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Introducción a la hidrometalurgia
Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviación selectiva ( disolución ) de los componentes valiosos de las menas y su posterior recuperación de la solución por diferentes métodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolución. La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviación y precipitación por medio de electrólisis, donde los procesos electroquímicos son precedidos por los procesos hidrometalúrgicos. Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalúrgicos : (1) (2) (3) Disolución del componente deseado presente en la fase sólida. Concentración y/o purificación de la solución obtenida. Precipitación del metal deseado o sus compuestos.

Los reactivos químicos empleados ( agentes lixiviantes ) deben reunir muchas propiedades para poder usarse, por ejemplo : no deben ser muy caros, deben ser fácilmente recuperables y deben ser bastante selectivos para disolver determinados compuestos. Los procesos de lixiviación y purificación de la solución corresponden a las mismas operaciones que se practican en el análisis químico, solamente que a escala industrial. En estos apuntes sólo se presenta los procesos hidro-electrometalúrgicos de algunos de los metales más comunes en Chile: el cobre y el oro. Se recomienda al estudiante referirse a las varias publicaciones que se publicaron estos últimos años en el campo de la hidrometalurgia para profundizar los temas que le interesan.

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Fundamentos Termodinámicos

2.1. Reacción Química

En la práctica, se acostumbra escribir una reacción química, bajo la forma :

aA + bB ⇔ cC + dD
En (1), a,b,c,d : Coeficientes estequiométricos A,B : Reactantes C,D : Productos

(1)

El valor de la energía libre estándar de la reacción (∆G°) puede determinarse conociendo los potenciales químicos estándares o las energías libres de formación de los reactantes y productos :

Donde νi son los coeficientes estequiométricos de la reacción.

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En este caso : (2) En (2), ∆G° : Variación de energía libre estándar de la reacción (1) (cal/mol o joule/mol) a,b,c,d : Coeficientes estequiométricos : Energías libres estándar de formación (o potenciales químicos ) de los compuestos que participan en la reacción. En las tablas, se escriben también G° o F°.

Se usa la convención de LATIMER.

a 298 K ( 25°C )

Utilizando los estados estándares, la variación de energía libre (∆G) de esta reacción, puede ser expresada como :

(3) En (3), ∆G° : Energía libre estándar de la reacción aA,aB,aC,aD : Actividades de los productos y reactantes T : Temperatura (K) R : Constante de los gases ( 1.987 cal/mol.K )

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las actividades de las especies disueltas se aproximan por su concentración molar (mol/litro). constante de equilibrio de la reacción considerada a la temperatura T : (6) En (6).aB. a.c. no hay variación de energía libre : ∆G = 0.d : Coeficientes estequiométricos aA.aD : Actividades de los productos y reactantes. Por lo tanto : (4) A 25°C ( ∆G° en cal/mol) : (5) La ecuación (4) define K. La actividad de un solido o líquido puro es 1.b.aC.Al equilibrio. En soluciones diluidas. Universidad de Atacama 4 .

2. Reacción Electroquímica Por lo general. Ox.Ejemplo Se considera la reacción CuO + 2H+ <=> Cu2+ + H2O (Concentraciones en mol/litro) 2. una reacción electroquímica (o semi reacción). se escribe en el sentido de la reducción (captación de electrones) : (7) En (7). : Especie oxidante Red. es decir en que participan además electrones. : Especie reductora n : Número de electrones que participan en la reacción Universidad de Atacama 5 .

es decir cuando todos los compuestos que participan en la reacción están en su estado estándar ( sólidos y líquidos puros. expresando esa ecuación en términos de logaritmo decimal y a 25°C.La condición de equilibrio para un sistema electroquímico es : (8) Ecuación de NERNST En (8). se llega a : (9) E° es el potencial estándar de la reacción electroquímica. [Red] : Actividad de Red. especies disueltas en una concentración de 1 mol/litro).K ) T : Temperatura ( K ) n : Número de electrones que participan en la reacción F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt. la ecuación (8) se escribe bajo la forma : Reemplazando en (8) los valores numéricos de R y F. o 96500 Coulomb ) [Ox] : Actividad de Ox.equival. E° : Potencial estándar de la reacción electroquímica (V) Nota : En ciertos libros.987 cal/mol. E : Potencial de la reacción electroquímica (V) R : Constante de los gases ( 1. (10) Universidad de Atacama 6 .

o

En(10), νi : Coeficientes estequiométricos de la reacción µi : Energias libres de formación n : Número de electrones que participan en la reacción F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt.equivalente o 96500 Coulomb ) E° puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere obtenerlo directamente en tablas (Tabla ..) y escalas de potenciales estándares ( Fig. ..).

Ejemplo
Se considera la semi reacción : Cu2+ + 2 e- <=> Cu

Resultados para diferentes concentraciones de cobre :

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2.3. Diagramas Eh - pH
2.3.1. Introducción
La forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas acuosos es en forma gráfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH. Estos diagramas son ampliamente utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico para los fenómenos que ocurren en medio acuoso. Una importante restricción en la aplicación práctica de los diagramas termodinámicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que éstos puedan ocurrir. En la práctica las velocidades de reacción pueden variar desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren períodos geológicos para observar en forma directa el fenómeno. La cinética extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases sólidas existan en condiciones fuera de su rango de estabilidad termodinámica o que fases sólidas no se formen en condiciones termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases metaestables) (ejemplo : precipitación de hidróxido de hierro). En este caso, es a veces útil utilizar diagramas Eh - pH modificados que consideren las fases metaestables. Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se pretende mostrar como interpretar y utilizar esos diagramas, por lo cual se van a construir a modo de ejemplos el diagrama Eh - pH del agua y del cobre.

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2.3.2. Diagrama Eh - pH del agua
Puesto que se está considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh - pH los límites de estabilidad del agua. Las semi reacciones a considerar son : O2 + 4 H+ + 4 e H2 O2 + 2 H2O + 4 e-

En medio ácido,

Oxidación Reducción

2 H 2O 2 H++ 2 e 4 OH-

E° = 1.23 V E° = 0.00 V E° = 0.401 V E° = -0.83 V

En medio básico,

Oxidación Reducción

2 H 2O + 2 e

H2 +2 OH

-

Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio ácido, las cuales están directamente relacionadas con la concentración en iones H+ y el pH.

* Oxidación

2 H2O <=> O2 + 4 H+ + 4e-

E° = 1.23 V

(11)

* Reducción

2 H+ + 2 e- <=> H2

E° = 0 V

(12)

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La región entre las líneas es el área de estabilidad termodinámica del agua bajo una presión de 1 atm y para una temperatura de 25 °C. : Diagrama Eh .1. Acido y oxidante O2 Básico y oxidante H2O Acido y reductor H+ Básico y reductor pH Figura 2.3.pH del agua Universidad de Atacama 10 .1 siguiente.Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm. las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a : Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran en la figura 2.3.

pH del cobre.H2O.530 -61. Universidad de Atacama 11 .950 -30.pH del cobre en agua Se presenta a continuación la construcción . Consideramos actividades unitarias para todas las especies metálicas en solución. Especie Cu Cu2O CuO Cu+ Cu2+ HCuO 2 Energia libre de formación µ° (calorias) 0 -34.2. Este diagrama es adecuado para analizar la lixiviación de óxidos simples como tenorita (CuO) y cuprita (Cu2O) o de cobre nativo.1 : Especies consideradas en el diagrama Eh .3.400 12. Tabla 2.3. Cada reacción corresponde a una línea de equilibrio en el diagrama de Pourbaix.420 Estado de oxidación del Cu 0 1 2 1 2 2 Denominación cobre nativo cuprita (rojo) tenorita (negro) ion cuproso ion cuprico ion hidrogenuro de cuprato Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies consideradas para el diagrama Eh . Construcción del diagrama Eh .H2O.y uso del diagrama Eh pH para el caso del sistema Cu .simplificada .000 15.3.pH de Cu .

1. dependen sólo del pH. CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2O (13) En este caso. pero no eReacciones químicas propiamente tal. Reacciones en que participan H+.3. Universidad de Atacama 12 .3.2. se consideran actividades unitarias para todas las especies metálicas en solución.

8 pH Figura 2.8. Representación del equilibrio químico Cu2+/CuO. independientemente del Eh. CuO + H2O <=> HCuO2. el oxido de cobre CuO precipita a un pH igual o superior a 3.3.Eh Zona de estabilidad del Cu(2+) Zona de estabilidad del CuO 3. se calcula la relación de equilibrio siguiente : Este pH es mayor que 14.+ 2H+ A partir del ∆G°.+ H+ ∆G° = 25670 cal A partir del ∆G°.pH convencional. CuO + H2O <=> CuO22. cuando [Cu2+]=1mol/l. La figura 2. el límite superior de un diagrama Eh . => El CuO se considera como estable hasta pH 14.2 muestra que si la concentración de Cu2+ es de 1 mol/litro.3.2. se calcula la relación de equilibrio siguiente : Universidad de Atacama 13 .

el límite superior de un diagrama Eh . algunas líneas generadas mediante los cálculos termodinámicos deben ser eliminados total o parcialmente. se calcula la relación de equilibrio siguiente : Si hay 2 especies en solución.<=> CuO22.3. ya que representan equilibrios que no tienen significado en la práctica.<=> CuO22. HCuO2.no existe a pH < 18.Este pH es mayor que 14.pH convencional.+ H+ A partir del ∆G°.3.95 ! En la construcción del diagrama. Representación del equilibrio químico HCuO2. la línea de equilibrio se define donde las actividades de las dos especies son iguales.15 pH Figura 2. => El CuO se considera como estable hasta pH 14. Eh HCuO2CuO22- [HCuO2(-)] >> [CuO2(2-)] [HCuO2(-)] << [CuO2 13.+ H+ Ese equilibrio no se dibuja en el diagrama de Pourbaix porque HCuO22. Universidad de Atacama 14 .

<=> Cu Cu2+ + 2e.85. Cu2+ + e.3.52 V E = 0. transformándose en Cu2+ y Cu° según la reacción de DISMUTACION : 2 Cu+ => Cu2+ + Cu° (14) Universidad de Atacama 15 .3. pero no H+ Reacciones electroquímicas propiamente tal. El ion cuproso (Cu+) no es estable en soluciones acuosas.<=> Cu E = 0.2. no es posible que un especie se mantenga en 2 campos termodinámicos.3. si [Cu+] = 1 mol/l.15 V Cu+ + e. Reacciones en que participan e-.85 Al equilibrio. como se muestra en el capítulo siguiente. dependen sólo del Eh. pero no es así porque el Cu+ no existe en solución. que hay un conflicto de equilibrios.34 V Se puede observar el la figura 3.<=> Cu+ E = 0. 2.Cu2O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O pH = -0. => El Cu2O debería existir para todo pH superior a -0.4.

52 0.3. Inestabilidad del ion Cu+por dismutación 2.<=> Cu2O + 2 H2O E = 0.67 .06 pH 2 CuO + 2 H+ + 2 e.<=> 2 Cu + 2 H2O E = 0.47 .06 pH Cu2O + 2 H+ + 2 e.15 Cu+ Cu ° Cu2+ Cu ° Cu2+ Cu+ pH Figura 3.4. Cu2+ + H2O + 2 e.3.06 pH Universidad de Atacama 16 .0.<=> Cu2O + 2 H+ E = 0.3.0. dependen del Eh y del pH.3. Reacciones en que participan e.y H+ Reacciones electroquímicas.34 0.20 + 0.Eh 0.

P = 1 atm ) Universidad de Atacama 17 . actividades = 1 ( [iones]=1 ) .pH del sistema Cu . Diagrama Eh .3.Figura 2.5.H2O ( T = 25°C.

3. Las reacciones son : CuO + 2 H+ y Cu2O + 2H+ <=> Ox.4. y para poder permanecer en ella. u otros ). el cobre metálico es termodinámicamente estable estando en contacto con agua. ♦ A través de todo el rango de pH. 2 Cu2+ + Red. evitándose de esta manera su posterior precipitación a pH >4. mientras que en esas condiciones.3. La tenorita (CuO) sólo necesita condiciones de pH. + H2O <=> Cu2+ + H2O en que Ox. la cuprita (Cu2O) necesita además la presencia de un agente oxidante ( iones Fe3+. pero en ausencia de oxigeno (u otro oxidante). + 2 e<=> Cu2O + 2 H+ + Ox. necesita de una cierta acidez libre.4. Interpretación del diagrama Eh-pH del cobre en agua 2. <=> 2 Cu2+ + H2O + 2 eRed. Interpretación ♦ La disolución de los óxidos simples de cobre es termodinámicamente posible en el dominio ácido y en presencia de oxidantes.34 V. O2. ♦ En forma inversa.2. De esta forma el cobre Cu2+ se reduce en el cátodo de acuerdo a : Cu2+ + 2e. al estar el Cu2+ en solución. ♦ La precipitación electrolítica se puede realizar aplicando al cátodo un potencial inferior a 0.<=> Cu° (cátodo) Universidad de Atacama 18 .1. representa un agente oxidante cualquiera.

2. por ejemplo 10-6 (diagramas de corrosión). el pH de precipitación de CuO aumenta hasta 6.se llega a : => pH = 6. Si se traza para otras actividades.4. Universidad de Atacama 19 . aumentan el dominio de estabilidad de los iones. Influencia de la concentración de los iones El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Por ejemplo.95 En este caso. se amplia el rango de estabilidad de los iones en solución.2.95. reemplazando en (13) el valor numérico de [Cu2+]=10-6.3. pero el diagrama mantiene su forma produciéndose sólo desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a estos iones.

la lixiviación de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato férrico es termodinamicamente factible ( Existen discrepancias respecto a la reacción con sulfato férrico. Eso depende de la cinética de la reacción. Por ejemplo. optimizar la cinética resulta generalmente en un mejoramiento del proceso. no es suficiente para predecir si la reacción va a pasar en una escala de tiempo razonable. Cinética de Reacciones 3. los productos finales de una operación hidrometalúrgica van a estar condicionados generalmente por condiciones de tipo cinético.1.3 Lixiviación 3. De esta forma. también occurre la reacción CuFeS2 + 4 Fe3+ => Cu2+ + 5 Fe3+ + 2 S° ) : Universidad de Atacama 20 .1.1. Este factor es muy importante para la concepción y la evaluación de la rentabilidad económica de todos los procesos hidrometalurgicos. También en las plantas en operación. Introducción El hecho de que una reacción sea termodinamicamente posible (∆G<0).

1.CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2 SO42.heterogénea ♦ Reacción Homogénea : Reacción química u electroquímica en la cual todos los productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.=> 17 Fe2+ --------------------------------------------------------------------------------∆G<0 CuFeS2 + 16 Fe+3 + 8 H2O => Cu2+ + 17 Fe2+ + 2 SO42.2. Ejemplo : NaCl (sólido) <=> Na+ + Cl.1.+ 16 H+ Pero en la práctica.+ 16 H+ 17 Fe+3 +17 e.2.(solución) 3. sólo se alcanza a poner en solución un 5 % de la calcopirita.1. 3. después de 100 días de lixiviación. las reacciones químicas se pueden escribir : o o o A + B => C + D A => B A => B => C Universidad de Atacama 21 . Ejemplo : MnO4. Velocidad de una reacción En general. Reacción homogénea .2.+ 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O ♦ Reacción Heterogénea : Una reacción es heterogénea si tiene lugar en dos o más fases.+ 17 e. 50 % de calcosina y 80% de covelina.1. Definiciones 3.2.

dt La velocidad se puede definir de varias formas : (a) Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante (b) Basada en la unidad de volumen del reactor (c) Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos fluidos o basada en la unidad de superficie del sólido en los sistemas líquido .La velocidad de una reacción (v) es el número de moles transformados por unidad de tiempo del componente i involucrado en la reacción química : dNi .sólido (reacción heterogénea): (d) Basada en la unidad de masa del sólido en los sistemas fluido-sólido Universidad de Atacama 22 .

Esquema de una reacción de lixiviación con disolución completa del mineral.1. Figura 3. En la figura 3.1... se muestra un modelo simplificado de lixiviación.3. los sistemas hidrometalúrgicos están caracterizados por sistemas heterogéneos..3.1. la chalcantita en ácido sulfúrico. con disolución completa del mineral. Las reacciones heterogéneas son controladas por la velocidad de la reacción química propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la superficie de contacto de los dos fases.1. Universidad de Atacama 23 . Etapas de una reacción En general. Este caso representa la disolución de especies puras que no forman residuos sólidos como producto de la reacción. tales como el oro en cianuro. es decir . sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual ocurre transferencia de materia de una fase a la otra.1.

hacia la superficie del sólido.2. en las que el material estéril o ganga constituye la fracción mayoritaria. con formación de una capa de residuo poroso. Reacción química o electroquímica en la superficie del sólido. Por otra parte.sólido. Universidad de Atacama 24 . incluyendo adsorción y desorpción en la superficie del sólido y/o a través de la doble capa electroquímica.líquido y posterior disolución (cuando es el caso). La "capa" que se forma representa el estéril del mineral. lo que a veces es la etapa controlante de las reacciones.D.1. Las reacciones más importantes en hidrometalurgía son heterogéneas.S. Transporte de masa de los reactantes a través de la capa límite solución . se muestra un modelo simplificado de lixiviación. las reacciones heterogéneas implican el transporte de masa a través del límite entre dos fases. corresponde a este caso. En la figura 3. pueden considerarse también en ese grupo. (4) La etapa controlante de una reacción es la de velocidad más lenta ( R.Mixto Las reacciones homogéneas son generalmente más rápidas que las reacciones heterogéneas. Este caso es tal vez el más frecuente en lixiviación.Las etapas principales de una reacción son : (1) (2) (3) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a través de la interfase gas . 2 o 4 ) . La reacción de disolución de las especies sulfuradas de cobre con iones férricos. : Rate Determining Step). mientras la disolución se propaga hacia el interior de la partícula.Por transporte de masa ( etapa 1. y a veces son controladas por el transporte de masa ( difusión).Por reacción química (etapa 3) . El control de la reacción global puede ser : . La lixiviación de minerales de baja ley. ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las especies en solución reaccionan rápidamente. Transporte de masa de los especies producidos a través de la capa límite hacia el seno de la solución.

productos de la reacción. hacia el seno de la solución.5 6 Figura 3. Universidad de Atacama 25 . a través de la capa sólida formada.1. hay dos etapas adicionales : (5) (6) Difusión del reactivo a través de la capa sólida producida por la reacción (producto poroso) Transporte de masa de las especies solubles. Esquema de una reacción de lixiviación con formación de una capa porosa. En este modelo.2.

