Registro bibliográfico (ISBD) Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicación / Luis A. Cisternas. – Barcelona : Reverté, 2009 XII ,122 p. : il. ; 24 cm. Índice. DL B-6489-2009. – ISBN 978-84-291-7089-4 1. Química inorgánica. 2. Industria química. I. Título. 546 66

Diagramas de fases y su aplicación
Copyright © Luis A. Cisternas.

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Copyright © Editorial Reverté, S. A., 2009 ISBN: 978-84-291-7089-4
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2008 vii . eliminar material poco relevante e introducir material más valioso. se han incluido ejemplos y problemas propuestos que. Por este motivo. sino el de introducir. Espero que este trabajo sea útil a quienes se inician en el procesamiento de sales inorgánicas utilizando cristalización. así como a quienes con alguna experiencia puedan refrescar y actualizar sus conocimientos sobre el tema. pero cada vez que fue posible se citan trabajos recientes o técnicas más avanzadas. Luis Cisternas Antofagasta. Chile.PREFACIO La idea de preparar este escrito sobre diagramas de fases nació de conversaciones con diferentes personas que asistieron a los cursos dictados durante varios años en empresas que procesan sales inorgánicas. Durante esos cursos se desarrollaron varios ejemplos. El objetivo de este texto no es el de revisar toda la literatura. aunque limitados. Además. varios de los avances recientes en esta área no se incluyen aquí. Con esto en mente. el texto puede ser útil para cursos de pre y postgrado sobre el tema. aquellos elementos fundamentales que permiten conocer las bondades y limitaciones de los diagramas de fases sólido-líquido y su aplicación a procesos de cristalización fraccionada y cristalización por evaporación. de forma concisa. como por ejemplo las técnicas de optimización para el diseño conceptual de procesos de separación por cristalización. ayudan al lector a practicar lo aprendido. y la evaluación y comentarios de los asistentes permitieron mejorar este escrito.

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Nombrarlos a todos sería difícil de hacer por la posibilidad de excluir a alguien. preparación de problemas y su solución. así como a mis alumnos Rodrigo Aravena y Nancy Luza por su colaboración en la confección de figuras y la edición.AGRADECIMIENTOS Tengo que agradecer a varias personas por diferentes motivos. sin embargo debo agradecer a Patricio Pinto por haber leído los borradores y aportado comentarios valiosos. ya sea por comentarios. sugerencias. y a Andrea Oliva por la edición final y la solución de cada uno de los problemas propuestos. ix .

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3 2.4 2.6 1.2 Representación de sistemas ternarios 3.3 1.6 2.2 Pares salinos recíprocos 33 33 41 41 46 49 50 57 3.9 1.1 Sistemas quinarios Comentarios finales Introducción 62 67 Capítulo 4 Diseño de procesos de cristalización fraccionada 71 71 xi .5 4.4 3.8 1.5 1.2 2.2.7 ¿Qué es la solubilidad? ¿Cómo se expresa la solubilidad? Consideraciones termodinámicas sobre la solubilidad Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes Efecto sobre la solubilidad de iones comunes Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Efecto de la presión Efecto de otras sustancias Sobresaturación y estados metaestables Comentarios finales ¿Qué es un diagrama de fases? Representación del equilibrio Representación de procesos Balances de materia Regla de las fases de Gibbs Congruencia e incongruencia Comentarios finales 1 1 2 4 5 6 7 12 12 13 13 Capítulo 2 Aspectos básicos de los diagramas de fases 17 17 18 19 22 26 26 29 Capítulo 3 Representación de diagramas de fases 3.10 2.7 1.1 Construcción de diagramas de fases 3.1 2.3.ÍNDICE ANALÍTICO Capítulo 1 Solubilidades 1.1 1.4 1.1 Cortes isotérmicos 3.1 Sistemas con un ión común 3.5 2.3 Sistemas cuaternarios 3.3.2.2 1.2 Proyección politermal 3.

