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Química analítica

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Química analítica

La química analítica (del griego ) es la rama de la química que tiene como finalidad el estudio de la composición química de un material o muestra, mediante diferentes métodos. Se divide en química analítica cuantitativa y química analítica cualitativa.

Historia
La consolidación de la concepción moderna de composición química a finales del siglo XVIII, junto con la mayor importancia de los estudios cuantitativos de los procesos químicos propició la aparición de un conjunto de conocimientos que dieron origen a la química a nalítica. No significa esto que anteriormente no existier a interés por el análisis químico. Diversas tareas prácticas, como el ensayo de metales, el análisis de aguas, la toxicología, etc. habían propiciado el perfeccionamiento de numer osas técnicas de análisis, que comportaban el empleo de numerososreactivos y un variado número de instrumentos. La búsqueda de métodos de análisis más rápidos, selectivos y sensibles es uno de los objetivos esenciales perseguidos por los químicos analíticos. En la práctica, resulta muy difícil encontrar métodos analíticos que combinen estas tres cualidades y, en general , alguna de ellas debe ser sacrificada en beneficio de las otras. En el an álisis industrial, la velocidad del proceso suele condicionar las características del método empleado, más que su sensibilidad. Por el contrario, en toxicología la necesidad de determinar sustancias en cantidades muy p equeñas puede suponer el empleo de mét odos muy lentos y costosos. Las características generales de la química analítica fueron establecidas a mediados del siglo XX. Los métodos gravimétricos eran preferidos, por lo general, a los volumétricos y el empleo del soplete era común en los laboratorios. Autores como Heinrich Rose (1795-1864) y Karl R. Fresenius (1818-1897) publicaron influyentes obras durante estos años, que establecieron las características generales de la disciplina. El segundo fue, además, el editor de la primera revista dedicada exclusivamente a la química analítica, Zeitschrift für analytische Chemie (Revista de Química analítica ), que comenzó a aparecer en 1862. Karl R. Fresenius creó también un importante laboratorio dedicado a la enseña nza de la química analítica y a la realización de análisis químicos para diversas instituciones estatales e industrias químicas. El desarrollo de los métodos instrumentales de análisis químico se produjo en el último cuarto del siglo XIX, gracias al esta blecimiento de una serie de correlaciones entre las propiedades físicas y la composición química. Los trabajos de Robert Bunsen y Gustav Robert Kirchhoffestablecieron las bases de la espectroscopia e hicieron posible el descubrimiento de numerosos elementos. Nue vos instrumentos ópticos, como el colorímetro o el polarímetro, simplificaron e hicieron mucho más ráp idos un gran cantidad de análisis de importancia industrial. Las leyes electroquímicas establecidas por Michael Faraday (1791-1867) y los medicamentos se basan en las investiga ciones de autores comoOliver Wolcott Gibbs (1822-1908) y la creación de laboratorios de investigación como el de Alexander Classen (1843-1934) que

permitieron que las técnicas de análisis electroquímico ganaran importancia en lo s últimos años del siglo XIX. En los años veinte del XX, el polacoJaroslav Heyrovsky (1890-1967) estableció las bases de la polarografía que, más adelante, se convirtió en una técnica de análisis muy importante de determinados iones y fue también empleada para el estudio de la naturale za de los solutos y los mecanismos de reacción endisolución. Otra de las técnicas importantes que iniciaron su andadura en esos primeros años del siglo XX fue la cromatografía que se desarrolló enormemente en las décadas posteriores. El siglo XX estuvo también caracterizado por la llegada de nuevos instrume ntos como elpH-metro y el gran desarrollo de los métodos espectrocópicos, particularmente la espectroscopia infrarroja y la resonancia magnética nuclear, que tuvieron una gran aplicación en muchas áreas de la química, especialmente en química orgánica.