1. La ecuación general utilizada para describir la cinética de una reacción es : (1) Ci k n : : : Concentración de la especie i (sólo reactantes) Constante de velocidad orden de la reacción (= n1 + n2 + n3 +.. elevado al orden de la reacción. La mayoría de la reacciones Universidad de Atacama 26 . Esta expresión puede ser integrada para mostrar la evolución de la concentración con el tiempo para una cierta constante de velocidad y un cierto orden de reacción. una representación necesariamente imperfecta de ésta.4. la ecuación (1) se simplifica a : v = −k C v= n 1 dN 1 d (CV ) d (C ) = = V dt V dt dt (2) ⇒ d (C ) n = −k C dt C k n t : : : : concentración de la especie reactante ( si hay una sola especie reactante en solución ) constante de velocidad orden de la reacción tiempo La velocidad de cualquier reacción es proporcional a la concentración del reactante.) En el caso de que exista sólo un reactante en solución.. Modelización de la cinética ¿ Que es un modelo ? Algo que se acerca a la realidad.3.

el valor de Ea de una reacción puede ser determinado en un diagrama log k versus 1/T. entonces se llega a : Ct = C0 e o log − kte (3) C kt =− 2.3).1. Universidad de Atacama 27 . Si la reacción es de primer orden ( n = 1).en hidrometalurgia son de primer orden. Experimentalmente.303 C0 La constante de velocidad ( k ) de cualquier reacción puede ser expresada por la ecuación de ARRHENIUS : (4) Ea R T A : : : : Energía de activación de la reacción Constante de los gases (8. calculando la pendiente de la recta ( Ea/R ) (fig.314 J/molK) Temperatura absoluta (K) Constante relacionada con la frecuencia de colisiones de las especies en solución. 3.

3 kJ/mol => Control químico (Ea > 40 kJ/mol) Se puede determinar cual es la etapa limitante de una reacción estudiando el efecto de las variaciones de las condiciones experimentales en las cuales se desarrolla la reacción. Universidad de Atacama 28 .00341 0.300 => Ea = 6300 * 8.00319 6. eso implica que la velocidad de una reacción controlada químicamente se multiplica por 2 cuando la temperatura aumenta de 10 °C.ln k Ea/R 1/T Figura 3.1. y a 40°C la constante de velocidad aumenta a k2 = 4v (v=const). Ejemplo : Una reacción química a 20 °C tiene una constante de velocidad k1=v [mol/s. Determinación experimental de la energía de activación de una reacción. ♦ Control químico <=> Ea > 40 kJ/mol ♦ Control difusional <=> Ea = 5 a 20 kJ/mol Practicamente.3.1.cm2].1. como lo muestra la tabla 3. T (°C) 20 40 T(K) 293 313 K v 4v ln K ln v ln 4 + ln v 1/T -Ea/R 0. Determinar su energía de activación.314 [J/molK] / 1000 [J/kJ] = 52.

1.16 30 . Proceso Disolución de oro . Control difusional en los poros (etapa 5) Sin efecto 5 .Presión atmosférica Disolución de oro Intensiva ( PO2 >>) Adsorpción de carbón activado oro en Energía de activación( kJ/mol ) 8 . Energías de Activación y etapas limitante de algunos procesos de la hidrometalurgia del oro.1.20 Etapa limitante (Rate limiting step) Transporte de masa del O2 o del -.Tabla 3. v # 1/D.Si las partículas son muy porosas.1.2. dependiendo de la CN concentración de estos y de la temperatura Reacción química Difusión en los poros y transporte de masa del Au(CN)2Transporte de masa del Au(CN)2Reacción Química ( baja T° )Transporte de masa del O2 ( T° elevada ) 60 11 .16 13 .400 kJ/mol Si las partículas no son porosas al principio. Resultado esperado para Factor Aumento de la velocidad de la fase líquida Energía activación ( Ea ) de Control químico(etapa 3) Sin efecto 40 .20 kJ/mol Cambio de tamaño de las partículas (D) v # 1/D2 v # 1/Dndonde 1 < n <2 Tabla 3. Pruebas experimentales para determinar la etapa limitante de una reacción sólido-líquido.20 kJ/mol Control por transporte de masa externo (etapa 2) Aumenta la velocidad de reacción 5 .70 Precipitación con Zinc Oxidación de los sulfuros con O2 Universidad de Atacama 29 . no influye.

líquido en función del tiempo y de la distancia.5. por ejemplo. el espesor de esta zona permanece constante y pronto se obtiene una condición de estado estacionario en la cual la cantidad de material que entra en la zona es igual a la que deja la zona. 3. vconsumo del reactivo = vaporte por difusión y C = C( x ) Concentració Reactante t=0 C° Sólido t Cs 0 0 Distancia de la interfase Figura 3.4 ).1. El potencial que provoca la difusión es el gradiente de concentración dentro de la fase.líquido puede ser controlante de la velocidad. En condiciones de agitación constante. Perfil de concentración de un reactante ( que se consume) cerca de la interfase sólido . Universidad de Atacama 30 . Cuando empieza una reacción (por ejemplo consumo de un reactante en la superficie de un sólido).1. C = C( t.líquido (ver fig. un perfil de concentración se desarrolla poco a poco cerca de la interfase sólido . Básicamente.5.4. tal como.1. el potencial que provoca la transferencia de calor es el gradiente de temperatura.1. x ) En reacciones de disolución o precipitación de un sólido.1. la difusión es un proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. la difusión a través de una zona adyacente a la interfase sólido .3. Introducción La difusión en fase homogénea es la etapa limitante más común en una reacción hidrometalurgica. Difusión 3.

5.líquido y que prácticamente se adhiere al sólido. Capa de difusión La capa de difusión es una delgada capa de líquido adyacente a la interfase sólido . [ moles cm-2 s-1 ] Concentración de la especie disuelta [ moles cm-3 ] Coordenada de posición (medida perpendicularmente al plano de referencia) Coeficiente de difusión de la especie considerada en solución acuosa.1. D tiene las dimensiones [cm2/s].3. ( Valor aprox.2. = 10-6 cm2/s ) 3. por linearización en x=0 : (6) C0 : Cs : δx : Concentración de la especie en el seno de la solución Concentración de la especie en la superficie del sólido Espesor de la capa de difusión de Nernst Universidad de Atacama 31 .5. En la mayoría de los sistemas hidrometalúrgicos se introduce poco error al considerar el coeficiente de difusión constante e independiente de la concentración.1. Primera ley de FICK La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo en una dirección perpendicular a un plano de referencia de área unitaria con el gradiente de concentración de este: (5) J C x D : : : : Flujo de material a través de un plano de referencia. debido a que es necesario que la velocidad de la solución sea nula en la interfase con el sólido.3. El transporte de masa de especies disueltas a través de esa capa de líquido adherido al sólido se hace por difusión. En el sistema CGS. NERNST propone la siguiente aproximación de la ecuación de Fick (5).

5 representa la capa de difusión adyacente a la superficie del sólido (δx) con la concentración ( línea de puntos ) variando linealmente de acuerdo a la ecuación (6). equivalente a la constante de velocidad de una reacción de primer orden ( Ver ecuación (1) ). lo que da una idea de las simplificaciones hechas. La concentración verdadera se indica por la línea continua. Gradiente de concentración en la vecindad de una interfase sólido . La ecuación (6) se reduce a : (7) o v = k x C0 (8) Donde K = -D/δx.líquido. Universidad de Atacama 32 . su concentración es nula en la superficie del sólido ( Cs=0 ).1.5. entonces la especie llega a la superficie y se consume inmediatamente. Si la etapa limitante es la difusión.1. es el coeficiente de transporte de masa.Figura 3. La figura 3. Eso es generalmente válido cuando las concentraciones de especies reactivos y productos son bajas.

de la velocidad de agitación y del grado de turbulencia y fuerzas de cizalle. de la viscosidad de la solución.01 mm Un aumento de temperatura no necesariamente aumenta la velocidad de un proceso global ya que . por ejemplo. Universidad de Atacama 33 .El transporte de masa a través de la capa de difusión puede ser aumentado : (1) (2) (3) (4) Reduciendo el espesor de la capa de difusión.0. δx disminuye cuando aumenta el grado de turbulencia. la solubilidad de los gases disminuye con la temperatura. Pobre agitación => δx > 0.5 mm ( ej. Aumentando el gradiente de concentración. Aumentando la superficie de contacto. Aumentando la temperatura de la solución. esto es aumentando la concentración de la solución (C0) .: lixiviación en pilas ) Buena agitación => δx = +/. El espesor de la capa de difusión depende de la rugosidad del sólido.

Sin embargo.6. La solución se considera homogénea ( C. dado por : (10) D E τ : : : Coeficiente de difusión de la especie considerada en solución acuosa Porosidad de la capa de producto (varia de 0 a 1) Tortuosidad de la capa de producto ( En general. Cuando los poros son grandes. que es el caso que interesa en sistemas hidrometalúrgicos. el transporte de masa es muy eficiente y no limita la velocidad de la reacción.1. ).3. Universidad de Atacama 34 ... Difusión a través de un producto poroso La difusión a través de la capa de sólido que se va formando como producto de la reacción sobre el núcleo reaccionante y/o a través de la capa de partículas inertes es un factor importante en prácticamente todos los procesos heterogéneos. pH. no pueden siempre ser operados para mantener una solución homogénea. convección.. algunos procesos.. como la lixiviación en pila.1. es válida la ley de Fick expresada en este caso como : (9) Donde C es la concentración en la solución y Df es el COEFICIENTE DE DIFUSIÓN EFECTIVO.). Transporte de masa en el seno de la solución Si el sistema es bien agitado (agitador. .5..4. fluctúa entre 2 y 10 ) 3.

La absorción de los gases en líquidos puede ser la etapa limitante si hay un gran consumo de oxigeno y cuando la cinética de reacción sólido .1. si PO2 = 0.1. Universidad de Atacama 35 . Absorpción de gases en líquidos La termodinámica determina la concentración de un gas disuelto en solución después de un tiempo de contacto gas . Por ejemplo. Tamaño de las partículas La superficie de reacción aumenta cuando disminuye el tamaño de las partículas. Influencia de las características de las partículas 3.1. y muy difícil de modelizar.8.8. Forma y textura de las partículas El efecto de la forma de las partículas es poco importante en hidrometalurgía.7.1. 3.solución es rápida ( ej.21 atm.3. : Oxidación de los sulfuros a presión o biológicamente ). [O2]disuelto = 8 mg/l (25 °C).1.líquido suficiente para alcanzar el equilibrio.8. La velocidad de absorción de gases en un líquido depende de : (1) Superficie de contacto gas .2.líquido efecto positivo (Mayor cuando hay muchas burbujas pequeñas ) (2) Velocidad relativa de las burbujas efecto positivo (3) Presión parcial del gas efecto positivo (4) Grado de agitación efecto positivo (5) Temperatura efecto negativo 3.

disminuyendo sus concentraciones y la velocidad de reacción.8. pueden eventualmente consumir los reactivos de lixiviación. si están presentes en la mena.8. el de potencial más electronegativo se va a disolver preferentemente.1. los carbonatos consumen el ácido sulfúrico en la lixiviación de cobre y los sulfuros consumen el cianuro en la disolución de oro. Efecto galvánico en la disolución de arsenopirita en contacto con pirita. Porosidad La velocidad de cualquier reacción aumenta con la porosidad.1. Efectos galvánicos Cuando dos minerales conductores están en contacto eléctrico en una solución.6.1.4.5.3. 3. inclusiones. 3.3.8.6. ya que la difusión es más fácil y/o hay una mayor superficie de reacción. Efecto de las especies que compiten con la especie valiosa Minerales otros que el mineral valioso. 3.8. Universidad de Atacama 36 . dislocaciones e impurezas. Por ejemplo. Figura 3. Factores mineralógicos La reactividad de los granos de minerales es fuertemente afectada por factores tales que orientación cristalina.1.1.

in situ.costos de operación y de capital .rentabilidad económica.en pilas . ..en botaderos .2.por agitación.capacidad de procesamiento . a presión ambiente .3. Una forma de clasificar los métodos de lixiviación es : Lixiviación de lechos fijos : .2.1.caracterización mineralógica y geológica .ley de la especie de interés a recuperar .en bateas Lixiviación de pulpas : .comportamiento metalúrgico . la práctica industrial de la lixiviación presenta diferentes sistemas de operación que se seleccionan de acuerdo a factores técnicos y económicos en el análisis de un proyecto. Práctica de la lixiviación 3. algunos de los cuales son : .en autoclaves Universidad de Atacama 37 .reservas de mineral .. in place . Sistemas de lixiviación En general.

-evaporación .pérdidas de soluciones . -canalizaciones.evaporación.3. -reprecipitación de Fe y Cu. .lavado en contracorriente. Gran a mediano Amplio rango media Chancado grueso 50 a 70% Media a alta Chancado medio 70 a 80% Varias semanas Varios días Diluidas (1-6 gpl Cu) -recuperación incompleta. .molienda.soluciones muy diluidas.canalizaciones. -requiere de grandes áreas.inversión muy alta.Tabla 3. Problemas principales en -recuperación su aplicación incompleta.bloqueo por finos. Concentradas (20-40 gpl Cu) . . . -necesidad de mayor control en la planta.reprecipita ciones.tranque de relaves.requiere de más inversión. Resumen de diferentes técnicas de lixiviación de minerales Rangos de Aplicación y resultados Métodos de Lixiviación En Botaderos En Pilas Ley del mineral Tonelaje Inversión Granulometría Recuperaciones típicas Tiempo de tratamiento Calidad de soluciones Baja ley grande mínima Corrido de mina 40 a 50 % Varios años Diluidas (1-2 gpl Cu) Baja-media Percolación Media-alta Agitación Alta ley Amplio rango alta Molienda húmeda 80 a 90 % horas Medianas (5-15 gpl Cu) . Universidad de Atacama 38 . .control de la planta es más sofisticado.manejo de materiales. . . . .

3.2.2. Lixiviación in situ - in place
La lixiviación IN PLACE se refiere a la lixiviación de residuos fragmentados dejados en minas abandonadas, mientras la lixiviación IN SITU se refiere a la aplicación de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado. Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran interés por los bajos costos de inversión y operación que se requieren, y que posibilitan recuperar valores metálicos que de otra manera no podrían ser extraídos. Los bajos costos son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de extracción minera, el transporte del mineral a la planta y de los desechos finales del proceso, y la construcción de una planta de lixiviación. Generalmente, la recuperación es baja ( < 50% ). Dependiendo de la zona a lixiviar, que puede ser subterránea o superficial, se distinguen tres tipos de lixiviación in situ, como se puede visualizar desde Fig 3.7.

Tipo I : Se trata de la lixiviación de cuerpos mineralizados fracturados situados cerca de la superficie, sobre el nivel de las aguas subterráneas. Puede aplicarse a minas en desuso, en que se haya utilizado el "block caving", o que se hayan fracturado hidráulicamente o con explosivos (IN PLACE LEACHING). Tipo II : Son lixiviaciones IN SITU aplicadas a yacimientos situados a cierta profundidad bajo el nivel de aguas subterránea, pero a menos de 300 500 m de profundidad. Estos depósitos se fracturan en el lugar y las soluciones se inyectan y se extraen por bombeo. Tipo III : Se aplica a depósitos profundos, situados a más de 500 m bajo el nivel de aguas subterráneas

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Figura 3.7, Sistemas de minería de soluciones

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3.2.3. Lixiviación en botaderos (Dump leaching)
Esta técnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de minas de tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden ser tratados por métodos convencionales. Este material, generalmente al tamaño "run of mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las soluciones percolan a través del lecho por gravedad. Normalmente, son de grandes dimensiones, se requiere de poca inversión y es económico de operar, pero la recuperación es baja (por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos excesivos para extraer todo el metal. Las soluciones se alimentan generalmente por aspersión. Normalmente la lixiviación en botaderos es una operación de bajo rendimiento (pero también de bajo costo). Entre las diferentes razones para ello se puede mencionar : - Gran tamaño de algunas rocas (> 1 m). - Baja penetración de aire al interior del botadero. - Compactación de la superficie por empleo de maquinaria pesada. - Baja permeabilidad del lecho y formación de precipitados (yeso, ...) - Excesiva canalización de la solución favorecida por la heterogeneidad de tamaños del material en el botadero.

Figura 3.8, Botaderos.

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9. Ya que esos minerales no existen más. Un esquema de equipo empleado en lixiviación en batea se presenta en Fig.9. Universidad de Atacama 42 . Los minerales a tratar por este método deben presentar contenidos metálicos altos o muy altos.2. 3.3. Figura 3.4. debiendo ser posible lixiviar el mineral en un período razonable (3 a 14 días) y en trozos de tamaño medio con tonelajes suficientes de mineral percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversión inicial que requiere este tipo de proceso. Equipos de lixiviación en batea. Lixiviación en batea (por percolación) Esta técnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solución acuosa que percola e inunda la batea o estanque. es una tecnología antigua actualmente en desuso.

. Cuando la cancha es recuperada para reutilizarla con un nuevo mineral se trata de lixiviación en PILAS DINAMICAS. Se denomina cancha de lixiviación a la superficie de apoyo de la pila donde se coloca la impermeabilización.2 g/l H2SO4 y es impura ( 5 g/l Fe. o P. se recolectan los líquidos enriquecidos (solución rica) que se llevan a la planta de proceso de recuperación de la sustancia mineral (sal o metal).L. La solución rica sólo contiene 4 . También en algunos casos es preciso añadir agua nueva. El mineral procedente de la explotación. 3. Tras percolar a través de toda la pila. debe ser ligeramente preparado en una planta de chancado y/o aglomeración. mientras que si el terreno no es recuperado y.R. a cielo abierto o subterránea.3. Lixiviación en pilas (heap leaching) 3. : pregnant leach solution) es generalmente impura y diluida y debera ser purificada y concentrada antes de recuperar el metal.3. Descripción El esquema general del proceso se puede observar en la Fig. sólidos en suspensión. . se coloca en montones de sección trapezoidal y altura calculada para proceder a su riego con la solución lixiviante. SiO2. En la hidrometalurgia del cobre. eso se realiza mediante la extracción por solvente seguida por la electrodepositación del cobre. para conseguir una granulometría controlada que permita un buen coeficiente de permeabilidad.. por lo tanto.3. Al2O3 coloides.1. La solución rica (S.) Universidad de Atacama 43 .10. Las aguas sobrantes del proceso vuelven a ser acondicionadas para ser recicladas hacia las pilas. Una vez preparado el mineral. el mineral agotado queda en el depósito como nueva base para otra pila.6 g/l Cu y 1 . para reponer las fuertes pérdidas de evaporación del circuito. se está en la lixiviación en PILAS ESTATICAS o PERMANENTES.S.

