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Distribución de Tiempos de Residencia y Modelos para Reactores no Ideales

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02/09/2015

2

Problemas. Distribución de Tiempos de Residencia y Modelos
para Reactores no Ideales
Problema 13-5
Las concentraciones relativas de trazador que se obtuvieron en pruebas de pulso en un reactor de
lecho fijo para un proceso de hidrodesulfuración (HDS) se muestran en la figura P-13-5.
Después de estudiar la DTR, diga ¿qué problemas se están presentando en el reactor durante el
período de operación deficiente (línea delgada)?. El lecho se volvió a empacar y se hizo de nuevo
la prueba con trazador con los resultados mostrados en la figura P-13-5 (línea gruesa).
La variación de HDS ha sido simulada como una reacción de primer orden, de acuerdo a las DTR
presentadas, ¿bajo qué condiciones piensa que se obtendría la mayor conversión?, ¿cuál sería el
caso óptimo?
Respuesta:
Observaciones sobre las DTR
La línea de operación deficiente de la DTR de este reactor, presenta un pico máximo de salida
de fluido en un corto tiempo y posteriormente, una salida del resto de fluido en un tiempo
mucho mayor formando una cola larga, lo que es indicativo de canalización y zonas muertas
dentro del lecho del reactor, respectivamente. La canalización genera una salida rápida de
gran parte del fluido en corto tiempo y las zonas muertas hacen que el fluido permanezca
dentro del reactor un tiempo mayor al tiempo de residencia.
El reactor reempacado presenta una DTR más acorde con el tipo de reactor, sin embargo,
también se observa una cola bastante larga, que indica la presencia de zonas muertas dentro
del reactor.
Conversiones a partir de las DTR
Si tomamos en cuenta que el reactor en operación deficiente presenta una canalización del
fluido lo que causa que parte de la alimentación salga del reactor es un tiempo de residencia
menor al tiempo para el cual fue diseñado, entonces, podemos concluir que el reactor con
lecho reempacado debería obtener una mayor conversión. Sin embargo, si bien el lecho
reempacado presenta una mejor DTR, también presenta zonas muertas. A modo de aclarar un
poco lo antes explicado se calculó el tiempo medio a partir de cada DTR, de la Figura 1
podemos calcular el área bajo la curva para obtener los valores de función de distribución de
tiempos de residencia. Esta evaluación, se realizó mediante la utilización de Polymath 5.0 con
los datos digitalizados por medio del programa Engauge Digitizer 4.0. Posteriormente, con los
valores de t y E(t) se calcula el tiempo medio, a través de:
3
( )
( )
( )


=
0
dt t C
t C
t E
Ec. 1
( )


=
0
dt t tE tm
Ec. 2
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 10 20 30 40 50 60
C

(
t
)
t (min)
P-13-5 Digitalizada
Operación Deficiente Lecho Reempacado
Figura 1. P-13-5 Digitalizada
Los resultados obtenidos para ambos casos se muestran en las Tablas 1 y 2.
4
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
t (min)
C

