OXIDOS METALICOS Son compuestos con elevado punto de fusión que se forman como consecuencia de la reacción de un metal con

él oxigeno. Esta reacción es la que produce la corrosión de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire. Se caracterizan por ser menos duros que los silicatos, pero menos pesados que los sulfuros; en este grupo se encuentran las principales menas (vetas de un metal económicamente explotable) de hiero, magnesio, estaño, cromo y aluminio, entre otros. Los prototipos son: casiterita, corindón, cromita, hematita, magnetita, pirolusita y cromita (tipo espínea). Se presentan en las rocas ígneas, metamórficas y como granos en los sedimentos. Se agrupan en óxidos simples o binarios y óxidos múltiples o también llamados Mixtos (Lectura 1). Los óxidos binarios, compuestos de un metal y oxígeno, presentan diferentes relaciones X/O (metal/oxígeno), tales como X2O, XO, X2O3, etc. Los óxidos mixtos presentan metales de distintos tamaños combinados con el oxígeno. Algunas de las características de los óxidos están dadas en la siguiente tabla:
MINERAL Casiteria Corindon Cromita Hematita Magnetita Pirolusita COMPOSICION SnO2 Al2O3 FeCr2O4 Fe2O3 Fe3O4 MnO2 CARACTERISTICAS Dureza 6-4 color pardo a blanco Dureza 9, fractura concoidea Dureza 5.5, brillo submetálico Llamada oligisto, más dura que la limolita Dureza 5.5; exfoliación imperfecta Dureza 2.2-5, gris plomo o negro.

1. OXIDOS BINARIOS Los óxidos Binarios en cuya composición química solo interviene un tipo de metal en un único estado de oxidación y el oxigeno, presentan una gran variedad de tipos de enlace químico, propiedades acido/base, propiedades físicas y estructuras cristalinas (J. M Amaros, et al 1994).

En los óxidos binarios se encuentran todos los tipos de enlace químico. cromo (cromita). Ti y Cr existen interacciones metal-metal. así. La Tabla 1 se indica cómo se distribuyen las tres estructuras a lo largo del sistema periódico. por ejemplo: a) En los suboxidos de Rb. c) Los óxidos de Cr (VI). Tabla 1. Estructuras cristalinas de los monóxidos. Entre los óxidos figuran algunos minerales de gran valor económico.Por lo que respecta al carácter acido/base de los oxidos. Mn(VII). estaño (casiterita) y uranio (uranita). alcalinotérreos y de transición en estado de oxidación bajos. al ser algunas de las principales menas de hierro (hematitas. . cabe destacar que existen desde oxidos básico. en el caso de los metales mas electropositivos. magnetita). la del NaCl y la del PtS. se pueden considerar compuestos iónico. Cs. 1 OXIDOS DE COMPOSICION MO Las tres estructuras cristalinas que pueden presentar los óxidos metálicos de composición MO son la wurtzita. M Amaros. et al 1994). b) Os óxidos de los metales alcalinos. 1. Ru(VIII) y Os (VIII) presentan enlace covalente. manganesio (pirolusita). hasta oxidos acido como CrO3 y Mn2O7 (J.

La estructura del cloruro sódico Figura 1. . Estructura del NaCl Esta estructura está basada en un empaquetamiento cúbico compacto (centrado en las caras) de los aniones y en el que los cationes ocupan todos los huecos octaédricos. En cada celda unidad los iones de un tipo ocupan los vértices y los centros de las caras del cubo mientras que los de signo contrario se sitúan en los centros de las aristas y en el centro del cubo (Figura 1).