Universidad de Atacama Figura 3. Esquema de lixiviación en pila 44 .10.

5 mm o polietileno de baja densidad de 0. dobles o triples.. de acuerdo con el número de capas impermeables o membranas que se hayan utilizado. . para controlar las pérdidas de soluciones y evitar contaminaciones del medio ambiente.3 mm de espesor) pero también pueden ser materiales arcillosos compactados sobre el propio terreno. Universidad de Atacama 45 . Una parte importante de la construcción de la pila es el sistema de recolección de la solución rica.) 3.Una base firme y consolidada. hormigón. Construcción de las pilas El diseño de las pilas debe tener en cuenta los siguientes factores : . debidamente preparada . Se pueden disponer de membranas o sellados simples.3. etc.3.2.Las facilidades de riego y recolección o drenaje del efluente.Una capa protectora del sistema Generalmente. homogeneidad. en general consta de grava o material filtrante sobre la lámina y tuberías perforadas drenantes de plástico. las membranas o láminas de impermeabilización del patio son geomembranas de origen sintético (láminas de plástico : polietileno de alta densidad o PVC de 1 a 1.La lámina o capa de impermeabilización .La forma de apilamiento o deposición del material lixiviable (Compactación.La estabilidad de la pila seca y saturada en agua . La cancha debe ser considerada con su sistema de impermeabilización.La calidad del patio o base de apoyo (impermeable) . asfalto. El sistema consiste en : .2.Los tanques (piscinas) de soluciones ricas y pobres .2 a 0..Un conjunto de drenaje o capa de recolección de líquidos . . Preparación de la base de las pilas Se necesita disponibilidad de amplias superficies de terreno relativamente llanas ( menos de 10% de pendiente ).1..3. que.Una capa de lecho granular sobre el que apoyar suavemente la lámina .

12c).2. para tonelajes de 5000 a 10000 tpd (Fig. (a) Por aspersión (b) Por goteo Figura 3. por apiladores autopropulsados de bajo perfil de carga. 3.3. se implementaron otros tipos de equipos (apiladores sobre orugas. hasta 10 m para apiladores. La altura de la pila fluctúa entre 2.2. . Para tonelajes mayores.). como en El Abra 125000 tpd. Técnicas de irrigación de las pilas Universidad de Atacama 46 .12a) a sido desplazado. Riego de la pila El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por dos procedimientos : por aspersión o por distribución de goteo.13 a y b).5 m para sistemas de camión y cargador frontal. En la industria.13.20 litros/h.3.3. en los últimos proyectos. 3. El riego tiene que ser homogeneo.. se ha adoptado el sistema de correas cortas y móviles (grass hoppers) que se articulan flexiblemente en secuencia para transportar el mineral desde el aglomerador hasta el apilador móvil que construye la pila (Fig. este último siendo recomendable en caso de escasez de líquidos y bajas temperaturas (Fig 3. 3. 3.. Para tonelajes aún mayores.12b). 17500 tpd en Quebrada Blanca por ejemplo.2.m2. Técnicas de apilamiento del mineral El uso de cargadores frontales y camiones (Fig. se utiliza generalmente una tasa de riego del orden de 10 .3. como en el caso de Lince.

12.Chancado Aglomeración Correa Camión Cargador frontal Pila (a) Producciones pequeñas. Chancado Aglomeración Correa Correas mobiles Correa fija Apilador Mobil Correas mobiles Pila (c) Producciones medianas . Mejora la permeabilidad de la pila. Universidad de Atacama 47 . Menor costo operación. Figura 3.grandes..medianas. Técnicas de apilamiento del mineral. baja inversión Chancado Aglomeración Correa Camión Apilador Mobil Pila (b) Producciones pequeñas .

En este momento se pone simultáneamente en operación la segunda pila. Lixiviación de la primera pila con producción de solución intermedia (pobre). Por ejemplo. Operación de las pilas Al inicio de la operación. Es un problema. comenzándose con el riego de la primera de ellas.3.3. Si el tiempo de lixiviación no es suficiente. Cuando la primera pila alcanza el valor mínimo económico. Universidad de Atacama 48 . en Mantos Verde. yendo esta solución al depósito o piscina de solución estéril para recirculación al sistema.15). ya que permite alargar el tiempo de lixiviación de las pilas y/o disminuir el caudal de solución rica y entonces el tamaño de la planta de SX. para evitar los costos asociados a los movimientos de materiales residuales y aminorar las perdidas de solución por filtración a través de la lámina de plástico. con dos sistemas posibles : a) b) Lixiviación de las dos pilas con obtención de una única solución rica final. se deben disponer como mínimo de dos pilas. se planea subir hasta 6 pisos de 3 m cada uno. Este segundo sistema se generalizo.3. que irá descendiendo hasta un valor por debajo de la concentración media (Cmd) de diseño. 3. Según las disponibilidades de área. La tendencia se desplaza al uso de pilas permanentes. En un principio se obtendrá una alta concentración (Cmx) en la solución. Al mismo tiempo se pone en operación una nueva pila. porque no es posible aumentar el tiempo sin aumentar el area de la cancha de lixiviación. se procede al lavado con agua fresca y drenaje hasta el agotamiento. que se recicla a la segunda pila nueva en donde se obtiene la solución rica (Fig. la recuperación baja. la pila agotada se puede cargar y transportar a un vertedero cercano (PILA DINAMICA o REMOVIBLE) o puede servir de base para la formación de una nueva pila (PILA PERMANENTE).

Universidad de Atacama 49 .5 g/l Cu [ácido] élevada 3 g/l Cu [ ácido ] debil Pila SX Primeros días 6 g/l Cu Piscina solución rica Ultimos días SX Piscina solución intermedia Piscina refino Figura 3. ácido 0. Esquema de un sistema de lixiviación en pilas.15.Figura 3.14. Reciclage de la solución lixiviante en contra corriente.

.4 mm 19. Por ej.3.4 . : partículas finas < 10% (3) El mineral chancado debe ser el más homogéneo posible. 3. todas las partículas siendo comprendidas en un estrecho rango de tamaño (Fig. Tabla 3. en pulgadas. 16/16" 8/16" 4/16" 3/16" 2/16" . Chancado del mineral El chancado del mineral debe cumplir con tres objetivos : (1) Ser lo suficiente fino para que la mayoría de la especie metálica valiosa este expuesta a la acción de la solución lixiviante.75 mm FRACCION FINA 150 mm Universidad de Atacama 50 . ( Por convención.16). mallas Tyler y mm.7 mm 9.2 mm FRACCION GRUESA FRACCION MEDIA 4.4 mm 4. . . se llama fina toda partícula “Material arcilloso” bajo 100 mallas) Por ej. Escala de tamaños de partículas. 100 mallas 8/8" 4/8" 3/8" 2/8" 1/8" 4/4" 3/4" 2/4" 1/4" 2/2" 1/2" 1" 25.5 mm 6.0 mm 12.4.3. . 4 mallas . : 100 % bajo 3/4" (2) No puede producir demasiado partículas finas para no alterar la permeabilidad de la pila.8 mm 3.

Figura 3. Curvas de distribución granulométrica de un producto de la etapa de chancado. Concepto de la lixiviación TL (capa delgada). La curva (1) es más homogénea que la curva (2).16.(1) (2) Figura 3.17 . Universidad de Atacama 51 .

Universidad de Atacama 52 . Hoy en día. Aglomeración 3.5. El procesos de aglomeración consiste en esencia en la adhesión de partículas finas a las gruesas. 3. La permeabilidad del lecho de mineral es mayor si : .3. que actúan como núcleos o la aglomeración de los finos con los finos.3. Consiste en impedir la acumulación de solución en la pila. a partir de la distribución de tamaños en la alimentación (Fig. las pilas podrían derrumbarse si había acumulación de agua en la pila.5.5.3.No hay acumulación de partículas finas . Proceso de aglomeración De lo anterior. Lixiviación TL (Thin Layer) Este concepto revolucionó la industria de lixiviación del cobre (Pudahuel 1980).5.18).El tamaño de las partículas es homogéneo en la pila .2. formando una capa delgada de líquido (Fig.17) 3. También. para asegurar una buena percolación y dispersión de la solución lixiviante en la pila.3. Permeabilidad del lecho Se necesita que el lecho de partículas que conforman la pila sea bien permeable. sin escurimiento preferencial.Las partículas son de tamaño suficientemente grande . 3. Al contrario de la lixiviación en bateas. se deduce que se tiene que reducir la cantidad de partículas finas en la pila para aumentar su permeabilidad. La solución escurre sobre las partículas de minerales.3.No hay compactación de la pila por maquinaria pesada 3.1. la pila no se inunda. el proceso más empleado para solucionar el problema de los finos es la aglomeración.3.

Figura 3.18, Concepto de aglomeración.

Aglomeración por humedad
El proceso más simple de aglomeración es humedecer el mineral con líquido, hasta alcanzar un contenido de agua que origine una tensión superficial suficiente, para que al colisionar las partículas entre sí, los finos se adhieran a los tamaños gruesos. Se forma un puente líquido entre las partículas. El cálculo teórico de la humedad óptima es casi imposible y depende de muchos factores como la mineralogía del mineral, contenido de finos, arcillas, ... Puede ser de 6 - 8 % para minerales muy limpios, hasta un 10-15 % H2O para materiales normales.

Aglomeración por adherentes
Existen ciertos materiales que pueden mejorar la adherencia de las partículas finas a las gruesas, prolongando esta unión tanto en la manipulación como en la operación de lixiviación.

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En el caso de la lixiviación del cobre, la aglomeración (o curado) se realiza con el mismo lixiviante ácido en un tambor rotatorio (Fig. 3.19). Primero, se humecta el mineral (+/- 4%) con agua o solución pobre (refino). Después, se agrega ácido sulfúrico concentrado (+/- 30 kg/t o 3%), este ácido ataca el mineral y genera compuestos cementantes entre las partículas. Además de la aglomeración, ocurren reacciones químicas conduciendo a la formación de sulfatos de cobre y hierro (curado propiamente tal). Estas reacciones son exotérmicas y generan mucha calor. Por ejemplo : CuO + H2SO4 => CuSO4 + H2O CuSiO3 + H2SO4 => CuSO4 + SiO2 + H2O

........

Después de la aglomeración en el tambor rotatorio, se deja reposar el mineral durante 24 h en la pila, para que se completen las reacciones químicas y que se adhieren entre sí las partículas en la misma pila. En el caso de la aglomeración de minerales de oro y plata, los aglomerantes son normalmente el cemento y la cal. Estos reactivos mejoran la adhesión de las partículas entre sí, y también aumentan el pH del mineral para su posterior cianuración.

Equipos
El equipo más común es el tambor aglomerador. Consiste en un cilindro inclinado girando a baja velocidad, ocasionando el deslice (cascada) y la aglomeración del mineral previamente mojado con agua y/o adherentes (Fig 3.19). Se practica también la aglomeración en depósitos (stock), en cintas transportadoras y en platos.

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Figura 3.19, Aglomeración en tambor rotatorio.

3.3.6. Variables del proceso
Se pueden estudiar el efecto de varias variables operacionales sobre la recuperación del metal valioso y la cinética realizando pruebas de laboratorio en columnas. Las principales variables son :

♦ La granulometría ♦ La altura de la pila ♦ La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T] ♦ La concentración en ácido de la solución de riego ♦ El tiempo de lixiviación Depende de la cinética (lix. química : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a 12 meses)

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para salir de la pila con +/. pero más ácido se da a la ganga y más se come.3. Diseño de las pilas En este párrafo. Datos Capacidad de la planta : Ley del mineral : Fierro : Consumo de ácido : Granulometría : Altura de la pila : 48000 tCu/año = 4000 tCu/mes = 133 tCu/día 0. Por ejemplo.7.45 t/m3 (material chancado) Universidad de Atacama 56 . la concentración en ácido del primer metro es buena. Se puede aumentar la concentración en ácido de la solución de lixiviación. 3.3.pero existe un riesgo de inundar la pila.15% Cu insoluble) 5% 3. se considera el diseño de una operación mediana de lixiviación de óxidos de cobre.3 g/l [H+]. pero baja a medida que la solución percola en la pila y el cobre de los estratos inferiores no se lixivia bien. Otra posibilidad es aumentar la tasa de riego.Todos estos factores están relacionados entre si. si se aumenta la altura de la pila.80% Cu soluble + 0.1. así que se va a incrementar el consumo de ácido. 3.7.5 kg ácido/kg Cu producido 100% < 3/8" 5 m (parámetro de diseño) Recuperación en la pila : 80% CuT en 2 meses (le da las pruebas piloto) Densidad aparente del mineral en la pila : 1.95 % CuT (0. por ejemplo Mantos Verde (III región).

3.6 kg Cu/TMS Seca). Entonces. se tiene que procesar (TMS = Tonelada Métrica Figura 3.3.2. Pl a ant ecup 80% r = Abot adero 17367 M S/ T dí a C áo o s t d 133 M C u/a T dí Universidad de Atacama 57 .20 .5 kg Cu/TMS = 7.7. Diagrama de flujo simplificado de una planta de lixiviación de cobre. Capacidad de la planta de chancado Se recupera 80% x 9. M ner l i a 17500TM Sdí /a 05 C u 9% .

3.2. hay por lo menos una pila en carga. La práctica indica que esos espacios ocupan un 10% de la superficie de las pilas en funcionamiento.050.45 TMS/m3 x 5 m = 7. Eso corresponde a una área de 400 m x 400 m.6. La superficie de las pilas en funcionamiento es de Pero todos los días. se puede almacenar 1. el stock de mineral en la planta es de 17500 TMS/día x 60 días = 1.3. Universidad de Atacama 58 . Superficie de terreno El ciclo de lixiviación de una pila de mineral es de 2 meses. Si se consideran pilas rectangulares (aproximación) de 5 metros de altura. o 100 m x 1600 m. otra en descarga y se necesita espacio para el movimiento de las máquinas. o 200 m x 800 m.000 TMS. Se necesita entonces una superficie total de terreno de 144827 m2 x 110% = 159310 m2.25 TMS/m2. Entonces.

Sus ventajas comparativas con otros métodos de lixiviación son : . 3. 3.Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos Sus desventajas son : . se puede mencionar la planta "La Coipa". Chile.21b). Los agitadores mecánicos son simplemente impulsores colocados en el interior del tanque (Fig. Se recurre a la agitación mediante burbujeo o bien a la agitación mecánica para mantener la pulpa en suspensión hasta que se logra la disolución completa.Alta extracción del elemento a recuperar . siendo el tiempo de contacto de los sólidos con la solución del orden de horas comparado con el proceso de lixiviación en pilas que requiere meses. Utiliza el proceso de cianuración de oro y plata por agitación en ocho tanques en serie.4. o cuando el mineral deseado está tan bien diseminado que es necesario molerlo para liberar sus valores y exponerlos a la solución lixiviante. cuando los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado. mientras que los tanques agitados con aire son a menudo tanques de tipo "Pachuca" (Fig.Tiempos cortos de procesamiento (horas) . Universidad de Atacama 59 . Descripción La lixiviación por agitación se utiliza en los minerales de leyes más altas.Un mayor costo de inversión y operación .4.Proceso contínuo que permite una gran automatización .Necesita una etapa de molienda y una etapa de separación sólidolíquido (espesamiento y filtración) En la región de Atacama. Lixiviación por agitación 3. propiedad de Minera Mantos de Oro y mayor productora de plata del mundo.1.21a).3. Es también el tipo de técnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostación y concentrados. Procesa 16000 t/día de mineral para producir 8214 kg/año de oro y 3315 t/año de plata (1993).

Depende del tipo de mineral y de sus caracteristicas mineralogicas. Variables del proceso El análisis de las variables de la lixiviación por agitación en sistemas industriales.21. para la definición y optimización del proceso.Figura 3. por lo menos partialmente. que dificulten la separación sólido-líquido posterior de la pulpa Universidad de Atacama 60 .2.1. Debera considerarse un tamaño tal que no contenga un exceso de gruesos (> 2 mm) que produzca problemas en la agitación (embancamiento. debe necesariamente hacer confluir aspectos técnico.4. aumento de la potencia del agitador) y que por otra parte. no contenga un exceso de finos (menos de 40% < 75 micrones) .4. Equipos de lixiviación por agitación 3. 3. operacionales y económicos. Granulometría El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer. la superficie del mineral valioso a la acción de la solución lixiviante.2.

esto no es tan importante como el tiempo necesario para una extracción aceptable. es decir la velocidad de disolución. Debido a lo anterior.2.21. y además. la agitación se deberá tratar de realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita. Tabla 3. Figura 3.4.044 0.83 20 0. Tamaño de algunos minerales para la lixiviación por agitación Mineral Cobre oxidado Oro Conc. de oro (sulfuros) Calcinados de zinc Tamaño de lixiviación (mm) (mallas ASTM) 0.074 325 200 3. Universidad de Atacama 61 .5. Porcentaje de extracción en función del tiempo.lixiviada. para disminuir los consumos de energía por concepto de molienda y los costos de filtración y decantación.2. Tiempo de lixiviación La economía del proceso de lixiviación es función del grado de disolución o porcentaje de extracción del mineral valioso. Sin embargo.25 60 0.

