Facultad de Ingeniería - Universidad Rafael Landívar

Boletín Electrónico No. 01

Determinación de Puntos de Rocío y de Burbuja Parte 1
Ing. Federico G. Salazar (1)

RESUMEN El cálculo de las condiciones de equilibrio de fases líquido vapor en mezclas multicomponentes es un tema de interés general para la Ingeniería, especialmente para la Ingeniería Química, ya que sirve de base para el diseño de equipos de separación asociados con dichas fases. Los puntos de Rocío y de Burbuja pueden ser estimados a través de correlaciones matemáticas relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de comportamiento ideal, que es el tema que ocupa este artículo.

DESCRIPTORES Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

PRESENTACIÓN Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita”, condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

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alrededor de 1. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. xEtílico = 0. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T). es decir. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión. considerándola como ideal.Facultad de Ingeniería . Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. ya sea de burbuja o de rocío. 2 de 7 .60 La Presión de Vapor. Sin embargo. compuesto por agua y alcohol etílico. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. i = 2 = agua. su velocidad de volatilización se hace máxima. la sustancia comienza a hervir. y la presión del sistema. 01 ambas fases. es decir. cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. A mayor temperatura. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. hierve. para nuestro caso. conociendo la temperatura del sistema. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. También. Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa.

01 Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. 1 Presión de Vapor del Agua No. Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor.3 101.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.3 101.92 70. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101. en el siguiente cuadro: Tabla No. van Ness & Abbott.3 101. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] 3 de 7 . Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A.11 101.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. Smith.3 kPa). Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones.3 101.3 143.337 19.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.Facultad de Ingeniería .

Luego se regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.247 Margen de error acumulado %Error 1.019 -0. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía. 4 de 7 .33 101. no podemos evaluar la presión de vapor.0159 1.129 101.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No.125 En el cálculo de Burbuja.92 19. Tabla No. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16.Facultad de Ingeniería .331 143. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.31 19.160 -0. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial se calcula las presiones de saturación.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema.6758 − 226.27 143. según se muestra en la siguiente tabla.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. como desconocemos la temperatura.0014 0.924 70.2620 − 226.337 2. Como puede comprobarse en la Tabla No. 2. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. tenemos que 3674. 01 Continuando con nuestro estudio de caso.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799.11 70.027 -0.

5ºC. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. a 80. Lo anterior equivale a un error del 3. Para nuestro estudio de caso.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. corresponde a 85.5%.2% con respecto a la temperatura. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil. 5 de 7 . la Temperatura de Burbuja calculada. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal. yAgua = 39.1%. 01 El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida. asumiendo sistema ideal.1% en las composiciones y del 6. adaptado de O'Connell.5%. Para la solución real de etanol-agua al 40%. Se muestra a continuación la codificación respectiva. yAgua = 38.Facultad de Ingeniería .78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60. las composiciones del vapor son yEtílico = 61.9%.

Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. 6 de 7 . evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio.Facultad de Ingeniería . puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. utilizando correlaciones matemáticas. 01 Se muestra la codificación respectiva: CONCLUSIONES El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química.

2. SALAZAR. 7th Edition. 1st edition. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección.M. Apuntes de clase.com SANDLER.Facultad de Ingeniería . STANLEY. Cambridge: 2005 PERRY. VAN NESS & M. New York: 1999. 1ra. McGraw Hill. M. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. M. L..bizland. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. W. JOHN & J..fsalazar. C. 2nd edition. L. 7. Cambridge University Press. WENZEL. McGraw Hill. 5. WARREN & JULIAN SMITH. FEDERICO G. HAILE.. Finalmente. New York: 2005. BIBLIOGRAFÍA 1. John Wiley & Sons... Principles of Unit Operations. ABBOTT. A.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. Fundamentals for Applications. CLUMP. Addison-Wesley Iberoamericana. & ANDERSEN. McGraw Hill Company. 8. CASAS-VÁSQUEZ. B.CABE. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. Chemical Engineer’s Handbook. CRIADO-SANCHO. 4. 7th edition. 3.C. Madrid: 1988 FAOUST. John Wiley & Sons. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. Chemical Engineering Series. MAUS. New York: 1960 MC. New York: 1999 SMITH. Unit Operations of Chemcial Engineering. & J. Tokyo: 1967 O’CONNELL. 01 Para sistemas de solución ideal. L. 6. Inc. Chemical and Engineering Thermodynamics. ROBERT & DON GREEN. 1st edition. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. Thermodynamics. 3rd edition. Edición. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. 7 de 7 . Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. H. J.M. http://www. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo.

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