Métodos analíticos
Los métodos que emplea el análisis químico pueden ser:  

Métodos químicos (se basan en reacciones químicas) o clásicos: análisis volumétrico   análisis gravimétrico Métodos fisicoquímicos (se basan en interacciones físicas) o instrumentales: métodos espectrométricos   métodos electroanalíticos  métodos cromatográficos

Los métodos químicos han sido utilizados tradicionalmente, ya que no requieren instrumentos muy complejos (tan sólo pipetas, buretas, matraces, balanzas, entre otros) Los métodos fisicoquímicos, sin embargo, requieren un instrumental más sofisticado, tal como equipos decromatografía, cristalografía, etc. El estudio de los métodos químicos está basado en el equilibrio químico , que puede ser de los siguientes tipos: 
  

equilibrio ácido -base equilibrio redox equilibrio de solubilidad equilibrio de complejos

Desarrollo de métodos analíticos

Los métodos analíticos se deben validar según la naturaleza del método analítico en: 
  

métodos de cuantificación; métodos de determinación de impurezas; pruebas límite; identidad.

para estudiar éstos se determinan parámetros como linealidad, rango, especificidad, exactitud ,precisión, tolerancia, robustez y los límites de detección y cuantificación según sea el caso. En el caso de que no exista dicho método se propone uno mediante un diseño factorial para determinar las condiciones de trabajo.

La Química Analítica y su metodología
Definición La Química Analítica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora métodos e instrumentos para obtener información sobre la composición y naturaleza química de la materia. Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es la parte práctica que aplica los métodos de análisis para resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la materia. Los ámbitos de aplicación del Análisis Químicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de análisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancías; en el campo médico los análisis clínicos facilitan el diagnostico de enfermedades. Es interesante realizar una definición de términos ligados al análisis: y Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis. y Analito: Especie química que se analiza. y Técnica: Medio de obtener información sobre el analito. y Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una muestra.

y Análisis: Estudio de una muestra para determinar sus composición o naturaleza química. Dentro de la Química Analítica también pueden diferenciarse diversas áreas según la información que se desea obtener. Así, la Química Analítica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Química Analítica Cuantitativa desarrolla métodos para determinar su concentración.

Métodos de análisis
y Métodos clásicos, que se basaban en propiedades químicas del analito. Se incluyen las gravimetrías, las volumetrías y los métodos de análisis cualitativo clásico. y Métodos instrumentales, basados en propiedades químico-físicas. La clasificación de los métodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscópicos, electroanalíticos, térmicos...). y Métodos de separación. Se incluyen en este grupo los métodos cuya finalidad es la separación de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las medidas

Metodología del proceso analítico La Química Analítica alcanza sus objetivos mediante una metodología que se fundamenta en la aplicación del método científico. Desde un punto de vista formal, esta metodología es común a todas las ciencias experimentales y sigue el proceso mostrado en la figura:

Particular de la Química Analítica es la metodología del Análisis Químico, que puede resumirse en un proceso analítico general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analítico. En la figura se esquematiza este proceso:

La definición del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de análisis que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la elección del método analítico, aspecto clave para una resolución adecuada del problema. Una vez elegido el método, se procede a su ejecución. Posteriormente, se pasa a valorar los resultados obtenidos para establecer si el problema ha sido resuelto de forma satisfactoria. Si no es así, se debería reiniciar el proceso analítico y replantear el problema. El desarrollo práctico del método analítico consta de tres etapas: y Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos subetapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo unatransformación de la muestra o parte de

y Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de concentración del analito. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración. la interacción de este flujo con la muestra y la medición y procesado de la señal procedente de la muestra. la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado matemático de los datos para obtener unos resultados que den el valor mós probable de la información buscada. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analítico. Esta transformación. y Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de cuantificación (LOQ) y el límite de linealidad (LOL).mica que hagan más sensible y específica la medición de la señal debida al analito. y Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un análisis. y Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz.la misma. que es la pendiente de la curva de ca libración a la concentración de interés. y Por último. En ausencia de exactitud se tiene error sistemático. de ser necesaria. así como la incertidumbre que la acompaña. y Límite de detección: Concentración correspondiente a una señal de magnitud igual al blanco más tres veces la desviación estándar del blanco. podría requerir etapas de separación de sustancias interferentes y etapas de reacción qu&icute. El proceso de medida instrumental básico puede separarse en tres etapas: la generación de un flujo de energía. Características de calidad de los métodos analíticos y Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. y En la etapa de adquisición de datos tiene cada vez más importancia la instrumentación analítica. y Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. . de forma que la especie o especies químicas de interés pasen a una forma medible inequívocamente.

