QUÍMICA ORGÁNICA

LICENCIADO EN BIOTECNOLOGÍA

Ejercicios y Actividades Curso 2006-2007

2º SEMESTRE

M.A. González Martínez

ETSI AGRÓNOMOS UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA

ÍNDICE
Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

Introducción. Revisión de conceptos

d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH

CH

CH

CH2Br

8. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono, uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. 9. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 10. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. 11. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. 12. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno. 13. Escribir la fórmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno. 14. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí.

2

Introducción. Revisión de conceptos

15. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol, del 2pentanol y del 3-pentanol. 16. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1,966 g, determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 19. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. Determinar la fórmula empírica. DATOS.- Ar : H 1; C 12; O 16 20. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2,36 g L-1. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg

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3-dimetil-2-buteno 6.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 .) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4. ej. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5. ej.Introducción. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2. (H3C)2C=C(CH3)2 2. Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p.

Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9. Revisión de conceptos 7. a) 2. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11.2-dicloroetileno H Cl trans-1.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 .Introducción.

Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . propanoato de etilo. formiato de butilo y butanoato de metilo 15. Revisión de conceptos 13. 1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16.Introducción. H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14.

Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. Revisión de conceptos 17. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3. 5 insaturaciones. Fórmula molecular C4H10. Fórmula empírica C3H6O 20. 8 . Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON. 2 insaturaciones. 2 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N. a) C5H8O. 3 insaturaciones.Introducción. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. No tiene insaturaciones.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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etileno H2C=CH2. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. Indica. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. propanona H3C-CO-CH3. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. metanal HCHO. utilizando la notación δ+ y δ-. 11 . En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. Utilizando datos de la Tabla Periódica. metanol H3COH. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. 2. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3.Bases de la Química del Carbono 1.

CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7. Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. si se trata de carbono primario. Indicar.+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 . secundario o terciario.Bases de la Química del Carbono 6.

indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2. respectivamente. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. Dadas las siguientes moléculas. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay.Bases de la Química del Carbono 9. así como el orden de enlace. 13 . dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2.

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con ángulo algo menor de 120 º. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. así como uno de los dos átomos laterales del ozono. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. 15 . b) En las moléculas de O2. H2O2 y H2O. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. sean de enlace o no. c) Ver figura. En la molécula de O3. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). La molécula de H2O es también angular. Cada par de electrones. con ángulo algo menor de 109 º. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. El ozono tiene forma angular. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. se representa mediante una línea.

5. 9.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 7. 11 y 12. 4. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 5. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . b) Ver figura. 3.

oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9.o OCH3 CH3 k e. OH O O m.m H3 C O c O CH3 i C N 10.o Cl j.m HO O k. a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.Bases de la Química del Carbono 7.n CH3 g.m NH2 CH2CH3 O l. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F .k H3C NH O Cl OH h. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .j.

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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Estructura y reactividad química 1. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH. 21 . Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. en base al fenómeno de resonancia. por ejemplo la metilamina H3C-NH2. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. por ejemplo la anilina C6H5-NH2. Justificar. Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. b) Las aminas aromáticas.

siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas.Estructura y reactividad química 4. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas.

NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H.Nu- BF3 E 3. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura). puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1. respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno. a) Carbocationes: (2 1.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. N≡C. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1. O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4. En el caso de las aminas. en aminas aromáticas. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 .3.Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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Ingold y Prelog. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. 4. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente.Estereoquímica 1. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5. de acuerdo con las reglas de Cahn. Nombrar todos los compuestos dibujados. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. 2. Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. incluyendo los estereoisómeros.

Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica. Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7.Estereoquímica 6. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 .

dando lugar a 50 mL de disolución. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2. Se disuelven 1. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. 29 . Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9.3-pentanodiol 10. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm.Estereoquímica 8. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm.5 g de un enantiómero en etanol. ¿Son las mismas.

Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 .Estereoquímica 12. Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13.

diaestereoisómeros. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 . isómeros geométricos.Estereoquímica 14.

el confórmero más estable. de entre cada par. Señalar. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. Dibujar.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. Ordenar los siguientes confórmeros del 1.Estereoquímica 15.

Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .E-2. a) y b) no presentan isomería geométrica.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.Z-2.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z.E-2. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E.Z-2.

(a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7.4-hexadieno (= Z. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5. (j) y (l). 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4.Z-2.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3.E-2. (f).Estereoquímica f) E.4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a).E) H3C C H H C C C H H CH3 Z. (g).Z-2. Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 . (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6.

S.S.R.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.S.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.3-dibromobutano R. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S. forma meso H H3C H3C H Br Br R. a) 2.R.R.R.S.R R.R.R R.Estereoquímica 8. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9.3-pentanodiol.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.S.R. 8 isómeros todos ópticamente activos R.S R.S = S.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 .

Estereoquímica 10. El resultado es: a) +93 º b) +1.39 º c) +0. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11. a) R d) R g) R 13. a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 .93 º 12.

1-dimetilciclobutano 17.3-dimetilciclopentano 37 . a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1.Estereoquímica 14. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16. a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15. 18. b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2.

.

TEMA 4 HIDROCARBUROS .

.

también llamado HCH 1.Hidrocarburos 1. para la cloración.8 y 1. Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5.2.3-dimetilciclohexano o trans-1. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3.2-dimetilciclohexano b) Cis-1. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n.2-dimetilciclohexano o trans-1.e. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2.a. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 .6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos.0 respectivamente.5. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n. 3.0.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ. con los seis Cl en posiciones respectivas e.3. 2.a.e. son de 5.a) es el activo.4. secundarios y primarios son.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.4-dimetilciclohexano 4. El Lindano.4-dimetilciclohexano o trans-1.

e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7.Hidrocarburos 6. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. dibujarla. Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así. diaestereoisómeros.

Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. Se somete el cis y el trans 3. 10. clasificando las cuatro reacciones como syn. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido. 12. Teflón) d) Poliestireno 43 .4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. anti o no estereoespecíficas. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2.Hidrocarburos 8. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno.

Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1. si bien ambos están igual de sustituidos. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo.3-hexadieno. 14. ¿Cuáles son? 44 .4-hexadieno. además de los productos citados.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. ¿Por qué? 16.Hidrocarburos 13. se obtiene el 100% de 1. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. no obteniéndose nada del 1. Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano.4-hexadieno 15. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. se originan otros dos. a) Escribir el mecanismo de la reacción.

Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1.3-butadieno + acetileno → i) 1.3-butadieno + el producto de (h) → 18.Hidrocarburos 17.3-butadieno + el producto de (f) → h) 1. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .

Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21.Hidrocarburos 19. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 .

b) c) d) f) + g) h) i) 23. en base a consideraciones ácido-base. + + e) a) . Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H ... ¿Por qué.Hidrocarburos 22. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 . la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. S . El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para..

Hidrocarburos

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-2-metilbutano 23,1% 2. 2-cloropropano 56%. 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5% 2-cloro-3-metilbutano 35,2% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%

a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans

3. 4.

a)
H H I H3C
H

b)
H CH3 I H CH3

c)
H I
H3C H

d)
H I

5. El isómero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto, y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas, que son estereoespecíficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales, siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros, tanto geométricos como ópticos. 6. a) La B b) La A c) La A

d) Si que existe una conformación silla más estable, con los metilos en posición ecuatorial

H H3C H H

H CH3 H H

e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones

49

Hidrocarburos

7. a) misma molécula d) diasterómeros 8. a)
H3C-CH2-CHBr-CH2Br
H H

b) i. geométricos E-Z e) diasterómeros

c) enantiómeros f) enantiómeros

b)

c)
O

OH OH

d)
H3C Br CH3 H CH3

e)
H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3

f)
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br

CH3

g)
H3C-CH2-CHO

h)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

i)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

j)
OH CH3

k)
CH3

9. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3

Intermedio

10. Solamente se forma un isómero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso.

50

b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 .. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.. 14.. Adición ANTI. no el compuesto meso). DISTINTOS. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2.. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS. F F F F F F F F ... DISTINTOS. a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 . Lo mismo ocurre con el compuesto trans. Adición SYN. CH3 CH3 CH3 . c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado.... a) H3C-CH=CH2 CH3 . 13.Hidrocarburos 11... DISTINTOS. a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS. en este caso del anillo de oxirano. Adición SYN. los isómeros RS y SR son enantiómeros.. c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. SS... SR y RS (en este caso. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis.. 12. d) C6H5-CH=CH2 . .. a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. Cl . F F F F F F F F Cl Cl Cl . mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS.

a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico.4hexadieno al ser aislado. se obtiene el producto más estable. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario).Hidrocarburos 15. se obtiene el producto que se forma más rápidamente. Si la reacción se lleva bajo control cinético. 16. que es el 2-buten-3-ol (adición 1. mucho más estable que el 1. en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1.2). c) y Br Br 17. ya que es el más sustituido en el doble enlace. Porque el 1.4). a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 .3-hexadieno es un dieno conjugado.

a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 18. f < d < b < a < c < e 53 . a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19.

a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22.de tipo p) e) No aromático (no es plano. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3).p) i) Aromático 23. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para.Hidrocarburos 21. y tiene 12 e. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida.p) c) Aromático d) No aromático (no es plano. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4).p) g) Aromático h) No aromático (no plano. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 . y tiene 16 e. a) Aromático (2 e. Para obtener el derivado p-sustituido. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+). y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. y tiene 8 e.

