Registro bibliográfico (ISBD) Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicación / Luis A. Cisternas. – Barcelona : Reverté, 2009 XII ,122 p. : il. ; 24 cm. Índice. DL B-6489-2009. – ISBN 978-84-291-7089-4 1. Química inorgánica. 2. Industria química. I. Título. 546 66

Diagramas de fases y su aplicación
Copyright © Luis A. Cisternas.

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Copyright © Editorial Reverté, S. A., 2009 ISBN: 978-84-291-7089-4
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2008 vii . como por ejemplo las técnicas de optimización para el diseño conceptual de procesos de separación por cristalización. eliminar material poco relevante e introducir material más valioso. el texto puede ser útil para cursos de pre y postgrado sobre el tema. Durante esos cursos se desarrollaron varios ejemplos. Luis Cisternas Antofagasta. Además. así como a quienes con alguna experiencia puedan refrescar y actualizar sus conocimientos sobre el tema. se han incluido ejemplos y problemas propuestos que. aquellos elementos fundamentales que permiten conocer las bondades y limitaciones de los diagramas de fases sólido-líquido y su aplicación a procesos de cristalización fraccionada y cristalización por evaporación. varios de los avances recientes en esta área no se incluyen aquí. Con esto en mente. Chile.PREFACIO La idea de preparar este escrito sobre diagramas de fases nació de conversaciones con diferentes personas que asistieron a los cursos dictados durante varios años en empresas que procesan sales inorgánicas. y la evaluación y comentarios de los asistentes permitieron mejorar este escrito. aunque limitados. pero cada vez que fue posible se citan trabajos recientes o técnicas más avanzadas. El objetivo de este texto no es el de revisar toda la literatura. Espero que este trabajo sea útil a quienes se inician en el procesamiento de sales inorgánicas utilizando cristalización. de forma concisa. ayudan al lector a practicar lo aprendido. Por este motivo. sino el de introducir.

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ya sea por comentarios. sin embargo debo agradecer a Patricio Pinto por haber leído los borradores y aportado comentarios valiosos. preparación de problemas y su solución. Nombrarlos a todos sería difícil de hacer por la posibilidad de excluir a alguien. sugerencias. así como a mis alumnos Rodrigo Aravena y Nancy Luza por su colaboración en la confección de figuras y la edición. ix .AGRADECIMIENTOS Tengo que agradecer a varias personas por diferentes motivos. y a Andrea Oliva por la edición final y la solución de cada uno de los problemas propuestos.

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7 1.3 2.3 1.4 3.2.9 1.7 ¿Qué es la solubilidad? ¿Cómo se expresa la solubilidad? Consideraciones termodinámicas sobre la solubilidad Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes Efecto sobre la solubilidad de iones comunes Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Efecto de la presión Efecto de otras sustancias Sobresaturación y estados metaestables Comentarios finales ¿Qué es un diagrama de fases? Representación del equilibrio Representación de procesos Balances de materia Regla de las fases de Gibbs Congruencia e incongruencia Comentarios finales 1 1 2 4 5 6 7 12 12 13 13 Capítulo 2 Aspectos básicos de los diagramas de fases 17 17 18 19 22 26 26 29 Capítulo 3 Representación de diagramas de fases 3.1 2.3.2 Representación de sistemas ternarios 3.8 1.1 Construcción de diagramas de fases 3.2 1.6 1.1 Cortes isotérmicos 3.2.2 2.ÍNDICE ANALÍTICO Capítulo 1 Solubilidades 1.1 1.5 2.1 Sistemas quinarios Comentarios finales Introducción 62 67 Capítulo 4 Diseño de procesos de cristalización fraccionada 71 71 xi .3 Sistemas cuaternarios 3.4 2.10 2.6 2.3.5 4.1 Sistemas con un ión común 3.2 Pares salinos recíprocos 33 33 41 41 46 49 50 57 3.2 Proyección politermal 3.4 1.5 1.