4 4.4 5.1 5.3 4.3 5.2 4.6 4.5 4.6 Separación de sistemas simples Separación de sistema con formación de compuestos Incorporación de una o más alimentaciones Sistemas multicomponentes Sistemas con reacciones químicas Otras estrategias de separación Comentarios finales Índice 72 77 85 89 96 98 101 Capítulo 5 Representación de procesos en diagramas de fases Introducción Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas ternarios Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas de par salino recíproco Representación de procesos de evaporación en equilibrio Representación de procesos de evaporación paragenético Comentarios finales 105 105 106 109 113 116 118 .8 5.5 5.2 5.xii 4.7 4.

el agua es un disolvente polar. Cuanto más pequeño sea el tamaño del ión y mayor sea su carga. es necesario realizar trabajo para vencer las fuerzas que mantienen los iones unidos en el cristal. es decir. pero tienen una región positiva y otra negativa. el fenómeno de la disolución ocurrirá sólo hasta un cierto límite. El número de moléculas de agua asociadas a cada ión dependerá del tamaño y carga de éste. y que la cantidad disuelta en el disolvente es la solubilidad del electrolito. que es un disolvente muy efectivo de compuestos iónicos. por ejemplo) ocurren varios fenómenos que dan como resultado la formación de especies iónicas solvatadas. Entre estas fuerzas se encuentran las electrostáticas. alcanzando el sistema el equilibrio después de un tiempo suficiente.1 Solubilidades 1 . 1 ¿QUÉ ES LA SOLUBILIDAD? Cuando una sustancia electrolítica como el cloruro de potasio se disuelve en un disolvente (agua. produciéndose así la solvatación. mayor será el número de hidratación. proceso que se denomina hidratación. los iones se rodearán de moléculas de agua orientadas de una forma específica. Si se mezcla un disolvente con un exceso de electrolito. Las moléculas de agua son eléctricamente neutras. los iones se asociarán a moléculas del disolvente. En primer lugar. 1 . Entonces diremos que la disolución está saturada de electrolito. Una vez logrado esto. En el caso del agua.

La elección de un tipo de unidad depende de aspectos prácticos. fracción másica (o porcentaje en peso). U7. fracción molar. M = masa molecular del soluto. . La base de referencia puede ser masa. S = masa molecular del disolvente. volumen o moles de disolvente o de disolución.1 indica las unidades más utilizadas. U1 U2 U4 U10 U12 U1 1 U2 --------------1 – U2 1 U4 --------------ρ – U4 U4 -----ρ 1 U 10 M ------------------------ρ – U 10 M U 10 M ---------------ρ U 10 M U 12 M --------------------------( 1 – U 12 ) S U 12 M ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 M ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S 1 U2 U1 --------------1 + U1 U4 ρU 1 --------------1 + U1 ρU 1 -------------------------M(1 + U 1) U1 S -------------------U1 S + M U2 ρ U10 ρU 2 ---------M U4 -----M 1 U12 U2 S U4 S U 10 S -----------------------------------. por una parte.2 proporciona las fórmulas de conversión entre algunas unidades de concentración. molaridad (moles por 1000 cc de disolución).2 SOLUBILIDADES 1 . Las unidades de concentración basadas en el volumen son funciones de la temperatura. En la mayoría de ellas tienen un nombre: U2.---------------------------------------.------------------------------------U 2 ( S – M ) + M U 4 ( S – M ) + M ρ U 10 ( S – M ) + ρ ρ = densidad de la disolución. el soluto se puede expresar por su cantidad de masa o moles. Base de referencia Masa de disolvente U1 U7 Masa de la disolución U2 U8 Volumen de disolvente U3 U9 Volumen de disolución U4 U10 Moles de disolvente U5 U11 Moles de disolución U6 U12 Tabla 1. U12.2 Conversión de unidades de concentración. Por ejemplo. de la forma en que se expresa la cantidad del soluto. U10. 2 ¿CÓMO SE EXPRESA LA SOLUBILIDAD? La solubilidad se puede expresar de diferentes maneras dependiendo. por otra. molalidad (moles por kg de disolvente). La tabla 1.1 Soluto Masa Moles Principales unidades utilizadas para representar solubilidades. ya que el volumen de una cantidad de disolvente o de disolución depende de la temperatura. para balances de materia se utilizan frecuentemente unidades que indiquen la cantidad de masa del soluto Tabla 1. La tabla 1. de la base de referencia y. Del mismo modo.

