QUÍMICA ORGÁNICA

LICENCIADO EN BIOTECNOLOGÍA

Ejercicios y Actividades Curso 2006-2007

2º SEMESTRE

M.A. González Martínez

ETSI AGRÓNOMOS UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA

ÍNDICE
Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

Introducción. Revisión de conceptos

d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH

CH

CH

CH2Br

8. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono, uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. 9. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 10. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. 11. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. 12. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno. 13. Escribir la fórmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno. 14. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí.

2

Introducción. Revisión de conceptos

15. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol, del 2pentanol y del 3-pentanol. 16. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1,966 g, determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 19. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. Determinar la fórmula empírica. DATOS.- Ar : H 1; C 12; O 16 20. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2,36 g L-1. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg

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Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2.3-dimetil-2-buteno 6.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 . ej. ej.Introducción. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3. (H3C)2C=C(CH3)2 2.

Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Revisión de conceptos 7. a) 2. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8.2-dicloroetileno H Cl trans-1.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 .Introducción. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12.

1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. propanoato de etilo. formiato de butilo y butanoato de metilo 15. Revisión de conceptos 13. H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo.Introducción. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 .

2 insaturaciones. Revisión de conceptos 17. 5 insaturaciones. No tiene insaturaciones. Fórmula empírica C3H6O 20.Introducción. a) C5H8O. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. 8 . Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. Fórmula molecular C4H10. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. 3 insaturaciones. 2 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. propanona H3C-CO-CH3. 11 . Utilizando datos de la Tabla Periódica. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. Indica. 2. etileno H2C=CH2. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. metanol H3COH. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. metanal HCHO.Bases de la Química del Carbono 1. utilizando la notación δ+ y δ-.

Indicar. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. secundario o terciario. si se trata de carbono primario.Bases de la Química del Carbono 6.

13 . respectivamente. así como el orden de enlace.Bases de la Química del Carbono 9. indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. Dadas las siguientes moléculas. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2. sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos.

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el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. c) Ver figura. se representa mediante una línea. 15 . los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. La molécula de H2O es también angular. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). b) En las moléculas de O2. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. Cada par de electrones. así como uno de los dos átomos laterales del ozono.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. En la molécula de O3. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. con ángulo algo menor de 120 º. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. con ángulo algo menor de 109 º. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. sean de enlace o no. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. El ozono tiene forma angular. H2O2 y H2O.

Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. 7.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 11 y 12. 9. 3. 5. 4. b) Ver figura. 5. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1.

m NH2 CH2CH3 O l. OH O O m.o OCH3 CH3 k e.n CH3 g.m H3 C O c O CH3 i C N 10. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F . a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.o Cl j.Bases de la Química del Carbono 7. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.m HO O k.k H3C NH O Cl OH h.j.

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. 21 . por ejemplo la anilina C6H5-NH2. b) Las aminas aromáticas. por ejemplo la metilamina H3C-NH2.Estructura y reactividad química 1. Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. Justificar. Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. en base al fenómeno de resonancia.

siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs.Estructura y reactividad química 4.

Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO. en aminas aromáticas.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. N≡C.Nu- BF3 E 3. En el caso de las aminas.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 . la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido. O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4. a) Carbocationes: (2 1. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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de acuerdo con las reglas de Cahn. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. Nombrar todos los compuestos dibujados.Estereoquímica 1. 4. 2. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . Ingold y Prelog. incluyendo los estereoisómeros. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente.

dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica.Estereoquímica 6. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 . Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7.

79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. dando lugar a 50 mL de disolución.3-pentanodiol 10. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm. Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm. ¿Son las mismas. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11. Se disuelven 1. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2.Estereoquímica 8.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. 29 .5 g de un enantiómero en etanol. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2.

Estereoquímica 12. Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 .

isómeros geométricos. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 . diaestereoisómeros. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros.Estereoquímica 14.

el confórmero más estable.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. de entre cada par. utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona.Estereoquímica 15. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . Señalar. Ordenar los siguientes confórmeros del 1. Dibujar. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman.

a) y b) no presentan isomería geométrica.Z-2.E-2.4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.Z-2.E-2.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.

Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 . (g). (j) y (l).E-2.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5. (f).Z-2.4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E. (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6.Z-2.4-hexadieno (= Z.Estereoquímica f) E.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3. 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4. (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).

