www.todoquimica.

tk

COCAINA

ROBERTO MARTINEZ INGA

COCAINA
OBTENCION, PURIFICACION, SINTESIS, RECONOCIMIENTO Y ESTABILIZACION.

Curso de Qumica Organica 3 Prof. MSc Nora Herrera.

Martinez , Roberto Dedios, Liliana Buiza, Monica

INTRODUCCION

En el presente trabajo se desarrollará el tema sobre COCAINA; que como se sabe es un tipo de alcaloide que se encuentra en las hojas de Erythroxylon coca (arbusto de América meridional). La cocaína es utilizada como anestésico local, administrada como sedante y excitante; en dosis fuerte es tóxica; se emplea principalmente como clorhidrato. La masticación de las hojas de coca permite resistir algún tiempo a la fatiga sin tener la necesidad de alimento. Para una mejor comprensión de lo que es la cocaína en sus diferentes aspectos hablaremos acerca de los alcaloides.

COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA

Los alcaloides son sustancias inorgánicas complejas, principios activos de muchos vegetales y que gozan de propiedades básicas, de donde deriva el nombre de alcaloides (parecidos a los álcalis). Pueden combinarse con los ácidos sin eliminación de agua para la formación de sales de alcaloides bien definidas (cristalizadas y solubles en agua) . Generalmente ejercen acción fisiológica en hombres y animales. Actúan en muy pequeñas cantidades, provocando efectos naturales. Empleados en terapéutica, debe controlarse su uso con todas las precauciones debidas, porque son muy tóxicos. El descubrimiento de los alcaloides es obra de varios célebres farmacéuticos DEROSNE (1803), extrajo del opio una sustancia cristalizada, la narcotina. SEGUIN y luego SERTÜRNER.(1803), aislaron otro alcaloide del opio, la morfina. Algunos años después dos farmacéuticos franceses: PELLETIER y CAVENTROU descubrieron la estricnina, la quinina, etc. En 1835 ya se conocían unos 30 alcaloides. Los alcaloides se localizan en determinadas regiones de los vegetales, al estado de sales de ácidos orgánicos; unos en las hojas( coca, tabaco) , otros en las frutas y semillas (nuez vómica), en la corteza delos árboles (quina), en las raíces (altea), etc.

COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA

En los animales son raros, por ejemplo en la salamandrina, la adrenalina (base orgánica contenida en el organismo humano). El origen de los alcaloides no es bien conocida, pero parecen ser productos de la desasimilación de proteínas, medios de defensa o sustancias de reserva. Generalmente los alcaloides están formados por Carbono, Hidrógeno, Oxígeno y Nitrógeno (por lo tanto son compuestos nitrogenados). Pudiendo faltar el oxígeno y entonces son líquidos y volátiles como la nicotina, la cicutina, la esparteína. LIEBIG los considera derivados del amoníaco (NH3), por sustitución del hidrógeno por un grupo orgánico. Por última descomposición dan piridina o quinolina. Los alcaloides derivan de la piridina como los cuerpos aromáticos derivan del benceno; a excepción de la cafeína. Los alcaloides pueden dividirse en oxigenados y no oxigenados: los que no contienen oxígeno son generalmente volátiles, como nicotina, conicina ocicutina, esparteína; los oxígenados morfina; son sólidos fijos solubles en alcohol. Desde el punto de vista químico, se clasifican teniendo en cuenta la naturaleza del núcleo heterocíclico principal que encierran en su molécula. Se ha logrado reconocer en la molécula alcohólica grupos atómicos que le dan cierta individualidad; por ejemplo: el grupo pirídico, el como cocaína,

origen. (Conina. Cevadina). Núcleo no heterocíclicos. Pelletierina) 3). Núcleo quinolina. Núcleo purina. concepto. Betonicina) 2). (núcleo . Hioscina. ( Higrina. (Damascenina. etc. Narcotina) 6). métodos de obtención (extracción). (Hiosciamina. Hordenina) 10). Núcleo pirrol. Núcleo isoquinolina. Núcleo piridina. En donde observamos que la cocaína pertenece al grupo 3 tropano). Teobromina) 9). propiedades. así como sus reacciones de identificación. Cocaína) 4). síntesis. (Aconitina. el grupo del antraceno y del fenantreno Grupos : 1). Estricnina) 5). (Cafeína.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA grupo quinoleico e isoquinoleico. (Hipaforina) 7). Núcleo glioxalina. A continuación se desarrollará el tema: COCAINA desde un punto de vista químico analítico. Núcleo tropano. el grupo pirrólico. estructura molecular. (Pilocarpina) 8). Núcleo indol. (Papaverina. Desconocidos. (Quinina.

Derivados Tropánicos: Cocaína (metil-benzoil ecgonina) constituyendo el 50-94%.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA COCAINA La cocaína es el alcaloide principal de las hojas de coca. Truxillense). entre los que tenemos: a.. Truxillense) y Coca de Ceilán (E. α y β truxilinas (estéreo-metil ecgonina de los ácidos α y β truxílicos). COMPONENTES Las hojas de coca contienen aproximadamente 0. Coca Peruana o Trujillana (E. • Erythroxylon Truxillense Las principales variedades comerciales son: Coca Boliviana o de Huánuco (E. en las cuales fue hallada por GAEDCKE en 1855 quien le dio el nombre de eritroxilina. Novogranatense). Con el nombre de coca se denominan algunas plantas del género Erythroxylon. la que posteriormente fue aislada por Niemann de las hojas de Erythroxylon coca en 1860. cinamil cocaína (metil-cinamil ecgonina). Coca). tropa cocaína (éster benzoílico de la pseudotropina) . Coca de Java (E. entre las que tenemos básicamente: • Erythroxylon Coca • Erythroxylon Novogranatense.5-2% de alcaloides totales.

