante disminuye con la concentración ya que desaparecen las moléculas de SO 3 para
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forman HSO4- y SO4-2. El poder oxidante de las especies presentes en las disoluciones de ácido
sulfúrico disminuye en el orden:
SO3 > H2SO4 > HSO4- > SO4-2
El ácido sulfúrico concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrógeno como Cu, Hg,
Ag, con desprendimiento de SO2 y formación de sulfato. En cambio, como ya hemos dicho, el ácido
sulfúrico diluido disuelve metales más reductores que el hidrógeno: Fe, Zn, Al, etc., con
desprendimiento de hidrógeno.
Agente sulfonante
De gran utilidad en Química Orgánica:

Como base
Un ácido de Brønsted-Lowry puede actuar como base si se enfrenta a un dador de protones más
fuerte. Sólo ácidos extremadamente fuertes (SUPERACIDOS) pueden forzar al H 2SO4 a aceptar
protones.
H2SO4 + HSO3F ⇔ H3SO4+ + SO3F-
Usos del ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico es notablemente económico, en gran parte porque cada paso en el proceso es
exotérmico –combustión de S (ΔHº = -297 kJ/mol), oxidación de SO 2 (ΔHº = -99 kJ/mol),
hidratación del SO3 (ΔHº = -132 kJ/mol)- y el calor es un producto secundario valioso. Tres cuartas
partes del calor generado en el proceso se venden como vapor, y el resto se usa para bombear los
gases a través de la planta. Una planta típica que fabrica 825 toneladas de H 2SO4 por día produce
suficiente vapor para generar 7 x 106 watios de electricidad. Entre las aplicaciones del ácido
sulfúrico cabe destacar:
La fabricación de fertilizantes fosforados y nitrogenados (61% producción).
 Producción de productos químicos (19%) como detergentes, resinas, fármacos, alimentos,
insecticidas, anticongelantes, etc.
 Fabricación de explosivos, caucho sintético, baterías (7 %).
 Fabricación de titanio y otros pigmentos (pinturas) (6%)
 Fabricación del rayón y películas (3%)
 Industria del petróleo (2%)
 Fabricación de hierro y acero (2%
Los sulfatos
stas sales, junto con los nitratos de metales, son las más utilizadas. En el caso de los sulfatos por
varias razones: (i) su solubilidad en agua, por lo que son fuentes de cationes metálicos (salvo dos
excepciones: el PbSO4 (baterías Pb) y el BaSO4 (usado para RX de tejidos blandos como el
estómago)); (ii) el ión sulfato no es ni oxidante ni reductor, lo que facilita que forme sales con
metales en altos y bajos estados de oxidación. Además en disolución no inicia reacciones redox con
ningún ion presente; (iii) es la base conjugada de un ácido moderadamente fuerte (HSO 4-) por lo que
la disolución de la sal no altera significativamente el pH; (iv) son térmicamente estables, mucho
más que sus correspondientes nitratos. En general los sulfatos se obtienen haciendo reaccionar ácido
sulfúrico con un metal, óxido, hidróxido o carbonato.
Los sulfatos alcalinos y alcalino-térreos son muy estables. Los sulfatos alcalinos son sustancias
iónicas con altos puntos de fusión y bastante solubles en agua.
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T. fusión Alcalinotérreo T.
Alcalinos
(ºC) s fusión(ºC)
Li2SO4 845 BeSO4 550-600
Na2SO4 885 MgSO4 1124
K2SO4 1067 CaSO4 1450
Rb2SO4 1060 SrSO4 1605
Cs2SO4 1019 BaSO4 >1600
Entre los sulfatos de uso cotidiano podemos destacar los siguientes:
El Sulfato de sodio: Su forma Na2SO4·10H2O (sal de Glaurbert) se utiliza en la fabricación de
vidrio. Si se calienta a 32 ºC, es decir, a temperatura ambiente un poco alta, se disuelve en las aguas
de cristalización. El proceso absorbe una gran cantidad de calor debido a su elevado calor latente de
fusión. Esto permite utilizarlo como una forma de almacenar el calor generado por el sol. El calor
diurno se puede utilizar para disolver el sulfato que cuando recristaliza por la noche libera ese calor.
La forma anhidra se utiliza como desecante.
El sulfato de magnesio . Se utiliza como laxante. Previene la absorción de agua en el cuerpo. Al
haber más agua de lo normal en los intestinos se produce esa acción laxante. En su forma
deshidratada es un poderoso desecante
Sulfato cálcico CaSO4•2H2O conocido vulgarmente como yeso. Las famosas rosas del desierto son
cristales de sulfato de calcio cristalizado. Por calentamiento a 150 ºC pierde parte del agua de
cristalización convirtiéndose en el hemihidrato, CaSO 4•1/2 H2O, que es el constituyente del material
de construcción (al recuperar las moléculas de agua se endurece en el fenómeno denominado
fraguado). Una de las formas del yeso es el alabastro que es relativamente blando lo que lo
convierte en un excelente material para hacer esculturas.
El Sulfato de cobre: el sulfato de cobre cristaliza en unos cristales de un color azul intenso. Se
puede obtener haciendo reaccionar ácido sulfúrico con carbonato de cobre:
H2SO4 (ac) + CuCO3 (s) → CuSO4 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Se utiliza ampliamente como fungicida. Se utilizaba antiguamente para prevenir la putrefacción de
las semillas antes de que pudieran ser utilizadas. Previene la formación de verdina en las piscinas.
La forma deshidratada (de color blanco) se utiliza como agente desecante.
Otras oxosales
Los tiosulfatos: el anión tiosulfato S2O3-2 recuerda al sulfato, excepto que un oxígeno se ha
sustituido por un S (tio significa azufre). Los dos átomos de S están en entornos químicos
diferentes, uno es central y el otro terminal. El más utilizado de todos los tiosulfatos es el tiosulfato
sódico:

Na2SO3 (ac) + S (s) → Na2S2O3 (ac)

Usos del tiosulfato sódico
1.- Sistema de almacenamiento de calor. Con el calor solar diurno, se deshidrata el tiosulfato; por la
noche la rehidratación provoca la liberación de calor.
2.- En fotografía se utiliza para eliminar los restos de AgBr que no han sido reducidos a Ag durante
el proceso de revelado. La eliminación de dichos restos es imprescindible antes de que la película
pueda ser expuesta a la luz. Tras este proceso, denominado fijado, la película es estable y puede ser
expuesta a la luz sin problemas. La eliminación se realiza con el tiosulfato sódico (o amónico) que
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disuelve el bromuro de plata formando un complejo soluble en agua, y por tanto de eliminación
fácil:
AgBr (s) + 2 S2O3-2 (ac) ® [Ag(S2O3)3]-5 (ac) + Br- (ac)
3.- También se utiliza en valoraciones redox, como la determinación de I - en disolución acuosa:
2 S2O3-2 (ac) ® S4O6-2 (ac) + 2e-
I2(ac) + 2e- ® I-(ac)
La especie S4O6-2 se denomina tetrationato y su estructura contiene un puente S-S análogo al
puente peroxo en el peroxodisulfato:

Los peroxodisulfatos
El anión sulfato puede ser oxidado electrolíticamente al anión peroxodisulfato. Las condiciones
deben ser controladas con cuidado para evitar la oxidación competitiva de agua a dioxígeno:
2 HSO4- → S2O82- + 2H+(ac) + 2e-

Los enlaces S-O terminales son equivalentes con un marcado carácter de doble enlace; d(S-O terminal)
= 1.50Å La característica más importante del peroxodisulfato es su poder como agente oxidante:
S2O82- + 2e- → 2 SO4- Eo = 2.01 V
El anión peroxodisulfato es un agente oxidante enérgico y valioso. Es capaz de oxidar al ión
manganeso a permanganato y al ión cromito a dicromato.
Producción de ácido sulfúrico
Ácido Sulfúrico
Es el compuesto químico que más se produce en el mundo, y en este texto encontrara sus
propiedades y principalmente como es su proceso de producción industrial.
Propiedades
El ácido sulfúrico al 100 por ciento es un líquido incoloro, inodoro, denso y viscoso. Esto se refiere
al monohidrato, el cual puede ser considerado con una composición equimolecular de agua y
trióxido de azufre. Este pierde trióxido de azufre en el calentamiento hasta que, aproximadamente a
los 338 C, resulta un ácido de 98.3 por ciento.

Fórmula: H2SO4
Peso molecular: 98.08
Sp. gr.: 1.834 18 C /4
Punto de Fusión: 10.49 C
Punto de Ebullición: se descompone a 340 ºC
Es soluble in todas las proporciones en agua, produciendo una gran cantidad de calor. Una libra de
ácido sulfúrico al 100 por ciento diluido a 90 por ciento libera 80 Btu y diluido a 20 por ciento
libera 300 Btu.
Es muy fuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.
Posee Pto. de ebullición alto y se puede emplear para producir ácidos volátiles como HCl y HCN.
Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.
Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
Es deshidratante.
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El ácido sulfúrico es capaz de disolver grandes cantidades de trióxido de azufre, produciendo varios
grados de oleum. Cuando estas soluciones (ácido sulfúrico-óxido sulfúrico) es mezclado con agua,
el óxido se combina con agua, formando más ácido sulfúrico.
Grados. Los dos últimos grados son incoloros y prácticamente libres de impurezas metálicas y otras.
La siguiente tabla muestra varios grados que son comercializados para satisfacer los requerimientos
de las industrias.
El ácido sulfúrico se encuentra disponible comercialmente en un gran número de concentraciones y
grados de pureza. Existen dos procesos principales para la producción de ácido sulfúrico, el método
de cámaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de cámaras de plomo es el más antiguo
de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del ácido consumido en la
fabricación de fertilizantes. Este método produce un ácido relativamente diluido (62%-78% H 2SO4).
El proceso de contacto produce un ácido más puro y concentrado, pero requiere de materias primas
más puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el dióxido de azufre (SO 2) es
oxidado y disuelto en agua. El dióxido de azufre es obtenido mediante la incineración azufre,
tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustión
de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.
Proceso de cámaras de plomo

Diagrama del proceso de cámaras de plomo

Es el proceso de cámaras de plomo dióxido de azufre (SO 2) gaseoso caliente entra por la parte
inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico
con óxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) disueltos en él), y mezclado con óxido
de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) gaseosos. Parte de dióxido de azufre es oxidado a
tritóxido de azufre (SO3) y disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover
(aproximadamente 78% de H2SO4).
SO2 + NO2 NO + SO3
SO3 + H2O H2SO4 (ácido de Glover)
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dióxido y tritóxido de azufre, óxidos de
nitrógeno, nitrógeno, oxígeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta de plomo donde es
tratado con más agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma
de cono truncado. El ácido sulfúrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en
las paredes y es acumulado en el piso de la cámara. Pueden existir de tres a seis cámaras en serie,
donde los gases pasan por cada una de las cámaras en sucesión. El ácido producido en las cámaras,
generalmente llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H 2SO4.
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NO + NO2 + H2O 2.HNO2

HNO2 + H2SO3 H2SO4 (ácido de cámara)
Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-
Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los
óxidos de nitrógeno y el dióxido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el ácido
formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente
liberados en la atmósfera.
Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que se obtiene
ácido sulfúrico por hidratación.
2 SO2 + O2 2 SO3
SO3 + H2O H2SO4

Diagrama del proceso de contacto

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO 2, según la fuente de
producción de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que
queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al máximo, pasa a un
convertidor de uno o más lechos catalíticos, por regla general de platino o pentóxido de vanadio,
donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o más convertidores.
Los rendimientos de conversión del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan
entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de
reducciones se ve más acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto
contenido de arsénico, que no se elimina totalmente y acompaña a los gases que se someten a
catálisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el
rendimiento puede descender hasta alcanzar valores próximos al 95%.
En el segundo convertidor, la temperatura varía entre 500º y 600ºC. Esta se selecciona para obtener
una constante óptima de equilibrio con una conversión máxima a un coste mínimo. El tiempo de
residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos.
Los gases procedentes de la catálisis se enfrían a unos 100ºC aproximadamente y atraviesan una
torre de óleum, para lograr la absorción parcial de SO 3. Los gases residuales atraviesan una segunda
torre, donde el SO3 restante se lava con ácido sulfúrico de 98%. Por último, los gases no absorbidos
se descargan a la atmósfera a través de una chimenea.
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Existe una marcada diferencia entre la fabricación del SO 2 por combustión del azufre y por
tostación de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostación
nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsénico y
antimonio, influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.
La producción de ácido sulfúrico por combustión de azufre elemental presenta un mejor balance
energético pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuración tan rígidos forzosamente
necesarios en las plantas de tostación de piritas.

NITROGENO
El nitrógeno es el elemento, en forma no elemental, más abundante en nuestro planeta. Se encuentra
principalmente en la atmósfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Su abundancia en la
corteza terrestre es sólo del 0,002% en masa. Los únicos minerales importantes que contienen
nitrógeno son el KNO3 (nitro o salitre) y el NaNO3 (nitrato de sodio o nitrato de Chile), localizados
en unas pocas regiones desérticas. Otras fuentes naturales que contienen nitrógeno son las proteínas
de plantas y animales y restos fosilizados de plantas vivas como el carbón.
El nitrógeno gas fue identificado inicialmente como ese componente del aire que impedía la
respiración o la combustión. Por eso se le dio el nombre de azote (sin vida) en francés e italiano. El
elemento nitrógeno se presenta libre en la naturaleza en forma molecular: el dinitrógeno, gas
incoloro e inodoro. Es un gas inerte, poco soluble en el agua; su solubilidad aumenta con la presión
lo cual representa un problema para los submarinistas.
Hasta hace aproximadamente 100 años las fuentes de nitrógeno puro y sus compuestos eran
bastante limitadas. Esto cambió totalmente con el descubrimiento de un proceso para la licuación
del aire en 1895 y de un proceso para convertir el nitrógeno en amoniaco en 1908 (proceso Haber).
Mediante la destilación del aire se obtienen unos 30 millones de tn/año de nitrógeno. En este
proceso el aire previamente licuado se calienta gradualmente. Cada uno de los gases que componen
el aire tiene un punto de ebullición diferente, lo que permite separarlos gradualmente. El N 2 tiene un
punto de ebullición de -195.8 ºC. Este método produce N2 de alta pureza (< 20 ppm de O2).
A menor escala, se puede preparar separándolo del oxígeno atmosférico mediante el uso de
membranas o con Zeolitas. Algunas zeolitas absorben selectivamente N 2 que puede ser liberado
cuando se calientan.
A escala de laboratorio, se puede obtener por descomposición térmica de sales nitrogenadas como
el nitrito amónico:
NH4NO2 (ac) → N2 (g) + 2 H2O (l)
También se puede obtener nitrógeno con un alto grado de pureza por descomposición térmica de la
azida de sodio (300 oC)
2 NaN3 → 2 Na + 3 N2
La elevada energía asociada a la molécula de dinitrógeno es la responsable de su estabilidad:
NºN (g) → 2 N(g) ΔHº = +945,4 kJ/mol
La reacción de disociación es muy endotérmica. Además las entalpías de formación de muchos
compuestos de nitrógeno son positivas, lo que significa que sus reacciones de formación son
endotérmicas. Para el NO(g)
½ N2(g) + ½ O2(g) → NO(g) ΔHº = +90,25 kJ/mol
Esta reacción (y la mayoría de las reacciones muy endotérmicas) no transcurren de manera
apreciable a temperaturas normales.
No obstante la molécula de N2(g) se vuelve más reactiva a temperaturas elevadas o en presencia de
catalizadores. El único elemento químico que reacciona con N 2(g) a temperatura ambiente es el
litio, formándose el nitruro de litio:
N2(g) + 6 Li(s) → 2 Li3N(s)
El dinitrógeno se utiliza fundamentalmente para los siguientes fines:
 Para proporcionar atmósferas inertes, exentas de otros gases más reactivos como el
dioxígeno. Protección de componentes electrónicos durante su fabricación o
 38

almacenamiento. Se añade a las botellas de vino cuando se les quita el tapón para prevenir
la oxidación del vino. Las manzanas se pueden mantener a bajas temperaturas y en
atmósfera de nitrógeno durante más de 30 meses También se utiliza en la fabricación de
acero, en el purgado de hidrocarburos inflamables en refinerías y oleoductos, etc.
 Fabricación de amoníaco y otros compuestos nitrogenados.
 El nitrógeno líquido se utiliza como líquido criogénico (P eb = 77.3 K) para conservar por
ejemplo especímenes biológicos. Debido a su inercia química y su bajo coste también se
utiliza como refrigerante ideal para experiencias que necesiten muy bajas temperaturas:
ensayos de superconductividad eléctrica de materiales.
El ciclo del nitrógeno
El ciclo del nitrógeno es uno de los grandes ciclos biogeoquímicos que rigen en el planeta Tierra y,
también, es uno en los que la actividad humana interviene en mayor grado. Una de las etapas de este
ciclo es la fijación de nitrógeno, conversión del nitrógeno en compuestos asimilables por los
vegetales, y que se da mediante tres procesos:
1. Descargas eléctricas que activan la molécula de dinitrógeno (Cantidad poco importante; tiene
lugar a alta temperatura).
½ N2(g) + ½ O2(g) → NO(g)
2. Fijación de nitrógeno por las bacterias. Estas bacterias producen una enzima, la nitrogenasa, que
convierte el dinitrógeno en amoníaco.
Estos dos primeros procesos son procedimientos naturales de obtención de nitrógeno.
3. Actividad humana. Procesos de síntesis que consumen nitrógeno:
 Proceso Haber-Bosch: N2+ 3 H2 → 2 NH3.
 Proceso Ostwald: NH3 → → → HNO3
Los suelos a su vez pierden nitrógeno por los siguientes procesos:
 Absorción de nitrógeno por las plantas
 Bacterias desnitrificantes: nitratos → nitritos → NO 2 → N2 → NH3
 Arrastre por aguas superficiales
El nitrógeno de la atmósfera se recicla en la naturaleza bajo dos formas principales: el amoníaco y
los nitratos. Sólo algunas bacterias y las leguminosas son capaces de utilizar el nitrógeno
directamente del aire para efectuar la síntesis de sus aminoácidos y proteínas. La mayoría de los
vegetales son incapaces de efectuar esta transformación y utilizan pues un intermedio: los nitratos.
Estos nitratos, que las plantas absorben del suelo a través de sus raíces, son aportados al suelo de
diferentes formas: por las bacterias nitrificantes, por la fijación llevada a cabo en las nudosidades de
las leguminosas, por la contaminación atmosférica (generadora de óxidos de nitrógeno) llevados al
suelo por el agua de lluvia y los efluentes industriales y urbanos. El aporte selectivo se realiza en
forma de abonos (ya sea sintético u orgánico). Todos estos aportes rebasan la cantidad que las
plantas utilizan para su crecimiento y, aunque parte de este exceso es reciclado por las bacterias
desnitrificantes, la mayor parte penetra en el suelo por lavado y alcanza los mantos freáticos
contaminándolos.
 39

Obtención de nitrógeno.
a) a partir del aire. El nitrógeno puede obtenerse del aire por simple eliminación del oxígeno. En el
laboratorio, haciendo pasar el aire arriba de cobre calentado, éste se apodera del oxígeno para
formar óxido cúprico sólido, CuO. Si se quema fósforo en una campana invertida sobre agua se
forma fósforo pentaoxidado sólido, que se disuelve en el agua y deja un residuo que en su mayor
parte es nitrógeno. Otro método de obtención consiste en hacer burbujear aire en una solución
alcalina de pirogalol, que absorbe al oxígeno.
En la industria el nitrógeno se obtiene a partir del aire líquido.
b) a partir de sus compuestos. El nitrógeno puede prepararse por oxidación del amoníaco, por lo
cual se hace pasar este gas sobre óxido de cobre calentado al rojo.
2NH3 + 3CuO 3H2O + N2 + 3Cu0
Un método más conveniente consiste en la descomposición del nitrito de amonio, NH 4NO2. Este
compuesto es inestable, y se descompone y se descompone fácilmente en agua y da nitrógeno.
Cuando se calienta suavemente una disolución que contiene una mezcla de cloruro de amonio y
nitrito de sodio, se desprende nitrógeno.
NH4+ + NO2 2H2O + N2.

Amoníaco
Obtención
El amoníaco se obtiene por unión directa de los elementos, según el proceso HABER.
N2 + 3H2 2NH3 + 21.880 calorías.
Esta reacción es reversible. De la ecuación termoquímica deducimos que el rendimiento del
amoníaco disminuye al aumentar la temperatura (ley de Van't Hoff). A bajas temperaturas, la
reacción es demasiado lenta para poder utilizarse prácticamente. En presencia de un catalizador, por
ejemplo, una mezcla especial preparada con hierro, molibdeno y algo de óxido de aluminio, la
combinación se acelera mucho. Pero incluso con el uso de un catalizador no podría aprovecharse
industrialmente la reacción si no si no interviniera en ella otro factor: la presión. En la ecuación
química anterior se observa que la formación de amoníaco va acompañada de una disminución del
volumen, esto es, que cuatro volúmenes de la mezcla de hidrógeno y nitrógeno se convierten en dos
de amoníaco. Por consiguiente, la reacción directa se ve favorecida por aumento de la presión
(principio de Le Chatelier). Con el empleo de catalizadores, y regulando la temperatura y presión,
es posible obtener rendimientos satisfactorios para la producción a gran escala.
RENDIMIENTO TEMPERATURA PRESION
15 % 550-500°C 200 atm.
40 % 450-500°C 900 atm.
El hidrógeno y el nitrógeno que se usan en este proceso deben ser puros al extremo para evitar el
envenenamiento del catalizador. Después de pasar por éste, los gases se enfrían, y el amoníaco se
separa licuándolo a presión o por absorción en agua. Los gases que quedan vuelven a la cámara
catalítica para su ulterior tratamiento.
Compuestos del nitrógeno. El amoníaco
Los compuestos del nitrógeno son conocidos desde muy antiguo. Los más importantes desde el
punto de vista industrial son: NH3, y HNO3. Por sus implicaciones medioambientales se estudiarán
también los óxidos de nitrógeno.
El amoníaco
El nombre de amoníaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amón. Los egipcios
preparaban un compuesto, cloruro amónico, a partir de la orina de los animales en un templo
dedicado este dios. Cuando se llevó a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amón.
A temperatura ambiente es un gas incoloro de un fuerte y característico olor (T eb = -33.4 °C, Tfus
= -77.3 °C). Sin embargo es fácil de condensar en amoníaco líquido. El líquido es un buen
 40

disolvente de metales alcalinos y alcalinotérreos así como de grasas y sustancias poco polares. Es el
gas de mayor solubilidad en agua debido a que es capaz de formar puentes de hidrógeno con ella (1
L de H2O disuelve 727 L de NH3).
La síntesis de amoniaco está muy relacionada con la producción de fertilizantes sintéticos como el
sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea y fosfatos de amonio.
Síntesis en el laboratorio
El amoníaco se obtiene fundamentalmente mediante la descomposición térmica de sales amónicas:
2 NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) → CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)
NH4Cl(s) + Na(OH)(s) → NaCl(s) + H2O(l) + NH3(g)
Síntesis industrial
La fijación natural de nitrógeno se realiza a través de la refinada especialidad de ciertas enzimas que
se encuentran en las bacterias que viven en las raíces de las plantas o a través de la fuerza bruta de
las tormentas eléctricas. Casi el 13% de toda la fijación de nitrógeno sobre la Tierra, se realiza
industrialmente mediante el proceso Haber para la formación de amoniaco a partir de sus
elementos:
N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2 NH3(g) ΔHº = -91.8 kJ
Convertir el método Haber en un proceso de fabricación fue uno de los problemas de ingeniería más
difíciles de su tiempo. Este trabajo fue realizado por Carl Bosch en la Badische Anilin-&Soda-
Fabrik (BASF) de Alemania. En 1913 se puso en funcionamiento una planta para producir 30.000
kg de NH3 al día. Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de química en los años 1918
y 1931.
La dificultad esencial en la reacción de síntesis del amoniaco es que bajo la mayor parte de las
condiciones la reacción no es completa. Es una reacción reversible y proporciona una excelente
oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos necesarios para que el
proceso industrial sea económicamente rentable.
De la revisión de la ecuación anterior, podemos observar tres maneras de maximizar el rendimiento
de la producción de amoniaco:
Disminuir la concentración de NH3. Ya que el amoniaco es el producto, eliminarlo conforme se va
formando hará que el sistema produzca más, en un intento continuo de mantener el equilibrio.
Disminuir el volumen (aumento de la presión). Ya que 4 moles de gas reaccionan para producir 2
moles de gas, disminuir el volumen desplazará la posición del equilibro hacia donde hay menor
número de moles de gas, esto es, hacia la formación del amoniaco.
Disminuir la temperatura. Ya que la formación de amoniaco es exotérmica, la disminución de la
temperatura (eliminar calor) desplazará la posición de equilibrio hacia el producto, aumentando Kc.
Por tanto, las condiciones ideales para maximizar la producción de amoniaco son: eliminación
continúa del NH3 conforme se forma, alta presión y baja temperatura. Desafortunadamente, surge
un problema que enmarca claramente las diferencias entre los principios del equilibrio y de la
cinética. Aunque el rendimiento se favorece a baja temperatura (reacción exotérmica), la velocidad
de formación no (reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación,
consecuencia de la estabilidad del N2).. De hecho, el amoniaco se forma tan lentamente a baja
temperatura que el proceso no es económicamente viable. En la práctica se logra un arreglo que
optimiza en rendimiento y la velocidad. Se usan la alta presión y la remoción continua para
aumentar el rendimiento, pero para aumentar la velocidad se aumenta la temperatura hasta un nivel
moderado y se emplea un catalizador. Para lograr la misma velocidad sin catalizador, se requiere de
mayores temperaturas y resulta en un rendimiento mucho más bajo.
Para alargar la vida del equipo, las plantas modernas de amoniaco operan a presiones de 200-300
atm y a temperaturas de 400-540ºC. Los catalizadores que se emplean en la actualidad son similares
a los originales del primer proceso BASF. Esencialmente consisten en óxidos de Fe con pequeñas
cantidades de otros óxidos metálicos no reducibles. La composición típica, en peso, de un
catalizador de síntesis de NH3 es: Fe3O4 (94.3 %, K2O, 0.8%, Al2O3, 2.3%, CaO, 1.7%, MgO, 0.5%,
SiO2, 0.4%). Los catalizadores se preparan fundiendo una mezcla de magnetita y de los promotores
 41

