Registro bibliográfico (ISBD) Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicación / Luis A. Cisternas. – Barcelona : Reverté, 2009 XII ,122 p. : il. ; 24 cm. Índice. DL B-6489-2009. – ISBN 978-84-291-7089-4 1. Química inorgánica. 2. Industria química. I. Título. 546 66

Diagramas de fases y su aplicación
Copyright © Luis A. Cisternas.

Edición en español
Copyright © Editorial Reverté, S. A., 2009 ISBN: 978-84-291-7089-4
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así como a quienes con alguna experiencia puedan refrescar y actualizar sus conocimientos sobre el tema. varios de los avances recientes en esta área no se incluyen aquí. ayudan al lector a practicar lo aprendido. pero cada vez que fue posible se citan trabajos recientes o técnicas más avanzadas. Chile. Con esto en mente. y la evaluación y comentarios de los asistentes permitieron mejorar este escrito. Espero que este trabajo sea útil a quienes se inician en el procesamiento de sales inorgánicas utilizando cristalización. Además. se han incluido ejemplos y problemas propuestos que. de forma concisa. sino el de introducir. 2008 vii .PREFACIO La idea de preparar este escrito sobre diagramas de fases nació de conversaciones con diferentes personas que asistieron a los cursos dictados durante varios años en empresas que procesan sales inorgánicas. El objetivo de este texto no es el de revisar toda la literatura. Por este motivo. aunque limitados. como por ejemplo las técnicas de optimización para el diseño conceptual de procesos de separación por cristalización. eliminar material poco relevante e introducir material más valioso. aquellos elementos fundamentales que permiten conocer las bondades y limitaciones de los diagramas de fases sólido-líquido y su aplicación a procesos de cristalización fraccionada y cristalización por evaporación. Luis Cisternas Antofagasta. Durante esos cursos se desarrollaron varios ejemplos. el texto puede ser útil para cursos de pre y postgrado sobre el tema.

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preparación de problemas y su solución. ya sea por comentarios.AGRADECIMIENTOS Tengo que agradecer a varias personas por diferentes motivos. sin embargo debo agradecer a Patricio Pinto por haber leído los borradores y aportado comentarios valiosos. Nombrarlos a todos sería difícil de hacer por la posibilidad de excluir a alguien. sugerencias. ix . así como a mis alumnos Rodrigo Aravena y Nancy Luza por su colaboración en la confección de figuras y la edición. y a Andrea Oliva por la edición final y la solución de cada uno de los problemas propuestos.

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2.1 Construcción de diagramas de fases 3.2 Pares salinos recíprocos 33 33 41 41 46 49 50 57 3.3 2.3 1.6 1.3.3 Sistemas cuaternarios 3.5 2.ÍNDICE ANALÍTICO Capítulo 1 Solubilidades 1.4 2.9 1.7 1.5 4.2 Representación de sistemas ternarios 3.1 Sistemas quinarios Comentarios finales Introducción 62 67 Capítulo 4 Diseño de procesos de cristalización fraccionada 71 71 xi .7 ¿Qué es la solubilidad? ¿Cómo se expresa la solubilidad? Consideraciones termodinámicas sobre la solubilidad Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes Efecto sobre la solubilidad de iones comunes Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Efecto de la presión Efecto de otras sustancias Sobresaturación y estados metaestables Comentarios finales ¿Qué es un diagrama de fases? Representación del equilibrio Representación de procesos Balances de materia Regla de las fases de Gibbs Congruencia e incongruencia Comentarios finales 1 1 2 4 5 6 7 12 12 13 13 Capítulo 2 Aspectos básicos de los diagramas de fases 17 17 18 19 22 26 26 29 Capítulo 3 Representación de diagramas de fases 3.1 Sistemas con un ión común 3.1 2.4 1.2 1.8 1.2.6 2.5 1.2 Proyección politermal 3.3.1 1.10 2.4 3.1 Cortes isotérmicos 3.2 2.

