Registro bibliográfico (ISBD) Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicación / Luis A. Cisternas. – Barcelona : Reverté, 2009 XII ,122 p. : il. ; 24 cm. Índice. DL B-6489-2009. – ISBN 978-84-291-7089-4 1. Química inorgánica. 2. Industria química. I. Título. 546 66

Diagramas de fases y su aplicación
Copyright © Luis A. Cisternas.

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Copyright © Editorial Reverté, S. A., 2009 ISBN: 978-84-291-7089-4
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pero cada vez que fue posible se citan trabajos recientes o técnicas más avanzadas. Durante esos cursos se desarrollaron varios ejemplos. El objetivo de este texto no es el de revisar toda la literatura. así como a quienes con alguna experiencia puedan refrescar y actualizar sus conocimientos sobre el tema. aunque limitados. ayudan al lector a practicar lo aprendido. de forma concisa. se han incluido ejemplos y problemas propuestos que. 2008 vii . eliminar material poco relevante e introducir material más valioso. Espero que este trabajo sea útil a quienes se inician en el procesamiento de sales inorgánicas utilizando cristalización. Con esto en mente.PREFACIO La idea de preparar este escrito sobre diagramas de fases nació de conversaciones con diferentes personas que asistieron a los cursos dictados durante varios años en empresas que procesan sales inorgánicas. varios de los avances recientes en esta área no se incluyen aquí. y la evaluación y comentarios de los asistentes permitieron mejorar este escrito. Por este motivo. como por ejemplo las técnicas de optimización para el diseño conceptual de procesos de separación por cristalización. el texto puede ser útil para cursos de pre y postgrado sobre el tema. Chile. aquellos elementos fundamentales que permiten conocer las bondades y limitaciones de los diagramas de fases sólido-líquido y su aplicación a procesos de cristalización fraccionada y cristalización por evaporación. sino el de introducir. Además. Luis Cisternas Antofagasta.

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sin embargo debo agradecer a Patricio Pinto por haber leído los borradores y aportado comentarios valiosos. Nombrarlos a todos sería difícil de hacer por la posibilidad de excluir a alguien. preparación de problemas y su solución.AGRADECIMIENTOS Tengo que agradecer a varias personas por diferentes motivos. ix . sugerencias. así como a mis alumnos Rodrigo Aravena y Nancy Luza por su colaboración en la confección de figuras y la edición. ya sea por comentarios. y a Andrea Oliva por la edición final y la solución de cada uno de los problemas propuestos.

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2 1.5 2.ÍNDICE ANALÍTICO Capítulo 1 Solubilidades 1.5 4.7 ¿Qué es la solubilidad? ¿Cómo se expresa la solubilidad? Consideraciones termodinámicas sobre la solubilidad Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes Efecto sobre la solubilidad de iones comunes Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Efecto de la presión Efecto de otras sustancias Sobresaturación y estados metaestables Comentarios finales ¿Qué es un diagrama de fases? Representación del equilibrio Representación de procesos Balances de materia Regla de las fases de Gibbs Congruencia e incongruencia Comentarios finales 1 1 2 4 5 6 7 12 12 13 13 Capítulo 2 Aspectos básicos de los diagramas de fases 17 17 18 19 22 26 26 29 Capítulo 3 Representación de diagramas de fases 3.2.1 1.1 Construcción de diagramas de fases 3.2 Proyección politermal 3.1 2.1 Sistemas con un ión común 3.4 1.1 Cortes isotérmicos 3.4 3.5 1.10 2.2.1 Sistemas quinarios Comentarios finales Introducción 62 67 Capítulo 4 Diseño de procesos de cristalización fraccionada 71 71 xi .6 1.3.9 1.3.2 2.7 1.2 Pares salinos recíprocos 33 33 41 41 46 49 50 57 3.4 2.2 Representación de sistemas ternarios 3.3 Sistemas cuaternarios 3.3 2.3 1.6 2.8 1.