se define como un alcaloide porque tiene las características clásicas de éstos: es una base nitrogenada capaz de formar sales en ácidos orgánicos e inorgánicos. cusohigrina. pero una mayor proporción de cocaína. acetona y alcohol metílico. siendo por tanto el 3-hidroxi-2-carboxi-tropano. cocaína. Estos se hayan en diferentes proporciones en las distintas variedades comerciales. Las hojas de Java son las más ricas en lo que se refiere a alcaloides totales y entre ellos predomina la cinamil-cocaína. aceites esenciales. ácidos grasos. salicilato de metilo. dos de carbono y uno de nitrógeno. cinamilcocaína y α y β truxilinas son los más importantes. tienen origen vegetal y actividad farmacológica definida. mientras que las hojas de Bolivia y Huánuco contienen menos alcaloides totales. Del tropano deriva la ecgoninaque presenta un radical hidroxilo (OH) en el carbono 3 y un grupo carboxílico (COOH) en posición 2. De los alcaloides contenidos en las hojas de coca. minerales (calcio). La ecgonina puede formar ésteres con los alcoholes mediante su radical carboxi (derivado de ácido metanóico) y con los ácidos por medio .iurina.. El nitrógeno que cumple la función de puente contiene un grupo metilo. ASPECTOS QUIMICOS La cocaína (C 17H21O4N). su núcleo fundamental es el tropano el cual es producto de la condensación de un anillo de cinco miembros o pirrolidínico y otros de seis miembros o piperidínico con tres átomos comunes. vitaminas.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA b. ceras.Derivados de Pirrol: Higrina. Otras sustancias encontradas en las hojas son: ácido cocatánico. Pertenece al grupo de los alcaloides tropánicos. β . proteínas.

Loa átomos quirales en la molécula de l-cocaína que es la más importante y tiene actividad biológica son las presentadas en seguida. lo que hace que el contenido de cocaína en las hojas de coca se vaya perdiendo con el tiempo: la desecación hace más lento el proceso pero no la suprime la ecgonina contiene 4 átomos de carbono asimétricos o quirales que generan formas estereoisoméricas. una mezcla de ambos isómeros en proporciones iguales genera la llamada cocaína racémica que no tiene actividad óptica .COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA del grupo OH presente en la molécula. o sobre lados opuestos (las formas trans) trans ecgonina cis-ecgonina La cocaína al igual que la ecgonina contiene cuatro átomos de carbonos quirales. las cuales pueden dividirse en dos grupos. los . La unión éster es bastante lábil en presencia de tejidos vegetales o animales. las que contienen los grupos hidroxilo y carboxilo en el mismo núcleo molecular (las formas cis). El éster doble producto de la reacción con alcohol metílico y ácido benzoico es la cocaína (figura I). las cocaínas derivadas de la forma trans. se distinguen por la letra griega α las cuales son d-cocaína o isococaína y las cocaínas que tienen configuración cis. son las l-cocaínas.

83º (rotación e specífica en la línea del sodio a 20ºC) en cloroformo. uno de los cuales fue obtenido naturalmente d-ψ -cocaína. así como de la posición de sus grupos sustituyentes: Los carbonos quirales que contienen las moléculas de cocaína compiten entre sí y se contrarresta. aceite de oliva y trementina. incoloros. De los ésteres de ecgonina residuales fue preparada una cocaína racémica la que por cristalización fraccional de sus bitartaratos se obtuvo la l-cocaína. es insoluble en glicerina.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA cuales han sido tomados uno por uno para una mejor visión de su configuración absoluta. sulfuro de carbono (CS2). muy poco soluble en agua fria. éter dietílico. es decir la cocaína presenta actividad óptica por el nitrógeno más que por los carbonos quirales pero tampoco se debe ignorar que estos producen algún efecto. cristaliza a partir de etanol. son prismas monoclínicos. es muy soluble en cloroformo (CHCl3). De esta mezcla se separó un τ-ψ -ecgonina la cual fue transformada en sus derivados. Sublima . Tanto la d-cocaína como la l-cocaína han sido sintetizados por Willstaller a partir de una mezcla de ésteres de ecgonina. con un punto de fusión de 98ºC. ácido acético. petróleo. soluble en etanol. en la desviación de la luz polarizada por la cocaína. La soluciones de cocaína son levógiras y tiene una [α]D20= -15. acetona. sus soluciones son alcalinas al papel de tornasol. PROPIEDADES FISICAS Y FARMACOLOGICAS La l-cocaína es el alcaloide más importante de las hojas de coca. benceno. por tanto la actividad óptica de la cocaína así como de todos los alcaloides se ve condicionada por la presencia del átomo de nitrógeno en su estructura.

Asociada o relacionada químicamente con la escopolamina y la atropina incrementa su potencia narcótica en medicina. La cocaína posee notables propiedades anestésicas locales. ácido benzoico y la base llamada ecgonina. C17H21O4N + H2O  H2SO4→ C9H10O3N + C7H6O2 + CH3OH . odontología. con fuerte acción depresora sobre el SNC (sistema nervioso central) que puede provocar la muerte por parálisis del centro respiratorio. dando como productos cantidades equimolares de metanol. La administración repetida de este alcaloide permitió observar efectos indeseables sobre el músculo cardiáco particularmente su alarmante estimulación central.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA con descomposición a temperaturas que estén por encima de su punto de fusión tiene sabor amargo e insensibiliza transitoriamente los nervios linguales. es un poderoso narcótico. la llevó al uso actual como agente alucinante y eufórico con desarrollo de adicción. etc. CH3O2C-(C 7H10N-CH3)-O2C-C6H5 + H2O → HO2C(C 7H10N-CH3). se usa en forma de su clorhidrato.O2C-C6H5 + CH3OH l-cocaína benzoil-ecgonina La hidrólisis ácida de la cocaína se produce cuando ésta se hierve con agua más ácido clorhídrico o ácido sulfúrico diluido o agua de barita. PRODUCTOS DE DESCOMPOSICION DE LA COCAINA Cuando la cocaína se hierve con agua se produce una hidrólisis parcial dando como productos benzoil-ecgonina y metanol.