4 4.2 5.8 5.6 4.7 4.2 4.5 4.xii 4.5 5.1 5.3 4.4 5.3 5.6 Separación de sistemas simples Separación de sistema con formación de compuestos Incorporación de una o más alimentaciones Sistemas multicomponentes Sistemas con reacciones químicas Otras estrategias de separación Comentarios finales Índice 72 77 85 89 96 98 101 Capítulo 5 Representación de procesos en diagramas de fases Introducción Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas ternarios Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas de par salino recíproco Representación de procesos de evaporación en equilibrio Representación de procesos de evaporación paragenético Comentarios finales 105 105 106 109 113 116 118 .

Cuanto más pequeño sea el tamaño del ión y mayor sea su carga. alcanzando el sistema el equilibrio después de un tiempo suficiente. En el caso del agua. 1 ¿QUÉ ES LA SOLUBILIDAD? Cuando una sustancia electrolítica como el cloruro de potasio se disuelve en un disolvente (agua. Entonces diremos que la disolución está saturada de electrolito. 1 . es necesario realizar trabajo para vencer las fuerzas que mantienen los iones unidos en el cristal. proceso que se denomina hidratación. El número de moléculas de agua asociadas a cada ión dependerá del tamaño y carga de éste. pero tienen una región positiva y otra negativa.1 Solubilidades 1 . los iones se asociarán a moléculas del disolvente. Una vez logrado esto. los iones se rodearán de moléculas de agua orientadas de una forma específica. produciéndose así la solvatación. es decir. Si se mezcla un disolvente con un exceso de electrolito. Las moléculas de agua son eléctricamente neutras. el agua es un disolvente polar. y que la cantidad disuelta en el disolvente es la solubilidad del electrolito. el fenómeno de la disolución ocurrirá sólo hasta un cierto límite. Entre estas fuerzas se encuentran las electrostáticas. por ejemplo) ocurren varios fenómenos que dan como resultado la formación de especies iónicas solvatadas. mayor será el número de hidratación. que es un disolvente muy efectivo de compuestos iónicos. En primer lugar.

U1 U2 U4 U10 U12 U1 1 U2 --------------1 – U2 1 U4 --------------ρ – U4 U4 -----ρ 1 U 10 M ------------------------ρ – U 10 M U 10 M ---------------ρ U 10 M U 12 M --------------------------( 1 – U 12 ) S U 12 M ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 M ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S 1 U2 U1 --------------1 + U1 U4 ρU 1 --------------1 + U1 ρU 1 -------------------------M(1 + U 1) U1 S -------------------U1 S + M U2 ρ U10 ρU 2 ---------M U4 -----M 1 U12 U2 S U4 S U 10 S -----------------------------------.1 indica las unidades más utilizadas.---------------------------------------. 2 ¿CÓMO SE EXPRESA LA SOLUBILIDAD? La solubilidad se puede expresar de diferentes maneras dependiendo. La tabla 1. La elección de un tipo de unidad depende de aspectos prácticos. de la base de referencia y. de la forma en que se expresa la cantidad del soluto. En la mayoría de ellas tienen un nombre: U2. U7. Por ejemplo.------------------------------------U 2 ( S – M ) + M U 4 ( S – M ) + M ρ U 10 ( S – M ) + ρ ρ = densidad de la disolución. U12. U10.1 Soluto Masa Moles Principales unidades utilizadas para representar solubilidades. Las unidades de concentración basadas en el volumen son funciones de la temperatura. por otra. molaridad (moles por 1000 cc de disolución). para balances de materia se utilizan frecuentemente unidades que indiquen la cantidad de masa del soluto Tabla 1. el soluto se puede expresar por su cantidad de masa o moles.2 Conversión de unidades de concentración. M = masa molecular del soluto.2 proporciona las fórmulas de conversión entre algunas unidades de concentración. Del mismo modo. fracción másica (o porcentaje en peso).2 SOLUBILIDADES 1 . Base de referencia Masa de disolvente U1 U7 Masa de la disolución U2 U8 Volumen de disolvente U3 U9 Volumen de disolución U4 U10 Moles de disolvente U5 U11 Moles de disolución U6 U12 Tabla 1. fracción molar. La base de referencia puede ser masa. La tabla 1. . molalidad (moles por kg de disolvente). por una parte. volumen o moles de disolvente o de disolución. S = masa molecular del disolvente. ya que el volumen de una cantidad de disolvente o de disolución depende de la temperatura.

