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Solubilidad

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Registro bibliográfico (ISBD) Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicación / Luis A. Cisternas. – Barcelona : Reverté, 2009 XII ,122 p. : il. ; 24 cm. Índice. DL B-6489-2009. – ISBN 978-84-291-7089-4 1. Química inorgánica. 2. Industria química. I. Título. 546 66

Diagramas de fases y su aplicación
Copyright © Luis A. Cisternas.

Edición en español
Copyright © Editorial Reverté, S. A., 2009 ISBN: 978-84-291-7089-4
ESTE LIBRO HA SIDO PUBLICADO CON EL SOPORTE ECONÓMICO DE LA UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA Y EL CENTRO DE INVESTIGACIÓN CIENTÍFICO TECNOLÓGICO PARA LA MINERÍA DE CHILE MAQUETACIÓN: REVERTÉ-AGUILAR, S. L.

Propiedad de: EDITORIAL REVERTÉ, S. A. Loreto, 13-15, Local B 08029 Barcelona Tel: (34) 93 419 33 36 Fax: (34) 93 419 51 89 reverte@reverte.com www.reverte.com Reservados todos los derechos. La reproducción total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, comprendidos la reprografía y el tratamiento informático, y la distribución de ejemplares de ella mediante alquiler o préstamo públicos, queda rigurosamente prohibida sin la autorización escrita de los titulares del copyright, bajo las sanciones establecidas por las leyes.
Impreso en España - Printed in Spain Depósito legal: B-6489-2009 Impresión y encuadernación: Liberdúplex, S.L.U.

pero cada vez que fue posible se citan trabajos recientes o técnicas más avanzadas. así como a quienes con alguna experiencia puedan refrescar y actualizar sus conocimientos sobre el tema. aunque limitados. 2008 vii . sino el de introducir. Luis Cisternas Antofagasta. varios de los avances recientes en esta área no se incluyen aquí. Por este motivo. el texto puede ser útil para cursos de pre y postgrado sobre el tema. eliminar material poco relevante e introducir material más valioso. El objetivo de este texto no es el de revisar toda la literatura. Chile. Durante esos cursos se desarrollaron varios ejemplos. se han incluido ejemplos y problemas propuestos que. Con esto en mente. y la evaluación y comentarios de los asistentes permitieron mejorar este escrito. Espero que este trabajo sea útil a quienes se inician en el procesamiento de sales inorgánicas utilizando cristalización.PREFACIO La idea de preparar este escrito sobre diagramas de fases nació de conversaciones con diferentes personas que asistieron a los cursos dictados durante varios años en empresas que procesan sales inorgánicas. aquellos elementos fundamentales que permiten conocer las bondades y limitaciones de los diagramas de fases sólido-líquido y su aplicación a procesos de cristalización fraccionada y cristalización por evaporación. como por ejemplo las técnicas de optimización para el diseño conceptual de procesos de separación por cristalización. ayudan al lector a practicar lo aprendido. Además. de forma concisa.

.

AGRADECIMIENTOS Tengo que agradecer a varias personas por diferentes motivos. y a Andrea Oliva por la edición final y la solución de cada uno de los problemas propuestos. preparación de problemas y su solución. sugerencias. así como a mis alumnos Rodrigo Aravena y Nancy Luza por su colaboración en la confección de figuras y la edición. Nombrarlos a todos sería difícil de hacer por la posibilidad de excluir a alguien. sin embargo debo agradecer a Patricio Pinto por haber leído los borradores y aportado comentarios valiosos. ix . ya sea por comentarios.

.