* Ecgonina :C9H15O3N La ecgonina contiene 4 carbonos asimétricos. La l-ecgonina es obtenida junto con el ácido benzoico y el alcohol metílico por el calentamiento de la cocaína con ácido clorhídrico concentrado a 100º en tubos sellados. alcohol.COOH Esta base puede prepararse por la acción de anhídrido benzoico o cloruro de benzoilo sobre ecgonina.- C16H19O4N o C8H13N(O. también es un producto de la acción de ácidos. Es parcialmente soluble en agua fría . álcalis diluidos y ácidos. pero fácilmente soluble en agua caliente.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA A continuación se describirán algunos productos derivados de la descomposición de la cocaína ya sea por hidrólisis o por otras reacciones de descomposición: * Benzoil-ecgonina. Su rotación específica es 63. es casi insoluble en éter . en un tubo sellado. es descompuesto de acuerdo a la ecuación : C17H21O4N + 2H2O → C7H6O2 + C9H15NO3 + CH3OH Los productos actuales son alcohol metílico. También cuando la cocaína o su clorhidrato es calentado con 20 partes de agua y 10 de barita en tubos sellados.Cuando se calienta con álcalis o ácido clorhídrico a 100ºC.140ºC.3º. agua y calor sobre cocaína. esta base se descompone en ácido benzoico y ecgonina. benzoato de bario y un compuesto de benzoato de bario con ecgonina ( 2 Ba( C9H14O3 )2 + Ba .C7 H5O). el cual funde en rangos de temperatura variables de 87º . La benzoil ecgonina cristaliza con 4 moléculas de agua. en forma de prismas triméricos parecidos al del oxalato de amonio.

dado que fisiológicamente son similares en sus efectos. pero sólo parcialmente soluble en éter. se aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para obtener cocaína pura y las sales de este alcaloide. particularmente el clorhidrato . muy solubles en agua y alcohol. También se puede formar cuando la cocaína es hidrolizada por álcalis. que además de cocaína contiene la mayor parte de las bases restantes. La cocaína en bruto obtenida de éste modo.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA (Obz)2 + X H2O ) los cuales son agujas prismáticas. Las bases que se han disuelto de éste se separan del mismo con agua que contenga ácido sulfúrico. * Cocaetielina o Homococaína Son semejantes a la cocaína. EXTRACCION DE LA COCAINA * Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el objeto de obtener la cocaína en bruto. prepararon este compuesto por la acción de solución de KOH sobre ecgonina. y la solución sulfúrica se precipita después con carbonato sódico. * d-ecgonina Einhor y Marquardt. las hojas pulverizadas se humedecen con solución de carbonato sódico y se tratan con aceite mineral (petróleo). Este compuesto es una fuente conveniente de ecgonina. pero es débil y menos tóxico y no parece ser midriático.

Esta se metila con yoduro de metilo y metoxilato sódico en solución de alcohol metílico. La l-ecgonina formada por hidrólisis de los èsteres en extracción preliminar. Un a proceso ha sido desarrollado donde la cinnamilcocaína y la truxilina son convertidos a éster metil l ecgonina en el cual es vuelto a ser convertido por benzoilación a l-cocaína. la cinamil-cocaína y la αtruxilina son derivados muy estrechamente ligados de la ecgonina . . podría ser convertido en l . El clorhidrato de ecgonina se purifica y convierte en la base libre. de las bases impuras o de los clorhidratos impuros. Esta se benzoíla por interacción de anhídrido benzoico y se purifica con benzoilecgonina .cocaína por esterificación (CH3OH) y benzoilación ( ácido benzoico) de l éster metil ecgonina. * Los productos derivados (subproductos) en el extracto puro de coca de Sud. Como mencionamos . que se convierte en clorhidrato y se purifica por recristalización. Después de la filtración la base es liberada y cristalizada del éter. la cocaína pura se obtiene ya sea a partir de las hojas . y que ésta se produce hidrolizando los alcaloides con ácido clorhídrico hirviendo. lejía de sosa o el carbonato sódico. para dar metilbenzoilecgonina o cocaína.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA La cocaína libre se obtiene pura del clorhidrato en solución acuosa descomponiéndolo mediante el amoníaco.América son extraídos por oxidación de una solución del extracto en 3% de ácido sulfúrico con solución de permanganato saturado . El proceso se basa en el hecho de que la cocaína.

Por lo tanto el procedimiento será: alcalinización de la hoja.COC6H5 + HI Benzoilecgonina Yoduro de metilo Cocaína Para la preparación de la pasta de cocaína. usando como primer . de allí su nombre “pasta básica de cocaína”. Tradicionalmente en Sudamérica el ácido más empleado es el ácido sulfúrico y el solvente orgánico. Este no es el único método de aislamiento de la cocaína hay muchos otros que utilizan alcoholes como solventes. Como álcalis. Así se elimina la gran cantidad de componentes químicos existentes en la hoja de coca y se obtienen sólo los alcaloides. quien lo adaptó del que se empleaba en Francia para el aislamiento de la quinina. querosene. los fabricantes se basan en las propiedades fisicoquímicas del alcaloide. El método tradicionalmente usado en el Perú es el que se deriva del propuesto por Bignon (1885). extracción con solvente orgánico. Con las hojas de coca en Asia se prefería extraer los alcaloides. especialmente la diferencia de solubilidad según se trate del alcaloide o de sus sales. hidrolizarlos hasta ecgonina y a partir de ésta resintetizar la cocaína con alcohol metílico y ácido o anhídrido benzoico.COC6H5 + CH3I → C9H13O3N(CH3). El clorhidrato es alrededor de mil veces más soluble en agua que la base. disolución del residuo en agua y precipitación última con álcalis. carbonatos para las hojas y soda para neutralizar el ácido sulfúrico. Lo contrario ocurre con los solventes orgánicos. secado. precipitación con ácido fuerte.COC6H5 + H2O Ecgonina Anhídrido Benzoico Benzoilecgonina C9H14O3N.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA 2C9H15O3N+ (C 6H5CO)2O → 2C9H14O3N. y éstos en forma básica.