1 La solubilidad del perclorato férrico (Fe(ClO4)3) en agua a 20 ºC es 78. También en ocasiones se utiliza como base algún elemento que no es eliminado o agregado en la operación. La disolución tiene una densidad de 1. siempre se considera la sal anhidra.7864 -----------------------------.64 g/100 g disolución saturada. ¿Cuáles son los valores de la solubilidad en otras unidades? Solución La solubilidad viene dada en porcentaje en peso.0037 -----------------------------------M g cm 3 disolución 354 -------mol .10H2O).649 -----------------------------------. Así. por ejemplo. luego la fracción másica es g Fe ( ClO 4 ) 3 1 U 2 = 78.= 3.297 -----------------------------------g disolución cm 3 disolución cm 3 disolución Cuando se expresa la solubilidad en moles de soluto.= --------------------------------------------------------------------------------------------------------.68 -----------------------------g H2 O 1 – 0. a esa temperatura.7864 En unidades de gramos por cm3 se tiene g Fe ( ClO 4 ) 3 g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución U 4 = U 2 ρ = 0.7864 U 1 = -----------------------.649 g/cm3 a esa temperatura. en cristalización por enfriamiento puede ser cómodo usar la composición g soluto/100 g H2O Ejemplo 1.7864 -----------------------------. puesto que la solubilidad es la concentración en la disolución. es el decahidrato (Fe(ClO4)3.= 1.× -------.649 -----------------------------------mol Fe ( ClO 4 ) 3 U2 ρ g disolución cm 3 disolución U 10 = ----------.= 0.= 0. mientras que para modelos termodinámicos o para correlacionar propiedades se usan unidades que representen la cantidad de soluto en moles (por ejemplo molalidad.64 --------------------------------------. La fase sólida estable.7864 100 g disolución 100 Los gramos de soluto por gramos de disolvente g Fe ( ClO 4 ) 3 0. independientemente de si está hidratada o no.× 1.× 1.¿Cómo se expresa la solubilidad? 3 (porcentaje en peso. la concentración en moles de soluto por cm3 de disolución es g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución 0. para análisis químico se utilizan unidades basadas en volumen (por ejemplo molaridad). por ejemplo). fracción molar).

Este coeficiente es igual a la unidad cuando la concentración total de iones tiende a cero. y como aXY es igual a la unidad. a presión y temperatura constante.3) y por lo tanto K es una función exclusiva de la estequiometría de la reacción.76%). viene dada por aX– aY– (1. la temperatura y del estado de referencia. La constante termodinámica de solubilidad.64%). por lo tanto. XY. está determinada por la energía libre de Gibbs (G) de la reacción de disolución de la sal XY. Finalmente. Esta concentración generalmente se expresa por litro de disolución y se denomina molaridad. es decir. K. mientras que su población es minoritaria (15.7 mol/l.4 SOLUBILIDADES Aquí 354 g/mol es el peso molecular del Fe(ClO4)3. puesto que la constante termodinámica de solubilidad de una sal específica. no cambiará con la presencia de otros iones en la disolución. para solutos levemente so- .7864 × 18 U 10 = -----------------------------------. 2 K = mX+ mY– γ X+ γ Y– = mX+ mY– γ ± (1. 3 CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS SOBRE LA SOLUBILIDAD Para comprender la dependencia de la solubilidad con ciertas variables independientes. XY(s) → X+ + Y–. es necesario desarrollar alguna base termodinámica que la represente. La constante de solubilidad también se puede expresar en función de las concentraciones (m) y de los coeficientes de actividad (γ) de los iones en la disolución saturada.2) La constante termodinámica de solubilidad. se tiene K = aX+ aY– (1. Este punto es importante. a temperatura constante. se define como K = e – ∆ G/RT (1. la masa del Fe(ClO4)3 es mayoritaria en la disolución (78.7864 × ( 18 – 354 ) + 354 U2 ( S – M ) + M mol Fe ( ClO 4 ) 3 U 10 = 0. se puede expresar en fracción molar como U2 S 0.= --------------------------------------------------------------0. 1 .1576 -----------------------------------mol disolución Como se puede observar.1) K = ----------------a XY donde a es la actividad de cada especie. La solubilidad de una sal. es decir 3. como la temperatura.4) 2 donde γ ± es el coeficiente de actividad iónico medio.

