UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE ALTAMIRA

CARRERA: Ingeniería Química de Procesos Industriales

M A T E R I A: Química Aplicada

NOMBRE DEL PROFESOR: Luis Martin Esqueda Sánchez

INTEGRANTES:
Tomas Ramírez Ramírez
Jesús Alberto García navarro

TEMA:

“REACCIONES E1 Y E1CB”

Altamira, Tam., 02 de Diciembre del 2010.

Reacciones E1

La eliminación unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alquílicos secundarios o terciarios

según un mecanismo de dos etapas. En la primera se produce la salida del grupo saliente para
formar el carbocatión y a continuación la pérdida de un protón en β para formar un doble enlace.

La reacción E1 (de eliminación y unimolecular) es el analogo de la reacción Sn1. Esta reacción se

pude formular como se ve más adelante para la eliminación del HCL del 2-cloro-2-metilpropano.

La disociación espontánea del cloruro de

alquilo terciario forma un carbocatión
intermediario en un paso lento, que limita la
velocidad.

La pérdida de un H+ vecino en paso rápido

produce el alqueno neutral. El par de
electrones del enlace C-H pasa a formar el
enlace π del alqueno.

La eliminaciones E1 comienzan con la misma disociación unimolecular que describimos en la

reacciones Sn1, pero seguida por la pérdida de H+ del carbocatión intermediario, en vez de la
sustitución. De hecho, las reacciones E1 y Sn1 suceden normalmente en competencia, siempre
que se trata de un halogenuro de alquilo con un solvente prótico con un nucleófilo no básico. Por
consiguiente, los mejores sustratos para la reacción E1 son los mismos que para la reacciones Sn1
y se suelen obtener mezclas de productos de sustitución y eliminación. Po ejemplo, cuando se
calienta el 2-cloro-2-propanol (sn1) y de 2-metilpropeno (E1) en proporciones.

Las reacciones E1 tienen una cinética de primer orden que coincide con un proceso espontáneo de
disociación, limitante de la velocidad: Velocidad = k x [RX]
Las bases débiles se pueden utilizar en las reacciones E1, puesto que no se encuentran implicadas
en el paso limitante de la velocidad de la reacción.

En el segundo paso del mecanismo E1,el átomo de carbono adyacente debe rehibridarse a sp2
cuando la base ataca al protón y los electrones fluyen hacia el nuevo enlace.

En la mayor parte de las eliminaciones E1 donde son posibles 2 ó más productos de eliminación,
predomina el alqueno más sustituido, que es más estable:

Regioselectividad u orientación tipo SAYTZEV (ésta es la llamada Regla de SAYTZEV la cual

menciona “el alqueno más sustituido es el más estable”)

En cambio, cuando la base utilizada es muy voluminosa, como el terc-butóxido depotasio o el LDA
resulta el alqueno menos sustituido, producto HOFMANN.

La Regioselectividad de las reacciones de eliminación

Las reacciones regioselectivas es la que da preferentemente uno de entre dos o más isómeros
estructurales posibles.
REACCIONES E1CB

La reacción de eliminación E1cB es un tipo especial de reacción de eliminación en química

orgánica. Este mecanismo de reacción explica la formación de alquenos a partir de (mayormente)
halogenuros de alquilo a través de un intermediario carbaniónico, dadas condiciones de reacción
específicas y sustratos específicos. La abreviatura significa Elimination conjugate Base (eliminación
base conjugada). La reacción se da alrededor de un enlace covalente carbono-carbono sp3 - sp3
con un átomo de hidrógeno α acídico y un grupo saliente β. Este grupo saliente puede ser un
halogenuro o un éster de ácido sulfónico tal como un grupo tosilo. Una base fuerte abstrae al
protón α, generando un carbanión. El par electrónico luego expele al grupo saliente y se forma el
enlace doble. Cuando el primer paso hacia la formación del carbanión es lento, y el segundo paso
es rápido, la reacción es irreversible y se denomina (E1cB)i. Cuando el primer paso es rápido, y la
deprotonación es reversible, entonces el mecanismo de reacción es (E1cB)r. En la variante
(E1cB)anion, el carbanión es especialmente estable, con una primera etapa sumamente rápida, y
una segunda etapa lenta.

Mecanismo E1cB. Reacción del yoduro de 1-metil-2-(2-fluoroetil) piridinio con hidróxido. Una
reacción con nombre que muestra el mecanismo de eliminación E1cB es la síntesis de olefinas de
Boord.

Mecanismo E1cB. Reacción del yoduro de 1-metil-2-(2-fluoroetil) piridinio con hidróxido.

Frecuentemente es difícil distinguir entre diferentes mecanismos de eliminación (E2, E1, E1cB), y
esto involucra el estudio de la cinética química, efectos isotópicos cinéticos, efectos de
sustituyente y química computacional. La reacción de yoduro de 1-metil-2-(2-fluoroetil)piridinio
con el anión hidróxido en agua es un ejemplo de una reacción E1cB en dos pasos, debido a que el
carbanión es estabilizado por el efecto de resonancia con la enamina.[1] La química computacional
predice que el carbanión en este ejemplo está estabilizado por sólo 2,8 kcal/mol (11.7 kJ/mol) y
sólo cuando se toma en cuenta la solvatación de todas las especies químicas con agua. El mismo
sustrato fluoruro, pero con piridina libre, no tiene esta estabilización, y la reacción procede
mediante un mecanismo de reacción E2 concertado. Cuando el grupo saliente en el compuesto de
piridina metilado es cloro en vez de flúor, el mecanismo de reacción también es E2, debido a que
ahora el enlace del carbono al cloro es demasiado débil.

Ha sido reportada una versión fotoquímica de E1cB por Lukeman et al.[2] En este reporte, una
reacción de descarboxilación fotoquímicamente inducida genera un intermediario carbanión, que
subsecuentemente elimina un grupo saliente beta. La reacción es única puesto que no requiere a
una base que genere el carbanión. La etapa de formación de carbanión es irreversible, y debe ser
clasificada entonces como E1cBI.