2.23). Esta curva se puede obtener de pruebas de lixiviación en botellas en el laboratorio.3. El porcentaje de sólidos se calcula por el peso del mineral en la pulpa.2.4. Por ejemplo. que decrece posteriormente al máximo obtenible para un tamaño dado de partícula. existen en todos las menas y producen partículas muy finas (algunos micrones).La figura 3. alumino-silicatos. para que no decanten. 3. si una pulpa es constituida por 1 kg de mineral en 2 litros de agua. La arcillas son una familia de minerales. 3. El porcentaje de sólidos en la pulpa varia entre 20 y 50%. Existe al principio una extracción rápida. La concentración de reactivos debe ser optimizada según el tipo de operación. su La velocidad de agitación debe ser lo suficiente alta para mantener los sólidos en suspención. Otras variables La lixiviación se realiza a temperatura ambiente (o en autoclaves). Universidad de Atacama 62 . Existen varios diseños de agitadores (Fig. El porcentaje de sólidos debe ser en la mayoría de los casos lo más alto posible para alcanzar una alta concentración del ion metálico en la solución de lixiviación.5). Una velocidad de agitación alta tiende a favorecer la cinética de la reacción. pero tiene un costo energetico apreciable (Fig. Mineralogía del mineral El tamaño y la disposición de la especie valiosa influye el grado de molienda necesario para exponer esta especie a la solución lixiviante (Tabla 3. 3.21 muestra una curva típica entre estos dos parámetros. La presencia de muchas arcillas puede impedir una buena filtración del relave. Favorece también la disolución de gases en la solución. 3.22). minimizar los costos de inversión en el circuito de lixiviación por menor capacidad volumétrica y reducir el tamaño y costo subsecuente de espesamiento y filtración.4.4.

23.Figura 3.22. Universidad de Atacama 63 . Varios diseños de turbinas. Efecto de la agitación en la velocidad de lixiviación Figura 3.

3.24.24).4. Esquema de un sistema contínuo industrial Universidad de Atacama 64 .8 g/cm3 = 2.33% 100% < 60 mallas ASTM 2. 3. Diseño Se considera como ejemplo un sistema de lixiviación contínua industrial constituido de varios estanques en serie (Fig.líquido Figura 3.8 t/m3 24h (determinado por la curva grado de lixiviación/tiempo) Mineral molido Solución Pulpa Pulpa a etapa de separación sólido .3. Datos Número de estanques : Capacidad : % sólidos : grado de molienda : densidad real del mineral : Tiempo de lixiviación : 8 15000 t/d = 625 t/h 33.

5d.24) : Volumén de un estanque cilíndrico : Entonces. Universidad de Atacama 65 . 3.Cálculo de la cantidad de agua en la pulpa : Cálculo del flujo de pulpa (sólidos + agua) : Cálculo del volumén de cada uno de los 8 estanques (Fig. si consideramos 8 estanques cilindricos tales que h = 1.

la lixiviación por agitación produce una pulpa consistente en pequeñas partículas sólidas en suspensión en la solución. Separación sólido-líquido 3. mientras la solución clarificada puede pasar una posterior etapa de recuperación de valores.El espesamiento (hasta 55% sólidos) .5. Al contrario.60 % sólidos) Figura 3. Introducción En una planta de lixiviación en pilas.5.1.líquido : .líquido es absolutamente necesaria para sacar los sólidos de la solución y enviarlos al tranque de relaves.líquido.25.La filtración (hasta 92% sólidos) Alimentación (Pulpa) Solución clara Solución Decantación sólidos Solución clara Pulpa más concentrada (40 . Hay dos métodos de separación sólido . Una etapa de separación sólido . no hay etapa específica de separación sólido . la solución que escurre de las pilas es bastante clara y contiene muy pocos sólidos en suspensión. En la mayoría de los casos. La solución rica se almacena en piscinas donde pueden decantar los pocos sólidos que contiene. Esquema de un espesador Universidad de Atacama 66 .3.

5. Del primer espesador sale la solución exenta de sólidos que continua el proceso y del último. por lo cual es imperativo recuperarla. en los cuales el agua de lavado y la pulpa fluyen en contracorriente (Fig.2.sólido por decantación de los sólidos en un estanque grande. se les denomina como etapas DCC. Universidad de Atacama 67 . Un esquema se presenta en la figura 3.3. el mineral agotado o relave. Después de la lixiviación dinámica. antes de desechar los sólidos lixiviados. la pulpa que se obtiene del último agitador debe pasar por etapas de separación sólido .26).25. A las operaciones de lavado de los sólidos en contracorriente.5. 3. 3.26 Circuito de decantación en contra corriente DCC. Lavado en circuitos de decantación en contracorriente (DCC) El sólido (barro decantado) siempre viene acompañado de solución de impregnación (+/. Espesadores Los espesadores son equipos que efectúan la separación líquido .3. y está contiene valores. Figura 3. que significa decantación en contracorriente. El lavado se puede realizar en varios espesadores.líquido y lavado.40 %).

27. Bases : 1000 t/d mineral 55% sólidos en la descarga de los espesadores Razón de lavado RL = 2. el balance másico del sistema permite determinar la eficiencia de lavado en sistemas DCC.1. Balance de masa en un circuito DCC. 3. acompañando a los sólidos) 55% sólidos en la alimentación Figura 3.55)% = 818 D = 818 W = 818 x 2.27).5 (agua de lavado / flujo de solución de lix.3. Su aplicación se visualizará a través del siguiente ejemplo (Fig. m3/d: Alimentación Descarte Agua de lavado Solución rica A = 1000 x (100 .3.5 = 2000 SF = 2000 Universidad de Atacama 68 .5. Operacionalmente. Volumen de líquidos. Determinación de la eficiencia de lavado por balance másico en circuitos DCC.

2 C0 + 5 C2 = 7 C1 2 C1 + 5 C3 = 7 C2 2 C2 + 5 C4 = 7 C3 2 C3 + 0 = 7 C4 La eficiencia de lavado queda dada por : Universidad de Atacama 69 .Cálculo de las concentraciones : o 800 C0 + 2000 C2 = 2800 C1 800 C1 + 2000 C3 = 2800 C2 800 C2 + 2000 C4 = 2800 C3 800 C3 + 2000 x 0 = 2800 C4 Por lo tanto.

a objeto de disminuir la cantidad de sólidos en suspensión que pueden afectar procesos posteriores de tratamiento.5. Filtros de vacío : .prensa .de discos (o cerámica) .26).3. definida en términos de razón de lavado y número de etapas.28) . Filtros El empleo de filtros en hidrometalurgia permite recuperar una cantidad adicional de líquido retenido a partir de precipitados o de pulpas de 55-60% en sólidos procedentes de espesamiento como también tratar directamente soluciones de lixiviación. 3.de arena El lavado del sólido es posible en los filtros de tipo vacío.2. como lo muestra la figura 3.3. Se alcanza fácilmente una eficiencia de lavado del orden de 70%. Cn : CL : CW RL n QW QL : : : : : concentración metal en la etapa n concentración metal en la alimentación al primer espesador concentración metal en el agua o solución de lavado razón de lavado = Qw / QL número de etapas de lavado flujo de la solución de lavado flujo de la solución de lixiviación (alimentación) 3.5. de cinta Filtros de presión : . Universidad de Atacama 70 .horizontal.stellar . Se rocía agua sobre el sólido filtrado para desplazar a la solución que contiene.4. para el caso más simple. asumiendo que no hay disolución en los espesadores y que la mezcla de la pulpa y solución de lavado es completa en cada etapa.de tambor (Fig. 3. pero más común en DCC (Fig. Ecuación de PAGE para cálculos DCC PAGE ha desarrollado y comprobado una ecuación generalizada.28.

Universidad de Atacama 71 .22.Lavado Succión de aire y agua Sólido seco Pulpa Figura 3. Lavado de un mineral en un filtro de tambor.

Introduccion En un proceso de purificación o de concentración. Se trata de un proceso de : Purificación si la impureza va a la otra fase Concentración si el elemento deseado va a la otra fase Los procesos de purificación y/o concentración son muy variados y dependen de : .Cementación . siempre hay dos fases en contacto ( líquido .las impurezas presentes en la solución .Precipitación de un compuesto específico .el grado de pureza deseado para el producto final Los procesos de purificación y/o concentración se pueden dividir en varias categorías : .sólido o líquido .la naturaleza del elemento deseado .Hidrólisis .Resinas de intercambio iónico Universidad de Atacama 72 .el tipo de proceso de recuperación .1.líquido).4 Purificación y concentración de la solución 4.Extracción por solventes .

los criterios son la selectividad de la separación. Esquema general del tratamiento hidrometalúrgico de un mineral. Obviamente.1. la recuperación (o grado de remoción) y el consumo de reactivos (o de energía). Universidad de Atacama 73 . esos tres parámetros están intercorrelados y se necesita hacer la evaluación económica del proceso que se desea utilizar.Para evaluar un proceso de separación. Mineral Solución de lixiviación Lixiviación Separación sólido-líquido Solución impura y diluida Sólido agotado Purificación Concentración Tranque de relaves o botadero Impurezas Solución casi pura y más concentrada Recuperación especie valiosa Solución agotada Metal o compuesto puro Figura 4.

2 0.50 30 .En este capítulo. se mostrarán como ejemplos las etapas de purificación de una solución de zinc en ácido sulfúrico antes de su electroobtención. Esquema de purificación de una solución para electroobtención de zinc.01 Fe Cu Cd Co Ni Sb.01 <0.1 < 0. El proceso se muestra en la figura 4. Solución impura Hidrolisis Fe Coprecipitación de Ge y As Cu y Cd Cementación Precipitación Compuestos Ni y Co Solución pura a electroobtención Figura 4. Tabla 4.1 . As Ge Universidad de Atacama 74 . Antes de purificación (mg/l) mucho 1000 1000 30 .50 0.0.2.2.1 .2.1 Después de purificación (mg/l) <0. Impurezas en la solución de lixiviación del zinc.0.1 0.2 trazas < 0.

9 10. EK).5 5. Concentración del ion metálico Fe3+ Al3+ Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ni2+ Co2+ Cd2+ Pb2+ Mn2+ Mg2+ 10-2 mol/l 2.6 6. Precipitación de hidroxidos Los diagramas Eh .3 8.2 4.2 3. si se encuentran en la solución.4.7 8.1 11.12. Tabla 4.6 6.6 7.4 9.5 8.1 muestra el pH de precipitación de los hidróxidos de algunos metales en agua.2.4 8.7-10.2. más rápidamente que los hidróxidos y con pH más bajo.7 6.3 Universidad de Atacama 75 . Por ejemplo : Fe3+ + 3 OH.8 7.1.2 .1.0 7. pH de precipitación de algunos hidróxidos (C. precipitan. Los fosfatos y arseniatos básicos.3 8. dando lugar a su precipitación como hidóxido.8 10-5 mol/l 3.pH muestran que los iones metálicos existen en soluciones acuosas sólo dentro de ciertos límites de pH. a veces.6 5.2 7. Hidrolisis 4.=> Fe(OH)3 (floculos café / rojos) La tabla 4. La manera más sencilla de separar un metal de su solución es mediante la alcalinización de la solución.4 8.

Jarositas Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula : MFe3(SO4)2(OH)6. La precipitación del Fe como tal se consigue entre 80 y 100 °C. NH4+.2. con adición de un álcali y con control de la acidez. con la diferencia de que en la mayor parte de los casos no se termina la reacción en un hidróxido sino en una sal básica.2 Hidrolisis Los procesos de hidrólisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de reacción de precipitación de hidróxido. Estos dos últimos procesos producen precipitados más fácil de filtrar y decantar. Goetita La precipitación del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente reacción general : Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+ Universidad de Atacama 76 . la jarosita se transforma gradualmente en hematita y debido a sus propiedades de adsorción y retención de agua. K+. Dentro de este tipo de reacciones. utilizado comúnmente como un método de eliminación de esta impureza en circuitos hidrometalúrgicos. Pb2+ y H+.4. en una sal doble o hasta en un óxido. 4. en la que M puede ser Na+.3 Hidrolisis del fierro Existen básicamente tres tipos de procesos para la eliminación del hierro acuoso : precipitación como jarosita. goetita y hematita.+ NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+ Con la exposición a la intemperie en los tranques de relaves. Ag+. Rb+.2. se produce una eliminación (disolución) de metales solubles que ocasionan un problema ecológico. la siguiente reacción tiene lugar : 3 Fe3+ + 2 SO4 2. Para la formación de jarosita de amonio. la que tiene mayor interés industrial es la hidrólisis del hierro.

lo que conduce a la obtención de cementos impuros. Cementacion La cementación de un metal a partir de una solución. 4. éste sale de la solución. y los iones del metal menos noble entran en la solución para substituirlos.3). depende de una reacción de desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del metal por precipitar al estado metálico. Para alcanzar velocidades de reacción aceptables con impurezas que se encuentran en bajas concentraciones. Entonces. Por ejemplo : Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+ El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial del metal que se desea precipitar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores características para la separación sólido .3.líquido. estos cementos contienen todos los metales de potencial superior al metal agregado. La cinética de precipitación es lenta. se tiene que agregar un exceso de metal. Dependiendo de estos factores se pueden formar una serie de compuestos. 4. que las hematitas tienden a formarse sobre 140 °C. pudiéndose señalar en general.La temperatura de la precipitación oscila entre 20 y 100 °C. La reacción se produce a la superficie del metal. que se agrega habitualmente en forma de polvo a la solución impura (Fig. dependiendo de la concentración de Fe inicial y del nivel de la impureza a eliminar. Hematita La precipitación del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente reacción : 2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+ Los factores de mayor importancia en este método son la temperatura. concentración de hierro y la concentración de ácido. Universidad de Atacama 77 . el pH entre 2 y 4 y el potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma férrica. Ademas.

favorecido por una temperatura alta y un tiempo de contacto solución-precipitados largo. necesitan condiciones de trabajo estrictas y consumen reactivos costosos. formación de sales. se pueden usar reactivos específicos de precipitación. 4. Así. la cementación puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de soluciones diluidas ( ej : cementación de cobre por chatarra de hierro).. Por ejemplo.4. no se agrega otra impureza a la solución. El Universidad de Atacama 78 .Cu Cu Zn e - 2+ Zn 2+ Figura 4. el cadmio y el cobre contenidos en las soluciones de lixiviación de concentrados de zinc se cementan con polvo de zinc. Ademas de utilizarse como método de purificación de soluciones.3. Precipitacion de un compuesto especifico Cuando otros métodos no son aplicables. Por ejemplo : AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3 Es importante el fenómeno de envejecimiento de un precipitado. se usa el nitrosobetanaphtol para precipitar el cobalto contenido en las soluciones de electroobtención de zinc. . Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de química en la enseñanza media tales como precipitación de sulfuros. Estas reacciones son generalmente complejas. Por ejemplo. Cementación de cobre en la superficie de una partícula de zinc. El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solución es generalmente el mismo metal que se desea recuperar desde la solución pura..

4. Por ejemplo. impurezas como el Ge y el As coprecipitan con un "hidróxido" (*) de hierro .. goetita. ya que la la concentración del elemento minoritario en la solución puede bajar a niveles mucho más bajos que por precipitación de este elemento en forma pura. ( (*): Existen varias formas de precipitar el hierro : como jarosita.. El elemento minoritario puede ser disuelto en la matriz cristalina del elemento mayoritario. Esto puede ser ventajoso. Fenomeno de coprecipitación La coprecipitación es cuando hay precipitación de dos o más elementos al mismo tiempo. o absorbido en su superficie. generalmente acompañado por un cambio en la estructura cristalina de estos.. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior filtración. en la hidrometalurgia del zinc.5. probablemente por absorción en la superficie de los floculos de "hidróxido" de hierro.envejecimiento consiste en la disolución de las partículas más finas y formación de precipitados más gruesos.) Universidad de Atacama 79 .

mediante intercambio ionico entre la fase acuosa (solución rica) y el reactivo orgánico. consiste en la extracción selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviación mediante un solvente orgánico. Cl.6. Descripción general La planta SX recibe la solución rica generada en la etapa de lixiviación en pilas de minerales de cobre. Proceso SX .1. denominada electrolito rico. El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta solución rica impura. el grupo de los metales del platino. molibdeno. purificación y concentración de más de una treintena de elementos químicos. Na y otros disueltos durante el proceso (Figura 4. Mn. En estos apuntes. Mg.6. zinc. Al. renio. hafnio. arsénico. Ello se ha traducido en la instalación de numerosas plantas que operan actualmente en el mundo en la separación. Extracción por solventes 4. cobalto. como cobre. niobio.6. Esta solución se caracteriza por tener una baja concentración de cobre disuelto. ha sido el proceso de extracción por solventes o proceso SX. conocido en la hidrometalurgia del cobre también como SX (del inglés Solvent Extracction). germanio. para luego transferirlo a una solución de sulfato de cobre pura y concentrada. berilio y otros. junto con impurezas como el Fe. 4. de uso masivo en Chile. tantalio. tierras raras. torio. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una Universidad de Atacama 80 . Introducción Uno de los métodos de purificación que ha tenido un espectacular desarrollo en este último tiempo.EW de Cobre El proceso de extracción por solventes. tungsteno. uranio.4. niquel.1. zirconio.2.6. vanadio.2. se tomará como ejemplo la extracción por solventes del cobre.4). 4. boro. para más claridad.

4.etapa posterior del proceso a una solución de alta pureza y concentración de cobre y ácido. formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW (Figura 4. para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solución pobre en cobre. Planta extracción por solventes en una operación de lixiviación de cobre. Figura 4. que es reciclada a la etapa de lixiviación en pilas. Universidad de Atacama 81 .5). Extracción (Extraction) La solución rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgánica (orgánico descargado). Se obtiene en esta etapa una fase orgánica cargada. que es avanzada a la siguiente etapa. llamada refino.

LA EXTRACCIÓN POR SOLVENTES TRANSFIERE EL COBRE DESDE LA SOLUCIÓN RICA AL ELECTROLITO.electroobtención de Cu. El cobre pasa de la fase orgánica a la fase acuosa.Reextracción (Stripping) El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del proceso de electroobtención. obteniendose una fase orgánica descargada que se recicla a la etapa de extracción y un electrolito rico que avanza hacia la electroobtención. EN RESUMEN.5. Universidad de Atacama 82 .extracción por solventes . Figura 4. POR INTERMEDIO DE LA FASE ORGÁNICA. Esquema cíclico (Concepto de anillos) del proceso lixiviación . de alta acidez (150-200 gpl H2SO4).