La l-ecgonina fue esterifcada con metanol y el metil-éster benzoilado con cloruro de benzoil o también la l ecgonina es benzoilada primero y luego esterificada con metanol. con el resultado de arrastrar una cantidad considerable de materias colorantes. Luego la cocaína natural fue sintetizada directamente desde l ecgonina con 80% de rendimiento. anhídrido benzoico. por calentar benzoil-l-ecgonina y yoduro de metilo con sodio metilado. La conversión cuantitativa de l-ecgonina a l-cocaína ha sido realizado en una manera fija. y yoduro de metilo a 100ºC. : CH3 N O O H O COCH3 . SINTESIS DE LA COCAINA La primera síntesis de l cocaína fue de rendimiento pobre. gomas y resinas que son sustancias de desecho. La l-cocaína es por lo tanto benzoilmetilecgonina.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA disolvente el agua acidulada y luego precipitan el alcaloide con álcali. por calentamiento a una mezcla de l-ecgonina.

La separación de cocamina en puro α y β truxilina no ha sido dada. preparado por calentamiento de solución bencénica de anhídrido β-truxílico con l-ecgonina.ácidos truxílicos. l ecgonina y una mezcla separable de α y β . Luego fueron establecidas sus propiedades físicas. Cocamina es una mezcla de α y β derivados truxilados de éster metil l-ecgonina.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA El etil éster de benzoil-l-ecgonina es cocethylina o metil cocaína: Cinamil-l-ecgonina ha sido obtenido por acilación de lecgonina con anhídrido cinámico. fue esterificado con metanol. Esterificación de éste derivado cinamil con metanol dá cinamilcocaína. Este compuesto fue subsecuentemente aislado desde las hojas de coca de Java y desde Erythroxylum monogynum Roxb. pero los alcaloides puros han sido obtenidos por síntesis. La mezcla de estos dos ha sido conocido primero como cocamina que está presente con un 6% en estas hojas. Dos derivados de acilos más de ester metil l-ecgonina ha sido aislado desde hojas de coca de Java y coca peruana. reporte: la cinamilcocaína está libre de midriático y propiedades anestésicas. La hidrólisis de éstos dos alcaloides podría ser representado como: C38H46O8N2 + 4 H2O → C18H16O4 + 2 CH3OH + 2 C9H15O3N αoβ truxilina αoβ ácido truxílico l-ecgonina . β-truxil-l-ecgonina. La hidrólisis de cocamina dio metanol .

uno de los cuales fue naturalmente sucediendo d-ψ -cocaína. Este isómero es formado para un grado limitado se aislamiento de l-cocaína. . está libre de propiedades anestésicas.cocaína. Métodos similares han sido aplicados a d-pseudoecgonina en la síntesis de d-pseudococaína. la cual fue resuelta en sus constituyentes. * La l-cocaína (derivado de la forma cis de ecgonina) y dψ -cocaína (forma trans) han sido sintetizados. resulta desde la metanólisis y benzoilación de α-ecgonina. Por la condensación del dicarboxilato acetona de metil potasio con metilamina y succindialdehido y la subsecuente reducción se obtiene una mixtura de ésteres de ecgonina. lo cual. α.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA La recuperación de l-cocaína desde extractos crudos han sido incrementados por hidrólisis de las truxilinas y cinamilcocaína en ácido sulfúrico metanólico y benzoilación de resultado ester metil l-ecgonina. por cristalización fraccional de los bitartratos dieron la ocurrencia natural de la l-cocaína. Del residuo de los ésteres de ecgonina una cocaína racémica fue separada. De esta mixtura fue separada una τ-ψ -ecgonina.

La hoja de Java contiene poca cocaína.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA Estructura 3D mas estable de la Cocaina realizada con el ChemSkecht. Los alcaloides son por lo tanto hidrolizados completamente a ecgonina por ebullición con HCl (d) . La cocaína es mayormente preparado de las hojas de coca de Java. el líquido es filtrado y concentrado. El líquido madre podría ser tratada luego como la hoja de Java. Con chorro de agua el ácido truxílico cae (precipitado). La solución de hidrocloruro es concentrado y si las hojas son ricas en cocaína como las hojas peruanas la porción mayor del hidrocloruro se cristaliza en este punto y podría ser purificado por recristalización. pero algunos alcaloides crudos son hechos en Sud-América de hojas peruanas que son exportadas para su posterior purificación. el mezclado de hidrocloruros contiene mayormente cinamil-cocaína. El . Los alcaloides pasan al solvente desde donde son removidos agitando con un breve exceso de ácido clorhídrico diluido. Puede ser extraída de la planta por digestión con carbonato de sodio y la extracción completa con espíritu de petróleo.

94% 1. La benzoilecgonina después de metilada por tratamiento con yoduro de metilo y sodio en metil alcohol. esto podría contener o no sustancias pulvurentas rocosas. La cocaína cruda podría contener desde 80 a 90% de alcaloide .25% 5. carbonato de sodio y sales de cal.06% . R. Después de la evaporación del solvente. es lavado con alcohol. en algunos casos no excede la mitad del total del alcaloide presente. Cinámico Cocaína cruda es manufacturada en Sud-América para exportarlo al mercado europeo en lugar de hojas de coca. por extracción con éter . el cual. Esto es una sustancia pulvurenta blanca o blanco-amarillento comprimido en pasta fina. la cual es extraída con alcohol (diluido). Al tratamiento con Na2CO3 sale libre la base.25% 0. pero también una sustancia cerosa y trazas de petróleo. el residuo es lavado con agua para remover ecgonina. cristaliza fuera. Esto es purificado por recristalizaciópn y convertido en el hidrocloruro. produce cocaína. El análisis de una muestra de cocaína cruda presentada por E.C9H7O → C9H15O3N + C9H8O2 + CH3OH Cinamilcocaína Ecgonina Ac. la ecgonina es benzoilada por digestión con anhídrido benzoico y ácido benzoico .50% 89. Squibb muestra lo siguiente: Humedad : Residuo insoluble en éter : Impureza soluble en éter : Alcaloide puro : Pérdida : 3. pero la proporción de cocaína cristalizable presente varía considerablemente.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA hidrocloruro de ecgonina. C9H13O3N(CH3).

