P. 1
EQUILIBRIO QUÍMICO -Caicedo

EQUILIBRIO QUÍMICO -Caicedo

3.0

|Views: 88.751|Likes:
Publicado porYuri Jesus V.
Analitica
Analitica

More info:

Published by: Yuri Jesus V. on Mar 12, 2011
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

11/11/2015

pdf

text

original

En una reacción de oxido-reducción, también conocida como reacción redox, un
reactante transfiere al otro un determinado número de electrones, estableciendo
un equilibrio químico simple, que puede ser homogéneo o heterogéneo. Como
resultado de esta transferencia, algunos elementos involucrados en la reacción
experimentan cambios en su estado de oxidación; aquellas especies que
experimentan un aumento en su estado de oxidación son oxidadas y las que
experimentan una disminución en su estado de oxidación son reducidas. Por
ejemplo cuando en una solución que contiene iones Ag+

, se introduce un pedazo
de cinc metálico, se produce una reacción de oxido-reducción entre el cinc
metálico y la plata en solución, en la que se intercambian dos electrones; el cinc
metálico aumenta su estado de oxidación al pasar a la solución como cinc iónico,
Zn2+

, o sea se oxida, transfiere 2 electrones a la plata iónica en solución. Por el

66

contrario, el ion plata en solución, Ag+

, al aceptar los dos electrones disminuye su
estado de oxidación, pasa a plata metálica, estado de oxidación cero, o sea, se
reduce.

( )

( )

+

2Ag

2

s

s

Zn

2Ag

Zn +

+

+

Estas reacciones de oxido-reducción, pueden dividirse en dos medias reacciones
o semirreacciones que individualmente describen los procesos de oxidación y de
reducción.

( )

( )

+

(oxidación del cinc)

Ag

(reducción de la plata)

2

s

s

Zn

Zn

2e

e

Ag

+

+

+

la especie que proporciona los electrones para la reducción, se conoce como el
agente reductor, en este caso el Zn(s) y consecuentemente, la especie que es
reducida, se llamada agente oxidante, en este caso el ion plata. Si se suman las
dos ecuaciones, se obtiene la ecuación neta de la reacción de oxido-reducción.

Como el número de electrones cedidos por el cinc debe ser igual al aceptado por
la plata, esta última ecuación debe multiplicarse por dos.

( )

( )

( )

( )

2

s

s

2

s

s

Zn

Zn

2e

2e

2Ag

Zn

2Ag

Zn

+

+

(oxidación)

2Ag

(reducción)

_______________

2Ag

(oxido-reducción)

+

+

+

+

+

+

Los productos de la reacción redox, también tienen propiedades redox; por
ejemplo la plata metálica Ag(s), puede ser oxidada a Ag+

y el Zn2+

puede reducirse
a Zn(s). Recurriendo a la terminología acido-base, Ag(s) es el reductor conjugado de
Ag+

y Zn2+

es el oxidante conjugado de Zn(s).

La constante de equilibrio para la reacción de oxido-reducción se expresa como
K,

[ ]

[ ]

37

2

2

10

7.
6

Ag

Zn

K

×

=

=

+

+

En esta expresión, no se representan la plata sólida ni el cinc sólido, ya que la
concentración o actividad de los sólidos es constante y se omiten. El valor de la
constante indica que hay predominio de la reacción directa.

67

La posición de equilibrio de una reacción redox, raras veces es expresada por la
constante de equilibrio. Debido a que la reacción redox involucra transferencia de
electrones del agente reductor al agente oxidante, es conveniente considerar la
termodinámica de la reacción en términos del electrón.

La energía libre ∆G, asociada con el movimiento de una carga Q, sometida a un
potencial E, está dada por:

GEQ

∆ =

(100)

La carga es proporcional al número de electrones que deben ser movidos o
transferidos. Para una reacción en la que un mol de reactante es oxidado o
reducido, la carga en coulombios es:

QnF

=

(101)

donde n es el número de moles de electrones por mol de reactante y F es la
constante de Faraday (96485 C/mol). El cambio de energía libre, ∆G (J/mol) para
una reacción redox, por lo tanto es:

G

nFE

∆ = −

(102)

El signo negativo indica que la reacción directa se ve favorecida. En
termodinámica las reacciones se ven favorecidas cuando ∆G es negativo y las
reacciones redox se ven favorecidas cuando E es positivo.