4 3.3 2.4 2.7 ¿Qué es la solubilidad? ¿Cómo se expresa la solubilidad? Consideraciones termodinámicas sobre la solubilidad Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes Efecto sobre la solubilidad de iones comunes Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Efecto de la presión Efecto de otras sustancias Sobresaturación y estados metaestables Comentarios finales ¿Qué es un diagrama de fases? Representación del equilibrio Representación de procesos Balances de materia Regla de las fases de Gibbs Congruencia e incongruencia Comentarios finales 1 1 2 4 5 6 7 12 12 13 13 Capítulo 2 Aspectos básicos de los diagramas de fases 17 17 18 19 22 26 26 29 Capítulo 3 Representación de diagramas de fases 3.6 1.2.1 Construcción de diagramas de fases 3.9 1.2 Representación de sistemas ternarios 3.10 2.3.1 1.2.6 2.2 1.2 2.2 Pares salinos recíprocos 33 33 41 41 46 49 50 57 3.1 Sistemas quinarios Comentarios finales Introducción 62 67 Capítulo 4 Diseño de procesos de cristalización fraccionada 71 71 xi .5 2.8 1.4 1.1 2.1 Cortes isotérmicos 3.ÍNDICE ANALÍTICO Capítulo 1 Solubilidades 1.1 Sistemas con un ión común 3.7 1.3 Sistemas cuaternarios 3.3.3 1.5 1.2 Proyección politermal 3.5 4.

5 4.7 4.6 Separación de sistemas simples Separación de sistema con formación de compuestos Incorporación de una o más alimentaciones Sistemas multicomponentes Sistemas con reacciones químicas Otras estrategias de separación Comentarios finales Índice 72 77 85 89 96 98 101 Capítulo 5 Representación de procesos en diagramas de fases Introducción Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas ternarios Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas de par salino recíproco Representación de procesos de evaporación en equilibrio Representación de procesos de evaporación paragenético Comentarios finales 105 105 106 109 113 116 118 .3 5.2 5.1 5.2 4.4 4.xii 4.8 5.6 4.4 5.3 4.5 5.

por ejemplo) ocurren varios fenómenos que dan como resultado la formación de especies iónicas solvatadas. y que la cantidad disuelta en el disolvente es la solubilidad del electrolito. Entonces diremos que la disolución está saturada de electrolito. Cuanto más pequeño sea el tamaño del ión y mayor sea su carga. En el caso del agua. En primer lugar. Una vez logrado esto. 1 . Entre estas fuerzas se encuentran las electrostáticas. El número de moléculas de agua asociadas a cada ión dependerá del tamaño y carga de éste. pero tienen una región positiva y otra negativa. que es un disolvente muy efectivo de compuestos iónicos. es necesario realizar trabajo para vencer las fuerzas que mantienen los iones unidos en el cristal. Si se mezcla un disolvente con un exceso de electrolito. produciéndose así la solvatación. mayor será el número de hidratación.1 Solubilidades 1 . 1 ¿QUÉ ES LA SOLUBILIDAD? Cuando una sustancia electrolítica como el cloruro de potasio se disuelve en un disolvente (agua. los iones se rodearán de moléculas de agua orientadas de una forma específica. Las moléculas de agua son eléctricamente neutras. el agua es un disolvente polar. el fenómeno de la disolución ocurrirá sólo hasta un cierto límite. proceso que se denomina hidratación. los iones se asociarán a moléculas del disolvente. alcanzando el sistema el equilibrio después de un tiempo suficiente. es decir.

de la forma en que se expresa la cantidad del soluto. . fracción másica (o porcentaje en peso). molaridad (moles por 1000 cc de disolución).---------------------------------------. por otra. de la base de referencia y.2 proporciona las fórmulas de conversión entre algunas unidades de concentración. Base de referencia Masa de disolvente U1 U7 Masa de la disolución U2 U8 Volumen de disolvente U3 U9 Volumen de disolución U4 U10 Moles de disolvente U5 U11 Moles de disolución U6 U12 Tabla 1. Las unidades de concentración basadas en el volumen son funciones de la temperatura. Por ejemplo. Del mismo modo. U10.1 indica las unidades más utilizadas. La elección de un tipo de unidad depende de aspectos prácticos. U1 U2 U4 U10 U12 U1 1 U2 --------------1 – U2 1 U4 --------------ρ – U4 U4 -----ρ 1 U 10 M ------------------------ρ – U 10 M U 10 M ---------------ρ U 10 M U 12 M --------------------------( 1 – U 12 ) S U 12 M ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 M ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S 1 U2 U1 --------------1 + U1 U4 ρU 1 --------------1 + U1 ρU 1 -------------------------M(1 + U 1) U1 S -------------------U1 S + M U2 ρ U10 ρU 2 ---------M U4 -----M 1 U12 U2 S U4 S U 10 S -----------------------------------. volumen o moles de disolvente o de disolución. para balances de materia se utilizan frecuentemente unidades que indiquen la cantidad de masa del soluto Tabla 1. 2 ¿CÓMO SE EXPRESA LA SOLUBILIDAD? La solubilidad se puede expresar de diferentes maneras dependiendo. por una parte. molalidad (moles por kg de disolvente). U7.2 SOLUBILIDADES 1 .2 Conversión de unidades de concentración. fracción molar. La tabla 1. M = masa molecular del soluto. En la mayoría de ellas tienen un nombre: U2. La tabla 1. La base de referencia puede ser masa. el soluto se puede expresar por su cantidad de masa o moles. ya que el volumen de una cantidad de disolvente o de disolución depende de la temperatura. S = masa molecular del disolvente.------------------------------------U 2 ( S – M ) + M U 4 ( S – M ) + M ρ U 10 ( S – M ) + ρ ρ = densidad de la disolución. U12.1 Soluto Masa Moles Principales unidades utilizadas para representar solubilidades.