4-dimetilbencenosulfónico. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante.Hidrocarburos 24. b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. NO2 Fe/H+ NH2 55 . transformación de ésta en acetanilida.

mayoritariamente el último debido a impedimento estérico.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo.y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O. indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2. En los siguientes pares de nucleófilos.y OHc) Br. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.y R-OH 59 . Indicar cuales son los productos A a F.y HSb) HS. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1.

Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6. se obtienen varios productos.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo. Indicar su estructura. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo. además del producto indicado se obtiene otro subproducto.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. 7. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O.4-dimetilpentano 60 . Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3.

Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. 10. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. A’ y B.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . No obstante. indicar cuales son los productos A. En las siguientes parejas de compuestos. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos.

a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. d) un alcohol primario. uno secundario y uno terciario. por ejemplo 1-butanol y butanal. Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. b) un alcohol y un alqueno. qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). por ejemplo 1-butanol y octano. c) un alcohol primario y un aldehído. en cada caso. 62 . por ejemplo 1-butanol y 1-octeno.Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. Indicar.

a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 . a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5.Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 6. 4. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2.

Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.3. tiene lugar la reacción de eliminación.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3. favorecida en haluros terciarios. Saytzeff) 10. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 .

3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1. a) 2. 65 . b) Decoloración del Br2.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1. positiva para el alcohol pero negativa para el alcano.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. Si se trata de un alcohol de cadena corta. a) Reacción con Cr (IV). Cu2+).2-propanodiol 12.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1. lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.4.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14.2. la solubilidad en agua también sería una prueba. d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol. rápida para el alcohol 3º.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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para cada uno de los dos monosacáridos. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. En el ejercicio anterior. Dibujar.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. pero en realidad forman un hemiacetal interno.3-propanodiol (relación molar 1:1) 3. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros). se forman acetales cíclicos con gran facilidad. Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. ¿Por qué? 4. 2. Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal. apartados (c) y (d). primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal.

y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo. considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. 70 .

por condensación aldólica. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 . a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida. Dibujar los compuestos que.Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. La condensación aldólica es una reacción reversible.

63% de hidrógeno y el resto oxígeno. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1. 11. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura. Un compuesto orgánico tiene 69. Al hacer reaccionar el compuesto con 2. Deducir la estructura del compuesto problema.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2.→ f) metilfenilcetona + I2 + OH. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2. 13.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio.93 g/L.7% de carbono.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 .2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 14. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 . En las siguientes moléculas. indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. En los siguientes pares de ácidos carboxílicos. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17.

a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 . En las siguientes parejas de compuestos.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18.

Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20. Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21.

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·· ·· O + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. muy estables debido a la ausencia de tensión angular. 77 . a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura. a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5.Grupos funcionales con enlaces múltiples 4. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 .

Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 . No obstante. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α. a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7.

a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 .Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.

O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 .2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2. a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11.2-dimetilpropanoico 14. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13.2-dimetilpropanol y ácido 2. a) 2-butenal b) 2.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 15. a) El haluro O H3C H3C b) El éster O O CH3 c) El éster O H3C O CH3 d) El 2º O H3C OH e) El 1º O H3C OH Cl H3C H3C H3C 82 . a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C CH3 NH2 b) O H3C CH3 N H c) O H3C CH3 O CH3 CH3 d) O H3C CH3 Cl e) H3C CH3 OH H3C f) Br O OH CH3 18. a) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico b) O OH H3C H O H3C c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O - 17.

2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83 .6 O N H O H N N H d) polietilenterftalato (PET) O O O O O O O O O 21.Grupos funcionales con enlaces múltiples 19. 2º) HBr b) O O O O O O O O O c) Nylon 6. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. a) H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P c) dietilamina f) 1º) LiAlH4. a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2.

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TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

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las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . es una amina fuertemente básica. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. Indicar las causa de su gran basicidad. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O. La guanidina. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4. En los siguientes pares de aminas. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. 3. indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. utilizando yoduro de metilo. b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5.Aminas y otros compuestos 1. por ejemplo etilo.

Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· N ·· H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 . Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7.Aminas y otros compuestos 6. 9. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. secundarias. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. terciarias y aromáticas.

a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4. 89 . y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. estas cadenas también sufrirán eliminación. a) En la eliminación de Hoffman. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. se obtendrá únicamente el producto deseado. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. conteniendo hidrógenos en posición β.

a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. 1-butanol. a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 . a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7.Aminas y otros compuestos 5.

9. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. En primer lugar. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso. aceite o burbujeo.Aminas y otros compuestos 8. que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. no genera ningún precipitado. da lugar a un colorante.

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EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

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geometría molecular. c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. 95 . C = 6. 4. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. 5. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. Datos: Los números atómicos son: H = 1. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. fuerzas intermoleculares. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. etc. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. Justificar la respuesta. O = 8 3. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1.

(b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar. 3. 7. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . 5. (a) y (c) son enantiómeros entre sí. (a) no tiene actividad óptica. 1.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. pero (d) sí que la tiene. 4. 2. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. En las siguientes moléculas. se obtiene el enantiómero de (a). si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. justificando la respuesta.

En los siguientes pares de confórmeros. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 . Justificar la respuesta.Ejercicios y actividades de autoevaluación 8. indicar cual de ellos es más estable.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. (b). justificando la respuesta. CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5. 1. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. (c). es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . H Cl OH 2. CH3 Cl 3. Indicar. cual de las tres representaciones de la derecha (a).

Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer. ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11. a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 . Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar).

Ejercicios y actividades de autoevaluación 12.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. rodeándolas con un círculo. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 . identificar las unidades de isopreno. anti o no estereoselectivas. En los terpenos y carotenoides siguientes. 13. clasificándolas como syn. Se somete el cis y el trans 3.

Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 14.

propiedades químicas (reacciones). 16. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1. geometría. 102 . En base al mecanismo de la reacción. en cuanto a estructura. a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. etc. enlace químico.3. Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-.5ciclohexatrieno -es decir. energía.

El 1e-bromo-2e.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. el isómero 1e-bromo2a. A’ y B. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. indicar cuales son los productos A. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc.5e-dimetilciclohexano. 103 . Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. No obstante. H+ 19.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico.

Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. Dibujar. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 .

Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica. (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica. Dibujar. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. 105 . el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo).

Dibujar la estructura de todos los productos.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 .11. Justificar la respuesta. Justificar brevemente la respuesta.11. incluyendo estereoisómeros. que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas. sin contar la adición de una molécula consigo misma. indicar cual de ellos es más ácido. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8.8. En los siguientes pares de compuestos.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11.14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5.

Indicar la importancia de dos de ellos.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. 5. b. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann.En los siguientes compuestos heterocícliclos. 27.. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 . marcar. utilizando las letras a. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación.

.

tal como se muestra en la figura anterior. 109 . 5. mientras que la diimida es plana angular (trans). Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. 9. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. Consultar teoría. 2. Consultar teoría. 6. Todas las afirmaciones son falsas. la representación correcta es la (c). 4. los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3. En los cinco casos. 7. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

adición anti b) distinto compuesto. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. a) distinto compuesto. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. adición syn c) mismo compuesto. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. adición syn 110 .

Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. 111 . Consultar teoría. a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14.

Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff) H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H A CH3 H H3C H H Br inversión H H Br H H H eliminación eliminación CH3 H A' H H CH3 CH3 H H H B CH3 112 . 18. A H3C H CH3 H B C (cis o trans) H CHO H CHO D CH3 C CH3 CH3 E O C H3C CH3 C CH3 CH3 17. Consultar teoría a) NO 2 OHC CH3 b) H Et Me H Me Et Me H c) Cl Me Et H RR y SS d) mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético 19.Ejercicios y actividades de autoevaluación 16.

a) CH2CH3 H3C H b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C c) CH2CH3 H SH CH3 mezcla racémica CH2CH3 d) 2 OHC-CH2-CHO 22. HO HO HO HO CH2OH O e) H3C-CO-CH2-COOH Figura (a) CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H 113 . a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3 H H3C H b) CH2CH3 CH3 NH2 c) H3C CH2CH3 H3C CH2CH3 mezcla racémica e) CH3 CH3 f) H3C-CH=CH-CH3 H CH3 CH3 h) CHO CHO S i) S j) O g) H3C-CO-CH2-CH3 O 21.Ejercicios y actividades de autoevaluación 20.

Si el compuesto A actúa como Nu. HO HO Figura (b) CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H 23.y se adiciona sobre el A. se obtienen los siguientes estereoisómeros: CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H CH2OH OH CHO OH CH2OH Y si el compuesto B actúa como Nu.Ejercicios y actividades de autoevaluación 22.y se adiciona sobre el B. se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH 25. (e) < (d) < (c) < (b) < (a) 114 . de la anilina) 24. a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+ b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj.

Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). (c) (b). (d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (d) ·· N H Consultar teoría 27. (c) Indol (a). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (c) ·· ·· N H (b). (c) Imidazol N (a).

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