2. Esquema de un mezclador – sedimentador para operaciones de extracción y reextracción. Mediante este mecanismo.).6. Figura 4. con la cual se produce la extracción del cobre desde la fase acuosa a la orgánica. El ion cúprico reacciona con el extractante formando un compuesto organometálico insoluble en agua. totalmente soluble en el solvente orgánico (Kerosene. el reactivo orgánico se contacta con la solución acuosa impura de lixiviación y extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre. .. En la etapa de extracción. cada ion de cobre se intercambio con dos iones de hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde se regenera ácido sulfúrico en una proporción de 1. incorporandolos en la fase orgánica.4..54 (kg de ácido / kg de cobre). Universidad de Atacama 83 .2.6. Mecanismo de la transferencia de cobre El proceso SX se basa en la siguiente reacción REVERSIBLE de intercambio ionico : Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A) en la cual el sentido de reacción está controlado por la acidez o pH de la solución acuosa.

EC OSC E2 OC E1 SRF RF OD OC S1 Extracción Reextracción Figura 4. se debe incorporar una etapa de lavado del orgánico cargado.3. Además.8 representa una planta 3 E-2 S. Universidad de Atacama 84 . El contacto de las fases orgánica y acuosa se realiza EN CONTRACORRIENTE.1 R E). La figura 4.6. R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O) 4. Configuración 2 E .La etapa de reextracción ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase acuosa.2. compuesta por 2 etapas de extracción y 1 etapa de reextracción (2 E-1S). con el objeto de aumentar el tiempo de contacto entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre. DOS O TRES ETAPAS DE CONTACTO de las fases acuosa y orgánica. por ejemplo el cloro. tanto en la extracción como en la reextracción.7 una configuración típica de una planta de extracción por solventes. con el objeto de eliminar impurezas dañinas en la electroobtención. Se presenta en la figura 4. SR Lixiviación ED Electro-obt. Configuración de plantas SX Las plantas de extracción por solventes. revertiendo la reacción y generando un electrolito de alta pureza y alta concentración en cobre.1 S (o 2 E .7. están configuradas en UNA. en algunos casos.

5 [ácido]( g/l) 5pH=1. Soluciones.3. que alimenta a la planta SX. concentraciones y acidez. de tipo parafina. Es la solución de sulfato de cobre de la planta de ElectroObtención. Es un reactivo orgánico especial que forma un complejo con el cobre en la fase orgánica. Es un solvente orgánico. Es bastante viscoso. Solución diluida en cobre que sale de la planta SX Mezcla en volumen de un extractante orgánico y un diluyente ( 8 a 25 % v/v). Transfiere el cobre de la etapa de extracción a la etapa de reextracción. que sale de la etapa de reextracción. Es el orgánico cargado con cobre. Orgánico semi-cargado Semi-refino 35 50 6 2 180 160 4 [Cu] típica(g/l) 6 0.8 12 Solución Rica (SR) Refino (RF) Orgánico Extractante Diluyente Orgánico (OD) Orgánico cargado (OC) 10 Electrolito Electrolito (ED) Electrolito Cargado (EC) (OSC) (SRF) Universidad de Atacama 85 . que sirve para diluir el extractante organico y reducir su viscosidad. Descargado Es el electrolito que viene de la etapa de electroobtención.Tabla 4. Es el electrolito que se cargo de cobre en la etapa de reextracción. descargado Es el orgánico con una menor concentración de cobre. Nombre Definición Solución proveniente de la etapa de lixiviación.

2 S Universidad de Atacama 86 .8. Configuración 3 E .Figura 4.

define al coeficiente de distribución D (o coeficiente de extracción EaO) : (4. en el equilibrio. que realmente mide la posibilidad de separación de las especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.4. Selectividad La existencia de más de una especie química en solución dará lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgánica de acuerdo a sus respectivas solubilidades.6. Conceptos Fundamentales 4. de este modo. el elemento se distribuirá entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio.6. que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitación mecánica. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases se pueden aprovechar para extraer las especies más solubles y separarlas de las menos solubles. se puede establecer el concepto de factor de separación como la relación de los coeficientes de distribución de dos especies distintas (DM y DN). La razón entre la concentración del metal en la fase orgánica y acuosa.1) El coeficiente de re-extracción (stripping) se define del mismo modo : (4. La concentración del elemento en el equilibrio dependerá de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.2) 4. Universidad de Atacama 87 .2. La extracción o la reextracción se produce por la dispersión de una fase en la otra en forma de pequeñas gotitas.3.3. Al contactar una solución acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer con una fase orgánica inmiscible. Coeficiente de distribución Un sistema de extracción por solventes implica una transferencia de masa del elemento acuoso desde una fase a otra.1.3.6.

3.1) en (4. En la figura 4.9 se puede observar este efecto y su importancia para la extracción individual de los elementos como para la separación de varios metales acuosos. la reacción de extracción por solventes se puede escribir como: Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A) (4.4) Con una constante de reacción definida por : (4. Por ejemplo.3) 4. se aprecia que en la Universidad de Atacama 88 .S= DM DN (4. Aplicando logaritmos a esta última expresión.5) Reemplazando (4. Influencia del pH En el caso de agentes de extracción que formen especies químicas con iones de cobre en solución.5) se tiene la siguiente expresión para la constante K : (4.7) que relaciona el coeficiente de distribución con el pH e indica que la extracción esta afectada por el pH de la solución.6.3.6) D F : : Coeficiente de distribución Producto de los coeficientes de actividad K es una característica del sistema y sólo depende de la temperatura. resulta : D = log K + 2 pH + 2 log( HR)0 F (4.

) se observa que no solo el metal es devuelto a otra fase acuosa. el pH de la solución debe ser moderadamente alto para que D aumente. en la recuperación del metal desde la fase orgánica. lo cual se consigue contactando la fase orgánica cargada con una solución acuosa de alta acidez (150-200 gpl H2SO4). el que se recicla a la sección de extracción.9.4) es una reacción reversible. a pH =2. sino también se regenera el reactivo orgánico. de la reacción (4. Extrabilidad de elementos metálicos disueltos. disminuyendo drásticamente el pH de la solución. es decir. En este caso. con una oxima comercial (LIX 84). dependiente de la acidez de las soluciones contactadas. y para obtener una alta transferencia de masa de M a la fase orgánica. ni el Co2+ ni el Ni2+ podrían ocasionar problemas de pureza en la solución a obtener. el coeficiente de distribución debe ser bajo. Figura 4. en función del pH. En la extracción del metal acuoso. La ecuación (4. Por el contrario.extracción de cobre con una oxima comercial. Universidad de Atacama 89 .

4. el pH de la solución rica. Luego se deja decantar las fases.6. en el equilibrio y a una temperatura dada.11 muestra la construcción de una isoterma de distribución cuando se ponen en contacto A ml de solución rica conteniendo X0 g/l de metal disuelto con O ml de orgánico fresco.1 Isoterma de Distribución La ISOTERMA DE DISTRIBUCIÓN es un gráfico de la concentración de la especie extraída en la fase orgánica versus la concentración de la misma en fase acuosa. Generalmente se emplean razones O/A de 10/1. y puede ser preparada para extracción como para reextracción. 1/2 y 1/5. Isotermas de extracción y de re-extracción pueden ser generados de manera similar (ver laboratorio). Determinación del número de etapas de extracción y re-extracción 4. la concentración de metal en solución en la fase acuosa u orgánica. La figura 4. y analizar por el elemento metálico una vez logrado el equilibrio.4. Despues de la puesta en equilibrio.6. La fases orgánicas y acuosas se ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita durante 3 minutos. 2/1. 5/1. El balance de masa se puede expresar como : y para cada razón existe un coeficiente de distribución diferente : PUNTO DE SATURACIÓN : Composición del extractante dónde el a alcanzado su capacidad máxima de carga (a la derecha del gráfico). si cambia la concentración de reactivo en el orgánico.4. el refino contiene X1 g/l y el orgánico Y1 g/l de metal. Por ejemplo. 1/1. la Universidad de Atacama 90 . Normalmente la forma más utilizada para construir la isoterma de extracción es contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgánico. 3/2. Los isotermas son válidos solamente para condiciones similares al las condiciones que se emplearon para su determinación.

Construcción una isoterma de extracción. Entonces.6.11. pobre en Cu. Recta de operación Como se ha se señalado. El proceso de extracción en contra corriente permite tener una buena extracción del metal contenido en la solución acuosa. etc. la mayoría de los procesos industriales de SX operan con un sistema de contacto múltiple en contra corriente. mientras que el orgánico cargado está en contacto con la solución rica en Cu. entonces habrá que generar otra isoterma de distribución.. el orgánico descargado se contacta con el refino. [Me] en orgánico (g/l) [Me] en el acuoso (g/l) Figura 4..concentración de ácido del electrolito descargado. la solución acuosa y la solución orgánica fluyen en direcciones opuestas..10 representa esquemáticamente la operación de la parte extracción de una planta de SX para lo cual se han supuesto n etapas de extracción. La figura 4.4. Universidad de Atacama 91 ..2. 4. En un proceso de extracción en contra corriente. y a la vez usar eficientemente el reactivo orgánico.

X2 Etapa N°3 O. Y1 A. Esquema de una extracción en contra corriente El balance de masa para la primera etapa es : y para la etapa N° n : (4.8) El balance de masa global para n etapas es : (4. Universidad de Atacama 92 .9) es la ecuación de una linea recta llamada RECTA DE OPERACIÓN en el diagrama de McCabe-Thiele. Y4 O.10. Y3 A. y vise versa. X1 Etapa N°2 O. X3 A. Y(n) O.9) La composición de la fase orgánica que entra en la etapa n es una función lineal de la composición de la fase acuosa que abandona la nsima etapa. Y2 A. X(n) O. el cual se describe en el parafo posterior. X(n-1) Etapa N°n A.A. La ecuación (4. Y(n+1) A : Flujo de acuoso (m3/h) O : Flujo de orgánico (m3/h) X(n) : Concentración de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l) Y(n) : Concentración de metal en el orgánico que sale de la etapa n (g/l) Figura 4. X0 Etapa N°1 O.

una recta de operación puede ser determinada. dibujando la recta de operación a partir de un punto situado a igual distancia de la isoterma de extracción y de la recta vertical representando la composición del refino. pH. Un diagrama de McCabe-Thiele más preciso podría dibujarse a partir de la figura 4. Entonces. se dibuja una linea vertical representando la concentración de la solución rica (feed = 2.4. Se supone que el orgánico descargado que entra en la última etapa de extracción contiene 1.6. Después.12. y se obtienen valores de 0. Se repite este procedimiento para crear un segundo escalón correspondiente a la segunda etapa de extracción. un refino de 0. se hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele.12. y depende sólo de la química de sistema (concentración de reactivos. creando de esa forma un escalón correspondiente a la primera etapa de extracción.22 g/l Cu y un orgánico cargado de 4.50 g/l Cu) hasta que intercepte la recta de operación. se traza una recta horizontal hasta la isoterma de extracción y de ahí una recta vertical hasta la recta de operación. Un diagrama típico de operación se presenta en la figura 4.80 g/l Cu y que los flujos del orgánico y del acuoso son iguales (razón A/O =1). La linea de operación se basa en el balance de masa.15 g/l Cu en el refino y 4.4. La isoterma de distribución es fija.. . Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4. varia con la razón A/O y las concentraciones de metal en la entrada y salida del sistema. Universidad de Atacama 93 .24 g/l Cu se predicen para una extracción en dos etapas.3. el que es utilizado para ESTIMAR EL NÚMERO TEÓRICO DE ETAPAS o pisos en un sistema SX..12 representa solamente una aproximación del sistema. Para determinar el número de etapas de extracción. partiendo del punto dónde el orgánico descargado intercepta a la isoterma de extracción y dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente igual a la razón A/O (=1 en este caso). En este sistema. La combinación de la isoterma de distribución y la linea de operación constituye el DIAGRAMA DE OPERACIÓN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE. Conociendo eso. Diagrama de McCabe-Thiele.).17 g/l Cu en el electrolito cargado. resulta muy útil para determinar el número de etapas necesarias para alcanzar una cierta extracción. La construcción de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele es un proceso iterativo.

OC ) E1 (SRef. Universidad de Atacama 94 .5 g/l Cu .12.OD) Figura 4.(SR. Diagrama de McCabe-Thiele para una extracción en 2 étapas de cobre contenido en una solución rica de 2.OSC) E2 A/O =1/(O/A) (Ref.

En los mezcladores industriales. Extracción de cobre en una planta industrial. que representa las etapas de una operación industrial. como lo muestra la figura 4.13. Figura 4.13. pero solamente un 90% de extracción respecto del equilibrio. no se alcanza la concentraciones de cobre en el orgánico y el acuoso al equilibrio. dónde no se alcanza el equilibrio (isoterma de distribución) Universidad de Atacama 95 .

Figura 4. Universidad de Atacama 96 . Diagrama de McCabe-Thiele para una reextracción en 1 étapa de cobre contenido en un orgánico cargado de 3.9 g/l Cu .14.

5.6. Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgánica. Universidad de Atacama 97 . Estructura química general de las Oximas utilizadas comercialmente para la recuperación de cobre. generalmente en una proporción de 8 a 25 % v/v (% en volumen). Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A) Figura 4. Reactivos utilizados en SX de cobre 4.16).15.6. Química de los extractantes Los extractantes se disuelven en un solvente orgánico tipo parafina.4.5.1. 4. Actuan según un mecanismo de chelación : toman el ion de cobre entre sus " pinzas " (Fig.

16. Estructura de los complejos formados.Figura 4. Universidad de Atacama 98 .

Universidad de Atacama 99 .0 g/l de Cu < 90 segundos > 95% en 60 segundos Diluyentes Los tipos de diluyentes más usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN (Oxiquim). Los modificadores más usados son el TRIDECANOL y el ESTER. favoreciendo la coalescencia.81 g/cc 79 °C Modificadores Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante orgánico y del metal en la fase orgánica. Mejoran la velocidad de separación de fases y extracción de cobre.2. Tipos y características de reactivos Reactivos extractantes Los tipos más usados son : LIX 984N (Henkel). Sus características principales son (en promedio) : Densidad Color Punto de inflamación Selectividad Cu/Fe Carga máxima (a 10% v/v) Transferencia neta (10% v/v) Separación de fases Cinética de extracción : : : : : : : : 0.5.4.91 g/cc ámbar 70 °C > 2000 5.6.2 g/l de Cu a pH =2 3. PT 5050 (Acorga) y MOC 45 (Allied Signal). Sus características principales son : Densidad Punto de inflamación : : 0.

Sus principales propiedades eran : excelente separación de fases. por ejemplo. mayor pérdida de orgánico por arrastre físico y mayor formación de crud. Tipos de extractantes Ketoximas Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la extracción de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente durante 12 años.5. El LIX 984. Salicilaldoximas Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS. Reactivos típicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050. El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes desventajas : hidrólisis y degradación del reactivo. El reactivo típico fue el LIX 64N.3. lo que permitió reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S. Universidad de Atacama 100 .6. Combina la capacidad extractiva y cinética rápida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades físicas de las Ketoximas. sin embargo fue limitado. Estas mezclas no contienen modificadores.5).4. debido a dos desventajas principales : Extractante moderados de cobre y cinética lenta a bajas temperaturas. bajas pérdidas de orgánico por arrastre y baja formación de crud.Ketoximas. estos reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar eficientemente la reextracción. mayor transferencia de Fe al electrolito.4. Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la tabla 4. Sin embargo. es una mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Su uso. incluso para altas concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1. Mezclas Salicilaldoximas .

6. una de ellas debe encontrarse dispersa en la otra.1. Reactivos en uso actualmente (Revista Mineria Chilena. 1994) Reactivo Acorga PT5100 PT5050 M5640 LIX 84 984 622 860 MOC 45 55 Extractante Aldoxima Aldoxima Aldoxima Ketoxima Mezcla Aldoxima Aldoxima Ketoxima Aldoxima Modificador Nonil Fenol Tridecanol Ester No No Tridecanol No No No 4.4. y cuando la fase orgánica está dispersa en la fase acuosa. se habla de continuidad orgánica. 4. Arrastres 4. Se presentan dos casos : (1) (2) Cuando la fase acuosa está dispersa en la fase orgánica.Tabla 4. sept.6.17) Universidad de Atacama 101 . se habla de continuidad acuosa (Fig.6.6. Continuidad Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible.

el cual ha demostrado ser insuficiente por sí solo.2. puesto que el orgánico afecta la calidad de los cátodos. Electrolito El mayor énfasis se ha puesto en el electrolito. el cual se pierde por arrastre físico en el refino y electrolito.6. Universidad de Atacama 102 . Diferentes sistemas han sido implementados para reducir estas pérdidas.6. La práctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos con sílice. Uso de celdas de sacrificio en electroobtención.O A A O orgßnica Figure 4. Tipos de continuidad. Recuperación del orgánico El principal costo de operación en una planta de SX es la reposición de extractante. Refino El método normal es recuperar el orgánico arrastrado desde la piscina de refino.17. se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para reducir la transferencia del orgánico al electrolito. Por lo tanto. granate y antracita. por ejemplo : • • Uso de post-decantadores o columnas de flotación convencionales o Jameson antes de los filtros. 4.

Las principales ventajas atribuidas a este diseño son : • • Menores arrastres de orgánico y acuoso.6. Menor formación de crud.5-2. además de Fe. Este método puede ser suficiente para el Fe. dependiendo de la concentración de las impurezas presentes. Remoción de acuoso De manera similar a los arrastres de orgánico. Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata.6. Combinación de cualquiera de las alternativas anteriores. En este caso se pueden implementar los siguientes métodos : • • • • Uso de una o más etapas de LAVADO. Diseño del estanque de orgánico como post-decantador.4. existen arrastres de acuoso en la fase orgánica. son actualmente las mayores impurezas.6. recientemente Outokumpu ha propuesto el VSF (agitación muy suave). cuyas concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm Cl y 100 ppm Mn vs 1. El Cl y Mn. los que constituyen la principal fuente de contaminación del electrolito. 4. El método normal de remoción de acuoso es el diseño del estanque de orgánico con tiempo suficiente y facilidades para eliminar periódicamente el acuoso acumulado.0 gpl Fe).3.6.4. Diseño alternativo de Mezcladores Decantadores Además de los diseños de Krebs y CMS de Davy. Universidad de Atacama 103 . pero no así para el Cl y Mn.