El alcaloide libre es mucho más suceptible de purificación y podría ser obtenido en buenos cristales en casos de éter y . Luego es añadido carbonato de amonio. desde los hidrocloruros de las bases amorfas y benzoilecgonina son precipitados bajo las mismas condiciones. De Rosemont ha señalado que la cocaína cruda contiene cerca de 10 a 13 % de Na2CO3 y NaHCO3 en adición con cloruros y sulfatos. Luego de un estudio de 12 diferentes métodos para obtener cocaína pura De Rosemont recomienda la siguiente como la mejor: La cocaína cruda es disuelta en agua caliente conteniendo la mitad de su peso de β-naftaleno-ácido sulfónico. El β-naftaleno-ácido sulfónico podrá ser reconvertido por concentración al líquido madre y precipitación con HCl. En frío. Esto es extraído con éter y los cristales de cocaína pura salen de la solución etérea. precipitar la base de esta solución en 10 partes de alcohol fuerte por la adición de 5 volúmenes de agua. la solución es oscura. Precipitación del hidrocloruro por adición de éter a una solución del hidrocloruro y alcohol no hace efecto en la purificación de cocaína. el cual rápido llega a convertirse en una masa semi-cristalina. Un adicional de 5 a 10 % puede ser obtenido desde el residuo por hidrólisis a ecgonina y conversión en cocaína.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA Un método conveniente para la purificación de la cocaína es recristalizarla varias veces con un alcohol fuerte y cuando un cierto grado de pureza ha sido obtenida. Paul señala que es un error el ensayo de purificación de todo el hidrocloruro de cocaína. y la solución es filtrada mientras se calienta. la solución de amonio produce un precipitado blanco. esto deposita un cuerpo aceitoso-resinoso. Paul y Cowley indican que la solubilidad de la muestra de cocaína en espíritu de petróleo no puede ser confiable como una prueba de su pureza desde cinamilcocaína .

éter. si no es cuidadosamente preparado y aislado desde aire o preservado por un antiséptico. no debería ser esterilizado por calor. rápidamente se descompone con formación de partículas vegetales. La extracción con éter es rápida y completa.3). por lo tanto.0. A partir de la cocaína pura el hidrocloruro puede ser rápidamente preparado. La cocaína es rápidamente removida desde su solución por adición de amonio y agitando con éter u otro solvente inmiscible. es muy ligeramente soluble en agua (pero es descompuesta por agua caliente con formación de productos solubles). Una solución saturada de cocaína tiene una fuerte reacción alcalina (PH = 9. como la solución neutral puede ser evaporada a sequedad sin descomposición. espíritu de petróleo. el ph tendrá el punto final aproximado de 5. Una solución acuosa de cocaína. la hidrólisis hace un mínimo entre ph 2 y 7 e incrementándose rápidamente con incremento de la alcalinidad. la base libre podría ser tratada con rojo de metilo. benceno. tetracloruro de carbono. se disuelva rápidamente en alcohol. con descomposición parcial a altas temperaturas. disolviendo en 98º.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA alcohol respectivamente. cloroformo. La hidrólisis se produce suavemente a temperaturas ordinarias y esto se incrementa por guardarlo en vasos de vidrio alcalino PRUEBAS CUALITATIVAS . La velocidad de hidrólisis de la cocaína en solución depende de la concentración del ión hidrógeno. y aceites volátiles y fijos. Soluciones de cocaína. y sublimando. La cocaína cristaliza desde una solución alcohólica fuerte en prismas monoclínicos incoloros.

está rígido al análisis general de los alcaloides. pues produce precipitado con casi todos ellos. este reactivo con el clorhidrato de cocaína da un precipitado rosado con una proporción de clorhidrato de cocaína en agua de 1:7500. existen pruebas de precipitación y de coloración. PRECIPITACION 1. La precipitación con este reactivo es tan general y ocurre incluso en soluciones diluidas que una reacción negativa es casi una prueba concluyente de la ausencia del alcaloide.. 2. sin embargo la formación de precipitado no es una prueba concluyente de la presencia de alcaloide. dificultando así la observación del precipitado. los precipitados son generalmente solubles en ácido sulfúrico diluido o solución de amoniaco. La cantidad del reactivo debe ser mínima ya que el color de la solución es amarillenta.-(Yodo en Yoduro de Potasio[K+I-3]) Es un reactivo general para los alcaloides. es decir. El ácido tánico con el clorhidrato de cocaína produce un . pero no debemos olvidar que como éste último es un alcaloide.Acido Tánico.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA En esta sección del trabajo se desarrollarán algunas reacciones de identificación para la cocaína. en soluciones más concentradas el precipitado tiene una coloración amarronada.Precipita la gran mayoría de los alcaloides vegetales. los precipitados se forman más fácilmente en soluciones ligeramente aciduladas con H2SO4. Los precipitados desde soluciones acuosas son usualmente amorfos.Reactivo de Wagner..

4. es recomendable que se utilice el ácido pícrico en solución saturada fría y acuosa.. es uno de los más usados como reactivo general para los alcaloides y algunas veces usado para su aislamiento. indicando el ácido molíbdico reducido. produce un precipitado amorfo los cuales se cristalizan con dificultad y muy lentamente. Generalmente da precipitados amorfos y con casi todos los alcaloides y dado que la mayoría de los precipitados son insolubles una reacción negativo resulta en muchos casos una prueba positiva de la ausencia de alcaloides.Este reactivo es el ácido fosfomolibdico. codeína. Cuando el alcaloide es fácilmente oxidable al tratamiento de los fosfomolibdatos con amonio es consecuente con la formación de una coloración azul o verde. Acido Pícrico [C6H2(NO2)3OH] El ácido pícrico es conocido como el reactivo de Hager. esto ocurre en los casos de berberina. etc. los cuales pueden ser usualmente disueltos por agitación por un solvente adecuado. atropina. morfina. 3. este es un reactivo pobre para la cocaína.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA enturbiamiento en soluciones neutras que contiene una proporción de 1:25000 y un precipitado claro con el doble de proporción.Reactivo de Sonnenschein. . pero algunos interferentes como sales de amonio y otras sustancias no alcaloides también son precipitados por el reactivo. Los fosfomolibdatos son descompuestos por amoniaco en algunos casos con la producción de un precipitado blanco del alcaloide liberado. Produce una turbidez débil en soluciones de 1:50000 y un precipitado claro con 1:12500.

