Facultad de Ingeniería - Universidad Rafael Landívar

Boletín Electrónico No. 01

Determinación de Puntos de Rocío y de Burbuja Parte 1
Ing. Federico G. Salazar (1)

RESUMEN El cálculo de las condiciones de equilibrio de fases líquido vapor en mezclas multicomponentes es un tema de interés general para la Ingeniería, especialmente para la Ingeniería Química, ya que sirve de base para el diseño de equipos de separación asociados con dichas fases. Los puntos de Rocío y de Burbuja pueden ser estimados a través de correlaciones matemáticas relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de comportamiento ideal, que es el tema que ocupa este artículo.

DESCRIPTORES Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

PRESENTACIÓN Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita”, condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

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compuesto por agua y alcohol etílico. cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada. se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. 01 ambas fases. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones.Facultad de Ingeniería . Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. y la presión del sistema. alrededor de 1. considerándola como ideal.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. conociendo la temperatura del sistema. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados. para nuestro caso. 2 de 7 . ya sea de burbuja o de rocío. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. es decir. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. Sin embargo. su velocidad de volatilización se hace máxima. xEtílico = 0. A mayor temperatura. También. la sustancia comienza a hervir. es decir.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. i = 2 = agua. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T).40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. hierve.60 La Presión de Vapor.

3 101.3 101. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.3 kPa).337 19. Smith.3 143.Facultad de Ingeniería .3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales.11 101.3 101.3 101. van Ness & Abbott. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] 3 de 7 . notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine. Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. 1 Presión de Vapor del Agua No.92 70. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. en el siguiente cuadro: Tabla No. 01 Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.

Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No.2620 − 226. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.125 En el cálculo de Burbuja.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16.6758 − 226.0014 0. según se muestra en la siguiente tabla. Tabla No.Facultad de Ingeniería .0159 1.247 Margen de error acumulado %Error 1. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. 01 Continuando con nuestro estudio de caso. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.019 -0.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. Como puede comprobarse en la Tabla No.27 143.160 -0.331 143. 2.31 19.92 19.337 2.33 101. no podemos evaluar la presión de vapor. Luego se regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. tenemos que 3674. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. como desconocemos la temperatura.924 70. 4 de 7 .11 70. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial se calcula las presiones de saturación.129 101. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema.027 -0.

Se muestra a continuación la codificación respectiva. 5 de 7 . las composiciones del vapor son yEtílico = 61.5%.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. yAgua = 39.2% con respecto a la temperatura.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60.5%.1%. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil.1% en las composiciones y del 6. corresponde a 85. yAgua = 38.5ºC. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal.Facultad de Ingeniería .9%. a 80. Para la solución real de etanol-agua al 40%. Para nuestro estudio de caso. Lo anterior equivale a un error del 3. 01 El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida. adaptado de O'Connell. la Temperatura de Burbuja calculada. asumiendo sistema ideal.

Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. 6 de 7 . 01 Se muestra la codificación respectiva: CONCLUSIONES El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. utilizando correlaciones matemáticas. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio.Facultad de Ingeniería .

6. & ANDERSEN. http://www. 2. Cambridge University Press. 01 Para sistemas de solución ideal. W. STANLEY. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. M.com SANDLER. Fundamentals for Applications. 3. McGraw Hill Company. WENZEL. Madrid: 1988 FAOUST. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. HAILE.. H. C. John Wiley & Sons. MAUS. JOHN & J.M. John Wiley & Sons. 5. 2nd edition. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. L. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación.CABE. WARREN & JULIAN SMITH. SALAZAR. Edición. McGraw Hill. & J.. Finalmente. ABBOTT. B.fsalazar. VAN NESS & M. 3rd edition. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. 1st edition. L. 1ra. CLUMP. Principles of Unit Operations. 7th edition. J. 7th Edition. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. Chemical Engineer’s Handbook. CASAS-VÁSQUEZ. Apuntes de clase.Facultad de Ingeniería . BIBLIOGRAFÍA 1. New York: 1960 MC. 1st edition. L.. McGraw Hill. 7 de 7 . Chemical Engineering Series. 4.. New York: 1999. 8. New York: 2005. Unit Operations of Chemcial Engineering. ROBERT & DON GREEN. FEDERICO G.Universidad Rafael Landívar Boletín Electrónico No.M. Addison-Wesley Iberoamericana. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. M. 7. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. Chemical and Engineering Thermodynamics. Tokyo: 1967 O’CONNELL.bizland. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. Cambridge: 2005 PERRY. CRIADO-SANCHO. New York: 1999 SMITH.. Thermodynamics.C. A. Inc.

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