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EQUILIBRIO QUÍMICO -Caicedo

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Un compuesto complejo se forma cuando un ion metálico en solución, reacciona
con otra especie química que puede ser un anión o una molécula (denominada
ligando), la cual dispone de un par de electrones libres, para formar un enlace

64

covalente con el ion metálico; el producto es el compuesto complejo (aducto) el
cual es el resultado de una reacción de adición, la cual según la teoría de Lewis,
puede clasificarse como una reacción ácido-base, caracterizada por el
rompimiento y la formación de enlaces covalentes.
Gilbert N. Lewis (1875-1946) propuso en 1923, una teoría mas general que la de
Brönsted-Lowry, en la que define a un ácido como toda sustancia que en una
reacción química es capaz de aceptar un par de electrones y a una base como la
especie donadora del par de electrones. Aunque la teoría de Lewis puede ser
aplicada a las reacciones acido-base, es mas útil en el tratamiento de las
reacciones de complejación entre los iones metálicos y los ligandos.

En general un compuesto complejo se forma cuando un ion metálico, M, se
combina con un anión o un molécula, (Ligando) L, para formar el complejo ML.

+ L

ML

M

Por ejemplo, cuando un ion metálico como Cu2+

se combina con el ligando
amoniaco, NH3, se establecen los siguientes equilibrios sucesivos de formación de
iones complejos, en los cuales se intercambia la partícula NH3.

( )

( )

( )

( )

( )

1

2

3

4

K

K

K

K

2

2

3

3

2

3

3

3

2

2

3

3

3

2

3

2

3

3

3

3

4

Cu

NH

CuNH

CuNH

NH

CuNH

CuNH

NH

CuNH

CuNH

NH

CuNH

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

En estos equilibrios Cu2+

y los iones complejos de la izquierda son aceptores de la
partícula NH3, y a cada etapa le corresponde una constante de formación o de
estabilidad de cada complejo formado, representada por K1, K2, K3 y K4. Si se
suman los cuatro equilibrios, la ecuación resultante es:

( )2

2

3

3

4

Cu

4NH

CuNH +

+

+

y la constante de equilibrio para esta ecuación se conoce como constante global

de formación, β4.

( )

[ ]

CuNH

KKKK

Cu

NH

2

3

4

4

1234

4

2

3

+

+

β =

=


Cuando el complejo Cu(NH3)4

2+

en solución se disocia en iones, se establece el

equilibrio de disociación,

65

( )2

2

3

3

4

CuNH

Cu

4NH

+

+

+

y la constante se denomina constante de disociación o de inestabilidad;

[ ][ ]

( )

[

]

12

2

4

3

4

3

2

10

0.
1

+

+

×

=

=

=

NH

Cu

NH

Cu

K

K

inest

C

En este equilibrio Cu(NH3)4

2+

es un donador de la partícula NH3 y el Cu2+

es el

aceptor.

Las constantes de equilibrio para las reacciones de complejación que incluyen
sólidos se definen por la combinación apropiada de Kps y las expresiones de las
constantes de formación. Por ejemplo: el ion plata forma con el ion cloruro, cloruro
de plata sólido, el cual se disuelve en presencia de un exceso de ion cloruro,
debido a las siguientes reacciones de complejación:

( )

( )

( )

2

s

ac

ac

AgCl

Cl

AgCl

+

La reacción anterior puede ser separada en tres reacciones, para las cuales sus
constantes de equilibrio son conocidas: la solubilidad del AgCl, descrita por su Kps,
y las etapas de formación de AgCl2-

, descritas por K1 y K2:

( )

( )

( )

ps

1

2

2

K

K

K

s

ac

ac

AgCl

Ag

Cl

Ag

Cl

AgCl

AgCl

Cl

AgCl

+

+

+

+

+

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