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Tipos de Gases y Cromatografia

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TIPOS DE GASES Y CROMATOGRAFÍA

GLORIA ESPERANZA MARIÑO RINA PAOLA SIERRA

Hay varios tipos de registrados en un pozo:

gases

1.Gases de Hidrocarburos 2.Gases de no Hidrocarburos

GASES DE HIDROCARBUROS 

Alcanos: Hidrocarburo con la formula general CnH2n+2. Los cuatro primeros miembros de los alcanos son: metano, etano, propano y butano. Pasan de ser gases a líquidos y sólidos en los miembros con un gran número de átomos de carbono. Son compuestos orgánicos saturados. El metano es un gas incoloro, inodoro e inflamable. El etano tiene mayor densidad, pero es menos reactivo que el metano.

 Alquenos: Los cuatro primeros miembros de los alquenos son: eteno, propeno, buteno y penteno. Son compuestos orgánicos insaturados. Pasan de ser gases a líquidos y sólidos en los miembros con un gran número de átomos de carbono. 

Alquinos: Los tres primeros miembros de los alquinos son: etino, propino y butino. Son compuestos orgánicos insaturados.

pentano) indica acumulación de aceite. Benceno: Hidrocarburo de formula C6H6. La relativa proporción de los gases alcanos da una indicación de la composición de los fluidos del reservorio. Es un liquido incoloro de olor agradable (aromático). es inflamable. mientras una baja proporción generalmente indica una formación soportada por gas. . Una alta proporción de los componentes pesados (propano .

GASES DE NO HIDROCARBUROS SULFURO DE HIDROGENO (H2S): Es un gas toxico. se encuentra en la superficie como gas libre. . Este gas junto con el dióxido de sulfuro es expulsado en erupciones volcánicas. o como solución en formaciones que contengan aceite o agua. altamente corrosivo. Durante la operación de producción el H2S puede ser removido del gas asociado.

Pierde la conciencia. picazón en ojos y garganta Respiración dificultosa Pierde la conciencia. En algunas secuencias evaporiticas también es común el H2S.200 PPM 500 PPM 700 PPM 1000 PPM Olor a huevo podrido Seguro hasta 8 horas de exposición Pierde sentido del olfato. Este es también asociado con arrecifes. producen dióxido de carbono y H2S. Muerte a los pocos minutos. Prestarle atención medica inmediata. La anhidrita (CaSO4) reacciona con materia orgánica para formar carbonato de calcio. EFECTOS . CONCENTRACIÓN 10 PPM 20 PPM 100 .La acción bacteriana de reducción de sulfatos en ambientes anaeróbicos sobre sulfatos metálicos como sulfato de hierro (pirita). agua y H2S. junto con carbón. ‡ Efectos fisiológicos del H2S.

Debido a su peligrosidad.03%. en la línea de flujo y en la mesa rotaria. previo a la formación de hidrocarburos. hidrogeno y helio. . este gas se monitorea desde la cabina de mudlogging mediante sensores colocados en la rumba. El dióxido de carbono es expelido de sedimentos ricos en materia orgánica por la maduración termal del kerógeno. OTROS GASES: Otros gases que se registran en superficie durante la perforación son: nitrógeno. DIOXIDO DE CARBONO (CO2): Esta presente en la atmósfera a una concentración de 0.

Diferentes tipos de gas encontrados durante los procesos de perforación. .TIPOS DE GASES El gas encontrado durante la perforación puede ser de varios tipos: Figura .

Figura .Definición y terminología de los diferentes tipos de gas (carta total de gas) .

Figura .Modelo que muestra el gas liberado y recirculado.GAS LIBERADO: Gas que esta en los poros de la roca y es liberado mecánicamente por la broca. . La presión hidrostática (HP) es mayor que la presión del fluido de formación (FP). Ilustra la situación bajo condiciones normales de perforación.

GAS PRODUCIDO: Gas que es introducido en el pozo desde formaciones adyacentes. componentes más pesado de la serie de hidrocarburos. . Tiende a ser menos volátil. Esta en función de la permeabilidad de la formación. induciendo cavings. el cual llega a ser visto como un background constante en la lectura o como curvas variadas en el detector de gas. En formaciones de baja permeabilidad tales como lutita. GAS RECICLADO: Gas el cual ha sido retenido en el lodo de perforación en superficie y que puede ser distribuido en el volumen total de lodo. el gas es filtrado lentamente pero continuamente al hueco. debido a que la presión del fluido de formación es mayor a la presión hidrostática.

GAS BACKGROUND: Nivel constante de gas presente en la perforación del lodo proveniente del gas producido de la parte ya perforada y del gas reciclado.GAS DE CONTAMINACIÓN: Gas que ha sido artificialmente introducido dentro del lodo de perforación desde una fuente diferente al de la formación. Este gas puede ser restado al gas de formación para dar un verdadero valor de gas total. Este es usualmente derivado de los aditivos del lodo tales como lignosulfanato. .

GAS DE VIAJE : Gas que se infiltra en el hueco mientras se realiza el viaje. . La cantidad de gas de viaje indica el estado del hueco y generalmente no es trazado en el masterlog pero si es reportado numéricamente. Este puede ser el resultado del swabbing mientras se saca la tubería. debido a una reducción de la presión hidrostática (APD) o debido a un lento flujo desde una formación soportada por gas. También es influenciado por la velocidad a la que se saca la tubería.

El gas de viaje también puede comenzar a aparecer antes de un lagtime debido a que proviene de una zona soportada por gas que esta mas cerca a la superficie ó puede ser debido al gas de swab producido por la tubería al ser sacada. El gas de viaje puede reaparecer a la superficie dos o más veces. Generalmente para evitar consecuencias graves durante el viaje. . se bombea una píldora pesada antes de comenzar el viaje.Este gas es observado en superficie después de iniciar la circulación al finalizar un viaje.

GAS DE CONEXIÓN: Este gas es debido a la perdida de presión anular y al swabbing de la formación. La introducción de los fluidos de formación dentro del anular por el movimiento de la tubería es denominado Swabbing. GAS SWAB: Gas producido por el levantamiento de la tubería. Puede ser tratado como un gas de conexión. . Durante una conexión las bombas del equipo son paradas y la tubería se mueve hacia arriba. Durante este corto intervalo de tiempo la presión hidrostática es reducida.

. donde el lodo esta estacionario y liberando gas. La bolsa de aire puede atrapar gas del lodo de una zona soportada por gas. Este puede ser circulado cuando pasa por la trampa y causa una respuesta de gas de conexión a nivel del tope.GAS DE KELLY: Gas producido por una bolsa de aire la cual resulta en la sarta de la desconexión y conexión de la Kelly. GAS DE CAMPANA: Durante las conexiones es posible que el gas se almacene en la boquilla de la campana y en la línea de flujo. causando un incremento en la eficiencia de la trampa. Esta bolsa de aire es bombeada tubería abajo y devuelta a través del anular.

GAS DE RIPIOS El gas retenido en los ripios después de haber sido removidos por la broca es liberado a profundidades menores en el pozo. Esto puede ensanchar el verdadero show de gas liberado de la formación. .

la presión de la columna hidrostática excederá a la presión de poros.FACTORES QUE AFECTAN LA LECTURA DE GAS ‡Presión Diferencial: Los pozos generalmente son perforados con cierta presión diferencial. generalmente por unos pocos psi. . El gas liberado durante la perforación con una presión diferencial positiva. Bajo circunstancias normales de perforación los valores de presión diferencial siempre son positivos y la presión hidrostática excede a la presión de formación. es debido al gas liberado.

Figura . . la componente del gas liberado desaparece. siendo controlado por la porosidad y permeabilidad de la arenisca. continua fluyendo. El gas producido. Ilustra una situación de presión anormal (TBP < FP). es debido al gas liberado más el gas producido. Cuando se entra a perforar arcillolita.. TBP= HP+APD. El show de gas en este caso.Presión del fluido de formación excede a la presión hidrostática del lodo.

la presión diferencial es negativa resultando en un sobrebalanceo de la columna. Si la formación es menos permeable y menos porosa. Esto permitirá tomar las respectivas acciones correctivas (es posible que se incremente el peso del lodo). Durante condiciones normales de perforación el gas en superficie es debido solamente al gas liberado. En ambos casos. los fluidos de la formación incluyendo gas fluye a una rata lenta. . el gas que llega a superficie es debido al gas liberado y al gas producido. Si la formación tiene una buena permeabilidad y porosidad habrá un gran influjo desde la formación al pozo resultando probablemente en una patada de pozo donde se entra a controlar el pozo.Si la perforación ocurre en una zona donde la presión hidrostática es menor a la presión ejercida por los fluidos de la formación.

Modelo que ilustra un "show" de gas afectado por la porosidad. . pero solamente la parte superior contiene gas. ó (B) Todo el intervalo de arenisca es poroso.oPorosidad: Controla el grado de desalojo del gas contenido en la formación. Esto se debe posiblemente a: (A) El intervalo poroso soportado por gas subyace un intervalo arenoso no poroso. Figura . El show de gas no se extiende a través de todo el intervalo arenoso.

A mayor rata de penetración mayor concentración de gas en un corto intervalo de tiempo. A menor rata de penetración. Cuando la rata de penetración es baja. . En este caso. la concentración de gas es mucho menor en magnitud pero mas grande en duración. el show de gas es más amplio en duración.Efecto de la rata de penetración (ROP) sobre los show de gas. Figura .oRata de penetración: Controla la concentración de gas en el lodo. la ROP es mucho más lenta.

oLa profundidad: Los shows de gas se incrementan con la profundidad. son más fáciles de separar del lodo que los gases más pesados. oLa rata de flujo: A mayor rata de flujo mayor concentración de gas. . puesto que la expansión se incrementa con esta. la habilidad del lodo para disolver gas decrece y la cantidad de gas liberado se incrementa. por lo tanto los gases livianos se pueden perder a través del nipple de la campana y de la línea de flujo. oLa eficiencia de la trampa de gas: Los gases más livianos. Cuando el peso del lodo y la salinidad se incrementan. oComposición del lodo: En lodo base agua la cantidad de gas liberado es inversamente proporcional al agua utilizada.

A mayor peso del lodo decrece la eficiencia de la trampa y decrece la solubilidad del gas. Otras propiedades del lodo también influye en el show de gas: filtrado. mayor eficiencia presenta la trampa de gas. la cual tiene mayor capacidad de disolución que el agua. propiedades reológicas. . Cuando el peso del lodo es muy alto (mayor que la presión de la formación) la presencia de gas es muy baja a nula. el solvente del gas es la fase aceitosa. oTamaño del hueco. El show de gas reduce el peso y la viscosidad del lodo. Entre mas baja la viscosidad. oLínea que va desde la trampa al detector en la unidad de mudlogging. resultando en un show de gas más pobre.En lodos base aceite.

Esto no necesariamente implica un mal funcionamiento del detector de gas o del cromatografo de gas. El registro del gas total no coincide exactamente con la cromatografía de gases (C1 a C6). .GAS TOTAL Y CROMATOGRAFIA La relación entre el gas total y la cromatografía generalmente no es contante. La desigualdad en los valores entre el gas total y la cromatografía de gas se debe principalmente a: El gas total es una lectura constante de gas. la cual es proveniente del lodo a través de la línea de gas que llega a la unidad de mudlogging mientras el análisis de cromatografía utiliza una muestra de gas que es tomada cada cinco minutos según la respuesta del cromatográfo.

A veces es recomendable que el análisis de cromatografía se realice manualmente.Por lo tanto. . para que el cromatográfo tome una lectura en el pico más alto de gas es remota. con el fin de realizar la cromatografía en el pico más alto de gas total. El análisis de cromatografía de gas puede ser usado solamente para determinar los radios de los gases de hidrocarburos presentes en la muestra mientras el gas total es usado para determinar la concentración de gas total en la muestra.