5
Electrometalurgia

5.1. Introducción

5.1.1. Definición

La ELECTROMETALURGIA consiste en la producción de depósitos metálicos mediante la aplicación de la ENERGIA ELECTRICA. Se distingue :

La electrometalurgia en solución acuosa : Aplicada fundamentalmente a la producción de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ). La electrometalurgia en sales fundidas : Aplicada principalmente a la producción de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).

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104

Ga In

Tl Te

Sb Bi

Cr Au

Ag Ni Cd Co Mn Sn Pb

Zn Cu

0

1 2 3 4 5 Log. Producción anual (tm/año)

6

7

Figura 5.1 : Producción Mundial aprox. de metales por electrolisis (Fuente : Journal of Metals - Enero 1985)

5.1.2. Procesos electrometalúrgicos
Según el tipo de depósito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS ELECTROMETALURGICOS :

ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales : Consiste en la extracción de metales a partir de soluciones, en forma de depósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos metálicos en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depósitos de compuestos metálicos (óxidos, hidróxidos o sales).

ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales : Consiste en la obtención de depósitos metálicos de alta pureza a partir de un metal impuro.

GALVANOPLASTIA (Electroplating) : Consiste en recubrimientos metálicos delgados con fines anticorrosivos o estéticos (cromados).

ELECTROCONFORMADO (Electroforming) : Consiste en la elaboración de piezas metálicas especiales por vía electrolítica.

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105

ENERGIA

=>

PROCESO ELECTROMETALURGICO

=>

DEPOSITO METALICO

ELECTRICA

5.2 Conceptos Fundamentales

5.2.1. Celdas de electrólisis
Los procesos electrometalúrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta electrolítica. Una celda de electrólisis está constituida por :

La celda misma : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas entre sí por un puente salino. El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos. El ánodo : Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de oxidación con liberación de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-

• •

El cátodo : Electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de reducción con los electrones provenientes del ánodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu

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106

A ) CELDA ELECTROLITICA : La energía eléctrica se transforma en energía química. SO4(2-). Cu(2+).. H(+). . I Fuente de poder e O2 I e + Anodo plomo Cátodo acero inox anión catión Cu I Celda H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-) Cu(2+) + 2e(-) => Cu Electrolito : H2O..2 : Celdas electrolitica y galvánica ( ej. I I e e - + Puente ZnSO4 I Zn(2+) Salino (iones) Cátodo Cu Anodo Zn CuSO4 1/2 celda Cu(2+) Cu(2+) + 2 e(-) => Cu 1/2 celda Zn => Zn(2+) + 2 e(-) Figura 5. : electrodepositación de cobre y pila de Daniel (1830) ). B ) CELDA GALVÁNICA : La energía química se transforma en energía eléctrica. Universidad de Atacama 107 .

Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. La reacción catódica involucra un proceso químico de reducción con participación de los electrones liberados en el ánodo y que viajan por CONDUCTORES ELECTRÓNICOS (cables) que unen el cátodo con el ánodo. Universidad de Atacama 108 . En forma simple. La FUENTE DE ENERGIA ELECTRICA debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda.2. En la figura 5.Proceso Anodo Cátodo Oxidación Reducción Celda EW Pila + - + 5.2. por lo cual se estudian las celdas electrolíticas en estos apuntes. se ilustran ejemplos de procesos galvánicos y electrolíticos. la fuente de energía actúa como bomba impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos. En la primera sucede una transformación química de oxidación y se liberan electrones.2. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina GALVÁNICA o PILA. permitiendo el flujo forzado de electrones entre el ánodo y el cátodo dónde son consumidos. no hay desplazamiento de electrones. En la solución. Los no espontáneos se realizan por medio de la aplicación de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en dos tipos según sean o no espontáneos. Los procesos de electrodepositación de metales no son espontáneos y necesitan un aporte de energía eléctrica para ser forzados a ocurrir. sino que los iones se desplazan en la solución. Proceso electroquímico Un proceso de naturaleza electro-química se caracteriza por presentar la realización simultánea de dos reacciones denominadas anódicas y catódicas. El electrolito es un CONDUCTOR IONICO.

El equivalente electroquímico de un metal queda determinado por las siguientes constantes : Universidad de Atacama 109 . Se expresa así : mF M n F I t : : : : : : masa depositada (g) Peso molecular del metal depositado Valencia del ion metálico en la solución Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente) (1 coulomb = 1 A x 1 s) Corriente que circula (A) Tiempo de operación de la electrólisis (s) El equivalente electroquímico (EEQ) de la substancia transformada.1.5. Ley de Faraday La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional a la cantidad de corriente que circula a través de la celda y al tiempo de operación de la electrólisis. Cantidad de metal depositado o disuelto 5.3. se define como la cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de 1 A en 1 hora.3.

si la EC es de 0. pero en los procesos reales de EW de cobre.18 kg/kA. por ejemplo. Eficiencia de corriente La masa que se obtiene con la ecuación de Faraday (mF) es teórica o estequiométrica. la expresión anterior queda : mF : I : t : masa de cobre depositada (kg) Corriente que circula (kA) Tiempo de operación de la electrólisis (h) 5. fugas. Por ejemplo. hay reacciones parásitas y la masa depositada realmente (mR) es menor a lo que se esperaba. Así. significa que solamente el 80% de la corriente está siendo útilmente utilizado y el 20% restante está siendo empleado en reacciones paralelas o parasitarias.3.Para el caso del cobre (EEQ = 1.=> Cu Fe3+ + 1 e. en EW de Cu.=> Fe2+ 97 % I 3%I Universidad de Atacama 110 .h). indica la fracción de corriente que es efectivamente utilizada en la reacción de depositación de cobre. ya que considera que toda la corriente que circula se aprovecha solo para depositar el metal.2. Reacción principal : Reacción parásita : Cu2+ + 2 e.8 (80%). etc. La EFICIENCIA DE CORRIENTE se define como la razón entre la cantidad de cobre depositada y la que se debería haber depositado teóricamente según la ley de Faraday : Como concepto.

Potencial de electrodo Se llama electrodo. Cuando no hay corriente. la diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de referencia : E = Φmetal -Φref = ∆Φ -∆Φref Universidad de Atacama 111 . la ley de Nernst (capitulo 2.4.2) y en los diagramas de equilibrios potencial . el sistema bi-fásico constituido por un conductor electrónico (metal o semiconductor) sumergido en un conductor ionico (electrolito). Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo. capitulo 2.4. 5. que no se puede medir y que sólo se puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y reproducible. ∆Φref. relacionadas con los procesos de electroobtención y electrorefinación de metales. Entre el conductor electrónico y el conductor ionico se establece una diferencia de potencial ∆Φ. se resumen en la escala normal de potenciales.3). como se muestra en la figura 5.pH (diagramas de Pourbay. Aspectos termodinámicos Los aspectos termodinámicos de los PROCESOS ELECTROMETALURGICOS están basados en la TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodo en equilibrio y cuyas conclusiones más importantes.3. se crea una doble capa eléctrica en la interface electrodo/solución. que es una manifestación del equilibrio entre el metal en el electrodo y sus iones en solución : ∆Φ = Φmetal -Φsolución Llamado potencial absoluto del electrodo. llamado potencial absoluto de referencia.5.1.

3 : Doble capa eléctrica en la interfase entre el electrodo y la solución. Universidad de Atacama 112 .Figura 5.4 : Reacción entre el fierro (II) y el cerio (iV). y voltaje absoluto en cada punto de la celda. Figura 5.

4. Universidad de Atacama 113 .. Por ejemplo. el ENH tiene un potencial E = 0. constituido por un electrodo de Pt sobre la cual se produce un despredimiento de hidrógeno. E°Cu/Cu2+ = 340 mV con respecto a ENH = 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl- E (mV) 340 208 0 E° Cu/Cu2+ Eref Ag/AgCl/ClEN 5. en condiciones experimentales estándar ([iones] =1M. Ag/AgCl/Cl..E = 208 mV En la práctica.. se usan otros electrodos de referencia de utilización más fácil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH : • • ECS Plata Hg.. pero del potencial que tiene un electrodo con respecto a una cierta referencia. Se midió entonces ... Por convención. P= 1 atm) el potencial de electrodo E°.2. E = .4. se tomó por convención el electrodo normal de hidrógeno como referencia.5. • ENH H+/H2 E = 0 mV Sin embargo. en medio ácido . Electrodos de referencia El electrodo de referencia utilizado para todos los cálculos termodinámicos es el electrodo normal a hidrogeno.5).3. no se habla de ∆E. T = 298 K. de todos los electrodos metálicos y no metálicos (Figura 5. en los laboratorios. Escala normal de potenciales Para construir la escala normal de potenciales de electrodos..

Figura 5. Universidad de Atacama 114 .5 : Escala normal de potenciales.

5.1. Universidad de Atacama 115 . Densidad de corriente Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.5. => En electrometalurgia. es decir cuando a través del electrodo circula una corriente I. la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad de la reacción. Aspectos cinéticos Los aspectos cinéticos de los procesos electrometalurgicos están basados en la CINETICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodos cuando éstos se encuentran fuera del equilibrio. 5.5. i= I S i I S : : : densidad de corriente (A/m2) corriente que pasa por el electrodo (A) superficie del electrodo (m2) La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reacción que se produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).

Curva de polarización Figura 5. Universidad de Atacama 116 .6ª : Montaje potenciostático utilizado para el trazado de curvas de polarización. => ox.2. + e E termodinámico = Eth Equilibrio electroquímico Sobrepotencial catodico η E i(E) medido medido I (mA) Figura 5. el potencial del electrodo E depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relación E = f(I).5.6 : Curva de polarización de un electrodo. Cuando circula una corriente I a través del electrodo. + e => red.5. llamada curva de polarización ( Figura 5. Reacción anódica red.6): E (mV) Reacción catódica ox.

o mejor el paso de la densidad de corriente i. el paso de corriente I. : depositación y disolución del cobre). la diferencia entre el potencial del electrodo cuando pasa una cierta corriente y el potencial al abandono : π(i) = E(i) .6). : desprendimiento de oxigeno sobre ánodo de plomo o medición del Eh sobre electrodo de platino).En consecuencia. Eth (dado por la formula de Nernst) en un valor denominado sobrepotencial. Se llama potencial de abandono Ei=0 al potencial que tiene un electrodo cuando la corriente es nula. η dado por : η(i) = E(i) .Eth η depende de i (figura 5.Ei=0 Universidad de Atacama 117 . sino Ei=0 y Eth son diferentes ( ej. Se llama polarización π. modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial termodinámico. Ei=0 es igual a Eth solamente si el electrodo participa en una reacción bien definida ( ej.

7 : Curvas de polarización del cobre y del zinc en medio sulfato. 5. para explicar el funcionamento de la pila recargable de Daniell (ver fig.Figura 5. (La curva del Zn se presenta al revés de der.) Universidad de Atacama 118 . a iz.2).

Universidad de Atacama 119 .

3. Ley de Tafel La ley de Tafel (1905) es una ecuación empírica que describe las curvas de polarización. Universidad de Atacama 120 .10 : Curvas de Tafel (Coordenadas lineales).5.5. Figura 5.

lo que esta determinado por el transporte por difusión según la ley de Fick : i D C δ : : : : densidad de corriente límite ( cuando se impone un potencial muy grande a la celda de electrólisis) coeficiente de difusión concentración del ion en solución espesor de la capa limite Universidad de Atacama 121 .5. Mecanismos de la reacción de electrodo Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interfase sólido / acuoso donde se intercambia materia y cargas eléctricas.5. ♦ Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo. La velocidad de una reacción de electrodo depende esencialmente de dos procesos básicos o etapas del mecanismo de la reacción : ♦ Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la superficie del electrodo. La concentración de reactante en el sitio mismo de reacción es cercana a cero. y la velocidad de la reacción va a depender de la rapidez con que se acerque el reactante al sitio de reacción. 5.5.5. Régimen de difusión pura En esta situación. la etapa lenta es el transporte de la especie reactante por la capa limite adyacente al electrodo (control por difusión).4. La etapa más lenta determina la cinética de la reacción y se denomina etapa controlante.

5. o sea por el consumo de los electrones o su transferencia a los cationes que se encuentran a la superficie del cátodo.<=> red i = iox +ired iox = nF Kox [red] ired = -nF Kred[ox] (iox >0. ired <0) Donde : i0 : densidad de corriente de intercambio α. Curvas de polarización. la velocidad de la reacción catódica está controlada por transferencia de carga.β : coeficientes de transferencia (α +β = 1) Figura 5.11 : Corrientes parciales y corriente total en regimén de transferencia electroquímica.5. Universidad de Atacama 122 .6. La fórmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobrepotencial en régimen puro de transferencia : ox + n e. Régimen puro de transferencia electroquímica (o régimen de activación) En esta situación.

Universidad de Atacama 123 .7.5. Corrientes parciales i1 y i2 y corriente resultante i. se obtiene la fórmula del sobrepotencial en régimen mixto difusión-transferencia : Figura 5.5.12 : Curva de polarización en régimen mixto difusión transferencia. Régimen mixto de difusión-transferencia Juntando las dos teorías anteriores.

1.6. Universidad de Atacama 124 .6.34 V). mediante la utilización de energía eléctrica proveniente de una fuente externa. Descripción del proceso El proceso de electroobtención de cobre consiste básicamente en la transformación electroquímica del cobre disuelto en un electrolito en cobre metálico depositado en un cátodo. Dado que el cobre es más bien un metal noble ( E° = 0.13 .13 : Proceso de electroobtención de cobre. Este proceso electrolítico y las reacciones involucradas se presentan esquemáticamente en la figura 5. Electroobtención de cobre (Electrowinning) 5. El cobre iónico (Cu2+) del electrolito es depositado selectivamente sobre la superficie del cátodo y a la vez se descompone agua en oxigeno y ácido sulfúrico en la superficie de ánodos insolubles de plomo. Figura 5.5. el proceso de electroobtención es relativamente simple y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno ( E° = 0V).

28 T agua Se consumen : 1900 . y se descompone agua generándose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del ánodo y además ácido sulfúrico.reducción provocadas por la energía eléctrica.=> Cu E°=0. En el electrodo positivo hay un déficit de electrones. En la celda ocurren reacciones electroquímicas de oxidación .20$pesos / kw/h) Universidad de Atacama 125 .25 T oxigeno (5.23V Cu2+ + 2e. donde circula continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y H2SO4 y que proviene de la planta SX para el caso de nuestro interés en este curso. de acuerdo a la reacción neta global : REACCION DE CELDA O GLOBAL : CuSO4 + H2O => Cu + H2SO4 + 1/2 O2 (Expresada en forma molecular) Como resultado de la estequiometria de la reacción anterior. se lleva a cabo en una celda electrolítica.2300 kw/h (costo : +/.REACCION ANODICA : (Descomposición agua) REACCION CATODICA : (Precipitación de cobre) REACCION DE CELDA : (Expresada en forma ionica) H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e- E°=1.34 V _______________________________ Cu2+ + H2O => Cu + 1/2 O2 + 2H+ ∆E°=0.54 T ácido sulfúrico 0. En el cátodo el ion cúprico es reducido a cobre por los electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad negativa.6 Nm3) Se descomponen : 0. por cada tonelada de cobre depositada en los cátodos. Se generan : 1 T Cobre metálico 1.89V Resultados del proceso electrolítico : * Depositación del cobre en el cátodo * Evolución de oxigeno en el ánodo * El electrolito se enriquece en ácido y se empobrece en cobre El proceso de EW.

encerado del borde inferior y retorno a la celda. los cátodos de acero inoxidable (1 m2) se posicionan entre dos ánodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 días recibiendo cobre en sus dos caras. otras sustancias denominadas aditivos (sulfato de cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los resultados del proceso. para tener la producción más alta posible compatible con una buena calidad del depósito. Figura 5. Los cátodos cosechados cosechados posteriormente se someten a las operaciones de lavado. la temperatura de trabajo es del orden de 40 °C. En el proceso de EW. La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm2. En cada celda.14 : 1/2 curvas de polarización para la EW de cobre (nota: E = eje x y I = eje y) . despegue de las láminas de cobre. logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catódico por cara.El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50 g/l de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H2SO4. Universidad de Atacama 126 .

selenio (Se).2. El cátodo “grado A” contiene más de 99. El primero es el principal constituyente del ánodo que se ubica cercano al cátodo.4 + 0. Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre. En general. Los niveles de estas últimas impurezas en los cátodos. 5. tiene entre sus objetivos producir cátodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados económicos de venta del producto.1 + 0.Ethcatódico Vcelda = ∆Eth + ηA + |ηc| + RI + pérdidas = +/. como son los elementos: arsénico (As). Calidad de los cátodos producidos La EW.( 0.1) V = +/.2. como etapa final del proceso Hidrometalurgico. Universidad de Atacama 127 . Composición del voltaje de celda. Las impurezas que más problemas presentan son el plomo (Pb).6 + 0. bismuto (Bi) y antimonio (Sb).6.6. azufre (S) y fierro (Fe). son elementos que obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso.5. están influenciadas significativamente por la práctica operacional empleada en las plantas de electroobtención.89 + 0.3.96 % Cu.1 V Ethanódico : Potencial termodinámico ánodo (Nernst) Ethcatódico : Potencial termodinámico cátodo R : Resistencia electrolito (Ωm2) I : Densidad de corriente (A/m2) Pérdidas : perdidas en los conductores externos (contacto). los cátodos electroobtenidos producidos por medio de SX/EW presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia.. Los procesos LX/SX/EW han logrado un desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad superior o similar al cobre electrorefinado. ∆Eth = Ethanódico . y el azufre es uno de los elementos del ácido sulfúrico y de los iones sulfatos que se encuentran disueltos en el electrolito.

denso y coherente. Universidad de Atacama 128 . Eso se debe a que. que un deposito liso. estableciéndose en la práctica operacional. poroso e incoherente.La calidad química de los cátodos está ligada fuertemente a la calidad física o apariencia presentada por el deposito. no queda trampeada en posibles huecos del depósito. en el primer caso. presenta mejor calidad química que otro rugoso. la solución que contiene iones sulfatos y partículas de plomo.