7864 100 g disolución 100 Los gramos de soluto por gramos de disolvente g Fe ( ClO 4 ) 3 0.64 g/100 g disolución saturada. puesto que la solubilidad es la concentración en la disolución. fracción molar). Así. La disolución tiene una densidad de 1. por ejemplo).= 0.297 -----------------------------------g disolución cm 3 disolución cm 3 disolución Cuando se expresa la solubilidad en moles de soluto.= --------------------------------------------------------------------------------------------------------.× 1. la concentración en moles de soluto por cm3 de disolución es g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución 0.7864 En unidades de gramos por cm3 se tiene g Fe ( ClO 4 ) 3 g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución U 4 = U 2 ρ = 0.68 -----------------------------g H2 O 1 – 0.10H2O). para análisis químico se utilizan unidades basadas en volumen (por ejemplo molaridad).7864 U 1 = -----------------------. luego la fracción másica es g Fe ( ClO 4 ) 3 1 U 2 = 78. es el decahidrato (Fe(ClO4)3.7864 -----------------------------.649 -----------------------------------mol Fe ( ClO 4 ) 3 U2 ρ g disolución cm 3 disolución U 10 = ----------.64 --------------------------------------. La fase sólida estable.× -------.× 1.= 0.649 -----------------------------------. independientemente de si está hidratada o no.7864 -----------------------------. por ejemplo. siempre se considera la sal anhidra.= 3.= 1. a esa temperatura.649 g/cm3 a esa temperatura.0037 -----------------------------------M g cm 3 disolución 354 -------mol . ¿Cuáles son los valores de la solubilidad en otras unidades? Solución La solubilidad viene dada en porcentaje en peso.¿Cómo se expresa la solubilidad? 3 (porcentaje en peso. También en ocasiones se utiliza como base algún elemento que no es eliminado o agregado en la operación. en cristalización por enfriamiento puede ser cómodo usar la composición g soluto/100 g H2O Ejemplo 1.1 La solubilidad del perclorato férrico (Fe(ClO4)3) en agua a 20 ºC es 78. mientras que para modelos termodinámicos o para correlacionar propiedades se usan unidades que representen la cantidad de soluto en moles (por ejemplo molalidad.