7 4.1 5.8 5.6 4.3 5.6 Separación de sistemas simples Separación de sistema con formación de compuestos Incorporación de una o más alimentaciones Sistemas multicomponentes Sistemas con reacciones químicas Otras estrategias de separación Comentarios finales Índice 72 77 85 89 96 98 101 Capítulo 5 Representación de procesos en diagramas de fases Introducción Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas ternarios Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas de par salino recíproco Representación de procesos de evaporación en equilibrio Representación de procesos de evaporación paragenético Comentarios finales 105 105 106 109 113 116 118 .2 5.5 5.xii 4.2 4.5 4.3 4.4 4.4 5.

pero tienen una región positiva y otra negativa. los iones se rodearán de moléculas de agua orientadas de una forma específica. 1 ¿QUÉ ES LA SOLUBILIDAD? Cuando una sustancia electrolítica como el cloruro de potasio se disuelve en un disolvente (agua. el fenómeno de la disolución ocurrirá sólo hasta un cierto límite. mayor será el número de hidratación. En el caso del agua. por ejemplo) ocurren varios fenómenos que dan como resultado la formación de especies iónicas solvatadas. los iones se asociarán a moléculas del disolvente. Las moléculas de agua son eléctricamente neutras. que es un disolvente muy efectivo de compuestos iónicos. Entre estas fuerzas se encuentran las electrostáticas. el agua es un disolvente polar. El número de moléculas de agua asociadas a cada ión dependerá del tamaño y carga de éste. y que la cantidad disuelta en el disolvente es la solubilidad del electrolito. En primer lugar. Cuanto más pequeño sea el tamaño del ión y mayor sea su carga. alcanzando el sistema el equilibrio después de un tiempo suficiente. produciéndose así la solvatación. 1 . proceso que se denomina hidratación.1 Solubilidades 1 . es decir. Una vez logrado esto. es necesario realizar trabajo para vencer las fuerzas que mantienen los iones unidos en el cristal. Si se mezcla un disolvente con un exceso de electrolito. Entonces diremos que la disolución está saturada de electrolito.

de la base de referencia y. U1 U2 U4 U10 U12 U1 1 U2 --------------1 – U2 1 U4 --------------ρ – U4 U4 -----ρ 1 U 10 M ------------------------ρ – U 10 M U 10 M ---------------ρ U 10 M U 12 M --------------------------( 1 – U 12 ) S U 12 M ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 M ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S 1 U2 U1 --------------1 + U1 U4 ρU 1 --------------1 + U1 ρU 1 -------------------------M(1 + U 1) U1 S -------------------U1 S + M U2 ρ U10 ρU 2 ---------M U4 -----M 1 U12 U2 S U4 S U 10 S -----------------------------------. por otra. de la forma en que se expresa la cantidad del soluto. U7. molalidad (moles por kg de disolvente). La tabla 1. el soluto se puede expresar por su cantidad de masa o moles.2 SOLUBILIDADES 1 . En la mayoría de ellas tienen un nombre: U2. U10. S = masa molecular del disolvente.2 Conversión de unidades de concentración. Las unidades de concentración basadas en el volumen son funciones de la temperatura. molaridad (moles por 1000 cc de disolución).------------------------------------U 2 ( S – M ) + M U 4 ( S – M ) + M ρ U 10 ( S – M ) + ρ ρ = densidad de la disolución. fracción másica (o porcentaje en peso). Por ejemplo. 2 ¿CÓMO SE EXPRESA LA SOLUBILIDAD? La solubilidad se puede expresar de diferentes maneras dependiendo. ya que el volumen de una cantidad de disolvente o de disolución depende de la temperatura. La base de referencia puede ser masa. U12. fracción molar. La tabla 1. por una parte. M = masa molecular del soluto. volumen o moles de disolvente o de disolución.1 Soluto Masa Moles Principales unidades utilizadas para representar solubilidades. La elección de un tipo de unidad depende de aspectos prácticos. . para balances de materia se utilizan frecuentemente unidades que indiquen la cantidad de masa del soluto Tabla 1. Del mismo modo. Base de referencia Masa de disolvente U1 U7 Masa de la disolución U2 U8 Volumen de disolvente U3 U9 Volumen de disolución U4 U10 Moles de disolvente U5 U11 Moles de disolución U6 U12 Tabla 1.---------------------------------------.2 proporciona las fórmulas de conversión entre algunas unidades de concentración.1 indica las unidades más utilizadas.