(óxidos metálicos) a temperaturas del orden de 1600-2000 ºC, en hornos eléctricos o en un arco
eléctrico. El fundido se enfría rápidamente, se pulveriza y se convierte en pequeñas partículas,
generalmente de tamaño comprendido entre 6-10 mm.
La reducción de la magnetita es un proceso crucial para la formación del catalizador, Fe elemental:
Fe3O4 + 4 H2 → 3 Fe + 4 H2O.
Esta reacción se lleva a cabo en el reactor a presión por el propio gas de síntesis. Los promotores
activos sirven para prevenir la rápida reducción de la magnetita. La concentración de agua
producida en la reacción de reducción debe mantenerse baja para evitar que entre en contacto con el
catalizador generado y éste envejezca. Los catalizadores son extremadamente sensibles al oxígeno
gaseoso y a los compuestos de S, P y Cl, que reducen la actividad catalítica del mismo. La
regeneración del catalizador envenenado con O puede hacerse con el propio gas de síntesis, por
reducción. La vida media de un catalizador es de 10 años.
La relación estequiométrica de los gases de reacción comprimidos
(N2:H2 = 1 : 3 en volumen), se inyecta en una caldera, cámara de reacción presurizada, donde fluye
sobre una capa del catalizador. Algo del calor que se necesita proviene del cambio de entalpía de la
reacción. La mezcla en equilibrio que se alcanza, contiene el 35% de amoniaco en volumen, se
enfría con un enfriador de serpentín hasta que el NH 3 se condensa (Pe = -33.4 ºC) y se extrae.
Puesto que los puntos de ebullición de N2 y H2 son mucho más bajos, permanecen gaseosos y son
reciclados por bombas de regreso dentro de la cámara de reacción para que el proceso continúe.

Un aspecto crítico de este proceso es disponer de una fuente de H 2(g). Esto se logra principalmente
a partir del gas natural.
Aplicaciones del NH3
El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos compuestos de nitrógeno, pero tiene
algunas aplicaciones directas por sí mismo. Su aplicación más importante es como fertilizante. La
concentración más alta en la que el fertilizante de nitrógeno puede aplicarse en los campos es como
líquido puro de NH3, conocido como “amoniaco anhidro”. El NH3(ac) se aplica también en una
variedad importante de productos de limpieza doméstica, tales como limpiacristales comerciales. En
estos productos el amoniaco actúa como una base barata para producir OH -(ac). El OH-(ac)
reacciona con las moléculas de grasa y aceite para convertirlas en compuestos que son más solubles
en agua y que no favorecen la retención de la suciedad. Además, la disolución acuosa de amoniaco
se seca rápidamente, dejando pocas rayas sobre el cristal.
La mayor parte del amoníaco (75%) se destina a fabricación de fertilizantes. Los fertilizantes más
comunes se forman por neutralización directa del amoniaco (base) con un ácido adecuado:
2 NH3(ac) + H2SO4(ac) → (NH4)2SO4(s)
2 NH3(ac) + H3PO4(ac) → (NH4)3PO4(s)
El cloruro de amonio, obtenido por reacción entre el NH 3(ac) y el HCl(ac), se utiliza en la
fabricación de pilas secas, en limpieza de metales, y como un agente para facilitar el flujo de la
soldadura cuando se sueldan metales. El nitrato de amonio, obtenido por reacción entre el NH 3(ac) y
 42

el HNO3(ac), se utiliza como fertilizante y como explosivo. El poder explosivo del nitrato de
amonio no fue totalmente apreciado hasta que un cargamento de este material explotó en la ciudad
de Texas, en 1947, matando a muchas personas.
Una parte importante de la producción de amoniaco (15%) se destina a la fabricación de la urea
(NH2)2C=O.
2 NH3 + CO2 → (NH2)2CO + H2O
La urea contiene un 46% de nitrógeno, en masa y es un excelente fertilizante, bien como sólido
puro, o bien como sólido mezclado con sales de amonio, o en disolución acuosa muy concentrada
mezclada con NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea también se utiliza como un suplemento del
pienso para el ganado y la producción de polímeros y pesticidas. Actualmente la urea aparece
clasificada en séptimo lugar entre los productos químicos más fabricados, en masa, en los Estados
Unidos; el nitrato de amonio se clasifica el quinto y el sulfato de amonio el trigésimo primero
(basado en datos de 1995

Ácido nítrico
Los dos oxácidos comunes del nitrógeno son el ácido nitroso (HNO 2) y el ácido nítrico (HNO3). El
primero es un ácido mucho más débil que el segundo y se forma cuando los nitritos metálicos se
tratan con un ácido fuerte:
NaNO2(ac) + HCl(ac) → HNO2(ac) + NaCl(ac)
Estos dos ácidos revelan un patrón general en la fuerza relativa del ácido entre los oxácidos:
mientras más átomos de oxígenos están unidos al átomo no metálico central, más fuerte es el ácido.
Entonces, el HNO3 es más fuerte que el HNO2. Los átomos de oxígeno atraen la densidad
electrónica del átomo de nitrógeno, que a su vez atrae la densidad electrónica del O del enlace
O¾H, facilitando la liberación del ion H+. El átomo de oxígeno también actúa para estabilizar, por
la deslocalización de la carga negativa, el oxoanión resultante. El mismo patrón se observa para los
oxoácidos del azufre y de los halógenos.

El ácido nítrico era conocido por los alquimistas que lo denominaban aqua fortis. Es el oxoácido
más importante del nitrógeno y probablemente el segundo (tras el sulfúrico) más importante de
todos los ácidos inorgánicos. Es un líquido aceitoso, incoloro, que por acción de la luz toma una
coloración marrón, más o menos intensa, debido a su parcial descomposición en NO 2 (sus
disoluciones se deben guardar en botellas oscuras):
4 HNO3 (ac) + hn → 4 NO2 + O2 + 2 H2O
Es un oxidante fuerte. Los productos de su reacción con los metales varían de acuerdo con la
reactividad del metal y la concentración de HNO 3:
Con un metal activo como el aluminio y usando HNO3 diluido, el N se reduce del estado +5 al
estado –3 en el ion amonio:
8 Al(s) + 30 H+ + 3 NO3-(ac) → 8 Al3+(ac) + 3 NH4+(ac) + 9 H2O(l)
Con un metal menos reactivo, como el cobre y ácido más concentrado, el N se reduce al estado de
oxidación +2 en el NO:
3 Cu(s) + 8 H+(ac) + 2 NO3-(ac) → 3 Cu2+(ac) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
Síntesis del ácido nítrico
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta temperatura
con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico alemán Wilhem
Ostwald (1853-1932), quien recibió el premio Nobel en 1909 por su trabajo sobre la importancia de
la catálisis en las reacciones químicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y
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catalizadores de platino para convertir amoníaco en ácido nítrico. Este proceso consiste en tres
reacciones exotérmicas:
1. Oxidación catalítica de NH3(g) a NO(g):
4 NH3(g) + 5 O2(g) (Pt; 850ºC)→ 4 NO(g) + 6 H2O(g)
Es un proceso exotérmico (ΔHº = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un catalizador a
temperaturas entre 820-950 ºC y a presiones de 1-12 bar. Esta reacción es uno de los procesos
catalíticos más eficaces industrialmente hablando. Es una reacción extremadamente rápida (10 -11 s)
y con una alta selectividad. Los rendimientos son:
Presión de trabajo (bar) % Rto
1 94-98
5 95-96
8-10 94
El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse bajo debido al riesgo de explosión, que llega a
ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en la mezcla supera el 15.5 %. El catalizador
empleado en la reacción es una aleación de Pt que contiene Rh o Pd: Pt/Rh (90:10) o Pt/Rh/Pd
(90:5:5). En las condiciones de trabajo pierde entre un 0.05-0.45 g/tn de HNO 3 de Pt, en forma de
PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe ser recuperado por absorción. Puede llegar a
recuperarse hasta el 80% de las pérdidas en forma de óxido.
2. Oxidación del NO(g) a NO2(g): El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación
catalítica y que contiene entre un 10-12% de NO, se enfría, y el calor que se genera se emplea para
calentar agua. El gas enfriado se hace reaccionar con oxígeno atmosférico para producir NO 2:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) ΔH = -56 KJ/mol
Esta reacción se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que también
favorecen la dimerización del NO2:
2 NO2 ⇔ N2O4 ΔH = -57 kJ mol-1.
3. Desproporción del NO2(g) en agua:
3 NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO3(ac) + NO(g) ΔH = -73 kJmol-1
El NO(g) procedente de esta reacción se recicla para formar más NO 2(g).
El ácido nítrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta así
adecuado para los procesos industriales como la síntesis de fertilizantes, como el NH 4NO3. Sin
embargo, si se requiere emplear HNO3 para reacciones de nitración de compuestos orgánicos, se
precisan concentraciones más elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el HNO 3 forma un
azeótropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por destilación. El ácido nítrico
concentrado debe obtenerse por un método directo (variación del proceso normal de síntesis del
HNO3) o indirecto, que emplea ácido sulfúrico para eliminar el agua. Este método es conocido
como la destilación extractiva.

Usos del ácido nítrico

El ácido nítrico se emplea en la preparación de diversos colorantes, fertilizantes (nitrato de amonio),
productos farmacéuticos y explosivos tales como la nitroglicerina, nitrocelulosa y trinitrotolueno
(TNT). El ácido nítrico también se emplea en metalurgia y para procesar combustibles nucleares no
consumidos. El ácido nítrico ocupa alrededor del decimocuarto lugar, en producción en masa, entre
los productos químicos más fabricados en los Estados Unidos.

Obtención
a) a partir del nitrato de sodio. En gran escala y en el laboratorio se obtiene ácido nítrico a partir del
ácido sulfúrico concentrado y nitrato de sodio.
NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3
La reacción es reversible a temperaturas ordinarias, pero al calentar se desprende ácido nítrico en
forma de vapor y el equilibrio se desplaza a la derecha. Los vapores se condensan en refrigerantes
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enfriados con agua, y el ácido se recoge en vasijas resistentes al mismo, por ejemplo, de vidrio o de
gres. El ácido obtenido es de color amarillo por la presencia de óxidos de nitrógeno que se forman
al descomponerse aquel. Al hacer pasar una corriente de aire por el destilado se eliminan los óxidos
y se mantiene el producto incoloro.
b) a partir del amoníaco. Un método mucho más importante para la producción de ácido nítrico es la
oxidación catalítica del amoníaco, realizada por Wilhelm Ostwald (1853-1932). Se mezcla
amoníaco procedente del proceso Haber o del de la Cianamída, con unas diez veces su volumen de
aire, calentado previamente a unos 600°C. La mezcla se pone en contacto con una malla de platino
(catalizador). La reacción es exotérmica, y la temperatura asciende hasta unos 1000°C.
4NH3 + 5 O2 4NO + 6H2O + 215.000 calorías.
La mezcla permanece poco tiempo en contacto con el catalizador, aproximadamente 0,01 segundo,
para evitar la oxidación del óxido nítrico. Luego se añade más aire, para bajar la temperatura de la
mezcla y oxidar el óxido nítrico a dióxido de nitrógeno.
2NO + O2 2NO2 + 27.800 calorías.
El dióxido de nitrógeno reacciona con el agua para formar ácido nítrico y óxido nítrico.
3NO2 + 3H2 2H3+O + 2NO3- + NO
El óxido nítrico vuelve a la cámara de reacción y se oxida a dióxido de nitrógeno. La mayor parte
de la producción de ácido nítrico se obtiene mediante este procedimiento
El nitrógeno forma una serie de óxidos en los que el estado de oxidación del N puede tomar
cualquier valor en el intervalo de +1 a +5. En la tabla 3 se muestran los óxidos de nitrógeno
Los óxidos de nitrógeno no son tan habituales como otros compuestos de nitrógeno, pero los
encontraremos en muchas ocasiones. El N2O tiene propiedades anestésicas y utiliza algo en
odontología (“gas hilarante”). El NO2 se emplea en la fabricación del ácido nítrico. El N2O4 se
utiliza mucho como oxidante en combustibles de cohetes. El NO es el óxido de nitrógeno más
importante desde un punto de vista biológico. En los seres humanos, juega el papel de mantener la
presión de la sangre, ayuda en la respuesta inmunológica de eliminación de organismos extraños, y
es esencial para la conservación de la memoria a largo plazo. En 1996, los científicos descubrieron
que la hemoglobina transporta NO así como O2. El NO disminuye el espesor de las paredes de los
vasos sanguíneos, facilitando el transporte de oxígeno a los tejidos circundantes.
El monóxido de dinitrógeno (óxido nitroso) N2O(g) puede obtenerse en el laboratorio a partir de una
interesante reacción de desproporción, la descomposición de NH 4NO3(s) a temperaturas de 200-260
ºC:
NH4NO3(s) → N2O(g) + 2H2O(g)
El átomo de N en el NH4+ está en el estado de oxidación –3 y en el NO3- el estado de oxidación del
N es de +5. En el N2O ambos átomos de N están en estado de oxidación +1. La disminución en el
estado de oxidación de un átomo de N es compensada exactamente por el aumento en el estado de
oxidación del otro, o cual permite ajustar muy fácilmente la ecuación redox.
El monóxido de nitrógeno (óxido nítrico), NO(g), se obtiene comercialmente mediante la oxidación
catalítica del NH3 (primera reacción del proceso Ostwald). Otra fuente de NO, normalmente no
deseada, son los procesos de combustión a altas temperaturas, tales como los que tienen lugar en los
motores de los automóviles y en las plantas de energía eléctrica. Cuando el combustible se combina
con el oxígeno del aire para producir una temperatura alta, el N 2(g) y el O2(g) del aire caliente se
combinan en cierta medida para formar NO(g):
N2(g) + O2(g) → 2 NO(g)
Con frecuencia se ve el óxido de nitrógeno marrón, NO 2(g) en las reacciones del ácido nítrico. De
interés para los químicos de la atmósfera es el papel clave que juega el NO 2(g) en la formación de
las nubes de contaminación fotoquímica.

Los Halógenos
Introducción
 45

Los elementos halógenos son aquellos que ocupan el grupo 17 del Sistema Periódico. Los
halógenos F, Cl, Br, I y At, son elementos volátiles, diatómicos y cuyo color se intensifica al
aumentar el número atómico. El flúor es un gas de color amarillo pálido, ligeramente más pesado
que aire, corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor
penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un líquido de color rojo oscuro, tres
veces más denso que el agua, que se volatiliza con facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso.
El yodo es un sólido cristalino a temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima
dando un vapor violeta muy denso, venenoso, con un olor picante como el del cloro. El Astato es un
elemento muy inestable que existe sólo en formas radiactivas de vida corta, y que aparece en el
proceso de desintegración del 235U. En la Tabla 1 se muestran algunas de las propiedades físicas y
atómicas de los elementos de este grupo.
Todos los átomos poseen una configuración que difiere de la de gas noble en un electrón, de forma
que los elementos tienden a formar especies negativas, X ¯, o a formar enlaces covalentes simples.
La química de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamaño de los mismos.
Como es esperable, los puntos de fusión y ebullición aumentan al descender en el grupo. Las
energías de ionización de los halógenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al
aumentar el número atómico. Las afinidades electrónicas son elevadas como consecuencia de la
tendencia a ganar un electrón y conseguir así la configuración de gas noble.
Tabla 1. Propiedades físicas de los halógenos
Elemento Flúor Cloro Bromo Yodo
2 5 2 5 10 2 5
Configuración [He]2s p [Ne]3s p [Ar]3d 4s p [Kr]4d105s2p5
Masa Atómica (uma) 18,9984 35,4527 79,904 126,90447
Punto de Fusión (K) 53,6 172,18 265,9 386,7
Punto de Ebullición 85 239,2 331,94
457,5
(K)
Densidad (kg/m³) 1516 2030 4050 4930
Calor de Fusión 1,0 6,4 10,8
15,3
(kJ/mol)
Calor de 6,5 20,4 29,6
Vaporización 42,0
(kJ/mol)
Calor de Atomización 79,0 121,0 112,0
107,0
(kJ/mol de átomos)
-1 -1, +1, +2, +3 , -1, +1, +3 , +4,
Estados de Oxidación -1, +1, +3 , +5, +7
+4, +5, +6, +7 +5, +7
1ª Energía de 1681 1251,1 1139,9
1008,4
Ionización (kJ/mol)
2ª Energía de 3374,1 2297,3 2103,4
1845,8
Ionización (kJ/mol)
3ª Energía de 6050,3 3821,8 3473,4
3184
Ionización (kJ/mol)
Afinidad Electrónica 328 349 324,7
295,2
(kJ/mol)
Radio Atómico (Å) 0,57 0,97 1,12 1,32
Radio Covalente (Å) 0,72 0,99 1,14 1,33
- - -
F = 1,31 Cl = 1,81 Å Br = 1,95 I- = 2,16
Radio Iónico (Å) +7 +7
Cl = 0,26 Å Br = 0,39 I+7 = 0,50
Volumen Atómico 17,1 22,7 23,5
25,74
(cm³/mol)
 46

Polarizabilidad (ų) 0,6 2,2 3,1 5

Electronegatividad 3,98 3,16 2,96
2,66
(Pauling)
Abundancia Natural
Debido a su reactividad, ninguno de los halógenos se encuentra en estado libre en la naturaleza.
Generalmente, se encuentran en forma de haluros (X¯), siendo el fluoruro el más abundante en la
corteza terrestre. Además de la gran cantidad de depósitos minerales de haluros, particularmente
NaCl y KCl, existen una cantidad enorme de cloruro y bromuro en las aguas de los océanos. La
Figura 1 muestra un diagrama con las cantidades relativas de estos elementos.

Flúor
El flúor es más abundante en la corteza terrestre (0.065%) que el cloro (0.055%), ocupando el 17º
lugar en orden de abundancia en la misma. El flúor se presenta en la naturaleza en forma combinada
como fluorita (CaF2), criolita (Na3AlF6) y fluorapatita (Ca5(PO4)3F).
La fluorita, de la que se deriva generalmente la mayoría de los compuestos de flúor, se obtiene de
minas en los Estados Unidos en grandes depósitos en el norte de Kentucky y el sur de Illinois. La
criolita es un mineral escaso del cual existen pocos yacimientos (sólo en Groenlandia). Se emplea
como material de partida en la industria del aluminio, pero por lo general la criolita que se emplea
es de tipo sintético. La fluoroapatita es el mineral más abundante de flúor, pero su contenido en
flúor es tan pequeño (3.5% en peso) que se utiliza sólo para obtener su contenido en fosfato.
El flúor también se presenta como fluoruros en el agua del mar, ríos, y en formas minerales, en los
tallos de ciertos pastos y en los huesos y dientes de animales.
Cloro
Es el 20º elemento en orden de abundancia de la corteza terrestre. Además de los grandes depósitos
naturales de sal común, NaCl, existen reservas ingentes de cloro en el océano, con un 3.4% en peso
de sales, de las cuales, el 1.9% son sales de iones cloruros.
Bromo
El bromo es sustancialmente menos abundante que el cloro o el flúor en la corteza terrestre. Como
el cloro, la mayor fuente natural del bromo está en los océanos (en concentraciones de 65 mg/ml).
La relación de masas del Cl:Br en el agua del mar es de 300:1.
Yodo
El yodo es considerablemente menos abundante que los halógenos anteriores, tanto en la corteza
terrestre como en la hidrosfera. Se encuentra en forma de yodatos, como los depósitos naturales de
laurita (Ca(IO3)2) y dietzeita (7Ca(IO3)2x8CaCrO4). También se encuentra como yodo elemental en
los yacimientos de nitrato de Chile. El contenido de yodo en agua es demasiado bajo como para
poder explotar estos yoduros desde el punto de vista industrial.
Astato
 47

El astato recibe su nombre del griego "inestable". De hecho, es un elemento radioactivo. El astato se
origina en la serie radioactiva del 235U, pero de una manera colateral:
209
Se preparó por primera vez mediante la reacción en un ciclotrón, entre el Bi y partículas a:

No se conocen bien propiedades físicas del elemento debido a que los isótopos del At poseen vidas
medias de sólo horas.
Flúor
Es el elemento más reactivo de todos los del Sistema Periódico, y se combina directamente, y por lo
general violentamente, a la temperatura ambiente con el resto de los elementos, excepto con el
oxígeno, el nitrógeno y los gases nobles más ligeros. Sin embargo, muchos metales, entre ellos Al,
Ni y Cu, se recubren de una capa adherente del fluoruro y, en consecuencia, se pasivan. La sílice es
termodinámicamente inestable frente al flúor, produciéndose la siguiente reacción:
SiO2 + 2F2 → SiF4 + O2
Debido a su gran reactividad, muchos metales y la madera arden en contacto con él. A temperatura
ordinaria, y sin necesidad de aporte de energía alguno, cuando entra en contacto con el hidrógeno
produce una reacción explosiva.
Una de los ejemplos más importantes de la reactividad del F 2 es su capacidad de reaccionar con el
Xe para formar fluoruros de xenón como XeF2 y XeF4. La gran reactividad de este elemento se debe
a su baja energía de disociación (ver Tabla 1) y a la fuerza de los enlaces que forma con otros
elementos. Estos factores están relacionados con el pequeño tamaño del F y al hecho de que las
entalpías de fluoración son más elevadas que las de halogenación correspondiente al resto de los
halógenos.
La tendencia del F2 a dar F¯ en disolución es mucho mayor que para los demás halógenos, como se
deduce de la disminución del potencial de reducción de la reacción:
X2(ac) + 2e → 2X-(ac)
X2 F2 Cl2 Br2 I2
E/V 2.866 1.395 1.087 0.615
El flúor es un oxidante muy fuerte, y estabiliza estados de oxidación muy elevados: IF 7, PtF6, PuF6,
AgF2 entre otros. De hecho, el flúor (como ocurre con el resto de los elementos del segundo
periodo) es un elemento atípico dentro de su grupo, por las siguientes razones:
Su pequeño tamaño.
Sus electrones sienten una fuerte atracción nuclear y es difícilmente ionizable o polarizable.
No posee orbitales d de baja energía disponible para formar enlaces.
Su alta energía de ionización, superior a las del resto de los halógenos hace que el F no adopte
estados de oxidación formales positivos. El flúor es univalente y sus compuestos se forman bien
ganando un electrón para formar F- (2s2p6) o bien compartiendo un electrón en un enlace covalente
simple.
El resto de los halógenos son menos reactivos que el flúor. La reactividad disminuye según el
siguiente orden Cl2 > Br2 > I2. Por ejemplo, el Cl2 reacciona con CO, NO y SO2 para producir
COCl2, NOCl y SO2Cl2 y el I2 no reacciona con estos compuestos. La disminución en la energía de
ionización hace que el yodo pueda tener los estados de oxidación positivos más altos como en el
IF7.
Producción y Aplicaciones del Flúor
El único método importante para preparar F 2 se debe a Moissan y se basa en la electrólisis de una
mezcla fundida de HF y KF. Moissan originalmente empleó una relación molar KF:HF de 1 : 13, lo
que obligaba a trabajar a temperaturas del orden de -24 ºC para evitar una alta presión de vapor de
HF a esas concentraciones. Los sistemas electrolíticos que poseen relaciones molares de 1:2 ó 1:1
funden a temperaturas de 72 y 240 ºC, respectivamente, y tienen presiones de vapor más bajas. El
HF se descompone por electrólisis en hidrógeno y flúor.
 48

2HF → H2(g) + F2(g)

El KF proporciona la conductividad del medio necesario para la electrólisis.