Kg En un método relativo como una volumetría la cadena es más larga: . obtener la homologación del laboratorio para realizar los análisis. kilogramo. La trazabilidad exige una cadena ininterrumpida de comparaciones que une el resultado obtenido con los estándares del sistema internacional y que. La homologación requiere la puesta en marcha de un programa de garantía de calidad. una vez comprobada la calidad del mismo. los pesos atómicos. sobre muestras enviadas a los laboratorios participantes. como a una medida cualquiera. El concepto de trazabilidad se aplica tanto al resultado de un análisis. etc.Además. habrá que considerar otro tipo de parámetros asociados y de gran importancia práctica como son la rapidez. Los resultados de la in tercomparación permiten corregir los errores de funcionamiento del método analítico y. En un método absoluto como la gravimetría la cadena de trazabilidad es corta: Muestra---precipitado---masas atómicas----mol. aplicando instrumentos trazables y un método trazable. peligrosidad de los residuos. mol. metro y segundo). En ellos. que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio. Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del método anal ítico es participar en programas de intercomparación con otros laboratorios. esto es que puedan relacionarse directamente con las unidades patrones del sistema internacional de medida (amperio. Cuando un resultado es trazable implica que ha sido obtenido en un laboratorio trazable. etc. pasa por las sustancias de referencia. Trazabilidad de los resultados analíticos La calidad de los resultados analíticos exige que estos sean trazables. costo. un organismo independiente evalúa los resultados. al instrumento con el que se obtiene. el método que se aplica y el laboratorio mismo. seguridad del proceso. tanto en exactitud como en precisión. en análisis químico. los estándares físicos. los patrones químicos tipo primario y secundario.

Este proceso se denomina equilibrio dinámico. no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. 1 2 . pero. La velocidad de reacción de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero. el equilibrio químico es el estado en el que las actividades químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio neto en el tiempo.Muestra---patrón secundario---patrón primario---masas atómicas----mol. Kg Equilibrio químico En un proceso químico. si ambas son iguales. este sería el estado que se produce cuando el proceso químicoevoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa. Normalmente.

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1 Programas de ordenador para el cálculo de las concentraciones de las especies 10.1 Cambios en el equilibrio con la adición de reactivos () o productos () 2.1 Composición de ácidos polibásicos como una función del pH  7. ¥ ¡ t ll ¢ j m l . ¤ §   ¡ £ ¤ £   ¡ ¦ ¡ ¤ ¡ § ¦ ¡ ¤ ¡ ¥ ¨ ¡ ¤ ¡ © ¡ § ¦ § ¤ ¥ ¨ ¡ § ¤ ¡ ©   © § ¡  ¥  £   ¡ ¦ ¡ ¦ § ¤ ¡   ¥ ¥ ¡  £ © ¡ ¥ ¥  Conteni o [ocultar] y y o o o o y y y y y o o y y y o o 1 Introducción 2 Termodinámica 2.1.3 Justificación para el uso de los cocientes de concentración 2.2 Tratamiento de la actividad 2.¢    ¢   U t .1. ¥ ¦ § l i i . ¥ t im ¤ ¥ t t l ími ili i .4 Mezclas metaestables 3 Compuestos puros en equilibrio 4 Equilibrios múltiples 5 El efecto del cambio de temperatura en la constante de equilibrio 6 Tipos de equilibrio y de algunas aplicaciones 7 Composición de una mezcla en equilibrio 7.2 Equilibrios en solución con precipitación 7.1 Resolviendo las ecuaciones de balance de masa  7.2 Minimización de la energía de Gibbs 8 Véase también 9 Referencias 10 Para leer más 10.2 Software para el equilibrio químico [edit ]I t ducci  £ ¢ .