Así.. Ellos son fácilmente solubles en agua y por tanto son usualmente formados como precipitados con la adición de PtCl4 a una solución de alcaloides acidificada con HCl. Los puntos de fusión de los alcaloides: cloruro de platino son frecuentemente característicos. de los cuales es combinado para formar los cloruros de platino.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA 5.. consistiendo de un prisma corto bien formado.H2PtCl6..Reactivo de Scheibler. este reactivo es usado de manera similar al reactivo de Sonnenschein y dan similares reacciones con los alcaloides. rojo y marrón rojizo.(PtCl4) Es un reactivo útil para muchos alcaloides con los clorhidratos. Este reactivo precipita 1:200000 de solución de estricnina y 1:100000 de solución de quinina. 6.Cloruro de Platino. Los cloruros de platino de los alcaloides varían en el color de amarillo pálido a naranja. estas sales dobles tienen B. . La forma de los cristales de los cristales distingue a la cocaína de los otros alcaloides asociados a la hoja de coca.Da un precipitado blanco gelatinoso solubles en amoniaco.H2PtCl6 (B=Base) y en otros casos B2. en soluciones de 1:600 muchos de los cristales se asemejan a los chinches para las alfombras. Las características de los cloruros de platino pueden ser usados para la identificación de cocaína en soluciones por inyección. el PtCl4 con el clorhidrato de cocaína produce en una disolución de 1: 400 y por encima a una dilución de 1:4000 un precipitado amarillo consistente en forma de agujas plumosas. En algunos casos.

(KMnO4) Da reacciones características para ciertos alcaloides. estos precipitados son de formas características vistas en el microscopio.(AuCl3) La formación de los cloruros de oro sobre la adición de la solución de cloruro aúrico es la reacción más sensible para cocaína. realizó la prueba de la siguiente manera: la cocaína es disuelta en una media solución saturada de alumbre y una gota de solución es .. con la cocaína da un permanganato comparativamente estable los cuales forman un precipitado en láminas rectangulares de color rojo-violeta.Permanganato de Potasio.Cloruro Aúrico... se forman pocos cristales. pero estos precipitados son algo inestables ya que cambia rápidamente de color a marrón rojizo. Una agitación vigorosa puede ser seguido para que empiece la formación de cristales. Según Seiter . 8. esto especialmente si la solución de alcaloides impura. Se forma primero un precipitado amorfo el cual rápidamente llega a cristalizarse al igual que en disoluciones de 1:20000. Dan precipitados amarillos de alcaloides de cloruro de oro con solución de HCl. El AuCl3 tiene la ventaja que las sales de amonio no son precipitados.AuCl3 ( B=Base). Generalmente son representados por la fórmula B. se usa 1cc de solución de alcaloide con una gota de H2SO4 al 25% y 1cc de solución saturada de KMnO 4. el líquido sobrenadante ocasionalmente adquiere un intenso color rojo.. Mankin. en el cual.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA 7. estos dos últimos dan masas irregulares o agujas violeta-rojizo. Todos los alcaloides y cocainas son oxidados con excepción del α yβ eucanina y tropocaína.HCl.

1gr de la muestra con un 1cc de ácido sulfúrico concentrado y se añade con cuidado 2cc de agua se percibe el olor a benzoato de metino.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA colocada sobre el portaobjetos. 10. Richards establece que esta prueba da excelentes resultados y que la concentración de la cocaína en la solución de alumbre no debe ser menor que una parte en 10000. causa una inmediata reducción de los permanganatos en frío. La aparición de estos cristales es característica. los cuales vuelven a desaparecer cuando se añade 2cc de alcohol. se forma un precipitado. . la presencia de éstos. no dan cristales. P. depositándose al enfriarse gran abundancia de cristales (ácido benzoico).Recomienda la formación de perclorato de cocaína como una prueba para la microdetección de cocaína.Si el clorhidrato de cocaína se calienta durante 5 minutos a unos 100ºC.A. 0. se realiza tomando volúmenes iguales de la solución de cocaína y a una disolución de 1:20 de solución de perclorato de sodio..Deniges.E. El comportamiento con KMnO 4 sirve para detectar una mezcla de metil-cinamil-ecgonina y ciertamente otras impurezas en el clorhidrato de cocaína. amilocaina (stobaina).. 9. Esta prueba con novocaina. son añadidos y mezclados. el cual llega a cristlizarse sobre la agitación y fricción con una vagueta. así se observará una precipitación marrón de MnO 2 (óxido de Manganeso). sobre el cual una gota de solución saturada de KMnO4 ha sido añadida y se observa en el microscopio previamente secada la solución con un absorbente. Una solución se 1:1000 da un precipitado despreciable.

si queda un residuo se repite cuantitativamente el ensayo con una cantidad mayor.1% aproximadamente en la lámina de platino. el papel toma color rojo y al humedecerlo con amoniaco líquido azul oscuro.. La prueba se efectúa de la siguiente manera: Se incinera en primer lugar 0... COLORACION 1. SALES DE COCAINA . hay que practicar siempre la prueba del residuo de la incineración.Este método se realiza haciendo reaccionar la sustancia problema con tiocianato de cobalto diluido en agua y glicerina en relación 1:1 dando una coloración azul e que desaparece con ácido clorhídrico y reaparece al pasar a fase clorofórmica. al desecarlo. De este modo puede comprobarse también directamente si el clorhidrato de cocaína contiene ácido bórico. la cual al incinerar debe dejar a lo sumo 0.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA 11.1% de residuo.(PdCl4) Cuando se mezclan unas gotas de una solución de cocaína con 2 o 3cc de agua de cloro y se añade unas gotas de cloruro de paladio al 5% se produce un hermoso precipitado rojo..Como repetidas veces se ha encontrado en el comercio clorhidrato de cocaína falsificado con ácido bórico. 2.Método de Scott.Cloruro de Paladio. El ácido bórico se reconoce fácilmente disolviendo el residuo en ácido clorhídrico diluido y ensayando la solución con el papel de cúrcuma.