4 4.3 5.1 5.5 5.8 5.7 4.4 5.2 5.2 4.6 Separación de sistemas simples Separación de sistema con formación de compuestos Incorporación de una o más alimentaciones Sistemas multicomponentes Sistemas con reacciones químicas Otras estrategias de separación Comentarios finales Índice 72 77 85 89 96 98 101 Capítulo 5 Representación de procesos en diagramas de fases Introducción Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas ternarios Representación de procesos de cristalización fraccionada en sistemas de par salino recíproco Representación de procesos de evaporación en equilibrio Representación de procesos de evaporación paragenético Comentarios finales 105 105 106 109 113 116 118 .xii 4.3 4.5 4.6 4.

los iones se rodearán de moléculas de agua orientadas de una forma específica. En el caso del agua. Una vez logrado esto. alcanzando el sistema el equilibrio después de un tiempo suficiente. el fenómeno de la disolución ocurrirá sólo hasta un cierto límite. Cuanto más pequeño sea el tamaño del ión y mayor sea su carga. es necesario realizar trabajo para vencer las fuerzas que mantienen los iones unidos en el cristal. Las moléculas de agua son eléctricamente neutras. Entre estas fuerzas se encuentran las electrostáticas. por ejemplo) ocurren varios fenómenos que dan como resultado la formación de especies iónicas solvatadas. produciéndose así la solvatación. que es un disolvente muy efectivo de compuestos iónicos. El número de moléculas de agua asociadas a cada ión dependerá del tamaño y carga de éste. 1 ¿QUÉ ES LA SOLUBILIDAD? Cuando una sustancia electrolítica como el cloruro de potasio se disuelve en un disolvente (agua.1 Solubilidades 1 . es decir. y que la cantidad disuelta en el disolvente es la solubilidad del electrolito. Si se mezcla un disolvente con un exceso de electrolito. Entonces diremos que la disolución está saturada de electrolito. 1 . el agua es un disolvente polar. En primer lugar. proceso que se denomina hidratación. pero tienen una región positiva y otra negativa. los iones se asociarán a moléculas del disolvente. mayor será el número de hidratación.

por una parte. molaridad (moles por 1000 cc de disolución). Del mismo modo. Por ejemplo. para balances de materia se utilizan frecuentemente unidades que indiquen la cantidad de masa del soluto Tabla 1.2 Conversión de unidades de concentración. Las unidades de concentración basadas en el volumen son funciones de la temperatura.2 SOLUBILIDADES 1 . por otra.1 Soluto Masa Moles Principales unidades utilizadas para representar solubilidades. La base de referencia puede ser masa. U7. fracción másica (o porcentaje en peso). ya que el volumen de una cantidad de disolvente o de disolución depende de la temperatura. S = masa molecular del disolvente.---------------------------------------. En la mayoría de ellas tienen un nombre: U2. el soluto se puede expresar por su cantidad de masa o moles.2 proporciona las fórmulas de conversión entre algunas unidades de concentración. Base de referencia Masa de disolvente U1 U7 Masa de la disolución U2 U8 Volumen de disolvente U3 U9 Volumen de disolución U4 U10 Moles de disolvente U5 U11 Moles de disolución U6 U12 Tabla 1. La elección de un tipo de unidad depende de aspectos prácticos.------------------------------------U 2 ( S – M ) + M U 4 ( S – M ) + M ρ U 10 ( S – M ) + ρ ρ = densidad de la disolución. molalidad (moles por kg de disolvente). 2 ¿CÓMO SE EXPRESA LA SOLUBILIDAD? La solubilidad se puede expresar de diferentes maneras dependiendo. fracción molar. de la forma en que se expresa la cantidad del soluto. La tabla 1. La tabla 1. U12. . U10. de la base de referencia y. volumen o moles de disolvente o de disolución. U1 U2 U4 U10 U12 U1 1 U2 --------------1 – U2 1 U4 --------------ρ – U4 U4 -----ρ 1 U 10 M ------------------------ρ – U 10 M U 10 M ---------------ρ U 10 M U 12 M --------------------------( 1 – U 12 ) S U 12 M ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 M ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S U 12 ρ ------------------------------------U 12 ( M – S ) + S 1 U2 U1 --------------1 + U1 U4 ρU 1 --------------1 + U1 ρU 1 -------------------------M(1 + U 1) U1 S -------------------U1 S + M U2 ρ U10 ρU 2 ---------M U4 -----M 1 U12 U2 S U4 S U 10 S -----------------------------------. M = masa molecular del soluto.1 indica las unidades más utilizadas.