Las estructuras se presentan en los óxidos y sulfuros de los metales divalentes como el Be. La wurtzita se basa en un empaquetamiento hexagonal de los aniones en el que los cationes ocupan la mitad de los huecos tetraédricos. Los óxidos . Ti. Estructura de la wurtzita Se observa que la mayoría de los monóxidos metálicos presentan estructura de NaCl. Mn y Ni. También es adoptada por los óxidos de Mg. Hg. Mn. Zr. Sr. Se da la coordinación (4. donde el primer dígito representa el número de coordinación del catión y el segundo el del anión. Figura 2. mientras que a temperatura mas bajas presentan variantes de la estructura cristalina de NaCl menos simétricas. Zn. Se dice que la estructura presenta coordinación (6. Algunos monóxidos presentan estructura de NaCl con simetrías cubica solo a temperaturas elevadas. Ca. Las estructuras de la blenda y de la wurtzita (ZnS) El sulfuro de cinc cristaliza en dos formas polimórficas. Fe.4). 1. Los seis iones de signo contrario que rodean a un ion central se disponen en forma octaédrica. Cd.6). Co. por lo que el número de coordinación del catión y del anión en este tipo de estructura de 6. Ba.Cada ion de un signo está rodeado de 6 iones de signo contrario. Y los monóxidos de los metales de transición presentan estructuras de NaCl no ideales. la wurtzita (Figura 2) y la blenda. excepto los metales alcalinotérreos como el BeO y el CdO. Este alejamiento de la idealidad se manifiesta de dos formas.

CoO. hay que indicar que los monóxidos de Ti. FeO y MnO son resistentes a la hidratación. SrO y BaO se hidratan fácilmente. sin embargo oxidos como CdO. Este razonamiento permite explicar que os oxidos de os metales alcalinotérreos. CoO. Por ejempo a la presión atmosférica e oxido de hierro no es estequiometrico. 2. de color verde palido y eléctricamente aislante. Los óxidos de MO con estructura ideal del NaCl cristalizan en el sistema cubico. de los óxidos de los metales de transición. esta estructura de NaCl abierta permite fácilmente el acceso de moléculas de agua a su interior.lo cual indica que la estructura del NaCl de estos óxidos debe ser más abierta que la definida por un empaquetamiento compacto ideal. .de FeO. el NiO. La tabla 2. la electroneutralidad de la estructura se consigue por la presencia de ciertos cationes de hierro de estado de oxidación +3. y MnO el valor de permite una estructura cristalina como la de NaCl que confiere el catión metálico un índice de coordinación de seis. por loque su composición química responde ala fórmula FeOx. es decir. NiO. por lo que los valores de los parámetros característicos de la celda unidad cumplen las relaciones a=b=c y = = =90°C. CaO. Finalmente. así mismo. Asimismo. y V también son nos estequiometricos. En la Tabla 2 se detallan algunos de los monóxidos junto con los valores del parámetro de longitud de la ceda unidad (a) y el radio (r) del catión metálico. este comportamiento es consecuencia de la presencia de cristales de oxido tanto de cationes Ni(III) como Ni(II) . también se muestra en la tabla mencionada que en los óxidos MgO. mostrando amplios intervalos de composición química. pero el CdO se hidrata fácilmente. Nb. que provoca necesariamente la existencia de posiciones cationicas vacías en la red cristalina con estructura de NaCl. MnO (estructura NaCl con distorsión romboédrica) y el CoO (estructura NaC con distorsión tetragonal). FeO. existen ciertas posiciones cationicas o aniionicas que se encuentran vacias. también se muestra la razón de radios ( ) entre el radio del catión y el del anión y el índice de coordinación que el catión metálico deberá presentar de acuerdo con el valor de . cuando NiO estequiometrico. Otros monóxidos presentan una estructura cristalina de NaCl con defectos. el MgO no se hidrata mientras que CaO. incrementándose de esta forma el índice de coordinación del metal de seis a ocho. SrO y BaO el valor de permite que e catión metálico posea un índice de coordinación de ocho. muestra que el parámetro de red aumenta al crecer el valor del radio del catión metálico. En este caso el parámetro de longitud de la celda unidad (a) es directamente proporcional al tamaño del catión. Análogamente. lo cua conduce necesariamente al concepto de no estequiometria. se caliente en presencia de O2 o se añade una pequeña cantidad de LiO2 se vueve de color gris oscuro y semiconductor. NiO.