7864 En unidades de gramos por cm3 se tiene g Fe ( ClO 4 ) 3 g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución U 4 = U 2 ρ = 0.× -------.× 1.7864 U 1 = -----------------------. siempre se considera la sal anhidra.= 0.1 La solubilidad del perclorato férrico (Fe(ClO4)3) en agua a 20 ºC es 78.7864 100 g disolución 100 Los gramos de soluto por gramos de disolvente g Fe ( ClO 4 ) 3 0.297 -----------------------------------g disolución cm 3 disolución cm 3 disolución Cuando se expresa la solubilidad en moles de soluto.7864 -----------------------------.649 -----------------------------------.64 g/100 g disolución saturada. Así. la concentración en moles de soluto por cm3 de disolución es g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución 0. por ejemplo.= 3. es el decahidrato (Fe(ClO4)3.0037 -----------------------------------M g cm 3 disolución 354 -------mol .= 0.7864 -----------------------------.× 1. independientemente de si está hidratada o no.10H2O). luego la fracción másica es g Fe ( ClO 4 ) 3 1 U 2 = 78.68 -----------------------------g H2 O 1 – 0. La fase sólida estable.¿Cómo se expresa la solubilidad? 3 (porcentaje en peso.= 1. en cristalización por enfriamiento puede ser cómodo usar la composición g soluto/100 g H2O Ejemplo 1.64 --------------------------------------.649 -----------------------------------mol Fe ( ClO 4 ) 3 U2 ρ g disolución cm 3 disolución U 10 = ----------. puesto que la solubilidad es la concentración en la disolución. fracción molar). a esa temperatura. ¿Cuáles son los valores de la solubilidad en otras unidades? Solución La solubilidad viene dada en porcentaje en peso.649 g/cm3 a esa temperatura. por ejemplo). La disolución tiene una densidad de 1. También en ocasiones se utiliza como base algún elemento que no es eliminado o agregado en la operación. para análisis químico se utilizan unidades basadas en volumen (por ejemplo molaridad). mientras que para modelos termodinámicos o para correlacionar propiedades se usan unidades que representen la cantidad de soluto en moles (por ejemplo molalidad.= --------------------------------------------------------------------------------------------------------.

se tiene K = aX+ aY– (1. 1 .4 SOLUBILIDADES Aquí 354 g/mol es el peso molecular del Fe(ClO4)3. por lo tanto. puesto que la constante termodinámica de solubilidad de una sal específica. está determinada por la energía libre de Gibbs (G) de la reacción de disolución de la sal XY. La constante de solubilidad también se puede expresar en función de las concentraciones (m) y de los coeficientes de actividad (γ) de los iones en la disolución saturada. es necesario desarrollar alguna base termodinámica que la represente. la temperatura y del estado de referencia. como la temperatura.= --------------------------------------------------------------0.7864 × 18 U 10 = -----------------------------------. a temperatura constante. a presión y temperatura constante. Esta concentración generalmente se expresa por litro de disolución y se denomina molaridad. XY. 3 CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS SOBRE LA SOLUBILIDAD Para comprender la dependencia de la solubilidad con ciertas variables independientes.64%). La solubilidad de una sal.7864 × ( 18 – 354 ) + 354 U2 ( S – M ) + M mol Fe ( ClO 4 ) 3 U 10 = 0. mientras que su población es minoritaria (15. es decir.3) y por lo tanto K es una función exclusiva de la estequiometría de la reacción. se puede expresar en fracción molar como U2 S 0. Este punto es importante.7 mol/l.1576 -----------------------------------mol disolución Como se puede observar. 2 K = mX+ mY– γ X+ γ Y– = mX+ mY– γ ± (1. es decir 3. Este coeficiente es igual a la unidad cuando la concentración total de iones tiende a cero. se define como K = e – ∆ G/RT (1. Finalmente.4) 2 donde γ ± es el coeficiente de actividad iónico medio. la masa del Fe(ClO4)3 es mayoritaria en la disolución (78.1) K = ----------------a XY donde a es la actividad de cada especie.76%). y como aXY es igual a la unidad.2) La constante termodinámica de solubilidad. no cambiará con la presencia de otros iones en la disolución. La constante termodinámica de solubilidad. K. viene dada por aX– aY– (1. para solutos levemente so- . XY(s) → X+ + Y–.