se tiene K = aX+ aY– (1. puesto que la constante termodinámica de solubilidad de una sal específica. no cambiará con la presencia de otros iones en la disolución. como la temperatura. 1 . y como aXY es igual a la unidad.1576 -----------------------------------mol disolución Como se puede observar.4) 2 donde γ ± es el coeficiente de actividad iónico medio.7864 × 18 U 10 = -----------------------------------. Este punto es importante. la masa del Fe(ClO4)3 es mayoritaria en la disolución (78. se puede expresar en fracción molar como U2 S 0.3) y por lo tanto K es una función exclusiva de la estequiometría de la reacción. es decir. Finalmente. 3 CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS SOBRE LA SOLUBILIDAD Para comprender la dependencia de la solubilidad con ciertas variables independientes. Este coeficiente es igual a la unidad cuando la concentración total de iones tiende a cero. La constante termodinámica de solubilidad. a presión y temperatura constante. es decir 3. K. XY.64%). se define como K = e – ∆ G/RT (1. a temperatura constante. está determinada por la energía libre de Gibbs (G) de la reacción de disolución de la sal XY. viene dada por aX– aY– (1.2) La constante termodinámica de solubilidad. XY(s) → X+ + Y–. Esta concentración generalmente se expresa por litro de disolución y se denomina molaridad. es necesario desarrollar alguna base termodinámica que la represente. mientras que su población es minoritaria (15.= --------------------------------------------------------------0.76%).4 SOLUBILIDADES Aquí 354 g/mol es el peso molecular del Fe(ClO4)3. 2 K = mX+ mY– γ X+ γ Y– = mX+ mY– γ ± (1.7864 × ( 18 – 354 ) + 354 U2 ( S – M ) + M mol Fe ( ClO 4 ) 3 U 10 = 0. por lo tanto.1) K = ----------------a XY donde a es la actividad de cada especie. para solutos levemente so- . La constante de solubilidad también se puede expresar en función de las concentraciones (m) y de los coeficientes de actividad (γ) de los iones en la disolución saturada. la temperatura y del estado de referencia.7 mol/l. La solubilidad de una sal.

2 1 0. La figura 1.5 3 3.( m 1 z 1 + m 2 z 2 + m 3 z 3 + … ) = -. como se puede observar. 4 1. con la fuerza iónica. sus valores disminuyen con la concentración hasta un mínimo y luego aumentan a medida que la concentración aumenta. entre otros factores.6) . pudiendo alcanzar valores muy superiores a 1. La fuerza iónica es una medida de la intensidad del campo eléctrico producido por la presencia de iones en la disolución. 8 Li Cl NaCl KC l Li Br NaBr KBr LiI KI 1.∑ m i z i2 2 2 i (1.5 4 FIGURA 1. y en ausencia de otros iones. 4 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE ELECTROLITOS INERTES El efecto de iones distintos de X+ e Y– sobre la solubilidad de la sal XY se puede estudiar con la ayuda de la ecuación 1.5 1 1.5 2 molalidad 2. 8 0.5.1 Coeficiente de actividad iónico medio de algunas sales en medio acuoso a 25 °C. En la ecuación 1.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1.5) donde m es la molalidad y z es la valencia de cada ión i. lubles en agua. el coeficiente de actividad iónico medio varía. la suma incluye a todos los iones presentes en la disolución.Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes 5 1. 1 . 6 0.1 muestra coeficientes de actividad iónico medio para varios electrolitos y. Estrictamente. 6 Coeficiente de actividad iónico medio 1. 4 0 0. se puede considerar que es prácticamente igual a 1. la cual se define como 1 1 2 2 2 I = -.

Luego. una vez que 2 γ ± alcance su mínimo y empiece a aumentar.6 SOLUBILIDADES 2 Como es conocido. Se puede percibir que la solubilidad en este caso disminuye. 5 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE IONES COMUNES El efecto de la adición de NaCl sobre la solubilidad del KCl se puede observar en la figura 1.3 de KNO3. pero el efecto es poco significativo.4. como el γ ± disminuye con la fuerza iónica. entonces la presencia de otros iones tendrá un efecto menos significativo sobre la solubilidad de la sal. La figura 1. Solubilidad del nitrato de potasio. FIGURA 1.2 muestra la variación en la solubilidad del ácido bórico por la presencia de sulfato de potasio. Se puede observar que el efecto a concentraciones menores que un 5% de sulfato de potasio es prácticamente despreciable. pero γ ± es una función de la fuerza iónica y de las interacciones entre iones. puesto que estos iones influirán significativamente en la 2 fuerza iónica. y entre iones y disolvente. Si la sal XY es suficientemente soluble en el disolvente. la solubilidad tendrá que disminuir para com2 pensar el aumento de γ ± y mantener K constante. la solubilidad tendrá que aumentar para compensar esta disminución y mantener K constante. K es independiente de la presencia de otros iones. Si la sal XY es muy poco soluble en el disolvente. Sólo la presencia significativa de éstos podrá afectar notoriamente el comportamiento de la solubilidad.2 Efecto del K2SO4 en la solubilidad del H3BO3. advirtiéndose un leve aumento en la solubilidad a concentraciones mayores que un 5%. puesto que estos iones inicialmente influirán poco sobre la fuerza iónica.3 muestra el efecto del cloruro de sodio sobre la solubilidad del nitrato de potasio. Inicialmente. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 25 C 50 C 90 C 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 20 C 30 C 40 C % de sulfato de potasio % de cloruro de sodio FIGURA 1. Como es claro. entonces la presencia de otros iones puede tener un efecto importante en su solubilidad. Efecto del NaCl en la solubilidad 1 . el NaCl tiene un efecto significativo sobre la solubilidad del KCl debido a la . La figura 1. % Solubilidad del ácido bórico.