Una fase móvil (gas inerte) pasa a través de una columna capilar (<1mm) que contiene una fase estacionaria (líquido de alto peso molecular). La muestra de crudo en solución es inyectada y vaporizada antes de pasar por la columna.CROMATOGRAFIA DE GASES (GC) Técnica analítica diseñada para separar compuestos de una muestra de hidrocarburos. .

INYECTOR DE MUESTRA PARA UN CROMATOGRAFO DE GAS .

.Los diversos compuestos salen de la columna a diferentes tiempos en función de su mayor o menor retención en la fase estacionaria. y son medidos por un detector (FID o TCD). La respuesta del detector es representada en una gráfica llamada cromatograma. donde cada compuesto corresponde a un pico cuya área es proporcional a su concentración en la muestra. Los compuestos que se pueden separar por cromatografia de gases deben ser Volatiles y Termicamente Estables.

Proporción entre n-parafinas e isoprenoides: las bacterias remueven los n-alcanos antes de los iso-alcanos. Parámetros indicativos de biodegradación: Proporción entre n-parafinas livianos y pesados: en el proceso de biodegradación las bacterias empiezan por remover los n-alcanos de más bajo peso molecular. Consecuentemente.e n-alcanos (P/n-C17 y F/n-C18) progresivamente menores. . prosiguiendo con los de peso molecular sucesivamente más alto. Por lo tanto. con el avance del proceso de biodegradación los crudos presentan relaciones entre iso. con el avance del proceso de biodegradación los crudos presentan relaciones entre n-alcanos livianos y pesados progresivamente menores.

Las altas proporciones de estos compuestos no es resuelta por la cromatografía (UCM). . aromáticos y compuestos NSO. enriquecido en naftenos. generando una desviación de la línea base del cromatograma para arriba ("hump"). prosiguiendo con los n-alcanos de peso molecular sucesivamente más alto y los iso-alcanos.Forma de la línea base: en el proceso de biodegradación las bacterias empiezan por remover los n-alcanos de bajo peso molecular. El petróleo residual por lo tanto quedase progresivamente más pesado.

ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS) Los compuestos que salen de la columna cromatográfica son fragmentados por un feje de electrones de alta energía. . Cada familia de compuestos presenta una fragmentación característica relacionada con su estructura molecular.

Son compuestos orgánicos (en su mayoría ciclo alcanos y aromáticos) presentes en los petróleos y bitumen de rocas sedimentarias. cuya composición y estructura molecular indican nexos claros con moléculas encontradas en organismos vivos (fósiles moleculares). ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS) ± Biomarcadores Es usada en la geoquímica del petróleo para la identificación y cuantificación de los biomarcadores. Los biomarcadores ocurren en concentraciones muy pequeñas en los bitumen y petróleos.Esta técnica es particularmente útil en la separación de las mezclas complejas de hidrocarburos de alto peso molecular y bajas concentraciones que no son resueltas en la cromatografía de gases. y está prácticamente ausentes en los condensados .

con fragmento característico de m/z 217 . con fragmento característico de m/z 191 Esteranos.Las dos familias de biomarcadores más usadas en los estudios geoquímicos de petróleo y rocas madre son: ‡ ‡ Terpanos.

especialmente el C1 y C2 que generalmente están muy unidos.  La carta de calibración de cromatografía de gas debe estar visible con su respectivo tiempo de retención de cada gas con el fin de determinar más fácilmente los picos de gas. no solamente el motor sino estar pendiente que el agitador (elite) este en movimiento de manera que este separando el gas del lodo de perforación.  Limpiar la trampa de gas cada tres horas debido a que se puede formar una torta de lodo y taponar la abertura de la línea de gas. .MÉTODOS DE CHEQUEO DEL SISTEMA DE GAS  Calibrar cada 5 días el cromatógrafo de gas. La carta de gas (Cheessel) debe estar marcada con la atenuación que se esta trabajando y cada pico de gas debe estar marcado con su profundidad.  Llevar simultáneamente la carta de gas total y la cromatografía de gases.  Drenar cada 8 horas la línea de gas.  Comprobar que el detector este respondiendo adecuadamente a la muestra que es tomada de la trampa de gas.  Revisar periódicamente (cada vez que se recoja una muestra) que la trampa de gas este funcionando. revisar toda la línea de gas y chequear que la dina pump(bomba de vacio) este funcionando adecuadamente.