6 Coeficiente de actividad iónico medio 1. lubles en agua. la cual se define como 1 1 2 2 2 I = -.Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes 5 1.5 4 FIGURA 1. sus valores disminuyen con la concentración hasta un mínimo y luego aumentan a medida que la concentración aumenta. entre otros factores. 1 . 4 1. En la ecuación 1.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1.5. con la fuerza iónica. 4 0 0. 6 0. el coeficiente de actividad iónico medio varía. La fuerza iónica es una medida de la intensidad del campo eléctrico producido por la presencia de iones en la disolución. la suma incluye a todos los iones presentes en la disolución.∑ m i z i2 2 2 i (1. y en ausencia de otros iones. como se puede observar.5 1 1. se puede considerar que es prácticamente igual a 1. pudiendo alcanzar valores muy superiores a 1.1 Coeficiente de actividad iónico medio de algunas sales en medio acuoso a 25 °C. 8 Li Cl NaCl KC l Li Br NaBr KBr LiI KI 1.5 3 3. 2 1 0. 4 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE ELECTROLITOS INERTES El efecto de iones distintos de X+ e Y– sobre la solubilidad de la sal XY se puede estudiar con la ayuda de la ecuación 1. La figura 1. Estrictamente.1 muestra coeficientes de actividad iónico medio para varios electrolitos y. 8 0.5) donde m es la molalidad y z es la valencia de cada ión i.5 2 molalidad 2.( m 1 z 1 + m 2 z 2 + m 3 z 3 + … ) = -.6) .

Solubilidad del nitrato de potasio. La figura 1. La figura 1. entonces la presencia de otros iones tendrá un efecto menos significativo sobre la solubilidad de la sal. Se puede observar que el efecto a concentraciones menores que un 5% de sulfato de potasio es prácticamente despreciable. la solubilidad tendrá que disminuir para com2 pensar el aumento de γ ± y mantener K constante. % Solubilidad del ácido bórico. puesto que estos iones inicialmente influirán poco sobre la fuerza iónica. la solubilidad tendrá que aumentar para compensar esta disminución y mantener K constante. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 25 C 50 C 90 C 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 20 C 30 C 40 C % de sulfato de potasio % de cloruro de sodio FIGURA 1. Sólo la presencia significativa de éstos podrá afectar notoriamente el comportamiento de la solubilidad. 5 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE IONES COMUNES El efecto de la adición de NaCl sobre la solubilidad del KCl se puede observar en la figura 1.2 Efecto del K2SO4 en la solubilidad del H3BO3. Inicialmente. puesto que estos iones influirán significativamente en la 2 fuerza iónica. Si la sal XY es muy poco soluble en el disolvente. pero γ ± es una función de la fuerza iónica y de las interacciones entre iones.2 muestra la variación en la solubilidad del ácido bórico por la presencia de sulfato de potasio.3 muestra el efecto del cloruro de sodio sobre la solubilidad del nitrato de potasio. K es independiente de la presencia de otros iones. advirtiéndose un leve aumento en la solubilidad a concentraciones mayores que un 5%. una vez que 2 γ ± alcance su mínimo y empiece a aumentar.3 de KNO3. el NaCl tiene un efecto significativo sobre la solubilidad del KCl debido a la . como el γ ± disminuye con la fuerza iónica. y entre iones y disolvente.6 SOLUBILIDADES 2 Como es conocido. Si la sal XY es suficientemente soluble en el disolvente. Como es claro. Se puede percibir que la solubilidad en este caso disminuye. Efecto del NaCl en la solubilidad 1 . pero el efecto es poco significativo. FIGURA 1. entonces la presencia de otros iones puede tener un efecto importante en su solubilidad.4. Luego.

