QUÍMICA ORGÁNICA

LICENCIADO EN BIOTECNOLOGÍA

Ejercicios y Actividades Curso 2006-2007

2º SEMESTRE

M.A. González Martínez

ETSI AGRÓNOMOS UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA

ÍNDICE
Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1 Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9 Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19 Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25 Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39 Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57 Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67 Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85 Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN REVISIÓN DE CONCEPTOS

Introducción. Revisión de conceptos

1. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 átomos de carbono. 2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono. 3. La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple enlace. 4. Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular. 5. Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y nombrarlo. 6. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano. 7. Nombrar los siguientes compuestos: a) H3C

CH OH

CH2

CH2

CH OH

CH3

b) H3C

CH2

CH CH2

CH2 CH3

CHO

c) O H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

1

Introducción. Revisión de conceptos

d) NO2 CH3 e) H2N f) H3C COOH

CH

CH

CH2Br

8. Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono, uno de oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace. 9. Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya masa molecular sea de 56. 10. Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol. 11. Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona. 12. Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno. 13. Escribir la fórmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno. 14. Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales de todos ellos son isómeros entre sí.

2

Introducción. Revisión de conceptos

15. Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol, del 2pentanol y del 3-pentanol. 16. Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo. a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 17. Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos. a) C5H8O b) C7H10O3 c) C5H9ON d) C11H15O3N 18. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1,966 g, determinar la fórmula empírica y molecular del hidrocarburo. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 19. Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, originó en su combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. Determinar la fórmula empírica. DATOS.- Ar : H 1; C 12; O 16 20. Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg es de 2,36 g L-1. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones que contiene. DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg

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Derivados del pentano: H3C-CH(CH3)-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-COOH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH 1-pentanol (p. CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C butano CH3 CH isobutano (metilpropano) CH2 CH2 CH2 CH2 ciclobutano CH2 CH CH3 metilciclopropano CH2 2. (H3C)2C=C(CH3)2 2. Revisión de conceptos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Cicloalcanos monociclo: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 4.3-dimetil-2-buteno 6. ej. ej. H3C-CH2-CH3 propano H3C-CH=CH2 propeno o propileno H2C=C=CH2 propadieno H3C-C≡CH propino 3. CH3 ciclopentano metilciclobutano H3C-CH2-CH2-CH=CH2 1-penteno H3C CH3 CH3 etilciclopropano dimetilciclopropano H3C-CH=CH-CH2-CH3 2-penteno H3C-C(CH3)=CH-CH3 2-metil-2-buteno H3C-CH2-C(CH3)=CH2 2-metil-1-buteno 5.) pentanal ácido pentanoico 1-hexanol (p.Introducción.) hexanal ácido hexanoico Derivados del hexano: 5 .

Revisión de conceptos 7. Las estructuras posibles son: H3C-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH3 H2C CH2 H2C CH2 ciclobutano H2C C 1-buteno 2-buteno CH3 CH3 metilpropeno 10.5-hexanodiol b) 3-etilpentanal c) 3-hexanona d) meta-nitrotolueno e) ácido para-aminobenzoico f) 1-bromo-2-buteno 8. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 12. a) 2. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol dipropiléter 4-metil-2-pentanol 11. Cl C C Cl Cl C C H cis-2-buteno H H3C C C H CH3 H3C C C H hexanal butileteniléter 3-hexen-2-ol H H cis-1. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes: CH3-CH2-CH2OH CH3-CHOH-CH3 CH3-CH2-O-CH3 1-propanol 2-propanol etilmetiléter 9.Introducción.2-dicloroetileno H Cl trans-1.2dicloroetileno H CH3 trans-2-buteno 6 .

H3C-COO-CH2-CH3 acetato de etilo H3C-CH2-COO-CH2-CH3 propanoato de etilo H3C-COO-CH2-CH2-CH3 acetato de propilo HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 formiato de butilo H3C-CH2-COO-CH3 propanoato de metilo H3C-CH2-CH2-COO-CH3 butanoato de metilo Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo acetato de propilo. propanoato de etilo.Introducción. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH 7 . Revisión de conceptos 13. CH3 CH3 tolueno anilina NH2 o-xileno CH3 14. 1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH 2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3 3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 16. formiato de butilo y butanoato de metilo 15.

3 insaturaciones. 5 insaturaciones. Fórmula empírica C3H6O 20. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO d) C11H15O3N. Fórmula molecular C4H10. 8 . Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: CH3 O OH H3CO NH NH2 OCH2CH3 OH O 18. a) C5H8O. 2 insaturaciones. Revisión de conceptos 17. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2COOH c) C5H9ON.Introducción. No tiene insaturaciones. 2 insaturaciones. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8 19. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades) son: H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2 b) C7H10O3.

TEMA 1 BASES DE LA QUÍMICA DEL CARBONO .

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utilizando la notación δ+ y δ-. metanal HCHO. Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3. 2. dibujando en la medida de lo posible la geometría molecular. Para las estructuras siguientes 1-12: Cl H3C Cl CH3 O C 7 H3 C CH3 Cl Cl Cl Cl C 11 H3C Cl 2 Cl CH3 H 3C H3C 3 Cl 4 1 Cl Cl C 8 Cl Cl Cl C H Br Br 5 Br Br H C 9 Cl Br 6 Br Cl C 10 C O 12 a) Indicar las que presentan momento dipolar b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan. ordenar los siguientes enlaces en orden decreciente de polaridad: a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S 3. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica. la polarización de los siguientes enlaces: a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C 5. Indica. propanona H3C-CO-CH3. el agua y el agua oxigenada? d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono? 4. Utilizando datos de la Tabla Periódica. metanol H3COH. 11 . En los cuatro compuestos representados: O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono) a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3? b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de oxígeno? c) ¿Qué forma tienen el ozono. etileno H2C=CH2. ácido fórmico HCOOH y dimetilamina H3C-NH-CH3.Bases de la Química del Carbono 1.

+ H+ b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH c) O CH3 C CH2y CH3 OC CH2 d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2 e) + O y O- f) O CH3 C CH3 y OH CH3 C CH2 12 .Bases de la Química del Carbono 6. CH3 CH H3C CH2 H3C H3C CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 C C CH 7. si se trata de carbono primario. para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula. secundario o terciario. Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o especies en equilibrio: a) CH3-COOH y CH3-COO. Indicar. Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la estructura real: a) Ión formiato HCOOc) - b) Tolueno C6H5-CH3 d) H + O O C CH 2 O CH 3 8.

Dadas las siguientes moléculas. sin tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos. 13 . indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas: OH O O HO OCH3 CH3 O NH2 CH2CH3 O Cl CH3 H3C NH O Cl OH H 3C O O CH3 C N a) aldehído e) amina i) nitrilo m) alcohol b) alqueno cis f) fenol j) haluro 1º n) alqueno trans c) éster g) amida k) cetona o) anillo aromático d) haluro 2º h) alquino l) éter 10. ¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del F son 7 y 9. respectivamente. e indicando en cada caso cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay.Bases de la Química del Carbono 9. dibujar el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2. así como el orden de enlace. En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2.

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mientras que la molécula de H2O2 es plana angular (trans). sean de enlace o no. el átomo de O central tiene solamente un par de electrones no compartido. 15 . se representa mediante una línea. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2.Bases de la Química del Carbono SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. que a su vez tiene sus tres pares de electrones no compartidos. b) En las moléculas de O2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N 3. H2O2 y H2O. así como uno de los dos átomos laterales del ozono. H H C H H H C H H etano etileno metanol metanal C H H H C H H C O carbono tetraédrico molécula plana. c) Ver figura. ángulos 120º H H H C H O O propanona H C H H C C H H H plana en el centro H a. El ozono tiene forma angular. los átomos de O tienen dos pares de electrones no compartidos. con ángulo algo menor de 109 º. En la molécula de O3. Cada par de electrones. pues el otro está cedido a uno de los átomos de O laterales. ángulos 120º angular en el oxígeno molécula plana. fórmico H O C O H dimetilamina H C H H N C H H H pirámide trigonal en el N 2. con ángulo algo menor de 120 º. La molécula de H2O es también angular.

11 y 12. 9. 1 º CH3 º CH º C º C º CH 2 2º CH2 1º CH3 3 1º H3C 2º CH2 1º H3C 4 º CH2 º CH3 1º CH3 1 º CH3 4 1 1º H3C 2º CH2 3 16 . 5. Cl H 3C Cl CH3 H3C H 3C 3 Cl 4 1 O C 7 H3C CH3 Cl Cl Cl H C 9 Cl Cl C 11 C H O 12 Br Br 5 Br 6.Bases de la Química del Carbono H O O O O H H H d) Realmente los dos enlaces son iguales. 4. b) Ver figura. 5. 3. ya que el ozono es un híbrido de resonancia de dos formas canónicas principales: O O O O O O O O 4. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ- a) Tienen momento dipolar las estructuras 1. 7.

Bases de la Química del Carbono 7.oxima) c) Formas resonantes d) Formas resonantes e) Formas resonantes f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica) 9. 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s 2p σ2p* π2p* π2p σ2p 2s σ2s* σ2s σ1s* σ1s σ2s* σ2s σ1s* σ1s 1s 1s N N 17 F F .n CH3 g.m H3 C O c O CH3 i C N 10.j. OH O O m.k H3C NH O Cl OH h.m HO O k.o OCH3 CH3 k e. a) H O C O - O H - b) O CH 3 CH 3 C c) O O H O H O O H O d) CH2 O CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 8.o Cl j.m NH2 CH2CH3 O l. a) Equilibrio (ácido-base) b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto .

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TEMA 2 ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD QUÍMICA .

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en base al fenómeno de resonancia. Justificar. Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos: N≡CNH3 H3C-COOH2C=CH2 H2O Br2 Hg2+ H3C-CH2-OBF3 HAg+ H+ 3. son mucho menos básicas que las aminas alifáticas. b) Las aminas aromáticas. por ejemplo la metilamina H3C-NH2. las siguientes observaciones sobre acidez y basicidad de los compuestos orgánicos. 21 . si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la ruptura de un enlace O-H. a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el de los alcoholes R-OH.Estructura y reactividad química 1. Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad: a) Carbocationes: + 1) CH3 2) + 3) H C H3C + CH3 4) H2C -CH=CH2 + b) Carbaniones: 1) CH3 2) CH3 -C CH3 CH3 3) CH2 4) - c) Radicales libres: 1)· CH3 2) 3) 4) · C· O · 2. por ejemplo la anilina C6H5-NH2.

pero la reacción M+N → P+Q no lo es i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el mismo proceso en sentido inverso j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 20 A+B C AB # # C 140 120 Ep (Kj/mol) 100 80 60 40 D+E M+N MN# O# O P+Q 20 Coordenada reacción Coordenada reacción 22 . coordenada de reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. la etapa primera es la limitante de la velocidad h) A la vista de los diagramas. La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs. se puede deducir que la reacción A+B → D+E es espontánea. carbocationes o radicales libres f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol g) En la reacción A+B → D+E. siendo la primera de mayor energía de activación d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol e) Las especies AB# y MN# son carbaniones.Estructura y reactividad química 4. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reacción A+B → D+E es exotérmica b) La reacción M+N → P+Q es concertada c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas.

O R C O - O R C O NH2 - NH2 NH2 4. En el caso de las aminas.Nu- Ag+ E+ H+ E+ Nu: H3C-COO.5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo) b) Carbaniones: (4 1. por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas. a) Carbocationes: (2 1. N≡C.3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo) c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1. la basicidad de la amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N. En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes. en aminas aromáticas.NuNH3 Nu: H2C=CH2 Nu: H2O Nu: Br2 Nu: Hg2+ E+ H3C-CH2-ONu - H.Nu- BF3 E 3. la especie desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido. a) V f) F b) F g) F c) V h) F d) V i) V e) F j) V 23 . respectivamente) resulta mucho más estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los dos átomos de oxígeno. éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura).3. puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas resonantes que se muestran en la figura.Estructura y reactividad química SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo) 2.

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TEMA 3 ESTEREOQUÍMICA .

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Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno. de acuerdo con las reglas de Cahn. 4. Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena. (a) -C6H5 (fenilo) (e) -CHO (i) -CO-CH3 (b) -CH=CH2 (f) -COOH (c) -C≡N (g) -CH2-NH2 (d) -CH2I (h) -CO-NH2 5.Estereoquímica 1. Nombrar todos los compuestos dibujados. dos isómeros de posición y dos isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal. Ingold y Prelog. Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos: a) HO F NH2 CH3 b) H3C C H3C-CH2 C OH H c) Cl C HO C CH2OH CHO H3C-CH2 H2C=CH d) CHO OH e) CH3 HC C C C CH CH3 C CH HN=CH H2N-CH2 C f) CO-NH2 C CN g) CH3 H3C-CH C H2C=CH C CH2OH CH2CHO 27 . Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica. 2. dibujando y nombrando los isómeros geométricos correspondientes: a) CH3 H3C CH2 C C CH2 CH2 CH3 CH3 b) Cl H2C C CH3 H 3C CH2 c) CH CH CH2I d) H3C-CH=CH-CH=CH2 f) H3C-CH=CH-CH=CH-CH3 e) H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 3. Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente. incluyendo los estereoisómeros.

a) H Cl Cl b) Cl Cl c) H Cl H Cl d) Cl Cl H H H H H e) H H Cl Cl i) Cl Cl H H H Cl f) H Cl Cl H j) Cl H g) Cl H l) Cl Cl H Cl H Cl H h) H Cl m) Cl H H Cl H Cl H Cl n) Cl H k) Cl H H 28 . Señalar la razón de la quiralidad a) OH HO H H H CH3 H3C b) CH2CH2CH3 N + H CH2CH3 c) Br D OH d) CH2CH3 CH3 H e) H2N OH H O CH3 f) H g) C C C H CH3 CH3 h) HO H H OH Cl i) O j) O H H3C k) Cl Cl CH2Cl H l) ·· N H3 C H CH2CH3 H OH H OH 7. Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería geométrica y óptica. dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya isomería óptica.Estereoquímica 6. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no.

Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): Ácido clavulánico COOH H O N O H O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH C CH2OH CH3 Piretrina H3C CH3 O O CH3 H3C O CH3 CH2 Licorina OH HO O O N 9. c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un tubo polarimétrico de longitud 10 cm. a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene una rotación observada de +2.3-pentanodiol 10. enantiómeros o diasterómeros? NH2 H H OH CH3 CH3 H3C H3C H H OH NH2 11.5 g de un enantiómero en etanol. Se disuelven 1. Asignar configuraciones R y S para cada C asimétrico: a) 2. Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los dos grupos metilo en el extremo. b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm.79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm. 29 . dando lugar a 50 mL de disolución.Estereoquímica 8.3-dibromobutano b) 4-cloro-2. Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. ¿Son las mismas.

Estereoquímica 12. Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar): a) H O CH3 Br O H2N H b) c) OH O CH3 Br OCH3 H H O H COOH H3C Cl Cl N H d) HO HO HO H O H H OH H e) C H=C H2 H H CH3 F N H-C H3 f) OH HOOC CH3 H3C COOH OH g) OH HOOC H CH3 H CHO H H h) COOH NH2 OH CH3 i) CHO H H3C OH COOH Cl H2N C6H5 j) CH3 H OCH3 CN 30 . Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos: a) CH3 Br CH=CH2 CH2CH3 F H CH=CH2 CH(CH3)2 H3C b) H c) C CH(CH3)2 CH d) CHO H3C OH CH2OH H3C e) NH2 H CH2OH f) CH=CH2 H Cl CH3 g) CHO HO COOH CO-CH3 h) Cl NH2 OH i) CH3 H CH2CH3 13.

Estereoquímica 14. Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. diaestereoisómeros. isómeros geométricos. isómeros estructurales o idéntica molécula: a) CH3 H Cl Br y H Br CH3 Cl b) CH3 H Cl Br y Cl Br CH3 H c) CH3 H H CH3 Br Cl y H H CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 Br Cl d) Cl y H H CH3 CH3 Br e) CH3 H H CH3 Br Cl y H H Br Cl CH3 CH3 H CH3 CH3 Cl f) CH3 y H H CH2Cl g) CH3 H CH3 Cl y Cl CH3 CH3 H H CH3 H3C H h) H y H3C CH3 H i) H H HO OH Cl y CH3 H H OH HO OH CH3 HO Cl CH3 H H Cl j) H HO y Cl CH3 OH H k) HO H OH y H HO OH H Cl H H Cl H l) H y Cl H Cl m) H Cl H H y Cl Cl Cl Cl H H3C H OH OH H n) H Cl y HO H OH CH3 31 .

Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman. Dibujar. a) Cl H H (1) b) (1) CH3 (CH3)2C H C(CH3)2 H (2) Cl H H CH3 H H Br Cl Cl H H Br (2) Br H H Br c) H H CH3 (1) d) (2) CH3 CH3 CH3 H3C H CH3 H CH3 CH3 H H3C (1) I H H H (2) CH3 H I Cl ClH 32 . utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona. el confórmero más estable. los confórmeros más estables de las siguientes moléculas: a) Butano (enlace C2-C3) b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3) c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3) 16. Señalar.Estereoquímica 15.2-dicloroetano por su estabilidad relativa: a) b) c) d) H H Cl HH Cl Cl H H H Cl H Cl Cl H H HH Cl H H Cl H H 18. a) b) c) H H H3C H CH3 CH3 H H3C H CH3 H CH3 C H3 H H C H3 C H3 H d) H H2C HH CH3 e) H H H CH3 Cl H f) H CH3 HH HCH3 H3C H CH2 HH 17. Ordenar los siguientes confórmeros del 1. de entre cada par.

Z-2.E-2.3-pentadieno H C H2C=CH C CH3 H2C=CH H E-1.E-2.4-heptadieno H C H3C H C C C H H CH2CH3 E.3-pentadieno H C C H CH3 e) Z. a) y b) no presentan isomería geométrica. c) Z-1-yodo-2-penteno H C H3C-CH2 C CH2I H3C-CH2 H CH2 CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH E-1-yodo-2-penteno H C C H CH2I d) Z-1.4-heptadieno H3C C C C C CH2CH3 H H Z. Ejemplos propuestos son los siguientes: a) Isómeros de cadena: CH3 H3C CH OH CH CH2 CHO H3C CH OH C CH3 b) Isómeros de posición: H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO c) Isómeros de grupo funcional: H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO 2.4-heptadieno H3C C H H C C C H H CH2CH3 33 .4-heptadieno H C H3C H C C C CH2CH3 H H H H E.Estereoquímica SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1.Z-2.

Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a). (g). (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b) 5.E) H3C C H H C C C H H CH3 Z. (a) quiral (C asimétrico) (d) no quiral (g) quiral (aleno) (j) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (e) quiral (C asimétrico) (h) no quiral (k) no quiral (c) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico) (i) no quiral (l) no quiral 7.E-2.Z-2. (f). Los antípodas son: (a) Cl H H Cl H Cl (j) Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H (l) Cl H (f) H (g) Cl 34 .4-hexadieno (= Z.Estereoquímica f) E. 1-penteno H3C-CH2-CH2-CH=CH2 3-metil-1-buteno H3C-CH(CH3)-CH=CH2 2-metil-2-buteno H3C-CH=C(CH3)2 2-metil-1-buteno H2C=C(CH3)-CH2-CH3 E-2-penteno H3C C H C CH2CH3 H Z-2-penteno H C H3C C CH2CH3 H 4. (a) E (e) Z (b) Z (f) E (c) Z (g) Z (d) Z 6. (j) y (l).Z-2.4-hexadieno H3C C H H C C C H H CH3 3.4-hexadieno H C H3C H C C C H H CH3 E.

S.S H H3C H Cl H OH OH CH3 H3C H H3C H H OH OH Cl H3C HO Cl H H OH H CH3 H H3C HO H3C H OH H Cl S. ópticamente activo H H3C Br H Br CH3 S. forma meso H H3C H3C H Br Br R.S = S. a) 2.S R.3-dibromobutano R.R. ópticamente activo H Br H3C H CH3 Br b) 4-cloro-2.S.R R.R H HO H Cl H CH3 OH CH3 S.S H HO HO H3C H CH3 H Cl 35 .Estereoquímica 8. 8 isómeros todos ópticamente activos R.S.R.R R.R H HO HO Cl H CH3 H CH3 S.S H HO H H3C H CH3 OH Cl S.R.S.R.S.R.3-pentanodiol. Ácido clavulánico COOH H O N * H * O * O 5-α-dihidrotestosterona CH3 OH * * C CH2OH CH3 * * * * Licorina Piretrina H3C CH3 * O CH3 H3C O * O CH3 CH2 OH HO O O * * * * N * 9.R.

a) R d) R g) R 13.93 º 12.39 º c) +0. Son enantiómeros CH3 H H CH3 NH2 OH H2N HO CH3 CH3 H H 11. El resultado es: a) +93 º b) +1.Estereoquímica 10. a) H S b) S e) S h) R c) R f) S i) R b) CH3 R R c) OH H2N H S S S S O Br R R O O S Br CH3 S R H Cl H3C R OCH3 H O N H H COOH Cl d) HO HO R e) OH S f) OH R H H S CH=CH2 H H S F HO H O H R NH-CH3 CH3 HOOC CH3 H3C COOH S OH g) OH HOOC H S S H h) COOH H R NH 2 i) CHO S j) CH3 H2N C6H5 R R H CHO H R OH CH3 H H3C OH S Cl COOH OCH3 CH3 CN 36 .

geométricos cis-trans k) misma molécula n) enantiómeros c) enantiómeros f) i. 18.Estereoquímica 14. estructurales i) misma molécula l) enantiómeros b) 2-Clorobutano C2-C3 CH3 H c) 2-Cloro-3-metilbutano C2-C3 CH3 H3C H Cl CH3 Cl H 16.3-dimetilciclopentano 37 . b) > d) > c) > a) a) (1) b) (2) c) (2) d) (2) b) dimetilpropano o neopentano d) metilciclopropano f) 1-cloro-2. a) Butano C2-C3 CH3 H H CH3 H H H H CH3 b) misma molécula e) misma molécula h) i. a) enantiómeros d) diasterómeros g) misma molécula j) enantiómeros m) misma molécula 15. a) metilbutano o isopentano c) metilbutano o isopentano e) 1.1-dimetilciclobutano 17.

.

TEMA 4 HIDROCARBUROS .

.

también llamado HCH 1. secundarios y primarios son. con los seis Cl en posiciones respectivas e.a) es el activo. ¿para qué cicloalcano el valor de Q es menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor? c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión? 3. El Lindano.4-dimetilciclohexano o trans-1.2.2-dimetilciclohexano o trans-1. se obtiene el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q) (CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros? b) Si la respuesta anterior es negativa. son de 5. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el llamado γ.a.6-hexaclorociclohexano es un insecticida que tiene un total de 8 isómeros geométricos.e.a.0 respectivamente.4.4-dimetilciclohexano 4. Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos sustituidos: a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano 5.3.2-dimetilciclohexano b) Cis-1. Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n.e.5.3-dimetilciclohexano c) Cis-1. Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable: a) Cis-1.0. para la cloración.Hidrocarburos 1. de modo que si medimos experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n. Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de: a) propano H3C-CH2-CH3 b) 2.3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2 c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2 DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios.8 y 1. 2. mientras que los otros 7 isómeros son poco o nada activos? 41 . 3.3-dimetilciclohexano o trans-1.

Hidrocarburos 6. dibujarla. e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo? 7. diaestereoisómeros. isómeros geométricos o idéntica molécula a) H H3C H CH3 y H CH3 CH3 H b) CH3 H3C H H CH3 y H H CH3 c) H CH3 CH3 H y H3C H3C H CH3 H d) H HO H y HO H H CH3 e) OH H OH CH3 H y H CH3 H H f) H CH3 OH H OH y H CH3 42 . Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros. Dadas las estructuras A y B A CH3 H H H H CH3 H H B H H3C H H HH HCH3 a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote? b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable? c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis? d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la representada? Si es así.

Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las siguientes reacciones químicas: a) 1-buteno + Br2 → b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido.3-dimetil-1-buteno + HBr → e) 1-hexeno + HCl → f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) → g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ → h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ → i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 → j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ → k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) → 9. Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2. Teflón) d) Poliestireno 43 . analizando por separado la aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. clasificando las cuatro reacciones como syn. En la adición de Br2 a E-2-buteno a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán? b) ¿Y cuántos opticamente inactivos? 11. frío) → c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) → d) 2. 10. Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros: a) Polipropileno b) Policloruro de vinilo PVC c) Politetrafluoroetileno (PTFE. 12.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Oxidación con un perácido Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. Indicar la estructura de los intermedios y la configuración R y S de los productos. anti o no estereoespecíficas. Se somete el cis y el trans 3.Hidrocarburos 8.

Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano.4-hexadieno. ¿Por qué? 16.3-hexadieno.3-butadieno da lugar a dos productos de reacción que son isómeros. se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1) ya que el (2) es más estable al estar más sustituido. 14. Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los haluros de alquilo. si bien ambos están igual de sustituidos. se obtiene el 100% de 1. a) Escribir el mecanismo de la reacción. La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1. ¿Cuáles son? 44 . se originan otros dos. Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de a) 1-buteno b) 2-buteno c) 2-metil-2-penteno d) ciclobuteno e) 1. no obteniéndose nada del 1.Hidrocarburos 13.4-hexadieno 15. Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico. b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de reacción? c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr. en presencia de una base muy fuerte: H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2) En esta reacción. además de los productos citados.

Hidrocarburos 17.3-butadieno + el producto de (h) → 18. Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder.3-butadieno + acetileno → i) 1. Indicar los reactivos empleados en cada caso: a) b) CH3 c) H3C H3C COOCH3 COOCH3 d) H3CO H3CO CN CN CH3 e) CHO CHO f) g) CN h) CHO H3C O COOH COOH 45 .3-butadieno + el producto de (f) → h) 1. Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones de Diels-Alder: a) 1.3-butadiendo + etileno → b) ciclopentadieno + propileno → c) 2 ciclopentadieno → d) O + O O O e) OCH3 + OCH3 CN O CN f) + O g) 1.

Hidrocarburos 19. Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos: a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica: a) CH3 b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH e) COOH CH3 O 2N OH 46 . Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución electrofílica a) b) Cl c) CH3 d) CHO e) CH3 f) CHO Cl Cl OCH3 NO2 21.

la nitración y sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o sulfonado en posición para? 24. + + e) a) . en base a consideraciones ácido-base. Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no: H . S .Hidrocarburos 22. Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones: a) Benceno en etilbenceno (1 paso) b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos) c) Benceno en anilina (2 pasos) d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos) e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos) f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos) 47 .. ¿Por qué.. El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las posiciones orto y para. b) c) d) f) + g) h) i) 23.. Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones: a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 → b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 → c) Tolueno + Cl2/FeCl3 → d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 → e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 → f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 → g) m-Xileno + H2SO4 → 25.

Hidrocarburos

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) 1-cloropropano 44% b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-2-metilbutano 23,1% 2. 2-cloropropano 56%. 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5% 2-cloro-3-metilbutano 35,2% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%

a) No son iguales b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo) para el ciclopropano. c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría). a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans

3. 4.

a)
H H I H3C
H

b)
H CH3 I H CH3

c)
H I
H3C H

d)
H I

5. El isómero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica esencial para el insecto, y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas, que son estereoespecíficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales, siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros, tanto geométricos como ópticos. 6. a) La B b) La A c) La A

d) Si que existe una conformación silla más estable, con los metilos en posición ecuatorial

H H3C H H

H CH3 H H

e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones

49

Hidrocarburos

7. a) misma molécula d) diasterómeros 8. a)
H3C-CH2-CHBr-CH2Br
H H

b) i. geométricos E-Z e) diasterómeros

c) enantiómeros f) enantiómeros

b)

c)
O

OH OH

d)
H3C Br CH3 H CH3

e)
H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3

f)
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br

CH3

g)
H3C-CH2-CHO

h)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

i)
H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO

j)
OH CH3

k)
CH3

9. H H H3C H CH3 H H3C Reactivo + Br H CH3 H3C Br + H CH3 H H3C Br Br R-R H H3C Br S-S Producto Br H CH3 H H3C H CH3 H H3C Br S-S Br Br R-R Producto H CH3 Br H CH3

Intermedio

10. Solamente se forma un isómero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es ópticamente inactivo por tratarse de un compuesto meso.

50

. c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro estereoisómeros RR. a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO b) Acetaldehído H3C-CHO c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído 51 . en este caso del anillo de oxirano. a) H3C-CH=CH2 CH3 .Hidrocarburos 11... DISTINTOS. c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador adecuado. 12. b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4.. . Cl . a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma.. los isómeros RS y SR son enantiómeros.. d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero geométrico cis. Adición SYN.. F F F F F F F F Cl Cl Cl . no el compuesto meso). DISTINTOS. CH3 CH3 CH3 .. mientras que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS.. 14.. b) Cl-CH=CH2 c) F2C=CF2 . F F F F F F F F .. DISTINTOS.. SS. SR y RS (en este caso. Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.. d) C6H5-CH=CH2 . Lo mismo ocurre con el compuesto trans. 13. Adición SYN... a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los enantiómeros RR y SS. Decoloración de la disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un precipitado marrón de MnO2. mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el compuesto meso RS.. Adición ANTI.

que es el 2-buten-3-ol (adición 1. ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más estable (secundario).4hexadieno al ser aislado.3-hexadieno es un dieno conjugado. a) H2SO4 + + OH OH H2O b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico.4). a) b) c) d) O O e) H3CO CN f) O O H3CO CN O O g) O h) i) O 52 . 16.Hidrocarburos 15. se obtiene el producto que se forma más rápidamente. en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1. ya que es el más sustituido en el doble enlace.2). c) y Br Br 17. Porque el 1. Si la reacción se lleva bajo control cinético. mucho más estable que el 1. se obtiene el producto más estable.

f < d < b < a < c < e 53 . a) Nicotina b) DDT Cl c) Adenina NH2 N N N N H f) Fenilalanina N CH3 N d) Guanina O H H2N N N N N H N N H C CCl3 Cl e) Tiamina (Vitamina B1) Cl+ N NH2 S CH3 CH2CH2OH COOH H2N 20.Hidrocarburos 18. a) 2 d) H3CO + H3CO CN H3C CN g) CN + CHO b) H3C + CH3 e) OHC c) H3C + H3C COOCH3 COOCH3 f) COOH + COOH h) CHO O 19.

a) CH3 * CH3 O 2N * * * b) NO 2 c) CHO CHO d) COOH OH * * * e) COOH OH 22. condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+).de tipo p) e) No aromático (no es plano. Para obtener el derivado p-sustituido. la anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida. C6H5-NH-CO-CH3) mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3). a) Aromático (2 e.por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares solitarios b) Antiaromático (plano con 8 e. H3C O NH2 H3C O O O CH3 NH HNO3/H 2SO4 NH H2O/H+ H3C O NH2 NO2 NO2 54 .p) c) Aromático d) No aromático (no es plano.de tipo p) f) Antiaromático (plano con 4 e. y el grupo amino protonado es desactivante y orientador a la posición meta.p) g) Aromático h) No aromático (no plano.Hidrocarburos 21. y tiene 12 e. se realiza la nitración o sulfonación de la acetanilida.p) i) Aromático 23. y por último se hidroliza la amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida. y tiene 8 e. y tiene 16 e. que no se protona y orienta preferentemente a la posición para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico. obteniéndose el derivado nitrado o sulfonado de la anilina en posición para. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4).

transformación de ésta en acetanilida.Hidrocarburos 24. NO2 Fe/H+ NH2 55 . b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo atacante. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno) b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la cloroacetanilida. HNO3 H2SO4 d) Reducción del nitrobenceno a anilina. H3C-CH2Cl AlCl 3 El benceno se ha de añadir en exceso. H3C(CH2)3COCl AlCl 3 CO(CH2)3CH3 Zn/H + CH2(CH2)3CH3 25. Se produce pro transposición de un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el AlBr3 c) o-clorotolueno y p-clorotolueno d) Ácido m-nitrobenzoico e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3) f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente) g) Ácido 2. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y reducción de la cetona resultante.4-dimetilbencenosulfónico. CH2-CH3 c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina. La posición entre los dos metilos está impedida estéricamente a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts. ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a una nueva sustitución. pues en caso contrario se añaden nuevos grupos etilo al benceno.