. A y B son las especies químicas que reaccionan S y T son las especies productos. creando un equili rio dinámico en el que la relaci n entre los reactivos y productos será fija. S y T son masas activas y e inversa son iguales: + and son las constantes de velocidad. si es necesario). si. es una condición necesaria para el equilibrio quí mico. casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos. aunque no es suficiente para explicar por qué se produce e l equilibrio. co n flechas apuntando en am as direcciones para indicar el equili rio. la constante de equilibrio para una reacción es de hecho una constante. en el equili rio. cuando los eacti os se mezclan en un eci iente de eacci n con calefacci n. en gener al. la totalidad de los reacti os no se convierten en los roductos. por ejemplo. Sin embargo. En esta ecuaci n química. A pesar del fracaso de esta derivación. la sustitución nucleofí a lica alifática por S o la reacción del hidrógeno y del bromo para formar bromuro de hidrógeno ). a posici n de equili rio de la reacci n se dice que está muy desplazada a l a derecha. la ley de acci n de masas es válida sólo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a través de un estado de transición nico y no es válido. Por convenio. B. Esto se llama equili rio químico. la estequiometrí de la reacción como Guldberg y aage propusieron véase. propusieron la ley de acci n de masas : donde A. conocida ahora como constante de equilibrio. y son los coeficientes estequiométricos de los reactivos y los productos. las reacciones opuestas. porque las ecuaciones de velocidad siguen. uando las velocidades de la reacci n directa y la relaci n entre las constantes de velocidad es también una constante.E una eacci n uímica. tal como ) encontrase que algu nas reacciones químicas son pueda estar en equili rio. por lo general. independiente de las actividades  . los productos constituyen el numerador. las velocidades de reacci n directa e inversa tienen que ser iguales. Para que una reacci n. El concepto de equili rio químico fue desarrollado después de que Bert ollet reversi les. espués de un tiempo ue puede ser inferior a millonésimas de un segundo o mayo r ue la edad del universo). basándose en las ideas de Berthollet. a igualdad de las velocidades de la reacción directa y de la inversa. y . pueden alcanzar iguales ve locidades de reacci n. Guldberg y aage ).

en el caso de ácido acético disuelto en el agua y la formación de acetato e iones hidronio. 3 4 Aunque las concentraciones de equilibrio macroscópico son constantes en el tiempo las reacciones se producen en el nivel molecular. J. Si un se agrega un ácido mineral a la mezcla de ácido acético. el aumento de la concent ración del ion hidronio. aunque no depende de la temperatura como se aprecia por la ecuación de van't Hoff. Gibbs sugirió en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energ a de Gibbs del sistema está en su valor m nimo (suponiendo que la reacción se lleva a cabo a presión constante). se producirá un exceso de productos. de conformidad con este principio. Los equilib rios. Este es un ejemplo de equilibrio dinámico. al añadir más S desde el exterior. por ciertas razones técnicas. El H2O se queda fuera ya que es un l quido puro y su concentración no está definida. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con l o que aumenta la velocidad a la que se alcanza el equilibrio. 5 Este criterio es a la vez necesario y suficiente. Esto también se puede deducir de la expresión de la constante de equilibrio para la reacción:  si {H3O } aumenta {CH 3CO2H} debe aumentar y {CH 3CO2 } debe disminuir. señalando un punto estacionario. Si una mezcla no está en equilibrio. la liberación de la energ a de Gibbs e n  . Lo que esto significa es que la derivada de la energ a de Gibbs con respecto a la coordenada de reacción (una medida de la extensión en que se ha producido la reacción.W. El Principio de Le Châtelier (1884) es un útil principio que da una idea cualitativa de la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reacción. Esta derivada se suele llamar. los promedios del comportamiento microscópico. un protón puede saltar de una molécula de ácido acético a una molécula de agua y luego a un ion ace tato para formar otra molécula de ácido acético y dejando el número de moléculas de ácido acético sin cambios. que van desde cero para todos los reactivos a un máximo para todos los productos) se desvanece. na versión cuantitativa viene dada por el cociente de reacción .de las distintas especies involucradas. Por ejemplo. son fenómenos estadísticos. la disociación debe disminuir a medida que la reacción se desplaza hacia a la izquierda. Por ejemplo. Si un equilibrio dinámico es perturbado por cambiar las condiciones. La adición de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la reacción directa como a la reacción inversa y no tendrá un efecto sobre la constante de equilibrio. como el resto de la termodinámica. el cambio de energ a de Gibbs. la posición de equilibrio s e traslada para contrarrestar el cambio. y el sistema tratará de contrarrestar este cambio aumentando la reacción inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrás (aunque la constante de equilibrio continuará siendo la misma).