Si se sustituye la ecuación (102) en la ecuación (46) que relaciona la energía libre
de Gibbs con la constante de equilibrio, se obtiene una relación entre el potencial
electroquímico y la constante de equilibrio de la reacción:

ln

o

o

G

G

RTK

∆ = ∆ +

ln

o

o

nFE

nFE

RTK

− = − +

donde Eº es el potencial electroquímico en condiciones estándar. Si se divide la
ecuación anterior por –nF se obtiene la siguiente ecuación:

ln

o

o

RT

EE

K

nF

= −

(103)

ecuación conocida con el nombre de Ecuación de Nernst. Si se sustituye R y F por
los valores apropiados y asumiendo una temperatura de 25ºC (298 K) y
convirtiendo ln a log, se obtiene otra forma de la ecuación de Nernst que expresa
el potencial en volts:

68

log

o

o

0.05916

EE

K

n

= −

(104)

El potencial estándar Eº, proporciona una forma alternativa para expresar la
constante de equilibrio de una reacción redox. Debido a que una reacción en
equilibrio tiene un ∆G de cero, el potencial electroquímico E, debe ser también
igual a cero. Considerando esto en la ecuación (104) y rearreglando se tiene que:

log

o

o

0.05916

E

K

n

=

(105)

donde Eº es el potencial estándar de la reacción redox . Este potencial estándar
de la reacción se obtiene a partir de los potenciales estándar de los sistemas
redox en reacción, los cuales se encuentran expresados en las tablas;

o

o

o

reac

oxid

red

E

E

E

= −

(106)

donde

o
red

y E

o

oxid

E

son los potenciales estándar del agente oxidante y del agente

reductor respectivamente.

5.5 EQUILIBRIO DE DISTRIBUCIÓN

El equilibrio que se establece cuando una sustancia se distribuye entre dos
líquidos no miscibles, por lo general una fase acuosa y otra orgánica, se conoce
como equilibrio de distribución y la constante se denomina constante o coeficiente
de distribución, KD. Por ejemplo, cuando se realiza una extracción de yodo, I2,
contenido en agua, con un disolvente orgánico como el tetracloruro de carbono,
CCl4, el yodo se distribuye o se reparte entre las dos fases que se combinan,
acuosa y orgánica, estableciéndose el siguiente equilibrio de distribución,

( )

( )

4

2agua

2CCl

I

I

Este equilibrio es caracterizado por su respectiva constante de distribución,

[ ]

[ ]

9.
89

2

4

2

2

=

=

O

H

CCl

D

I

I

K

El cuadro 8, resume los equilibrios descritos anteriormente:

69

Cuadro 8. Equilibrios Químicos y Constantes de Equilibrio a 25°C, en diferentes sistemas acuosos.

La constante de equilibrio expresa la relación existente entre las concentraciones de productos y reactantes y puede ser
aplicada a diferentes formas de equilibrio, en especial a los siguientes equilibrios iónicos.

Tipo de equilibrio

Nombre de la constante de
equilibrio

Símbolo

Ejemplo

Expresión y valor de la
constante a 25ºC

Disociación del agua

Producto iónico del agua.

Kw

2

HO

H

OH

+

+

[ ][ ]

14

10

0.
1

+

×

=

=

OH

H

K

W

Disociación de un ácido
débil.

Constante de disociación
ácida.

Ka

3

3

CHCOOH

H

CHCOO

+

+

[ ][

]

[

]

5

3

3

10

76
.
1

+

×

=

=

COOH

CH

COO

CH

H

K

a

Disociación de una base
débil

Constante de disociación
básica

Kb

( )

2

4

3g

NH

HO

NH

OH

+

+

+

[ ][ ]

[ ]

5

3

4

10

8.
1

+

×

=

=

NH

OH

NH

K

b

Solubilidad

Producto de solubilidad.

Kps

( )

2

2

s

AgS

2Ag

S

+

+

[ ] [ ]

50

2

2

10

0.
1

S

Ag

Kps

+

×

=

=

Disociación de un ión
complejo.

Constante de inestabilidad.

Kinest.

( )2

2

3

3

4

CuNH

Cu

4NH

+

+

+

[ ][ ]

( )

[

]

12

2

4

3

4

3

2

10

0.
1

+

+

×

=

=

NH

Cu

NH

Cu

K

inest

Oxido-reducción (redox) Constante de equilibrio.

K

( )

( )

2

s

s

Zn

2Ag

Zn

2Ag

+

+

+

+

[ ]

[ ]

37

2

2

10

7.
6

Ag

Zn

K

×

=

=

+

+

Equilibrio de Distribución Constante de distribución.

KD

( )

( )

4

2agua

2CCl

I

I

[ ]

[ ]

9.
89

2

4

2

2

=

=

O

H

CCl

D

I

I

K

El agua y las sustancias sólidas no se representan en la expresión de las constantes de equilibrio debido a que sus
concentraciones son constantes (sus actividades son unitarias).

70

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->