649 -----------------------------------mol Fe ( ClO 4 ) 3 U2 ρ g disolución cm 3 disolución U 10 = ----------. independientemente de si está hidratada o no.7864 En unidades de gramos por cm3 se tiene g Fe ( ClO 4 ) 3 g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución U 4 = U 2 ρ = 0. fracción molar). puesto que la solubilidad es la concentración en la disolución.= 3. es el decahidrato (Fe(ClO4)3. mientras que para modelos termodinámicos o para correlacionar propiedades se usan unidades que representen la cantidad de soluto en moles (por ejemplo molalidad. luego la fracción másica es g Fe ( ClO 4 ) 3 1 U 2 = 78. en cristalización por enfriamiento puede ser cómodo usar la composición g soluto/100 g H2O Ejemplo 1.7864 -----------------------------. También en ocasiones se utiliza como base algún elemento que no es eliminado o agregado en la operación.7864 100 g disolución 100 Los gramos de soluto por gramos de disolvente g Fe ( ClO 4 ) 3 0.= 0.= --------------------------------------------------------------------------------------------------------.297 -----------------------------------g disolución cm 3 disolución cm 3 disolución Cuando se expresa la solubilidad en moles de soluto.649 -----------------------------------. para análisis químico se utilizan unidades basadas en volumen (por ejemplo molaridad).0037 -----------------------------------M g cm 3 disolución 354 -------mol .68 -----------------------------g H2 O 1 – 0.1 La solubilidad del perclorato férrico (Fe(ClO4)3) en agua a 20 ºC es 78. la concentración en moles de soluto por cm3 de disolución es g Fe ( ClO 4 ) 3 g disolución 0. por ejemplo).7864 -----------------------------. ¿Cuáles son los valores de la solubilidad en otras unidades? Solución La solubilidad viene dada en porcentaje en peso.64 g/100 g disolución saturada.64 --------------------------------------. Así. La fase sólida estable.× 1.649 g/cm3 a esa temperatura.× -------. por ejemplo. siempre se considera la sal anhidra.¿Cómo se expresa la solubilidad? 3 (porcentaje en peso.= 1. a esa temperatura.× 1.7864 U 1 = -----------------------. La disolución tiene una densidad de 1.= 0.10H2O).

se tiene K = aX+ aY– (1. por lo tanto. puesto que la constante termodinámica de solubilidad de una sal específica.7864 × 18 U 10 = -----------------------------------. a presión y temperatura constante. está determinada por la energía libre de Gibbs (G) de la reacción de disolución de la sal XY.1) K = ----------------a XY donde a es la actividad de cada especie.76%). se define como K = e – ∆ G/RT (1. mientras que su población es minoritaria (15.4 SOLUBILIDADES Aquí 354 g/mol es el peso molecular del Fe(ClO4)3.7864 × ( 18 – 354 ) + 354 U2 ( S – M ) + M mol Fe ( ClO 4 ) 3 U 10 = 0.3) y por lo tanto K es una función exclusiva de la estequiometría de la reacción. XY. La constante termodinámica de solubilidad. no cambiará con la presencia de otros iones en la disolución. XY(s) → X+ + Y–. a temperatura constante. 1 . es decir. la temperatura y del estado de referencia. Este coeficiente es igual a la unidad cuando la concentración total de iones tiende a cero. La solubilidad de una sal.7 mol/l.2) La constante termodinámica de solubilidad. viene dada por aX– aY– (1. para solutos levemente so- . y como aXY es igual a la unidad.= --------------------------------------------------------------0. 2 K = mX+ mY– γ X+ γ Y– = mX+ mY– γ ± (1. como la temperatura. 3 CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS SOBRE LA SOLUBILIDAD Para comprender la dependencia de la solubilidad con ciertas variables independientes. Este punto es importante.64%). Finalmente. es necesario desarrollar alguna base termodinámica que la represente.4) 2 donde γ ± es el coeficiente de actividad iónico medio.1576 -----------------------------------mol disolución Como se puede observar. La constante de solubilidad también se puede expresar en función de las concentraciones (m) y de los coeficientes de actividad (γ) de los iones en la disolución saturada. se puede expresar en fracción molar como U2 S 0. la masa del Fe(ClO4)3 es mayoritaria en la disolución (78. Esta concentración generalmente se expresa por litro de disolución y se denomina molaridad. es decir 3. K.