K_C varía con la fuerza iónica. si los reactivos y los productos están en su estado estándar (completamente pura). donde [A] es la concentración de A. Por esta razón. La constante de equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energía libre de Gibbs estándar de la energía para la reacción por medio de la ecuación: donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura. las constantes de equilibrio para las soluciones suelen determinarse en medios de fuerza iónica de alta. el cociente de concentraciones es. energía libre de Gibbs de la reacción. 6 A temperatura y presión constantes. la energía función G. temper atura y presión (o volumen). sólo depende de la extensión de la reacción: y sól o puede disminuir de acuerdo con la segunda ley de la termodinámica. Cuando los reactivos están disueltos en un medio de de alta fuerza iónica el cociente de los coeficientes de actividad se puede tomar como una constante. donde las variaciones de presión son importantes. entonces no habría ningún reversibilidad y equilibrio. K c.exceso (o la energía de Helmh oltz en las reacciones a volumen constante) es el "motor" que cambia la composición de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio. es independiente de la concentración analítica de los reactivos. En este caso. En este artículo sólo se considera el caso de presión constante. etc . en el equilibrio de la derivada es igual a cero. se debe considerar la e nergía libre de Helmholtz para la reacción: A. Esto significa que la derivada de G con debe ser negativo si ocurre la r eacción. Asimismo K_p para los gases depende de la presión parcial. Tenga en cuent a que. La mezcla de los productos y reactivos contribuye con . El caso de volumen constante es importante en geoquímica y q uímica atmosférica. Estas constantes son más fáciles de medir y se encuentran en cursos de química superior. [editar]Termodinámica La relación entre la energía de Gibbs y la constante de equilibrio se puede hallar considerando pote nciales químicos. : equilibrio A volumen constante.

El potencial químico del reactivo A es una función de laactividad. Substituyendo expresiones como esta en la Ecuación de la energía de Gibbs : en el caso de un sistema cerrado . Por lo tanto. ! esulta en: Sustituyendo los potenciales químicos: " . debe ser cero. a presión y temperatura constante se obtiene: que corresponde al cambio de la energí libre e Gibb p ra la reacción .una gran entropía conocida como entropía de mezcla) a es tados que contienen mezclas a partes iguales de los productos y reactivos. A de ese reactivo. o : corresponde al coeficiente estequiométrico y es la diferencial de la coordenada de reacción). un sistema en equilibrio se define escribiendo una ecuación de equilibrio para la reacción on el fin de cumplir la condición de equilibrio termodinámico. la energía de Gibbs debe ser estacionario. un potencial químico . es el po en i l quími o es ánd r ). la suma de los potenciales químicos de los productos es igual a la suma de los correspondientes a los reactivos. lo que signific a que la derivada de G con respecto a la la coordenada de reacción : ' '. a combinación del cambio de la energía de Gibbs estándar y la energía de Gibbs de mezcla determina el estado de equilibrio. la suma de l as energías de Gibbs de los reactivos debe ser igual a la suma de las energías de Gibbs de los productos:  donde es en este cas o una energía molar parcial de Gibbs. En general. . Se puede demostrar que en este caso.