si la temperatura aumenta. dlnK ----------. 1 . El calor de disolución varía de una sal a otra y con el número de hidratos presentes. la concentración del ión Cl– aumentará. Teniendo en cuenta estos valores se puede decir que. En la tabla 1.= – ∆H ---------R 1 ⎛ -. para sustancias como el KNO3. en general. y por lo tanto la concentración del ión K+ tendrá que disminuir para mantener K constante.7) Observe que al añadir iones Cl–. disminuyendo así la solubilidad del KCl. Luego. mientras que para sustancias como el CuSO4 disminuirá. con la ayuda de la ecuación 1.3 se dan algunos valores de calores de disolución. por la adición de NaCl. .Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 7 adición de iones Cl–.⎞ d ⎝ T⎠ (1. Este comportamiento se puede explicar. Luego. 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA SOLUBILIDAD El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de una sal se puede analizar con la ayuda de la ecuación desarrollada por el Premio Nobel Jacobus Van’t Hoff. la presencia de iones comunes producirá una disminución en la solubilidad de la sal. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 0C 25 C 60 C 20 25 % de NaCl FIGURA 1. 35 Solubilidad de KCl. nuevamente.4 Efecto del NaCl en la solubilidad del KCl. la solubilidad aumenta para un proceso endotérmico y disminuye para uno exotérmico.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. la solubilidad aumentará con la temperatura.8) donde ∆H es el calor de disolución.

10H2O Dilusiónª Aq 4 800 800 800 4 4 4 4 4 4 4 Calor. McGrawHill.3 ª Moles de agua usados para disolver 1 g-mol de sustancia.5H2O LiCl KCl KNO3 NaNO3 NaCl Na2SO4 Na2SO4.404 –8.40 –6.28 –18. Maloney J.30 –2. seventh edition. el proceso de disolución se puede representar por dos pasos (figura 1. Perry`s Chemical Engineers Handbook.O. .164 0. Para comprender los efectos del calor de disolución..05 –1.5 Representación del proceso de disolución. kcal/g-moles –5.74 Tabla 1. 1997.5): –U = 717 kJ/mol H = –701 kJ/mol H = 16 kJ/mol FIGURA 1.8 SOLUBILIDADES Calores de disolución de compuestos inorgánicos en agua a 18°C.H2O CuSO4.66 –4..85 8. Green D.633 –5..W. Fuente: Perry R.a Sustancia H3BO3 NH4NO3 CuSO4 CuSO4.H.47 15.90 9.

4 Entalpías de hidratación de iones a 25 ºC kJ/mol). kJ/mol 1046 861 818 787 717 ∆H.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 9 a. b.5 LiF LiCl LiBr NaCl KCl Algunas propiedades de haluros alcalinos a 25 ºC. es decir. Conviene tener presente que la energía de red. El calor de disolución es por lo tanto igual a la diferencia de esas dos magnitudes: ∆H = ∆H s – U (1. La energía incluida en este proceso exotérmico se conoce como entalpía de solvatación. Cuanto mayor sea la energía de red. absorbe calor. cuyo cambio entálpico es el valor negativo de la energía de red U (también conocida como energía reticular o energía de cohesión). ∆Hs. ∆Hs. Separación de los iones desde el cristal sólido para formar iones libres gaseosos.4 se dan algunas entalpías de hidratación de iones. es decir. ∆Hs.06 14 10 5. ∆Hs.X. entalpías de hidratación. entalpías de disolución y solubilidades de algunos haluros alcalinos. se requieren 717 kJ para separar 1 mol de KCl en 1 mol de K+ y 1 mol de Cl–. Proceso exotérmico de solvatación (hidratación en el caso del agua) de los iones gaseosos para formar iones solvatados en disolución. el proceso de disolución de una sal en agua es un proceso endotérmico. kJ/mol –1041 –898 –867 –783 –701 –U. de acuerdo con la Ley de Coulomb.2 Compuesto En la mayoría de los casos.Y –309 –340 –296 Li+ Na+ K + Cationes Tabla 1. mientras que en la tabla 1.4 4. más estable será el compuesto iónico.X –558 –444 –361 Aniones Br– Cl– I– ∆Hs. es siempre una cantidad positiva. La energía de red del KCl es de 717 kJ/mol. kJ/mol 5 –37 –49 4 16 Solubilidad (mol/l) 0. y es igual a la suma de las entalpías de solvatación (hidratación) de los iones. –U.5 se proporcionan valores de energías de red. Esto se debe a que la entalpía de hidratación de los . Tabla 1.Y. ∆Hs.9) En la tabla 1. porque la separación de los iones de un sólido en sus iones en fase gaseosa es un proceso endotérmico.