7. La electrorefinación de cobre tiene dos objetivos : ♦ Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades electricas y mecánicas del cobre. Te. Electrorefinación de cobre 5. como : Au. O. Au y otros metales menores. Bi.7.5.34V _______________________________ Cu => Cu ∆E = 0 V Universidad de Atacama 129 . metales del grupo del Pt y Se. El proceso de refinación acuosa del cobre es el más importante. Ag.7. tales como : As. Sb.8 % Cu) y los cátodos son láminas de cobre puro (99. pues prácticamente toda la producción de cobre por pirometalurgia es electrorefinada.34 V REACCION ANODICA : (Disolución de cobre) REACCION CATODICA : (Precipitación de cobre) REACCION DE CELDA O GLOBAL : (Expresada en forma ionica) Cu2+ + 2e. Fe. se practica también la electrorefinación de Pb. 5. A menor escala. Ni.1.4 a 99. S.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre el cual se va a depositar el cobre puro. Ni y Pb. Ag. Se. Cu => Cu2+ + 2eE° = 0. Descripción del proceso Los ánodos se moldean en la fundición y son de cobre impuro (99. Co. ♦ Recuperar las impurezas valorizables. Introducción La ELECTROREFINACION de un metal consiste en la disolución anódica del metal impuro y el posterior depósito catódico de este metal puro.2.=> Cu E° = 0.

Resultados del proceso electrolítico : * Depositación de cobre puro en el cátodo * Disolución de cobre impuro en el ánodo * El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre * Se produce un barro anódico.15 : Curva de polarización para la electrorefinación de cobre. Figura 5. La temperatura de trabajo es del orden de 60 °C y la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m2. rico en Au y Ag El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene entre 40 y 50 g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de H2SO4. Universidad de Atacama 130 .

0001 0.0005 .1 : Rangos de composición industrial de ánodos y cátodos de cobre.99 no analisado <0. no se disuelven.0005 < 0. y los sulfuros. selenurios y teluros de cobre y plata. Sb.00001 Durante el electrólisis.1 < 0.001 0.001 .3 < 0.0002 0. El cobre es depositado sobre el cátodo.8 0. mientras que los metales menos nobles como Fe.0010 < 0.02 0.002 .3 < 0.0002 – 0. Ni.0004 .0002 < 0. Co.0. pasan desde el ánodo a la solución.99.001 < 0.0. Pb. Ni y As permanecen en la solución.0001 0.0002 < 0. Ánodo : cobre : Cu => Cu2+ + 2e.5 < 0.nobles : Fe => Fe2+ + 2e+nobles : Au <=> Au sólido que decanta al fondo de la celda. Elemento Cu O Ni Pb As Sb Se Fe Te S Bi Ag Au Ánodos ( rango de %) 99. muy refractarios a la disolución electroquímica. Fe.0.1 <0.1 .003 < 0. el cobre y los metales menos nobles que él : As.3 Comportamiento de las impurezas Tabla 5. Un circuito de purificación del electrolito permite eliminar estos elementos y evitar así que su concentración aumente en solución con el tiempo. Universidad de Atacama 131 . mientras que los metales más nobles como oro y plata.4 .03 < 0.3 < 0.0010 < 0. Bi.0.5.01 < 0.005 Cátodos (rango de %) > 99.0. El electrolito circula en circuito cerrado en la planta de electrorefinación.0020 < 0.7. decantan y pasan al barro anódico.

tales como : tiourea.1. con parte del electrolito pobre que se recicla a las celdas. llamadas inhibidores de cristalización. como la concentración de cobre aumenta en el electrolito. debido a la disolución química del óxido cuproso contenido en el ánodo. Circuito hidráulico La figura 5. Disolución química (ánodo) : Cu2O + 2 H+ => 2 Cu+ + H2O 2 Cu+ => Cu2+ + Cu(precipitado) (dismutación) 5.=> Cu Fe2+ <=> Fe2+ : no se depositan No están en solución Además. El estanque de recirculación permite el mezclado del electrolito rico. se bombea a las celdas en paralelo. para mejorar la calidad del depósito catódico. y vuelve al proceso de SX. se agrega al electrolito sustancias orgánicas en pequeñas cantidades. es necesario que una parte del electrolito sea sometida al proceso de electroobtención para mantener la concentración de cobre constante en solución. cola y avitone. El electrolito rico. Esta recirculación permite ajustar el balance de cobre en el electrolito que sufre una fuerte variación en la etapa de SX y muy leve en la electroobtención. proveniente del proceso de SX.Cátodo : cobre : -nobles : +nobles : Cu2+ +2e. Práctica industrial 5. proveniente de la SX.16 muestra el circuito hidráulico de una planta de ELECTROOBTENCIÓN DE COBRE. dónde se deposita parte del cobre disuelto.8.8. Finalmente. Universidad de Atacama 132 .

A dentro de cada celda. La corriente eléctrica continua proviene de un rectificador y alimenta a las celdas en serie. Solamente una pequeña parte del caudal del electrolito pasa en un circuito de purificación para bajar el nivel en impurezas del electrolito.En el caso de la ELECTROREFINACIÓN DE COBRE.2. la corriente atraviesa los electrodos en paralelo (figura 5.16 ). el electrolito circula en circuito cerrado en la planta. la corriente y el potencial que debe entregar el rectificador están dados por : Vrectificador = Vcelda x Número de celdas Irectificador = Nc x Sc x Icorriente x 2 Vcelda : Nc Sc : : Potencial entre los cátodos y los ánodos de la celda (V) Número de cátodos por celda Superficie de cada cara de un cátodo (m2) Intensidad de corriente (A/m2) Icorriente : Universidad de Atacama 133 . a pesar de que el voltaje de celda es mayor en el primer caso. Circuito eléctrico Los circuitos eléctricos de las plantas de electroobtención y electrorefinación de cobre son similares. Entonces. 5.8.

Universidad de Atacama 134 .

16 135 .Universidad de Atacama Figura 5.

En la naturaleza. plomo-zinc y sulfoarseniuros más complejos. El se encuentra a menudo también asociado a minerales de fierro. pero. El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre.1. mediante los procesos clásicos de flotación. concentración gravitacional y cianuración (figura 6. El contenido de oro en los minerales varía enormemente. 6. diseminado en rocas cuarzíferas. en vetas auríferas y en los depósitos aluvionales o placeres.2) Universidad de Atacama 136 . el oro se encuentra sobretodo al estado nativo.1. es decir. difícilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el dominio de estabilidad del agua.6 Cianuración de minerales de oro. representado en la figura 6. normalmente se explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t. provenientes de la desagregación de estas rocas. el oro es un metal muy noble. El tratamiento de los minerales de oro se hace. en términos generales. Introducción Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial – pH del sistema Au – H2O a 25 °C.

1 : Diagrama de equilibrio potencial-pH del sistema oro – agua a 25 °C (rectas con “0” : |Ausol|=10-0=1Ñ. de los cuales un 72 % (1989) se recupero por cianuración.La producción mundial de oro ha sido estimada en 2010 T (1990). Figura 6. equivalente a 24 billones de dólares. “-4” : |Ausol|=10-4) Universidad de Atacama 137 .

Ag CIANURACION FUSION CONCENTRACION GRAVITACIONAL REFINACION electrolítica Cu PRECIPITACION O ABSORCION Barros anódicos Concentrado Precipitado o cátodo FUSION Barra de metal dore Figura 6. Au. Ag. polimetálicos MINERAL FLOTACION Au grueso Concentrado mixto Cu Au Au.2 : Esquema simplificado de procesos clásicos de tratamiento de minerales de oro.Cu. Universidad de Atacama 138 .

la mayor parte de los minerales de oro en el mundo son tratados mediante el proceso de cianuración. Nuevas tecnologías para el tratamiento de minerales de oro. y diferentes procesos de recuperación del oro lixiviado : precipitación con polvo de zinc o recuperación mediante carbón activado. pilotaje. se encuentran los procesos biohidrometalúrgicos aplicados al oro. o ya se encuentran en aplicación industrial. de los cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %. llamados “refractarios”. en pilas. se han desarrollado o están en estado experimental.000 T (1990). en sus diferentes técnicas de lixiviación : por agitación. País Sud Africa USA URSS Brasil Otros Total Mundo Reservas (1990) (%) 50 12 12 12 14 100 En la actualidad. Entre éstas.Los principales países productores de oro son : País Sud Africa USA URSS Australia Canadá Brasil China Chile Otros Total Mundo Producción (1990) (T/año) (%) 600 30 300 15 280 15 210 10 170 8 90 4 90 4 60 3 210 9 2010 100 Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74. Universidad de Atacama 139 .

cuya polaridad es positiva : O2 + 2 H2O + 4 e. es : 4 Au + 8 CN.2 Reacciones de la cianuración 6. que se produce en un sitio anódico.=> 4 OHE° = 0. de 2 reacciones electroquímicas que se producen a) La reacción de oxidación del oro en medio cianuro.4 V Universidad de Atacama 140 .+ eE° = -0. de polaridad negativa : Au + 2 CN.1 Aspectos termodinámicos La reacción de disolución del oro por el cianuro.6.=> Au(CN)2.2.6 V b) La reacción de reducción del oxígeno disuelto en la solución.+ 4 OH- Es la resultante simultáneamente. conocida como la ecuación de Elsner (1850).+ O2 + 2 H2O 4 Au(CN)2. que se produce en un sitio catódico.

Au O2 + 2 H2O + 4 e.=> 4 OHZona catódica SOLUCION O2 OH- e- Zona anódica Au + 2 CN => - Au(CN)2- +e - Au(CN)2CN- Figura 6.3 : Esquema de disolución del oro en medio cianuro Universidad de Atacama 141 .

6 + 0.6 V Eox = −0.4 : Potencial de las reacciones parciales de disolución del oro.+ eE° = -0. O2 Ered OHAu(CN)2 Au - Eox Figura 6.4.Desde el punto de vista termodinámico.06 P log O 2 4 4 OH − Anodo(-) : Au + 2 CN. Cátodo (+) : O2 + 2 H2O + 4 e.4 V Ered = 0.4 + 0.=> 4 OHE° = 0. y tal como se representa en la figura 6. es superior al potencial de oxidación del oro. Ered. Eox.06 log Au (CN ) − 2 CN − 2 Universidad de Atacama 142 . la reacción de disolución del oro se realizará si el potencial de reducción del oxígeno disuelto.=> Au(CN)2.

6 + 0.21 atm) b) Concentración de cianuro baja c) pH elevado Estas dos últimas condiciones son para evitar la hidrólisis del cianuro y su posterior volatilización.06 log 4 2 4 OH − CN − log PO 2 CN − 4 2 OH − Au (CN ) − 2 > −17 De lo anterior. se deduce que las mejores condiciones termodinámicas para disolver el oro son : a) Presión parcial de oxígeno elevada b) Concentración de cianuro elevada c) Concentración de iones OH. las condiciones industriales de cianuración son : a) Presión parcial de oxígeno constante (0. se obtiene : − Au (CN ) 2 PO 2 0.Como se necesita que Ered > Eox.06 log 0.4 + > − 0.baja (pH moderamente alcalino) Sin embargo.+ H2O => HCN + OH- Universidad de Atacama 143 . según la reacción : CN.

5 : Diagrama Eh-pH del sistema cianuro – agua y diagrama del equilibrio CN-/HCN ( pKa = 9. Note que el cianuro es termodinamicamente instable en agua.3) Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solución y evitar la formación del ácido cianhídrico.es muy lenta. pero su oxidación a CNO.Figura 6. veneno mortal y volátil. por lo que puede existir en agua.+ H+ (pKa = 9. es necesario trabajar a un valor de pH igual o superior a 11. La figura 5 muestra la curva de equilibrio ácido-base del cianuro. correspondiente a la reacción : HCN => CN. Universidad de Atacama 144 .3).

Universidad de Atacama 145 .6 : Diagrama de Pourbaix del sistema oro – cianuro – agua a 25°C.Figura 6.

3 Aspectos cinéticos Los aspectos cinéticos de la disolución del oro en medio cianuro. etc.2. cuando la concentración de cianuro es suficiente (10-2 M). pueden ser examinados con la ayuda de las curvas de polarización de los sistemas electroquímicos involucrados. Por lo tanto. E i Figura 6. pH.6.. tales como : agitación. De esta manera todas las condiciones que permitan acelerar o catalizar la reacción de reducción del oxígeno disuelto sobre el oro. Universidad de Atacama 146 . representados en la figura 7. temperatura.7 : Interpretación de la cinética de cianuración de oro por el intermedio de las curvas de polarización. la velocidad de disolución del oro. son muy favorables para la disolución del oro contenido en el mineral. es controlada por la difusión del oxígeno disuelto hacía la partícula de oro.

etc. (RIL) Universidad de Atacama 147 .2.3 g/l aireación natural meses en Aglomeración bajo 50 – 80 % Merryll-Crowe Carbón activado Tipos de minerales Granulometría mineral pH concentración NaCN Oxígeno tiempo de cianuración Etapas complementarias 80 % < 150 a 45 µm 9.5 a 11.6. existe una multitud de formas de poner en práctica la cianuración de minerales de oro.4 Práctica de la cianuración Debido a la gran variedad de minerales de oro.1 : Comparación entre la cianuración por agitación y cianuración en pilas (valores típicos) CIANURACION POR AGITACION Varios CIANURACION EN PILAS Oro asequible a las soluciones sin moler 1” 9.5 a 11. preoxidación.5 (CaO) < 0. Hay tres tipos de minerales : Free millling : Muy aptos a la cianuración Complejos : Necesitan pretratamientos y/o operación especiales Refractarios : Imposibles o muy difíciles de cianurar Tabla 6. en combinaciones con otros procesos tales como concentración gravimétrica.5 <1 g/l burbujas horas – días Lavado por decantación contracorriente Decantación de los sólidos Costo alto Recuperación de oro 70 –90 % Procesos de recuperación de Merryll-Crowe oro asociados Carbón activado Carbón en pulpa (CIP) Resina en pulpa (RIP) Carbón en lixiviación (CIL) Resina en lix. flotación. amalgamación.

6 < x < 100-200 nm x < 1. madera.3 Purificación y concentración de la solución Desde los años 80. De estructura grafítica. de vapor de agua.concentración. etc. En algunas plantas. Universidad de Atacama 148 . y se realiza la cementación de oro con zinc directamente a partir de la solución diluida.6.3. de forma similar a la SX en lixiviación de cobre. la características de reactivación y el tamaño. cáscaras de coco. la dureza y resistencia a la abrasión. la velocidad de adsorción.) hasta temperaturas de 700-1000 °C en una atmósfera controlada. 6. la adsorción sobre carbono activado es un proceso universalmente empleado para obtener una solución más pura y concentrada de oro. tiene una superficie específica extremadamente grande (> 1000 m2/g) debido a una estructura íntimamente porosa. y se hace su elución en una solución mucho más concentrada y pura antes de precipitarlo. Los poros pueden ser clasificados según su tamaño característico : Macroporos Mesoporos Microporos x > 100-200 nm 1.1 Propiedades del carbón activado El carbón activado.6 nm Las propiedades más importantes del carbón activado son : la capacidad de adsorción. no se hace esta etapa de purificación . El oro se absorbe sobre el carbono a partir de una solución diluida. se fabrica calentando materiales orgánicos (carbón. dioxido de carbono y/o oxígeno.

la que se manifiesta a través de una interacción química con las moléculas de la superficie del sólido. etc. Otras aplicaciones del carbón activado en metalurgia extractiva : Adsorción de reactivos de flotación Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solución (reductor). U. pero en los cuales predominaría la adsorción en asociación con un catión metálico tal como el Ca2+: Mn+ + n Au(CN)2Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido) FENOMENO DE ADSORCION : Se define como la adhesión de sustancias disueltas en la superficie de sólidos.Por su gran superficie específica y sus características químicas. etc.y Ag(CN)22-. También puede ocurrir adsorción química. Adsorción de iones metálicos : complejos Au(CN)2.y S2. Eliminación de contaminantes orgánicos en soluciones de SX. . por ejemplo de la reducción del Fe+3 con SO2.. Universidad de Atacama 149 .). Por ejemplo para no degradar el HS.en flotación Catalizador. hidrofobicidad. según mecanismos diversos. con los cuales se hallan en contacto. La adsorción puede deberse a causas físicas (fuerzas coulómbicas.. el carbón activado es capaz de adsorber al oro presente en solución. aguas. metales pesados en aguas.

8) y el valor de K es interpolado como el contenido de oro del carbón en equilibrio con una solución residual de concentración de 1 mg/l oro.).3.3. Este valor se obtiene poniendo en contacto distintas cantidades de carbón activado con una solución estándar de cianuro de oro con tampón de boro durante un cierto tiempo.3 Cinética La velocidad inicial de adsorción de cianuro de oro sobre el carbón activado es elevada.6. lo más apropiado es el que determina un valor (K) de manera empírica para la evaluación de carbones activados para adsorción de oro.8 : Isoterma de adsorción de oro sobre carbón al equilibrio (T y pH estándar). . 6.. Los resultados se gráfican como isoterma de Freundlich (figura 6. Es una simplificación de la isoterma de adsorción de Langmuir (1916). ya que la adsorción tiene lugar en los sitios más asequibles en los Universidad de Atacama 150 . Figura 6..2 Capacidad de adsorción del carbón activado Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorción del carbón activado ( número yodo.

Esto requiere de la difusión del cianuro de oro a lo largo de los poros en la estructura del carbón.equilibrio. se establece un seudo . debajo del cual la adsorción tiene que tener lugar en los microporos. La velocidad de adsorción puede ser descrita por una ecuación de primer orden : log Ct = m . mesoporos. pero la cinética se hace más lenta a medida que se aproxima a las condiciones de equilibrio (figura ).9 : Ejemplo de cinética de adsorción de oro sobre carbón activado. la velocidad de adsorción es controlada por el transporte de masa del Au(CN)2. cuando se ocuparon todos los sitios fácilmente asequibles. En esas condiciones.macroporos y probablemente.a través de la capa límite hacia la superficie del carbón activado. t + log C0 Ct C0 m : : : Concentración de oro al tiempo t Concentración de oro al tiempo inicial Constante de velocidad Universidad de Atacama 151 . típicamente un proceso mucho más lento debido a la longitud y tortuosidad de los poros.. Sin embargo. Time (h) Figura 6.