a esa temperatura.= 3. en cristalización por enfriamiento puede ser cómodo usar la composición g soluto/100 g H2O Ejemplo 1.= 1. independientemente de si está hidratada o no. es el decahidrato (Fe(ClO4)3.64 g/100 g disolución saturada. La disolución tiene una densidad de 1.7864 -----------------------------.= 0. puesto que la solubilidad es la concentración en la disolución.10H2O). por ejemplo. la concentración en moles de soluto por cm3 de disolución es g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución 0. luego la fracción másica es g Fe ( ClO 4 ) 3 1 U 2 = 78.649 g/cm3 a esa temperatura.× 1. fracción molar).649 -----------------------------------mol Fe ( ClO 4 ) 3 U2 ρ g disolución cm 3 disolución U 10 = ----------.× 1.64 --------------------------------------.7864 En unidades de gramos por cm3 se tiene g Fe ( ClO 4 ) 3 g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución U 4 = U 2 ρ = 0.0037 -----------------------------------M g cm 3 disolución 354 -------mol . También en ocasiones se utiliza como base algún elemento que no es eliminado o agregado en la operación.7864 U 1 = -----------------------. mientras que para modelos termodinámicos o para correlacionar propiedades se usan unidades que representen la cantidad de soluto en moles (por ejemplo molalidad.= 0. Así.7864 100 g disolución 100 Los gramos de soluto por gramos de disolvente g Fe ( ClO 4 ) 3 0. ¿Cuáles son los valores de la solubilidad en otras unidades? Solución La solubilidad viene dada en porcentaje en peso.7864 -----------------------------.1 La solubilidad del perclorato férrico (Fe(ClO4)3) en agua a 20 ºC es 78.68 -----------------------------g H2 O 1 – 0. para análisis químico se utilizan unidades basadas en volumen (por ejemplo molaridad).¿Cómo se expresa la solubilidad? 3 (porcentaje en peso.649 -----------------------------------.297 -----------------------------------g disolución cm 3 disolución cm 3 disolución Cuando se expresa la solubilidad en moles de soluto. siempre se considera la sal anhidra. por ejemplo). La fase sólida estable.= --------------------------------------------------------------------------------------------------------.× -------.

y como aXY es igual a la unidad. la masa del Fe(ClO4)3 es mayoritaria en la disolución (78. mientras que su población es minoritaria (15.3) y por lo tanto K es una función exclusiva de la estequiometría de la reacción. XY(s) → X+ + Y–. La constante de solubilidad también se puede expresar en función de las concentraciones (m) y de los coeficientes de actividad (γ) de los iones en la disolución saturada.4 SOLUBILIDADES Aquí 354 g/mol es el peso molecular del Fe(ClO4)3. no cambiará con la presencia de otros iones en la disolución. Este punto es importante. se tiene K = aX+ aY– (1. como la temperatura.2) La constante termodinámica de solubilidad. es decir 3.7 mol/l. Finalmente. se define como K = e – ∆ G/RT (1. XY. La constante termodinámica de solubilidad.7864 × ( 18 – 354 ) + 354 U2 ( S – M ) + M mol Fe ( ClO 4 ) 3 U 10 = 0. 1 . 3 CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS SOBRE LA SOLUBILIDAD Para comprender la dependencia de la solubilidad con ciertas variables independientes.= --------------------------------------------------------------0.4) 2 donde γ ± es el coeficiente de actividad iónico medio.1) K = ----------------a XY donde a es la actividad de cada especie. Esta concentración generalmente se expresa por litro de disolución y se denomina molaridad. para solutos levemente so- .7864 × 18 U 10 = -----------------------------------. está determinada por la energía libre de Gibbs (G) de la reacción de disolución de la sal XY. K. La solubilidad de una sal. es decir. viene dada por aX– aY– (1. a presión y temperatura constante. Este coeficiente es igual a la unidad cuando la concentración total de iones tiende a cero. a temperatura constante. se puede expresar en fracción molar como U2 S 0.1576 -----------------------------------mol disolución Como se puede observar. es necesario desarrollar alguna base termodinámica que la represente.76%). puesto que la constante termodinámica de solubilidad de una sal específica. la temperatura y del estado de referencia.64%). 2 K = mX+ mY– γ X+ γ Y– = mX+ mY– γ ± (1. por lo tanto.