en forma contraria si los tamaños de los cristales son semejantes. como se puede observar en la figura 1. cuando los iones en el cristal están hidratados. En general es difícil predecir la variación de la entalpía de disolución y la solubilidad de las sales iónicas porque la carga y el radio iónico tienen efectos contrarios sobre la hidratación de los iones y la ruptura de la red.6 Solubilidad del Na2SO4. es posible observar tendencias sobre una misma familia de sales.5H2O aumentará con la temperatura. Esto se puede observar claramente en las entalpías de las sales de CuSO4 y Na2SO4 de la tabla 1. comparada con –2. mayor es la inestabilidad del cristal y la solubilidad aumenta. observe el efecto del radio iónico de cationes (r+) y aniones (r–) como la solubilidad en algunos casos aumenta.85 kcal/(g mol) para la misma sal hidratada con cinco moléculas de agua (pentahidrato). existen algunos casos donde ocurre lo contrario. lo que se traduce en un aumento de su solubilidad. Algo semejante ocurre con el Na2SO4 anhidro y el decahidratado. Generalmente. la energía de red. En la tabla 1. el CuSO4 anhidro tiene una entalpía de disolución de 15. en la medida que los tamaños de los iones sean mayores. el proceso de disolución del CuSO4. mayores serán las repulsiones. por el contrario. y por lo tanto el proceso es exotérmico. y la solubilidad del CuSO4 disminuirá con el aumento de la temperatura. A baja temperatura la solubilidad del decahidrato aumenta al aumentar la temperatura. Cuanto mayor es la diferencia entre los tamaños de cationes y aniones. Sin embargo. . la energía de red disminuirá y por lo tanto la sal será más inestable.3. y la solubilidad del CuSO4. Sin embargo. Por ejemplo. en otros disminuye.10 SOLUBILIDADES iones gaseosos es generalmente menor que la energía necesaria para la sublimación de los iones. 120 100 Temperatura.6. mayor es la estabilidad del cristal y por lo tanto menor su solubilidad. Así. A temperatura superiores a los 40 °C la solubilidad del anhidro disminuye con el aumento de la temperatura.9 kcal/(g mol). es mayor que la energía de hidratación de los iones gaseosos. Además. el proceso de disolución el CuSO4 anhidro liberará calor. y en otros alcanza máximos o mínimos a medida que el radio aumenta. U.5H2O absorberá calor. ºC 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 % de sulfato de sodio 60 FIGURA 1.6 se dan las solubilidades de algunos haluros alcalinos.