Descripción de la celda: la celda utilizada (Figura 2) está constituida por un cátodo de acero y un
ánodo de carbón, exento de grafito. La celda misma es de acero.
El cátodo y el ánodo no están separados por un diafragma, sino por una pantalla de metal monel
(Cu/Ni) perforada por debajo de la superficie del líquido, pero no por encima de él, para evitar que
el flúor y el hidrógeno se mezclen. Se trabaja a un voltaje de 8-12 V (Eº(F 2/F-) = 2.85 V) y el
rendimiento es del 90-95% (en base a la corriente consumida). Se prefieren las celdas que operan a
temperaturas moderadas que las de alta temperatura, por las siguientes razones: i) menor presión de
HF en la celda, ii) menores problemas de corrosión, y c) mayor tiempo de vida del ánodo.
Un problema en los antiguos generadores residía en la formación de compuestos de grafito y flúor
que son altamente explosivos. Estos problemas se han subsanado en la actualidad, siendo posible
producir F2 tanto al nivel industrial como a escala laboratorio sin que el proceso sea peligroso.
El diseño que se muestra en la Figura 2 representa una celda típica de obtención de F 2. El electrolito
KF-HF está en una proporción 1:2 y la temperatura de trabajo es de 80-100 ºC, que se mantiene
constante, bien por calentamiento, en los momentos iniciales cuando la celda no está trabajando, o
bien por enfriamiento cuando la celda está funcionando. Las celdas a escala laboratorio operan entre
10-50 Amperios, mientras que las de escala industrial consisten en bloques de celdas, que operan
entre 4000-8000 begin_of_the_skype_highlighting              4000-
8000      end_of_the_skype_highlighting amperios. Una celda industrial tipo mide 3x0.8x0.6 m 3 y
tiene capacidad para una tonelada de electrolito.
El F2 se comercializa en botellas de presión de 230 g a 2.7 Kg de capacidad. Se transporta en
tanques refrigerados con N2 (su punto de ebullición es de 8 ºC por debajo del punto de ebullición de
F2).
El 70-80 % del F2 elemental que se produce al nivel mundial se emplea en la fabricación de UF 6,
que se utiliza para producir energía nuclear. Para ello se necesita 235U, que es el isótopo radioactivo.
Como el uranio presenta varios isótopos, es necesario enriquecer este compuesto en 235U. Para llevar
a cabo esto se emplea el método de la difusión gaseosa. El uranio se transforma en UF 6; debido a
que el flúor sólo tiene un isótopo, por lo que el número de compuestos isotópicos de UF 6 será igual
a número de isótopos del uranio. El hexafluoruro de uranio es un compuesto sólido que sublima
 49

fácilmente, y en estado gaseoso puede difundirse a través de membranas porosas un gran número de
veces, El compuesto más ligero pasa antes de manera que UF 6 se puede enriquecer en 235U.
Otras aplicaciones importantes de F2 son la preparación de SF6 que se emplea como dieléctrico y la
fabricación de agentes fluorantes más versátiles como el ClF 3, BrF3 y IF5.

Cloro
Es extremadamente oxidante y forma cloruros con la mayoría de los elementos. Cuando se combina
con el hidrógeno bajo luz solar directa para dar cloruro de hidrógeno se produce una explosión.
Descompone muchos hidrocarburos pero si se controlan las condiciones de la reacción se consigue
la sustitución parcial del hidrógeno por el cloro. Reacciona lentamente con el agua dando ácido
clorhídrico y ácido hipocloroso HClO, que se descompone a su vez para formar oxígeno. A ello se
debe el poder oxidante del agua de cloro. Puede formar cloruros con la mayor parte de los metales.
El agua de cloro puede disolver al oro y al platino que son metales muy resistentes a los agentes
químicos. El cloro se combina directamente con la mayoría de los elementos no metálicos, a
excepción del carbono, nitrógeno y oxígeno. Por ejemplo, con el fósforo se combina formando
tricloruro de fósforo, y pentacloruro de fósforo si hay cloro en exceso.
El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de presión
de distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequeña escala mediante la adición
lenta de HCl concentrado y desoxigenado sobre dióxido de manganeso hidratado. El Cl 2 así
generado se puede purificar pasándolo a través de agua, eliminándose el HCl, y de H2SO4, para
eliminar el H2O. Por último se puede purificar más pasándolo por un tubo que contiene CaO o P 2O5.
MnO2 (s) + 4HCl(conc.) → Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)
La producción industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrólisis de disoluciones de NaCl: Las
sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes de efectuar la
electrolisis, en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.
Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2¯ + Ca2+
Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3¯ + 2 Na+
SO42- → Na2SO4 (tras concentrar)
La extracción de la sal bruta se obtiene mediante evaporación de las salinas por el sol. Esta
evaporación tiene lugar en varios pasos: concentración del agua salada del mar en estanques;
transporte del concentrado a otro estanque de evaporación donde se precipita el CaSO 4, y
finalmente en otro estanque de evaporación se realiza la cristalización del NaCl. Esta sal todavía
tiene un alto contenido en magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de la sal en
unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en la sal de > 99%. De 1m 3 de agua
salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo de proceso electrolítico utilizado se
realizan posteriores purificaciones.
Existen tres tipos de procesos para producir Cl 2: el del mercurio, el de membrana y el de diafragma.
Proceso del Mercurio
Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda de amalgama está
constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por debajo del cual fluye una capa de
mercurio que actúa de cátodo y absorbe el Na que se produce en la reacción:
NaCl → Na + ½ Cl2
 50

Figura 3. El proceso del mercurio

El cloro se produce en el ánodo que se puede ajustar en altura. La amalgama de Na que se obtiene
se transfiere a un reactor donde se descompone, mediante hidrólisis con H 2O, en Hg, NaOH (50%) e
H2.
Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 + Hg
Durante la electrólisis se dan las siguientes reacciones:
Reacción en el ánodo: Cl¯ → ½Cl2 +1e¯.............................Eº = 1.24 V
Reacción en el cátodo: xHg + Na+ + 1e¯ → NaHgx...........Eº = -1.66 V
Reacciones colaterales:
Cl2 + NaOH → NaOCl + NaCl + H2O (ánodo)
Cl2 +2e¯ → 2Cl¯ (cátodo)
ClO¯ + 2H+ + 2e¯ → H2O + Cl¯ (cátodo)
El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una planta a gran escala produce de 50 a 300x10 3 ton
del Cl2/año y de 56 a 340x103 ton de NaOH/año.
Datos de la Celda
Área del cátodo: 10 a 30 m2
Espesor de la capa de Hg: 3 mm
[Na]Hg: 0.2 a 0.4% en peso
50-180 ánodos por celda
Separación cátodo-ánodo: 3 mm
Ánodo: grafito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt.
Sal procesada: 2 a 20 m3/h
 51

Figura 4. Diagrama de flujo del proceso de mercurio.

Proceso de Diafragma
En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas industriales de diafragma
consisten en un depósito en el cual los ánodos se montan verticalmente y paralelos unos a otros. Los
cátodos se sitúan entre los ánodos, son planos y de acero, recubiertos por fibras de asbesto
impregnados con resinas flúor-orgánicas.

Figura 5. Celda del proceso de diafragma.

La disolución salina entra en la celda, pasa a través del diafragma de asbesto y entra en la cámara
catódica. El Cl2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior mientras que el H 2, NaOH y
NaCl residual se producen en el cátodo y salen de la celda por el lateral. El diafragma de asbestos
cumple dos funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el paso de líquidos a
través del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del cloro (disuelto en la
disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en reacciones colaterales, disminuyendo el
rendimiento
b) Impedir la difusión de los iones OH¯ formados del cátodo al ánodo.
La disolución que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl (en peso). La
capacidad de una planta puede ser de hasta 360x103 ton de Cl2/año, y de hasta 410x103 ton de
NaOH/año. Estas plantas consumen un 20% menos de energía que las plantas basadas en celdas de
mercurio.
Proceso de Membrana
En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados por una membrana conductora iónica
que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de iones. El desarrollo de membranas que
son estables bajo las condiciones de electrólisis (altas concentraciones de sales, alto pH, presencia
de oxidantes fuertes como el Cl2 y el ClO¯-) ha supuesto muchos problemas. Un gran número de
 52

compañías como Du Pont, Asahi Chemical, Asahi Glass, entre otras, han conseguido preparar
membranas consistentes en un esqueleto de poli(perfluoroetano) con cadenas laterales que
contienen grupos polares (sulfatos, carboxilatos).

Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo son los mismos que los que se dan en el
proceso de diafragma. Se emplean ánodos de Ti activado y cátodos de acero inoxidable o de Ni. En
este proceso la sal debe ser más pura que en el proceso de diafragma.
Comparación de los tres métodos:
  Proceso del Mercurio Proceso de Diafragma Proceso de Membrana
Ventajas -NaOH 50%-Cl2 puro -utiliza sales menos puras- -NaOH puro (20-25 %)-
Utiliza menos energía que Consume sólo el 77% de
el proceso de mercurio. la energía que se consume
en el proceso de Hg-No
utiliza Hg o asbestos
Desventajas -Hg tóxico-Más energía -NaOH de pureza media- -el Cl2 contiene O2 -Se
consumida (más del 10- El Cl2 contiene O2-Los necesita sal de alta
15% que el proceso de asbestos son tóxicos pureza.-Alto coste de las
diafragma) Membranas
Aplicaciones del Cl2
Las tres aplicaciones más importantes del cloro son:
a) Producción de compuestos orgánicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y sobre todo el
cloruro de vinilo, monómero del PVC. El 70% de la producción del Cl 2 se emplea con este fin.
FeCl3
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
 53

450-500 ºC
CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl + HCl
b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfección sanitaria de aguas,
piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la producción del Cl 2 se emplea para
este uso.
c) En la fabricación con compuestos inorgánicos como el HCl, Cl 2O, HClO, NaClO3, PCl3, PCl5,
etc. El 10% de la producción del Cl2 se emplea en esta síntesis de productos inorgánicos.

Bromo
En presencia de álcalis, reacciona con el agua para dar una mezcla de ácido bromhídrico (HBr), y
ácido hipobromoso (HOBr). Es un poderoso oxidante aunque es ligeramente menos activo que el
cloro y reacciona con muchos compuestos y elementos metálicos para dar bromuros.
El bromo se prepara a partir de bromuros contenidos en el agua de mar o bien a partir de
compuestos enriquecidos en Br¯. En ambos casos, el ion bromuro se oxida a bromo empleando
cloro:
2Br¯ + Cl2 → 2Cl¯ + Br2
El bromo que se forma se separa en forma gaseosa.
Producción de Br2 a partir del agua del mar
Para la producción del bromo a partir del agua del mar es necesario acidificar las aguas alcalinas,
pues el Br2 se desproporciona en medio básico, produciendo bromuros y bromatos.
3Br2 + 6OH¯ → 5Br¯ + BrO3¯ + 3H2O
El agua del mar se acidifica con ácido sulfúrico hasta que el pH es de 3.5. Para ello se necesita
aproximadamente 130g de H2SO4 puro por tonelada de agua de mar. El ligero exceso del Cl 2 para
oxidar el Br¯ a Br2 se alimenta a la vez que el ácido sulfúrico. El Br 2 que se forma se expulsa o se
arrastra por una corriente de aire. Este Br 2 es de baja calidad, pues puede contener Cl 2 y cloruro de
bromo. Por ello, el bromo arrastrado por el aire se absorbe en una torre, en la que entra en contacto
con una disolución de carbonato de sodio, que hace que el Br 2 se desproporcione Br¯ y BrO3¯ como
se muestra en la anterior reacción. El Br¯ y BrO3¯ se convierten en Br2 elemental mediante acción
del ácido sulfúrico y se expulsa de la torre de absorción por una corriente de aire:
5NaBr + NaBrO3 + 3H2SO4 → 3Br2 + 3Na2SO4 + 3H2O
Aplicaciones industriales del Br2
El principal uso industrial del Br2 ha sido la preparación del compuesto 1,2-dibromoetano, que se
empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno actúan eliminando
el Pb que proviene del PbEt4. Pero, debido a la legislación medioambiental, el uso de Pb en
gasolinas está disminuyendo, y el bromo empleado en aquel aditivo ha pasado del 70% al 50%
actual.
Otro gran porcentaje (20%) de la producción de Br2 se emplea en la preparación de MeBr, que se
emplea como agente desinfectante, como pesticida. También los compuestos derivados del bromo
(10%) se usan como agentes retardadores de fuego y se suelen añadir a fibras que se emplean para
la fabricación de alfombras y plásticos (antes o después de su fabricación). El más empleado es el
tris(dibromopropil)fosfato (Br2C3H5O)3PO.
El Br2 también se emplea en la desinfección de aguas y en la síntesis de compuestos inorgánicos
como el AgBr, que se emplea en fotografía, el HBr, y bromuros y bromatos de metales alcalinos
(10%).

Yodo
Es ligeramente soluble en agua, pero se disuelve fácilmente en una solución acuosa de yoduro de
potasio, formando el ion I3¯. Se combina fácilmente con la mayoría de los metales para formar
yoduros, y también con los haluros metálicos.
El cloro, el bromo y el yodo se disuelven sin descomposición en muchos disolventes orgánicos
(CCl4, CHCl3, etc), pero con los que contienen átomos donadores, oxígeno y nitrógeno (éteres,
 54

alcoholes, cetonas, piridina) el bromo y yodo (y en menor de extensión el cloro) forman complejos
de transferencia de carga. Por ello las disoluciones de yodo en estos disolventes dadores son pardas
o marrones. El yodo también forma complejos de transferencia de carga con el benceno.
El 80% del yodo se extrae de las sales. La extracción es similar a la del bromo, es decir, las sales,
que contienen principalmente ioduros, se oxidan con Cl 2 elemental. Las sales se mezclan con ácido
clorhídrico o sulfúrico y se oxidan con exceso de Cl 2.
2NaI + Cl2 → 2NaCl + I2
El I2 elemental que se forma se arrastra con aire y se absorbe en ácido sulfúrico-HI-H 2O.
HCl/H2SO4
I2 + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4
El HI se oxida con Cl2 a I2.
  H2SO4  
2HI + Cl2 I2 + 2 HCl
El I2 se purifica fundiéndolo con H2SO4, que lo seca y elimina sus impurezas orgánicas.
También se puede obtener I2 a partir del yodato sódico:
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O → Na2SO4 + 4H2SO4 + I2
El yodo que se obtiene así se filtra y se purifica por sublimación.
Aplicaciones del Yodo
El 50% de la producción del I2 se emplea para formar compuestos orgánicos yodados. Cerca de un
15% se usa como I2 y otro 15% en la producción de KI. El resto se utiliza para obtener otros
compuestos inorgánicos.
Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la fabricación de
gomas sintéticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria fotográfica (AgI),
farmacia. Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estándar en el análisis cuantitativo
volumétrico

Sodio, potasio y elementos del grupo I

Estado natural
El sodio y el potasio abundan en la litosfera, el sodio se encuentra en un 2,6% y el potasio en un
2,4%. Se presentan en los grandes depósitos de cloruro de sodio y carnalita (KCl-MgCl 2-6H2O).
También se los encuentra en minerales como la albita, Si 3O3AlNa, y la ortosa, Si3O3AlK. El litio,
rubidio, y cesio abundan mucho menos y se presentan principalmente en algunos minerales de
silicato. El sodio se obtiene exclusivamente por electrólisis de electrolitos fundidos o de soluciones
liquidas de electrolitos fundidos. Para la electrólisis del NaOH se calienta esta sustancia a 330ºC.
Los compuestos del Litio se encuentran muy difundidos en la naturaleza aunque en forma muy
escasa. Los más importantes son: la lepidolita, o mica de litio, un fluorsilicato complejo;
elespodumeno, (SiO3)2AlLi y la ambligonita PO4(FAl)Li.
Obtención
Electrólisis del NaOH
El hidróxido de sodio contenido en el recipiente de hierro se funde y se mantiene líquido por una
corona de mecheros de gas. El cátodo, H, de hierro, se halla rodeado de una campana de rejilla de
alambre, M, que está unida a un recipiente cilíndrico hueco, N, que flota en NaOH líquido. El ánodo
está formado por varias barras de níquel, F, que se sumergen en el líquido. Al fundir el NaOH se
ioniza de este modo:
NaOH Na+ + OH-
Y al pasar corriente, el Na+ se neutraliza y se transforma en Na que, flota y se acumula en forma de
una torta, D. El OH-, al neutralizarse en el ánodo reacciona con los radicales iguales según:
4OH 2H2O + O2
 55

El agua formada se electroliza aún más desprendiéndose O 2 en el ánodo e H2 en el cátodo,

acumulándose este último en N, protegiendo así el Na formado de la oxidación.

También se obtiene Na por la electrólisis del NaCl fundido, al igual que el potasio, pero este último
no es fácil de obtener ya que su punto de fusión es bajo y su evaporación es fácil.
Actualmente casi todo el metal se obtiene por electrólisis del NaCl fundido (método de Downs). El
cloruro de sodio funde a 802ºC pero agregándole carbonato sódico o alguna otra sal, el punto de
fusión del baño de cloruro se reduce hasta los 600ºC. La célula electrolítica tiene un ánodo circular
de carbón, rodeado de un cátodo anular de hierro, con una pantalla de metal. El cloro queda libre en
el ánodo, y el sodio en el cátodo. El sodio fundido sube a la superficie del baño de cloruro, y por un
tubo se vierte en un colector cerrado.
2Cl- - 2e- Cl2
Na+ + e- Na
 Soda Cáustica (Hidróxido de Sodio)
Es un sólido blanco, higroscópico (absorbe humedad del aire), que corroe la piel y se disuelve muy
bien en el agua liberando una gran cantidad de calor. Generalmente se utiliza en forma sólida o en
solución. El hidróxido de sodio es uno de los principales compuestos químicos utilizados en la
industria. Por ejemplo, es ampliamente utilizado en la fabricación de papel, en la industria del
algodón , en la industria textil, en la fabricación de jabón y en la fabricación de muchos otros
productos químicos.
Obtención
Se prepara por dos métodos distintos.
Tratando carbonato de sodio con cal apagada.
2Na+ + CO32- + Ca++ + 2OH- CaCO3 + 2Na+ + 2OH-
Se prepara por filtración de carbonato de calcio, precipitado; y el líquido que pasa se evapora hasta
sequedad.
Electrólisis en celdas especiales de Salmuera.
Haciendo pasar una corriente eléctrica por una solución de cloruro de sodio el cloro se desprende en
el ánodo; y el ión cloruro, Cl-, pierde un electrón, oxidándose en consecuencia a cloro gaseoso. Si el
electrodo es de carbón que no reacciona, éste se disuelve en el agua hasta formar una solución
saturada y luego escapa en estado gaseoso. En el cátodo queda libre el hidrógeno y se forma la soda
cáustica.
Célula de cátodo fijo y diafragma.
Por la parte superior ingresa la solución de cloruro de sodio purificada y saturada.
El diafragma está compuesto por varias capas de asbesto que revisten a telas o mallas de hierro que
separan los compartimentos anódicos y catódicos.
Actualmente se emplean varias resinas que reemplazan el asbesto y se trata de compuestos del
ácido perfluorsulfónico.
Los ánodos son de grafito y las parrillas de hierro forman el cátodo.
 56

Se aplica una corriente de 4 volts, los iones cloro se dirigen al ánodo, se descargan y abandonan el
compartimiento en forma de gas. A demás, el hidrógeno que se desprende se recoge por debajo del
diafragma.
Célula de cátodo fijo sin diafragma.
El transporte de corriente entre los dos espacios tiene lugar por debajo de la campana donde las dos
soluciones, anódicas y catódicas están en contacto directamente. Se produce una capa límite
estacionaria de modo que quede compensando el transporte de los iones oxidrilos hacia el ánodo
con la entrada de la solución de NaCl y la salida de solución de soda cáustica en el compartimiento
catódico (el NaCl entra en el compartimiento anódico).
Célula con cátodo móvil de mercurio.
Una solución saturada purificada de NaCl ingresa continuamente en la misma dirección que una
corriente de mercurio, de poco espesor que actúa como cátodo. Se aplica una corriente de 4,6
voltios y los ánodos son de grafito (generalmente varios ánodos). En la electrólisis el cloro se
descarga como cloro gaseoso en el ánodo. El Na+ pasa a Na0 en el cátodo antes que el H+ debido a
que este último tiene un sobrevoltaje muy elevado.
El sodio se disuelve en el mercurio y sale de la celda. Exteriormente se trata con agua formándose
NaOH y H2. El mercurio regresa a la celda lográndose un proceso continuo.
Ecuaciones:
2NaCl 2Na+ + 2Cl-
Ánodo. 2Cl- Cl2 + 2e-
Cátodo. 2Na+ + 1e- 2Na
Na + Hg Na - Hg.
Fuera de la celda.
2Na - Hg + 2 H2O 2Na+ + 2OH- + H2 + 2Hg.
La reacción entre la amalgama de sodio y el agua es catalizada por limaduras de hierro y la solución
obtenida es del orden del 50 %. Mientras que en la de cátodo fijo con diafragma es del 10 %; la sin
diafragma es similar (10%).