La sal comercial es anhidra. es difícil de esterilizar y fácilmente produce hábito. La rotación específica de esta sal (en una solución acuosa al 2%) es -71... pero sin embargo el benzoato no se usa en la práctica.Bromhidrato de Cocaína.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA 1. el cual. tiene sabor amargo y produce en la lengua una insensibilidad pasajera.Clorhidrato de Cocaína..5º. su punto de fusión es 183ºC el cual varia de acuerdo al método de determinación pudiendo pasar los 200ºC pero no debe ser inferior a 182ºC. La cocaína se utiliza en medicina en forma de su clorhidrato. éter de petróleo y en aceites volátiles. cloroformo y acetona. es poco soluble en alcohol absoluto.HCl) Esta sal se obtiene fácilmente por la neutralización de soluciones alcohólicas de cocaína libre con ácido clorhídrico alcohólico. entonces puede usarse como sustituto de clorhidrato. El clorhidrato de cocaína cristaliza en forma de cristales prismáticos incoloros o láminas blancas y brillantes.95º y en alcohol acuoso es [α] D= -67. El clorhidrato de cocaína no es hidrogroscópica.. esto obligó a investigaciones posteriores para obtener otros anestésicos locales mejores. La sal puede purificarse por recristalización sucesiva en alcohol. insoluble en éter. La solución acuosa no altera el papel de tornasol.(C17H21NO4. pero es soluble en agua. y no produce dolor al inyectarlo subcutáneamente. precipitarse de la solución alcohólica por medio de éter. El clorhidrato de cocaína se acuosas de benzoato se conserva mejor que las de clorhidrato.2H2O) .HBr.(C17H21O4N. También puede 2.

C7H6O3) Se observa como masas cristalinas.(C17H21NO4. fácilmente soluble en agua o alcohol.Nitrato de Cocaína. Parece que las soluciones 4. .63ºC.Salicilato de Cocaína. muy solubles en agua o alcohol.. pero algo menos soluble que éste en los diferentes solventes.[(C17H21NO4)2. fácilmente solubles en agua..Citrato de Cocaína. a partir de la cocaína y el ácido bromhídrico. Son cristales incoloros.(C17H21NO4. 5.Benzoato de Cocaína..2H2O) Cristales incoloros e inodoros. delicuescentes y blancas.06gr.. tiene una proporción de cocaína de aproximadamente 75.. para inyecciones hipodérmicas.HNO3. El citrato se usa en odontología. la cantidad de ácido benzoico y cocaína libre necesaria y luego se deja evaporar la solución. Esta sal tiene un punto de fusión de 58º.. a la dosis de 0.. Son cristales incoloros. Esta sal es semejante al clorhidrato..COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA Se obtiene al igual que el clorhidrato.C7H6O2) Se obtiene calentando con agua o en solución alcohólica.9%. 6. La solución acuosa es neutra al papel de tornasol. 3. C6H8O7)] Para obtenerlo se disuelve cocaína libre y ácido cítrico en la menor cantidad posible de agua y se evapora la solución.003-0. solubles en 15 partes de agua. cristaliza rápidamente de su solución acuosa en forma de prismas transparentes y estables.(C17H21NO4.

los más representativos son los alcaloides con grupo tropánico y pirrolidínicos que a continuación se describen.cocaína por medio del ácido Esto difiere bromoalcanforsulfónico en solución de ethyl acetato. . es fácilmente soluble en agua y es precipitado en cristales al añadir HNO 3 a soluciones de las sales de la base. pues en esta existe una gran variedad de alcaloides diferentes . se ha encontrado semejanza entre la d-cocaína y la cocaína ordinaria en sus efectos de acción fisiológica excepto que como anestésico local la d-cocína comienza más rápidamente y desaparece en corto tiempo. Los nitratos B. El cloruro aúrico. BHAuCl4. benceno.8º en agua.l. Larso-cocaína es rápidamente soluble en éter. cristaliza en alcohol diluido con pf=148º. pero es probablemente producido por la acción de alcali sobre la l-cocaína presente.C17H21NO4 Liebermann y Giesel. considerablemente de la l-cocaína natural. o espíritu de petróleo.ψ . Este comportamiento de la d-cocaína natural. La d. iso-cocaína. Funde a 205ºC y tiene un [α]D =+4.HNO 3.cocaína puede ser preparada sintéticamente de la d-ecgonina o puede ser separada de la d.: d-ψ .COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA BASES ASOCIADAS A LA COCAINA En la hoja de coca no sólo se encuentra cocaína como único alcaloide. El clorhidrato es más dificilmente soluble que el clorhidrato de cocaína natural. obtuvieron esta base de las hojas de coca. alcohol..cocaína.

truxillinas o γ-isatropil-cocaína: Estos han sido preparados Esta base funde a 80ºC. éter. sus soluciones son levorotatorios. Los cloroplatinos B2H2PtCl6 son amorfos. etc.truxillinas.7º en cloroformo. los cuales los llamó α y β . pero rápidamente soluble en alcohol. casi insoluble en agua. sintéticamente. Es levorotatorio [α]D =-4. Liebermann fraccionó este producto en dos bases isoméricas. Esto fue aislada de las hojas de coca de Java el cual es el principal constituyente. Truxilina C38H46O8N2 Hesse en 1887 preparó un alcaloide amorfo de las hojas de truxillo coca. éter. • α . . pasando HCl (g) en una solución de cinamil-cocaína (preparada por calentamienta de la ecgonina con anhídrido cinámico y agua).COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA l-cinamil-cocaína. Soluble en alcohol. Cuando se calienta con HCl. ecgonina y alcohol metílico.. .C19H23NO4 Esta base fue obtenida sintéticamente por Liebermann. la base es hidrolizada con la formación de l-ecgonina. el cual fue llamado cocamina. Cuando se hierve con ácido clorhídrico se descompono rápidamente y cuantitativamente en ácido cinamínico. alcohol metílico y γ-ácido isatrópico (α-ácido truxillico). insoluble en agua.