NO2 Cl Cl2 AlCl 3 Cl NO2 + Fe/H NH2 f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para. CH2CH3 SO3 H2SO4 CH2CH3 Br 2 FeBr 3 HO3S ∆ CH2CH3 CH2CH3 HO3S Br Br 56 . Se ha de bloquear la posición para mediante sulfonación. seguido de bromación en posición orto y eliminación del grupo ácido sulfónico por calentamiento. mayoritariamente el último debido a impedimento estérico.Hidrocarburos H3C NO 2 Fe/H + NH2 O O O CH3 NH-CO-CH3 Cl2 AlCl 3 NH2 H2O/H+ Cl NH-CO-CH3 Cl e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro.

TEMA 5 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES SENCILLOS .

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Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1. + Cl2 CH3 H3C CH3 H3C Cl + Mg C OH + B hν Ac. En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. En los siguientes pares de nucleófilos. Indicar cuales son los productos A a F.y OHc) Br.Grupos funcionales con enlaces sencillos 1. Lewis H3C A CH3 Cl H3C-CH2Cl D CH3 Cl + E + 2 Na CH3 H C H C CH3 CH3 + HCl F 2. indicar cual es el más fuerte: a) H3C-S. a) Es estereoespecífica b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo d) Compite la reacción de eliminación e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica f) Está favorecida en haluros terciarios g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes h) Es sensible a impedimentos estéricos i) Puede dar lugar a transposiciones j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja k) Es una reacción concertada l) Se pasa por un único estado de transición 3.y HSb) HS. cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.y R-OH 59 .y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O.

Indicar su estructura. Indicar la estereoquímica del producto cuando sea necesario. Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con: a) Etóxido sódico H3C-CH2O. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción: a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O → c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH → 6. incluso en mayor proporción que el 3-metil-3hexanol.3-dimetilpentano c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano e) (R. 7.S)-2-cloro-3-metilpentano g) (S. indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol. a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3. En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo.4-dimetilpentano 60 . se obtienen varios productos. Escribir la fórmula estructural del producto de la reacción a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH → b) 2-bromopropano + NH3 → c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa → d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ → 8.Grupos funcionales con enlaces sencillos 4. sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3hexanol a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1? b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido. El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado. mediante tratamiento con terc-butóxido sódico.R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S. d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico. además del producto indicado se obtiene otro subproducto.R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2. Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los siguientes haluros de alquilo.Na+ b) Amoníaco NH3 c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N d) Magnesio 5. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del indicado.

En las siguientes parejas de compuestos.Grupos funcionales con enlaces sencillos 9. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) 2-butanol + HCl → b) 1-propanol + clorometano → c) 2-metil-2-propanol + clorometano → d) 1-butanol + Na → e) C6H5-OH + NaOH → f) 2-propanol + ácido propanoico → g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC → h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC → i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → → j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ → l) dietiléter + HI/∆ → m) óxido de etileno + HBr → n) óxido de etileno + amoníaco → ñ) 1. Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones: a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH → b) metilisobutilcetona + LiAlH4 → c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 → d) óxido de propileno + H2O → 12. No obstante. A’ y B. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis.2-ciclohexanodiol + NaIO4 → p) OH [ox] OH q) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] 61 . el isómero cis da lugar a dos productos A’ (enantiómero de A) y B. indicar cuales son los productos A.2-ciclohexanodiol + KMnO4 → o) 1. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. indicar cual de los grupos -OH posee el H más ácido: a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol 11. 10.

Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre: a) un alcohol y un alcano. por ejemplo 1-butanol y butanal. por ejemplo 1-butanol y 1-octeno. d) un alcohol primario.Grupos funcionales con enlaces sencillos 13. 62 . a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles) b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles) 14. b) un alcohol y un alqueno. uno secundario y uno terciario. c) un alcohol primario y un aldehído. qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran por reacción de oxidación con peryodato (IO4-). Indicar. por ejemplo 1-butanol y octano. en cada caso.

a) SN2 g) SN1 a) H3C-Sd) R3N: b) Ambas h) SN2 c) SN1 i) SN1 b) HSe) R-OH d) Ambas j) SN1 e) SN1 k) SN2 c) Brf) R-O- f) SN2 l) SN2 3. a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3 b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2 c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cld) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2) b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1) c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2) d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racémica: CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 OH CH2CH2CH3 5. c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente: 63 .Grupos funcionales con enlaces sencillos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 6. A Cl B HBr H3C D CH3 H3C CH3 H3C E Cl CH3 H H F Cl CH3 CH3 C CH3 MgCl H 2. 4.

a) 2-metil-2-buteno H3C CH3 CH3 b) 3.3. Br A CH3 H CH3 Br H3C H H H3C A' + B H3C H Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido. Saytzeff) 10.Grupos funcionales con enlaces sencillos CH2CH3 H3C-O CH3 CH2CH2CH3 H3C CH2CH3 O-CH3 CH2CH2CH3 d) En medio alcalino. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol 64 . favorecida en haluros terciarios. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2) 8.3-dimetil-1penteno H3C H3C CH3 CH2 c) etiliden ciclohexano CH CH3 d)1-metil ciclohexeno CH3 e) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 f) E-2-penteno H CH2CH3 CH3 g) Z-2-penteno H3C H CH2CH3 CH3 h) 2. tiene lugar la reacción de eliminación. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos: CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 CH2CH3 7.4-trimetil-2penteno CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9.

la solubilidad en agua también sería una prueba. b) Decoloración del Br2. positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+. lenta para el alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.Na+ e) fenolato sódico C6H5-O. a) 2.3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3 b) 1. rápida para el alcohol 3º. positiva para el aldehído pero negativa para el alcohol.4. Si se trata de un alcohol de cadena corta.Na+ f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2 g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3 h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2 i) 3-metilbutanal j) 3-metilbutanono k) no da reacción l) yoduro de etilo I-CH2-CH3 m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO p) orto-quinona q) S S 13.2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2 d) 1.2-ciclopentanodiol HO HO e) 1.2-propanodiol 12.Grupos funcionales con enlaces sencillos 11. Cu2+). positiva para el alcohol pero negativa para el alcano.2.5-ciclohexanotetraol HO OH HO OH 14. a) Reacción con Cr (IV). 65 . d) Prueba de Lucas: reacción con HCl. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3 b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3 c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3 d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O.2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3 c) 2-metil-1. a) 3-metil-2-butanol c) 2-metil-2-pentanol b) 4-metil-2-butanol d) 1.

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TEMA 6 GRUPOS FUNCIONALES CON ENLACES MÚLTIPLES .

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Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente como una cadena lineal. Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar: a) Etanal con etanol b) Butanal con 2-butanol c) Butanona con 1. 2. pero en realidad forman un hemiacetal interno.Grupos funcionales con enlaces múltiples 1. A continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa. ¿Por qué? 4. apartados (c) y (d). D-glucosa CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H H D-fructosa CH2OH O H OH OH CH2OH 5. primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional. el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el de 5 átomos. para cada uno de los dos monosacáridos. En el ejercicio anterior. Dibujar. destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros.2-propanodiol (relación molar 1:1) d) Butanona con 1. La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar mediante catálisis ácida. se forman acetales cíclicos con gran facilidad. dando lugar a una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). Tener en cuenta que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en medio ácido.4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2 f) Hidroxilamina H2N-OH g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2 69 . Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con: a) Amoníaco b) Etilamina c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2 e) 2. por lo que en cada caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros).3-propanodiol (relación molar 1:1) 3.

considerar solamente la condensación intramolecular O CHO H3C CH3 8. Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino. a) O OH O O y H3C CH3 H3C CH3 b) O y c) O O d) O O y O O O y O O 7. 70 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. De los siguientes pares de compuestos carbonílicos. indicar cual de ellos está más desplazado hacia la forma enólica. y que un compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular. a) acetona b) acetona y formaldehído c) acetona y acetaldehído d) acetaldehído y benzaldehído e) formaldehído y benzofenona f) hexanodial g) en compuesto siguiente. Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los aldoles del ejercicio anterior. teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo.

