QUÍMICA ORGÁNICA

LICENCIADO EN BIOTECNOLOGÍA

Ejercicios y Actividades Curso 2006-2007

2º SEMESTRE

M.A. González Martínez

ETSI AGRÓNOMOS UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA

ÍNDICE
Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

Introducción. Revisión de conceptos

d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH

CH

CH

CH2Br

8. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono, uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. 9. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 10. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. 11. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. 12. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno. 13. Escribir la fórmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno. 14. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí.

2

Introducción. Revisión de conceptos

15. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol, del 2pentanol y del 3-pentanol. 16. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1,966 g, determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 19. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. Determinar la fórmula empírica. DATOS.- Ar : H 1; C 12; O 16 20. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2,36 g L-1. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg

3

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H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. ej.3-dimetil-2-buteno 6. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p.Introducción. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. ej. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 . (H3C)2C=C(CH3)2 2.

Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11.Introducción. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 . Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10. a) 2. Revisión de conceptos 7. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12.2-dicloroetileno H Cl trans-1. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9.

Introducción. propanoato de etilo. H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . 1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. Revisión de conceptos 13. formiato de butilo y butanoato de metilo 15.

No tiene insaturaciones. Fórmula molecular C4H10. 2 insaturaciones. 5 insaturaciones. 2 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. 3 insaturaciones. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. a) C5H8O. 8 . Fórmula empírica C3H6O 20.Introducción. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. Revisión de conceptos 17. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. metanol H3COH. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. Utilizando datos de la Tabla Periódica. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. 2. propanona H3C-CO-CH3. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5.Bases de la Química del Carbono 1. 11 . Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. Indica. utilizando la notación δ+ y δ-. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. etileno H2C=CH2. metanal HCHO. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan.

+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . secundario o terciario. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8.Bases de la Química del Carbono 6. si se trata de carbono primario. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. Indicar. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7. Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO.

sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. respectivamente. Dadas las siguientes moléculas. así como el orden de enlace. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay.Bases de la Química del Carbono 9. 13 . dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2.

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se representa mediante una línea. así como uno de los dos átomos laterales del ozono. con ángulo algo menor de 120 º. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. La molécula de H2O es también angular. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). b) En las moléculas de O2. H2O2 y H2O. c) Ver figura. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. con ángulo algo menor de 109 º. El ozono tiene forma angular. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. 15 . pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Cada par de electrones. sean de enlace o no. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. En la molécula de O3.

1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 5. 11 y 12. 9. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 3. 5. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. b) Ver figura. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. 4.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 7.

oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.m H3 C O c O CH3 i C N 10.k H3C NH O Cl OH h. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F .m HO O k. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .o OCH3 CH3 k e. OH O O m. a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.j.m NH2 CH2CH3 O l.o Cl j.Bases de la Química del Carbono 7.n CH3 g.

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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b) Las aminas aromáticas. Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. por ejemplo la anilina C6H5-NH2. 21 . Justificar. Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas.Estructura y reactividad química 1. por ejemplo la metilamina H3C-NH2. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. en base al fenómeno de resonancia.

pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas.Estructura y reactividad química 4. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea.

NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2. N≡C. a) Carbocationes: (2 1.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4. En el caso de las aminas.Nu- BF3 E 3. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno.3. en aminas aromáticas. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 .

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. incluyendo los estereoisómeros. de acuerdo con las reglas de Cahn. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. 2. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . 4. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. Ingold y Prelog. Nombrar todos los compuestos dibujados. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5.Estereoquímica 1.

Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 . Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no.Estereoquímica 6. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7.

79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo. Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. 29 .3-pentanodiol 10. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. Se disuelven 1.Estereoquímica 8. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11.5 g de un enantiómero en etanol.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. dando lugar a 50 mL de disolución. ¿Son las mismas. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm.

Estereoquímica 12. Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 .

Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. diaestereoisómeros. isómeros geométricos.Estereoquímica 14. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 .

Estereoquímica 15. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. de entre cada par. utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. el confórmero más estable. Ordenar los siguientes confórmeros del 1. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . Señalar.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. Dibujar.

Z-2.E-2.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z. a) y b) no presentan isomería geométrica.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z.4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.E-2.Z-2.

(f). 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E. (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3.Z-2. (j) y (l).E-2.Estereoquímica f) E. (g).Z-2. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5. (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7.4-hexadieno (= Z. Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 .