La figura 1.6) . 2 1 0.Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes 5 1.5 3 3. sus valores disminuyen con la concentración hasta un mínimo y luego aumentan a medida que la concentración aumenta. La fuerza iónica es una medida de la intensidad del campo eléctrico producido por la presencia de iones en la disolución. Estrictamente. 1 . 6 0. 8 0.1 muestra coeficientes de actividad iónico medio para varios electrolitos y.5.( m 1 z 1 + m 2 z 2 + m 3 z 3 + … ) = -. el coeficiente de actividad iónico medio varía. 4 0 0. 8 Li Cl NaCl KC l Li Br NaBr KBr LiI KI 1. lubles en agua.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. entre otros factores. y en ausencia de otros iones.5 1 1.5 4 FIGURA 1.∑ m i z i2 2 2 i (1. 4 1. la cual se define como 1 1 2 2 2 I = -. pudiendo alcanzar valores muy superiores a 1. En la ecuación 1. 6 Coeficiente de actividad iónico medio 1.1 Coeficiente de actividad iónico medio de algunas sales en medio acuoso a 25 °C. la suma incluye a todos los iones presentes en la disolución.5 2 molalidad 2. como se puede observar. con la fuerza iónica. se puede considerar que es prácticamente igual a 1.5) donde m es la molalidad y z es la valencia de cada ión i. 4 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE ELECTROLITOS INERTES El efecto de iones distintos de X+ e Y– sobre la solubilidad de la sal XY se puede estudiar con la ayuda de la ecuación 1.

6 SOLUBILIDADES 2 Como es conocido. y entre iones y disolvente. Si la sal XY es suficientemente soluble en el disolvente. puesto que estos iones inicialmente influirán poco sobre la fuerza iónica. La figura 1. pero γ ± es una función de la fuerza iónica y de las interacciones entre iones. entonces la presencia de otros iones puede tener un efecto importante en su solubilidad. % Solubilidad del ácido bórico. como el γ ± disminuye con la fuerza iónica. Inicialmente. entonces la presencia de otros iones tendrá un efecto menos significativo sobre la solubilidad de la sal. K es independiente de la presencia de otros iones. puesto que estos iones influirán significativamente en la 2 fuerza iónica. Si la sal XY es muy poco soluble en el disolvente.3 muestra el efecto del cloruro de sodio sobre la solubilidad del nitrato de potasio. la solubilidad tendrá que disminuir para com2 pensar el aumento de γ ± y mantener K constante. Sólo la presencia significativa de éstos podrá afectar notoriamente el comportamiento de la solubilidad. 5 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE IONES COMUNES El efecto de la adición de NaCl sobre la solubilidad del KCl se puede observar en la figura 1. la solubilidad tendrá que aumentar para compensar esta disminución y mantener K constante. una vez que 2 γ ± alcance su mínimo y empiece a aumentar. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 25 C 50 C 90 C 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 20 C 30 C 40 C % de sulfato de potasio % de cloruro de sodio FIGURA 1. Solubilidad del nitrato de potasio. Efecto del NaCl en la solubilidad 1 . Como es claro.4. el NaCl tiene un efecto significativo sobre la solubilidad del KCl debido a la . La figura 1.2 muestra la variación en la solubilidad del ácido bórico por la presencia de sulfato de potasio. pero el efecto es poco significativo. Se puede percibir que la solubilidad en este caso disminuye.3 de KNO3. FIGURA 1. Luego. advirtiéndose un leve aumento en la solubilidad a concentraciones mayores que un 5%. Se puede observar que el efecto a concentraciones menores que un 5% de sulfato de potasio es prácticamente despreciable.2 Efecto del K2SO4 en la solubilidad del H3BO3.