Por lo tanto. Es una constante a una temperatura determinada. que conduce a: y . En el equilibrio . el cociente de reacción es igual a la constante de equilibrio . que puede calcularse utilizando tablas termodinámicas.la relación se convierte en: : : que es el cambio de energía estándar de Gibbs de la reacción. es el cociente de reacción cuando el sistema no está en equilibrio).

.Ob eniendo el v lor del mbio energí es ánd r de Gibbs. lo que permi e el ál ulo de de l ons n e de equilibrio [editar] mbios en el equilibrio on l di ión de re . ivos ( ) o produ os ( ) Para un sistema reaccionante en equilibrio: .

y por lo tanto se formará menor cantidad de productos. y por lo tanto se formará mayor cantidad de productos. # $ [editar] Tr mien o de l ivid d La expresión de la constante de equilibrio puede escr ibirse como el producto de un cociente de concentraciones Kc y un cociente decoeficientes de actividad . el valor del cociente de reacción cambia y se hace distinto del valor de equilibrio: la constante de y  entonces Si la actividad de un reactivo aumenta . . % . entonces and : a reacción se desplazará a la derecha es decir. ³ otese que las acti i ades las constantes de equilibrio son los números adimensionales.Si se modifican las actividades de los componentes. el cociente de reaccióndisminuye. en la dirección de la reacción directa. en la dirección de la reacción inversa.  Si la actividad de un producto entonces aumenta and : a reacción se desplazará a la izquierda es decir.

está justificada. las constantes de equilibrio se determinan generalmente en presencia de un electrolito ³inerte´ tal como el nitrato de sodio aNO o el perclorato de potasio K lO . Para ello. esto no siempre es posible. se pueden utilizar ecuaciones. la suposición de que es constante. en principio. X +Y-. La fugacidad. y utilizar el cociente de concentraciones en el lugar de la constante de equilibrio termodinámica. f. viene dada por: donde ³c´ representa la concentración. ´I´. al fabricar el amoniaco en la industria. El cociente de concentración es un m ltiplo simple de la constante de equilibrio. Software abajo . Esta práctica se seguirá aquí. obtener los valores de los coeficientes de actividad. ado que los coeficientes de actividad dependen de la fuerza iónica los coeficientes de actividad de las especies son efectivamente independiente de la conc entración. de una solución que contiene una sal disuelta. Es posible. la fuerza iónica es efectivamente constante. [editar] Jus ) ( ifi ión p r el uso de los o ien es de on en r 0 ión En disolución acuosa. Así pues. uando la concentración de sal disuelta es mucho mayor que las concentraciones de análisis de los reactivos. se utiliza la presión parcial en lugar de la concentración y el coeficiente de fugacidad en vez del coeficiente de actividad. El potencial qu ímico de una especie en la fase gaseosa viene dado por por lo que la expresión general que define la constante de equilibrio es válida tanto para las fases de solución y de gas. por ejemplo. En el mundo real. etc. También es una práctica general utilizar el té rmino ³constante de equilibrio´ en lugar del más preciso de ³cociente de concentraciones´. La fuerza iónica . Es una práctica com n suponer que es una constante. o las ecuaciones de Pitzer. Sin embargo. . como la ecuación de ebye -Hückel o extensiones como la ecuación de avies . es el producto de la presión parcial y el coeficiente de fugacidad. z representa la carga iónica y el sumatorio se extiende a todas las especies en equilibrio. 1 2 & .[A] es la concentración de un reactivo. deben tenerse en cuenta los coeficientes de fugacidad. ' Para las reacciones en fase gaseosa.

