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OXIDOS METALICOS

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OXIDOS METALICOS Son compuestos con elevado punto de fusión que se forman como consecuencia de la reacción de un metal con

él oxigeno. Esta reacción es la que produce la corrosión de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire. Se caracterizan por ser menos duros que los silicatos, pero menos pesados que los sulfuros; en este grupo se encuentran las principales menas (vetas de un metal económicamente explotable) de hiero, magnesio, estaño, cromo y aluminio, entre otros. Los prototipos son: casiterita, corindón, cromita, hematita, magnetita, pirolusita y cromita (tipo espínea). Se presentan en las rocas ígneas, metamórficas y como granos en los sedimentos. Se agrupan en óxidos simples o binarios y óxidos múltiples o también llamados Mixtos (Lectura 1). Los óxidos binarios, compuestos de un metal y oxígeno, presentan diferentes relaciones X/O (metal/oxígeno), tales como X2O, XO, X2O3, etc. Los óxidos mixtos presentan metales de distintos tamaños combinados con el oxígeno. Algunas de las características de los óxidos están dadas en la siguiente tabla:
MINERAL Casiteria Corindon Cromita Hematita Magnetita Pirolusita COMPOSICION SnO2 Al2O3 FeCr2O4 Fe2O3 Fe3O4 MnO2 CARACTERISTICAS Dureza 6-4 color pardo a blanco Dureza 9, fractura concoidea Dureza 5.5, brillo submetálico Llamada oligisto, más dura que la limolita Dureza 5.5; exfoliación imperfecta Dureza 2.2-5, gris plomo o negro.

1. OXIDOS BINARIOS Los óxidos Binarios en cuya composición química solo interviene un tipo de metal en un único estado de oxidación y el oxigeno, presentan una gran variedad de tipos de enlace químico, propiedades acido/base, propiedades físicas y estructuras cristalinas (J. M Amaros, et al 1994).

Cs. cromo (cromita). se pueden considerar compuestos iónico. manganesio (pirolusita). b) Os óxidos de los metales alcalinos. c) Los óxidos de Cr (VI). en el caso de los metales mas electropositivos. Ru(VIII) y Os (VIII) presentan enlace covalente. En los óxidos binarios se encuentran todos los tipos de enlace químico. la del NaCl y la del PtS. 1. así. hasta oxidos acido como CrO3 y Mn2O7 (J. Mn(VII). al ser algunas de las principales menas de hierro (hematitas. por ejemplo: a) En los suboxidos de Rb. La Tabla 1 se indica cómo se distribuyen las tres estructuras a lo largo del sistema periódico. Entre los óxidos figuran algunos minerales de gran valor económico. cabe destacar que existen desde oxidos básico. Tabla 1. 1 OXIDOS DE COMPOSICION MO Las tres estructuras cristalinas que pueden presentar los óxidos metálicos de composición MO son la wurtzita. estaño (casiterita) y uranio (uranita). magnetita). M Amaros. Ti y Cr existen interacciones metal-metal. Estructuras cristalinas de los monóxidos. . et al 1994). alcalinotérreos y de transición en estado de oxidación bajos.Por lo que respecta al carácter acido/base de los oxidos.

En cada celda unidad los iones de un tipo ocupan los vértices y los centros de las caras del cubo mientras que los de signo contrario se sitúan en los centros de las aristas y en el centro del cubo (Figura 1). Estructura del NaCl Esta estructura está basada en un empaquetamiento cúbico compacto (centrado en las caras) de los aniones y en el que los cationes ocupan todos los huecos octaédricos.La estructura del cloruro sódico Figura 1. .