 Chequear la trampa gas e inyectar gas para estar seguro que este funcionando adecuadamente .  Apagar la bomba de vacio y el motor de la trampa después de cada viaje. el detector y el cromatográfo con carburo o inyectándole gas desde la trampa cada 12 horas.  Purgar con aire la línea de gas y ajustar el cero.  Chequear el sistema de gas durante la perforación.  Revisar constantemente que la trampa de gas no este ahogada con el nivel del lodo. mal funcionamiento en los equipos del sistema de gas) Chequear el sistema de gas.C6). El tiempo de duración de las lecturas de los diferentes tipos de gases debe de ser el adecuado con el fin de que se pueda detectar los últimos picos de gases (C4 .  Tanto el recogemuestras como el logger deben estar pendientes de que la zaranda este funcionando correctamente.  Estar pendiente de la perdida de sensibilidad (debido a taponamiento de la línea de gas.

.CURVA DE GAS DURANTE LA PERFORACIÓN.

y desaparece cualquier de estos picos puede indicar que el cromatográfo esta fallando.Cuando la cromatografía de una zona de gas cambia. Esto siempre y cuando las condiciones de perforación tales como el peso del lodo no ha cambiado drásticamente. .  La manguera que se usa. ni quiebres bruscos que impida llevar la muestra rápidamente al totalizador de gas que se encuentra en la unidad de mudlogging. es decir si la cromatografía esta registrando picos desde C1 hasta C5.  Si se ha venido registrando gas durante la perforación y de repente la lectura de gas cae bruscamente o después de un viaje no se vuelve a registrar gas se recomienda chequear el sistema de gas como se ha descrito en los puntos anteriores. es recomendable chequear la trampa gas e inyectar gas para estar seguro que este funcionando adecuadamente. para transportar la muestra de gas desde la trampa de gas hasta la unidad de mudlogging debe ser lo más corta posible.  En zonas donde la detección de gas ha sido nula. sin tener catenaria (curvatura).  Se recomienda que después de cada viaje o en un periodo de no circulación se apague la bomba de vacío y el motor de la trampa.

ibutano. . n-butano. La proporción de los gases da una indicación de la composición de los fluidos del reservorio. pentano y hexano. etano. propano.ANÁLISIS E INTERPRETACION DE CROMATOGRAFIA DE GAS El cromatográfo es el instrumento que muestra los componentes que representa la concentración de los gases en los hidrocarburos: metano.

‡C1 (ppm)= Longitud del pico x Atenuación x constante (según la calibración) ‡Gas Total (unidades)= 1C1+2C2+3C3+4C4+5C5+6C6 / 500 .Un show de gas se define como un incremento en el nivel del gas (background). Cuando se usa. La concentración de gas se da en partes por millón o en unidades. los cromatografos tipo FID BASELINE. se tiene la siguiente relación: ‡Una unidad es igual a 500 ppm.

Bh (Balance ratio) y Ch (Character ratio).5 = Gas (Densidad se incrementa al aumentar Wh) ‡Si 17. los cuales están basados en el estudio realizado por J.+C5)] x 100 Bh=(C1+C2 ) / (C3+iC4+nC4+C5) Ch= (iC4+nC4+C5) / C3 La interpretación básica esta dada por Wh así: ‡Si Wh < 0.5 < Wh < 40 = Aceite (Densidad se incrementa al incrementarse Wh) ‡Si Wh > 40 = Aceite Residual .+C5)/(C1+C2+C3.5 < Wh < 17. August 1985): Wh= [(C2+C3.. M.. & A.. Sellens..H Haworth.5 = Gas muy seco ‡Si 0. Whittaker (AAPG.Para la interpretación de los hidrocarburos consiste en calcular Wh (Wetness ratio).

