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Termodinamica Para Ingenieria

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Como se dijo anteriormente, la presión, el volumen y la temperatura son
propiedades de medición directa y por tanto se pueden realizar una serie de
experiencias que permiten establecer cómo están relacionadas estas propie-
dades en las distintas fases y en equilibrio entre ellas. Los resultados obtenidos
se pueden representar en coordenadas rectangulares obteniendo lo que se
conoce como superficie P-v-T.
Las condiciones bajo las cuales dos o más fases de una sustancia pura pueden
coexistir en equilibrio reciben el nombre de condiciones de saturación. En estos
puntos la presión y la temperatura se conocen como presión de saturación y
temperatura de saturación. Es importante recordar, de la regla de las fases,
que al especificar la presión (o la temperatura) y la condición de saturación se
determinan las otras propiedades intensivas de las fases involucradas. Cualquier
fase de una sustancia que exista bajo estas condiciones se conoce como fase
saturada. Por ejemplo, en el equilibrio de un líquido con vapor de una sustancia,
a estas fases se les llama líquido saturado y vapor saturado respectivamente.
Mucho más útiles que la superficie P-v-T en tres dimensiones son los dia-
gramas bidimensionales que se pueden obtener como proyecciones de la
superficie P-v-T sobre cada uno de los planos.

5.3.1 Diagrama presión temperatura (diagrama de fases)

En este diagrama se pueden apreciar varias características de las sustancias
puras (véase figura 5.1).
Aunque para la mayoría de las sustancias la temperatura de congelación
aumenta a medida que aumenta la presión, de forma que la curva de satu-
ración sólido líquido (línea de fusión) tiene pendiente positiva, para el agua
y otras para sustancias que se expanden al congelarse, el incremento en la
presión disminuye la temperatura de congelación de modo que la línea de
fusión tiene una pendiente negativa (véase figura 5.2).
Para la mayoría de las sustancias hay cierta presión por debajo de la cual no
puede existir el líquido. Por debajo de esta presión las fases sólida y de vapor
coexisten en equilibrio y la línea de saturación sólido vapor en un diagrama
P-T se conoce como línea de sublimación. Para todas las sustancias, a mayor
presión, mayor es la temperatura de sublimación (o en otras palabras, la
línea de sublimación siempre tiene pendiente positiva).

Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería

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Figura 5.2 Diagrama de fase de una sustancia que se expande al congelarse

Figura 5.1 Diagrama de fase para una sustancia que se contrae al congelarse

La curva que separa la fase líquida de la fase vapor recibe el nombre de curva
de vaporización o curva del punto de ebullición. La pendiente de la curva
de vaporización es positiva para todas las sustancias simples compresibles,
lo cual significa que la temperatura a la cual el líquido alcanza la ebullición
aumenta al incrementarse la presión.
El líquido que existe a una temperatura inferior a su temperatura de sa-
turación (o a una presión superior a su presión de saturación) se conoce
como líquido comprimido o líquido sub-enfriado; por consiguiente, todos
los puntos de la región líquida que no están en la línea de saturación lí-
quido vapor o sólido líquido, representan estados de líquido comprimido.
De igual forma, un sólido a una temperatura menor que la temperatura

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5. Cálculo de las propiedades de sustancias puras...

de saturación se llama sólido comprimido, y un vapor con una tempera-
tura por encima de la temperatura de saturación se conoce como vapor
sobrecalentado.
El punto en el cual se interceptan las líneas de vaporización, de sublimación
y de fusión representa las condiciones a las cuales las tres fases pueden
coexistir en equilibrio y recibe el nombre de punto triple. Esta condición
está representada por un punto solamente en el diagrama P-T, pero en
otros diagramas de propiedades está representado por una línea o por un
área. Si una sustancia puede existir en más de tres fases, tiene más de un
punto triple.

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