Luego. disminuyendo así la solubilidad del KCl.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 7 adición de iones Cl–. la concentración del ión Cl– aumentará. 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA SOLUBILIDAD El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de una sal se puede analizar con la ayuda de la ecuación desarrollada por el Premio Nobel Jacobus Van’t Hoff. en general. con la ayuda de la ecuación 1. dlnK ----------. 1 .4 Efecto del NaCl en la solubilidad del KCl. la presencia de iones comunes producirá una disminución en la solubilidad de la sal.8) donde ∆H es el calor de disolución. Teniendo en cuenta estos valores se puede decir que.3 se dan algunos valores de calores de disolución. la solubilidad aumentará con la temperatura. por la adición de NaCl.⎞ d ⎝ T⎠ (1.7) Observe que al añadir iones Cl–. El calor de disolución varía de una sal a otra y con el número de hidratos presentes. Luego. y por lo tanto la concentración del ión K+ tendrá que disminuir para mantener K constante.= – ∆H ---------R 1 ⎛ -. si la temperatura aumenta.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. para sustancias como el KNO3. nuevamente. 35 Solubilidad de KCl. Este comportamiento se puede explicar. En la tabla 1. mientras que para sustancias como el CuSO4 disminuirá. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 0C 25 C 60 C 20 25 % de NaCl FIGURA 1. la solubilidad aumenta para un proceso endotérmico y disminuye para uno exotérmico. .

W.28 –18. kcal/g-moles –5.5): –U = 717 kJ/mol H = –701 kJ/mol H = 16 kJ/mol FIGURA 1.a Sustancia H3BO3 NH4NO3 CuSO4 CuSO4..90 9.5H2O LiCl KCl KNO3 NaNO3 NaCl Na2SO4 Na2SO4. Green D.164 0.05 –1.H.3 ª Moles de agua usados para disolver 1 g-mol de sustancia. Perry`s Chemical Engineers Handbook. Fuente: Perry R.40 –6.10H2O Dilusiónª Aq 4 800 800 800 4 4 4 4 4 4 4 Calor. 1997.H2O CuSO4.85 8.633 –5. el proceso de disolución se puede representar por dos pasos (figura 1.5 Representación del proceso de disolución. . Maloney J. Para comprender los efectos del calor de disolución.66 –4. McGrawHill.30 –2. seventh edition.404 –8.O...74 Tabla 1.47 15.8 SOLUBILIDADES Calores de disolución de compuestos inorgánicos en agua a 18°C.

kJ/mol 1046 861 818 787 717 ∆H.4 Entalpías de hidratación de iones a 25 ºC kJ/mol). ∆Hs. kJ/mol 5 –37 –49 4 16 Solubilidad (mol/l) 0. La energía incluida en este proceso exotérmico se conoce como entalpía de solvatación.X –558 –444 –361 Aniones Br– Cl– I– ∆Hs.2 Compuesto En la mayoría de los casos.Y. el proceso de disolución de una sal en agua es un proceso endotérmico.5 se proporcionan valores de energías de red. b. entalpías de hidratación.4 se dan algunas entalpías de hidratación de iones. cuyo cambio entálpico es el valor negativo de la energía de red U (también conocida como energía reticular o energía de cohesión). Separación de los iones desde el cristal sólido para formar iones libres gaseosos.4 4.5 LiF LiCl LiBr NaCl KCl Algunas propiedades de haluros alcalinos a 25 ºC. de acuerdo con la Ley de Coulomb. ∆Hs. Tabla 1. ∆Hs. Cuanto mayor sea la energía de red. absorbe calor. es decir. ∆Hs. es decir. y es igual a la suma de las entalpías de solvatación (hidratación) de los iones. ∆Hs.Y –309 –340 –296 Li+ Na+ K + Cationes Tabla 1. kJ/mol –1041 –898 –867 –783 –701 –U. porque la separación de los iones de un sólido en sus iones en fase gaseosa es un proceso endotérmico. entalpías de disolución y solubilidades de algunos haluros alcalinos. se requieren 717 kJ para separar 1 mol de KCl en 1 mol de K+ y 1 mol de Cl–. La energía de red del KCl es de 717 kJ/mol.9) En la tabla 1. mientras que en la tabla 1. –U. es siempre una cantidad positiva. más estable será el compuesto iónico. El calor de disolución es por lo tanto igual a la diferencia de esas dos magnitudes: ∆H = ∆H s – U (1. Esto se debe a que la entalpía de hidratación de los . Conviene tener presente que la energía de red.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 9 a. Proceso exotérmico de solvatación (hidratación en el caso del agua) de los iones gaseosos para formar iones solvatados en disolución.X.06 14 10 5.

6 Solubilidad del Na2SO4. 120 100 Temperatura. cuando los iones en el cristal están hidratados. ºC 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 % de sulfato de sodio 60 FIGURA 1. comparada con –2. U.9 kcal/(g mol). el proceso de disolución el CuSO4 anhidro liberará calor. A temperatura superiores a los 40 °C la solubilidad del anhidro disminuye con el aumento de la temperatura. Sin embargo. Sin embargo. mayores serán las repulsiones. Esto se puede observar claramente en las entalpías de las sales de CuSO4 y Na2SO4 de la tabla 1. A baja temperatura la solubilidad del decahidrato aumenta al aumentar la temperatura. Por ejemplo. lo que se traduce en un aumento de su solubilidad.10 SOLUBILIDADES iones gaseosos es generalmente menor que la energía necesaria para la sublimación de los iones. En general es difícil predecir la variación de la entalpía de disolución y la solubilidad de las sales iónicas porque la carga y el radio iónico tienen efectos contrarios sobre la hidratación de los iones y la ruptura de la red. el proceso de disolución del CuSO4. Generalmente. Algo semejante ocurre con el Na2SO4 anhidro y el decahidratado. y la solubilidad del CuSO4. observe el efecto del radio iónico de cationes (r+) y aniones (r–) como la solubilidad en algunos casos aumenta. en forma contraria si los tamaños de los cristales son semejantes. es posible observar tendencias sobre una misma familia de sales. y por lo tanto el proceso es exotérmico. Además. es mayor que la energía de hidratación de los iones gaseosos. En la tabla 1. la energía de red. en otros disminuye. . existen algunos casos donde ocurre lo contrario. mayor es la inestabilidad del cristal y la solubilidad aumenta. Así.85 kcal/(g mol) para la misma sal hidratada con cinco moléculas de agua (pentahidrato). y en otros alcanza máximos o mínimos a medida que el radio aumenta. la energía de red disminuirá y por lo tanto la sal será más inestable.6.5H2O aumentará con la temperatura. mayor es la estabilidad del cristal y por lo tanto menor su solubilidad.3. el CuSO4 anhidro tiene una entalpía de disolución de 15. y la solubilidad del CuSO4 disminuirá con el aumento de la temperatura.5H2O absorberá calor. como se puede observar en la figura 1. Cuanto mayor es la diferencia entre los tamaños de cationes y aniones.6 se dan las solubilidades de algunos haluros alcalinos. en la medida que los tamaños de los iones sean mayores. por el contrario.