(
t
)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
Operación Deficiente tm (Operación Deficiente)
Lecho Reempacado tm (Lecho Reempacado)
Figura 2. Tiempo medio
Como se observa en la Figura 2, la operación deficiente presenta una salida de fluido mucho
más adelantada que la salida de fluido de el lecho reempacado (primer pico para ambas), sin
embargo, observamos que en el lecho reempacado el fluido también sale antes del tiempo
medio, lo que indica que sigue existiendo canalización del fluido. También observamos, que en
ambos casos existe una cola larga con un tiempo medio de hasta alrededor de 3.5 veces el
tiempo medio, confirmando la existencia de zonas muertas.
Un caso óptimo sería aquel en el que al reempacar el reactor la DTR presentara un tiempo
medio simétrico, esto puede lograrse si: el reempacado del reactor es tal que deje suficiente
espacio entre las partículas para que el fluido circule (evitar zonas muertas) y si se colocan
distribuidores que eviten que el lecho se canalice.
Tabla 1. Operación Deficiente
5
t (min) C(t) ∫C(t)dt E(t) (min
-1
) tE(t) tm
2.71 0.48 632.35 7.67E-04 2.08E-03 15.73
2.77 20.56 3.25E-02 9.01E-02
2.90 36.62 5.79E-02 1.68E-01
3.04 44.12 6.98E-02 2.12E-01
3.08 49.21 7.78E-02 2.40E-01
3.24 63.40 1.00E-01 3.25E-01
3.31 75.18 1.19E-01 3.94E-01
3.53 77.61 1.23E-01 4.33E-01
3.66 77.62 1.23E-01 4.49E-01
4.11 73.91 1.17E-01 4.80E-01
4.35 58.68 9.28E-02 4.04E-01
4.36 50.12 7.93E-02 3.46E-01
4.53 39.96 6.32E-02 2.86E-01
5.03 32.51 5.14E-02 2.59E-01
6.15 27.25 4.31E-02 2.65E-01
8.30 22.34 3.53E-02 2.93E-01
11.47 18.58 2.94E-02 3.37E-01
14.33 17.74 2.81E-02 4.02E-01
17.97 16.16 2.56E-02 4.59E-01
21.21 15.62 2.47E-02 5.24E-01
24.86 13.77 2.18E-02 5.41E-01
28.12 12.16 1.92E-02 5.41E-01
31.01 9.71 1.54E-02 4.76E-01
35.08 5.49 8.68E-03 3.05E-01
39.26 3.15 4.98E-03 1.96E-01
44.46 1.70 2.68E-03 1.19E-01
47.70 0.89 1.40E-03 6.68E-02
50.28 0.14 2.15E-04 1.08E-02
60.00 0.00 0.00E+00 0.00E+00
Operación Deficiente
6
Tabla 2. Lecho Reempacado
t (min) C(t) ∫C(t)dt E(t) (min
-1
) tE(t) tm
0.00 0.00 5704.59 0.00E+00 0.00E+00 14.21
1.16 3.05 5.35E-04 6.22E-04
1.68 6.06 1.06E-03 1.78E-03
2.32 10.57 1.85E-03 4.30E-03
2.96 21.04 3.69E-03 1.09E-02
3.33 40.43 7.09E-03 2.36E-02
3.70 56.84 9.96E-03 3.69E-02
4.07 77.72 1.36E-02 5.54E-02
4.31 94.87 1.66E-02 7.17E-02
4.55 109.78 1.92E-02 8.76E-02
4.73 129.16 2.26E-02 1.07E-01
4.97 147.80 2.59E-02 1.29E-01
5.33 176.87 3.10E-02 1.65E-01
5.99 229.80 4.03E-02 2.41E-01
6.83 300.61 5.27E-02 3.60E-01
7.56 351.31 6.16E-02 4.65E-01
8.10 393.05 6.89E-02 5.58E-01
8.45 425.85 7.47E-02 6.31E-01
8.90 450.45 7.90E-02 7.03E-01
9.13 465.37 8.16E-02 7.45E-01
9.50 477.00 8.36E-02 7.94E-01
9.76 480.00 8.41E-02 8.21E-01
10.41 480.35 8.42E-02 8.76E-01
10.81 469.94 8.24E-02 8.90E-01
11.21 454.33 7.96E-02 8.93E-01
11.68 432.01 7.57E-02 8.85E-01
13.05 358.35 6.28E-02 8.20E-01
13.95 300.31 5.26E-02 7.34E-01
14.56 266.83 4.68E-02 6.81E-01
15.24 240.05 4.21E-02 6.41E-01
16.18 202.87 3.56E-02 5.75E-01
16.78 182.79 3.20E-02 5.38E-01
18.17 154.57 2.71E-02 4.92E-01
19.55 132.31 2.32E-02 4.53E-01
21.12 111.55 1.96E-02 4.13E-01
22.76 93.03 1.63E-02 3.71E-01
24.39 76.75 1.35E-02 3.28E-01
25.70 64.91 1.14E-02 2.92E-01
27.72 50.14 8.79E-03 2.44E-01
30.00 37.62 6.59E-03 1.98E-01
32.79 25.87 4.54E-03 1.49E-01
35.06 19.31 3.38E-03 1.19E-01
37.27 15.72 2.76E-03 1.03E-01
39.79 12.90 2.26E-03 9.00E-02
41.87 10.05 1.76E-03 7.37E-02
45.82 5.82 1.02E-03 4.68E-02
48.09 3.73 6.54E-04 3.14E-02
49.90 3.10 5.43E-04 2.71E-02
51.26 1.69 2.97E-04 1.52E-02
52.62 0.25 4.42E-05 2.33E-03
56.44 0.20 3.53E-05 1.99E-03
60.00 0.00 0.00E+00 0.00E+00
Lecho Reempacado
7
Problema 14-11
Ocurre una reacción irreversible de segundo orden en un CSTR isotérmico, pero no ideal. El
volumen del reactor es de 1000 dm
3
y la velocidad de flujo de la corriente de reactivo es de
1 dm
3
/s. A la temperatura del reactor, s mol dm k ⋅ =
3
005 0. . La concentración de A en la corriente
de alimentación es de 10 mol/dm
3
. Se obtiene la DTR mediante una prueba con trazador en este
reactor a la velocidad de alimentación y temperatura de reacción deseadas. A partir de la DTR en
cuestión:
(a) Estime (1) las conversiones de segregación máxima y (2) segregación mínima (mezclado
máximo) que se pueden obtener en este reactor debido a las diferentes condiciones de
micromezclado que puede haber.
(b) ¿Qué conversiones se pueden obtener con el modelo de tanques en serie?
(c) ¿Qué conversiones se puede obtener modelando este sistema como dos CSTR en paralelo?
(d) Compare estas conversiones con las de un CSTR perfectamente mezclado y un PFR del mismo
volumen
A continuación se dan los datos de la DTR del reactor no ideal:
t (s) E(t)(s
-1
) F(t)
0 3.250x10
-3
5 3.187x10
-3
10 3.124 x10
-3
0.032
25 2.945 x10
-3
40 2.776 x10
-3
0.118
70 2.468 x10
-3
100 2.194 x10
-3
0.265
175 1.637 x10
-3
250 1.224 x10
-3
0.510
325 9.184 x10
-4
400 6.913x10
-4
0.648
700 2.366 x10
-4
1000 9.755 x10
-5
0.818
2500 2.691 x10
-5
4000 1.839 x10
-5
0.928
7000 8.689 x10
-6
10000 4.104 x10
-6
0.984
15000 1.176 x10
-6
20000 3.369 x10
-7
1.00
8
Respuesta:
(a.1) En este caso tomamos la ecuación de un reactor por lotes y obtenemos la expresión de la
conversión en función del tiempo, tomando en cuenta que la reacción es de segundo orden.
V r
dt
dX
N
A A
− =
0
Ec. 3
2
A A
kC r = − Ec. 4
( )
t kC
t kC
t X
A
A
0
0
1+
=
Ec. 5
Con esta expresión podemos entonces calcular la conversión promedio utilizando la función de
distribución de tiempos de residencia
( ) ( )