la cual se define como 1 1 2 2 2 I = -. se puede considerar que es prácticamente igual a 1. 1 . 2 1 0. pudiendo alcanzar valores muy superiores a 1. 6 0. 4 1.5) donde m es la molalidad y z es la valencia de cada ión i. La fuerza iónica es una medida de la intensidad del campo eléctrico producido por la presencia de iones en la disolución. y en ausencia de otros iones.5 2 molalidad 2. En la ecuación 1.1 muestra coeficientes de actividad iónico medio para varios electrolitos y.5 1 1.6) . la suma incluye a todos los iones presentes en la disolución.Efecto sobre la solubilidad de electrolitos inertes 5 1.∑ m i z i2 2 2 i (1. 6 Coeficiente de actividad iónico medio 1. 4 0 0.1 Coeficiente de actividad iónico medio de algunas sales en medio acuoso a 25 °C. entre otros factores. lubles en agua. el coeficiente de actividad iónico medio varía. Estrictamente.5 3 3. 4 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE ELECTROLITOS INERTES El efecto de iones distintos de X+ e Y– sobre la solubilidad de la sal XY se puede estudiar con la ayuda de la ecuación 1. 8 0.5.5 4 FIGURA 1. con la fuerza iónica. La figura 1.( m 1 z 1 + m 2 z 2 + m 3 z 3 + … ) = -. sus valores disminuyen con la concentración hasta un mínimo y luego aumentan a medida que la concentración aumenta.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. como se puede observar. 8 Li Cl NaCl KC l Li Br NaBr KBr LiI KI 1.

entonces la presencia de otros iones tendrá un efecto menos significativo sobre la solubilidad de la sal. La figura 1.4. Si la sal XY es suficientemente soluble en el disolvente. una vez que 2 γ ± alcance su mínimo y empiece a aumentar. % Solubilidad del ácido bórico. y entre iones y disolvente. Efecto del NaCl en la solubilidad 1 . como el γ ± disminuye con la fuerza iónica. K es independiente de la presencia de otros iones. Solubilidad del nitrato de potasio. la solubilidad tendrá que aumentar para compensar esta disminución y mantener K constante. puesto que estos iones inicialmente influirán poco sobre la fuerza iónica. Sólo la presencia significativa de éstos podrá afectar notoriamente el comportamiento de la solubilidad.3 de KNO3. Inicialmente. Luego. % 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 25 C 50 C 90 C 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 20 C 30 C 40 C % de sulfato de potasio % de cloruro de sodio FIGURA 1. 5 EFECTO SOBRE LA SOLUBILIDAD DE IONES COMUNES El efecto de la adición de NaCl sobre la solubilidad del KCl se puede observar en la figura 1. Si la sal XY es muy poco soluble en el disolvente. La figura 1. FIGURA 1. pero γ ± es una función de la fuerza iónica y de las interacciones entre iones. entonces la presencia de otros iones puede tener un efecto importante en su solubilidad.6 SOLUBILIDADES 2 Como es conocido. pero el efecto es poco significativo.3 muestra el efecto del cloruro de sodio sobre la solubilidad del nitrato de potasio. la solubilidad tendrá que disminuir para com2 pensar el aumento de γ ± y mantener K constante.2 muestra la variación en la solubilidad del ácido bórico por la presencia de sulfato de potasio. puesto que estos iones influirán significativamente en la 2 fuerza iónica. advirtiéndose un leve aumento en la solubilidad a concentraciones mayores que un 5%. Como es claro. el NaCl tiene un efecto significativo sobre la solubilidad del KCl debido a la . Se puede observar que el efecto a concentraciones menores que un 5% de sulfato de potasio es prácticamente despreciable.2 Efecto del K2SO4 en la solubilidad del H3BO3. Se puede percibir que la solubilidad en este caso disminuye.

% 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 0C 25 C 60 C 20 25 % de NaCl FIGURA 1. dlnK ----------. . 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA SOLUBILIDAD El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de una sal se puede analizar con la ayuda de la ecuación desarrollada por el Premio Nobel Jacobus Van’t Hoff. la presencia de iones comunes producirá una disminución en la solubilidad de la sal. mientras que para sustancias como el CuSO4 disminuirá.7) Observe que al añadir iones Cl–.⎞ d ⎝ T⎠ (1.= – ∆H ---------R 1 ⎛ -. la solubilidad aumenta para un proceso endotérmico y disminuye para uno exotérmico. 1 . nuevamente.3 se dan algunos valores de calores de disolución. y por lo tanto la concentración del ión K+ tendrá que disminuir para mantener K constante. Luego. en general. Este comportamiento se puede explicar. para sustancias como el KNO3. En la tabla 1. El calor de disolución varía de una sal a otra y con el número de hidratos presentes.4 Efecto del NaCl en la solubilidad del KCl.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 7 adición de iones Cl–. por la adición de NaCl. la concentración del ión Cl– aumentará. Teniendo en cuenta estos valores se puede decir que. 35 Solubilidad de KCl. si la temperatura aumenta. con la ayuda de la ecuación 1.8) donde ∆H es el calor de disolución.4: 2 K = mX+ mY– γ ± (1. Luego. disminuyendo así la solubilidad del KCl. la solubilidad aumentará con la temperatura.

40 –6..28 –18.90 9.a Sustancia H3BO3 NH4NO3 CuSO4 CuSO4. kcal/g-moles –5.8 SOLUBILIDADES Calores de disolución de compuestos inorgánicos en agua a 18°C.633 –5.404 –8.5H2O LiCl KCl KNO3 NaNO3 NaCl Na2SO4 Na2SO4.47 15.H2O CuSO4.5 Representación del proceso de disolución. . Fuente: Perry R. seventh edition. Green D.85 8..05 –1.30 –2. McGrawHill. Para comprender los efectos del calor de disolución.74 Tabla 1.3 ª Moles de agua usados para disolver 1 g-mol de sustancia. el proceso de disolución se puede representar por dos pasos (figura 1.66 –4.H. Perry`s Chemical Engineers Handbook.W.5): –U = 717 kJ/mol H = –701 kJ/mol H = 16 kJ/mol FIGURA 1..10H2O Dilusiónª Aq 4 800 800 800 4 4 4 4 4 4 4 Calor.164 0.O. 1997. Maloney J.

06 14 10 5. kJ/mol 5 –37 –49 4 16 Solubilidad (mol/l) 0. ∆Hs. Proceso exotérmico de solvatación (hidratación en el caso del agua) de los iones gaseosos para formar iones solvatados en disolución.9) En la tabla 1. Tabla 1. –U.X. kJ/mol –1041 –898 –867 –783 –701 –U. El calor de disolución es por lo tanto igual a la diferencia de esas dos magnitudes: ∆H = ∆H s – U (1. kJ/mol 1046 861 818 787 717 ∆H.4 se dan algunas entalpías de hidratación de iones. entalpías de hidratación. porque la separación de los iones de un sólido en sus iones en fase gaseosa es un proceso endotérmico. La energía de red del KCl es de 717 kJ/mol.5 LiF LiCl LiBr NaCl KCl Algunas propiedades de haluros alcalinos a 25 ºC. La energía incluida en este proceso exotérmico se conoce como entalpía de solvatación. es decir.4 4.5 se proporcionan valores de energías de red.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad 9 a.4 Entalpías de hidratación de iones a 25 ºC kJ/mol). de acuerdo con la Ley de Coulomb. es siempre una cantidad positiva.Y –309 –340 –296 Li+ Na+ K + Cationes Tabla 1.X –558 –444 –361 Aniones Br– Cl– I– ∆Hs. ∆Hs. Separación de los iones desde el cristal sólido para formar iones libres gaseosos. cuyo cambio entálpico es el valor negativo de la energía de red U (también conocida como energía reticular o energía de cohesión). el proceso de disolución de una sal en agua es un proceso endotérmico. b. Esto se debe a que la entalpía de hidratación de los . absorbe calor. Conviene tener presente que la energía de red. ∆Hs. se requieren 717 kJ para separar 1 mol de KCl en 1 mol de K+ y 1 mol de Cl–. mientras que en la tabla 1.Y. Cuanto mayor sea la energía de red. entalpías de disolución y solubilidades de algunos haluros alcalinos. ∆Hs. más estable será el compuesto iónico.2 Compuesto En la mayoría de los casos. es decir. y es igual a la suma de las entalpías de solvatación (hidratación) de los iones. ∆Hs.