Ti.6). Las estructuras se presentan en los óxidos y sulfuros de los metales divalentes como el Be. Mn y Ni. Los seis iones de signo contrario que rodean a un ion central se disponen en forma octaédrica. Las estructuras de la blenda y de la wurtzita (ZnS) El sulfuro de cinc cristaliza en dos formas polimórficas. Se da la coordinación (4. Mn. También es adoptada por los óxidos de Mg. Ba. Zr. Se dice que la estructura presenta coordinación (6. Algunos monóxidos presentan estructura de NaCl con simetrías cubica solo a temperaturas elevadas. Este alejamiento de la idealidad se manifiesta de dos formas.4). Sr. Cd. Co. Estructura de la wurtzita Se observa que la mayoría de los monóxidos metálicos presentan estructura de NaCl. La wurtzita se basa en un empaquetamiento hexagonal de los aniones en el que los cationes ocupan la mitad de los huecos tetraédricos. Hg. Figura 2. Ca. excepto los metales alcalinotérreos como el BeO y el CdO. mientras que a temperatura mas bajas presentan variantes de la estructura cristalina de NaCl menos simétricas. Y los monóxidos de los metales de transición presentan estructuras de NaCl no ideales. la wurtzita (Figura 2) y la blenda. donde el primer dígito representa el número de coordinación del catión y el segundo el del anión. Los óxidos .Cada ion de un signo está rodeado de 6 iones de signo contrario. Fe. por lo que el número de coordinación del catión y del anión en este tipo de estructura de 6. 1. Zn.

hay que indicar que los monóxidos de Ti. pero el CdO se hidrata fácilmente. lo cua conduce necesariamente al concepto de no estequiometria. Análogamente. así mismo.de FeO. muestra que el parámetro de red aumenta al crecer el valor del radio del catión metálico. incrementándose de esta forma el índice de coordinación del metal de seis a ocho. Por ejempo a la presión atmosférica e oxido de hierro no es estequiometrico. que provoca necesariamente la existencia de posiciones cationicas vacías en la red cristalina con estructura de NaCl. En este caso el parámetro de longitud de la celda unidad (a) es directamente proporcional al tamaño del catión. se caliente en presencia de O2 o se añade una pequeña cantidad de LiO2 se vueve de color gris oscuro y semiconductor. también se muestra en la tabla mencionada que en los óxidos MgO. FeO y MnO son resistentes a la hidratación. el NiO. sin embargo oxidos como CdO. Asimismo. la electroneutralidad de la estructura se consigue por la presencia de ciertos cationes de hierro de estado de oxidación +3. SrO y BaO el valor de permite que e catión metálico posea un índice de coordinación de ocho. MnO (estructura NaCl con distorsión romboédrica) y el CoO (estructura NaC con distorsión tetragonal). existen ciertas posiciones cationicas o aniionicas que se encuentran vacias. CaO. CoO. NiO. Los óxidos de MO con estructura ideal del NaCl cristalizan en el sistema cubico. 2. el MgO no se hidrata mientras que CaO. mostrando amplios intervalos de composición química. NiO. Este razonamiento permite explicar que os oxidos de os metales alcalinotérreos. FeO. . de los óxidos de los metales de transición. Nb. este comportamiento es consecuencia de la presencia de cristales de oxido tanto de cationes Ni(III) como Ni(II) . es decir. por loque su composición química responde ala fórmula FeOx. En la Tabla 2 se detallan algunos de los monóxidos junto con los valores del parámetro de longitud de la ceda unidad (a) y el radio (r) del catión metálico. de color verde palido y eléctricamente aislante. esta estructura de NaCl abierta permite fácilmente el acceso de moléculas de agua a su interior. y V también son nos estequiometricos. también se muestra la razón de radios ( ) entre el radio del catión y el del anión y el índice de coordinación que el catión metálico deberá presentar de acuerdo con el valor de . CoO. La tabla 2.lo cual indica que la estructura del NaCl de estos óxidos debe ser más abierta que la definida por un empaquetamiento compacto ideal. Otros monóxidos presentan una estructura cristalina de NaCl con defectos. cuando NiO estequiometrico. Finalmente. y MnO el valor de permite una estructura cristalina como la de NaCl que confiere el catión metálico un índice de coordinación de seis. por lo que los valores de los parámetros característicos de la celda unidad cumplen las relaciones a=b=c y = = =90°C. SrO y BaO se hidratan fácilmente.