Obtención de rubidio y cesio

Estos metales se obtienen calentando sus hidróxidos con aluminio o magnesio en corriente de
hidrogeno o calentando sus cloruros con calcio.
Obtención de litio
El litio se prepara por electrólisis de su cloruro fundido, Cl - Li+. Es un metal blanco más duro que el
sodio y más liviano que todos los metales.
Todos los metales se purifican por destilación.
Propiedades
Propiedad Litio Sodio Potasio
P. de ebullición 1342 868.9 759.9
p. de fusión 180.54 97.81 63.25
Electronegatividad 1 0.9 0.8
Pot. de ionización 5.392 5.139 4.341
 
Propiedad Rubidio Cesio Francio
P. de ebullición 686 669.3 -
p. de fusión 38.89 28.40 27
Electronegatividad 0.8 0.79 0.8
Pot.de ionización 4.177 3.894 -
Reacción con el hidrogeno
Preparación y propiedades químicas
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La reacción directa se produce en el intervalo de 300 a 700ºc. Para la reacción completa del litio la
temperatura debe ser de cerca de los 725ºc. El sodio reacciona normalmente con el H 2 solo por
encima de los 200ºc y la reacción es lenta ya que se forma una capa inerte del hidruro.
Los hidruros son sólidos cristalinos blancos cuando son puros, pero generalmente grises debido a
que poseen trazas del metal. Los hidruros reaccionan con el agua y con el aire, y los de rubidio,
cesio y bario, pueden encenderse espontáneamente en el aire húmedo. A altas temperaturas se
descomponen en H2 y el metal, solo el de Litio alcanza el punto de fusión a 688ºc.
Reacción con los halógenos
Cloruro de sodio
El cloruro de sodio no se prepara industrialmente ya que existe en grandes cantidades en la corteza
terrestre. Se obtiene directamente de las salinas o de los mares. Para muchos casos es necesario
unificar los cuerpos extraídos directamente de la naturaleza.
Es una sustancia incolora, inodora de sabor salado. Su solubilidad en agua es de un 30% a
temperatura ordinaria, solubilidad que aumenta muy poco al aumentar la temperatura. Es un
electrolito fuerte tanto en sus soluciones acuosas como en sistemas líquidos formados por ella
(NaCl fundido), está casi totalmente disociada en iones Cl - y Na+.
Se usa en la alimentación humana de la cual es parte importante. La sal común de esta impurificada
con sales de magnesio. La llamada sal de mesa esta purificada para privarla de dichas sales, el NaCl
se utiliza también para preparar Na, NaOH, Na 2CO3.
Otros haluros de sodio
El sodio se combina con el resto de los elementos del grupo de los halógenos:
Fluoruro sódico, FNa, puede obtenerse tratando carbonato sódico o hidróxido de sodio con cantidad
necesaria de ácido fluorhídrico, y evaporando la disolución a la sequedad. (Se emplea como
insecticida y para la preservación de la putrefacción que ocasionan hongos y mohos.
Bromuro sódico, BrNa, se obtiene por la acción del ácido bromhídrico sobre el carbonato o el
hidróxido de sodio. (Se usa para fabricar bromuro de plata, material fotosensible en las películas y
papel fotográfico, así también en medicina como sedante).
Yoduro sódico, INa, que se prepara por los mismos métodos que el bromuro, también se emplea en
fotografía y en medicina.
Haluros de potasio
Cloruro de potasio, ClK, se lo puede encontrar como tal en los yacimientos de Stassfurt y de
Cardona en el mineral silvina, ClK, y como sal doble, ClK-Cl2Mg-6H2O, en la carnalita.
Disolviendo la carnalita en agua se separa el cloruro de potasio, menos soluble que el de magnesio.
Yoduro de potasio, IK, se obtiene calentando iodo en una disolución concentrada de hidróxido de
potasio, se forman primero yoduro y yodato de potasio:
6KOH + 3Y2 5KI + IO3K + 3H2O
El yodato se reduce a yoduro calentando la mezcla seca con carbón. El yoduro se purifica por
recristalización. Esta sal se usa en medicina y en fotografía.
Bromuro de potasio, BrK, se prepara igualmente que el de Yoduro de potasio, se utiliza en
medicina y en fotografía.
Óxidos, peróxidos y superoxidos
El sodio forma dos óxidos: el óxido sódico, Na 2O y el peróxido sódico, Na2O2, pero en ambos el
sodio tiene número de valencia +1. El peróxido se prepara calentando el sodio en exceso de oxigeno
o aire (exento de humedad y de anhídrido carbónico) a una temperatura de 300 a 400ºC. Se utiliza
como oxidante. El óxido puede obtenerse calentando una mezcla de peróxido de sodio y sodio, o de
nitrato sódico y sodio:
Na2O2 + 2Na 2Na2O
2NO3Na + 10 Na 6 Na2O + N2 (g)
Hidróxidos
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Hidróxido de sodio: (NaOH) es uno de los principales compuestos del sodio. Es un sólido blanco,
higroscópico, que corroe la piel y se disuelve muy bien en agua. Funde a 318.4ºc y hierve a 1390ºC.
Se prepara por distintos métodos:
I. Tratando carbonato de sodio con cal apagada,
CO3- + 2Na+ + Ca2+ + 2OH- CO3Ca + 2 Na+ + 2OH-
El carbonato calcio precipitado se separa por filtración, y el líquido que pasa se evapora hasta la
sequedad. En la industria del jabón se utiliza el hidróxido de sodio en solución, sin filtrar.
II. Por electrólisis de una solución de NaCl en un aparato especial. Al pasar corriente eléctrica a
través de una solución de NaCl el cloro se desprende en el ánodo, el ión cloruro, Cl - , pierde un
electrón y se oxida:
2Cl- - 2e- Cl2
Si el electrodo es de carbono, que no reacciona con el cloro, este se disuelve en el agua hasta su
saturación, y luego se escapa al estado gaseoso. En el cátodo se libera hidrogeno, y se forma
hidróxido de sodio:
2H+ + 2e- H2
Hidróxido de potasio: (KOH), se obtiene por los distintos métodos empleados en la preparación de
hidróxido de sodio, esto es, la electrólisis de la disolución de cloruro de potasio y la acción de la cal
apagada sobre el carbonato cálcico. El hidróxido de potasio es muy soluble en agua y muy
delisecuente (se licua por absorber humedad del aire); absorbe también dióxido de carbono para dar
carbonato de potasio CO3K2. El hidróxido de potasio se usa para fabricar jabones.
Sulfuros
Sulfato de sodio, Na2SO4, se obtiene como subproducto de la obtención del ácido clorhídrico.
Cristaliza de su disolución acuosa a temperaturas por debajo de los 32.4ºc. En forma de decahidrato
Na2SO4-10H2O, llamado sal de Glauber. Por encima de esta temperatura se lo llama sal anhidra, ya
que pierde su agua de hidratación aun en presencia de la misma.
Sulfato ácido de sodio, NaHSO4, se prepara tratando con ácido sulfúrico concentrado cloruro o
nitrato de sodio. Este se obtiene como subproducto de la fabricación del ácido nítrico, por la acción
del ácido sulfúrico sobre el nitrato de sodio.
Carbonatos
Hay dos carbonatos de sodio el carbonato sódico, Na2CO3 y el bicarbonato, NaHCO3. El primero se
denomina también sosa de lavar o soda solvay.
El carbonato sódico se encuentra en las aguas del lago Magadi, en el África oriental inglesa, y de
los lagos Owens y Searles en California. La ceniza de las algas lo suministra. Puede obtenerse por
el método Leblanc, Hoy en desuso que consiste en preparar sulfato sódico por la acción del ácido
sulfúrico sobre el cloruro de sodio en un horno:
NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl (g)
NaHSO4 + NaCl Na2SO4 + HCl (g)
El sulfato se calienta en cok y caliza en un horno giratorio; el sulfato se reduce a sulfuro, el cual
reacciona con el carbonato de calcio:
Na2SO4 + 2C Na2S + 2CO2
Na2S + CaCO3 Na2CO3 + CaS
El carbonato sódico se extrae luego con agua.
Cuando se evapora a bajas temperaturas una solución de carbonato sódico, cristaliza el decahidrato,
Na2CO3-H2O, Cristal sosa o sosa de lavar, a temperaturas altas el monohidrato, y calentando el
hidrato se obtiene la forma anhídrida.
El bicarbonato de sodio se fabrica por el método Solvay, el que se basa en la reacción del
bicarbonato amoniaco con solución saturada de sal, en la que separa bicarbonato sódico sólido,
insoluble en solución de cloruro amoniaco. Todo el proceso puede considerarse como una serie de
reacciones químicas. Las materias primas son al sal común, amoniaco y carbonato cálcico o caliza.
 59

Se satura primero con gas amoniaco una solución de sal, y luego con dióxido de carbono; este se
obtiene calentando caliza, formándose como subproducto oxido de calcio:
CaCO3 CaO + CO2
El dióxido de carbono reacciona con el amoniaco disuelto, formando carbonato de amonio:
CO2 + H2O + 2NH3 CO3- + 2NH4+
Que con exceso de CO2 origina el bicarbonato:
CO3- + 2NH4+ + H2O + CO2 2HCO3- + 2NH4+
Y se precipita bicarbonato sódico, dejando cloruro amoniaco en solución:
HCO3- + NH4+ + Cl- +Na+ NaHCO3¯ + Cl- + NH4+
El bicarbonato sódico sólido se separa por filtración y se purifica por recristalización. El carbonato
sódico se obtiene por calentamiento del bicarbonato:
2NaHCO3 NaCO3 + H2O + CO2
Para recuperar el amoniaco se tata la disolución con cal apagada:
Ca2+ + 2OH- + 2Cl- + 2NH4+ 2NH3 + 2H2O + 2Cl- + Ca2+

Berilio, Magnesio, Calcio y elementos del Grupo II

Estado natural
El óxido berilio fue descubierto al analizar una esmeralda la cual posee la igual composición que el
mineral berilio, (SiO3)6Al2Be3. Por el sabor dulce de sus compuestos, el óxido, recibió el nombre de
glucina, pero se prefirió cambiables por berilia. El óxido de berilio que comprende una clase de
esmeralda y aguamarina es el único origen del elemento.
El magnesio como metal no existe en estado natural. El carbonato constituye el mineral magnesita,
El sulfato y el clorato forman parte de las sales dobles de la mina de Stassfurt, en fuentes minerales
y en aguas del mar. Los silicato poseen importancia económica: el talco, (SiO 3)H2Mg3, El asbesto,
(SiO3)Mg3Ca, etc. están distribuidos abundantemente por todo el mundo.
El calcio no se encuentra como metales la naturaleza pero se encuentra en forma abundante como
carbonato, el cual se presenta en formas múltiples como piedra caliza, cascara de huevo, corales,
mármol, espato de Islandia, etc. También se encuentra como Fluoruro, Fluorita o espatofluor, CaF 2,
y como fosfato, apatito y fosforita, Ca2(PO4)2, y en muchos silicatos compuestos.
Obtención
La obtención del berilio consta en tratar berilio pulverizado con ácido sulfúrico se obtiene sulfato de
berilio; este se calienta obteniéndose oxido, que sirve para la preparación de otros compuestos. El
metal se obtiene por electrólisis del fluoruro o del cloruro anhidro fundido, o bien por reducción del
cloruro con sodio o magnesio.
El magnesio se puede obtener
a)       por electrólisis del cloruro de magnesio anhidro fundido, al que se añade algo de cloruro
sódico o de potasio para reducir el punto de fusión e incrementar la conductividad. Unas calderas de
hierro colado o de acero sirven de cátodo, una barra de grafito como ánodo, protegido por una
campana de porcelana través de la cual escapa el cloro; el magnesio sube por la superficie del
electrolito contenido en el compartimiento exterior, pues tiene menor densidad que la de las sales
fundidas. También se produce magnesio por electrólisis de una mezcla de óxido de magnesio en un
baño de fluoruromagnésico fundido.
b)       Otros métodos, el magnesio se puede obtener calentando el carbonato o el hidróxido y
reduciendo el óxido formado mediante el carbón. La reacción se verifica fuera del contacto del aire;
el vapor de magnesio se reduce a polvo enfriándolo con una corriente de hidrogeno o gas natural
enfriado, para evitar que la reacción MgO + C Û MgO + CO se invierta. Existe un método para la
reducción de óxido de magnesio con ferrosilicio y dolmita calcinada (MgO y CaO) se calienta en
retortas de acero a 1150ºC. El silicio reduce el óxido de magnesio;
 60

2MgO + Si 2Mg + SiO2

La cal se combina con el SiO2 para formar silicato cálcico, el magnesio se condensa en el
revestimiento refrigerante.
Propiedad Berilio Magnesio Calcio
P. de ebullición 2970 1090 1489
P. de fusión 1.278 648.8 839
Electronegatividad 1.5 1.2 1.0
Pot. de ionización 9.322 7.646 6.113
 
Propiedad Estroncio Bario Radio
P. de ebullición 1384 1640 1140
P. de fusión 769 725 700
Electronegatividad 1.0 1.02 0.9
Pot. de ionización 5.695 5.212 5.279
Reacción con el hidrogeno
Las reacciones del hidrogeno con los metales del grupo II no son muy rápidas, estos compuestos
son iónicos sólidos blancos a temperatura ambiente, se descomponen en sus elementos por
calentamiento antes de llegar a su punto de fusión. La fusión puede llegar a ser alcanzada agregando
una mezcla de sustancias (en este caso cloruro de litio y cloruro de potasio), llamada fúndente y
hace que el compuesto baje su punto de fusión.
Reacción con los halógenos
Cloruro de magnesio
El cloruro de magnesio, materia prima para la obtención de magnesio, se extrae de las salmueras
subterráneas que contienen un 3% de Cl2Mg, 9% de Cl2Ca, 14% de ClNa y 0.1% de Br-. En primer
lugar se elimina el bromo; precipita el hierro y otras sales mediante una suspensión de hidróxido de
magnesio, y el filtrado se evapora para que cristalice primero el cloruro de sodio y luego el de
magnesio, Cl2Mg-6H2O, que se deshidrata en una atmósfera de cloruro de hidrogeno para evitar la
hidrólisis y la formación de óxido de magnesio.
El cloruro de magnesio al calentarse desprende HCl, por esto no puede utilizarse agua de mar en las
calderas sin que se destruyan pronto los tubos.

Cales, Compuestos de calcio

El carbonato de calcio es el compuesto de calcio más abundante en la naturaleza. Se lo encuentra
formando varios minerales: calcita, dragonita y espato de Islandia. El mármol es una roca que
contiene como componente principal carbonato de calcio y lo mismo sucede con la piedra caliza.
Esta última es la materia prima con la cual se prepara la cal viva. Para obtener ésta, se calcina la
piedra caliza, con lo cual el CaCO3 que contiene, se transforma en CaO, desprendiendo CO2.
 61

CaCO3 + (21.000 calorías) CaO + CO2

Cal (óxido de calcio).
Se forma óxido de calcio cuando el carbonato de calcio se quema en el aire. En gran escala se
produce calentando caliza en grandes hornos de cal llamados también caleras:
CaCO3 CaO + CO2
La reacción es reversible, como indica la ecuación anterior. Se alcanza el equilibrio cuando en
contacto con la caliza y la cal existe una determinada concentración o presión parcial de CO 2. La
presión de equilibrio se llama presión de descomposición del carbonato de calcio. Si a cualquier
temperatura la presión parcial del CO2 es inferior a la del equilibrio, se descompondrá la caliza para
incrementar dicha presión al valor de equilibrio. En cambio, si la presión parcial es superior a la del
equilibrio, la cal se combinará con el dióxido de carbono para formar el carbonato, y la presión
descenderá la valor del equilibrio. Los valores de equilibrio para la presión del dióxido de carbono
(en mm. de Hg) a diversas temperaturas son:
Temperatura en °C. 500 600 700 800 900 1000
Presión (mm. de Hg) . 0,11 2,35 25,3 168 773 2710
En la fabricación de la cal, la presión parcial del dióxido de carbono se mantiene inferior a la del
equilibrio insuflando a través del horno una corriente de aire que arrastra el CO 2 y mantiene una
atmósfera pobre en este gas. En torno a la base del horno se disponen hogares tipo horno holandés,
para someter toda la carga de caliza al calor de los productos de combustión; pero sin ponerse en
contacto con el combustible ardiendo. Se evita elevar mucho la temperatura en el horno para que la
arena de la caliza no se combine con la cal, formando escoria. La cal producida a temperatura
excesiva se llama cal muerta (cal quemada) y se apaga muy lentamente.
La cal se usa para preparar cementos y morteros, en la fabricación de polvos de gas; en la industria
del curtido, para depilar las pellejas; así para depurar aguas duras, y en agricultura para neutralizar
suelos ácidos.
Cal apagada.
La cal reacciona con el agua, desprendiendo mucho calor. El producto de la reacción es el hidróxido
cálcico, Ca(OH)2, y se llama cal apagada.
CaO + H2O Ca(OH)2 + 15540 cal.
La cal viva obtenida de caliza pura, se conoce por cal grasa, y se apaga fácilmente. La procedente
de caliza con arcilla o con carbonato de magnesio se llama cal magra, se apaga lentamente (a veces
no del todo), y cuando se usa para mortero, éste, tarda en fraguar y tiene menor resistencia
mecánica. Sin embargo, se trabaja más suavemente con la paleta, y por eso se usa en las
operaciones de acabado.
La cal expuesta al aire absorbe lentamente dióxido de carbono y agua. Este material se llama cal
aérea.
El mortero se obtiene al mezclar cal apagada con arena y agua formando una masa pastosa.
Expuesto al aire, fragua despacio, y al endurecerse forma un material poroso por pérdida de agua y
absorción de dióxido de carbono.
El hidróxido de calcio es poco soluble en agua, disminuyendo la solubilidad al aumentar la
temperatura. La disolución se llama agua de cal. Una suspensión de hidróxido en agua se llama
lechada de cal, que se usa a veces para blanquear. El hidróxido de calcio es la más barata de todas
las bases.
Fraguado.
El fraguado de la cal se debe a un proceso de secado, que se produce por absorción del dióxido de
carbono del aire para formar carbonato de calcio.
Cal grasa.
Proviene de la calcinación de las piedra calizas de elevada pureza. Estas cales contienen más del 95
% de CaO y al calentarse, éste último, por encima de los 1000°C y posteriormente adicionando agua
se produce una cal apagada que libera gran cantidad de calor.
 62

Cal aérea.
Es la cal que endurece al aire. El proceso no produce agua, ya que se dispersa. Se emplea en la
construcción, mezclada con arena, con el objeto de incorporar porosidad a la mezcla facilitando la
incorporación de dióxido de carbono del aire.
Cal magra o árida.
Proviene de calizas magnesianas (dolomitas) y pueden contener hasta un 50 % de MgO pero sólo un
10 % de óxido es suficiente para lograr una cal árida.
De acuerdo al origen de las calizas pueden también contener arcilla.
Se caracteriza porque al tratarlas con agua lo hacen menos fácilmente que las cales grasas y la
temperatura que se obtiene por apagado.
Cales hidráulicas.
Provienen de la calcinación de calizas, y contienen de un 5 a un 22 % de arcilla. En el apagado de la
cal hidráulica se hidrata la cal libre y no los silicatos o aluminatos de calcio. Si se produce la
hidratación de estos compuestos el material resultante no tendrá propiedades hidráulicas y en ese
caso se llamarían cales ahogadas.
Índice de hidraulicidad.
Es el cociente entre la suma de los porcentajes de las sustancias hidraulizantes, es decir, la sílice, la
alúmina, el óxido férrico y la suma de los porcentajes de los óxidos de calcio, magnesio, sodio y
potasio. De acuerdo al origen de las calizas pueden despreciarse los contenidos de los óxidos
alcalinos. Si se desea expresar la inversa del índice de hidraulicidad, se lo puede hacer mediante la
expresión del módulo de hidraulicidad.
Cemento
El cemento, material de construcción típico, cuya fabricación constituye una industria de
proporciones gigantescas, se obtiene calcinando juntos CaCO 3 y arcillas en proporciones
convenientes. En algunos lugares se encuentran a estas dos materias primas del cemento mezcladas
naturalmente. Para su fabricación se pulverizan bien los materiales y se mezclan con agua de modo
de formar una pasta que pasa a un horno que tiene forma tubular y es rotatorio. En él se produce la
calcinación mediante una llama de carbón de piedra pulverizado o quemadores de gas o petróleo,
llegando a los 1500°C. Del horno sale el "clinker" del cemento que está formado por trozos
redondos de consistencia análoga a la de las piedras. Después de enfriarse el "clinker" es molido
hasta obtener un polvo muy fino, obteniéndose así el cemento. La composición química del
cemento es muy compleja. En él se encuentran, entre otras sustancias, el SiO 5Ca3 (silicato
tricálcico) y un aluminato, el Al2O5Ca2.
El cemento mezclado con agua forma una pasta que puede adquirir la forma de los moldes dentro
de los que se la vacíe y en los cuales fragua adquiriendo dureza y resistencia. El proceso de
fraguado del cemento es muy complicado y no se conocen con exactitud las reacciones químicas
que se producen en él. Cuando al cemento se agregan cantos rodados durante la preparación de la
mezcla con agua, se obtiene el hormigón. Cuando dentro de los moldes donde va a fraguar el
hormigón (el cemento del mismo) se colocan varillas de hierro, se obtiene el hormigón armado.
Las características de un cemento deben ser determinadas en cada compra y para cada construcción
importante. Entre las determinaciones realizadas, ocupa un lugar preponderante el análisis químico,
pues de la composición de un cemento determina en gran parte la resistencia que tendrá una vez que
haya fraguado.
Usos y obtención del yeso y la cal
Cal
Existen dos tipos de cal:  la cal viva(CaO), la cal apagada(Ca(OH) 2)  también existe la lechada de
cal que no es más que cal hidratada con un exceso de agua.
La fabricación de cales comprende dos procesos químicos: calcinación e hidratación.
La cal viva es obtenida a partir de la calcinación de la caliza(CaCO 3) por la siguiente reacción:
CaCO3→ CaO + CO2
 63

La cal apagada se obtiene a partir de la cal viva haciendo una reacción estequiométrica con agua,
esta reacción es exotérmica:
CaO + H2O  →  Ca(OH)2
Por lo tanto la fabricación de cales comprende dos procesos químicos: calcinación e hidratación, a
las cuales van asociados las operaciones de transporte, trituración y pulverización de la caliza
además de la separación por aire y el almacenamiento adecuado de la cal obtenida para evitar los
procesos de recarbonatación:
Ca(OH)2 + CO2   →   CaCO3 + H2O
Proceso de calcinado
El proceso de calcinación de la caliza ocurre en hornos del tipo rotatorio y vertical, pero la caliza
que se introduce a estos hornos no puede ser cualquier caliza:
La caliza no puede ser muy porosa o muy húmeda debido a que esto aumenta la demanda de
combustible.
La caliza utilizada no debe tener impurezas del tipo partículas de Si debido a que esta reacciona con
el CaO formando silicatos, los cuales se acumulan en el fondo de los hornos, obstruyendo el paso
del material
Ejemplos de hornos de calcinado
Los hornos utilizados son de distinto tipo, estos pueden ser:
Rotativos
Usados generalmente para calcinar una caliza con un tamaño pequeño de partícula (6-60)mm
Equipados generalmente con calentadores previos y refrigerantes
Están mejor equipados para la obtención de una cal de calidad debido a su instrumentación
Produce una cantidad máxima de cal por hombre-hora
Su gran desventaja es su alto consumo de combustible
Más del 50% de la cal producida en EEUU se produjo en este tipo de hornos
Verticales
Usados generalmente cuando la cal obtenida no requiere de una gran pureza
Son más simples
Constan de un alimentador de combustible y una correa calentadora
Rendimiento de combustible es mayor que el horno rotativo
Actualmente existen hornos más modernos.
Factores que influyen en las propiedades de la cal obtenida
Muchas de las propiedades de la cal dependen de la calidad de la caliza utilizada como también del
proceso de calcinado, y de estas propiedades, dependen los usos que se le dé a la cal aquí hay un
breve resumen de estos factores que influyen en las propiedades de la cal obtenida:
La dureza de la cal obtenida, depende de las impurezas de la caliza utilizada como también de la
temperatura de calcinación, una impura, da una cal dura si se calcina a temperaturas elevadas.
La porosidad - y como consecuencia la densidad – de las cales también depende de la temperatura
de calcinación, a mayor temperatura menor porosidad y por lo tanto una mayor densidad, como
consecuencia de esto a mayor temperatura, la cal va perdiendo actividad química, es por esta razón
que conviene sintetizar la cal a temperaturas lo más cercanas a la temperatura de disociación de la
caliza.
Las calizas que contienen entre un 15 – 30 % de materia arcillosa produce cales altamente
hidráulicas (cales cementicias)
Usos de la cal y características de la caliza de donde se obtienen estas cales
Respecto a los usos que se le de a la cal obtenida dependen los distintos grados de pureza que
requiera la caliza, por ejemplo para la cal usada en la industria se requiere un grado de pureza
mucho mayor de la caliza, si lo comparamos con la pureza requerida para usos agrícolas así para
cada uso se dan características de la caliza para satisfacer necesidades y aquí se presenta un
resumen:
Para usos industriales
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Gran parte de la caliza no sirve por problemas de pureza, por esta razón gran parte de la cal se
obtiene a partir de conchas de mar las cuales son basadas en  CaCO3 puro.
Para usos en construcción
La cal se usa principalmente en enlucidos y estuco principalmente como cal hidráulica la cual
contiene gran cantidad de  impurezas silíceas por que debido a esto la cal hidráulica fragua bajo el
agua y tiene propiedades plásticas, generalmente se usa como sustituto del cemento, la cal hidratada
se usa para la fabricación de ladrillos de cal los cuales consisten en la cal hidráulica más arena los
cuales juntos forman silicatos monocálcicos los cuales tienen propiedades aislantes, por esto mismo
se agrega a algunas carreteras de arena cal hidráulica para formar silicatos sobre esta y así formar
un “ cemento natural” donde obviamente no se requiere cal de gran pureza.
Para usos agrícolas
La cal se usa generalmente para neutralizar los ácidos presentes en el suelo aunque se usa más la
caliza directamente para estos fines en donde se requiere poca pureza
Para usos metalúrgicos
La cal viva tiene un gran uso como fundente en la manufactura del acero donde se requiere una cal
de una gran pureza, además la cal se usa en el trefilado de alambres como lubricante, también se usa
en la fabricación de lingotes en moldes de hierro para evitar la adherencia de estos lingotes, otro uso
de la cal es para neutralizar los ácidos con los que se limpian los productos del acero, en este
sentido se prefiere la cal para neutralizar que la caliza debido a que la caliza produce CO 2 al
contacto con ácidos lo cual es un problema debido a que puede generar asfixias en los que lo
manipulan. La lechada de cal  se usa como aislante temporal a la corrosión, en el recocido del acero,
se usa además en casi todos los procesos para la extracción de Mg, también para recuperar la sílice
de la bauxita, se emplea en la flotación de minerales no férreos donde actúa como depresor y
mantiene la alcalinidad correcta, para todos estos usos metalúrgicos se requiere una cal de una
pureza superior a las anteriores y como consecuencia una caliza de una pureza mayor de donde
sintetizar esta cal.
Para usos varios
Se usa la lechada de cal para neutralizar los gases nocivos producidos en la refinación de metales,
gases como H2S, SO2. Se usa la cal hidratada para la fabricación de NaOH por la siguiente reacción:
Ca(OH)2 + Na2CO3   →  2NaOH + CaCO3. También se usa en la fabricación de carburo de calcio
cuando reacciona esta con coque. La cal se usa también en el tratamiento de residuos de la industria
del papel. Y en el tratamiento de las aguas potables para mejorar su calidad y también para ablandar
agua, junto con sales de hierro se usa para coagular sólidos suspendidos en el agua y también para
neutralizar el  “agua ácida” que produce la corrosión de las cañerías.
Ejemplo de algunos usos de la cal
Producción de acetileno
CaO  +  2C(coque)  →  CaC2(carburo)
 CaC2  + H2O → CHCH(acetileno) + Ca(OH)2
Ablandamiento de aguas
CaO + H2O → Ca+2 +2OH-
OH- + HCO3- →CO3-2 + H2O
CO3-2 + Ca2+ → CaCO3¯
Yeso
el yeso, CaSO4·2H2O, es un mineral común el cual se encuentra en la naturaleza por la precipitación
del sulfato de calcio en agua de mar, como también esta generalmente asociado a la caliza debido a
la acción del ácido sulfúrico proveniente de zonas volcánicas sobre la caliza por la siguiente
reacción:
CaCO3  +  H2SO4   → CaSO4 + CO2 + H2O
También su obtención es de forma artificial como subproducto de la formación de H 3PO4 a partir
del Ca3(PO4)2 por la siguiente reacción:
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4  →  2H3PO4 + 3CaSO4
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Usos del yeso