es mayor que la energía de hidratación de los iones gaseosos. En general es difícil predecir la variación de la entalpía de disolución y la solubilidad de las sales iónicas porque la carga y el radio iónico tienen efectos contrarios sobre la hidratación de los iones y la ruptura de la red. Generalmente. Por ejemplo. . el proceso de disolución del CuSO4. Algo semejante ocurre con el Na2SO4 anhidro y el decahidratado.10 SOLUBILIDADES iones gaseosos es generalmente menor que la energía necesaria para la sublimación de los iones. y en otros alcanza máximos o mínimos a medida que el radio aumenta. A baja temperatura la solubilidad del decahidrato aumenta al aumentar la temperatura. existen algunos casos donde ocurre lo contrario.6 Solubilidad del Na2SO4.5H2O absorberá calor. mayores serán las repulsiones. es posible observar tendencias sobre una misma familia de sales. Sin embargo. la energía de red disminuirá y por lo tanto la sal será más inestable.6 se dan las solubilidades de algunos haluros alcalinos. en la medida que los tamaños de los iones sean mayores.6. U. Así. y la solubilidad del CuSO4 disminuirá con el aumento de la temperatura. Además. lo que se traduce en un aumento de su solubilidad. Cuanto mayor es la diferencia entre los tamaños de cationes y aniones.85 kcal/(g mol) para la misma sal hidratada con cinco moléculas de agua (pentahidrato). observe el efecto del radio iónico de cationes (r+) y aniones (r–) como la solubilidad en algunos casos aumenta. en forma contraria si los tamaños de los cristales son semejantes. Esto se puede observar claramente en las entalpías de las sales de CuSO4 y Na2SO4 de la tabla 1. A temperatura superiores a los 40 °C la solubilidad del anhidro disminuye con el aumento de la temperatura. 120 100 Temperatura. mayor es la inestabilidad del cristal y la solubilidad aumenta. el CuSO4 anhidro tiene una entalpía de disolución de 15. comparada con –2. ºC 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 % de sulfato de sodio 60 FIGURA 1. en otros disminuye. y por lo tanto el proceso es exotérmico.5H2O aumentará con la temperatura. y la solubilidad del CuSO4. Sin embargo. la energía de red. por el contrario.3. como se puede observar en la figura 1. En la tabla 1. el proceso de disolución el CuSO4 anhidro liberará calor. mayor es la estabilidad del cristal y por lo tanto menor su solubilidad. cuando los iones en el cristal están hidratados.9 kcal/(g mol).