R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.R.S.S.R R.S. a) 2. forma meso H H3C H3C H Br Br R.R.S = S.S.S. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.R.Estereoquímica 8. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.S R.R.R. 8 isómeros todos ópticamente activos R.R R.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 .3-dibromobutano R.R.3-pentanodiol.

a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 .39 º c) +0. El resultado es: a) +93 º b) +1.93 º 12. a) R d) R g) R 13.Estereoquímica 10. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11.

18.3-dimetilciclopentano 37 . a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16.1-dimetilciclobutano 17.Estereoquímica 14. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i.

.

TEMA 4 HIDROCARBUROS .

.

3. para la cloración.3. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1.e.2-dimetilciclohexano o trans-1.2. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n.e.0 respectivamente. 2. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa.0. secundarios y primarios son.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.4-dimetilciclohexano o trans-1.4. también llamado HCH 1.4-dimetilciclohexano 4. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5.5.Hidrocarburos 1.3-dimetilciclohexano c) Cis-1.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos. con los seis Cl en posiciones respectivas e.a) es el activo. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n. El Lindano.8 y 1.a.a.3-dimetilciclohexano o trans-1.2-dimetilciclohexano b) Cis-1. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ. son de 5. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2.

Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así.Hidrocarburos 6. diaestereoisómeros. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . dibujarla. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7.

Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido. 12. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. Se somete el cis y el trans 3. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. Teflón) d) Poliestireno 43 . 10.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. clasificando las cuatro reacciones como syn.Hidrocarburos 8. anti o no estereoespecíficas. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2.

además de los productos citados. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico.3-hexadieno. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. 14. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. no obteniéndose nada del 1. a) Escribir el mecanismo de la reacción.4-hexadieno 15.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr.4-hexadieno. se originan otros dos. ¿Por qué? 16.Hidrocarburos 13. se obtiene el 100% de 1. ¿Cuáles son? 44 . si bien ambos están igual de sustituidos. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1.

3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .Hidrocarburos 17.3-butadieno + acetileno → i) 1. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.3-butadieno + el producto de (f) → h) 1.3-butadieno + el producto de (h) → 18.

Hidrocarburos 19. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 . Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21. Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.

S . en base a consideraciones ácido-base.. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H .. b) c) d) f) + g) h) i) 23. Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25. ¿Por qué. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 . la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. + + e) a) . El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para.Hidrocarburos 22..

Hidrocarburos

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-2-metilbutano 23,1% 2. 2-cloropropano 56%. 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5% 2-cloro-3-metilbutano 35,2% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%

a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans

3. 4.

a)
H H I H3C
H

b)
H CH3 I H CH3

c)
H I
H3C H

d)
H I

5. El isómero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto, y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas, que son estereoespecíficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales, siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros, tanto geométricos como ópticos. 6. a) La B b) La A c) La A

d) Si que existe una conformación silla más estable, con los metilos en posición ecuatorial

H H3C H H

H CH3 H H

e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones

49

Hidrocarburos

7. a) misma molécula d) diasterómeros 8. a)
H3C-CH2-CHBr-CH2Br
H H

b) i. geométricos E-Z e) diasterómeros

c) enantiómeros f) enantiómeros

b)

c)
O

OH OH

d)
H3C Br CH3 H CH3

e)
H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3

f)
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br

CH3

g)
H3C-CH2-CHO

h)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

i)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

j)
OH CH3

k)
CH3

9. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3

Intermedio

10. Solamente se forma un isómero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso.

50

DISTINTOS. Adición ANTI. c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. .. 14.. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA. F F F F F F F F Cl Cl Cl ..Hidrocarburos 11. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado. DISTINTOS.. SR y RS (en este caso.. en este caso del anillo de oxirano.. 12. SS. Adición SYN. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. CH3 CH3 CH3 .. Adición SYN. mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.. a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 . Cl . Lo mismo ocurre con el compuesto trans.. d) C6H5-CH=CH2 .. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. a) H3C-CH=CH2 CH3 . F F F F F F F F . no el compuesto meso). d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis. 13. los isómeros RS y SR son enantiómeros. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma..... b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS... DISTINTOS.

4). Si la reacción se lleva bajo control cinético.3-hexadieno es un dieno conjugado. c) y Br Br 17.4hexadieno al ser aislado. en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1. 16. Porque el 1. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario). se obtiene el producto más estable. ya que es el más sustituido en el doble enlace. a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 . a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico.2). se obtiene el producto que se forma más rápidamente. que es el 2-buten-3-ol (adición 1.Hidrocarburos 15. mucho más estable que el 1.

a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. f < d < b < a < c < e 53 .Hidrocarburos 18. a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19.

y tiene 12 e. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+). y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida. a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22.de tipo p) e) No aromático (no es plano. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico. y tiene 8 e. Para obtener el derivado p-sustituido.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. a) Aromático (2 e. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida.p) g) Aromático h) No aromático (no plano. y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4).de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3).p) i) Aromático 23. y tiene 16 e. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida.p) c) Aromático d) No aromático (no es plano.Hidrocarburos 21. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 .

