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de calor e hidrodinámicas que se han estudiado en Transferencia de Calor. En
efecto, los procesos de transferencia de masa, de calor e hidrodinámicos no son in-
dependientes sino que se encuentran acoplados. Se analizará los alcances de éstas
relaciones y los criterios para emplear en la construcción de modelos con aplica-
ciones en ingenierı́a.
Ni X
ni = N = Ni (1.1)
N
donde la suma es sobre todas las especies presentes, i = 1, 2, . . . , n. Las defini-
ciones anteriores describen conceptos microscópicos y son utilizadas, por ejemplo,
allı́ donde la teorı́a cinética de gases se aplica para describir procesos de transfe-
rencia. En términos macroscópicos, se establece que la concentración de masa de
la especie i es la densidad parcial ρi [kg/m3 ].
X
La concentración total de masa, la densidad, debe cumplir que ρ = ρi . La
fracción de masa de la especie i se define según:
ρi
mi = (1.2)
ρ
ρi
Por otro lado, la concentración molar de la especie i es ci = , donde Mi es
Mi P
la masa molecular de la especie i. La concentración molar total es c = ci y la
fracción molar se define como:
ci
xi = (1.3)
c
Una serie de relaciones útiles sigue directamente desde estas definiciones. La masa
molecular media de una mezcla se denota M y puede expresarse según:
ρ X
M= = x i Mi (1.4)
c
Y deben cumplirse: X X
xi = 1 mi = 1 (1.5)
Es posible, para mezclas de gases ideales, relacionar lo anterior con las presiones
parciales, de acuerdo a la ley de estado y la ley de Dalton.
Pi ρi RT RT cRT
= = ci = xi (1.6)
P Mi P P P
N− V~ ∆t − N+ V~ ∆t
Jx ' −~n = −(N− − N+ )V~ · ~n (1.7)
∆t
Donde ~n es la normal a Ω.
Considerando la función distribución espacial de moléculas especiales N (x, y, z)
una función continua en el espacio y el libre camino medio1 L,
dN dN
(N− − N+ ) = dx ' L (1.8)
dx dx
Luego,
dN ~
Jx ' − LV · ~n (1.9)
dx
Sin la hipótesis simplificativa de flujo unidimensional, el cálculo correcto del flujo
resulta:
1 dN ~
Jx ' − LV · ~n (1.10)
3 dx
En general podemos escribir ecuaciones similares para las direcciones y y z y el
vector flujo molecular podrá expresarse como
LV
J~ = − ∇N [no molec/(m2 s)] (1.11)
3
Para poder trabajar con magnitudes más prácticas, se puede expresar, en lugar
del flujo molecular, el flujo másico. Si multiplicamos el flujo molecular por la masa
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El libre camino medio puede definirse como la distancia promedio que recorre una partı́cula
entre colisiones con sus vecinas.
de cada molécula, obtenemos una ecuación para el gradiente de densidad ∇ρ2 :
LV
J~ = − ∇ρ [kg/(m2 s)] (1.12)
3
Tanto la densidad del flujo másico J~ como el gradiente de densidad ∇ρ son canti-
dades macroscópicas que podemos medir. Ası́, del cociente kJ ·M k/k∇ρk podemos
determinar (LV ). Esta magnitud tendrá las caracterı́sticas de un coeficiente que
llamaremos coeficiente de difusión DA−B . La ecuación que vincula la densidad de
flujo másico con el gradiente de concentración se escribe como
y es conocida como la ley de Fick. Notemos que el signo menos indica que la masa
está siendo transferida de los lugares donde hay mayor concentración hacia los
lugares donde hay menor.
Supongamos ahora que consideramos el libre camino medio L como el producto
de la velocidad media V y el tiempo que transcurre entre dos choques τ . Se puede
demostrar que el tiempo que ocurre entre dos choques τ es igual al producto de la
movilidad de la molécula µ por la masa molecular m. La movilidad se define como
la velocidad terminal que adquiere una molécula cuando se le aplica una fuerza
unitaria.
L · V = V 2 τ = µmV 2 (1.15)
A su vez, la energı́a cinética de las moléculas depende de la temperatura T a través
de
1 3
mV 2 = kT (1.16)
2 2
siendo k la constante de Boltzmann, k = 1,38110 − 23JK −1. .
Por lo tanto,
LV
D= = µkT (1.17)
3
que es la llamada relación de Nernst Einstein.
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Si dividimos por la masa molar M , se tiene una expresión para c definida en (1.4).
Algunas observaciones sobre el coeficiente de difusión
El coeficiente de difusión de un componente A en otro B es simétrico es decir
DA−B = DB−A .
