OXIDOS METALICOS Son compuestos con elevado punto de fusión que se forman como consecuencia de la reacción de un metal con

él oxigeno. Esta reacción es la que produce la corrosión de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire. Se caracterizan por ser menos duros que los silicatos, pero menos pesados que los sulfuros; en este grupo se encuentran las principales menas (vetas de un metal económicamente explotable) de hiero, magnesio, estaño, cromo y aluminio, entre otros. Los prototipos son: casiterita, corindón, cromita, hematita, magnetita, pirolusita y cromita (tipo espínea). Se presentan en las rocas ígneas, metamórficas y como granos en los sedimentos. Se agrupan en óxidos simples o binarios y óxidos múltiples o también llamados Mixtos (Lectura 1). Los óxidos binarios, compuestos de un metal y oxígeno, presentan diferentes relaciones X/O (metal/oxígeno), tales como X2O, XO, X2O3, etc. Los óxidos mixtos presentan metales de distintos tamaños combinados con el oxígeno. Algunas de las características de los óxidos están dadas en la siguiente tabla:
MINERAL Casiteria Corindon Cromita Hematita Magnetita Pirolusita COMPOSICION SnO2 Al2O3 FeCr2O4 Fe2O3 Fe3O4 MnO2 CARACTERISTICAS Dureza 6-4 color pardo a blanco Dureza 9, fractura concoidea Dureza 5.5, brillo submetálico Llamada oligisto, más dura que la limolita Dureza 5.5; exfoliación imperfecta Dureza 2.2-5, gris plomo o negro.

1. OXIDOS BINARIOS Los óxidos Binarios en cuya composición química solo interviene un tipo de metal en un único estado de oxidación y el oxigeno, presentan una gran variedad de tipos de enlace químico, propiedades acido/base, propiedades físicas y estructuras cristalinas (J. M Amaros, et al 1994).

estaño (casiterita) y uranio (uranita).Por lo que respecta al carácter acido/base de los oxidos. magnetita). al ser algunas de las principales menas de hierro (hematitas. la del NaCl y la del PtS. M Amaros. Estructuras cristalinas de los monóxidos. Ru(VIII) y Os (VIII) presentan enlace covalente. En los óxidos binarios se encuentran todos los tipos de enlace químico. Ti y Cr existen interacciones metal-metal. . 1 OXIDOS DE COMPOSICION MO Las tres estructuras cristalinas que pueden presentar los óxidos metálicos de composición MO son la wurtzita. alcalinotérreos y de transición en estado de oxidación bajos. 1. Cs. cromo (cromita). en el caso de los metales mas electropositivos. Entre los óxidos figuran algunos minerales de gran valor económico. por ejemplo: a) En los suboxidos de Rb. c) Los óxidos de Cr (VI). Tabla 1. cabe destacar que existen desde oxidos básico. b) Os óxidos de los metales alcalinos. et al 1994). se pueden considerar compuestos iónico. manganesio (pirolusita). así. hasta oxidos acido como CrO3 y Mn2O7 (J. La Tabla 1 se indica cómo se distribuyen las tres estructuras a lo largo del sistema periódico. Mn(VII).

. Estructura del NaCl Esta estructura está basada en un empaquetamiento cúbico compacto (centrado en las caras) de los aniones y en el que los cationes ocupan todos los huecos octaédricos. En cada celda unidad los iones de un tipo ocupan los vértices y los centros de las caras del cubo mientras que los de signo contrario se sitúan en los centros de las aristas y en el centro del cubo (Figura 1).La estructura del cloruro sódico Figura 1.