R.S = S.S.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S.R R.S R.R.R. 8 isómeros todos ópticamente activos R.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.S.S.3-pentanodiol.R.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.R.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 .S. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S.3-dibromobutano R.R. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9.R R. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2. a) 2. forma meso H H3C H3C H Br Br R.S.Estereoquímica 8.

a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 .Estereoquímica 10. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11.39 º c) +0. a) R d) R g) R 13. El resultado es: a) +93 º b) +1.93 º 12.

estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1.Estereoquímica 14. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15. 18. a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2.3-dimetilciclopentano 37 .1-dimetilciclobutano 17.

.

TEMA 4 HIDROCARBUROS .

.

Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5.0 respectivamente.4-dimetilciclohexano 4.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . también llamado HCH 1. El Lindano. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2. con los seis Cl en posiciones respectivas e. son de 5.a. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa.e. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1. secundarios y primarios son.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n. para la cloración. 2.e.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.Hidrocarburos 1.8 y 1.5. 3.4.0.a.a) es el activo.3-dimetilciclohexano o trans-1. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n.3.2-dimetilciclohexano o trans-1. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.4-dimetilciclohexano o trans-1.2-dimetilciclohexano b) Cis-1.2.

Hidrocarburos 6. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . dibujarla. diaestereoisómeros. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7.

3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. anti o no estereoespecíficas. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno.Hidrocarburos 8. 10. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. Se somete el cis y el trans 3. 12. clasificando las cuatro reacciones como syn. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. Teflón) d) Poliestireno 43 .

4-hexadieno 15. se obtiene el 100% de 1.4-hexadieno. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. se originan otros dos. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1. ¿Por qué? 16. si bien ambos están igual de sustituidos. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1.3-hexadieno. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. a) Escribir el mecanismo de la reacción. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr. ¿Cuáles son? 44 .3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. además de los productos citados.Hidrocarburos 13. no obteniéndose nada del 1. 14.

3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1.3-butadieno + el producto de (f) → h) 1.3-butadieno + acetileno → i) 1.3-butadieno + el producto de (h) → 18. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.Hidrocarburos 17. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .

Hidrocarburos 19. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21. Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 .

. + + e) a) . Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H . El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para. Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 . en base a consideraciones ácido-base..Hidrocarburos 22. b) c) d) f) + g) h) i) 23. ¿Por qué.. la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. S .

Hidrocarburos

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-2-metilbutano 23,1% 2. 2-cloropropano 56%. 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5% 2-cloro-3-metilbutano 35,2% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%

a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans

3. 4.

a)
H H I H3C
H

b)
H CH3 I H CH3

c)
H I
H3C H

d)
H I

5. El isómero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto, y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas, que son estereoespecíficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales, siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros, tanto geométricos como ópticos. 6. a) La B b) La A c) La A

d) Si que existe una conformación silla más estable, con los metilos en posición ecuatorial

H H3C H H

H CH3 H H

e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones

49

Hidrocarburos

7. a) misma molécula d) diasterómeros 8. a)
H3C-CH2-CHBr-CH2Br
H H

b) i. geométricos E-Z e) diasterómeros

c) enantiómeros f) enantiómeros

b)

c)
O

OH OH

d)
H3C Br CH3 H CH3

e)
H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3

f)
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br

CH3

g)
H3C-CH2-CHO

h)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

i)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

j)
OH CH3

k)
CH3

9. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3

Intermedio

10. Solamente se forma un isómero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso.

50

. SR y RS (en este caso. Lo mismo ocurre con el compuesto trans.. los isómeros RS y SR son enantiómeros.. SS. F F F F F F F F Cl Cl Cl . 13. Adición SYN. c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR.. mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. Adición ANTI.... no el compuesto meso). c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado. DISTINTOS. F F F F F F F F . d) C6H5-CH=CH2 . .. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. Cl . Adición SYN. 12. b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 .. a) H3C-CH=CH2 CH3 . DISTINTOS.. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.. en este caso del anillo de oxirano. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis.. 14. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS.. DISTINTOS. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma...Hidrocarburos 11. CH3 CH3 CH3 .

4). ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario).Hidrocarburos 15. a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico. Si la reacción se lleva bajo control cinético.3-hexadieno es un dieno conjugado. que es el 2-buten-3-ol (adición 1.2). se obtiene el producto que se forma más rápidamente. c) y Br Br 17. en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1.4hexadieno al ser aislado. mucho más estable que el 1. se obtiene el producto más estable. 16. Porque el 1. ya que es el más sustituido en el doble enlace. a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 .

a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19. f < d < b < a < c < e 53 .Hidrocarburos 18.

p) g) Aromático h) No aromático (no plano. a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4).de tipo p) e) No aromático (no es plano. y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3). la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida.p) i) Aromático 23.Hidrocarburos 21. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 . se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. a) Aromático (2 e. y tiene 8 e. Para obtener el derivado p-sustituido.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+). y tiene 16 e. y tiene 12 e. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida.p) c) Aromático d) No aromático (no es plano. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para.

ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución.Hidrocarburos 24. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante. transformación de ésta en acetanilida. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. NO2 Fe/H+ NH2 55 .4-dimetilbencenosulfónico. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina.

Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación. NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 .

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2.y HSb) HS. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3.y OHc) Br.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac. Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1.y R-OH 59 . En los siguientes pares de nucleófilos. Indicar cuales son los productos A a F.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.

indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R. se obtienen varios productos. además del producto indicado se obtiene otro subproducto. Indicar su estructura. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. 7. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico.4-dimetilpentano 60 .

El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B. En las siguientes parejas de compuestos. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. 10. A’ y B. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 .Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. indicar cuales son los productos A. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. No obstante.

qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). b) un alcohol y un alqueno. c) un alcohol primario y un aldehído. uno secundario y uno terciario. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. Indicar. por ejemplo 1-butanol y butanal. en cada caso. d) un alcohol primario. 62 .Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. por ejemplo 1-butanol y octano. a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14.

a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. 4.Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 . 6.

Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. tiene lugar la reacción de eliminación.3. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. favorecida en haluros terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7. Saytzeff) 10.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 .

a) Reacción con Cr (IV). positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. rápida para el alcohol 3º. lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1.2-propanodiol 12.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. 65 . positiva para el alcohol pero negativa para el alcano. b) Decoloración del Br2. a) 2.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1.4. Cu2+). Si se trata de un alcohol de cadena corta.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.2. la solubilidad en agua también sería una prueba.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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En el ejercicio anterior. apartados (c) y (d).3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida. 2. pero en realidad forman un hemiacetal interno.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). para cada uno de los dos monosacáridos. D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. ¿Por qué? 4. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . Dibujar. se forman acetales cíclicos con gran facilidad. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros).

Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. 70 . a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular.

Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 . y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida. La condensación aldólica es una reacción reversible. Dibujar los compuestos que. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. por condensación aldólica.Grupos funcionales con enlaces múltiples 9.

La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo.93 g/L.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH. Un compuesto orgánico tiene 69.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH.63% de hidrógeno y el resto oxígeno. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2.7% de carbono. Deducir la estructura del compuesto problema. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. 11. 13. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1. Al hacer reaccionar el compuesto con 2.

indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . En las siguientes moléculas.Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos.

En las siguientes parejas de compuestos. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 .

Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21.Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .

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77 . ·· ·· O + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos. muy estables debido a la ausencia de tensión angular.

a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 . Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura.Grupos funcionales con enlaces múltiples 4.

a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 . ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α. No obstante.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6.

a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 .Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.

2-dimetilpropanoico 14.2-dimetilpropanol y ácido 2. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2. a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. a) 2-butenal b) 2.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 15. a) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico b) O OH H3C H O H3C c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O - 17. a) El haluro O H3C H3C b) El éster O O CH3 c) El éster O H3C O CH3 d) El 2º O H3C OH e) El 1º O H3C OH Cl H3C H3C H3C 82 . a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C CH3 NH2 b) O H3C CH3 N H c) O H3C CH3 O CH3 CH3 d) O H3C CH3 Cl e) H3C CH3 OH H3C f) Br O OH CH3 18.

6 O N H O H N N H d) polietilenterftalato (PET) O O O O O O O O O 21. a) fenol d) reductor LiAlH4 20.Grupos funcionales con enlaces múltiples 19.2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83 . 2º) HBr b) O O O O O O O O O c) Nylon 6. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2. a) H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P c) dietilamina f) 1º) LiAlH4.

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TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

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por ejemplo etilo. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. 3. Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. Indicar las causa de su gran basicidad. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. La guanidina. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. es una amina fuertemente básica. En los siguientes pares de aminas. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4.Aminas y otros compuestos 1. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. utilizando yoduro de metilo.

apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. 9.Aminas y otros compuestos 6. Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· N ·· H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 . terciarias y aromáticas. secundarias.

89 . se obtendrá únicamente el producto deseado.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. a) En la eliminación de Hoffman. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. estas cadenas también sufrirán eliminación. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. conteniendo hidrógenos en posición β. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2.

a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 . a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno.Aminas y otros compuestos 5. 1-butanol. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7. a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6.

aceite o burbujeo. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. no genera ningún precipitado. 9. En primer lugar. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. da lugar a un colorante.Aminas y otros compuestos 8. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso.