La condensación aldólica es una reacción reversible. y de hecho los aldoles se pueden transformar en los compuestos carbonílicos de partida. Indicar qué producto o productos se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles. dan lugar a los compuestos carbonílicos siguientes: a) b) H O c) O O d) O 71 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 9. Dibujar los compuestos que. a) b) O H3C OH CH3 H3C H3C c) O CH3 d) OH OH O H3C OH O 10. por condensación aldólica.

→ f) metilfenilcetona + I2 + OH.3-propanodiol → + i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2.2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ → e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH.4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo. pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se aprecia ningún cambio. 11.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. 13.93 g/L. Un compuesto orgánico tiene 69. Deducir la estructura del compuesto problema. Al hacer reaccionar el compuesto con 2.→ g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1.2-dimetilpropanal + NaOH/D → 72 . Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O → c) propanal + HCN → d) 2. pero un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.7% de carbono. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura. Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos: a) b) O H3C H Ag+ NH3 O H NaBH4 c) O H OH- d) O Cu2+ Tartrato/OH- e) O H OH f) LiAlH4 OH g) OH - h) CH2OH CH3 + COOH CH3 Ag NH3 + O HO O OH 12.63% de hidrógeno y el resto oxígeno.

En los siguientes pares de ácidos carboxílicos. indicar cual de los dos es más ácido: a) ácido acético y ácido propanoico b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico 16. En las siguientes moléculas. señalar e identificar los fragmentos de las mismas que corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos: a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido g) Éster h) Nitrilo i) Urea O H N O N O O O O NH2 O C N H N O H N Cl N CH3 HO O O O O 15. Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido: a) b) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + c) O O OH H3C H O H3C CH2 f) CH2 O O O - CH3 17. Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con: a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+ d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P 73 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 14.

indicar cual de los dos es más reactivo en cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo. a) O H3C Cl O O O CH3 y H3C H3C H3C O O b) H3C H3C CH3 NH2 y O H3C H3C c) O H3C O CH3 O y H3C OH H3C H3C O d) O H3C H3C y OH OH H3C e) O H3C O y OH H3C OH 19. Indicar qué reactivos ciclohexanocarbonilo son necesarios para transformar el cloruro de O Cl en los compuestos que se citan a continuación: 74 . En las siguientes parejas de compuestos.Grupos funcionales con enlaces múltiples 18.

Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de: a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH) c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2) d) ácido p-ftálico y etilenglicol 21. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones: a) ácido acético + etanol/H+ → b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético → c) cloruro de acetilo + metanol → d) anhídrido acético + etilamina → e) cloruro de acetilo + H2O → f) ácido acético + Cl2SO → g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) → h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 → i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 → j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 → k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH → l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl → 75 .Grupos funcionales con enlaces múltiples a) O O b) c) O OH O N CH3 CH3 d) OH e) f) Br O OH (dos pasos)= Br (dos pasos) 20.

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a) H3C O H HO-CH2-CH3 H3C H O-CH2-CH3 OH HO-CH2-CH3 H3C H CH3 O OH H3C H CH3 H3C OH H3C CH3 O O H H3C CH3 CH3 CH3 O-CH2-CH3 O-CH2-CH3 b) H3C CH3 H3C O H OH c) CH3 O H3C HO OH CH3 H3C OH OH d) CH3 O H3C HO OH H C 3 OH HO CH3 O H3C O CH3 O CH3 O CH3 H3C O CH3 CH3 O 3. 77 . muy estables debido a la ausencia de tensión angular.Grupos funcionales con enlaces múltiples SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. ·· ·· O + H+ O H O H + ·· H2O HO OH2 + HO OH 2. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos.

Grupos funcionales con enlaces múltiples 4. Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la figura. a excepción del carbono anomérico) H H O H H HO H CH2OH OH OH H OH H CH2OH O OH HO H HO H O HO H CH2OH H OH H OH H CH2OH O H HO OH OH OH H H O HO H HO CHOH CH2OH H OH H H O HO CHOH CH2OH H HO OH O OH CHOH-CH2OH HO H O OH OH CHOH-CH2OH HO HO HO HO Para la D-fructosa CH2OH HO H H H OH H OH OH H O HO HO H H H CH2OH H OH OH H OH O OH OH CH2OH CH2OH HO H CH2OH OH H OH H O HO HO H CH2OH CH2OH H OH H O O HO OH OH O CH2OH OH HO HO CH2OH O OH OH CH2OH CH2OH HO O OH OH CH2OH 5. a) NH b) N-CH2-CH3 c) CH3 N-CH CH3 f) g) N-OH d) N-NH2 e) N-NH O 2N NO2 N-NH-CO-NH2 78 .

en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro intermolecular (derecha): CHO OH H O O HO H O H g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente: H3C H3C OH CHO 8. ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos en posición α.Grupos funcionales con enlaces múltiples 6. a) O H3C O CH3 b) O c) O O O d) O O 7. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2 b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2 c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CH=CH-CHO H3C-CO-CH=CH-CH3 OHC-CH=C(CH3)2 d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico) 79 . No obstante. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH c) El producto de a) más los tres siguientes: H3C-CHOH-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CHOH-CH3 OHC-CH2-C(CH3)3-OH d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de condensación aldólica.

Grupos funcionales con enlaces múltiples f) CHO O H O H O H g) H3C H3C CHO 9. a) O y H3C H O c) O H y H3C O 2 H d) O CH3 O b) O 80 . a) O y H3C H H3C CH3 O H3C H3C c) O H CH3 O CH3 O CH3 d) O O H y H3C b) O 10.

2-propanodiol c) 1-ciano-1-propanol d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2 e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH h) i) O CH3 O O OH j) 2. a) O H3C c) CH2OH + e) LiAlH4 o NaBH4 COOH OH b) CH2OH d) No reacciona f) O g) O h) O H CH3 H H O 12.Grupos funcionales con enlaces múltiples 11. O O (g) O (b) NH 2 O (h) N C N (d) O O H N H N O O (d) N CH3 HO O (i) H (c) N Cl (f) (a) O (e) O O 81 . a) 2-butenal b) 2.2-dimetilpropanoico 14.2-dimetilpropanol y ácido 2. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3 13.

a) El haluro O H3C H3C b) El éster O O CH3 c) El éster O H3C O CH3 d) El 2º O H3C OH e) El 1º O H3C OH Cl H3C H3C H3C 82 .Grupos funcionales con enlaces múltiples 15. a) ácido acético c) ácido 2-cloropropanoico e) ácido tricloroacético g) ácido m-nitrobenzoico i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico) 16. a) O H3C CH2 d) O H3C CH2 O NH2 H3C CH2 C O CH3 H3C e) N + b) ácido butanoico d) ácido 2-cloropropanoico f) ácido benzoico h) ácido benzoico b) O OH H3C H O H3C c) O CH2 f) CH2 O O CH3 O - 17. a) O H3C CH3 NH2 b) O H3C CH3 N H c) O H3C CH3 O CH3 CH3 d) O H3C CH3 Cl e) H3C CH3 OH H3C f) Br O OH CH3 18.

a) acetato de etilo b) ácido acetil salicílico c) acetato de metilo d) N-etilacetamida e) ácido acético (hidrólisis) f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl g) benzoato de etilo (transesterificación) h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico j) ácido 2.6 O N H O H N N H d) polietilenterftalato (PET) O O O O O O O O O 21. a) H N O O CH3 H N N H CH3 O O N H H N b) H2O/H+ e) 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P c) dietilamina f) 1º) LiAlH4.Grupos funcionales con enlaces múltiples 19. a) fenol d) reductor LiAlH4 20. 2º) HBr b) O O O O O O O O O c) Nylon 6.2-dicloropropanoico (herbicida dalapón) k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-Ol) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO83 .

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TEMA 7 AMINAS Y OTROS COMPUESTOS .

