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temperatura de burbuja

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Facultad de Ingeniería - Universidad Rafael Landívar

Boletín Electrónico No. 01

Determinación de Puntos de Rocío y de Burbuja Parte 1
Ing. Federico G. Salazar (1)

RESUMEN El cálculo de las condiciones de equilibrio de fases líquido vapor en mezclas multicomponentes es un tema de interés general para la Ingeniería, especialmente para la Ingeniería Química, ya que sirve de base para el diseño de equipos de separación asociados con dichas fases. Los puntos de Rocío y de Burbuja pueden ser estimados a través de correlaciones matemáticas relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de comportamiento ideal, que es el tema que ocupa este artículo.

DESCRIPTORES Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

PRESENTACIÓN Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita”, condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

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su velocidad de volatilización se hace máxima. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. es decir. ya sea de burbuja o de rocío. 01 ambas fases. i = 2 = agua.60 La Presión de Vapor. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados. 2 de 7 . Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión. También. cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada. alrededor de 1. Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. hierve. A mayor temperatura. conociendo la temperatura del sistema.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. la sustancia comienza a hervir.Facultad de Ingeniería . ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T). La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. considerándola como ideal.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. xEtílico = 0. Sin embargo. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. para nuestro caso. es decir. y la presión del sistema. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. compuesto por agua y alcohol etílico.

notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir.3 kPa). Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.3 101.3 101.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.337 19.3 101.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. en el siguiente cuadro: Tabla No.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. 01 Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine.3 101.3 143. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] 3 de 7 .92 70. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente. Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor. van Ness & Abbott.Facultad de Ingeniería . 1 Presión de Vapor del Agua No. Smith.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101.11 101. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.

0014 0.92 19. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema.Facultad de Ingeniería .31 19. no podemos evaluar la presión de vapor. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. 2.33 101.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No.924 70.11 70.337 2. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2.247 Margen de error acumulado %Error 1.331 143.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16.125 En el cálculo de Burbuja.160 -0. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.27 143.2620 − 226.0159 1. Luego se regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor. tenemos que 3674.129 101. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No. 4 de 7 . Tabla No. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial se calcula las presiones de saturación. 01 Continuando con nuestro estudio de caso. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía. Como puede comprobarse en la Tabla No. según se muestra en la siguiente tabla.019 -0. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16.6758 − 226.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. como desconocemos la temperatura.027 -0.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas.

5%. 5 de 7 . Se muestra a continuación la codificación respectiva.1%.5%. a 80. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal.2% con respecto a la temperatura. asumiendo sistema ideal. corresponde a 85. 01 El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60.5ºC. yAgua = 39. Para la solución real de etanol-agua al 40%. Para nuestro estudio de caso.1% en las composiciones y del 6.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. Lo anterior equivale a un error del 3. la Temperatura de Burbuja calculada. yAgua = 38.Facultad de Ingeniería . Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil.9%. las composiciones del vapor son yEtílico = 61. adaptado de O'Connell. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia.

6 de 7 .Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. utilizando correlaciones matemáticas.Facultad de Ingeniería . 01 Se muestra la codificación respectiva: CONCLUSIONES El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio.

New York: 1999. VAN NESS & M. 8. C. McGraw Hill. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. 7th edition. 3rd edition. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. & J. CASAS-VÁSQUEZ. L. Finalmente. W.Facultad de Ingeniería . 2nd edition. Cambridge: 2005 PERRY. 2. 1ra. JOHN & J. 1st edition. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. & ANDERSEN. L. New York: 1960 MC. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo.M.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. 1st edition. New York: 2005. BIBLIOGRAFÍA 1. Chemical Engineering Series. M. 3. WARREN & JULIAN SMITH. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. HAILE.M. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. WENZEL.com SANDLER. http://www. ABBOTT. Chemical Engineer’s Handbook. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. Principles of Unit Operations. H. Inc. 7th Edition. ROBERT & DON GREEN. MAUS. Unit Operations of Chemcial Engineering. J. A.C..CABE. B. 01 Para sistemas de solución ideal. McGraw Hill Company. 6. Madrid: 1988 FAOUST. 5. John Wiley & Sons. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. Chemical and Engineering Thermodynamics. Fundamentals for Applications. Thermodynamics.. 7. STANLEY.bizland. M. FEDERICO G. Addison-Wesley Iberoamericana.fsalazar. SALAZAR. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. John Wiley & Sons. New York: 1999 SMITH.. 7 de 7 .. CRIADO-SANCHO. Apuntes de clase. Edición. McGraw Hill. Cambridge University Press. L. CLUMP.. Tokyo: 1967 O’CONNELL. 4.

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