5 2 molalidad 2.1 Coeficiente de actividad iónico medio de algunas sales en medio acuoso a 25 °C. 6 Coeficiente de actividad iónico medio 1. pudiendo alcanzar valores muy superiores a 1. con la fuerza iónica. 8 Li Cl NaCl KC l Li Br NaBr KBr LiI KI 1. 6 0. 4 0 0.5) donde m es la molalidad y z es la valencia de cada ión i.5 3 3. 4 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE ELECTROLITOS INERTES El efecto de iones distintos de X+ e Y– sobre la solubilidad de la sal XY se puede estudiar con la ayuda de la ecuación 1. 2 1 0.5 1 1. se puede considerar que es prácticamente igual a 1.1 muestra coeficientes de actividad iónico medio para varios electrolitos y.6) .4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. lubles en agua.Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes 5 1. La figura 1. En la ecuación 1. La fuerza iónica es una medida de la intensidad del campo eléctrico producido por la presencia de iones en la disolución. 4 1.( m 1 z 1 + m 2 z 2 + m 3 z 3 + … ) = -.5 4 FIGURA 1. como se puede observar. 8 0. 1 . la cual se define como 1 1 2 2 2 I = -. entre otros factores. sus valores disminuyen con la concentración hasta un mínimo y luego aumentan a medida que la concentración aumenta. la suma incluye a todos los iones presentes en la disolución. el coeficiente de actividad iónico medio varía.5. Estrictamente. y en ausencia de otros iones.∑ m i z i2 2 2 i (1.

La figura 1. el NaCl tiene un efecto significativo sobre la solubilidad del KCl debido a la . la solubilidad tendrá que aumentar para compensar esta disminución y mantener K constante. Como es claro. una vez que 2 γ ± alcance su mínimo y empiece a aumentar.6 SOLUBILIDADES 2 Como es conocido. 5 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE IONES COMUNES El efecto de la adición de NaCl sobre la solubilidad del KCl se puede observar en la figura 1. Luego. Efecto del NaCl en la solubilidad 1 . puesto que estos iones influirán significativamente en la 2 fuerza iónica. Inicialmente. Si la sal XY es suficientemente soluble en el disolvente. Solubilidad del nitrato de potasio. como el γ ± disminuye con la fuerza iónica. entonces la presencia de otros iones tendrá un efecto menos significativo sobre la solubilidad de la sal. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 25 C 50 C 90 C 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 20 C 30 C 40 C % de sulfato de potasio % de cloruro de sodio FIGURA 1.4.2 Efecto del K2SO4 en la solubilidad del H3BO3. Se puede percibir que la solubilidad en este caso disminuye.3 de KNO3.3 muestra el efecto del cloruro de sodio sobre la solubilidad del nitrato de potasio. la solubilidad tendrá que disminuir para com2 pensar el aumento de γ ± y mantener K constante. Se puede observar que el efecto a concentraciones menores que un 5% de sulfato de potasio es prácticamente despreciable. y entre iones y disolvente. % Solubilidad del ácido bórico. Si la sal XY es muy poco soluble en el disolvente. advirtiéndose un leve aumento en la solubilidad a concentraciones mayores que un 5%. entonces la presencia de otros iones puede tener un efecto importante en su solubilidad.2 muestra la variación en la solubilidad del ácido bórico por la presencia de sulfato de potasio. puesto que estos iones inicialmente influirán poco sobre la fuerza iónica. pero γ ± es una función de la fuerza iónica y de las interacciones entre iones. pero el efecto es poco significativo. K es independiente de la presencia de otros iones. La figura 1. FIGURA 1. Sólo la presencia significativa de éstos podrá afectar notoriamente el comportamiento de la solubilidad.