> Ni(CN)42.> Fe(CN)64- 6.3. con la notable excepción del mercurio.> Cu(CN)32.equilibrio.3. Una agitación más fuerte aumenta la velocidad de adsorción.4 Selectividad El carbón activado es altamente selectivo para la adsorción de Au y Ag en vez de otros metales.6. por lo menos durante la primera etapa.> ZN(CN)42. El orden de preferencia para varios complejos de metales se indica a continuación : Au(CN)2. Disminuye la cinética Densidad de pulpa Universidad de Atacama 152 .> Hg(CN)2 > Ag(CN)2.5 Factores afectando la adsorción Factores físicos Variable Tipo de carbón activado Tamaño de las partículas de carbón Agitación Efecto Varios Un tamaño mayor disminuye la velocidad de adsorción. porque la mayoría de los sistemas industriales son operados solamente hasta el seudo .

Al contrario.Factores químicos Variable Temperatura Efecto La adsorción de oro sobre carbón activado es exotérmica. pueden tener un efecto muy grave sobre la eficiencia de adsorción Figura 6. 0.5 g/l KCN) Universidad de Atacama 153 . precipitación o bloqueo físico de otra especie en solución.8 g/l CaCl2. 0. o envenenamiento. un aumento en temperatura disminuye la capacidad de carga.25 g carbón. lo que explica el fenómeno de desorción a temperatura más alta. del carbón por adsorción. favorece la cinética. eso disminuye la cinética y la capacidad de carga para el oro El deterioro. Concentración de oro Concentración de cianuro pH solución Fuerza iónica Concentración de otros metales Deterioro del carbón Aumenta la cinética y la capacidad de carga Disminuye la cinética y la capacidad de carga En el rango 9 – 11.10 : Isotermas de adsorción a distintas temperaturas (Condiciones experimentales : 50 ml solución. tiene poco efecto Aumenta la cinética y la capacidad de carga Si hay otros metales que compiten por los sitios activos. 2.

adecuada para su posterior recuperación. Ag y Hg se hace preferencialmente al oro. lo que posibilita eventualmente realizar una elución en dos etapas para separarlos del oro.6 Elución El carbón activado previamente cargado con oro y otros metales en el proceso de adsorción debe ser sometido a una etapa de elución para desorber los metales del carbón.. el carbón debe ser sometido a una etapa de limpieza química (HCl. y permite al carbón ser reciclado hacia el circuito de adsorción. es posible desorber el oro con agua desionizada pura.. y factores que inhiben la adsorción van a favorecer la desorción Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido) Mn+ + n Au(CN)2- En la practica. Posteriormente. como el CN– Disminuye la velocidad y eficiencia de la elución La elución de Cu. porque los iones OH– compiten con el oro para los sitios de adsorción Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies iónicas en solución. Favorece la desorción. la velocidad de elución a 180 °C es 8 veces mayor a la velocidad de elución a 90 °C. Universidad de Atacama 154 . porque los iones CN– compiten con el oro para los sitios de adsorción Debe ser la más baja posible.6. Un pH alto favorece la desorción.) y una etapa de reactivación en un horno a 650-750 °C con vapor de agua. El proceso de desorción ocupa al revés el mismo fenómeno que el proceso de adsorción. generalmente la elución se realiza poniendo el carbón en una columna en contacto con un flujo acendiente de una solución caliente y con alta concentración en cianuro.3. Eso produce un volumen pequeño de solución con alta concentración en oro. Por ejemplo. Variable Temperatura Concentración de cianuro Fuerza iónica pH Solventes orgánicos Concentración de oro en la solución Otros metales Efecto Es el factor más importante.

3. es separado de la pulpa por tamizaje. generalmente con soluciones 0. Típicamente.6. La pulpa y los pelets de carbón son agitados en uno o varios estanques . La adsorción y la elución son procesos lentos. de tal manera que pueda adsorber el Au(CN)2. es necesario 24 h para adsorber el oro de una solución con una concentración inicial de 10 ppm Au u 50 h para la elución. cuando la adsorción se completó. con las consiguientes perdidas que eso representa.7 Aspectos de ingeniería Las etapas comunes del ciclo del carbón en la mayoría de las plantas son : Adsorción del complejo de cianuro y oro sobre el carbón activado Lavado con agua para sacar la solución de impregnación Desorpción (elución). calentamiento a 700 °C durante 30 min en ausencia de aire y templado Reciclaje a la etapa de adsorción Dos factores contribuyen a la elección del proceso de adsorción : Las propiedades de filtración de la pulpa La presencia de materia orgánica en el mineral Como resultado. más grueso. Carbón en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. los siguientes procesos son utilizados : Adsorción en columnas : Cuando la pulpa es fácil de filtrar o cuando se utiliza la cianuración en pilas.en cuando se forme. Carbón en lixiviación (CIL) : Cuando el mineral contiene materia orgánica sobre la cual podría adsorberse el oro. El carbón se agrega directamente a la etapa de cianuración. Aproximadamente 4 litro de solución son suficientes para la elución de 1 kg de carbón.2 % NaCN y 1 % NaOH a 90 °C Lavado con ácido para sacar precipitados de CaCO3 Lavado con agua Secado. el carbón. Universidad de Atacama 155 . Una tonelada de carbón adsorbe alrededor de 10 kg de oro.

12 : Proceso de adsorción en pulpa (Carbón In Pulp.11 : Proceso de adsorción en columnas (Column process) Figura 6.Figura 6. CIP process) Universidad de Atacama 156 .

c) Operaciones a pequeña escala 6. la que saturaría rápidamente el carbón activado.+ 2 e(V) E = -1.] + 0.118 pCN En condiciones de baja concentración en cianuro. alta concentración en zinc y alcalinidad.6. la cementación con zinc todavía se aplica directamente a la solución diluida proveniente directamente de la etapa de lixiviación cuando : a) Los minerales contienen mucha plata (Ag). b) Minerales con altos contenidos de arcillas u otras especies que interfieren con la adsorción sobre carbón activado.1 Precipitación con zinc (proceso Merryll-Crowe) Comportamiento anódico del zinc El zinc se disuelve en solución según la siguiente semi-reacción para formar un complejo estable con el cianuro : Zn + 4 CNZn(CN)42.13).0295 log [Zn(CN)42.4.4 Recuperación de oro La electroobtención y la cementación con zinc son los dos procesos utilizados para la recuperación de oro metálico a partir de las soluciones concentradas provenientes de la elución del carbón activado. Este fenómeno es muy poco deseable. Universidad de Atacama 157 . porque una capa de este hidróxido puede cubrir la superficie de zinc. el hidróxido de zinc Zn(OH)2 puede precipitar (figura 6. causando su pasivación y impidiendo la precipitación de oro. También.25 +0.

Figura 6. Se visualiza que un aumento en la concentración en Zn (arriba hacia abajo) provoca la formación de una zona de pasivación de Zn(OH)2 Universidad de Atacama 158 . además de algunos equilibrios entre Au .H2O – CN.13 : Diagrama de Pourbaix para el sistema Zn – H2O – CNa 25 °C..

14 : Representación esquemática del mecanismo de precipitación de oro sobre partículas de zinc.60 + 0. Ni. pero también una de todas las poco deseables reacciones parásitas. Ag.+ eAu + 2 CN(V) E = -0. Reducción de agua y oxígeno Universidad de Atacama 159 . incluyendo la reducción del agua. Co. este potencial es mucho mayor al potencial de oxidación del zinc. • • Reducción de otros metales : Hg .118 log [CN-] + 0.. ..reacción catódica que acompaña a la oxidación del zinc puede ser la reducción y precipitación de oro y de los otros metales preciosos. indicando una fuerza termodinámica importante para la precipitación de oro. Cu. • Reducción del oro Au(CN)2.Semi . Note que las semi – reacciones anódica y catódica tienen lugar en distintos sitios.13 muestra que en todo rango de pH.reacción catódica La semi . Figura 6..059 log [Au(CN)2-] La figura 6. oxígeno y otras especies en solución.

Cinética de la reacción Las etapas de la reacción son : (1) Transporte de masa de Au(CN)2 y CN hacía la superficie de zinc (2) Adsorción de Au(CN)2. (3) Transferencia de electrones y simultáneamente disociación de las especies de cianuro/oro y formación del complejo de cianuro/zinc (4) Desorción de las especies de cianuro/zinc (5) Difusión del Zn(CN)42. Universidad de Atacama 160 . con eventual formación de una especie intermedia.15 : Forma general de las curvas de polarización para la precipitación de oro con zinc.sobre la superficie del Zn. el proceso Merryll-Crowe consta de una columna de vacío. Sin embargo. donde se deoxigena a la solución antes de la precipitación con zinc. el consumo de Zn es de 5 a 30 veces mayor al consumo estequiométrico. AuCN. Note que la curva catódica está compuesta por tres segmentos correspondientes a tres reacciones distintas. En la práctica.y O2 + 4 H+ + 4 e2 H2O + 2e- 2 H 2O H2 + 2 OH- Estás reacciones son importantes porque consumen cinc y el oxígeno hasta sería capaz de redisolver al oro.hacía el seno de la solución - Figura 6.

porque el volumen de producción es bajo. de muy grande superficie específica. Ag. Sin embargo.En condiciones industriales.+ H2O + 2 eE° = -0. pero la reacción es lenta : CN. Semi-reacción anódica • La reacción principal es : H 2O O2 + 4 H+ + 4 e- • También una pequeña parte del cianuro puede ser oxidado a cianato. Pb. la etapa limitante que determina la cinética es la difusión de Au(CN)2-. Co... Cu.4. 6. la reacción global es rápida..+ 2OHCNO.97 V Universidad de Atacama 161 . pero eso no tiene importancia para la producción de oro. Ni. como se utiliza polvo de zinc. . porque su concentración es muy baja. Reducción de agua y oxígeno y O2 + 4 H+ + 4 e2 H2O + 2e2 H 2O H2 + 2 OH- => La eficiencia de corriente es baja.2 Electrodepositación de oro Semi – reacción catódica • Reducción catódica del oro Au(CN)2.+ eAu + 2 CN- • • Reducción de otros metales : Hg .

hacia el cátodo (figura ). la celdas operan con concentraciones bajas de oro. a un voltaje dónde la etapa limitante es la difusión de Au(CN)2-.85 a –1. Universidad de Atacama 162 . los ánodos son placas de acero inoxidable perforadas. La recuperación de oro varia entre 60 y 99 % según el tiempo del ciclo de electrodepositación. Generalmente. Configuración de las celdas de EW Generalmente. ya que la etapa controlante es la difusión de cianuro de oro.Cinética de la reacción La electrodepositación de oro es controlada electroquímicamente hasta un potencial del orden de –0. pero no demasiado bajo para minimizar las reacciones parásitas como la producción de H2.0 V. mientras que los cátodos son de birutilla de fierro. A potencial más negativo. la velocidad de depositación es controlada por la difusión de Au(CN)2. para maximizar la superficie catódica. dependiendo de las propiedades de la solución (Butler Volmer).

Universidad de Atacama 163 .6.6 Procesos industriales de la cianuración Mineral MOLIENDA FINA LIXIVIACION POR AGITACION CHANCADO GRUESO LIXIVIACION EN PILAS Solución ADSORCION CARBON ACTIVADO CEMENTACION CON ZINC ELUCION. CEMENT. O EW FUSION Barra de doré Figura 6.16 : Esquema simplificado de las alternativas para procesos de cianuración.

Producción : 8000 tpd Molienda : 78 % < 75 µm [NaCN] : 0.1 Ejemplo : Planta East Driefontein (1973) Figura 6. Partículas finas de oro nativo y electrum en ganga silicea.6.17 : Diagrama de flujo de la planta East Driefontein (1973) Mineralogía : Conglomerado del Witwatersrand – cuarzo. pero con presencia de un poco de pirotita.5 % Pre-oxidación de la pirotita : 10 h a pH 11 Tiempo residencia : 40 h Universidad de Atacama 164 .6.25 g/l Ley mineral : 8 g/t Recuperación oro : 98.

La planta tiene una capacidad de tratamiento de 200 T/día. Las condiciones de operación y los resultados obtenidos fueron los siguientes (1980) : Capacidad de tratamiento Consumos : cianuro de sodio cal cemento Tasa de riego Concentración de NaCN pH Consumo de zinc Recuperación de oro Pureza barra de oro : : : : : : : : : : 200 3 15 15 10 1 11 80 60 97 T/día kg/T kg/T kg/T l/h/m2 g/l g/g de oro %.6.7 Caso de aplicación industrial : cianuración en pilas de relaves de oro Se muestran a modo de ejemplo los resultados de operación industrial de una pequeña planta de cianuración de relaves de oro. El oro se encuentra al estado libre y en partículas muy finas. y las reservas de relaves son del orden de 100. El relave contiene 5 g/T de oro y 0.100.000 toneladas. con sílice y arcillas como ganga.000 Universidad de Atacama 165 . tiene una granulometría de 80 % -200# y está compuesto de una mezcla de minerales de fierro y cobre.4 % de cobre. por lo tanto el funcionamiento previsto para esta planta es de 11½ años. o sea 3 g/T relaves % Au El balance económico fue el siguiente : Total gasto : Total ingreso : Utilidad : 25 US$/T relave 36 US$/T relave 11 US$/T relave Utilidad total del proyecto : US$ 1. estudiado y puesto a punto en la Universidad de Atacama. El proceso de tratamiento. provenientes de antiguas faenas de flotación. inferiores a 50 micrones. se muestra en la figura 9.

18 : Proceso de cianuración de relaves de flotación Universidad de Atacama 166 .Figura 6.

pp 13-23. Septiembre 1995.2. " Revisión de los mas Recientes Proyectos Chilenos de Lixiviación de Cobre ". Curso de capacitación. " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ". Concepción. Universidad Arturo Prat. Universidad de Atacama 167 .7 Bibliografía 7. Minería Chilena N°171. 1995.. V° Encuentro Minero de Tarapaca. " Chemistry ".1. F. D. Massachusetts. Metallurgie Extractive Quebec. Heath and Company. Domic M. pp 293-307. (2) 7. 1993.. Habashi. Lexington. Universidad de Concepción. A. 1987. Universidad de Atacama. Fundamentos termodinamicos (1) (2) (3) (5) G. Cáceres. " A Textbook of Hydrometallurgy ". Zumdahl. 1993. 1992. Copiapó. " Fisico-Química de la Hidrometalurgia ". S.C. Iquique. Reghezza I. Introducción (1) Esteban M. " Plantas y Proyectos LIX-SX-EW en Chile ".

Germán Cáceres A.. " The Chemistry of Metals Recovery Using LIX Reagents ". Harting S. 1993. Copiapó. " Metallurgie des Metaux autres que le Fer ". Paul E. Universidad de Atacama. Queneau & al. C. Universidad de Atacama. Gabriel Zárate. Concepción. Minería Chilena N°191. Universidad de Atacama 168 . " Manejo de Materiales en Proyectos de Lixiviación ". Lixiviación (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) Martin Col & al (RAHCO). TMS-AIME Continuing Education Committee. 1994. 1992. Andrés Reghezza I. " Aspectos Tecnologicos de la Lixiviación ". Queneau & al. Ellis Horwood Limited. Curso de capacitación. " Hydrometallurgy . Marcos Gonzalez. Purificacion de soluciones (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) Juan Astudillo. Mayo 1997. " Hydrometallurgy . Gary A. 1996. 1975. Universidad de Concepción. John Marsden & Lain House. Henkel Corporation. Concepción. TMS-AIME Continuing Education Committee. pp 3757.3. Universidad de Concepción.A. Copiapó. 1994. " Extracción por Solventes ". 1994. " Fundamentos y Aplicaciones de Extracción por Solventes ". Concepción. Septiembre 1994.a short course ". " Beneficio de Minerales de Cobre ". " Minería Química ". Ek. Curso de Capacitación. 1987. Paul E.secunda parte : Metalurgia ".. Instituto Tecnológico Geominero de España ITGE.a short course ". " Extracción por Solventes y Electro-obtención ". " Seminario y Capacitación a Nivel de Laboratorio Hidrometalurgico en Extracción por Solventes y Reactivos LIX ". 1996. Gabriel Zárate. 1987. " Beneficio de Minerales de Cobre ".7.4. Septiembre 1994. in Minería Chilena N°159. in Minería Chilena N°159. Santiago. " Procesamiento de Minerales . 1990. Université de Liege. curso de capacitación para operadores. Universidad de Concepción. Universidad de Atacama. pp 3757. Copiapó. " Curado-Aglomeración-Lixiviación ". Andrés Reghezza. Andrés Reghezza. Kordosky. " The Chemistry of Gold Extraction ".. " Precipitación de Soluciones ". Universidad de Atacama. Mineral Industry Division Red Book. Denis Goffaux. Copiapó. 7. Tucson. 1987. pp 109-123.

Universidad de Atacama. Colorado. Ellis Horwood Limited. Cáceres. 1994. Limusa. Copiapó. México. Seminario presentado en la Universidad de Chile. Society of Mining Engineers.5. Guzman. Copiapó.Electrorefinación (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) Alonso Arenas. Germán Cáceres & Hugo Carcamo. D van Zyl. Curso de capacitación. Design and Operation of Precious Metal Heap Leaching Projects. Curso de capacitación. Limusa. Kiel Editors. Curso. Zbigniew Szczygiel Jordens. Cáceres. John Marsden & Lain House. Antofagasta. 1992. " Metalurgia No Ferrosa ". ed. Copiapó. " The Chemistry of Gold Extraction ". ed. G. México. " Electrometalurgia ". Jaime Izquierdo L. Universidad de Atacama 169 . Hutchinson & J. Terkel Rosenquist. pp 27-29. Littleton. Santiago.7. " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ". " Fundamentos de cianuración y Precipitación de oro y plata ". abril 1997. " Introduction to Evaluation. " Electroobtención de Cobre (EW) ". " Electroobtención ".6. Universidad de Atacama. Curso de capacitación. I. 1995. Universidad de Atacama. Germán Cáceres. Mining edición Español. 1988. 1992. Curso de capacitación. Universidad Católica del Norte. " Electroobtención de Cobre ". G.. Cianuración de Minerales de Oro (1) (2) (3) (4) Germán Cáceres. 7. 1987. 1989. Copiapó. Universidad de Atacama. Electroobtención . 1993. 1984. W. 1988. " Fundamentos de Metalurgia Extractiva ". Silva & D. " Cianuración de Minerales de Oro ".

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