=
o
dt t E t X X
Ec. 6
Para evaluar la integral se halla el área bajo la curva de la gráfica X(t)E(t) vs t, que se presenta en
la Figura 3. En la Tabla 3, se muestran los valores calculados.
9
0.0E+00
5.0E-04
1.0E-03
1.5E-03
2.0E-03
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 18000 20000
t(s)
X
(
t
)
E
(
t
)
(
s
-
1
)
Figura 3. Segregación máxima
10
Tabla 3. Conversión Asumiendo Segregación Máxima
t (s) E(t) (s
-1
) X(t) X(t)E(t)(s
-1
) X promedio
0 3.250E-03 0 0 0.869
5 3.187E-03 0.200 6.374E-04
10 3.124E-03 0.333 1.041E-03
25 2.945E-03 0.556 1.636E-03
40 2.776E-03 0.667 1.851E-03
70 2.468E-03 0.778 1.920E-03
100 2.194E-03 0.833 1.828E-03
175 1.637E-03 0.897 1.469E-03
250 1.224E-03 0.926 1.133E-03
325 9.184E-04 0.942 8.652E-04
400 6.913E-04 0.952 6.584E-04
700 2.366E-04 0.972 2.300E-04
1000 9.755E-05 0.980 9.564E-05
2500 2.691E-05 0.992 2.670E-05
4000 1.839E-05 0.995 1.830E-05
7000 8.689E-06 0.997 8.664E-06
10000 4.104E-06 0.998 4.096E-06
15000 1.176E-06 0.999 1.174E-06
20000 3.369E-07 0.999 3.366E-07
Segregación Máxima
(a.2) El balance de moles cuando se tiene mezclado máximo se convierte en:
( )
( )
( )
X
F
E
X kC
d
dX
A
λ
λ
λ −
+ − − =
1
1
2
0
Ec. 7
Para resolver el balance se utilizan deltas finitos, lo que convierte la Ec. 7 en:
( )
( )
( )









+ − − ∆ = ∆ X
F
E
X kC X
A
λ
λ
λ
1
1
2
0
Ec. 8
Para el cálculo se asume que cuando 100
0
= λ entonces 0 = X , los valores intermedios de E(t) se
calculan por interpolación, se toma 10 − = ∆λ , se debe acotar que no se toma el tiempo máximo ya
que valores de λ ∆ superiores pueden hacer la que la expresión salte a valores de conversión
desproporcionados. En la Tabla 4, se presentan los resultados para mezclado máximo,
observándose que la conversión obtenida mediante este modelo es de 0.766, y como es de
esperarse es menor que la conversión obtenida para el modelo de segregación total para este
orden de reacción.
11
Tabla 4. Conversión Asumiendo Mezclado Máximo
∆λ (s) λ
0
(s) λ
f
(s) E(λ
0
) (s
-1
) F(λ
0
) E(λ
0
)/(1-F(λ
0
)) (s
-1
) X
0
X
f
-10 100 90 2.194E-03 0.269 3.000E-03 0.000 0.500
90 80 2.285E-03 0.246 3.032E-03 0.500 0.610
80 70 2.377E-03 0.223 3.059E-03 0.610 0.667
70 60 2.468E-03 0.199 3.081E-03 0.667 0.702
60 50 2.571E-03 0.174 3.111E-03 0.702 0.725
50 40 2.673E-03 0.147 3.136E-03 0.725 0.740
40 30 2.776E-03 0.120 3.156E-03 0.740 0.750
30 20 2.889E-03 0.092 3.181E-03 0.750 0.758
20 10 3.005E-03 0.063 3.205E-03 0.758 0.763
10 0 3.124E-03 0.032 3.227E-03 0.763 0.766
0 3.250E-03 0.000 3.250E-03 0.766 0.769
Mezclado Máximo
(b) Para obtener la conversión de tanques en serie, debemos calcular mediante la varianza, el
número de CSTR en serie del mismo volumen y utilizar la ecuación de diseño, tomando en cuenta
que es una reacción de segundo orden.
Para el cálculo de la varianza, tenemos:
( ) ( )


− =
0
2 2
dt t E tm t σ Ec. 9
( )


=
0
dt t tE tm Ec. 10
2
2
σ
τ
= n Ec. 11
De la ecuación de diseño y la cinética, se puede hallar la expresión para el cálculo de la
concentración a la salida del reactor a partir de la concentración inicial de A, siendo n el número de
reactores. A partir de esta expresión se halla entonces la conversión final.
V r X F
A A
− =
0
Ec. 12
( )
i
n
A i
An
k
C k
C
τ
τ
2
4 1 1 2 1 1
1
0