H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. transformación de ésta en acetanilida. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante.Hidrocarburos 24. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts.4-dimetilbencenosulfónico. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. NO2 Fe/H+ NH2 55 .

Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico. Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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Indicar cuales son los productos A a F.y OHc) Br. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. En los siguientes pares de nucleófilos. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac. Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.y R-OH 59 . Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O.y HSb) HS. indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S.

Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8. 7. Indicar su estructura.4-dimetilpentano 60 . sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. se obtienen varios productos. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. además del producto indicado se obtiene otro subproducto. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5.

y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. A’ y B. 10. En las siguientes parejas de compuestos.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . No obstante. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. indicar cuales son los productos A. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1.

c) un alcohol primario y un aldehído.Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. en cada caso. Indicar. d) un alcohol primario. por ejemplo 1-butanol y butanal. a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. uno secundario y uno terciario. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. por ejemplo 1-butanol y octano. b) un alcohol y un alqueno. 62 .

6. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 .Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. 4. a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2.

3.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. tiene lugar la reacción de eliminación. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 . favorecida en haluros terciarios.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. Saytzeff) 10.

positiva para el alcohol pero negativa para el alcano.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11. lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.2.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1. Cu2+). d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O. Si se trata de un alcohol de cadena corta. 65 .2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1. la solubilidad en agua también sería una prueba.4. b) Decoloración del Br2. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14. a) Reacción con Cr (IV).3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1. a) 2.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. rápida para el alcohol 3º.2-propanodiol 12.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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apartados (c) y (d). D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . se forman acetales cíclicos con gran facilidad. 2. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). ¿Por qué? 4. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. Dibujar. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos. En el ejercicio anterior. para cada uno de los dos monosacáridos. pero en realidad forman un hemiacetal interno. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido.

indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. 70 . teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8. a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. La condensación aldólica es una reacción reversible. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida. por condensación aldólica. Dibujar los compuestos que. Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 .

4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura.93 g/L. Un compuesto orgánico tiene 69.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 . pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH.7% de carbono. Deducir la estructura del compuesto problema.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2. 13.63% de hidrógeno y el resto oxígeno. 11. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. Al hacer reaccionar el compuesto con 2.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. En las siguientes moléculas. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15.

En las siguientes parejas de compuestos.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 .

Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21.Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .

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77 . a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3. ·· ·· O + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. muy estables debido a la ausencia de tensión angular.

a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 4. a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5. Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 . a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. No obstante.

Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 .

a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .2-dimetilpropanoico 14.2-dimetilpropanol y ácido 2. a) 2-butenal b) 2.2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2.

a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) El haluro O H3C H3C b) El éster O O CH3 c) El éster O H3C O CH3 d) El 2º O H3C OH e) El 1º O H3C OH Cl H3C H3C H3C 82 . a) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico b) O OH H3C H O H3C c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O - 17. a) O H3C CH3 NH2 b) O H3C CH3 N H c) O H3C CH3 O CH3 CH3 d) O H3C CH3 Cl e) H3C CH3 OH H3C f) Br O OH CH3 18.Grupos funcionales con enlaces múltiples 15.

2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 19. 2º) HBr b) O O O O O O O O O c) Nylon 6.6 O N H O H N N H d) polietilenterftalato (PET) O O O O O O O O O 21. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2. a) H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P c) dietilamina f) 1º) LiAlH4.

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TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

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La guanidina. utilizando yoduro de metilo. En los siguientes pares de aminas.Aminas y otros compuestos 1. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. 3. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. por ejemplo etilo. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. Indicar las causa de su gran basicidad. Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . es una amina fuertemente básica. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2.

¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· N ·· H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 . Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. terciarias y aromáticas.Aminas y otros compuestos 6. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. secundarias. 9. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8. Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias.

se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. a) En la eliminación de Hoffman. 89 . a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. conteniendo hidrógenos en posición β. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. estas cadenas también sufrirán eliminación. se obtendrá únicamente el producto deseado.

a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 . 1-butanol.Aminas y otros compuestos 5. a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7.

Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. En primer lugar. no genera ningún precipitado. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. aceite o burbujeo. da lugar a un colorante. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. 9.Aminas y otros compuestos 8. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso.

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EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

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a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. Justificar la respuesta.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. fuerzas intermoleculares. 5. 95 . 4. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. C = 6. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. geometría molecular. etc. Datos: Los números atómicos son: H = 1. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. O = 8 3.

justificando la respuesta. 7. pero (d) sí que la tiene. 1. 5. 2. 4. En las siguientes moléculas.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. se obtiene el enantiómero de (a). (a) y (c) son enantiómeros entre sí. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. 3. (a) no tiene actividad óptica. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 .

En los siguientes pares de confórmeros. indicar cual de ellos es más estable. Justificar la respuesta.Ejercicios y actividades de autoevaluación 8. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 .

cual de las tres representaciones de la derecha (a). CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. Indicar. (c).Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. (b). H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . justificando la respuesta. 1. H Cl OH 2. es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. CH3 Cl 3. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 . ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11. de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer.

anti o no estereoselectivas.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. En los terpenos y carotenoides siguientes. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 12. identificar las unidades de isopreno. 13. clasificándolas como syn. rodeándolas con un círculo. Se somete el cis y el trans 3.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 14. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .

a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1.5ciclohexatrieno -es decir. energía. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario.3. 16. En base al mecanismo de la reacción.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. geometría. enlace químico. etc. 102 . un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-. propiedades químicas (reacciones). en cuanto a estructura. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones.

H+ 19. A’ y B. 103 .5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18. el isómero 1e-bromo2a. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. No obstante. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. El 1e-bromo-2e.5e-dimetilciclohexano.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B. indicar cuales son los productos A. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 . Dibujar.

Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). Dibujar. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. 105 .

que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8. sin contar la adición de una molécula consigo misma.11. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 . Justificar la respuesta. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. En los siguientes pares de compuestos.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23. incluyendo estereoisómeros.8.11. indicar cual de ellos es más ácido. Dibujar la estructura de todos los productos. Justificar brevemente la respuesta.

marcar. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación.En los siguientes compuestos heterocícliclos. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 . c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica.. utilizando las letras a. b. 5.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. Indicar la importancia de dos de ellos. 27. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann.

.

como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. Consultar teoría. En los cinco casos. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. 7. tal como se muestra en la figura anterior. mientras que la diimida es plana angular (trans). geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. 2. 4. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. Consultar teoría.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 9. la representación correcta es la (c). 5. Todas las afirmaciones son falsas. 109 . los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. 6.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. adición syn c) mismo compuesto. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. adición syn 110 . adición anti b) distinto compuesto. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. a) distinto compuesto.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14. a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15. 111 . Consultar teoría.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 16. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff) H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H A CH3 H H3C H H Br inversión H H Br H H H eliminación eliminación CH3 H A' H H CH3 CH3 H H H B CH3 112 . Consultar teoría a) NO 2 OHC CH3 b) H Et Me H Me Et Me H c) Cl Me Et H RR y SS d) mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético 19. 18. A H3C H CH3 H B C (cis o trans) H CHO H CHO D CH3 C CH3 CH3 E O C H3C CH3 C CH3 CH3 17.

a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3 H H3C H b) CH2CH3 CH3 NH2 c) H3C CH2CH3 H3C CH2CH3 mezcla racémica e) CH3 CH3 f) H3C-CH=CH-CH3 H CH3 CH3 h) CHO CHO S i) S j) O g) H3C-CO-CH2-CH3 O 21. a) CH2CH3 H3C H b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C c) CH2CH3 H SH CH3 mezcla racémica CH2CH3 d) 2 OHC-CH2-CHO 22.Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. HO HO HO HO CH2OH O e) H3C-CO-CH2-COOH Figura (a) CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H 113 .

(e) < (d) < (c) < (b) < (a) 114 . de la anilina) 24. a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+ b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. Si el compuesto A actúa como Nu. se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH 25.y se adiciona sobre el B. HO HO Figura (b) CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H 23. se obtienen los siguientes estereoisómeros: CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H CH2OH OH CHO OH CH2OH Y si el compuesto B actúa como Nu.Ejercicios y actividades de autoevaluación 22.y se adiciona sobre el A.

(c) (b). (c) Imidazol N (a). (c) ·· ·· N H (b).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (d) ·· N H Consultar teoría 27. (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). (c) Indol (a).

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