su valor es 2. presenta estructura de wurtzita (figura ). las mencionadas unidades se enlazan entre sí por compartición de los vértices de las mismas. o forma estable a alta temperatura.75 C=2. como se detalla en la figura 3a. El oxido de berilio (BeO) presenta dos estructuras cristalinas diferentes: la .Tabla 2. Cristaliza en el sistema hexagonal siendo los valores de los parámetros característicos de la celda unidad: .24 . siendo los parámetros característicos de red: a=b= 4.1. ya que idealmente se trata también de un empaquetamiento hexagonal compacto. ya que puede describir como un empaquetamiento compacto de iones de oxido en el que los cationes Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetraédricos originando la composición BeO. 1. Parámetros de longitud de algunos Monóxidos. en la figura 3b puede observarse la ceda unidad del -BeO el cual cristaliza en el sistema tetragonal. La estructura -BeO existen unidades constituidas por dos tetraedros de composición BeO4 que se encuentran unidos por compartición de una arista. A disposición de los iones de oxido es muy parecida a la que adoptan en la estructura de rutilo . es aproximadamente igual a la distancia Be-Be en la estructura cristalina de metal. de tal forma que a composición de una de estas unidades es Be2O6. y la.1 Oxido de Berilio (BeO). En cada unidad Be2O6 la distancia la distancia Be-Be es más pequeña que la distancia entre cationes metálicos pertenecientes a unidades diferentes. o forma estable a baja temperatura y con estructura wortzita.74 = = =90° La forma estable a baja temperatura del -BeO . originando un retículo tridimensional.

39 = = 90° =120° Figura 3. (a) retículo tridimensional -BeO (b) celda unidad -BeO (c) -BeO Tanto la forma Los cationes y del BeO se describen como un empaquetamiento hexagonal compacto de iones oxido. también en ambos casos los cationes de Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetraédricos. Es usado en la formulación de las porcelanas modernas. D=3. Se prepara por la calcinación de carbonato de berilio. el cual es muy estable. Tm= 2530°C. deshidratación del hidróxido de berilio o ignición del metal. en pastas refractarias especiales. generados por dos capas de iones oxido empaquetados en forma hexagonal compacta. la disposición de los cationes Be+2 es diferente en cada caso.67 C=4. tiene características cerámicas. aunque el óxido es de todos los compuestos de berilio el menos tóxico.a=b= 2.01 g/cm3 El oxido de berilio sinterizado. . Sin embargo. La figura 4a muestra la forma en el que los Be+2 ocupa la mitad de los huecos tetraédricos. supone simplemente e desplazamiento de la mitad de os cationes Be+2 hacia huecos tetraédricos adyacentes vacio. Puede observarse paso de a disposición a o viceversa. en el -BeO. para que la composición sea BeO. Es usado para motores. Es un aislante eléctrico con una conductividad térmica mayor que la de cualquier otro no metal. catalizadores. en la figura 4b se detalla la presentación análoga para el -BeO. dada sus buenas aptitudes para aguantar el choque térmico a elevadas temperaturas. Es altamente tóxico. se emplea para la fabricación de crisoles. semiconductores (debido a su buena conductividad térmica siendo un buen aislante eléctrico).

como en el estudio de posibles aplicaciones tecnológicas que puedan llevarse a cabo. . Huecos en la estructura del BeO 1. pero es frecuente encontrar Mn2+ que lo vuelve amarillo Cristaliza en tres formas (Figura 6 ): hexagonal en la wurtzita pero el enlace químico es probablemente más covalente que en el Be.2 El monóxido de zinc (ZnO) El ZnO químicamente puro es blanco.1. en los dos primeros casos el zinc forma tetraedros. Durante las últimas décadas se ha mantenido vivo el reclamo de este óxido en la investigación debido a la existencia de numerosos campos de estudio aún por descubrir. El óxido de zinc es uno de los semiconductores que suscitan mayor interés tecnológico debido a sus numerosas aplicaciones.Figura 4. cúbica en la blenda de zinc y una forma rara como la estructura del NaCl a altas presiones. En la actualidad es uno de los semiconductores más estudiados tanto en el desarrollo de nuevas técnicas de crecimiento que aporten nuevas propiedades físicas.

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