Los usos del yeso todos se caracterizan por no exigir de una gran pureza de este debido a que se usa
el yeso generalmente como material de construcción o moldeos varios, aquí se resumen alguno usos
del yeso:
Manejando cuidadosamente las concentraciones de ácido sulfúrico agregados a las rocas fosfatadas,
se logra una mezcla de yeso, sulfato monocálcicos y dicálcico, esta mezcla es utilizada como
fertilizante conocido como superfosfato.
El yeso comprimido en bloques puede usarse en edificios para la construcción de paredes que no
soporten pesos excesivos
Calentando el yeso a 128ºC se obtiene el CaSO4·1H2O conocido como yeso de parís, cuando este
material se mezcla con agua, se solidifican en poco tiempo en un bloque duro, fácilmente
desgastable, los cristales rehidratádos se ordenan de tal manera que produce una expansión del
volumen, es por esta razón que se usa para hacer moldes de estatuillas, cerámicas, placas dentales,
moldes para tablillas quirúrgicas  y piezas metálicas delicadas para instrumentos de precisión.
Carbonato de Sodio
Método de la Soda Solvay.
El método Solvay, creado por Ernest Solvay en 1861 se basa en la reacción de carbonato ácido de
amonio con solución saturada de sal común, en la que se separa carbonato ácido de sodio sólido,
insoluble en la solución de cloruro de amonio. Todo el proceso puede considerarse como una serie
de reacciones químicas. Las materias primas son sal común, amoníaco y carbonato de calcio o
caliza, y el procedimiento es un ejemplo de economía industrial, condición necesaria para el éxito.
Se satura primero con amoníaco una solución de sal común y luego con dióxido de carbono; éste se
obtiene calentando caliza, formándose como subproducto óxido de calcio.
CaCO3 CO2 + CaO
El dióxido de carbono reacciona con el amoníaco disuelto, formando carbonato de amonio:
CO2 + H2O + 2NH3 2NH4+ + CO32-,
Que con exceso de dióxido de carbono origina el carbonato ácido:
2NH4+ + CO3 + H2O + CO2 2NH4+ + 2HCO3-,
Y se precipita carbonato ácido de sodio, dejando cloruro de amonio en solución:
NH4+ + HCO3- + Na+ + Cl- NaHCO3 + NH4+ + Cl-.
El carbonato ácido de sodio sólido se separa por filtración y se purifica por recristalización. Si se
calienta el carbonato ácido se obtiene carbonato de sodio:
2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2.
Para recuperar el amoníaco de la solución de cloruro de amonio se trata ésta con cal apagada.
CaO + H2O Ca(OH)2
Ca++ + 2OH- + 2NH4+ + 2Cl- 2NH3 + 2H2O + Ca++ + 2Cl-,
Y así se aprovecha de nuevo. El único subproducto es el cloruro de calcio, para que el que
actualmente se han ideado nuevas aplicaciones: retener el polvo en carreteras, en el carbón y
campos de tenis; derretir el hielo en carreteras, y para preparar soluciones refrigerantes.
Usos. Se consumen grandes cantidades de carbonatos de sodio en la fabricación de jabones, polvos
de jabón, vidrio y depuradores de agua duras.

Carbono
El carbono elemental se presenta en dos formas alotrópicas: Diamante y Grafito.
El carbono se encuentra combinado con el carbono se encuentra combinado con el hidrógeno en los
hidrocarburos, y combinado con los metales en los carbonatos tal como la caliza Ca CO 3, y la
magnesita Mg CO3. Todos los organismos vivos, animales y plantas, contienen compuestos del
carbono.
 66

Existen otras modificaciones físicas conocidas como carbono amorfo, pero estas formas están
constituidas por minúsculos cristales de grafito, dispuestos de manera que le dan una apariencia
porosa.
Propiedad Grafito Diamante
Aspecto Físico Se halla en forma de una sustancia Se halla en forma de cristales
negra, brillante, blanda y untuosa al transparentes, pertenecientes al
tacto. Se presenta en escamas o sistema regular y parecidos a
láminas cristalinas adheridas entre octaedros aunque muchos diamantes
sí. naturales parecen pedruscos.
Características Sus capas se separan dejando El diamante es la sustancia más dura
marcas negras sobre el papel y otras que se conoce.
sustancias.
Conductividad Conduce la electricidad No conduce la electricidad
eléctrica
Los electrones que se encuentran entre capa y capa son los que conducen la electricidad y estos
también son los que le dan el brillo al grafito ya que la luz se refleja sobre la nube electrónica.
Existe una escala de dureza (escala de Mohs) que va del 1 al 10 donde el más blando es el talco (1)
y el más duro el diamante (10)
 Carbones Naturales
También son llamados carbones fósiles son los carbones que se encuentran en la naturaleza y se
originaron por carbonización o fosilización de vegetales en distintos estratos del subsuelo. Se
distinguen los siguientes tipos:
La antracita
La hulla
El lignito
La turba
La antracita
Es una variedad dura y compacta del carbón natural y tiene mucho lustre. Arde prácticamente en
forma invisible. Las variedades más puras están construidas casi totalmente de carbón.
La hulla
Es materia vegetal que fósil que se desarrolló durante el periodo carbonífero y quedó enterrada bajo
agua y yacimientos térreos que la protegieron de la putrefacción. Se produjo una deposición lenta.
Si la hulla bituminosa se calienta en ausencia de aire se desprenden varios productos volátiles, por
ejemplo gas de hulla, amoniaco, fenol, benceno y alquitrán, y queda un residuo compuesto por toda
la materia mineral de la hulla, pero principalmente de carbón libre (coque).
El lignito
Es un material geológico que no es considerado mineral en todo su sentido, sino que es un
mineraloide. Fue formado de la carbonización de madera bajo presiones extremas.
La Turba
Es una acumulación de materia vegetal parcialmente carbonizada. Se forma en humedales y sitios
pantanosos.
Negro de Humo
Se obtiene al quemar el gas natural con una cantidad limitada de aire, de modo que se produzca la
máxima cantidad de humo, el gas se quema debajo de una placa de hierro giratoria y refrigerada con
agua, de la que se rasca el hollín depositado. También se produce negro de humo quemando
trementina, petróleo, alquitrán y aceites grasosos. El negro de humo es una de las variedades más
puras de carbón amorfo.
Halogenuros
Se conocen halogenuros y oxihalogenuros simples y substituidos de estos elementos. Los haluros
simples son del tipo X4C, pero se forman también se forman haluros derivados de cadenas. Los
 67

tetrahaluros son los haluros más característicos y todos los elementos del grupo del carbono los
elementos los forman. Los dihaluros no existen para el C ni para el Si.
Los puntos de fusión del tetracloruro, tetrabromuro y teraioduro de carbono son elevados.
La inestabilidad del tetracloruro y tetraioduro de carbono pueden interpretarse como una
consecuencia de la interposición de los grandes átomos de halógeno alrededor de los pequeños
átomos de carbono.
Los halogenuros de carbonilo (X2CO con X= F, Cl ó Br) a los halogenuros mixtos (por ejemplo
ClBrCO) son compuestos hidroliticamente inestables. La urea, (NH 2)2CO, está relacionada con los
mismos pero es más estable.
Teflón
El teflón es un polímero en el que se repite la unidad (-CF 2-)n
Óxidos
Monóxido de carbono
En el laboratorio este gas se obtiene calentando ácido oxálico H 2C2O4, un sólido blanco cristalino
con ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado que actúa como deshidratante.
H2C2O4 H2O + CO2 (g) + CO (g)
Y luego se pasa la mezcla gaseosa por hidróxido de potasio para absorber el CO 2
Otra forma es con ácido fórmico (HCOOH) con ácido sulfúrico concentrado.
HCOOH H2O + CO (g)
El CO es muy reductor. La llama azul radiante que arde sobre el fuego de carbón es debido al CO 2
que se convierte en CO.
CO2 + C 2CO (g)
Si se hace pasar aire a través de hulla o coque ardiendo, se obtiene una mezcla de CO y nitrógeno
(gas pobre), el cual arde sin dejar ceniza.
Al pasar H2O (g) sobre hulla o coque incandescente se produce una mezcla de H 2 y CO llamada gas
de agua. Esta mezcla arde en forma incolora y no luminosa.
C +H2O H2 (g) + CO (g)
El CO es un gas incoloro, insípido e inodoro muy poco soluble en H2O
Punto de ebullición: -192ºC
Punto de fusión: -207ºC
Es neutro y muy reductor, se utiliza para reducir óxidos metálicos. Es venenoso se obtiene por
descomposición de HCOOH pero no se combina con H2O pata dar HCOOH.
CO + NaOH (calor y presión) HCOONa
X2CO haluro de carbonilo
CO + X2 X2CO
Dióxido de carbono
El CO2 es, por mucho, el más importante de los anhídridos de los ácidos carbónicos.
El CO2 es un gas incoloro inodoro e insípido. Es más denso que el aire y puede licuarse a
temperatura ambiente. Es bastante soluble en H 2O y forma una pequeña en extensión ácido
carbónico.
CO2 +H2O H2CO3
Obtención
C + O2 CO2 (g)
C7H16 + 11 O2 7CO2 (g) + 8 H2O (g)
Para aprovechar el CO2 que sale de un horno se utiliza hidróxido de potasio y se forma bicarbonato
potásico
CO2 + H2O2 H2CO3
H2CO3 + CO3 + 2K+ 2HCO3- + 2K+
-

Cuando la presión se reduce se invierte la reacción y se libera el CO 2

 68

CaCO3 CaO + CO2 (g)

El CO2 se usa para preparar bebidas efervescentes. Se consume en grandes cantidades en la
fabricación de bicarbonato de sodio NaHCO3 y carbonato sódico Na2CO2 . 10H2O
El CO2 puro no solo extingue la llama sino que una pequeña proporción (5-10%) hace inservible al
aire para sostener la combustión por esto algunos extintores de CO 2 tienen bicarbonato sódico y
ácido sulfúrico.
2 NaHCO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O + 2CO2(g)
Otros matafuegos poseen CO2 líquido en el tubo.
Carbonato de sodio
El carbonato de sodio puede obtenerse por el No método Leblanc, que es un proceso idealizado en
1791 por el francés Nicolas Leblanc.
En este método ocurren las siguientes reacciones químicas:
Primero se hacen reaccionar cloruro de sodio con ácido sulfúrico
2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl
Luego se calcina el sulfato de sodio con cal y carbón
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2
Modernamente el procedimiento industrial más importante para fabricar esta sustancia de la
industria química pesada, es el llamado método Solvay, del apellido del inventor Belga Ernest
Solvay quien logro fabricar esta sustancia por este método en 1861.
Método de la Soda Solvay
Usos de la Soda Solvay:
Se consumen grandes cantidades de carbonatos de sodio en la fabricación de vidrio, jabones y
diversos productos químicos y depuración de aguas duras. El consumo anual en U.S.A. es superior
a los 3.000.000 de toneladas. El bicarbonato de sodio se usa en medicina y en la fabricación de
polvos substitutivos de la levadura.
Bicarbonato de sodio
CO2 + NaOH NaHCO3
2 NaHCO3 (s) + (calor) NaCO3(s) + CO2 (g) + H2O (g)
Acido Carbónico
Una disolución acuosa de CO2 presenta las propiedades de un ácido débil. El ácido carbónico, no se
ha aislado como tal. Su existencia en disolución se infiere del hecho de que forma sales con los
álcalis:
CO2 + OH HCO3-
o
CO2 + NaOH NaHCO3
- -
CO3H + OH CO3- + H2O
o
NaHSO3 + NaOH Na2CO3 + H2O
El ácido es diprótico (K1=4,45. 10E -7 y K2=4,69. 10E -10) y forma dos series de sales, carbonatos
y dicarbonatos. Los carbonatos y bicarbonatos de los metales alcalinos y de amonio son solubles.
Los carbonatos de otros metales son insolubles y pueden precipitarse añadiendo carbonatos solubles
a disoluciones de sus sales:
Mn2+ + CO3- MnCO3
Algunos carbonatos metálicos, aunque insolubles en agua, son solubles en disoluciones de ácido
carbónico por formar bicarbonatos solubles. La formación de estalactitas y estalagmitas es debido a
la transformación del bicarbonato cálcico, soluble, en carbonato cálcico, insoluble.
Si el ácido carbónico es muy inestable se comprende que el ácido ortocarbónico (H6CO4), no se
conozca ni siquiera sus sales. No obstante, sus esteres (CO4R4), .son relativamente estables.
Estabilidad Térmica de los Carbonatos
 69

Como cualquiera de los hidróxidos de los metales alcalinos son bases fuertes, sus sales con los
ácidos débiles son bastante alcalinas como consecuencia de la hidrólisis.
C032- + H2O HCO3- + OH-
Para muchos fines, cuando se requiere un medio de reacción alcalina suave es más conveniente
utilizar carbonato sódico que en una disolución de NaOH diluido.
Los carbonatos pueden ser preparados en el laboratorio a partir de NaOH y CO 2. Como quiera que
el ácido carbónico es diprótico, da origen a dos series de sales, que son los hidrogenocarbonatos
(bicarbonatos) y los carbonatos normales:
NaOH + CO2 NaHCO3
2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
En la práctica resulta un poco difícil añadir exactamente la cantidad justa de CO2 para obtener
cualquiera de estas sales en estado puro. Sin embargo, el bicarbonato de sodio es bastante menos
soluble en agua que el carbonato normal, de modo que si se pasa C02 a través de NaOH
razonablemente concentrado, precipita fácilmente el bicarbonato, que puede ser separado por
filtración y desecado. Cuando se desee obtener el carbonato normal se puede transformar el
bicarbonato calentándolo a unos 200°C:
2NaHCO3 (a 200°C) Na2CO3 + H2O
Como el carbonato normal no se descompone por debajo de 800°C, es posible llegar a obtener
Na2CO3 puro de esta forma.
Aun cuando el CO2 es relativamente barato el NaOH resultaría demasiado caro como materia prima
para la producción de carbonato de sodio en gran escala. El proceso Solvay, que es un modelo de
economía química perfecta, utiliza disoluciones de NaCl y caliza como materia prima Los dos
productos mencionados son baratos. Se empieza por saturar la salmuera con amoníaco. Después se
pasa a través de la salmuera amoniacal CO: que se obtiene tostando caliza. Tienen lugar las
siguientes reacciones.
(1) CaCO3 a 1000°C CaO + CO2
(2) CO2 + H2O + NH3 NH4+ + HCO3-
(3) Na+ + HCO3- NaHCO3
El ión cloruro se queda en la disolución y el hidrógeno carbonató de sodio cristaliza, se filtra y se
deseca. Después se calcina en un horno.
(4) 2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
El CO2 que se desprende en el paso (4) se recicla e introduce nuevamente en la fase (2). En esta fase
tenemos carbonato de sodio y una disolución acuosa de cloruro de amonio. Esta última se hierve
con la disolución de la cal producida durante el proceso (1).
(5) CaO + 2NH4Cl a 100°C CaCl2 + H2O + 2NH3
Y de esta forma el amoníaco, que es el producto químico más caro de todos los que intervienen en
el proceso, queda regenerado y se vuelve a introducir en al proceso de la fase (2).
La reacción general, en la que el amoníaco es simplemente un producto intermedio recuperable,
podría escribirse
2NaCl + CaCO3 CaCl2 +Na2CO3
Esta reacción desde luego no puede verificarse directamente; el carbonato de calcio es tan soluble
que el equilibrio favorece extraordinariamente el miembro de la izquierda de la reacción, el
subproducto de este proceso es el cloruro cálcico que es de utilidad más bien limitada, y difícil de
eliminar a causa de su marcado carácter higroscópico. Cualquier proceso de utilización industrial
del cloruro cálcico se encontraría con un depósito de materia prima barata en las muchas
instalaciones Solvay en el mundo.
Cuando el carbonato sódico se recristaliza a partir de agua se obtiene su decahidralo Na 2CO3 . 10
H2O. La presión de vapor de agua en equilibrio con este compuesto a la temperatura ambiente es
mayor que la presión parcial de vapor de agua existente en la atmósfera; en consecuencia, el
 70

equilibrio queda favorecido hacia la derecha si se expone el decahidrato a la acción de la atmósfera

Por ello los cristales eflorecen.
Na2CO3 . 10H2O Na2CO3 . 7H2O + 3H2O

Silicio
El silicio es un elemento químico metaloide o semimetálico cuyo símbolo es "Si" su número
atómico es 14, pertenece al grupo 14 (IVA) de la tabla periódica de los elementos y forma parte de
la familia de los carbonoideos. Es el segundo elemento más abundante en la corteza terrestre
después del oxígeno.
El nombre Silicio deriva del latín silex (pedernal). Los compuestos del silíceo fueron ya de gran
importancia en la prehistoria Las herramientas y las armas hechas de pedernal; una de las
variedades del dióxido de silicio fueron los primeros utensilios del hombre Aunque Davy creyó que
la sílice no era un elemento, no pudo descomponerlo. En 1823 Berzelius obtuvo silicio amorfo al
hacer reaccionar tetrafluoruro de silicio sobre potasio fundido. Al lavar el producto con agua,
obtuvo un polvo pardo que era silicio amorfo.
El silicio, a diferencia del carbono, no existe libre en la naturaleza. Como dióxido se encuentra en
varias formas de cuarzo: Cristal de roca, Amatista, Cuarzo ahumado, Cuarzo rosa, y cuarzo lechoso.
La arena es en gran parte dióxido de silicio (sílice). El ópalo es una variedad hidratada de cuarzo.
La mayoría de las rocas corrientes, salvo calizas o dolomitas, contiene silicio: por ejemplo, el
feldespato Si3O8KAl; el asbesto (SiO3)4Mg3Ca; la mica (SiO4)3H2KAl3; etc.
El silicio amorfo es un polvo pardo, más activo químicamente que la variedad cristalina. Se une con
el flúor a temperaturas ordinarias, y con oxígeno, cloro, bromo, azufre, nitrógeno, carbono y boro a
temperaturas progresivamente más altas.
Con ciertos metales, el silicio se combina formando siliciuros, por ejemplo Mg 2Si.
El silicio cristalino puede obtenerse en masas aciculares cristalizando el elemento de su disolución
en Aluminio fundido. Los cristales son bastante duros para rayar el vidrio. Ambas clases de Silicio
funden a unos 1500ºC.
La silicona es la descomposición de los haluros de alkisilicio en alcoholes
Silanos o silicanos:
Análogamente al carbono, el silicio forma también innumerables compuestos con el hidrógeno.
Pero siendo su carácter no metálico menos acusado que el de dicho elemento, da lugar a menos
hidruros, y estos no son tan estables como los de carbono. El ácido clorhídrico reacciona con el
siliciuro de magnesio para producir el primer miembro de una serie de hidruros de silicio llamados
silicanos o silanos.
SiMg2 + 4HCl 2MgCl2 + SiH4
Otros miembros de la serie son el disilano Si2H6; el trisilano Si3H3; y el tetrasilano Si4H10. Los
silanos son venenosos. Los haluros de alkilsilicio se descomponen en los alcoholes dando siloxanos
o siliconas.
Dióxido de Silicio:
El dióxido de silicio (sílice), SiO2, se encuentra en la naturaleza en formas muy diversas de cuarzo,
como un depósito cristalino. El color de los cristales proviene de impurezas. Formas amorfas de la
sílice: son el ágata, el jaspe y el ónice. Las partes duras y brillantes de la paja y del ombú contienen
sílice, y los esqueletos de algunos organismos marinos (esponjas y tierra de diatomeas) están
compuestos en gran proporción de sílice.
El cuarzo puro se funde en un homo eléctrico a unos 1700°C, para moldearlo en vasijas, cuino
vasos, botellas y tubos, al igual que el vidrio. El «vidrio» resultante es lechoso y translúcido, por las
diminutas burbujas de gas incluidas en el material. El cuarzo trasparente se obtiene por fusión en
vacío para eliminar los gases. Las vasijas construidas de cuarzo tienen muchas ventajas; el material
es monos soluble que el vidrio y tiene un coeficiente de dilatación térmica muy pequeño, lo que le
permite sufrir cambios bruscos de temperatura sin romperse. Así, un cubo de cuarzo puede
calentarse al rojo y sumergirse en agua sin que se rompa, mientras que el vidrio ordinario en las
 71

mismas condiciones se rompe en pequeños fragmentos. Como el cuarzo deja pasar mejor que el
vidrio la luz ultravioleta, se usa en las lámparas de arco de vapor de mercurio.
La estructura de los silicatos es muy compleja y solamente ha podido dilucidarse mediante estudios
minuciosos con rayos X
Los silicatos de potasio y de sodio son solubles en agua, y se obtienen diluyendo juntos arena e
hidróxido de sodio o de potasio, o fundiendo arena con carbonato de sodio o de potasio, con lo que
se forma orto o metasilicato:
SiO2 + 4OH- SiO4 + 2H2O
SiO2 +Na2CO3 Na2SiO3 + CO2
El silicato de sodio es el más importante; y, aunque sólido, se encuentra generalmente en el
comercio en forma de disolución concentrada con el nombre de vidrio soluble. Se utiliza para hacer
un incombustible la madera y los tejidos, como adhesivo en el cemento de China, como relleno o
carga en jabones baratos, y para conservar huevos.
Los silicatos de los demás metales son insolubles en agua, y se encuentran en la naturaleza
formando minerales y son disoluciones sólidas o mezclas de dos o más silicatos simples. Algunas
de estas son de gran importancia. Por ejemplo, el feldespato se altera por el agua y el dióxido de
carbono, formándose carbonato potásico K2CO3, y arcilla. El carbonato potásico del suelo es
utilizado por las plantas como alimento. La arcilla es generalmente arrastrada por corrientes de
agua, y se deposita en niveles más bajos, formando yacimientos.
Vidrio:
El vidrio ya se fabricaba en Egipto 1400 años A.C. Durante la Edad Media, Venecia y Bohemia
fueron los centros importantes de la manufactura del vidrio. En 1608, un horno de vidrio instalado
en Virginia, inicio la gran industria del vidrio en los EE.UU.
El vidrio es una mezcla de silicatos. La composición de un vidrio típico de cal y sosa o vidrio de
ventanas, Na2O-CaO-6SiO2.
Este vidrio se fabrica fundiendo juntos Na2CO3, CaCO3, SiO2.Se añade un resto de vidrio de la
misma composición procedente de una fundición anterior como fundente. Durante las primeras
etapas de proceso de fusión se forma mucha espuma, pero al continuar calentando se desprende
todo el CO2 y resulta una fundición clara:
Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 + CO2 (g)
CaCO3 + SiO2 CaSiO2 + CO2 (g)
El material viscoso y claro se vierte en moldes o se prensa en matrices, obteniéndose objetos de
vidrio moldeado.
Tipos de vidrio
Vidrio de cal y sosa: 75 % SiO2, 15%, Na2O, 8% CaO, 2% Al2O3
Vidrio Pyrex: 80% SiO2, 4% Na2O, 12% B2O3, 3% Al2O3, 0.4% CaO, 0.6% K2O
Ácido Silícico:
El dióxido de silicio es el anhídrido del ácido ortosilícico, H4SiO4, pero la reacción no es reversible:
H4SiO4 2H2O + SiO2
Cuando se deshidrata el ácido ortosilícico, son posibles teóricamente diversos ácidos que
representan diversos grados de hidratación del SiO2. Algunos de ellos están indicados en la
siguiente tabla:
Ácido Ortosilícico H4SiO4 ( SiO2 2H2O)
Ácido Metasilícico H2SiO3 ( SiO2 H2O )
Ácido Disilícico H6Si2O7 ( 2SiO2 3H2O )
Ácido Trisilícico H4Si3O8 ( 3SiO2 2H2O )
Si se añade ácido a una disolución de silicato de sodio se forma inmediatamente un precipitado
gelatinoso de ácido silícico. Pero si el silicato se vierte sobre el Ácido no hay precipitación, y el
Ácido silícico queda en suspensión coloidal. El precipitado primeramente obtenido corresponde a la
formula H4SiO4
 72

El ácido silícico incompletamente deshidratado que se obtiene calentando la sustancia precipitada

en vacío a 300 ºC, contiene alrededor del 6% de agua, y se llama gel de sílice. Se emplea como
desecante decolorante y adsorbente de vapores valiosos tales como los de gasolina y disolventes
orgánicos.