la presencia de iones comunes producirá una disminución en la solubilidad de la sal. mientras que para sustancias como el CuSO4 disminuirá. Luego. y por lo tanto la concentración del ión K+ tendrá que disminuir para mantener K constante.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. 1 . la concentración del ión Cl– aumentará. nuevamente. con la ayuda de la ecuación 1.⎞ d ⎝ T⎠ (1. si la temperatura aumenta. por la adición de NaCl. 35 Solubilidad de KCl. En la tabla 1.3 se dan algunos valores de calores de disolución. Luego.7) Observe que al añadir iones Cl–.= – ∆H ---------R 1 ⎛ -. la solubilidad aumentará con la temperatura. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 0C 25 C 60 C 20 25 % de NaCl FIGURA 1. Este comportamiento se puede explicar. 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA SOLUBILIDAD El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de una sal se puede analizar con la ayuda de la ecuación desarrollada por el Premio Nobel Jacobus Van’t Hoff. en general. . El calor de disolución varía de una sal a otra y con el número de hidratos presentes. la solubilidad aumenta para un proceso endotérmico y disminuye para uno exotérmico. disminuyendo así la solubilidad del KCl. Teniendo en cuenta estos valores se puede decir que.4 Efecto del NaCl en la solubilidad del KCl. para sustancias como el KNO3.8) donde ∆H es el calor de disolución.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 7 adición de iones Cl–. dlnK ----------.

47 15.164 0.633 –5.8 SOLUBILIDADES Calores de disolución de compuestos inorgánicos en agua a 18°C. McGrawHill. Maloney J.05 –1. el proceso de disolución se puede representar por dos pasos (figura 1.5 Representación del proceso de disolución.5): –U = 717 kJ/mol H = –701 kJ/mol H = 16 kJ/mol FIGURA 1.O.28 –18.90 9.H. Green D. Para comprender los efectos del calor de disolución.5H2O LiCl KCl KNO3 NaNO3 NaCl Na2SO4 Na2SO4. kcal/g-moles –5.30 –2.. .10H2O Dilusiónª Aq 4 800 800 800 4 4 4 4 4 4 4 Calor.3 ª Moles de agua usados para disolver 1 g-mol de sustancia.74 Tabla 1.a Sustancia H3BO3 NH4NO3 CuSO4 CuSO4.H2O CuSO4.. Fuente: Perry R.W.40 –6.66 –4. seventh edition.. Perry`s Chemical Engineers Handbook.404 –8.85 8. 1997.

es siempre una cantidad positiva. kJ/mol 1046 861 818 787 717 ∆H. porque la separación de los iones de un sólido en sus iones en fase gaseosa es un proceso endotérmico. ∆Hs. La energía incluida en este proceso exotérmico se conoce como entalpía de solvatación. Separación de los iones desde el cristal sólido para formar iones libres gaseosos.5 LiF LiCl LiBr NaCl KCl Algunas propiedades de haluros alcalinos a 25 ºC. El calor de disolución es por lo tanto igual a la diferencia de esas dos magnitudes: ∆H = ∆H s – U (1.4 4.4 Entalpías de hidratación de iones a 25 ºC kJ/mol).Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 9 a. se requieren 717 kJ para separar 1 mol de KCl en 1 mol de K+ y 1 mol de Cl–. La energía de red del KCl es de 717 kJ/mol. Proceso exotérmico de solvatación (hidratación en el caso del agua) de los iones gaseosos para formar iones solvatados en disolución.5 se proporcionan valores de energías de red.2 Compuesto En la mayoría de los casos. b. kJ/mol –1041 –898 –867 –783 –701 –U.9) En la tabla 1. absorbe calor. entalpías de disolución y solubilidades de algunos haluros alcalinos.06 14 10 5. –U. Cuanto mayor sea la energía de red.Y.Y –309 –340 –296 Li+ Na+ K + Cationes Tabla 1. ∆Hs.4 se dan algunas entalpías de hidratación de iones. más estable será el compuesto iónico. y es igual a la suma de las entalpías de solvatación (hidratación) de los iones.X. ∆Hs. es decir. mientras que en la tabla 1. Esto se debe a que la entalpía de hidratación de los . Conviene tener presente que la energía de red. el proceso de disolución de una sal en agua es un proceso endotérmico. ∆Hs. cuyo cambio entálpico es el valor negativo de la energía de red U (también conocida como energía reticular o energía de cohesión).X –558 –444 –361 Aniones Br– Cl– I– ∆Hs. es decir. de acuerdo con la Ley de Coulomb. kJ/mol 5 –37 –49 4 16 Solubilidad (mol/l) 0. ∆Hs. entalpías de hidratación. Tabla 1.