así la energía de red de cristales monovalentes puede ser hasta cuatro veces menor que la de cristales constituidos por iones divalentes.61 para el Cl–. ºC 772 735 680 Solubilidad en agua a 20 ºC. Las cargas de los iones también tienen un efecto sobre la energía de red. g/100 g agua 34.81 Å 83. menor es la solubilidad de la sal.5 35. Algo similar explica el comportamiento de la solubilidad de las sales en agua. 0. Para sales 2:2 la energía de red será aun mayor.1 94.33 Å 1.68 y 0.96 Å 1. kJ/mol 699 689 632 Punto de fusión. g/100 g agua.48 Å 1.6 Solubilidad de haluros alcalinos (20 ºC).8 65.17 Å 165 178 144 163 (25) 76. F– r Li+ Na + 11 Cl– 1. Analice el efecto del radio iónico del anión. y por lo tanto más difícil su fusión. y por lo tanto serán menos solubles. mientras que para cristales como el MgCl2 (sal 2:1) su energía de red es de 2527 kJ/mol.34 Å 0. los valores de energía de red de haluros monovalentes (sales 1:1) se encuentran en el intervalo 1046-570 kJ/mol (esto corresponde a LiF y CsI.66 Å K+ Rb+ Cs + Los valores entre paréntesis indican temperatura cuando es distinta de 20 ºC.73. a medida que el cristal es más estable.2 91 187 Br– 1. Por ejemplo. Br– y I–. Compuesto KCl KBr KI Energía de red. La energía de red es proporcional al cuadrado de la carga.9 34. La razón radio iónico K+ /radio anión es de 0. respectivamente. . Esta disminución en la diferencia de los radios iónicos explica la disminución de la energía de red. –U.13 (25) 4.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Tabla 1.9 131 (18) 322 (18) 0. mayor es la estabilidad del cristal.3 108 107 (18) I– 2. Ejemplo 1.5 1. Relacione los puntos de fusión y la solubilidad con la energía de red. Esto explica que el punto de fusión aumente con el aumento de la energía de red.95 Å 160 90.61 Å 0.2 Observe los siguientes datos experimentales.2 65.3 144 Cuanto mayor es la energía de red. respectivamente).

7 EFECTO DE LA PRESIÓN La presión tiene poco efecto sobre la fase condensada. Observando la ecuación 1.12 SOLUBILIDADES 1 . Los disolventes orgánicos solubles en agua generalmente reducen la solubilidad de las sales en agua. Sin embargo. 1 . La figura 1. la fase condensada del carbonato de sodio en equilibrio con disoluciones acuosas de él mismo.7 Efecto del alcohol etílico en la solubilidad del NaNO3. Además. es decir.4 y recordando que K es independiente de la presión y que el efecto de ésta sobre 2 γ ± no es significativo. sino también a la fase sólida estable. la presencia de polietilenglicol no sólo reduce su solubilidad. Solubilidad del nitrato de sodio. líquidos y sólidos no iónicos solubles pueden afectar no sólo a la solubilidad del electrolito. es el decahidrato. es posible concluir que la presión tendrá un efecto despreciable sobre la solubilidad de especies iónicas en disolventes polares como el agua. 8 EFECTO DE OTRAS SUSTANCIAS En general es difícil predecir el efecto sobre la solubilidad de la adición de otros compuestos no electrolíticos. Por ejemplo. con diferentes solubilidades. Sin embargo. % 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 % de alcohol etílico en el disolvente 30 C 40 C FIGURA 1. el aumento o la disminución de la presión en estos sistemas modificará el punto de ebullición de la disolución y afectará al diagrama de fases si se incluye la fase vapor. La presencia de gases. sólidos y líquidos.7 muestra la solubilidad del nitrato de sodio en una mezcla agua-alcohol etílico. . estos disolventes pueden producir fases líquidas parcialmente inmiscibles. sino que también cambia la fase condensada estable al monohidrato.