El Magnesio y sus aleaciones

Características físico-químicas
El magnesio es un elemento químico cuyo símbolo es Mg y de número atómico 12. Es un metal
blanco plateado y muy ligero, con escasa tenacidad y por lo tanto poco dúctil.
Es uno de los elementos químicos más importantes, tanto por su abundancia (es el octavo
constituyente de la corteza terrestre, y el tercero de los que contiene el agua del mar en disolución)
como por sus aplicaciones. Se halla presente en la dolomía, la carnalita, el amianto, la espuma de
mar o sepiolita, la giobertita, y como cloruros o sulfatos en el agua de mar.
Las principales constantes físicas magnesio del se indican a continuación:
Densidad: 1,738
Temperatura de fusión: 648,8°C
Temperatura de ebullición: 1090°C
Masa atómica: 24,305 (78,6% del isótopo 24, 10,1% del isótopo 25 y 11,3% del isótopo 26)
Módulo de Young: 45.10 9 Pa
Módulo de rigidez: 17.10 9 Pa
Módulo de Poisson: 0,29
Dureza Brinell: 26 Hb
Resistividad eléctrica: 4,4.10 -8 Ωm
Reflectividad: 74%
Obtención de magnesio
Como vimos anteriormente, el magnesio es uno de los elementos químicos más abundantes en la
naturaleza y se lo encuentra en forma de minerales. El magnesio metálico se obtiene por dos
métodos diferentes. Uno de ellos consiste en reducir el mineral en hornos eléctricos con carburo de
calcio u otros reductores. En el otro método, el magnesio metálico se obtiene en dos fases:
cloruración del mineral (magnesia, dolomía o giobertita) y electrólisis a 700°C del cloruro fundido.
El metal se acumula en la superficie del baño y el cloro desprendido se recoge y se aprovecha en la
fase de cloruración.
Propiedades mecánicas del magnesio
El magnesio puro tiene poca resistencia mecánica y plasticidad, su poca plasticidad es debida a que
su red es hexagonal y posee pocos planos de deslizamiento. Las bajas propiedades mecánicas
excluye la posibilidad de utilizarlo en estado puro como material estructural, pero aleado y tratado
térmicamente puede mejorar sus propiedades mecánica. Como el más liviano metal estructural
disponible, la combinación de baja densidad y buena resistencia mecánica de las aleaciones de
magnesio resulta en una alta relación resistencia-peso. Sobre esta base, es comparable con la
mayoría de los materiales estructurales comunes.
Entre los aleantes más comunes el aluminio y el zinc se introducen para elevar la resistencia
mecánica, el manganeso para elevar la resistencia a la corrosión y afinar el tamaño de grano, para
esto último se pueden utilizar el circonio y los metales de las tierras raras, el berilio se utiliza para
disminuir la tendencia a la inflamación durante la colada.
Debido a su bajo módulo de elasticidad, las aleaciones de magnesio pueden absorber energía
elásticamente. Combinado con tensiones moderadas, esto provee excelente resistencia al rayado y
alta capacidad de amortiguamiento. El magnesio aleado posee buena resistencia a la fatiga y se
comporta particularmente bien en aplicaciones que involucran un gran número de ciclos de
tensiones relativamente bajas. Sin embargo, el metal es sensible a la concentración de tensiones, por
lo que deberían evitarse muescas, aristas agudas y cambios abruptos de sección.
 73

Las partes de magnesio son generalmente utilizadas a temperaturas que varían desde la ambiente
hasta los 175°C . Algunas aleaciones pueden ser usadas en ambientes de servicio de hasta 370°C
por breves exposiciones. A temperaturas elevadas se oxida intensamente e incluso se inflama
espontáneamente.
Las piezas fundidas tienen una resistencia compresiva prácticamente igual a la tensión de fluencia a
la tracción, mientras que en las aleaciones para forja la resistencia a la compresión es
considerablemente menor que la fluencia de tracción. Las aleaciones para forja poseen un mayor
alargamiento a la rotura, una mayor tensión de rotura y una mayor resistencia a la fatiga.
A pesar de una amplia variación de la dureza con los distintos aleantes, la resistencia a la abrasión
varía sólo en un 15 a 20%. Para proteger lugares o zonas de la pieza expuestas a gran roce, se suelen
colocar insertos de acero, bronce, o materiales no metálicos. Pueden utilizarse para bujes de poca
carga, bajas velocidades, bajas temperaturas y buena lubricación.
En la curva de fatiga se observa que esta se torna paralela al eje entre los 10 y 100 millones de
ciclos. El trabajado en frío de las zonas superficiales proclives a fallar por fatiga genera tensiones de
compresión residuales que ayudan a mejorar la resistencia a la fatiga.
En estas aleaciones al disminuir la temperatura aumenta la tensión de rotura, tensión de fluencia, y
dureza, al tiempo que disminuye la ductilidad. El aumento de la temperatura tiene un efecto adverso
sobre la tensión de rotura y de fluencia, mientras que con la aleación magnesio-aluminio-zinc
disminuye el módulo elástico, efecto que se atenúa en aleaciones con torio.
Soldabilidad y uniones
Las aleaciones de magnesio son soldables por soldadura de arco con atmósfera protegida de gas
inerte y también por soldadura eléctrica de punto.
Las propiedades mecánicas de las soldaduras por arco no difieren en gran medida de las del material
soldado, manteniendo aproximadamente un 90% de la resistencia mecánica. Sin embargo, las
aleaciones de magnesio-aluminio-zinc son proclives a la corrosión por tensión en las zonas linderas
a las soldadas. Para evitarlo, se deben relajar las tensiones mediante un posterior calentamiento y
enfriamiento al aire (sin agitar). Las soldaduras de punto son buenas para las tensiones estáticas,
pero las propiedades a la fatiga son menores que en juntas soldadas por arco o remachadas.
Otros métodos usados para uniones de aleaciones de magnesio son remachados y adhesivos.
Fijaciones mecánicas pueden ser usadas en magnesio, manteniendo las concentraciones de tensiones
en un mínimo seguro. Para el remachado se utilizan métodos convencionales, pero sólo los
remaches dúctiles de aluminio deberían usarse, preferiblemente aleación 5056-H32, para minimizar
la posibilidad de falla por corrosión galvánica. Las juntas por pegado se han transformado en una
técnica muy utilizada, las características de fatiga son mejores que en las otras uniones, y las
probabilidades de falla debido a concentración de tensiones son minimizadas. Este tipo de junta
puede utilizar menores espesores pudiendo lograrse estructuras más livianas; también forma una
capa que rellena el espacio entre las mismas formando una aislación entre cualquier tipo de
materiales disímiles.
Aleaciones de magnesio en la fabricación
Las aleaciones de magnesio son muy fáciles de mecanizar, pueden ser conformados y fabricados
por la mayoría de los procesos de trabajado de metales. A temperatura ambiente, el magnesio se
endurece por trabajado rápidamente, reduciendo la conformabilidad en frío; de este modo, el
conformado en frío está limitado a deformación moderada o curvado por rodillo de gran radio.
Las fundiciones de las aleaciones de magnesio son dimensionalmente estables hasta
aproximadamente los 95°C . Algunas fundiciones de aleación magnesio-aluminio-zinc pueden
experimentar envejecimiento permanente si se usan por encima de esta temperatura por largos
períodos. Las coladas de molde permanente (permanent mold-casting) son tan resistentes como las
de molde de arena (sand-casting), y pueden proporcionar tolerancias dimensionales más ajustadas,
con mejor terminación superficial. Las aplicaciones típicas de la colada por gravedad son
componentes de motores de aviación y llantas de vehículos de competición.
 74

El diseño de partes de magnesio por colada inyectada sigue los mismos principios establecidos para
otros metales. Las máximas propiedades mecánicas en una aleación típica son desarrolladas en un
rango de espesor de pared entre 1,9 y 3,8 mm . Carcazas de herramientas a motor y sierras de
dientes articulados, palancas, mandos y bastidores autoportantes son aplicaciones típicas de la
colada inyectada.
El magnesio es fácil de trabajar en caliente, por lo que usualmente requiere menos etapas de forjado
que otros metales. Curvado, calado y terminado son usualmente las únicas operaciones que se
necesitan. Una típica aplicación del forjado de magnesio son los anillos de acoplamiento en
fuselajes de misiles.
Las formas usuales de extrusión incluyen perfiles redondos, cuadrados, rectangulares y
hexagonales; ángulos, vigas y canales; y una variedad de tubos. Ejemplos de extrusiones de
magnesio son bastidores de carga y estructurales para cubiertas militares.
Especificación de las aleaciones de magnesio
Las aleaciones de magnesio son designadas por un sistema establecido por la A.S.T.M. (Sociedad
Americana para el Ensayo de Materiales), que cubre tanto composiciones químicas como durezas.
Las primeras dos letras de la designación identifican los dos elementos aleantes presentes en mayor
cantidad. Las letras son ordenadas en forma decreciente según porcentajes, o alfabéticamente si los
elementos se encuentran en igual proporción. Las letras son seguidas de sus respectivos porcentajes
redondeados a números enteros, seguidos por una letra final de serie. Esta letra de serie indica
alguna variación en composición de algún constituyente aleante menor, o impurezas.
Las letras que designan los constituyentes aleantes más comunes son:
A: Aluminio
E: Tierras raras
H: Torio
K: Circonio
L: Litio
M: Manganeso
Q: Plata
S: Silicio
Z: Zinc
Por ejemplo, la aleación de magnesio AZ31B contiene 3% de aluminio (código de letra A) y 1% de
zinc (código de letra Z).
Resistencia a la corrosión del magnesio
Un problema con el magnesio ha sido su carencia de suficiente resistencia a la corrosión para
muchas aplicaciones, particularmente las aleaciones usadas para colada inyectada y colada en
molde de arena. Expuesto a ambientes no salitrosos se le genera una capa gris que no altera
notablemente las propiedades mecánicas, pero si se acumulan sustancias externas sobre la
superficie, que retengan la humedad, se producirá picado y corrosión generalizada.
El problema ha sido resuelto por los dos mayores suministradores, Dow y AMAX; ambos han
desarrollado la aleación de alta pureza AZ91 para colada inyectada, y ambos ofrecen un grado de
colabilidad en molde de arena. Se dice que estas aleaciones de alta pureza son 100 veces más
resistentes a la corrosión que las aleaciones de magnesio corrientes, y más resistentes al agua salada
que la aleación de aluminio 380 por colada inyectada, o que el acero laminado, probado de acuerdo
a las normas ASTM B117. La investigación en metalurgia de magnesio ha evidenciado que la
habilidad del magnesio para resistir corrosión en un ambiente salitroso depende fuertemente del
mantenimiento de las impurezas (hierro, níquel, cobre) bajo sus límites máximos durante toda la
operación de producción.
La aleación de magnesio de alta pureza ya ha reemplazado otros metales así como un número de
plásticos en una variedad de componentes de automóviles y camiones livianos. Ejemplos incluyen
cubiertas de válvulas y engranajes de distribución, bridas, bastidores de cajas de transmisión y
 75

embragues, radiadores, accesos de lámparas, carcazas de motores de limpiaparabrisas, y varias

partes de reguladores interiores.
En cuanto a la corrosión galvánica, el magnesio posee el más elevado potencial de
electronegatividad de los metales estructurales y en consecuencia una gran tendencia a polarizarse
anódicamente en soluciones salinas,. En función de prevenir este problema, deben tomarse las
siguientes medidas: el metal a unirse no debe ser muy disímil, poseer tratamientos protectores
adecuados, utilizar algún dispositivo que incremente la resistencia, o inhibir la celda galvánica
químicamente. El aluminio de altísima pureza (99%) es compatible galvánicamente con el
magnesio, pero pequeñas cantidades de impureza (0,02%), hierro o cobre, disminuyen la
compatibilidad.
Debido a las características mencionadas es usualmente utilizado para protección catódica de otras
piezas
El fósforo
El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los más abundantes en la
corteza terrestre). Los principales minerales que lo contienen son minerales fosfatados,
denominados apatitos: éstos tienen una composición intermedia entre el Ca 4(PO4)2X2 y el
Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl, OH, ½ CO3 (fluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos).
El fósforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos están
formados en su mayoría por fosfato de calcio Ca3(PO4)2. As y Sb aparecen más dispersos,
acompañan a otros sulfuros (piritas de arsénico: FeAsS, Sb 2S3, Bi2S3 etc). Es uno de los elementos
esenciales para la vida junto con el C, H, O, N y S.
Mientras el nitrógeno no presenta ningún alótropo, para el fósforo se conocen dos formas
alotrópicas estables (ver sección 16.2.1)
El fósforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reducción electro-térmica (T = 1500
ºC) de la fluorapatita con carbón, en presencia de óxido de sílice. La transformación neta que tiene
lugar es
2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) → P4(g) + 6 CaSiO3(l) + 10 CO(g)
La reacción puede considerarse como una reacción ácido-base, seguida de una reacción redox:
Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2 → P4O10 + 6 CaSiO3
Reducción: P4O10 + 10 C → P4 + 10 CO
El P4(g) se condensa, se recoge y se almacena bajo agua en forma de un sólido blanco, con aspecto
de cera y fosforescente (brilla en la oscuridad) El CaSiO 3 separa como escoria. El proceso consume
una cantidad ingente de electricidad.
Óxidos y oxoácidos del fósforo
Entre los compuestos más importantes del fósforo están los óxidos y los oxoácidos que tienen
fósforo en estado de oxidación +3 y +5. Las fórmulas más simples que podemos escribir para los
óxidos son P2O3 y P2O5, respectivamente. Los nombres que les corresponden son “trióxido de
fósforo” y “pentóxido de fósforo”, Sin embargo, P2O3 y P2O5 son sólo fórmulas empíricas. Las
fórmulas verdaderas de los óxidos son el doble de las escritas, es decir, P 4O6 y P4O10.
El P4O10 se forma cuando el P4 blanco reacciona con una cantidad de oxígeno, limitada:
P4(s) + 3O2(g) → P4O6(s)
Este óxido posee átomos de P (en estado de oxidación +3) con geometría tetraédrica, con un átomo
de oxígeno de puente entre cada dos átomos de P.
 76

El P4O6 reacciona con agua para formar ácido fosforoso:

P4O6(l) + 6 H2O(l) → 4 H3PO3(ac)
La fórmula del H3PO3 es engañosa porque el ácido sólo tiene dos átomos de hidrógeno ácidos; el
tercero está unido al átomo central de P y no se disocia. El ácido fosforoso es un ácido débil en agua
pero reacciona completamente en exceso de una base fuerte. Las sales del ácido fosforoso contienen
al anión bifosfito, HPO32-.

El P4O10, conocido comúnmente como el pentóxido de fósforo, se forma cuando se quema P 4 con un
exceso de oxígeno:
P4(s) + 5O2(g) → P4O10(s)
En esta estructura se conserva la unidad tetraédrica de átomos de fósforo en la que además de los
átomos de O puentes hay un átomo de oxígeno adicional por cada átomo de P del vértice. Esto
significa que hay 10 átomos de O por cada tetraedro P4. Este óxido es un agente desecante muy
poderoso y en una reacción exotérmica y vigorosa con el agua, forma ácido fosfórico (H 3PO4), uno
de los 10 compuestos más importantes en las manufacturas químicas.
P4O10(l) + 6 H2O(l) → 4 H3PO4(ac)
La presencia de muchos enlaces con H hacen que sea una sustancia muy pura y 75 veces más
viscosa que el agua. El H3PO es un ácido triprótico débil; en agua pierde un protón pero en exceso
de una base fuerte se disocia, completamente en tres paso, para formar los tres oxoaniones fosfatos
(H2PO4-, HPO42- y PO43-).

Si se combinan P4O10 y H2O en relación molar 1:6 según la reacción anterior el producto líquido
debería ser H3PO4 puro (al 100%). Sin embargo, un análisis del líquido indica que sólo tiene
aproximadamente el 87,3% de H3PO4. El fósforo que falta está en el líquido pero como H4P2O7, un
compuesto llamado ácido difosfórico o pirofosfórico. Se forma una molécula de ácido difosfórico
cuando se elimina una molécula de agua entre dos moléculas de ácido ortofosfórico, como se
muestra en la figura:

Si se une una tercera molécula de ácido ortofosfórico, eliminándose una molécula de agua, el
producto es el ácido trifosfórico, H5P3O10, y así sucesivamente. Las estructuras de cadenas de ácido
fosfórico se denominan en su conjunto ácidos polifosfóricos y sus sales se llaman polifosfatos. Hay
dos derivados de los ácidos polifosfóricos especialmente importantes que están en ellos organismos
vivos y se llaman ADP y ATP. La letra A del acrónimo se refiere a la adenosina, una combinación
de una base orgánica llamada adenina y un azúcar de cinco átomos de carbono llamado ribosa. Si
 77

esta combinación de la adenosina se une a un ion difosfato, el producto es el ADP, difosfato de

adenosina. Si se une a un ion fosfato al ADP se obtiene ATP, trifosfato de adenosina.
Síntesis del ácido fosfórico
La mayor parte del ácido fosfórico se obtiene por reacción entre el ácido sulfúrico y el apatito:
3 Ca3(PO4)2·CaF2(s) + 10 H2SO4(ac, conc)+ 20 H2O(l) →
6 H3PO4(ac) + 10 CaSO4·2H2O(s) + 2 HF(ac)
El HF se convierte en Na2SiF6, que es insoluble, y el yeso formado (CaSO4·2H2O) se filtra junto con
otras impurezas insolubles. El ácido fosfórico se concentra por evaporación. El ácido fosfórico
obtenido mediante este proceso húmedo contiene una gran variedad de iones metálicos como
impurezas y es de color verde oscuro o marrón. Sin embargo es adecuado para fabricar fertilizantes
y para operaciones metalúrgicas.
Un método alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en la combustión del
fósforo blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante en agua:
P4(s) + 5 O2(g) → P4O10(s)
P4O10(s) + 6 H2O(l) → 4 H3PO4
El ácido fosfórico se obtiene con una concentración entre 54.5 y 61.5 % (contenido de P 2O5).
Aplicaciones del ácido fosfórico
La mayor parte del ácido fosfórico (85%) se destina a la fabricación de fertilizantes. El fósforo,
junto con el nitrógeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas. El primer fertilizante
comercial con alto contenido en fósforo fue el superfosfato triple, que se obtiene por reacción del
apatito con ácido fosfórico:
3 Ca3(PO4)2·CaF2(s) + 14 H3PO4(ac, conc)+ 10 H2O(l) →
10 Ca(H2PO4)2·H2O(s) + 2 HF(ac)
Actualmente su importancia en el mercado de los fertilizantes ha disminuido de modo constante en
los últimos años. Los fertilizantes con fósforo más importantes son: mezclas de fosfato de
monoamonio (MAP), NH4H2PO4 y fosfato de diamonio (DAP), (NH4)2HPO4. Estos fosfatos tienen
la ventaja de proporcionar dos nutrientes a las plantas, N y P. Se obtiene por neutralización
controlada el H3PO4(ac) con NH3(l).
 Otros usos del ácido fosfórico incluyen sus aplicaciones en la industria de la alimentación;
se emplea en la preparación de levaduras y cereales instantáneos, en la fabricación de
queso, para curar jamones y para hacer amargos los refrescos.
 Se emplea también para tratar metales haciéndolos más resistentes a la corrosión.
Un problema medioambiental relacionado con el fósforo
Los fosfatos se usan abundantemente como fertilizantes porque el fósforo es un nutriente
indispensable para el crecimiento de las plantas. Esta utilización masiva de fertilizantes puede
conducir a la contaminación por fosfatos de lagos, estanques y arroyos, provocando una explosión
de crecimiento de plantas, especialmente algas. Las algas consumen el oxígeno del agua, llegando a
morir los peces. Este tipo de cambio, que ocurre en lagos y arroyos de agua dulce como resultado de
su enriquecimiento en nutrientes, se llama eutrofización. Es un proceso natural que tiene lugar en
periodos de tiempo geológicos, pero puede ser acelerado en gran medida por la actividad humana.
Una manera de disminuir la aportación de fosfatos al medio ambiente es eliminándolos de las
plantas de tratamiento de aguas residuales. Al procesar el agua, los polifosfatos se degradan a
ortofosfatos ya sea como fosfatos de hierro (III), fosfatos de aluminio o como fosfato de calcio. La
precipitación se lleva a cabo, generalmente, por adición de sulfato de aluminio, cloruro de
hierro(III) o hidróxido de calcio (cal apagada). En una planta de tratamiento moderna bien equipada
pueden eliminarse de las aguas residuales hasta el 98% de los fosfatos.

Presencia del fósforo en la naturaleza

El fósforo, de símbolo atómico P, es un elemento abundante en la naturaleza. Los principales
minerales que lo contienen son los apatitos: éstos tienen una composición intermedia entre el
 78

Ca4(PO4)2X2 y el Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl, OH, 1/2CO3 [fluoro, cloro, hidroxo,

carbonatoapatitos).
El fósforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos están
formados en su mayoría por fosfato de calcio Ca3(PO4)2.
As y Sb aparecen más dispersos, acompañan a otros sulfuros (piritas de arsénico: FeAsS,
Sb2S3, Bi2S3 etc). El As es un elemento perturbador en la metalurgia del cobre y del plomo ya que su
sulfuro, As2S3, se presenta asociado al CuS y PbS. Su separación durante las operaciones mineras
genera altas concentraciones de As (Problema en P.N. Doñana, mayo 1998)
Abundancia relativa en la corteza (en gr/tn)
 
P As Sb Bi
1180 5 1 0.2
Obtención del fósforo
El fósforo lo obtuvo por primera vez Henning Brandt en 1669. El método de obtención partía de
ingentes cantidades de orines dejados descomponer durante largo tiempo. Después se destilaban,
condensándose los vapores en agua. Se obtenía así obteniéndose un producto blando que en la
oscuridad irradiaba luz. Este extraño fenómeno causó la lógica sensación allí donde se mostraba.
Fue, por tanto, el primer elemento aislado a partir de un material biológico.
En 1833 la sociedad occidental descubrió lo fácil que era producir una llama utilizando cerillas de
fósforo blanco. Sin embargo cientos de mujeres que trabajaban en las fábricas de cerillas murieron
debido a la extrema toxicidad del P blanco.
Su nombre deriva de las palabras griegas phos (luz) y phorus (portador); el fósforo es el portador
de luz.
Actualmente se obtiene, en una escala de millones de toneladas/año, por reducción del fosfato con
carbón de coque, en presencia de sílice (SiO 2):
2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10 C (1500ºC) P4 + 6 CaSiO3 + 10 CO
La reacción puede considerarse como una reacción ácido-base, seguida de una reacción redox.
Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2 P4O10 + 6 CaSiO3
Reducción: P4O10 + 10 C P4 + 10 CO
El CaSiO3 separa como escoria. En las condiciones de reacción, el fósforo se volatiliza (mezcla P 4 y
P2) y se condensa bajo agua como P4. El proceso consume una cantidad ingente de electricidad.
Equilibrio P4 (800 ºC) P2
La mayor parte del fósforo obtenido se destina a la obtención de ácido fosfórico.
Los restantes elementos se obtienen por reducción con H2 o C de los óxidos correspondientes.
Diferencias entre el fósforo y el nitrógeno
En este grupo, el del Nitrógeno, coexisten dos elementos no metálicos muy diferentes: el reactivo
fósforo P4 frente al inerte N2. La diferencia de reactividad está relacionada con las muy diferentes
energías de enlace.