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EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

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fuerzas intermoleculares. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. Datos: Los números atómicos son: H = 1. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. O = 8 3. 95 . e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. etc. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH. 5. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. geometría molecular. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. Justificar la respuesta. C = 6. 4.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. 3. 7. En las siguientes moléculas. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. se obtiene el enantiómero de (a). 1. 2. justificando la respuesta. (a) y (c) son enantiómeros entre sí. pero (d) sí que la tiene. 4. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar. (a) no tiene actividad óptica. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. 5.

Justificar la respuesta. indicar cual de ellos es más estable. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 . En los siguientes pares de confórmeros.Ejercicios y actividades de autoevaluación 8.

justificando la respuesta. H Cl OH 2. 1. CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. cual de las tres representaciones de la derecha (a). Indicar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. (b). H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . (c). es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. CH3 Cl 3.

Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer. de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11. Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar).

clasificándolas como syn. En los terpenos y carotenoides siguientes.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. Se somete el cis y el trans 3. 13. rodeándolas con un círculo. anti o no estereoselectivas. identificar las unidades de isopreno. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 12.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 14. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .

Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1. energía. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones.3.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. en cuanto a estructura. propiedades químicas (reacciones). geometría.5ciclohexatrieno -es decir. enlace químico. un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-. 16. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. etc. En base al mecanismo de la reacción. 102 . obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano.

5e-dimetilciclohexano. el isómero 1e-bromo2a. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. El 1e-bromo-2e. No obstante.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico. H+ 19. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. 103 . A’ y B.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B. indicar cuales son los productos A.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. Dibujar. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 . el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas.

Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. Dibujar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. 105 . a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica.

a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24. sin contar la adición de una molécula consigo misma.8. indicar cual de ellos es más ácido.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 . que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas. Dibujar la estructura de todos los productos.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23.11.11. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. En los siguientes pares de compuestos. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8. Justificar brevemente la respuesta.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5. incluyendo estereoisómeros. Justificar la respuesta.

indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación.. marcar. 5. Indicar la importancia de dos de ellos. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 . utilizando las letras a. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. b. 27.En los siguientes compuestos heterocícliclos.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann.

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Consultar teoría. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3. Consultar teoría. los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 109 . como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. 9. tal como se muestra en la figura anterior. mientras que la diimida es plana angular (trans). 5. En los cinco casos. 2. 4. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. 6. Todas las afirmaciones son falsas. 7. la representación correcta es la (c).

adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. adición syn 110 . adición anti b) distinto compuesto. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. a) distinto compuesto. adición syn c) mismo compuesto. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12.

111 . a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15.Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14. Consultar teoría.

18. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff) H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H A CH3 H H3C H H Br inversión H H Br H H H eliminación eliminación CH3 H A' H H CH3 CH3 H H H B CH3 112 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 16. Consultar teoría a) NO 2 OHC CH3 b) H Et Me H Me Et Me H c) Cl Me Et H RR y SS d) mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético 19. A H3C H CH3 H B C (cis o trans) H CHO H CHO D CH3 C CH3 CH3 E O C H3C CH3 C CH3 CH3 17.

a) CH2CH3 H3C H b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C c) CH2CH3 H SH CH3 mezcla racémica CH2CH3 d) 2 OHC-CH2-CHO 22.Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. HO HO HO HO CH2OH O e) H3C-CO-CH2-COOH Figura (a) CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H 113 . a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3 H H3C H b) CH2CH3 CH3 NH2 c) H3C CH2CH3 H3C CH2CH3 mezcla racémica e) CH3 CH3 f) H3C-CH=CH-CH3 H CH3 CH3 h) CHO CHO S i) S j) O g) H3C-CO-CH2-CH3 O 21.

HO HO Figura (b) CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H 23.y se adiciona sobre el A. se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH 25. (e) < (d) < (c) < (b) < (a) 114 . de la anilina) 24. Si el compuesto A actúa como Nu.Ejercicios y actividades de autoevaluación 22. a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+ b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj.y se adiciona sobre el B. se obtienen los siguientes estereoisómeros: CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H CH2OH OH CHO OH CH2OH Y si el compuesto B actúa como Nu.

(d) ·· N H Consultar teoría 27.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). (c) ·· ·· N H (b). (c) Indol (a). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (c) (b). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). (c) Imidazol N (a).

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