Por ejemplo. paradójicamente. la formación de bicarbonato a partir de dióxido de carbono y el a gua es una reacción muy le nta en condiciones normales O + H 2O 4 HCO . una mezcla de SO metaestable ya que hay una barrera cinética a la formación del producto.Sin embargo. SO + O 4 SO 4 La barrera puede superarse cuando también hay un catalizador presente en la mezcla. 3 . Para utilizar un valor publicado de una constante de equilibrio en condiciones de fuerza iónica diferente de l as condiciones aplicadas en su determinación. ellas no aparecen en la ecuación de equ la fórmula general par a una constante de equilibrio en el caso específico del ácido acético se obtiene 5 . como una constante de equilibrio termodinámica. Kc variará con la fuerza iónica. aunque no esté en equilibrio. Si se mide en una serie de diferentes fuerzas iónicas el valor de la fuerza iónica puede ser extrapolado a cero. el valor debe ajustarse Software abajo) . el mismo modo. pero el catalizador no afecta a las concentraciones de equilibrio. El cociente de concentraciones obtenido de esta manera es conocido. SO .+H3O+ 5 pero casi instantánea en presencia de la enzima anhidrasa carbónica . Aplicando Cuando las sustancias puras líquidos o sólidos) están implicados en los equilibrios. [editar]Compuestos puros en equilibrio ilibrio. como en el método de contacto . [editar]Mez l s me es bles y O es 4 5 4 6 6 Una mezcla puede parecer que no tiene tendencia a cambiar.

por lo tanto. La donde ahora ionización del agua es un factor constante incorporado a la constante de equilibrio. Cuando se disuelve en el agua.no son cantidades independientes. ya que el estado de solvatación del protón es constante en las soluciones diluidas) y así no afecta a las concentraciones de equilibrio. Las concentraciones de H + y OH. HA . Los sólidos tampoco aparecen en la ecuación de la constante de equilibrio. K w varía con la variación en la fuerza iónica y/o la temperatura. Este equilibrio se puede dividir en dos pasos en cada uno de los cuales se libera un protón. Esta hipótesis es válida para todas las soluciones muy concentrad expresión de la constante de equilibrio se escribe.y A 2-. La mayor parte de las veces [OH -] se sustituye por Kw[H+] -1 en las expresiones de la constante de equilibrio que contienten hidróxido. normalmente como as. la mezcla contendrá H 2A. Un ejemplo es la reacción Boudouard 11 : para la que la ecuación de la constante de equilibrio sin carbono sólido) se escribe como [editar]Equilibrios m ltiples Consideremos el caso de un ácido dibásico H 2.Se puede suponer que la concentración de agua es constante. . Un caso particular es la auto- La constante de auto -ionización del agua se define como Es perfectamente legítimo escribir [H +] para la concentración de ión hidrógeno .

1 2 = 1/ . variación de Kcon obtienen errores .12 Para los [editar]El efecto del cambio de temperatura en la constante de equilibrio ecuación de Van 't Hoff El efecto de un cambio de temperatura en la constante de equilibrio viene dada por la Así. y casi siempre se muy grandes en los valores calculados de esta manera. Es evidente que 1 = 1/K 2 and sistemas de equilibrio m ltiple. lg 1 = pK 2 and lg 2 = pK 2 + pK 1. sucesivas D. es preferible utilizar constantes de asociación and 2 son ejemplos de constantes de asociación. En la práctica. es el producto de las constantes Tenga en cuenta que estas constantes son constantes de disociación porque los productos en el lado derecho de la expresión de equilibrio son los productos de disociación. La constante de equilibrio ³global´. sin embargo. Una formulación alternati a es 8 7 H es A primera vista esto parece ofrecer un medio para obtener la entalpía molar estándar de la reacción mediante el estudio de la la temperatura. para reacciones endotérmicas positivo). para reacciones exotérmicas H es negativo). En muchos sistemas.K1 y K2 son ejemplos de constantes de equilibrio ³sucesivas´. el método es poco fiable. véase también: teoría de las reacciones de respuesta . K disminuye con el aumento de la temperatura. K' aumenta con un aumento de la temperatura. debido a la propagación de errores. pero.