con la ayuda de la ecuación 1. 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA SOLUBILIDAD El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de una sal se puede analizar con la ayuda de la ecuación desarrollada por el Premio Nobel Jacobus Van’t Hoff. 35 Solubilidad de KCl. la solubilidad aumenta para un proceso endotérmico y disminuye para uno exotérmico.= – ∆H ---------R 1 ⎛ -. En la tabla 1. disminuyendo así la solubilidad del KCl.7) Observe que al añadir iones Cl–. la solubilidad aumentará con la temperatura. por la adición de NaCl. El calor de disolución varía de una sal a otra y con el número de hidratos presentes.8) donde ∆H es el calor de disolución. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 0C 25 C 60 C 20 25 % de NaCl FIGURA 1.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 7 adición de iones Cl–. Luego.⎞ d ⎝ T⎠ (1. nuevamente. dlnK ----------. . mientras que para sustancias como el CuSO4 disminuirá. en general. la concentración del ión Cl– aumentará. Este comportamiento se puede explicar. si la temperatura aumenta. Teniendo en cuenta estos valores se puede decir que. 1 . y por lo tanto la concentración del ión K+ tendrá que disminuir para mantener K constante.4 Efecto del NaCl en la solubilidad del KCl. para sustancias como el KNO3. la presencia de iones comunes producirá una disminución en la solubilidad de la sal. Luego.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1.3 se dan algunos valores de calores de disolución.

.. seventh edition.5H2O LiCl KCl KNO3 NaNO3 NaCl Na2SO4 Na2SO4.633 –5. Para comprender los efectos del calor de disolución.66 –4.28 –18.a Sustancia H3BO3 NH4NO3 CuSO4 CuSO4.164 0.90 9.10H2O Dilusiónª Aq 4 800 800 800 4 4 4 4 4 4 4 Calor.85 8.H.3 ª Moles de agua usados para disolver 1 g-mol de sustancia. Maloney J. Green D.30 –2. McGrawHill. 1997. Perry`s Chemical Engineers Handbook.40 –6.404 –8. el proceso de disolución se puede representar por dos pasos (figura 1.H2O CuSO4.5 Representación del proceso de disolución.W.O.47 15.5): –U = 717 kJ/mol H = –701 kJ/mol H = 16 kJ/mol FIGURA 1. kcal/g-moles –5.74 Tabla 1..05 –1.8 SOLUBILIDADES Calores de disolución de compuestos inorgánicos en agua a 18°C. Fuente: Perry R. .

X. b. ∆Hs. absorbe calor. kJ/mol –1041 –898 –867 –783 –701 –U. Esto se debe a que la entalpía de hidratación de los . kJ/mol 1046 861 818 787 717 ∆H. más estable será el compuesto iónico. es decir. ∆Hs. ∆Hs.5 se proporcionan valores de energías de red.9) En la tabla 1.Y.Y –309 –340 –296 Li+ Na+ K + Cationes Tabla 1. entalpías de disolución y solubilidades de algunos haluros alcalinos. Cuanto mayor sea la energía de red.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 9 a. ∆Hs. de acuerdo con la Ley de Coulomb. Conviene tener presente que la energía de red.4 Entalpías de hidratación de iones a 25 ºC kJ/mol).X –558 –444 –361 Aniones Br– Cl– I– ∆Hs.2 Compuesto En la mayoría de los casos. kJ/mol 5 –37 –49 4 16 Solubilidad (mol/l) 0. porque la separación de los iones de un sólido en sus iones en fase gaseosa es un proceso endotérmico. y es igual a la suma de las entalpías de solvatación (hidratación) de los iones. La energía incluida en este proceso exotérmico se conoce como entalpía de solvatación.06 14 10 5.4 se dan algunas entalpías de hidratación de iones. El calor de disolución es por lo tanto igual a la diferencia de esas dos magnitudes: ∆H = ∆H s – U (1. cuyo cambio entálpico es el valor negativo de la energía de red U (también conocida como energía reticular o energía de cohesión). La energía de red del KCl es de 717 kJ/mol. entalpías de hidratación. es decir. es siempre una cantidad positiva. –U. Separación de los iones desde el cristal sólido para formar iones libres gaseosos. Tabla 1. Proceso exotérmico de solvatación (hidratación en el caso del agua) de los iones gaseosos para formar iones solvatados en disolución.5 LiF LiCl LiBr NaCl KCl Algunas propiedades de haluros alcalinos a 25 ºC. ∆Hs. mientras que en la tabla 1. se requieren 717 kJ para separar 1 mol de KCl en 1 mol de K+ y 1 mol de Cl–.4 4. el proceso de disolución de una sal en agua es un proceso endotérmico.