situación conocida como sobresaturación.10H2O Na2B4O7.008 1. entre otros factores. En la tabla 1.10) Una disolución saturada. 9 SOBRESATURACIÓN Y ESTADOS METAESTABLES La solubilidad es una medida de la concentración de soluto en un disolvente en condiciones de equilibrio sólido-líquido. de la presencia de otras especies iónicas y no iónicas en la disolución y de la . es necesario indicar que la disolución puede tener valores de concentración superiores a la de saturación.294 1 . Para niveles de sobresaturación por debajo del crítico. se define como Concentración S = ------------------------------------------------------------------Concentración de saturación (1.181 1.121 Sustancia K2SO4 (NH4)2SO4 CuSO4.206 y 0. Como se ha mostrado. a partir del cual el sistema rápidamente formará cristales y la disolución alcanzará la concentración de equilibrio. 1 0 COMENTARIOS FINALES El proceso de disolución ocurre porque las moléculas del disolvente logran romper el enlace iónico que mantiene unido el catión y el anión en el cristal. La sobresaturación. el soluto no tiene tendencia a cristalizar o a disolverse. que son dos formas de carbonato de calcio.016 1. es decir. Sustancia KI KBr NH4Cl NaNO3 KNO3 Smáxima 1. S > 1. Tabla 1. Una disolución sobresaturada. hasta cierto nivel conocido como saturación. S = 1. Estos estados metaestables explican por qué la calcita y el aragonito. de 0.5H2O Na2CO3.271 % (en peso).018 1.107 2. aunque el grado de inestabilidad dependerá del nivel de sobresaturación. S.7 Sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. Aunque está claro que una disolución puede tener una concentración menor que la de saturación. a 60 ºC. se encuentra en un estado inestable.7 se da la sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. y se dice que el sistema se encuentra en un estado metaestable.10H2O Smáxima 1.019 1. después de un tiempo suficiente. Existe un nivel de sobresaturación crítico.206 1. es estable.027 1. La estabilidad del cristal se puede medir en términos de la energía de red.Sobresaturación y estados metaestables 13 1 . y la concentración en este estado se conoce como la solubilidad de la sal. respectivamente. la solubilidad depende. El proceso de disolución ocurre. tienen una solubilidad observable. se requerirá tiempos significativos para alcanzar el equilibrio.

078 5. la predicción cuantitativa es en general difícil de realizar. La fase sólida a 50 ºC es Ca2Fe(CN)6... 1979. Fracción molar. GRASES F.A.H. Química Física.14 SOLUBILIDADES temperatura. PETRUCCI R.A. Aunque es posible tener una idea general de esas dependencias. BIBLIOGRAFÍA ADAMSON A. McGraw Hill.2 g por 100 g de disolución saturada. Gramos de soluto por gramos de disolvente.. Editorial Reverté S. A 25 ºC el producto de solubilidad del cloruro de potasio es 8. Cristalización en Disolución. Sexta Edición.392 g/cm3.260 0. EJERCICIOS PROPUESTOS 1. 2001. a la misma temperatura la densidad de la disolución es de 1.600 . 2000. Moles de soluto por cm3 de disolución.W. Química General. Fondo Educativo Interamericano S...575 0. La solubilidad acuosa de la ferrocianida de calcio Ca2Fe(CN)6.054 4.5839 0. Los conceptos expuestos en este capítulo pueden ser de mucha ayuda para entender el comportamiento en sistemas multicomponentes y para interpretar o predecir el efecto de ciertos cambios operacionales en procesos que contienen estos sistemas. Química. la solubilidad puede depender de otros factores no analizados. como la formación de complejos iónicos. CHANG R. Gramos por cm3. Exprese la concentración de Ca2Fe(CN)6 en: a) b) c) d) e) Fracción másica. SÖHNEL O. sobresaturado o diluido. e incluso predecir cualitativamente su comportamiento.11H2O. Editorial Reverté S. 1977. Además.704. Concentración (M) γ KCl 5.A. Para cada una de las siguientes disoluciones determine si el sistema se encuentra saturado. 1. COSTA A..1.2. a 50 ºC es de 42.

8 y la tercera tiene 5 (g soluto/g disolvente). La primera con un porcentaje en peso de 40% p/p.5.0002 0.01 0.00003 0.01 0.00009 0. 1. Se tiene tres disoluciones de un compuesto cuyo peso molecular es 80 g/mol.000816 0.3 g de ZnSO4 por 100 g de agua. la segunda con una fracción másica igual a 0.57 0.00014 0. Agua de mar (M) Na+ Mg2+ Ca2+ K+ Cl – 2– SO 4 – HCO 3 Agua de lago (M) 0.002 1.Ejercicios propuestos 15 1.053 0.00022 0.028 0. b) Saturada o no saturada. Una disolución que contiene 58 g de sulfato de zinc en 100 g de agua se considera: a) Concentrada o diluida.4. Compare la fuerza iónica del agua de mar con el agua de un lago.000102 0. ¿Qué disolución tiene la mayor concentración? .49 0.3. La solubilidad del sulfato de zinc a 30 ºC es 61.

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