3 144 Cuanto mayor es la energía de red. g/100 g agua 34.61 Å 0. La energía de red es proporcional al cuadrado de la carga.48 Å 1. los valores de energía de red de haluros monovalentes (sales 1:1) se encuentran en el intervalo 1046-570 kJ/mol (esto corresponde a LiF y CsI. .9 34. Analice el efecto del radio iónico del anión.61 para el Cl–. F– r Li+ Na + 11 Cl– 1.33 Å 1. La razón radio iónico K+ /radio anión es de 0. a medida que el cristal es más estable.6 Solubilidad de haluros alcalinos (20 ºC).8 65. –U. ºC 772 735 680 Solubilidad en agua a 20 ºC. y por lo tanto serán menos solubles. menor es la solubilidad de la sal.66 Å K+ Rb+ Cs + Los valores entre paréntesis indican temperatura cuando es distinta de 20 ºC.5 35.9 131 (18) 322 (18) 0.96 Å 1. kJ/mol 699 689 632 Punto de fusión. respectivamente). y por lo tanto más difícil su fusión.34 Å 0. Ejemplo 1. mientras que para cristales como el MgCl2 (sal 2:1) su energía de red es de 2527 kJ/mol. 0.68 y 0.1 94.3 108 107 (18) I– 2.81 Å 83. respectivamente. Esto explica que el punto de fusión aumente con el aumento de la energía de red.13 (25) 4. Algo similar explica el comportamiento de la solubilidad de las sales en agua. g/100 g agua.95 Å 160 90.2 65.2 Observe los siguientes datos experimentales.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Tabla 1. Para sales 2:2 la energía de red será aun mayor. así la energía de red de cristales monovalentes puede ser hasta cuatro veces menor que la de cristales constituidos por iones divalentes.73.17 Å 165 178 144 163 (25) 76.5 1. Las cargas de los iones también tienen un efecto sobre la energía de red. mayor es la estabilidad del cristal. Por ejemplo.2 91 187 Br– 1. Br– y I–. Relacione los puntos de fusión y la solubilidad con la energía de red. Compuesto KCl KBr KI Energía de red. Esta disminución en la diferencia de los radios iónicos explica la disminución de la energía de red.

7 Efecto del alcohol etílico en la solubilidad del NaNO3. Sin embargo.7 muestra la solubilidad del nitrato de sodio en una mezcla agua-alcohol etílico. Por ejemplo. . sólidos y líquidos. 8 EFECTO DE OTRAS SUSTANCIAS En general es difícil predecir el efecto sobre la solubilidad de la adición de otros compuestos no electrolíticos. % 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 % de alcohol etílico en el disolvente 30 C 40 C FIGURA 1. el aumento o la disminución de la presión en estos sistemas modificará el punto de ebullición de la disolución y afectará al diagrama de fases si se incluye la fase vapor. La presencia de gases. Sin embargo. es el decahidrato. Además. es posible concluir que la presión tendrá un efecto despreciable sobre la solubilidad de especies iónicas en disolventes polares como el agua. líquidos y sólidos no iónicos solubles pueden afectar no sólo a la solubilidad del electrolito.4 y recordando que K es independiente de la presión y que el efecto de ésta sobre 2 γ ± no es significativo. la presencia de polietilenglicol no sólo reduce su solubilidad. La figura 1. la fase condensada del carbonato de sodio en equilibrio con disoluciones acuosas de él mismo. 7 EFECTO DE LA PRESIÓN La presión tiene poco efecto sobre la fase condensada. sino que también cambia la fase condensada estable al monohidrato.12 SOLUBILIDADES 1 . con diferentes solubilidades. es decir. estos disolventes pueden producir fases líquidas parcialmente inmiscibles. Observando la ecuación 1. Los disolventes orgánicos solubles en agua generalmente reducen la solubilidad de las sales en agua. Solubilidad del nitrato de sodio. sino también a la fase sólida estable. 1 .