En general es difícil predecir la variación de la entalpía de disolución y la solubilidad de las sales iónicas porque la carga y el radio iónico tienen efectos contrarios sobre la hidratación de los iones y la ruptura de la red.6 se dan las solubilidades de algunos haluros alcalinos. Por ejemplo. la energía de red.6 Solubilidad del Na2SO4. U.3. Así.9 kcal/(g mol).5H2O aumentará con la temperatura.10 SOLUBILIDADES iones gaseosos es generalmente menor que la energía necesaria para la sublimación de los iones. lo que se traduce en un aumento de su solubilidad. comparada con –2. mayor es la estabilidad del cristal y por lo tanto menor su solubilidad. mayor es la inestabilidad del cristal y la solubilidad aumenta. A temperatura superiores a los 40 °C la solubilidad del anhidro disminuye con el aumento de la temperatura. Sin embargo. en otros disminuye. en la medida que los tamaños de los iones sean mayores. el CuSO4 anhidro tiene una entalpía de disolución de 15. cuando los iones en el cristal están hidratados. 120 100 Temperatura. la energía de red disminuirá y por lo tanto la sal será más inestable. como se puede observar en la figura 1. existen algunos casos donde ocurre lo contrario. Esto se puede observar claramente en las entalpías de las sales de CuSO4 y Na2SO4 de la tabla 1. A baja temperatura la solubilidad del decahidrato aumenta al aumentar la temperatura. es mayor que la energía de hidratación de los iones gaseosos. En la tabla 1. Algo semejante ocurre con el Na2SO4 anhidro y el decahidratado. Cuanto mayor es la diferencia entre los tamaños de cationes y aniones. Además.85 kcal/(g mol) para la misma sal hidratada con cinco moléculas de agua (pentahidrato). Sin embargo. y la solubilidad del CuSO4. mayores serán las repulsiones. ºC 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 % de sulfato de sodio 60 FIGURA 1. en forma contraria si los tamaños de los cristales son semejantes.5H2O absorberá calor. el proceso de disolución el CuSO4 anhidro liberará calor. el proceso de disolución del CuSO4. y la solubilidad del CuSO4 disminuirá con el aumento de la temperatura. y por lo tanto el proceso es exotérmico. observe el efecto del radio iónico de cationes (r+) y aniones (r–) como la solubilidad en algunos casos aumenta. es posible observar tendencias sobre una misma familia de sales. y en otros alcanza máximos o mínimos a medida que el radio aumenta. . por el contrario. Generalmente.6.