La energía de enlace triple N º N es aproximadamente 6 veces mayor que la del enlace sencillo,
mientras que para el fósforo apenas si llega a ser 2.5 veces superior. Esta diferencia es relevante en
relación con el número y tipo de compuestos con enlaces P-P que se forman. Por ello, la catenación
vuelve a ser más importante para el elemento del tercer período, P, que para el del segundo, N, al
igual que ocurría en el grupo 16. Mientras el N no presenta ningún alótropo, el P presenta varios
N P
Forma enlaces pπ-pπ fuertes No forma enlaces pπ-pπ
No expande su octeto Sí que expande su octeto
Enlace pπ-dπ es raro Forma frecuentemente enlaces pπ-dπ débiles o
moderado
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Alotropía en el fósforo
El fósforo, al igual que ocurre con el S, se presenta en varias formas alotrópicas. Sus propiedades
(aspecto e incluso reactividad) varían sustancialmente de unas a otras. Todas ellas contienen enlaces
sencillos P–P.
a: fusión + sublimación a vacío
b: calentamiento >250oC
c: calentamiento 220oC bajo P
d: evolución espontánea
e: 25ºC P elevadas
Fósforo blanco
El fósforo blanco fue la sustancia que obtuvo H. Brandt.
Propiedades
Es una sustancia molecular, constituida por moléculas de P 4 en las que los átomos de P se disponen
de forma tetraédrica

Al ser un sólido molecular los puntos de ebullición y fusión (44ºC y 280ºC, respectivamente) son
bajos. El sólido tiene elevada presión de vapor y tiene un aspecto como de cera.
Es blando y soluble en disolventes no polares (CS2) o poco polares (el rojo y el negro no lo son). Es
insoluble en agua. Se almacena bajo ella para prevenir su oxidación (las otras formas son estables
en contacto con el aire).
Es muy tóxico (dosis letal 0.1 g). Provoca necrosis de la mandíbula y una muerte lenta y dolorosa.
No se debe permitir su contacto con la piel.
Reactividad
Es un sólido metaestable. Pblanco Projo (DH = -17 kJ/mol). Cuando se le expone a radiación UV el P
blanco evoluciona lentamente al P rojo.
Es la variedad del fósforo más reactiva. Probablemente debido a las tensiones estéricas de la
molécula (ángulos P-P-P=60o). Este ángulo es mucho más cerrado de lo que es habitual en un átomo
trivalente. Un ángulo tan pequeño significa un peor solapamiento entre los orbitales atómicos, por
eso el enlace P–P en el P4 es tan débil.
Arde en contacto con el aire a temperaturas por encima de 35ºC, es por esto que se ha utilizado para
fabricar ingenios incendiarios. En una atmósfera húmeda, por debajo de 35 ºC, la reacción de
oxidación transcurre lentamente y es la causante del fenómeno observado por primera vez por el
químico que lo aisló. El óxido se forma en un estado electrónicamente excitado y es cuando los
electrones decaen a su estado fundamental cuando se emite luz (fosforescencia).
P4 (s) + 5 O2 (g) P4O10 (s)
Como ya se ha avanzado, el fósforo blanco se obtiene por reducción de fosfato cálcico con carbón,
utilizándose el dióxido de silicio para capturar el Ca en forma de silicato cálcico. La reducción con
carbón requiere una elevada temperatura a pesar de que la reacción es exotérmica (DH=-3060 kJ).
2 Ca3(PO4)2 (s) + 10 C (s) + 6 SiO2 (s) 1500 ºC P4 (g) + 10 CO (g) + 6 CaSiO3 (l)
¿Por qué existe el P4 y no el N4?
Argumento termodinámico
A partir de la tabla de energías de enlace podemos calcular las variaciones entálpicas asociadas a los
procesos de formación de ambas moléculas que claramente favorecen la formación del P 4 frente a la
del N4.
2P2(g) P4(g) DHo= -220 kJ mol-1
 80

2N2(g) N4(g) DHo= 930 kJ mol-1

Argumento Estérico
Las tensiones estéricas, ya grandes en el P4, aumentarían en el N al ser este más pequeño.
Fósforo rojo
Si calentamos (270-300ºC) el fósforo blanco en ausencia de aire se obtiene el P rojo. Es una
sustancia amorfa, más densa, más dura, con un punto de fusión mucho mayor (600ºC).
Es menos tóxica y reactiva que la forma blanca. Puede ser almacenada en presencia de aire sin que
reaccione con él.
Está formado por redes tridimensionales con cada átomo de fósforo en un entorno piramidal.
Debido a ello el fósforo rojo es insoluble y su temperatura de fusión es mayor (600 oC) que la del
blanco.
La densidad del fósforo rojo también es mayor que la del blanco
Reactividad
Es termodinámicamente más estable que el P4 y, por tanto, menos activo desde un punto de vista
químico. Arde en contacto con el aire sólo si calentamos a temperaturas aproximadas de 400ºC. No
hay peligro de combustión al aire en condiciones normales
Cuando se calienta bajo presión (1.2 GPa) se forma una variedad negra (fósforo negro), más densa y
aún menos reactiva con estructura tridimensional. Es la forma alotrópica más estable
termodinámicamente. Tiene propiedades de semiconductor. Estructuralmente recuerda al grafito.
P4 (blanco) (300 ºC) P rojo (200ºC,12000 atm) P negro
Concatenación en el fósforo: anillos
Como acabamos de reseñar el P tiene una gran apetencia por formar enlaces sencillos. Por tanto
origina una mucho más variada familia de compuestos homocatenados que el N y que son estables.
Presenta estructuras cíclicas como las siguientes:

Algunos compuestos cíclicos del fósforo

La tendencia a la formación de cadenas disminuye progresivamente conforme bajamos en el grupo
debido a que la energía del enlace E-E disminuye (mayor radio atómico, peor solapamiento)
Cerillas
La combustión espontánea del fósforo blanco en aire lo hizo objeto de una gran fascinación en el
pasado. Se realizaron notables esfuerzos para fabricar lo que en la actualidad conocemos como
cerillas. En la actualidad utilizamos con tal naturalidad las cerillas que es difícil imaginar la vida
antes de que se dispusiera de cerillas seguras y baratas.
Las actuales cerillas son las que conocemos como fósforos de seguridad. Fueron inventadas en 1855
por J.E. Lundstrom (Suecia). La cabeza de la cerilla contiene esencialmente un agente oxidante
como el KClO3 así como sulfuro de antimonio (III) mientras que en la superficie de fricción está
compuesta por P (rojo) (mucho más seguro que el blanco inicialmente utilizado), compuestos de S
(Sb2S3) y óxido de hierro (III).
Raspando la cerilla sobre la cinta que contiene el P rojo, una pequeña cantidad del mismo se
transforma en P blanco que se inflama instantáneamente. El calor generado a su vez enciende los
compuestos de la cabeza de la cerilla.
Existen otras cerillas que pueden ser encendidas en cualquier sitio (cabeza blanca) y que fueron
inventadas en 1889. La cabeza contiene el clorato de potasio, el trisulfuro de tetrafósforo
P4S3) y óxidos de cinc y hierro. Cualquier fricción puede proporcionar la energía de activación
necesaria para iniciar la rápida reacción entre el KClO 3 y el P4S3 (oxidante y reductor). La
combustión del P4S3 es extraordinariamente exotérmica:
P4S3 (s) + 8 O2 (g) P4O10 + 3 SO2 (g): DH = -3616 kJ
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El fósforo ha sido utilizado en una gran variedad de productos incendiarios. Un ejemplo lo

constituye el famoso Cóctel Molotov: combinación de P y gasolina, almacenados en una botella.
Cuando esta se rompe el fósforo prende la gasolina produciendo un agente incendiario efectivo y
barato.
Reactividad del fósforo comportamiento redox
A pesar de que P y N son vecinos en la tabla periódica, su comportamiento redox es muy diferente:
Mientras que los estados de oxidación altos del N son muy oxidantes en medio ácido, los de fósforo
son bastante estables (incluso más estables que los estados de oxidación más bajos)
La mayoría de los compuestos de P son reductores (pendientes negativas en el diagrama de Frost)
El elemento P4 como tal es inestable frente a estados de oxidación superior e inferior: Por tanto el P 4
desproporciona según la reacción:
4 P(0) P(-3) + 3 P(1)
P4 + 3OH-(ac) + H2O PH3(g) + 3H2PO2-(ac)
Algunas reacciones comunes para los elementos del grupo 15
Hidrógeno
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
P4 (g) + 6 H2 (g) 4 PH3 (g)
Oxígeno
N2 (g) + x O2 (g) 2 NOx (g)
P4 (g) + x O2 (g) 2 P4O2x (g); x=3, 5
4 As (s) + 3 O2 (g) 2 As4O6 (s)
4 E (s) + 3 O2 (g) 2 E4O3 (s); E=Sb, Bi)
Agua
No hay reacción
Halógenos
3 E(s) + 3 X2 (s, l, g) 2 EX3 (s, l); E=P, As, Sb, Bi
3 E(s) + 5 X2 (s, l, g) 2 EX5 (s, l); E=P, As, Sb
Estado oxidación (+5) (+3) (+1) (0) (-3)
M. Ácido H3PO4 -0.276 H3PO3 -0.499 H3PO2 -0.508 P -0.063 PH3
pH = 0
M. Básico PO4-3 -1.12 HPO3-2 -1.57 H2PO2- -2.05 P -0.89 PH3
pH = 14
Compuestos del fósforo con hidrógeno
Compuestos del fósforo
El fósforo forma una gran cantidad de compuestos binarios con casi todos los elementos (excepto
gases nobles, Bi y Sb), la mayor parte de las veces por reacción directa. Como el boro y el silicio,
puede formar muchos compuestos de diferente estequiometria con un mismo elemento.
Por ejemplo, se conocen al menos 8 fosfuros de níquel.
Compuestos del fósforo con hidrógeno
El fósforo forma una serie de hidruros de fórmula general P nHn+2 de los cuales sólo la fosfina PH3 es
estable.
Fosfina
La diferencia entre el N y P se refleja en las propiedades de sus hidruros más sencillos: el amoníaco
y la fosfina. Todos estamos familiarizados con el amoníaco y reconocemos su característico olor
picante, el de la fosfina recuerda al del pescado podrido. La fosfina es un gas extremadamente
venenoso.
Los dos hidruros, NH3 y PH3, mantienen una cierta analogía estructural (el ángulo H–E-H es menor
en la fosfina) pero difieren en cuanto a sus propiedades. El enlace P–H es apolar debido a que P y H
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tienen la misma electronegatividad. A pesar que el amoníaco presenta unos enlaces de hidrógeno
bastante débiles ayudan a que sea 2500 veces más soluble en agua que la fosfina.

Fosfina
Esa misma apolaridad del enlace, reflejada en un momento dipolar mucho menor, justifica que, a
pesar de su mayor masa molecular, la fosfina sea más volátil que el amoníaco. La fosfina líquida se
autoioniza menos que el amoníaco y tiene menor tendencia a protonarse. Tampoco presenta la
tendencia del amoníaco a reaccionar como un aceptor ni dador de protones.
Si se acerca una llama, la fosfina se quema en el aire para dar ácido ortofosfórico:
PH3 (g) + 2 O2 (g) H3PO4 (l)
  PH3 NH3
Energía media enlace E-H (kJ·mol-1) 322 391
Ángulo de enlace H–E–H 93.7 106.6
Punto de fusión -87.7 -33.35
Afinidad protónica en gas (kJ·mol-1) 770 866
Propiedades Base de Brönsted muy débil. Base de Brönsted débil
A pesar de ello puede
reaccionar con ácidos fuertes
para dar sales de fosfonio
(PH4+)
  No forma enlaces de Sí que forman enlaces de
hidrógeno hidrógeno
Obtención de PH3
Se prepara convenientemente de diferentes formas:
Hidrólisis del fosfuro cálcico
Ca3P2 + 6 H2O 2 PH3 + 3 Ca(OH)2
Reducción con hidruros
PCl3 + 3 LiH PH3 + 3 LiCl
Hidrólisis alcalina de P4
P4 + 3 KOH + 3 H2O PH3 + 3 KH2PO2
En la síntesis se puede producir trazas de P2H4, análogo a la hidracina. Es un compuesto muy
inestable y reactivo en cuya presencia la fosfina se incendia a temperatura ambiente.
PH3 + 2 O2 H3PO4
La arsina, AsH3, es mucho menos estable que la fosfina (se descompone rápidamente por el calor
para dar As metal) y ya no tiene carácter de base.
Sales de fosfonio
Se pueden obtener diferentes haluros de fosfonio PH 4+X- pero sólo el de yodo es estable por encima
de 0ºC.
Compuestos del fósforo con halógenos
Según vimos salvo el fluoruro, NF3, los restantes halogenuros de nitrógeno tienen poca importancia
debido a su inestabilidad. Sin embargo la química de los halogenuros de fósforo es mucho más
relevante por ser éstos productos de partida para una gran cantidad de compuestos.
Los halogenuros de P más importantes son PX3 (P(III)) y PX5 (P(V)). Son compuestos covalentes
con enlaces poco polares (la diferencia de electronegatividad entre P y X es escasa).
 83

También se conocen los compuestos P2X4 y por supuesto los haluros mixtos, aunque son de menos
importancia.
Haluros de P(V)
En estado vapor los pentahaluros PF5, PCl5, AsF5, SbCl5 poseen estructura de bipirámide trigonal.

    
 
PF5 tiene una estructura molecular de bipirámide trigonal. Se ha determinado que la distancia P-F
para los F axiales es de 1.58Å y para los F ecuatoriales 1.53Å. Sin embargo la molécula es
fluxional, no rígida, y como resultado los cinco átomos de P se hacen equivalentes (no discernibles
por técnicas como RMN).
Es una sustancia gaseosa, reactiva y que se hidroliza inmediatamente en agua. Es un ácido de Lewis
fuerte y tiene una gran tendencia a aceptar otro F - para formar la especie PF6-.
PCl5 es un compuesto molecular en fase gas, con la misma estructura que PF 5, pero en sólido (de
color blanco) la estructura está a medio camino entre iónica y covalente con presencia de dos
entidades iónicas complejas, una con estructura octaédrica y otra con estructura tetraédrica: [PCl 6]-
[PCl4]+.
En disolución la estructura puede ser iónica o molecular dependiendo del disolvente.
Se obtiene por reacción directa de cloro con el fósforo: P 4 (s) + 10 Cl2 (g) 4 PCl5.
Se descompone si se le calienta según: PCl5 PCl3 + Cl2
o por el agua en una reacción en dos etapas:
PCl5 + H2O POCl3 + 2 HCl (R. Rápida)
POCl3 + 3 H2O OP(OH)3 (ácido fosfórico) + 3HCl (R. Lenta)
R. total: PCl5 (s) + 4 H2O (l) H3PO4 (ac) + 5 H+(ac) + 5 Cl- (ac)
El pentacloruro de P se obtiene a escala industrial (20.000-30.000 tn/año). Constituye la materia
prima para la obtención de multitud de compuestos orgánicos e inorgánicos de fósforo.
Los pentacloruros de As y Sb se hidrolizan según una reacción análoga para dar:
AsCl5 + 4 H2O H3AsO4 + 5H+ + 5Cl-
SbCl5 + 4 H2O H3SbO4 + 5H+ + 5Cl-
El resto de los pentahaluros de fósforo, como el PBr 5 también se ioniza pero originando especies
con índice de coordinación más bajo [PBr4]-Br+. Este hecho puede interpretarse debido a la mayor
dificultad para alojar cinco o seis átomos de bromo o iodo alrededor del átomo de fósforo, por el
gran tamaño del halógeno.
Haluros de P(III)
En estado gaseoso todos ellos están constituidos por moléculas con estructura de pirámide trigonal:
puede considerarse el empleo de orbitales híbridos sp 3 no equivalentes. Conforme el halógeno
aumenta de tamaño, también lo hace el ángulo (mayor separación significa menor repulsión). Sin
embargo este argumento, por sí sólo, no justifica la tendencia a abrir el ángulo puesto que también
aumenta la distancia de enlace P-X contrarrestando el efecto del aumento del radio de van der
Waals. El argumento adicional lo debemos buscar en el descenso de electronegatividad. El F atrae
sobre sí el par de electrones de enlace permitiendo al p.s. expandirse con mayor facilidad cerrando
el ángulo de enlace.
Ángulos de enlace
PX3 ECl3
F-P-F 97.8º Cl-P-Cl 100.3º
 84

Cl-P-Cl 100.3º Cl-As-Cl 98.7º

Br-P-Br 101º Cl-Sb-Cl 99.5º
I-P-I 102º
Obtención
Los trihaluros se obtienen por reacciones de síntesis directa, salvo el PF 3 que se obtiene por
intercambio de halógeno. Al ser el F2 tan oxidante la reacción directa conduce al PF 5.
PCl3(l) + AsF3 (l) PF3 (g) + AsCl3 (l)
La fuerza impulsora de esta reacción es la mayor fuerza del enlace fósforo-flúor en comparación
con las otras energías de enlace (P–F: 490 kJ/mol; As–F: 406; P–Cl: 326; As–Cl: 322).
Reactividad
PF3 y NF3 difieren a la hora de formar compuestos de coordinación. Así, mientras el NF 3 carece de
capacidad para actuar como ligando, el PF3 forma complejos como el Ni(PF3)4 o Cr(PF3)6 y otros. Al
igual que el CO, el PF3 es un débil dador s y aceptor p, posibilitado por la existencia de orbitales d,
no ocupados.
El más importante comercialmente de los trihaluros es el PCl 3. Se utiliza para preparar una amplia
variedad de productos que incluyen jabones, detergentes plásticos e insecticidas. Es un líquido
incoloro (P.f. 76ºC) que se presenta en todas las fases como un compuesto covalente.
Se obtiene haciendo pasar una corriente de cloro gaseoso seco sobre fósforo blanco o rojo.
Si se tiene un exceso de cloro puede formarse el pentacloruro. Se pueden observar varios tipos de
reacciones en tricloruro de fósforo.
PCl3 + H2O PO3H3
PCl3 + ROH P(OR)3
PCl3 + R2NH P(NR2)3
PCl3 + RMgBr PR3+ Ni(CO)4 Ni(CO)3PR3
PCl3 + AsF3 PF3
PCl3 + IH PI3
PCl3 + O2 OPCl3
PCl3 + S8 SPCl3
PCl3 + Cl2 PCl5
Reacción de oxidación con el oxígeno atmosférico
A temperatura ambiente para dar el oxohaluro POX 3. La velocidad de reacción es lenta en el aire.
Los pentahaluros no pueden oxidarse de igual manera puesto que ya están en su estado de oxidación
máximo.
2 PCl3 (l) + O2 (g) 2 POCl3 (l) (oxicloruro de fósforo)
De cualquier manera, el oxicloruro de fósforo en ambientes húmedos evoluciona hasta el ácido
fosforoso, al igual que los cloruros de fósforo:
POCl3 (l) + 3 H2O 2 H3PO3 (ac) + 3 HCl (ac)
Reacciones de hidrólisis o solvólisis.
Como les ocurre a los pentahaluros, los trihaluros se hidrolizan con agua para dar el oxoácido y el
halogenuro de hidrógeno correspondientes. En general la hidrólisis de los pentahaluros es más
intensa que en los trihaluros.
PF3 + 3 H2O H3PO3 (ácido fosforoso) + 3 HF
PCl3 + 3 H2O H3PO3 (ácido fosforoso) + 3 HCl
Tratándose de halogenuros covalentes sufren reacciones de hidrólisis y de solvólisis (reacción con
otros disolventes próticos). A diferencia del fluoruro, el cloruro se hidroliza con rapidez. La
hidrólisis es muy escasa para PF3 debido a la robustez del enlace P-F.
El ataque nucleofílico se da sobre el P, ya que este posee orbitales d vacíos.
La hidrólisis del NCl3 da lugar a otros productos de reacción, justamente debido a que el ataque
nucleofílico esta vez se da sobre los átomos de Cl, que sí que poseen orbitales d)
 85

NCl3 + 3 H2O NH3 + 3 HClO

Reacciones de intercambio de halógeno.
Los trihaluros pueden intercambiar el halógeno por el grupo alquilo o arilo, dando lugar a las alquil
o aril fosfinas cuando reacciona con los organomagnesianos. Estas fosfinas pueden actuar como
bases de Lewis en compuestos de coordinación. Son bases blandas con un enlace sinérgico s y p. El
P cede un par de electrones al metal utilizando un orbital s y el metal retrodona densidad electrónica
a un orbital p vacío del P. Las fosfinas se combinan preferentemente con ácidos blandos, metales en
estados de oxidación bajos (<4).
Óxidos, sulfuros y oxosulfuros de fósforo
El fósforo forma un gran número de óxidos, sulfuros y oxosulfuros. Sus estructuras, en estado
gaseoso, derivan del mismo modelo estructural basado en el tetraedro de P 4:

Seleccionemos arbitrariamente uno de los P como en la posición apical (p); los tres restantes los
denominamos P basales. Entre los 3 fósforos basales hay 3 posiciones que denominamos B b; entre
los fósforos basales y el apical hay 3 posiciones, Bp; finalmente hay 4 posiciones terminales T
asociadas a cada uno de los cuatro fósforos. Pues bien, O y S pueden ocupar cualquiera de estas
posiciones Bb, Bp o T formando los óxidos sulfuros o incluso compuestos mixtos de diferente
estequiometría.
Compuesto ocupación de posiciones
  T Bb Bp
  O S O S O S
P4O10 4 - 3 - 3 -
P4O6 1 - 3 - 3 -
P4O7 1 - 3 - 3 -
P4S3 - - - - - 3
P4O4S6 4 - - 3 - 3
P4O6S4 - 4 3 - 3 -
P4S6 - 1 2 - - 3
Óxidos de fósforo
Probablemente los compuestos más representativos de fósforo son aquellos en los que el elemento
está combinado de alguna manera con el oxígeno. Los óxidos más importantes son el P 4O6 (P(III)) y
P4O10 (P(V)), aunque se conoce la serie P4On (6<=n<=10). Todos ellos reaccionan ávidamente con el
agua formando oxoácidos.
Tanto el P4O6 como el P4O10 son sólidos blancos que se forman por reacción directa con oxígeno
dependiendo de las condiciones de reacción.
P4 + 3 O2 P4O6
P4 + 5 O2 (exceso) P4O10
 86

Los enlaces P-O (como los S-O y los Si-O) sencillos son muy fuertes debido a que están reforzados
por retrodonación dp-pp. Por ello para el P es energéticamente más favorable formar dos enlaces
sencillos P-O que uno doble P=O. Los enlaces P-O terminales tienen carácter de doble enlace.
Contribuciones σ y π a dobles enlaces (kJmol-1)
B-O C-O N-O
536/? 335/380 190/370
Si-O P-O S-O
420/170 335/150 275/250
P4O10: Su propiedad más importante y la que le confiere su uso principal es su gran afinidad por el
agua (reacciona violentamente con el agua líquida). Es uno de los más poderosos deshidratantes
conocidos. El resultado de esta reacción es el ácido ortofosfórico (ácido triprótico débil): H 3PO4.
P4O10 (s) + 6 H2O (g) H3PO4
P4O6: en estado sólido se desconoce su estructura. Es soluble en disolventes tipo benceno o CS 2. Es
el anhídrido del ácido fosforoso: H3PO3 (ácido diprótico débil)
Los óxidos del grupo 15 constituyen un ejemplo claro de dos aspectos que tambien se manifiestan
en otros grupos de la Tabla Periódica:
La estabilidad de los estados de oxidación superiores decrece a medida que aumenta el número
atómico
Dado un cierto estado de oxidación, el carácter metálico de los elementos y consecuentemente el
carácter básico de los óxidos, se hace cada vez mayor a medida que aumenta el número atómico.
Los óxidos de P(III) y As(III) son ácidos, el de Sb(III) es anfótero y el de Bi(III) es definidamente
básico.
Sulfuros
Se conocen sulfuros de P de composición P4Sn (n=3, 4, 5, 7, 9, 10). Todos ellos son sólidos y
amarillos.

Como hemos dicho sus estructuras moleculares son el resultado de la inserción de átomos de S en
los tetraedros P4. El P4S10 es isoestructural con el óxido y reacciona con el agua de forma
semejante.`
P4S10 + 16 H2O 4 H3PO4 + 10 H2S
El P4S3 se utiliza en la fabricación de cerillas. Formulación: KClO 3 (20%), P4S3 (9%), Vidrio molido
(14%), Fe2O3 (11%), ZnO (7%), adhesivos (10%).
 87

P4S3 (s) + 8 O2 (s) P4O10 (s) + 3 SO2 (s) ΔH=-3616 kJ

Los sulfuros de P se utilizan para la síntesis de los compuestos organofosforados, utilizados como
pesticidas y en la fabricación de gases para la guerra química (gas Sarin, entre otros).
Oxoácidos y oxosales de fósforo
Los oxoácidos de fósforo son de gran importancia industrial y biológica.
Son muy numerosos (sólo el silicio presenta mayor número de combinaciones de este tipo). Todos
ellos contienen el átomo de P tetracoordinado. En los ácidos de P(V), las cuatro posiciones están
ocupadas por oxígenos, mientras que encontramos enlaces P–H y P–P en los oxoácidos y oxosales
de P(I) y (III).
Los principios estructurales que los rigen son sencillos:
Todos los átomos de P son están tetraédricamente coordinados (hibridación sp 3). Formación de
enlaces s. Se forman enlaces dobles entre el P y los oxígenos terminales (enlace P=O).
Todos los átomos de P tienen uno o más grupos P-OH. Estos protones son ionizables.
Algunas especies tienen uno o más enlaces P-H. Estos hidrógenos no son ionizables.
La catenación se produce mediante puentes de oxígeno P-O-P y menos frecuentemente de modo
directo P-P. El enlace P-O sencillo es un enlace fuerte y se le considera como la reserva energética
primaria de los sistemas biológicos.
Los peroxocompuestos pueden tener grupos P-O-O-H o bien grupos P-O-O-P. Podemos dividir los
oxoácidos en dos grupos: los simples formados por tetraedros aislados de P enlazado a O u OH y
los condensados: formados por más de un tetraedro de P unidos entre sí por puentes P–O–P o por
enlaces directos P–P.
Oxoácidos sencillos
Formados por tetraedros aislados de fósforo enlazado a átomos de -O o grupos -OH. Los más
importantes y sus correspondientes aniones se resumen en la tabla siguientes:
Ortofosfóri H3PO4 Fosfato; PO43- Fosfato
co P(V) (ortofosfa
(Fosfórico) to)
K1 =7.10-3
ácido
triprótico K2 =6.10-8
débil K3 =4.10-
13

Fosforoso (OH)2[HP Fosfito; HPO Fosfito

2-
ácido O] P(III) 3 K1 =8.10-3
diprótico
débil K2 =2.10-
7

Hipofosfor (OH) Hipofosfi H2P Hipofosfi

oso [H2PO] to; P(I) O2- to
ácido K1
monoprótic =8.5.10-2
o débil

El ácido más importante es el ortofosfórico:

 88

ácido ortofosfórico ión monohidrogenofosfato

ión dihidrogenofosfato ión fosfato

Ácido fosforoso (diprótico)

Ácido ortofosfórico
El ácido ortofosfórico, o simplemente fosfórico, es un compuesto sólido (P.f.= 42ºC). Se
comercializa en disoluciones al 86% en agua.
Es uno de los compuestos más importantes de P. Sus sales, los fosfatos, son las especies más
estables de P y es la forma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza.
Obtención
Se obtiene a partir del fosfato cálcico, por tratamiento con ácido sulfúrico:
Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4
Debido a las impurezas del mineral, el fosfórico obtenido es bastante impuro. El sulfato cálcico
generado puede constituir un problema ya que su producción excede el consumo y terminan
generándose inmensos depósitos del mismo.
Método alternativo para obtenerlo con una mayor pureza:
P4 P4O10 H3PO4
P4 + O2 P4O10
P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4
Características
El ácido puro es un sólido cristalino. Es muy estable y no manifiesta propiedades oxidantes.
Es fuertemente higroscópico y muy soluble en agua (se disuelve en agua sin gran desprendimiento
de calor). Las fuertes interacciones por puente de hidrógeno dan a sus disoluciones un aspecto
siruposo (aceitoso).
Cuando se calienta sufre una parcial deshidratación formando el ácido difosfórico (o pirofosfórico).
2 H3PO4 H2O + H4P2O7
la condensación puede continuar dando otros grados de condensación
H3PO4 + H4P2O7 H2O + 2 H5P3O10
El H3PO4 recientemente fundido presenta una conductividad iónica apreciable, lo que se atribuye a
fenómenos de autoprotonación tales como los siguientes
2 H3PO4 H4PO4+ + H2PO4-
La especie aniónica contribuye al transporte de carga por intercambio de protones con las moléculas
neutras H3PO4.
En disolución acuosa el H3PO4 se comporta como un ácido moderadamente fuerte en la disociación
del primer protón. Las siguientes constantes son menores.
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- pK1=2.15
 89

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- pK2=7.20

HPO42- + H2O H3O+ + PO43- pK3=12.3
En la valoración con una base, las dos primeras inflexiones son a pH 4.5 (naranja de metilo) y 9.5
(fenolftaleina). La tercera inflexión no se puede detectar ya que ocurre a pH muy alto.
Usos del ácido fosfórico
La mayor parte del ácido fosfórico (85%) se destina a la fabricación de fertilizantes. El fósforo,
junto con el nitrógeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas.
Sustituyente del ácido cítrico o tartárico en bebidas del tipo limonada.
Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores metálicos (los iones metálicos forman los inertes
fosfatos previniendo un eventual envenenamiento por metales).
Eliminación de la herrumbre de metales: 2 H3PO4 (ac) + Fe2O3 (s) 2 FePO4 (s) + 3 H2O (l).
Ortofosfatos
Existen tres series de sales derivadas del ácido ortofosfórico que, en el caso de cationes
Monopositivos, tienen la fórmula:
MIH2PO4: dihidrogenofosfato
MI2HPO4: hidrogenofosfato
MI3PO4: ortofosfato
El ión tetraédrico ortofosfato, como el silicato, puede formar cadenas y redes originando los
denominados fosfatos condensados.
Existen fosfatos de la mayoría de los iones metálicos y no metálicos. Algunos de ellos son de gran
importancia ya sean hidratados o deshidratados: los amónicos como fertilizantes, los alcalinos como
mezclas tampón.
Cuando se utilizan debemos ser conscientes de sus propiedades ácido-base porque la hidrólisis de
sus aniones puede alterar el pH de la disolución.
  PO4-3 >  HPO4-2 >  H2PO4-
-2 -7
Kb 2.2 10 1.6 10 1.4 10-12
pH básico ácido Ácido
Fertilizantes
Tratando la fosforita con H2SO4 se obtienen el superfosfato (mezcla de yeso (50%) y las sales
cálcicas solubles de HPO4-2 (32%) y H2PO4- (3%)):
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 2 CaSO4 + CaHPO4
insoluble soluble
Si en lugar de ácido sulfúrico, se trata con H3PO4 un fosfato bruto que contenga mucho CaCO3 (lo
cual es muy habitual), se obtiene el superfosfato triple (evitamos la formación del sulfato cálcico
inerte):
Ca3(PO4)2 + CaCO3 + 6 H3PO4 4 Ca(H2PO4)2 + CO2 + H2O
Si se utiliza HNO3, se neutraliza luego el exceso con NH3 y se añade KCl, se obtiene el
NITROPHOSKA, un abono mezcla de Ca(H2PO4)2, NH4NO3 y KCl muy completo pues contiene los
tres elementos esenciales para las plantas: N, K y P.
El uso masivo de fertilizantes fosfatados y también de detergentes que contienen fosfatos trae
consigo el problema de la EUTROFIZACIÓN. Es necesario eliminarlos de las aguas residuales.
Una forma de hacerlo es tratarlas con hidróxido cálcico:
5 Ca(OH)2 + 3 HPO4-2 Ca5(PO4)3(OH) (insoluble) + 6 OH- + 3 H2O
Ácido fosforoso
Según la nomenclatura IUPAC se nombra como ácido fosfónico y sus sales como fosfonatos. Como
el fosfórico es un sólido blanco (P.f.=70.1 ºC). Es un ácido débil diprótico.
Se obtiene por hidrolisis de PCl3 o P4O6.
PCl3 + 2 H2O 3 HCl + HPO(OH)2
P4O6 + 6 H2O 4 HPO(OH)2
Es un reductor especialmente fuerte en medio básico.
 90

PO43- + 2 H2O + 2 e- 3 OH- + HPO32- Eo = -1.1V

H3PO4 + 2 H+ + 2 e- H2O + HPO(OH)2 Eo = -0.28V
Ácido hipofosforoso
Es un ácido monobásico, fuertemente reductor. Su anión, H2PO2-, puede obtenerse cuando el
fósforo blanco reacciona con una disolución de una base en caliente:
P4 (s) + 4 OH- + 4 H2O 4 H2PO2- (ac) + 2 H2 (g)
Oxoácidos condensados sencillos
Una de las características generales de los ácidos fosfórico y fosforoso es su tendencia a sufrir
reacciones de condensación cuando se calientan. Una reacción de condensación es aquella en la que
dos o más moléculas se combinan para formar una molécula más grande eliminando una molécula
pequeña. Cuando la molécula eliminada es H2O se denominan también reacciones de
deshidratación. Por deshidratación del ácido ortofosfórico podemos obtener el ácido pirofosfórico y
ulteriormente el hipofosfórico:
Hipofosfórico P(V) (OH2)OP-PO(OH2) Hipofosfato: P2O64-
Difosfórico o (OH2)P-O-P(OH2) Difosfato o P2O74-
Pirofosfórico P(V) Pirofosfato:

Por oxidación del fósforo rojo en medio básico se puede obtener la sal sódica del ácido
hipofosfórico; si acidificacmos se puede aislar la forma ácida.
Por condensación (deshidratación) del ácido ortofosforoso (o fosforoso o mejor fosfónico) podemos
obtener el ácido pirofosforoso:
Hipofosforoso (OH)[H2OP] Hipofosfito [H2OP]-
P(III)
Pirofosforoso (OH)[HOP]-O- Pirofosfito [P2O3H2]-2
P(III) [PHO](OH)

Los prefijos que usualmente se utilizan para denominar a estos compuestos son:
Prefijo hipo: se refiere a un menor contenido en oxígeno que el ácido original.
Prefijo piro: dímero formado por la pérdida de una molécula de H 2O.
Prefijo meta: entidad formada por la pérdida de al menos 2 moléculas de H 2O.
Fosfatos condensados
La deshidratación térmica de las sales de fosfatos que contienen los grupos P-OH constituye un
método general de producción de polifosfatos. En estas entidades debemos tener más de un enlace
P-O-P.
En general los polifosfatos consisten en una secuencia de tetraedros de fosfato PO 4-3 unidos por sus
vértices mediante puentes P-O-P y que estructuralmente recuerdan a los silicatos.
Las unidades básicas para la construcción de los fosfatos condensados se muestran a continuación.
 91

Estas unidades pueden asociarse para dar:

Metafosfatos: agrupaciones de unidades de tipo II formando anillos (cadenas cerradas).
Ejemplo Na3P3O9 (trimetafosfato de sodio).
Polifosfatos: agrupaciones del tipo I y II (terminal e intermedia) para formar cadenas abiertas.
Los que poseen un número de átomos entre 2 y 10 pueden aislarse por cromatrografía.
Ejemplo Na5P3O10 (trifosfato de sodio). Se pueden obtener altos polímeros n>1000.
Ultrafosfatos ramificados: contienen agrupaciones del tipo I, II y III.
+5 H5P3O10 Trifosfórico (TPF)
+5 Hn+2PnO3n+1 Polimeta fosfórico
+5 (HPO3)3 Ciclo-Trimeta fosfórico
Se han identificado muchos polifosfatos lineales formas estructuras en estado sólido dependen de la
naturaleza de los cationes presentes. Esta diversidad estructural se debe esencialmente al número
ilimitado de variaciones conformacionales entre las unidades de fosfato: RbPO 3, LiPO3, NaPO3,
CuK2(PO3)4.
Mencionar finalmente dos compuestos con presencia del grupo peroxo:
+5 H3PO5 Peroxomono fosfórico
+5 H4P2O8 Peroxodifosfórico
Los fosfatos tienen multitud de aplicaciones tanto domésticas como industriales:
Na3PO4:
Agente de saponificación de grasas
Decapante de pinturas debido a que en medio acuoso da disoluciones muy básicas. Se utiliza a nivel
industrial para limpiar metales.
Mezclado con NaClO, se utiliza en máquinas de lavado.
Na2HPO4:
En alimentación. Fabricación de quesos, emulsionante.
Aditivo al jamón, evita pérdida de agua.
NaH2PO4:
En procesos de fosfatización de metales. Tratamiento anticorrosión previo a la pintura.
Ca(H2PO4)2:
Se utiliza como levadura artificial en panadería (mezclado con NaHCO 3). Se aprovechan sus
propiedades ácidas. En agua, los iones dihidrógeno fosfato ceden protones al bicarbonato. La
reacción produce CO2 que al desprenderse y quedar ocluido en la masa, la hace más ligera:
H2PO4- + HCO3- CO2 + HPO4-2 + H2O
Ca(H2PO4)2 + 2 NaHCO3 2 CO2 + Na2Ca(HPO4)2
Na2H2P2O7: También se utiliza como acidulante para la preparación de la masa del pan. Su ventaja
respecto del anterior es que no reacciona con el bicarbonato a menos que se caliente. Eso permite
preparar grandes cantidades de masa y almacenarlas sin que se inicie el crecimiento de la misma de
forma prematura.
CaHPO4:
Se utiliza como abrasivo en pastas de dientes.
Ca2P2O7:
 92

Se añade en pastas de dientes con flúor. El difosfato es el más inerte de los fosfatos. Se utiliza como
abrasivo puesto que no interfiere con los compuestos que contienen flúor.
Na5P3O10:
Se obtiene por calentamiento controlado de una mezcla estequiométrica de los fosfatos monobásico
y dibásico:
NaH2PO4 + 2Na2HPO4 Na5P3O10 + 2H2O
Se ha utilizado en detergentes para ablandar el agua ya que forma complejos solubles con Ca +2,
Mg+2 y Fe+3.
Na5P3O10---> P3O105- + Na+ NaP3O104-
P3O105- + Ca2+ CaP3O103-
P3O105- + Mg2+ MgP3O103-
Evita que se formen espumas insolubles de jabón cuando se lava con aguas duras.
Debido a los efectos dañinos de los fosfatos en las aguas residuales al estimular el crecimiento
indeseable de las algas, el uso del tripolifosfato ha disminuido radicalmente.
Este trifosfato se utiliza como dispersante en fabricación de cementos y ladrillos.
Disminuye la cantidad de agua precisa para hacer las pastas; también en perforaciones petrolíferas
para mejorar las propiedades mecánicas de los suelos.
Además, los fosfatos tienen un uso intensivo en la industria alimenticia.
Fosfatos en los detergentes. Eutroficación
Los fosfatos se han venido utilizando en las formulaciones de detergentes desde los años 30. Su
papel es complejar los cationes responsables de la dureza del agua (Ca +2 y Mg+2) formando con ellos
complejos solubles. Esto evita que se formen espumas insolubles en el agua y permite que los
surfactantes trabajen más eficazmente impidiendo que la suciedad vuelva a depositarse sobre lo
lavado. El fosfato más utlizado para ello es el trpolifosfato sódico Na 5P3O10.
Su excesivo uso puede llevar al problema de la eutrofización.
Uno de los sustituyentes de los fosfatos en los detergentes fue el NTA N(CH 2CO2)3-3. Sin embargo
se ha demostrado que este compuesto es cancerígeno y por eso no se utiliza en la actualidad. El
descubrimiento de que las zeolitas son eficaces intercabiadores iónicos hace de estos compuestos
buenos sustitutos de los fosfatos allí donde la legislación prohíbe su uso. Sin embargo las zeolitas
tienen también inconvenites:
Su coste mucho mayor que los fosfatos
Son materiales sólidos insolubles. Se utilizan en suspensión. Necesitan de otros compuestos que
faciliten la dispersión de las zeolitas, para controlar el pH y para prevenir la redeposición de la
suciedad. Para ello se añaden ácidos carboxílicos de cadena larga.
No está claro que el uso de las zeolitas tenga un menor impacto ambiental que los fosfatos.
La actividad minera (extracción de Al) y las operaciones necesarias para su obtención globalmente
consideradas hacen que su impacto ambiental sea semejante. Además es relativamente fácil
eliminar los fosfatos del agua mientras que es difícil la recuperación de zeolitas de las aguas
residuales.
Amoníaco
Dureza del agua
La dureza del agua se reconoció originalmente por la capacidad que tiene el agua para precipitar el
jabón, esto es, las aguas requieren de grandes cantidades de jabón para producir espuma. Otra
característica de suma importancia en la industria, reconocida posteriormente, es la producción de
incrustaciones en los tubos de agua caliente, calentadores, boilers y algunas otras unidades en las
que la temperatura del agua es alta.
La capacidad de consumo de jabón es de importancia desde el punto de vista económico y por la
dificultad de obtener condiciones apropiadas para una limpieza óptima. Sin embargo, con los
detergentes sintéticos este problema ha disminuido, por lo que, la demanda del público de aguas
suavizadas en las plantas de tratamiento municipal también ha disminuido y la tendencia es hacia
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instalaciones de ablandamiento privadas e industriales excepto en aquellos lugares en los que la

dureza es sumamente alta.
El problema de las incrustaciones no ha disminuido y es de consideración muy importante,
principalmente en la industria, porque las incrustaciones pueden obstruir las tuberías a tal grado que
se produzcan explosiones o que se inutilicen las unidades de los procesos industriales, resultando
más económico darle a las aguas un tratamiento de ablandamiento, que sustituir tuberías, equipo,
etc.
La dureza en el agua es causada principalmente por la presencia de iones de calcio y magnesio.
Algunos otros cationes divalentes también contribuyen a la dureza como son, estroncio, hierro y
manganeso, pero en menor grado ya que generalmente están contenidos en pequeñas cantidades.
La dureza la adquiere el agua a su paso a través de las formaciones de roca que contienen los
elementos que la producen. El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones ácidas
que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la acción de las bacterias genera CO 2, el
cual existe en equilibrio con el ácido carbónico. En estas condiciones de pH bajo el agua ataca las
rocas, particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solución.
Según el grado de dureza las aguas se clasifican de la siguiente forma:
0 – 75 mg/1 CaCO3 agua blanda
75 – 150 mg/1 CaCO3 agua semi-dura
150 – 300 mg/1 CaCO3 agua dura
más de 300 mg/1 CaCO3 agua muy dura
Cuando la dureza es numéricamente mayor que la suma de las alcalinidades de carbonatos y
bicarbonatos, la cantidad de dureza que es su equivalente a esta suma se le llama dureza
carbonatada, también llamada temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el punto de
ebullición, el calcio y el magnesio se precipitan en forma de carbonato de calcio e hidróxido de
magnesio respectivamente.
La cantidad de dureza en exceso de la carbonatada se le llama dureza de no carbonatos y se
distingue como permanente, es decir, no puede eliminarse por agitación térmica, sino que son
necesarios procesos químicos para eliminarla del agua. Entre estos procesos se pueden mencionar el
ablandamiento con cal, cal-soda e intercambiadores iónicos como ciertas resinas.
Las aguas duras no causan problemas al cuerpo humano y son tan satisfactorias como las aguas
blandas sin embargo, la aceptación del público es variable de un lugar a otro, y su sensibilidad
depende del grado de dureza al que las personas estén acostumbradas. Muchos consumidores ponen
objeción cuando la dureza del agua excede de 150 mg/1 CaCO 3.
Ablandamiento del agua
Método de cal – soda
El proceso de ablandamiento con cal – soda (Ca(OH) 2 – Na2CO3) precipita la dureza del agua. En
este proceso se llevan a cabo las siguientes reacciones, las cuales se deben de tener en consideración
para estimar las cantidades de cal y soda necesarias para el ablandamiento.
CO2 + Ca(OH) 2 → CaCO3 + H2O
Ca (HCO3)2 + Ca (OH) 2 → 2CaCO 3 + 2H2O
Mg (HCO3)2 + Ca (OH) 2 → CaCO 3 + MgCO3 + 2H2O
MgCO3 + Ca(OH) 2 → Mg(OH) 2 + CaCO3
2NaHCO3 + Ca(OH) 2 → CaCO 3 + Na2CO3 + 2H2O
MgSO4 + Ca(OH) 2 → Mg (OH) 2 + CaSO4
CaSO4 + Na2CO3 → CaCO3 + Na2SO4
Método de intercambio iónico
Este método es una aplicación de un viejo proceso que desde hace años se ha usado para suavizar el
agua doméstica. El sistema funciona mediante el intercambio de iones de una solución con los iones
de carga similar de una resina. Cuando se utiliza el intercambio iónico para recuperar plata el
complejo de tiosulfato de plata, de carga negativa, que se encuentra en el agua de lavado o en una
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mezcla de aguas de lavado residuales, se intercambia con el anión de la resina. A esto se le llama
paso de agotamiento, y se realiza haciendo fluir la solución a través de una columna que contiene la
resina.
Se utilizan tres sistemas comunes de intercambio iónico : el intercambio iónico convencional, la
precipitación in situ y el circuito electrolítico de intercambio iónico (combinación de los dos
primeros métodos).
Intercambio iónico convencional
La unidad de intercambio iónico colecta la plata del blanqueador-fijador. Después se relava con
tiosulfato de amonio [(NH4) 2S2O3)] y, luego se desplata electrolíticamente. El efluente que sale de
la unidad de desplatado se usa entonces para la siguiente etapa de relavado.
Intercambio iónico con precipitación in situ
Se utiliza ácido sulfúrico diluido para que la plata se precipite en los trozos de resina como sulfuro
de plata, en vez de extraerla con un regenerador. La resina puede usarse en muchos ciclos sin que
pierda su capacidad de recuperar plata. Cuando finalmente la pierde (al cabo de seis meses a un
año), o cuando la plata es insuficiente para que la recuperación sea costeable, la resina se envía a un
refinador de plata, que la incinera para extraer el metal.
Sistema electrolítico e intercambio iónico combinados
Este método usa un sistema electrolítico para la recuperación primaria, y un sistema de intercambio
iónico con precipitación in situ para desplatar aún más el efluente.
 
Nombre Porcentaje H2SO4 Densidad Específica a 15.6 C
Ácido de batería
33.5 1.250
Ácido 50 Be
Ácido de fertilizante
62.2 1.526
Ácido 60 Be
Ácido de torre
77.67  1.706
Ácido 66 Be
Aceite de vitriolo
93.19   1.835
Ácido concentrado
Ácido 95%   95 1.841
Ácido 98% 98   1.844
H2SO4 Monohidrato 100 1.835
Oleum o fumante 20%
104.5-20% SO3 Libre 1.927
Ácido 104.5%
Oleum o fumante 40%
109.0-40% SO3 Libre 1.965
Ácido 109%       
Oleum 65% 114.6-65% SO3 Libre 1.990
 
Contenedores y Regulaciones.
Camiones tanques, barriles, tanques, botellas. El ácido sulfúrico es intensamente corrosivo y ataca
prácticamente todos los metales, las construcciones que lo contengan deben ser cuidadosamente
elegidas. El vidrio es utilizado para todas las concentraciones. Metales semejantes como hierro y
acero pueden ser usados para altas concentraciones de ácido (más de 65 Be).