entonces la interpretación de gases dada por Wh y Bh. la zona es de Gas muy seco ‡Si Wh indica gas y Bh > Wh. es correcta. ‡Si Wh indica gas y Bh > Wh. gas/aceite. la interpretación de aceite es correcta y la densidad del aceite se va incrementando a medida que las curvas se separan. Bh deberá ser mucho menor que Wh. la interpretación de gas es correcta y la densidad del gas se incrementa a medida que las curvas se aproxima la una a la otra. ‡Si Ch > 0.El cálculo del Bh se hace para identificar gas proveniente del carbón ya que este es rico en C1 y C2. ‡Si Bh > 100. ‡Si Wh > 40. indicando aceite residual. indica que el gas esta asociado con aceite.5.5. entonces la interpretación de gases dada por Wh y Bh. El cálculo de Ch se hace para clarificar la interpretación de Wh y Bh en donde ellos indican gas: ‡Si Ch < 0. ó gas/condensado podrían interpretarse ‡Si Wh indica aceite y Bh < Wh. .

El contenido de metano es bajo (<60%) sugiriendo un fracción volátil y una ausencia de movilidad. pero el Bh no disminuye de 100.5. Aceite residual (Residual oil): Wh mas grande que 40 y Bh menor que Wh. Bh y Ch indica un gas seco.5 indica gas asociado con aceite.Gas muy liviano (Very light gas): es principalmente metano con un poco de etano. Sin embargo. indicando gas. (Medium.5 y 40. gravity oil): Wh se sitúa entre 17.density gas): Wh es mas grande que 0. El Ch es cero.5. Wh incrementa ligeramente. Aceite de gravedad media. mostrando ausencia de gases de hidrocarburos pesados. . Si Ch es mayor de 0. Gas de densidad media (Medium . pero menor que 17. La litología indica la presencia de carbón. Zona Gas/ aceite (Gas/oil): Wh y Bh indica gas. Carbón (Coal): El valor de Wh aparentemente indica aceite. y la posición del Bh indica la densidad del aceite. El Ch verifica la interpretación del gas. lo cual es falso. La posición del Bh confirma la anterior interpretación e indica gas de densidad media.

b) Litología para identificar zonas bajas en hidrocarburos.El análisis anterior de hidrocarburos puede ser realizado teniendo en cuenta los siguientes datos: a) Indicadores de la porosidad tales como la rata de penetración (ROP) o gas total normalizado para indicar cuales zonas tiene un buen potencial de producción. c) Fluorescencia. Bh & Ch) y ayudar a establecer zonas de contacto aceite/agua. . para confirmar la interpretación de los radios (Wh.

C1/C4. ‡ La relación C1/C2 determina si el reservorio contiene gas. . ‡ La pendiente de la recta C1/C2. C1/C3. 1969. C1/C4. ‡ Pendientes positivas indican producción. Consiste en calcular las siguientes relaciones: C1/C2. C1/C5. C1/C3. C1/C5. ‡ Si la relación C1/C2 esta entre 2 y 15 la zona es de aceite. ‡ Si la relación C1/C2 es menor de 2 ó mayor de 65 la zona no es productiva. aceite o es no productivo. ‡ Si la relación C1/C2 esta entre 15 y 65 la zona es de gas.MÉTODO DE PIXLER. ‡ Pendiente negativa indica agua. indica si el reservorio produce hidrocarburos o hidrocarburos y agua.

‡ Muestra (excepto C1/C5 en lodo base aceite) que presentan una relación menor a la que precede. ‡ Muestras con una relación C1/C2 muy baja en la zona de aceite y una relación muy alta en la zona de gas corresponden a una zona productiva.‡ Zonas productivas solamente C1 de gas seco muestran son ‡ Muestras con un contenido muy alto de C1 probablemente provenientes de agua salada. Por ejemplo. . si C1/C4 es menor que C1/C3 la zona posiblemente contiene agua. la zona es probablemente no productiva.

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