2 91 187 Br– 1.61 para el Cl–.73. –U. . g/100 g agua 34. Para sales 2:2 la energía de red será aun mayor.33 Å 1.8 65.3 144 Cuanto mayor es la energía de red. Esto explica que el punto de fusión aumente con el aumento de la energía de red. F– r Li+ Na + 11 Cl– 1.81 Å 83.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Tabla 1. y por lo tanto más difícil su fusión. y por lo tanto serán menos solubles. Por ejemplo.2 Observe los siguientes datos experimentales. menor es la solubilidad de la sal. mayor es la estabilidad del cristal. ºC 772 735 680 Solubilidad en agua a 20 ºC. Ejemplo 1.17 Å 165 178 144 163 (25) 76. respectivamente. La razón radio iónico K+ /radio anión es de 0.13 (25) 4.5 1.6 Solubilidad de haluros alcalinos (20 ºC).5 35. así la energía de red de cristales monovalentes puede ser hasta cuatro veces menor que la de cristales constituidos por iones divalentes. mientras que para cristales como el MgCl2 (sal 2:1) su energía de red es de 2527 kJ/mol.68 y 0. Analice el efecto del radio iónico del anión. 0.9 34. a medida que el cristal es más estable.66 Å K+ Rb+ Cs + Los valores entre paréntesis indican temperatura cuando es distinta de 20 ºC.34 Å 0.3 108 107 (18) I– 2. g/100 g agua.61 Å 0.9 131 (18) 322 (18) 0. kJ/mol 699 689 632 Punto de fusión.48 Å 1. Las cargas de los iones también tienen un efecto sobre la energía de red.96 Å 1.1 94. Compuesto KCl KBr KI Energía de red. respectivamente).95 Å 160 90. Esta disminución en la diferencia de los radios iónicos explica la disminución de la energía de red.2 65. Algo similar explica el comportamiento de la solubilidad de las sales en agua. Relacione los puntos de fusión y la solubilidad con la energía de red. La energía de red es proporcional al cuadrado de la carga. los valores de energía de red de haluros monovalentes (sales 1:1) se encuentran en el intervalo 1046-570 kJ/mol (esto corresponde a LiF y CsI. Br– y I–.

8 EFECTO DE OTRAS SUSTANCIAS En general es difícil predecir el efecto sobre la solubilidad de la adición de otros compuestos no electrolíticos. . Sin embargo.4 y recordando que K es independiente de la presión y que el efecto de ésta sobre 2 γ ± no es significativo.7 Efecto del alcohol etílico en la solubilidad del NaNO3. 1 . Sin embargo. sólidos y líquidos. 7 EFECTO DE LA PRESIÓN La presión tiene poco efecto sobre la fase condensada. Los disolventes orgánicos solubles en agua generalmente reducen la solubilidad de las sales en agua. estos disolventes pueden producir fases líquidas parcialmente inmiscibles. la presencia de polietilenglicol no sólo reduce su solubilidad. % 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 % de alcohol etílico en el disolvente 30 C 40 C FIGURA 1. con diferentes solubilidades. la fase condensada del carbonato de sodio en equilibrio con disoluciones acuosas de él mismo. líquidos y sólidos no iónicos solubles pueden afectar no sólo a la solubilidad del electrolito. Observando la ecuación 1. es decir. Por ejemplo. el aumento o la disminución de la presión en estos sistemas modificará el punto de ebullición de la disolución y afectará al diagrama de fases si se incluye la fase vapor. La presencia de gases. sino que también cambia la fase condensada estable al monohidrato. Solubilidad del nitrato de sodio. es el decahidrato. Además. es posible concluir que la presión tendrá un efecto despreciable sobre la solubilidad de especies iónicas en disolventes polares como el agua. La figura 1.12 SOLUBILIDADES 1 . sino también a la fase sólida estable.7 muestra la solubilidad del nitrato de sodio en una mezcla agua-alcohol etílico.