Esto explica que el punto de fusión aumente con el aumento de la energía de red. a medida que el cristal es más estable.68 y 0.33 Å 1. y por lo tanto serán menos solubles.1 94.61 Å 0.17 Å 165 178 144 163 (25) 76.2 65. y por lo tanto más difícil su fusión.5 35. Compuesto KCl KBr KI Energía de red. Br– y I–. –U. respectivamente).73.2 91 187 Br– 1. ºC 772 735 680 Solubilidad en agua a 20 ºC.6 Solubilidad de haluros alcalinos (20 ºC). La energía de red es proporcional al cuadrado de la carga. 0. g/100 g agua 34.Efecto de la temperatura sobre la solubilidad Tabla 1. mientras que para cristales como el MgCl2 (sal 2:1) su energía de red es de 2527 kJ/mol. menor es la solubilidad de la sal. Analice el efecto del radio iónico del anión. F– r Li+ Na + 11 Cl– 1. Relacione los puntos de fusión y la solubilidad con la energía de red. . así la energía de red de cristales monovalentes puede ser hasta cuatro veces menor que la de cristales constituidos por iones divalentes.2 Observe los siguientes datos experimentales. La razón radio iónico K+ /radio anión es de 0.3 144 Cuanto mayor es la energía de red.5 1.48 Å 1. mayor es la estabilidad del cristal. Para sales 2:2 la energía de red será aun mayor.96 Å 1.3 108 107 (18) I– 2. Por ejemplo. Las cargas de los iones también tienen un efecto sobre la energía de red.8 65.34 Å 0. respectivamente. Esta disminución en la diferencia de los radios iónicos explica la disminución de la energía de red. g/100 g agua. Algo similar explica el comportamiento de la solubilidad de las sales en agua. Ejemplo 1.81 Å 83.13 (25) 4.95 Å 160 90.9 131 (18) 322 (18) 0.9 34. kJ/mol 699 689 632 Punto de fusión. los valores de energía de red de haluros monovalentes (sales 1:1) se encuentran en el intervalo 1046-570 kJ/mol (esto corresponde a LiF y CsI.66 Å K+ Rb+ Cs + Los valores entre paréntesis indican temperatura cuando es distinta de 20 ºC.61 para el Cl–.

el aumento o la disminución de la presión en estos sistemas modificará el punto de ebullición de la disolución y afectará al diagrama de fases si se incluye la fase vapor. la fase condensada del carbonato de sodio en equilibrio con disoluciones acuosas de él mismo. . estos disolventes pueden producir fases líquidas parcialmente inmiscibles. es el decahidrato. Los disolventes orgánicos solubles en agua generalmente reducen la solubilidad de las sales en agua. Además. sino que también cambia la fase condensada estable al monohidrato.7 Efecto del alcohol etílico en la solubilidad del NaNO3. Solubilidad del nitrato de sodio. Por ejemplo. sino también a la fase sólida estable.4 y recordando que K es independiente de la presión y que el efecto de ésta sobre 2 γ ± no es significativo. es posible concluir que la presión tendrá un efecto despreciable sobre la solubilidad de especies iónicas en disolventes polares como el agua.12 SOLUBILIDADES 1 . 1 . sólidos y líquidos. líquidos y sólidos no iónicos solubles pueden afectar no sólo a la solubilidad del electrolito. Sin embargo. es decir.7 muestra la solubilidad del nitrato de sodio en una mezcla agua-alcohol etílico. 7 EFECTO DE LA PRESIÓN La presión tiene poco efecto sobre la fase condensada. con diferentes solubilidades. Observando la ecuación 1. % 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 % de alcohol etílico en el disolvente 30 C 40 C FIGURA 1. La figura 1. la presencia de polietilenglicol no sólo reduce su solubilidad. La presencia de gases. 8 EFECTO DE OTRAS SUSTANCIAS En general es difícil predecir el efecto sobre la solubilidad de la adición de otros compuestos no electrolíticos. Sin embargo.