+ ± − + ± −
= (Para n>1)
Ec. 13
12
i
A i
A
k
C k
C
τ
τ
2
4 1 1
0
1
+ ± −
= (Para n=1) Ec. 14
n
i
τ
τ = Ec. 15
( )
0
1
0
0
2
4 1 1 2 1 1
A
n
A
A
C
k
C k
C
X










+ ± − + ± −
=


τ
τ
(Para n>1)
Ec. 16
0
0
0
2
4 1 1
A
A
A
C
k
C k
C
X








+ ± −
=

τ
τ
(Para n=1)
Ec. 17
0.00E+00
5.00E-02
1.00E-01
1.50E-01
2.00E-01
2.50E-01
3.00E-01
3.50E-01
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 18000 20000
t(s)
t
E
(
t
)
Figura 4. Tiempo medio
13
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 18000 20000
t(s)
(
t
-
t
m
)
2
E
(
t
)
Figura 5. Varianza
Los resultados se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 5. Conversión Tanques en Serie
t (s)
E(t) (s
-1
)
tE(t) tm (s)
(t-tm)
2
(t-tm)
2
E(t) ∫(t-tm)
2
E(t)dt τ (s)
n C
A1
X
0 3.250E-03 0.00E+00 977 955352 3.10E+03 4.761E+06 1000 0.210 1.318 0.868
5 3.187E-03 1.59E-02 945603 3.01E+03
10 3.124E-03 3.12E-02 935903 2.92E+03
25 2.945E-03 7.36E-02 907106 2.67E+03
40 2.776E-03 1.11E-01 878758 2.44E+03
70 2.468E-03 1.73E-01 823413 2.03E+03
100 2.194E-03 2.19E-01 769868 1.69E+03
175 1.637E-03 2.86E-01 643879 1.05E+03
250 1.224E-03 3.06E-01 529141 6.48E+02
325 9.184E-04 2.98E-01 425653 3.91E+02
400 6.913E-04 2.77E-01 333415 2.30E+02
700 2.366E-04 1.66E-01 76962 1.82E+01
1000 9.755E-05 9.76E-02 510 4.97E-02
2500 2.691E-05 6.73E-02 2318247 6.24E+01
4000 1.839E-05 7.36E-02 9135984 1.68E+02
7000 8.689E-06 6.08E-02 36271458 3.15E+02
10000 4.104E-06 4.10E-02 81406932 3.34E+02
15000 1.176E-06 1.76E-02 196632722 2.31E+02
20000 3.369E-07 6.74E-03 361858512 1.22E+02
Tanques en Serie
14
Como se observa, el n obtenido es menor a uno, debido a que el orden de reacción es distinto a
uno en este caso debemos aproximar al entero superior, por lo tanto, tendríamos un solo tanque
CSTR, con una conversión de X = 0.868.
(c) Dos CSTR en Paralelo
Dos CSTR en paralelo tendrían cada uno un volumen 2
2 1
V V V = = , con un flujo de inicial
2
0 0 0
2 1
A A A
F F F = = . Siendo que ambos reactores trabajan a las mismas condiciones de
temperatura entonces,
2 1 A A
r r = , lo que hace que sus conversiones sean iguales entre ellas, e
iguales a la conversión total de un CSTR de un volumen V, por lo tanto, la conversión de este caso
es igual a la anterior X = 0.868.
(d.1) CSTR
La conversión obtenida para este caso es la misma del caso anterior X = 0.868.
(d.2) PFR
De acuerdo a la ecuación de diseño de un PFR y a la expresión de una reacción de segundo
orden, obtenemos la ecuación para el cálculo de la conversión:
A A
r
dV
dX
F − =
0
Ec. 18
τ
τ
0
0
1
A
A
C k
C k
X
+
=
Ec. 19
La conversión obtenida para este caso es X = 0.980

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