Esto se puede observar claramente en las entalpías de las sales de CuSO4 y Na2SO4 de la tabla 1. y la solubilidad del CuSO4 disminuirá con el aumento de la temperatura. Además.6 Solubilidad del Na2SO4. es mayor que la energía de hidratación de los iones gaseosos. Por ejemplo.5H2O aumentará con la temperatura.85 kcal/(g mol) para la misma sal hidratada con cinco moléculas de agua (pentahidrato). Sin embargo. el proceso de disolución el CuSO4 anhidro liberará calor. lo que se traduce en un aumento de su solubilidad. comparada con –2. U. y por lo tanto el proceso es exotérmico. por el contrario. ºC 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 % de sulfato de sodio 60 FIGURA 1. A temperatura superiores a los 40 °C la solubilidad del anhidro disminuye con el aumento de la temperatura.6 se dan las solubilidades de algunos haluros alcalinos. mayor es la inestabilidad del cristal y la solubilidad aumenta. A baja temperatura la solubilidad del decahidrato aumenta al aumentar la temperatura. es posible observar tendencias sobre una misma familia de sales. en la medida que los tamaños de los iones sean mayores. mayor es la estabilidad del cristal y por lo tanto menor su solubilidad. Cuanto mayor es la diferencia entre los tamaños de cationes y aniones. como se puede observar en la figura 1. la energía de red disminuirá y por lo tanto la sal será más inestable. observe el efecto del radio iónico de cationes (r+) y aniones (r–) como la solubilidad en algunos casos aumenta. la energía de red. mayores serán las repulsiones. En la tabla 1.10 SOLUBILIDADES iones gaseosos es generalmente menor que la energía necesaria para la sublimación de los iones. cuando los iones en el cristal están hidratados.3. el CuSO4 anhidro tiene una entalpía de disolución de 15. Así.5H2O absorberá calor. en forma contraria si los tamaños de los cristales son semejantes. el proceso de disolución del CuSO4. Generalmente.6. 120 100 Temperatura. . Sin embargo. en otros disminuye. y la solubilidad del CuSO4. En general es difícil predecir la variación de la entalpía de disolución y la solubilidad de las sales iónicas porque la carga y el radio iónico tienen efectos contrarios sobre la hidratación de los iones y la ruptura de la red. existen algunos casos donde ocurre lo contrario. y en otros alcanza máximos o mínimos a medida que el radio aumenta. Algo semejante ocurre con el Na2SO4 anhidro y el decahidratado.9 kcal/(g mol).