181 1. Como se ha mostrado. La sobresaturación. hasta cierto nivel conocido como saturación. el soluto no tiene tendencia a cristalizar o a disolverse. 9 SOBRESATURACIÓN Y ESTADOS METAESTABLES La solubilidad es una medida de la concentración de soluto en un disolvente en condiciones de equilibrio sólido-líquido. situación conocida como sobresaturación. entre otros factores. de la presencia de otras especies iónicas y no iónicas en la disolución y de la . es necesario indicar que la disolución puede tener valores de concentración superiores a la de saturación. y se dice que el sistema se encuentra en un estado metaestable. a 60 ºC. S. S > 1.008 1.016 1. respectivamente. Para niveles de sobresaturación por debajo del crítico. la solubilidad depende.Sobresaturación y estados metaestables 13 1 .107 2. Estos estados metaestables explican por qué la calcita y el aragonito. es decir.018 1. Aunque está claro que una disolución puede tener una concentración menor que la de saturación. Una disolución sobresaturada. de 0.271 % (en peso).027 1. a partir del cual el sistema rápidamente formará cristales y la disolución alcanzará la concentración de equilibrio. se requerirá tiempos significativos para alcanzar el equilibrio. es estable. 1 0 COMENTARIOS FINALES El proceso de disolución ocurre porque las moléculas del disolvente logran romper el enlace iónico que mantiene unido el catión y el anión en el cristal. La estabilidad del cristal se puede medir en términos de la energía de red. Tabla 1. En la tabla 1.10) Una disolución saturada.294 1 .121 Sustancia K2SO4 (NH4)2SO4 CuSO4.206 1. S = 1.10H2O Smáxima 1. se encuentra en un estado inestable.5H2O Na2CO3. tienen una solubilidad observable. Sustancia KI KBr NH4Cl NaNO3 KNO3 Smáxima 1. Existe un nivel de sobresaturación crítico. después de un tiempo suficiente.7 se da la sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua. y la concentración en este estado se conoce como la solubilidad de la sal.7 Sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua.019 1. que son dos formas de carbonato de calcio.10H2O Na2B4O7. El proceso de disolución ocurre.206 y 0. aunque el grado de inestabilidad dependerá del nivel de sobresaturación. se define como Concentración S = ------------------------------------------------------------------Concentración de saturación (1.

Los conceptos expuestos en este capítulo pueden ser de mucha ayuda para entender el comportamiento en sistemas multicomponentes y para interpretar o predecir el efecto de ciertos cambios operacionales en procesos que contienen estos sistemas.A. la predicción cuantitativa es en general difícil de realizar. SÖHNEL O. sobresaturado o diluido. la solubilidad puede depender de otros factores no analizados. BIBLIOGRAFÍA ADAMSON A.H. Concentración (M) γ KCl 5..078 5. Química. COSTA A. A 25 ºC el producto de solubilidad del cloruro de potasio es 8.704. a la misma temperatura la densidad de la disolución es de 1. Para cada una de las siguientes disoluciones determine si el sistema se encuentra saturado.054 4.. a 50 ºC es de 42. como la formación de complejos iónicos.. 1979.5839 0. Editorial Reverté S. PETRUCCI R. e incluso predecir cualitativamente su comportamiento. 1. Exprese la concentración de Ca2Fe(CN)6 en: a) b) c) d) e) Fracción másica.14 SOLUBILIDADES temperatura.A.260 0.. McGraw Hill. Además. Gramos de soluto por gramos de disolvente.2. GRASES F. Química General. La fase sólida a 50 ºC es Ca2Fe(CN)6.. 2000.11H2O. Aunque es posible tener una idea general de esas dependencias. Fondo Educativo Interamericano S. Moles de soluto por cm3 de disolución. Química Física. Editorial Reverté S. Cristalización en Disolución. Gramos por cm3. 1977..1. 2001. CHANG R.W.575 0. Sexta Edición.600 . Fracción molar. EJERCICIOS PROPUESTOS 1.2 g por 100 g de disolución saturada.392 g/cm3. La solubilidad acuosa de la ferrocianida de calcio Ca2Fe(CN)6.A.

00022 0. La solubilidad del sulfato de zinc a 30 ºC es 61. b) Saturada o no saturada.4.01 0.000816 0.01 0.00003 0.49 0.5.3 g de ZnSO4 por 100 g de agua.053 0.8 y la tercera tiene 5 (g soluto/g disolvente). La primera con un porcentaje en peso de 40% p/p. Agua de mar (M) Na+ Mg2+ Ca2+ K+ Cl – 2– SO 4 – HCO 3 Agua de lago (M) 0.028 0. Se tiene tres disoluciones de un compuesto cuyo peso molecular es 80 g/mol. Una disolución que contiene 58 g de sulfato de zinc en 100 g de agua se considera: a) Concentrada o diluida.3. 1.00009 0.0002 0. la segunda con una fracción másica igual a 0.000102 0. ¿Qué disolución tiene la mayor concentración? . Compare la fuerza iónica del agua de mar con el agua de un lago.00014 0.Ejercicios propuestos 15 1.002 1.57 0.

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