después de un tiempo suficiente. La sobresaturación. entre otros factores. S = 1. a partir del cual el sistema rápidamente formará cristales y la disolución alcanzará la concentración de equilibrio.121 Sustancia K2SO4 (NH4)2SO4 CuSO4. se requerirá tiempos significativos para alcanzar el equilibrio.016 1. de la presencia de otras especies iónicas y no iónicas en la disolución y de la . es estable.271 % (en peso). situación conocida como sobresaturación. es decir. La estabilidad del cristal se puede medir en términos de la energía de red. Estos estados metaestables explican por qué la calcita y el aragonito. la solubilidad depende. respectivamente.018 1. aunque el grado de inestabilidad dependerá del nivel de sobresaturación. Tabla 1.10H2O Na2B4O7.206 1.10) Una disolución saturada.206 y 0. tienen una solubilidad observable. S. En la tabla 1. Aunque está claro que una disolución puede tener una concentración menor que la de saturación.7 se da la sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. a 60 ºC. se define como Concentración S = ------------------------------------------------------------------Concentración de saturación (1. Como se ha mostrado.181 1. es necesario indicar que la disolución puede tener valores de concentración superiores a la de saturación.008 1. Para niveles de sobresaturación por debajo del crítico.019 1. Existe un nivel de sobresaturación crítico. se encuentra en un estado inestable. de 0. y la concentración en este estado se conoce como la solubilidad de la sal.107 2. El proceso de disolución ocurre.Sobresaturación y estados metaestables 13 1 . Sustancia KI KBr NH4Cl NaNO3 KNO3 Smáxima 1. y se dice que el sistema se encuentra en un estado metaestable. S > 1. Una disolución sobresaturada. 1 0 COMENTARIOS FINALES El proceso de disolución ocurre porque las moléculas del disolvente logran romper el enlace iónico que mantiene unido el catión y el anión en el cristal.10H2O Smáxima 1.5H2O Na2CO3.294 1 .027 1. el soluto no tiene tendencia a cristalizar o a disolverse. 9 SOBRESATURACIÓN Y ESTADOS METAESTABLES La solubilidad es una medida de la concentración de soluto en un disolvente en condiciones de equilibrio sólido-líquido.7 Sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. que son dos formas de carbonato de calcio. hasta cierto nivel conocido como saturación.

Sexta Edición... Editorial Reverté S. Exprese la concentración de Ca2Fe(CN)6 en: a) b) c) d) e) Fracción másica..H.. Para cada una de las siguientes disoluciones determine si el sistema se encuentra saturado. 2001.. McGraw Hill. 1. como la formación de complejos iónicos. Moles de soluto por cm3 de disolución. 1979.575 0. CHANG R. La solubilidad acuosa de la ferrocianida de calcio Ca2Fe(CN)6. Fracción molar. Química. COSTA A.078 5. la solubilidad puede depender de otros factores no analizados. Cristalización en Disolución.704.2 g por 100 g de disolución saturada.1. Editorial Reverté S. PETRUCCI R. A 25 ºC el producto de solubilidad del cloruro de potasio es 8. Química General. Aunque es posible tener una idea general de esas dependencias. a 50 ºC es de 42.. Además.2.5839 0. 2000.11H2O. la predicción cuantitativa es en general difícil de realizar.A.600 . 1977.A. GRASES F. Gramos por cm3. La fase sólida a 50 ºC es Ca2Fe(CN)6. BIBLIOGRAFÍA ADAMSON A. Química Física.14 SOLUBILIDADES temperatura. a la misma temperatura la densidad de la disolución es de 1.W. e incluso predecir cualitativamente su comportamiento. Gramos de soluto por gramos de disolvente.260 0. Fondo Educativo Interamericano S. SÖHNEL O. sobresaturado o diluido.A. Los conceptos expuestos en este capítulo pueden ser de mucha ayuda para entender el comportamiento en sistemas multicomponentes y para interpretar o predecir el efecto de ciertos cambios operacionales en procesos que contienen estos sistemas. EJERCICIOS PROPUESTOS 1.054 4. Concentración (M) γ KCl 5.392 g/cm3.

00022 0. 1.8 y la tercera tiene 5 (g soluto/g disolvente). ¿Qué disolución tiene la mayor concentración? .053 0.028 0.Ejercicios propuestos 15 1. b) Saturada o no saturada.3 g de ZnSO4 por 100 g de agua. Agua de mar (M) Na+ Mg2+ Ca2+ K+ Cl – 2– SO 4 – HCO 3 Agua de lago (M) 0.0002 0.4.00009 0. Compare la fuerza iónica del agua de mar con el agua de un lago.00003 0.49 0.002 1. Se tiene tres disoluciones de un compuesto cuyo peso molecular es 80 g/mol.01 0.01 0.57 0.00014 0. Una disolución que contiene 58 g de sulfato de zinc en 100 g de agua se considera: a) Concentrada o diluida.000102 0. La solubilidad del sulfato de zinc a 30 ºC es 61. la segunda con una fracción másica igual a 0. La primera con un porcentaje en peso de 40% p/p.000816 0.5.3.

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