Cd. Y los monóxidos de los metales de transición presentan estructuras de NaCl no ideales. Se da la coordinación (4. donde el primer dígito representa el número de coordinación del catión y el segundo el del anión.Cada ion de un signo está rodeado de 6 iones de signo contrario. Ti. La wurtzita se basa en un empaquetamiento hexagonal de los aniones en el que los cationes ocupan la mitad de los huecos tetraédricos. la wurtzita (Figura 2) y la blenda. Ca. excepto los metales alcalinotérreos como el BeO y el CdO. Este alejamiento de la idealidad se manifiesta de dos formas.6). Zn. Hg. por lo que el número de coordinación del catión y del anión en este tipo de estructura de 6. Ba. También es adoptada por los óxidos de Mg. Mn. Sr. Los seis iones de signo contrario que rodean a un ion central se disponen en forma octaédrica. Figura 2. Estructura de la wurtzita Se observa que la mayoría de los monóxidos metálicos presentan estructura de NaCl. mientras que a temperatura mas bajas presentan variantes de la estructura cristalina de NaCl menos simétricas. Las estructuras se presentan en los óxidos y sulfuros de los metales divalentes como el Be. 1. Algunos monóxidos presentan estructura de NaCl con simetrías cubica solo a temperaturas elevadas. Co. Se dice que la estructura presenta coordinación (6.4). Fe. Mn y Ni. Zr. Los óxidos . Las estructuras de la blenda y de la wurtzita (ZnS) El sulfuro de cinc cristaliza en dos formas polimórficas.

es decir. Otros monóxidos presentan una estructura cristalina de NaCl con defectos. existen ciertas posiciones cationicas o aniionicas que se encuentran vacias. por loque su composición química responde ala fórmula FeOx. . esta estructura de NaCl abierta permite fácilmente el acceso de moléculas de agua a su interior. cuando NiO estequiometrico. En la Tabla 2 se detallan algunos de los monóxidos junto con los valores del parámetro de longitud de la ceda unidad (a) y el radio (r) del catión metálico. también se muestra en la tabla mencionada que en los óxidos MgO. pero el CdO se hidrata fácilmente. muestra que el parámetro de red aumenta al crecer el valor del radio del catión metálico.lo cual indica que la estructura del NaCl de estos óxidos debe ser más abierta que la definida por un empaquetamiento compacto ideal. La tabla 2. y MnO el valor de permite una estructura cristalina como la de NaCl que confiere el catión metálico un índice de coordinación de seis. Nb. el NiO. Los óxidos de MO con estructura ideal del NaCl cristalizan en el sistema cubico. también se muestra la razón de radios ( ) entre el radio del catión y el del anión y el índice de coordinación que el catión metálico deberá presentar de acuerdo con el valor de . Por ejempo a la presión atmosférica e oxido de hierro no es estequiometrico. por lo que los valores de los parámetros característicos de la celda unidad cumplen las relaciones a=b=c y = = =90°C. este comportamiento es consecuencia de la presencia de cristales de oxido tanto de cationes Ni(III) como Ni(II) . FeO y MnO son resistentes a la hidratación. En este caso el parámetro de longitud de la celda unidad (a) es directamente proporcional al tamaño del catión. FeO. 2. hay que indicar que los monóxidos de Ti. sin embargo oxidos como CdO. de los óxidos de los metales de transición. Este razonamiento permite explicar que os oxidos de os metales alcalinotérreos. de color verde palido y eléctricamente aislante. MnO (estructura NaCl con distorsión romboédrica) y el CoO (estructura NaC con distorsión tetragonal). incrementándose de esta forma el índice de coordinación del metal de seis a ocho. CoO. y V también son nos estequiometricos. NiO. así mismo. el MgO no se hidrata mientras que CaO. la electroneutralidad de la estructura se consigue por la presencia de ciertos cationes de hierro de estado de oxidación +3. Análogamente. SrO y BaO el valor de permite que e catión metálico posea un índice de coordinación de ocho. Finalmente. se caliente en presencia de O2 o se añade una pequeña cantidad de LiO2 se vueve de color gris oscuro y semiconductor. NiO. lo cua conduce necesariamente al concepto de no estequiometria.de FeO. SrO y BaO se hidratan fácilmente. CoO. CaO. mostrando amplios intervalos de composición química. Asimismo. que provoca necesariamente la existencia de posiciones cationicas vacías en la red cristalina con estructura de NaCl.