mientras que para cristales como el MgCl2 (sal 2:1) su energía de red es de 2527 kJ/mol. La energía de red es proporcional al cuadrado de la carga. a medida que el cristal es más estable. F– r Li+ Na + 11 Cl– 1. respectivamente. Ejemplo 1.73. g/100 g agua.61 Å 0.2 91 187 Br– 1. Compuesto KCl KBr KI Energía de red. ºC 772 735 680 Solubilidad en agua a 20 ºC. Esta disminución en la diferencia de los radios iónicos explica la disminución de la energía de red.13 (25) 4. y por lo tanto más difícil su fusión. . 0. Para sales 2:2 la energía de red será aun mayor.3 108 107 (18) I– 2. respectivamente). Las cargas de los iones también tienen un efecto sobre la energía de red.81 Å 83.17 Å 165 178 144 163 (25) 76. así la energía de red de cristales monovalentes puede ser hasta cuatro veces menor que la de cristales constituidos por iones divalentes.95 Å 160 90.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Tabla 1. Esto explica que el punto de fusión aumente con el aumento de la energía de red.2 Observe los siguientes datos experimentales.61 para el Cl–. La razón radio iónico K+ /radio anión es de 0. Por ejemplo.2 65.9 34.96 Å 1.33 Å 1. kJ/mol 699 689 632 Punto de fusión.1 94.3 144 Cuanto mayor es la energía de red. g/100 g agua 34.34 Å 0. Relacione los puntos de fusión y la solubilidad con la energía de red.68 y 0. Br– y I–.6 Solubilidad de haluros alcalinos (20 ºC).5 1. los valores de energía de red de haluros monovalentes (sales 1:1) se encuentran en el intervalo 1046-570 kJ/mol (esto corresponde a LiF y CsI.9 131 (18) 322 (18) 0.66 Å K+ Rb+ Cs + Los valores entre paréntesis indican temperatura cuando es distinta de 20 ºC.8 65.5 35. menor es la solubilidad de la sal. Analice el efecto del radio iónico del anión. y por lo tanto serán menos solubles.48 Å 1. –U. Algo similar explica el comportamiento de la solubilidad de las sales en agua. mayor es la estabilidad del cristal.

con diferentes solubilidades. Además. estos disolventes pueden producir fases líquidas parcialmente inmiscibles. . sino también a la fase sólida estable.7 Efecto del alcohol etílico en la solubilidad del NaNO3. Observando la ecuación 1. el aumento o la disminución de la presión en estos sistemas modificará el punto de ebullición de la disolución y afectará al diagrama de fases si se incluye la fase vapor.4 y recordando que K es independiente de la presión y que el efecto de ésta sobre 2 γ ± no es significativo. La presencia de gases. 8 EFECTO DE OTRAS SUSTANCIAS En general es difícil predecir el efecto sobre la solubilidad de la adición de otros compuestos no electrolíticos. la presencia de polietilenglicol no sólo reduce su solubilidad. La figura 1. Sin embargo. es posible concluir que la presión tendrá un efecto despreciable sobre la solubilidad de especies iónicas en disolventes polares como el agua. Sin embargo. es decir. Los disolventes orgánicos solubles en agua generalmente reducen la solubilidad de las sales en agua.7 muestra la solubilidad del nitrato de sodio en una mezcla agua-alcohol etílico. es el decahidrato.12 SOLUBILIDADES 1 . la fase condensada del carbonato de sodio en equilibrio con disoluciones acuosas de él mismo. líquidos y sólidos no iónicos solubles pueden afectar no sólo a la solubilidad del electrolito. 7 EFECTO DE LA PRESIÓN La presión tiene poco efecto sobre la fase condensada. sino que también cambia la fase condensada estable al monohidrato. sólidos y líquidos. % 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 % de alcohol etílico en el disolvente 30 C 40 C FIGURA 1. 1 . Solubilidad del nitrato de sodio. Por ejemplo.