Las unidades del coeficiente de difusión son [L]2 [t]−1 por ejemplo m2 /s. Des-
taquemos que este tipo de unidades también las tiene la difusividad térmica
y la viscosidad cinemática.
En las tablas que se dan a continuación se muestran valores para los coefi-
cientes de difusión en los tres estados de la materia.
Esta fórmula es una buena aproximación con errores del orden del 15 %.
Del conjunto de estas tres tablas vemos que la difusión es más rápida en gases que
en lı́quidos y en lı́quidos que en sólidos, variando casi en 5 ordenes de magnitud
entre estado y estado. El valor numérico del coeficiente de difusión para lı́quidos
y sólidos es mucho más pequeño que para gases, debido principalmente a los cam-
pos de fuerzas moleculares mayores, al aumento en el número de colisiones y a la
consecuente reducción en el movimiento libre de las moléculas.
Asimismo es destacable que existe una dependencia con la temperatura, si T au-
menta provoca un incremento de la difusión. En el caso de lı́quidos, la variación de
la concentración puede modificar el coeficiente, con lo que se pierde la linealidad
en las ecuaciones y por consecuencia no es aplicable el principio de superposición
de soluciones.
En una mezcla que difunde, las distintas especies quı́micas se mueven con velocida-
des diferentes. El movimiento de los distintos componentes de la mezcla en el fluido
puede ser definido en función de la velocidad media local U~ i de cada componente
i. Se define la velocidad media del elemento de volumen o velocidad baricéntrica
por:
n
~ 1 X ~
U= ρi Ui (1.20)
ρm i=1
A veces nos interesa saber la velocidad de un compuesto con respecto a otro más
que con respecto a un eje de coordenadas fijo al laboratorio. Con este propósito,
se definen las velocidades de difusión que surgen como diferencia de la velocidad
de la especie i con respecto a la velocidad media U~ o con respecto a la velocidad
de otra especie j..
Flujo másico-Flujo de difusión
Designaremos como flujo másico o densidad de flujo másico de la especie i con
respecto a una terna de referencia a
J~i = ρi U
~i (1.21)
~i − U
~ji = ρi (U ~) (1.22)
este flujo másico lo llamaremos flujo de difusión o vector densidad flujo de difusión.
Resumimos
J~i = ~ji + ρi U
~ (1.23)
Entonces el movimiento de masa se descompone en:
∂ρm ~) = 0
+ ∇ · (ρU (1.24)
∂t
Donde se suele considerar que la energı́a total del sistema se divide en dos,
Por ello,
Trabajo de las Fuerzas volumétricas +
+ Trabajo de fuerzas de superficie +
Variación de energı́a
+ Calor intercambiado -
interna =
- Variación de energı́a cinética
n
DE
= T̄¯ · ∇
¯U
X
ρm ~ + ~ji f~i − ∇ · ~jE − ∇ · ~q (1.32)
Dt i=1
Ecuación de la entropı́a
n
~js = ~q +
X
~ji si (1.35)
T i=1
se puede expresar
Ds σs
ρm = − ∇ · ~js (1.36)
Dt T
donde el termino de producción de entropia σs es:
Temperatura T (1)
Presión P (1) Conservación de la masa total (1 incógnita)
Velocidades baric. U (3) Cons. de la masa de c/componente (1 incógnita)
Densidad de la mezcla ρm (1) Ecuación del movimiento N.S. (3 incógnitas)
Concentración. xi Ecuación de transporte de energı́a (1 incógnita)
Flujo de calor ~q(3) Ecuación de estado (1 incógnita)
Flujo másico J~ (3)
POSTULADO I “Si el sistema no está muy lejos del equilibrio, los flujos
generalizados Jα son funciones lineales y homogéneas de las fuerzas genera-
lizadas, Γk :
X
Jα = Lαk Γk (1.39)
k
En (1.44) observamos que ademas del flujo provocado por el gradiente de con-
centraciones, la difusión puede tener un origen térmico (efecto Soret)3 y uno
debido a un gradiente de presiones. El producto kT D se denomina coeficiente
de termodifusión y el producto kp D coeficiente de difusión barométrica. A
partir del segundo principio de la termodinámica se puede demostrar que el
coeficiente de difusión es siempre positivo en tanto que el de termodifusión
y el de barodifusión pueden ser positivos o negativos.
En general, para una mezcla binaria kT < 0,1 y el coeficiente de barodifusión
se puede determinar de acuerdo a:
ρ1 ρ 2 M 2 − M 1
kP = (1.46)
ρ2 M
donde las Mi y M indican las masas moleculares de las componentes de la
mezcla y de la mezcla respectivamente.