en la figura 3b puede observarse la ceda unidad del -BeO el cual cristaliza en el sistema tetragonal.Tabla 2. En cada unidad Be2O6 la distancia la distancia Be-Be es más pequeña que la distancia entre cationes metálicos pertenecientes a unidades diferentes. presenta estructura de wurtzita (figura ). La estructura -BeO existen unidades constituidas por dos tetraedros de composición BeO4 que se encuentran unidos por compartición de una arista. A disposición de los iones de oxido es muy parecida a la que adoptan en la estructura de rutilo . El oxido de berilio (BeO) presenta dos estructuras cristalinas diferentes: la .1 Oxido de Berilio (BeO). Parámetros de longitud de algunos Monóxidos. o forma estable a alta temperatura. o forma estable a baja temperatura y con estructura wortzita. de tal forma que a composición de una de estas unidades es Be2O6.74 = = =90° La forma estable a baja temperatura del -BeO . 1. ya que idealmente se trata también de un empaquetamiento hexagonal compacto. siendo los parámetros característicos de red: a=b= 4. Cristaliza en el sistema hexagonal siendo los valores de los parámetros característicos de la celda unidad: .75 C=2. es aproximadamente igual a la distancia Be-Be en la estructura cristalina de metal. las mencionadas unidades se enlazan entre sí por compartición de los vértices de las mismas. como se detalla en la figura 3a.24 . y la. ya que puede describir como un empaquetamiento compacto de iones de oxido en el que los cationes Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetraédricos originando la composición BeO. originando un retículo tridimensional. su valor es 2.1.

deshidratación del hidróxido de berilio o ignición del metal. en el -BeO. la disposición de los cationes Be+2 es diferente en cada caso. Sin embargo. aunque el óxido es de todos los compuestos de berilio el menos tóxico.01 g/cm3 El oxido de berilio sinterizado. Es usado en la formulación de las porcelanas modernas. Es usado para motores. Se prepara por la calcinación de carbonato de berilio.67 C=4. catalizadores. dada sus buenas aptitudes para aguantar el choque térmico a elevadas temperaturas. supone simplemente e desplazamiento de la mitad de os cationes Be+2 hacia huecos tetraédricos adyacentes vacio. Tm= 2530°C. en pastas refractarias especiales.a=b= 2. Es altamente tóxico. se emplea para la fabricación de crisoles. Es un aislante eléctrico con una conductividad térmica mayor que la de cualquier otro no metal. el cual es muy estable. Puede observarse paso de a disposición a o viceversa. semiconductores (debido a su buena conductividad térmica siendo un buen aislante eléctrico). tiene características cerámicas. D=3.39 = = 90° =120° Figura 3. en la figura 4b se detalla la presentación análoga para el -BeO. (a) retículo tridimensional -BeO (b) celda unidad -BeO (c) -BeO Tanto la forma Los cationes y del BeO se describen como un empaquetamiento hexagonal compacto de iones oxido. también en ambos casos los cationes de Be+2 ocupan la mitad de los huecos tetraédricos. . La figura 4a muestra la forma en el que los Be+2 ocupa la mitad de los huecos tetraédricos. para que la composición sea BeO. generados por dos capas de iones oxido empaquetados en forma hexagonal compacta.

cúbica en la blenda de zinc y una forma rara como la estructura del NaCl a altas presiones.2 El monóxido de zinc (ZnO) El ZnO químicamente puro es blanco. En la actualidad es uno de los semiconductores más estudiados tanto en el desarrollo de nuevas técnicas de crecimiento que aporten nuevas propiedades físicas. pero es frecuente encontrar Mn2+ que lo vuelve amarillo Cristaliza en tres formas (Figura 6 ): hexagonal en la wurtzita pero el enlace químico es probablemente más covalente que en el Be. Durante las últimas décadas se ha mantenido vivo el reclamo de este óxido en la investigación debido a la existencia de numerosos campos de estudio aún por descubrir. como en el estudio de posibles aplicaciones tecnológicas que puedan llevarse a cabo. en los dos primeros casos el zinc forma tetraedros. El óxido de zinc es uno de los semiconductores que suscitan mayor interés tecnológico debido a sus numerosas aplicaciones. .1.Figura 4. Huecos en la estructura del BeO 1.