[editar]Tipos de equilibrio y de algunas aplicaciones .

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.4. La conocida ecuación de Nernst en electroquímica da la diferencia de potencial de electrodo como una función de las concentraciones redox.

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Maneja una amplia gama de escenarios de pH. etc Equilibrios de solubilidad de las aguas naturales.  solubilidad y absorción. redox. MINTEQA2 es un modelo de equilibrio químico para el cálculo de la especiación de metales. Muchas aplicaciones geoquímicas. WinSGW na versión de Windo s del programa informático SOLGASWATER.  CHEMEQL n programa informático integral para el cálculo de las concentraciones de equilibrio termodinámico de especies en sistemas homogéneos y heterogéneos. pero posteriormente extendido a aplicaciones én general.0).  HySS Simulación de valoraciones y cálculos de especies. .   Visual MINTEQ na versión de Windo s de MINTEQA2 (ver 4. EQS4WIN n programa de ordenador potente desarrollado originalmente para el equilibrio en fase gaseosa. MINEQL n sistema modelo de equilibrio químico para sistemas acuosos. tiliza el enfoque de minimización de energía de Gibbs.

 Cálculo de los equilibrios ácido -base en soluciones de electrolitos y agua de mar. lito La relación de concentraciones en el equilibrio químico es independiente del camino como se haya llegado al estado de equilib Además un sistema en equilibrio rio. coeficientes de actividad iónica. Sin emb argo. la expresión de la constante de equilibrio no da información sobre la velocidad a la que se alcanza el equilibrio. y un aumento de la presión favorece a los reactivos que ocupan un volumen total menor. y agua de mar en función de la temperatura.htm]: na poderosa herramienta de in vestigación para la elaboración de modelos termodinámicos y cinéticos de la especiación química en entornos acuosos complejos. altitud.au / jess / JESS jess_home.edu. Las expresiones de vos la constante de equilibrio son ecuaciones algebraicas que describen las relaciones de concentración entre reactivos y product en el equilibrio químico.n tutorial de química para estudiantes de secundaria Equilibrio químico quilibrio químico en disolución Las reacciones transcurren hasta un estado de equilibrio químico en el cual la relación de concentración entre reacti y productos es constante. Estas expresiones permiten predecir la dirección y la integridad de la reacción.  . a menos que se perturbe alguno de los factores que condiciona la situación de equilibrio.  Cálculo de la solubilidad de O 2 en agua. coeficientes osmóticos. o [editar]Expresiones de la constante de equilibrio La influencia de la concentración en la posición de un equilibrio químico se describe en términos cuantitativos en forma adecuada por medio de un expresión de la a constante de equilibrio. aA bB < > cC dD D E E D C . fluidos naturales. Tales os relaciones permiten calcular la cantidad de ana que queda sin reaccionar cuando se alcanza el estado estacionario. la presión o la concentración. concentración. html Calculadora de equilibrio químico * Misión a Marte . Estimación de parámetros SIT y el ajuste de las constantes de estabilidad para cambios en la fuerza iónica. Cálculo de los coeficientes de actividad de electrolitos. Estas p rturbaciones e pueden afectar a la temperatura. Estos efectos pueden predecirse a partir del Principi de Le Chatelier que afirma que la posición del o equilibrio químico siempre se desplaza en la dirección que tiende a compensar la perturbación producida. salinidad. humedad  Predicción de la dependencia de la temperatura de los valores de LgK utilizando diferentes modelos termodinámicos  [http: / / jess. El er desplazamiento del equilibrio ocasionado por cambios de la cantidad de alguna de las especies participantes se denomina efect de acción de masas. na base de datos de los parámetros editables SIT publicados. no se apartará espontáneamente de esta condición.murdoch. n aumento de la tem peratura altera la relación de concentraciones en la dirección que tiende a absorb calor.[editar]So    tware para el equilibrio químico Aqua solution soft are n conjunto de seis programas informáticos específicos para Teoría de la interacción específica. presión externa. soluciones de electrolitos.

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