En una mezcla de dos gases A y B en general se verifica que si Ma > Mb las
moléculas del gas A van a la región de temperaturas más bajas y a la región
de mayor presión.
Este hecho permite en algunos casos pensar en métodos de separación de
gases en mezclas. Sin embargo, podemos señalar que si los gradientes de con-
centración son elevados, la termodifusión o la barodifusión serán relevantes
sólo cuando haya gradientes de temperatura o de presión importantes.
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Difusión conocida como efecto Soret, el cual debe su nombre a Ludwig Soret.
En relación al flujo de calor, es posible aplicar, en mezclas, un sentido más
amplio al concepto de conducción térmica que se estudia en Transferencia de
Calor. En efecto, se considera que existe una forma adicional de transferencia
de calor a las conocidas (conducción, convección y radiación) que toma lugar
exclusivamente si hay diferencias de concentración y que se debe a la difusión.
Esto se manifiesta a través del primer término de la ecuación (1.45),
" #
∂µ ∂µ
+ µ ~j
kT −T (1.47)
∂ρi P,T
∂T P,ρi
que indica que si hay flujo de masa, hay flujo de calor, fenómeno conocido
como efecto Dufour. Si consideramos el caso en el que no hay flujo de materia
(~j = 0) tendremos termoconducción pura y la condición (1.44) que deben
cumplir los gradientes de concentración, temperatura y presión para que esto
ocurra es
kT kP
∇ρi + ∇T + ∇P = 0
T P
Si no hay gradiente de presión, vemos que esta condición de equilibrio esta-
blece que un gradiente de temperatura esta asociado con una diferencia de
concentraciones, de acuerdo al efecto Soret que hemos mencionado.
∂ρi
= D∇2 ρi (1.50)
∂t
ρi |s = ρs at
T → ρi → u
λ→D→ν
M r2
− 4Dt
ρi (r) = e (1.51)
8ρm (πDt)3/2
∂u
4
La ecuación correspondiente es = ν∇2 u.
5
∂t
Y podrı́amos agregar la analogı́a eléctrica, pero nos alejarı́amos demasiado de los fenómenos
de transporte de la mecánica.
Ası́ por ejemplo si consideramos L del orden de 1cm y D del orden de
10−5 cm2 /s (un valor del orden que corresponde a lı́quidos) esta suerte de
tiempo caracterı́stico τ es de aproximadamente 105 s, ¡más de 1 dı́a! En cam-
bio, si consideramos un valor de D del orden de 10−1 cm2 /s (un valor carac-
terı́stico para un gas) el tiempo caracterı́stico es del orden de 10s. Vemos
entonces que en lı́quidos la difusión tiene mucha importancia para escalas
pequeñas de longitudes (o tiempos muy largos) en tanto que en un gas los
procesos son mucho más rápidos y se hacen sentir en escalas de longitud
considerablemente más grandes.
del medio gaseoso y que no puede saturar en su conjunto debido a una reno-
vación continua del mismo. Un proceso de transferencia de masa y de calor
se produce simultáneamente. Se pueden realizar alguno cálculos prácticos
basados en una analogı́a con la ley de Newton para transferencia de calor,
proponiendo la ley:
j = β(ρiw − ρ0 ) (1.52)
j = βP (Piw − P0 ) (1.53)
αL
N u = f1 (Re, K) =
λ
βL
N ud = f2 (Re, π, εV ) =
D
Donde K es el número de Kutateladze
r
K=
cP (tw − tvg )
1.2.7. Conclusiones
Los temas desarrolados pertmiten tener una introducción al tema de transfe-
rencia de masa y al tema transferencia de calor y masa simultáneos. Obtuvi-
mos en primer lugar una expresión simplificada, la ley de Fick, para el caso de
difusión pura de masa. Luego, observamos que la consideración del conjunto
de ecuaciones hidrodinámicas conducen a un problema que aún no tiene so-
lución analı́tica. Cuando nuestro interés se redujo al análisis de problemas de
estados cercanos al equilibrio, se obtiene un sistema de dos ecuaciones que
muestra el acoplamiento que existe entre los fenómenos de transferencia de
calor con el de transferencia de masa. Estas ecuaciones, a pesar de no tener
una solución analı́tica general, nos permiten el análisis de fenómenos de aco-
ple como lo son los efectos Soret y Dufour. Para profundizar estos temas, es
necesario el estudio de termodinámica de procesos irreversibles.
En un caso particular, analizamos el problema de la evaporación (o la conden-
sación) y pudimos explicar la aparición de una corriente convectiva, conocida
como flujo de Stefan, consecuencia de la transferencia de masa en un proble-
ma de mecánica de fluidos y transferencia de calor.
Bibliografı́a
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Índice general
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