La estructura -BeO existen unidades constituidas por dos tetraedros de composición BeO4 que se encuentran unidos por compartición de una arista. es aproximadamente igual a la distancia Be-Be en la estructura cristalina de metal. o forma estable a alta temperatura. como se detalla en la figura 3a. Parámetros de longitud de algunos Monóxidos.24 . y la.1.74 = = =90° La forma estable a baja temperatura del -BeO . en la figura 3b puede observarse la ceda unidad del -BeO el cual cristaliza en el sistema tetragonal. Cristaliza en el sistema hexagonal siendo los valores de los parámetros característicos de la celda unidad: . las mencionadas unidades se enlazan entre sí por compartición de los vértices de las mismas.Tabla 2. siendo los parámetros característicos de red: a=b= 4. de tal forma que a composición de una de estas unidades es Be2O6. ya que puede describir como un empaquetamiento compacto de iones de oxido en el que los cationes Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetraédricos originando la composición BeO. originando un retículo tridimensional. 1.1 Oxido de Berilio (BeO). su valor es 2. El oxido de berilio (BeO) presenta dos estructuras cristalinas diferentes: la . ya que idealmente se trata también de un empaquetamiento hexagonal compacto.75 C=2. o forma estable a baja temperatura y con estructura wortzita. A disposición de los iones de oxido es muy parecida a la que adoptan en la estructura de rutilo . presenta estructura de wurtzita (figura ). En cada unidad Be2O6 la distancia la distancia Be-Be es más pequeña que la distancia entre cationes metálicos pertenecientes a unidades diferentes.

01 g/cm3 El oxido de berilio sinterizado. Es altamente tóxico. Sin embargo. generados por dos capas de iones oxido empaquetados en forma hexagonal compacta. en el -BeO. para que la composición sea BeO. catalizadores. en pastas refractarias especiales. Puede observarse paso de a disposición a o viceversa. Se prepara por la calcinación de carbonato de berilio. supone simplemente e desplazamiento de la mitad de os cationes Be+2 hacia huecos tetraédricos adyacentes vacio. D=3. se emplea para la fabricación de crisoles.67 C=4. deshidratación del hidróxido de berilio o ignición del metal. La figura 4a muestra la forma en el que los Be+2 ocupa la mitad de los huecos tetraédricos. la disposición de los cationes Be+2 es diferente en cada caso. Es usado en la formulación de las porcelanas modernas. Tm= 2530°C. en la figura 4b se detalla la presentación análoga para el -BeO. tiene características cerámicas. aunque el óxido es de todos los compuestos de berilio el menos tóxico. (a) retículo tridimensional -BeO (b) celda unidad -BeO (c) -BeO Tanto la forma Los cationes y del BeO se describen como un empaquetamiento hexagonal compacto de iones oxido.39 = = 90° =120° Figura 3. Es usado para motores. Es un aislante eléctrico con una conductividad térmica mayor que la de cualquier otro no metal. dada sus buenas aptitudes para aguantar el choque térmico a elevadas temperaturas. semiconductores (debido a su buena conductividad térmica siendo un buen aislante eléctrico). . también en ambos casos los cationes de Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetraédricos.a=b= 2. el cual es muy estable.

Huecos en la estructura del BeO 1. como en el estudio de posibles aplicaciones tecnológicas que puedan llevarse a cabo.1. En la actualidad es uno de los semiconductores más estudiados tanto en el desarrollo de nuevas técnicas de crecimiento que aporten nuevas propiedades físicas. Durante las últimas décadas se ha mantenido vivo el reclamo de este óxido en la investigación debido a la existencia de numerosos campos de estudio aún por descubrir. cúbica en la blenda de zinc y una forma rara como la estructura del NaCl a altas presiones. pero es frecuente encontrar Mn2+ que lo vuelve amarillo Cristaliza en tres formas (Figura 6 ): hexagonal en la wurtzita pero el enlace químico es probablemente más covalente que en el Be. El óxido de zinc es uno de los semiconductores que suscitan mayor interés tecnológico debido a sus numerosas aplicaciones.2 El monóxido de zinc (ZnO) El ZnO químicamente puro es blanco. . en los dos primeros casos el zinc forma tetraedros.Figura 4.

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