10) Una disolución saturada. S = 1. hasta cierto nivel conocido como saturación. la solubilidad depende. y se dice que el sistema se encuentra en un estado metaestable. es necesario indicar que la disolución puede tener valores de concentración superiores a la de saturación. que son dos formas de carbonato de calcio.018 1. Existe un nivel de sobresaturación crítico. Estos estados metaestables explican por qué la calcita y el aragonito.206 y 0.7 se da la sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. Tabla 1. a 60 ºC.294 1 . La sobresaturación.019 1.121 Sustancia K2SO4 (NH4)2SO4 CuSO4. S > 1. 1 0 COMENTARIOS FINALES El proceso de disolución ocurre porque las moléculas del disolvente logran romper el enlace iónico que mantiene unido el catión y el anión en el cristal.008 1. de la presencia de otras especies iónicas y no iónicas en la disolución y de la . S. respectivamente.Sobresaturación y estados metaestables 13 1 . se define como Concentración S = ------------------------------------------------------------------Concentración de saturación (1. se encuentra en un estado inestable. se requerirá tiempos significativos para alcanzar el equilibrio. de 0.206 1. Sustancia KI KBr NH4Cl NaNO3 KNO3 Smáxima 1. El proceso de disolución ocurre. después de un tiempo suficiente.10H2O Smáxima 1. es estable.7 Sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. tienen una solubilidad observable.027 1. Una disolución sobresaturada.107 2. 9 SOBRESATURACIÓN Y ESTADOS METAESTABLES La solubilidad es una medida de la concentración de soluto en un disolvente en condiciones de equilibrio sólido-líquido. Aunque está claro que una disolución puede tener una concentración menor que la de saturación. La estabilidad del cristal se puede medir en términos de la energía de red.5H2O Na2CO3. y la concentración en este estado se conoce como la solubilidad de la sal. En la tabla 1. es decir.10H2O Na2B4O7. a partir del cual el sistema rápidamente formará cristales y la disolución alcanzará la concentración de equilibrio. el soluto no tiene tendencia a cristalizar o a disolverse.181 1. aunque el grado de inestabilidad dependerá del nivel de sobresaturación. entre otros factores. Como se ha mostrado.271 % (en peso). Para niveles de sobresaturación por debajo del crítico.016 1. situación conocida como sobresaturación.

.A. e incluso predecir cualitativamente su comportamiento.704.2 g por 100 g de disolución saturada.. Cristalización en Disolución. La solubilidad acuosa de la ferrocianida de calcio Ca2Fe(CN)6.. McGraw Hill. Fracción molar.H. Editorial Reverté S. Moles de soluto por cm3 de disolución. Editorial Reverté S. la predicción cuantitativa es en general difícil de realizar.078 5. 2001. como la formación de complejos iónicos. 1.A. Química General. PETRUCCI R. Gramos de soluto por gramos de disolvente. Aunque es posible tener una idea general de esas dependencias. SÖHNEL O.2. CHANG R. a 50 ºC es de 42.260 0.. EJERCICIOS PROPUESTOS 1.14 SOLUBILIDADES temperatura.11H2O..A.575 0. Química Física. 2000.1. Además.600 .054 4. COSTA A.W. 1979.. Para cada una de las siguientes disoluciones determine si el sistema se encuentra saturado. Los conceptos expuestos en este capítulo pueden ser de mucha ayuda para entender el comportamiento en sistemas multicomponentes y para interpretar o predecir el efecto de ciertos cambios operacionales en procesos que contienen estos sistemas. Concentración (M) γ KCl 5. Fondo Educativo Interamericano S. BIBLIOGRAFÍA ADAMSON A. la solubilidad puede depender de otros factores no analizados. a la misma temperatura la densidad de la disolución es de 1. Sexta Edición.5839 0. Exprese la concentración de Ca2Fe(CN)6 en: a) b) c) d) e) Fracción másica. A 25 ºC el producto de solubilidad del cloruro de potasio es 8. GRASES F. Gramos por cm3. La fase sólida a 50 ºC es Ca2Fe(CN)6.392 g/cm3. Química. 1977. sobresaturado o diluido.

0002 0. Compare la fuerza iónica del agua de mar con el agua de un lago.01 0. b) Saturada o no saturada.000102 0.00009 0.49 0.4.Ejercicios propuestos 15 1.000816 0. Una disolución que contiene 58 g de sulfato de zinc en 100 g de agua se considera: a) Concentrada o diluida. La primera con un porcentaje en peso de 40% p/p. 1.00014 0.3.8 y la tercera tiene 5 (g soluto/g disolvente). ¿Qué disolución tiene la mayor concentración? . Agua de mar (M) Na+ Mg2+ Ca2+ K+ Cl – 2– SO 4 – HCO 3 Agua de lago (M) 0.028 0.3 g de ZnSO4 por 100 g de agua.053 0. Se tiene tres disoluciones de un compuesto cuyo peso molecular es 80 g/mol.5.00022 0.00003 0.57 0.002 1.01 0. La solubilidad del sulfato de zinc a 30 ºC es 61. la segunda con una fracción másica igual a 0.

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