tienen una solubilidad observable. respectivamente.181 1. Estos estados metaestables explican por qué la calcita y el aragonito. a partir del cual el sistema rápidamente formará cristales y la disolución alcanzará la concentración de equilibrio.294 1 .10H2O Na2B4O7.008 1. Aunque está claro que una disolución puede tener una concentración menor que la de saturación. La sobresaturación. Sustancia KI KBr NH4Cl NaNO3 KNO3 Smáxima 1. es decir.Sobresaturación y estados metaestables 13 1 . aunque el grado de inestabilidad dependerá del nivel de sobresaturación. S = 1. El proceso de disolución ocurre. de la presencia de otras especies iónicas y no iónicas en la disolución y de la .271 % (en peso). es necesario indicar que la disolución puede tener valores de concentración superiores a la de saturación. y la concentración en este estado se conoce como la solubilidad de la sal. a 60 ºC.10) Una disolución saturada. situación conocida como sobresaturación. Una disolución sobresaturada.016 1.10H2O Smáxima 1.206 y 0. Tabla 1. 1 0 COMENTARIOS FINALES El proceso de disolución ocurre porque las moléculas del disolvente logran romper el enlace iónico que mantiene unido el catión y el anión en el cristal. La estabilidad del cristal se puede medir en términos de la energía de red. Para niveles de sobresaturación por debajo del crítico. y se dice que el sistema se encuentra en un estado metaestable. se define como Concentración S = ------------------------------------------------------------------Concentración de saturación (1.121 Sustancia K2SO4 (NH4)2SO4 CuSO4. es estable. En la tabla 1. el soluto no tiene tendencia a cristalizar o a disolverse. S > 1. la solubilidad depende. S.7 Sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua.7 se da la sobresaturación máxima de algunas sales inorgánicas en agua.019 1.107 2.5H2O Na2CO3. Existe un nivel de sobresaturación crítico. 9 SOBRESATURACIÓN Y ESTADOS METAESTABLES La solubilidad es una medida de la concentración de soluto en un disolvente en condiciones de equilibrio sólido-líquido. de 0.027 1. Como se ha mostrado. que son dos formas de carbonato de calcio. se requerirá tiempos significativos para alcanzar el equilibrio. después de un tiempo suficiente. se encuentra en un estado inestable. hasta cierto nivel conocido como saturación. entre otros factores.018 1.206 1.

McGraw Hill. Gramos de soluto por gramos de disolvente. Aunque es posible tener una idea general de esas dependencias. Para cada una de las siguientes disoluciones determine si el sistema se encuentra saturado.260 0. SÖHNEL O. 1977..W. BIBLIOGRAFÍA ADAMSON A.600 . Fondo Educativo Interamericano S. 1979. La fase sólida a 50 ºC es Ca2Fe(CN)6. 2001. la solubilidad puede depender de otros factores no analizados. Editorial Reverté S. GRASES F.078 5. 1.2. COSTA A. Sexta Edición. Química Física.A. La solubilidad acuosa de la ferrocianida de calcio Ca2Fe(CN)6. CHANG R. Moles de soluto por cm3 de disolución.H. Fracción molar. A 25 ºC el producto de solubilidad del cloruro de potasio es 8. sobresaturado o diluido. PETRUCCI R.5839 0.704...A. e incluso predecir cualitativamente su comportamiento. Concentración (M) γ KCl 5. como la formación de complejos iónicos.054 4. Química General.14 SOLUBILIDADES temperatura.2 g por 100 g de disolución saturada.. Cristalización en Disolución. Además. 2000. Gramos por cm3. a 50 ºC es de 42. Los conceptos expuestos en este capítulo pueden ser de mucha ayuda para entender el comportamiento en sistemas multicomponentes y para interpretar o predecir el efecto de ciertos cambios operacionales en procesos que contienen estos sistemas. Exprese la concentración de Ca2Fe(CN)6 en: a) b) c) d) e) Fracción másica.1.. Química. EJERCICIOS PROPUESTOS 1..11H2O. Editorial Reverté S.575 0.392 g/cm3. a la misma temperatura la densidad de la disolución es de 1. la predicción cuantitativa es en general difícil de realizar.A.

57 0.000102 0.00003 0.002 1.3.00014 0.00022 0.01 0. b) Saturada o no saturada.01 0.00009 0. Una disolución que contiene 58 g de sulfato de zinc en 100 g de agua se considera: a) Concentrada o diluida. 1.49 0.Ejercicios propuestos 15 1.4. Compare la fuerza iónica del agua de mar con el agua de un lago.5.0002 0. La primera con un porcentaje en peso de 40% p/p.8 y la tercera tiene 5 (g soluto/g disolvente). La solubilidad del sulfato de zinc a 30 ºC es 61.053 0. Agua de mar (M) Na+ Mg2+ Ca2+ K+ Cl – 2– SO 4 – HCO 3 Agua de lago (M) 0. Se tiene tres disoluciones de un compuesto cuyo peso molecular es 80 g/mol.028 0. ¿Qué disolución tiene la mayor concentración? . la segunda con una fracción másica igual a 0.3 g de ZnSO4 por 100 g de agua.000816 0.