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indicar cual de ellas es más básica: a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina 2. de fórmula molecular HN=C(NH2)2. es una amina fuertemente básica. utilizando yoduro de metilo. a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga. 3. Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina (isómero S) con: a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico 4.Aminas y otros compuestos 1. En los siguientes pares de aminas. Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman. por ejemplo etilo. las siguientes aminas: a) b) c) d) H3C NH2 CH3 H3C NH2 CH3 CH3 H3C NH2 CH3 N H (1 ciclo) h) e) f) g) N H (2 ciclos) N (1 ciclo) N (2 ciclos) N (3 ciclos 87 . b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo? 5. Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann. Indicar las causa de su gran basicidad. La guanidina. en primer lugar se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de metilo. propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en presencia de Ag2O/H2O.

Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas primarias. apartado (d) con: a) fenol b) anilina c) tolueno 8. Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del ejercicio anterior. terciarias y aromáticas. Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los heteroátomos forman parte del sistema π aromático. secundarias. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de base de Lewis? a) b) c) d) ·· N ·· N H e) f) ·· N H ·· O ·· g) ·· N ·· H h) N ·· N ·· N N ·· N ·· ·· N H ·· N N N ·· ·· 88 .Aminas y otros compuestos 6. Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas: a) 1-butilamina b) etilmetilamina c) trimetilamina d) p-nitroanilina 7. 9.

conteniendo hidrógenos en posición β. 89 . Si el amonio cuaternario se genera con cadenas más largas. Si solamente el radical alquílico original tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-. a) dimetilamina d) m-metoxianilina b) ciclohexilamina e) etilamina c) anilina f) 1-propilamina 2. H H NH2 H3C H H I H3C H H CH2 H I + - N(CH2CH3)3 CH2 CH2 H H Ag 2O/H2O ∆ H3C + H2C CH2 CH2 H3C N CH2CH2CH3 N(CH2CH3)2 b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy estabilizado por resonancia: ·· NH NH NH NH NH + H + 2 2 2 2 H2N NH2 H2N NH2 H2N + + + NH2 H2N NH2 H2N NH2 3. a) H3C H N Cl CH3 H H + - b) CH3 CH3 H3C H d) N ClCH3 H H + CH3 c) H H3C O N H CH3 CH3 O H N OH H3C H CH3 + ácido propanoico O 4.Aminas y otros compuestos SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. se elimina el amonio cuaternario junto con un átomo de hidrógeno en posición β. a) En la eliminación de Hoffman. estas cadenas también sufrirán eliminación. y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias. se obtendrá únicamente el producto deseado.

a) H2C CH3 H3C b) CH3 H3C CH3 CH3 c) H3C d) H2C N CH3 CH3 CH3 e) f) H2C H2C h) H3C N H2C g) H2C H3C N CH3 CH2 H2C CH2 6. a) O 2N N N OH b) O 2N N N NH2 c) O 2N N N CH3 90 .Aminas y otros compuestos 5. 2-butanol y ciclobutano b) Se obtiene el N-óxido de amina H H3C N CH3 NaNO2 HCl N H3C N O CH3 c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso d) Se obtiene la sal de diazonio aromática O 2N NH2 NaNO2 HCl O 2N N + N Cl - 7. 1-butanol. a) H3C NH2 NaNO2 HCl H3C N + H3C N + N2 CH2 + El carbocatión genera 1-buteno.

que se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. no genera ningún precipitado. que se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución. aceite o burbujeo. 9.Aminas y otros compuestos 8. y además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado. y una amina aromática reacciona con el ácido nitroso. En primer lugar. da lugar a un colorante. a) Imidazol Base de Lewis b) Indol No base de Lewis c) Furano Base de Lewis d) Pirazol Base de Lewis ·· N ·· N H ·· N H ·· O ·· g) Pirimidina Base de Lewis ·· N H N ·· e) Piridina Base de Lewis f) Purina Base de Lewis h) Isoquinoleina Base de Lewis ·· N ·· N N ·· N N ·· N ·· ·· N H N ·· ·· 91 . Una amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2. una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del poder reductor del ión nitrito-. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes en cada caso.

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EJERCICIOS Y ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN .

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c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno. d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar. El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH. etc. indicando: a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes. ya que la polaridad de un enlace C-Cl anula a la del otro. geometría molecular. si bien en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. C = 6. 95 . Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH.) de una sustancia y la solubilidad de la misma en agua y en otros disolventes. fuerzas intermoleculares. Datos: Los números atómicos son: H = 1. En los tres compuestos representados: H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo? b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto? c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3? d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno? e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido? 2. Justificar la respuesta. ya que forma puentes de hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua. 5. 4. a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los compuestos apolares de peso molecular similar. Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos. b) La hibridación de los átomos de O y de C c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula. b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la energía del enlace sencillo C-C. e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua. Explicar brevemente la razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas. O = 8 3.Ejercicios y actividades de autoevaluación 1. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

2. si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido contrario. 4. justificando la respuesta. (a) no tiene actividad óptica. (a) y (b) son diasterómeros entre sí. 7. 5. asignar la configuración E-Z a los compuestos con isomería geométrica y R-S a los centros quirales a) H2C H2C CH C C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 b) HOOC HO d) OH COOH H2C=CH c) OH F COOH OH CHO H HOOC HO COOH HO 96 . Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional 1 H. En las siguientes moléculas. (a) y (c) son enantiómeros entre sí. 3. 1. pero (d) sí que la tiene.Ejercicios y actividades de autoevaluación 6. se obtiene el enantiómero de (a). Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer: (a) (b) (c) (d) CH3 H H CH3 OH OH HO H CH3 H OH CH3 HO H H CH3 CH3 OH HO HO H CH3 CH3 D D = deuterio 2H Indicar.

Justificar la respuesta. a) H H3C H H Cl Cl H CH3 H H H3C H3C b) H F H I I I H F I H F F c) H H H3C H3C H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 d) H Cl H I H I Cl H e) Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 97 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 8. En los siguientes pares de confórmeros. indicar cual de ellos es más estable.

es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda. 1. cual de las tres representaciones de la derecha (a).Ejercicios y actividades de autoevaluación 9. H Cl OH 2. Indicar. H H Cl H OH (a) Cl CH3 HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) Cl HO CH3 (a) H Cl H Cl H Cl (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) OH CH3 H (b) H CH3 (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) OH H3C H (c) C H3 H Cl H OH Cl Cl H 4. CH3 Cl 3. (b). justificando la respuesta. (c). H Br Cl H (a) H CH3 OH (b) (c) CH3 H HO Cl Br H H3C Br H OH Cl H H H CH3 OH Cl Br 98 . CH3 CH3 CH3 H H H C H3 H CH3 CH3 H 5.

de modo que la cadena carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer. ¿Cuáles de estas moléculas tienen actividad óptica y cuales no? a) Cl H O O CH3 b) Cl OH HO d) CH3 CH2CH3 H OH c) OH H3C Cl H Cl OH H OH CH3 H H CH3 H 11.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. a) OH OHC OH OH CH2OH H3C Cl H b) OH Cl OH CHO c) d) OH HO Cl OH Cl F O NH2 H OH CH3 CH2CH3 99 .

rodeándolas con un círculo.4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos: a) Adición de Br2 b) Hidrogenación catalítica c) Adición de HCl d) Ozonólisis e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros geométricos iniciales y cuales no. En los terpenos y carotenoides siguientes. clasificándolas como syn. 13. anti o no estereoselectivas. Citronelol (presente en el aceite del geranio) H2C C CH3 CH3 HC H2C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro) C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C C CH3 C C CH3 CH3 CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 Escualeno 100 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 12. Se somete el cis y el trans 3. identificar las unidades de isopreno.

Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas: a) + ∆ b) H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 CH3 H2O c) O3 Zn/HCl d) CHO ClCH 3 AlCl 3 e) CH3 C CH3 CH3 H3C-CO-Cl AlCl 3 101 .Ejercicios y actividades de autoevaluación 14.

etc.3. obteniéndose muy poca cantidad de 1-clorobutano. 16.Ejercicios y actividades de autoevaluación 15. detallando la estereoquímica cuando sea necesario. geometría. Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1. un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de conjugación y aromaticidad-. enlace químico. energía. a) Br Br H CH3 Cl HCl H3C CH2 + H3C CHO Cl A b) Br2 H3C H B C d) c) (no tener en cuenta la estereoquímica) + ∆ CHO O CH3 Cl D H3C AlCl3 E [red] H3C C CH3 CH2-CH3 17. en cuanto a estructura. 102 . Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones. propiedades químicas (reacciones). justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno produce 2-clorobutano como producto mayoritario. En base al mecanismo de la reacción.5ciclohexatrieno -es decir.

indicar cuales son los productos A.5e-dimetilciclohexano. Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas. detallando la estereoquímica cuando sea necesario: a) CH3 HNO3 H2SO4 O H b) H3C-CH2 H3C c) H3C H d) + CH3 CH2-CH3 HCl CH3 CH2-CH3 H2 Pt e) KMnO 4 conc. No obstante.5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico. dando lugar a un único producto de eliminación bimolecular A. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos. y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo 1e-bromo-2a. el isómero 1e-bromo2a.Ejercicios y actividades de autoevaluación 18. El 1e-bromo-2e. 103 . H+ 19. A’ y B.5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B.

a) b) CH2CH3 H3C H3C H c) CH2CH3 HS SN2 H H3C H d) H Br CH3 Br NH3 SN1 CH2CH3 H H3C H CH3 e) CH2CH3 tBuO E2 - CH3 Br H H3C H3C H H Br tBuO E2 f) OH H2SO4/∆ intramolecular CH3 H H3C Cl CH3 H tBuO E2 H3C C H CH2 CH3 g) OH H3C C H i) HS CH2 CH2 CH2 SH [ox] CH2 CH3 Cr2O7 2- h) OH IO 4OH j) OH [ox] OH 104 . Dibujar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 20. detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas.

detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario.Ejercicios y actividades de autoevaluación 21. Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica (solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo). Dibujar. Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior. a) CH3 H3C H3C-CH2 H Br H HS SN2 b) H Br H3C CH2CH3 H CH3 NH3 SN1 c) CH2CH3 H H3C H CH3 CH3 Br H tBuO E2 d) HO OH IO4HO OH e) OH H3C C H CH2 CH2OH Cr2O72- 22. el producto mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas. 105 . (1) CH2OH O OH OH OH OH HO HO OH O CH2OH (2) a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta no hemiacetálica. b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica.

14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH e) Ácido 5.11. CHO H H OH OH CH2OH H H CHO OH A B 25. a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH c) Ácido 11. sin contar la adición de una molécula consigo misma. Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de fusión. indicar cual de ellos es más ácido.14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH d) Ácido 8. que se obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas.11.Ejercicios y actividades de autoevaluación 23. En los siguientes pares de compuestos. incluyendo estereoisómeros.14-eicosatetraenoico (araquidónico): H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH 106 .8. a) CH2OH y COOH OH y b) OH c) OH y SH d) H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH e) COOH y O 2N COOH f) Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH g) NH4+ y H3C-NH3+ h) NH3 + NH3 y + 24. Dibujar la estructura de todos los productos. Justificar brevemente la respuesta. Justificar la respuesta.

En los siguientes compuestos heterocícliclos. Indicar la importancia de dos de ellos. Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann. H3C H H3C-CH2 Configuración "S" C CH CH2 N CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 107 . utilizando las letras a.. c y d: a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no enlazantes de los heteroátomos c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N Indol Imidazol N ·· ·· N H ·· N H Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. indicar las estructuras de todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que se indica a continuación. marcar.Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. 27. 5. b.

.

los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido. Los dos C asimétricos tienen configuración “R” c) Isómero geométrico E. como se muestra en la figura: H N H H N H H H N N N N e) en todos los casos. 6. La molécula no tiene C asimétricos d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S” a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda 8. la representación correcta es la (c). 109 . 7. 4. tal como se muestra en la figura anterior. 9. geometría plana triangular 120 º Hibridación sp2 H C O Hibridación sp3 H O geometría angular 3.Ejercicios y actividades de autoevaluación SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Todas las afirmaciones son falsas. a) H2N-NH2 b) N≡N c) H2N-NH2 d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”. mientras que la diimida es plana angular (trans). 5. 1V 2V 3V 4F 5F a) Isómero geométrico Z b) Isómero geométrico E. 2. Consultar teoría. Consultar teoría. En los cinco casos.

adición syn c) mismo compuesto. meso) CH3 S OH H3C R H H R CH3 Cl H Cl H OH H R OH CH3 11. adición syn 110 . a) b) CH3 HO Cl Cl OH CHO Cl HO F OH NH2 O c) d) CHO OH OH OH CH2OH CH3 HO Cl H OH CH2CH3 12. adición anti b) distinto compuesto.Ejercicios y actividades de autoevaluación 10. a) SI tiene actividad óptica b) NO tiene actividad óptica (comp. adición no estereoespecífica e) distinto compuesto. meso) Cl R H S O O S H S CH3 Cl R OH CH2CH3 OH S HO c) SI tiene actividad óptica d) NO tiene actividad óptica (comp. adición no estereoespecífica d) mismo compuesto. a) distinto compuesto.

111 . Consultar teoría. a) b) OH H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3 CH3 d) e) O C CH3 C CH3 CH3 c) 2 HOC-CH2-CHO H3C CHO H3C 15.Ejercicios y actividades de autoevaluación 13. Citronelol H2C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH2OH HC H2C γ-Terpineno CH3 C CH2 CH C CH H3C CH3 Vitamina A1 H3C H2C H2C CH3 C C CH3 CH3 Escualeno C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH CH2 CH3 14.

18. Consultar teoría a) NO 2 OHC CH3 b) H Et Me H Me Et Me H c) Cl Me Et H RR y SS d) mezcla racémica e) Butanona + Ácido acético 19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff) H H3C H H H Br CH3 inversión H CH3 H Br H eliminación H H H H A CH3 H H3C H H Br inversión H H Br H H H eliminación eliminación CH3 H A' H H CH3 CH3 H H H B CH3 112 . A H3C H CH3 H B C (cis o trans) H CHO H CHO D CH3 C CH3 CH3 E O C H3C CH3 C CH3 CH3 17.Ejercicios y actividades de autoevaluación 16.

HO HO HO HO CH2OH O e) H3C-CO-CH2-COOH Figura (a) CHO HO HO HO CH2OH OH HO H OH HO H CHO H CH2OH CHO H 113 . a) CH2CH3 H3C H b) H H2N H3C CH2CH3 H CH3 H3C H3C c) CH2CH3 H SH CH3 mezcla racémica CH2CH3 d) 2 OHC-CH2-CHO 22. a) CH2CH3 H3C HS H d) H3C CH2CH3 H CH3 H H3C H b) CH2CH3 CH3 NH2 c) H3C CH2CH3 H3C CH2CH3 mezcla racémica e) CH3 CH3 f) H3C-CH=CH-CH3 H CH3 CH3 h) CHO CHO S i) S j) O g) H3C-CO-CH2-CH3 O 21.Ejercicios y actividades de autoevaluación 20.

HO HO Figura (b) CHO O OH CH2OH OH HO OH CH2OH H OH HO H CHO CH2OH CHO H 23.Ejercicios y actividades de autoevaluación 22. a) El ácido ciclohexilfórmico c) El ciclohexanotiol e) El ácido p-nitrobenzoico g) El ión amonio NH4+ b) El fenol d) El ácido propanoico f) El ácido 2-cloropropanoico h) El ión anilinio (ácido conj. se obtienen los siguientes estereoisómeros: CH2OH HO OHC H H OH OH CH2OH HO HO H CH2OH H CHO OH CH2OH H OHC H CH2OH OH OH OH CH2OH H HO H CH2OH OH CHO OH CH2OH Y si el compuesto B actúa como Nu.y se adiciona sobre el B.y se adiciona sobre el A. se obtienen los siguientes estereoisómeros CHO H H H H OH OH OH OH CH2OH HO H H H CHO H OH OH OH CH2OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH 25. Si el compuesto A actúa como Nu. (e) < (d) < (c) < (b) < (a) 114 . de la anilina) 24.

(d) Isoquinoleina N ·· ·· N ·· N (a). Pirrol Pirimidina Piridina ·· N ·· N H (b). H3C C CH2 CH3 H2C CH2 H3C-CH2 C H CH2 115 . (c) ·· ·· N H (b).Ejercicios y actividades de autoevaluación 26. (c) Imidazol N (a). (d) ·· N H Consultar teoría 27. (c) Indol (a). (c) (b).

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