.3º. Tropacocaína. -La tropocaina cristaliza en agujas y funde a 49º. Generalmente se le prepara por síntesis como producto de la descarboxilacion de la cocaína. pero su acción es mas fugaz.C15H19O2N -La tropocaina se encuentra tanto en las hojas de coca de Java como de Perú.Cuscohigrina : C13H24ON Todas estas no tienen acción fisiológica. es ópticamente inactiva.. en un sistema de reflujo por algunas horas se descompone completamente en ácido benzoico y pseudotropina . esto difiere de las otras bases de la coca en no producir alcohol metilico en la hidrólisis. Higrina : Este grupo de alcaloides se encuentran como alcaloides amorfos en la hoja de coca.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA • β-truxillinas o δ-isatropil-cocaína: Es levorotatorio [α]D =-29. Contienen los siguientes miembros: -Higrina : . La separación de las α truxillinas fue realizado por soluciones repetidas en HCl y reprecipitación con soda. es un anestésico local fuerte y actúa mas rápidamente que la cocaína con una toxicidad de la mitad que de su precursora.β-Hygrina : C14H24ON2 . Cuando se hidroliza con HCl se produce ácido β-truxillinico (γ-ácido isatrópico o βácido truxínico). . ya que cuando se calienta con HCl.

NH2C6H4CO2 C6H5CO2 CH2 .CH2N(C 2H5) 2 CH2 .CH-CH2N(CH3)2 | | CH3 CH3 Procaína (Novocaína) Mitycaína p. un grupo importante de anestésicos locales contienen grupos alquil ester de formula general R3 R-CO. cinamoil en la cinamilcocáina.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA SUSTITUTOS DE LA COCAINA La acción de la cocaína depende esencialmente de su grupo amino-alquil éster . Parte ácido benzoico Cocaína Futocaína C6H5CO2 p. los grupos aminos pueden ser secundarios o terciarios y pueden encontrarse separados de los grupos acilos por una cadena dedos o más átomos de carbono.CH2 -CH2N(CH2)4 | HC(CH3 .[CR1R2]xN R4 El grupo acilo es generalmente benzoil en la cocáina .NH2C6H4CO2 Parte amino-alquílica CHCH2CHNCH3 C6H9O2 CH .O. A continuación se muestra a la cocaína y algunos de los compuestos sustitutos.

CH2N-(C2H5) 2. pero muestran un comportamiento similar frente a los reactivos de identificación de alcaloides. .C4H9NH C6H4CO2 2. en forma de agujas muy soluble en agua . Se prepara por método de esterificación. usualmente por ácido benzoico o ácido amino benzoico. Muchos anestésicos locales son compuestos que contienen por lo menos un grupo amino y un grupo hidroxil.También llamada clorhidrato de procaína. son cristales incoloros.C4H9OC9H5N-4-C(O)NM C6H5NHCO2 CH2 . Novocaína. es el clorhidrato de dietilamino-etil-p-aminobenzoato NH2C6H4CO. El último puede ser esterificado por un ácido.O.CH2 -N(CH2)5 | CH2OC(O)N 14C6H5 Así numerosos anestésicos locales han sido preparados como sustitutos para la cocaína. Los anestésicos locales sintéticos no cumplen estrictamente los requisitos de los alcaloides.HCl.COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA Pantocaína Nupercaína Diotano p. de tal manera que las propiedades anestésicas pueden ser exhibidas de los sustitutos el más conocido es la novocaína.CH2 -N(CH3)2 CH2 .CH2 -N(C 2H5)2 CH . es ligeramente soluble en cloroformo y casi insoluble en éter.

James A. I.1964 • ALLEN’S COMERCIAL ORGANIC ANALYSIS Volumen VII y IX The vegetable alkalois Editor C. (The Blakiston Company) . Kent Ediciones Grijalbo S:A: Barcelona .COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA BIBLIOGRAFIA • QUIMICA INDUSTRIAL Riegel . C. D. Sc. F. F. Manske.1929 • THE ALKALOIDS Chemistry and Physiology Edited by R. Ainsworth Mitchell. USA 1949. • KIN GZETT’S (Chemical Enciclopaedia) . L. M. H. H. Fifth Edition USA .A. Holmes Volume I Academic Press Mc.

1975 • GUIA PARA EL ANALISIS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO SEGUNDO Gibaja Oviedo UNMSM Lima 1977 • INVESTIGACION FITOQUIMICA (Métodos en el estudio de productos naturales) Olga Lock de Ugaz PUCP Fondo Editorial de la PUCP Primera edición .COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA D. julio 1988 Pág. Hawley Ediciones Omega S. 237 . Barcelona . A. H. Hey (General Editor) Van Nostrand Ninth Edition London .1966 • DICCIONARIO DE QUIMICA Y DE PRODUCTOS QUIMICOS Gessner G.

COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA • THE ALKALOIDS K. 36 . and Allen Andrew JFSCA . 697 . Bentley Volume I ( The chemistry of Natural Products) Second edition USA 1966 Pág.23 • JOURNAL OF FORENSIC SCIENCES “N . 22 .Nº 3 May 1991 Pag.1989 Pág.1993 .Formyl Cocaine: A study of Cocaine Comparison Parameter” Brewer Liza M. W. Desde 140 hasta 147 • APYTECNICA FARMACEUTICA Revista de información y actualización profesional Año III Nº 8 Octubre . Ramiro Castro de la Mata Cedro .Lima . León.698 • PASTA BASICA DE COCAINA UN ESTUDIO MULTIDISCIPLINARIO Editores: Federico R.Vol.

COCAINA ROBERTO MARTINEZ INGA Pág.12 • QUIMICA NOVA A NOTAÇAO ESTEREOQUIMICA NO INDICE DE NOMES DO CHEMICAL ABSTRACTS Ricardo Bicca de Alencastro e Laura F. 11. Abril 1989 Vol 12 Nº 2 Sociedad Brasileira deQuímica Editores Joao u Comasseto . Wircker. Brazil .

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful