P. 1
La Sustancia Pura

La Sustancia Pura

|Views: 998|Likes:

More info:

Published by: Pedro Pablo Sanchez Celis on Nov 24, 2010
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

03/29/2013

pdf

text

original

La sustancia pura Una sustancia química es cualquier material con una composición química definida, sin importar su procedencia

. Por ejemplo, una muestra de agua tiene las mismas propiedades y la misma proporción de hidrógeno y oxígeno sin importar si la muestra se aísla de un río o se crea en un laboratorio. Una sustancia pura no puede separarse en otras sustancias por ningún medio mecánico. Estas sustancias pueden clasificarse en dos grupos; elementos y compuestos. Los elementos están formados por átomos de un mismo número atómico y los compuestos puros son combinaciones de dos o más elementos en una proporción definida. Sustancias químicas típicas que se pueden encontrar en el hogar son agua, sal (cloruro de sodio) y azúcar (sacarosa). En general, las sustancias existen como sólidos, líquidos, o gases, y pueden transformarse entre estos estados de la materia mediante cambios en la temperatura o presión. El concepto de sustancia química se estableció a finales del siglo XVIII con los trabajos del químico Joseph Proust sobre la composición de algunos compuestos químicos puros tales como el carbonato cúprico. Proust dedujo que: todas las muestras de un compuesto tienen la misma composición; esto es, todas las muestras tienen las mismas proporciones, por masa, de los elementos presentes en el compuesto Esto se conoce como la ley de las proporciones definidas, y es una de las bases de la química moderna. EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO El efecto de la presión sobre los sólidos y los líquidos es pequeño, y a menos que se esté interesado en fenómenos que ocurran a presiones elevadas, se mantiene P constante a 1 atm. y se estudia el diagrama de fases sólido-líquido T-xA a) Miscibilidad en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólida: Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase líquida y completamente inmiscibles en fase sólida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los líquidos A y B origina un sistema monofásico que es una disolución de A y B. Como los sólidos A y B son completamente insolubles entre si, el enfriamiento de la disolución líquida de A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolución. Una forma común de este tipo de diagramas es, donde TA* y TB* son los puntos de congelación de A puro y B puro, el siguiente: En el límite de baja temperatura, existe una mezcla bifásica del sólido puro A y el sólido puro B, ya que los sólidos son inmiscibles. En el límite de temperatura elevada existe una única fase

ya que los líquidos son miscibles. cuya composición es xA. manteniendo constante la temperatura en un valor T1. la forma más común del diagrama defases líquidolíquido de T frente a xA para dos líquidos parcialmente miscibles A y B.xBR(Tf*)2/ H fus. la fase 2 es una disolución saturada de B en A. EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO Siempre que se agitan cantidades arbitrarias del alcohol y agua en un embudo de separación a temperatura ambiente. La ecuación correspondiente a la zona de la curva DE con xA casi 1 se puede calcular a partir de la ecuación: Tf = . Cuando se mantiene la P constante (1atm. Estos dos líquidos son parcialmente miscibles. los potenciales químicos de A y B en la disolución son iguales a los de A y B puros. se obtiene un sistema formado por dos fases líquidas: una de ellas es agua con una pequeña cantidad de CH3(CH2)3OH disuelto. se obtiene un sistema con una sola fase líquida. Supongamos que partimos del líquido B puro y se añade líquido A gradualmente. A lo largo de FC existe una sola fase. Lejos de los extremos de estas líneas se usa la ecuación: ln (yA xA) = ( H fus. si se enfría una disolución líquida con xB. La curva DE da el descenso del punto de congelación de A por la presencia del soluto B. Por lo tanto. A. será el sólido A el que se congele. La composición global del sistema .formada por la disolución líquida de A y B. Para una disolución con xA.l sea cercana a 1 (lado derecho del diagrama). Similarmente.1. y su composición es xA. Las dos curvas del punto de congelación se interceptan en el punto E. al adicionar más A origina un sistema bifásico: la fase 1 es una disolución saturada de A en B. Viendo el enfriamiento de una disolución de A y B cuya concentración xA. Para los valores T y xA. La mayor parte de la curva CFGE con xA muy cercano a 0 se puede calcular con esta misma ecuación intercambiando los índices A y B. que es válida para disoluciones muy diluidas.). El punto E es el punto eutéctico ( que funde con facilidad ). Si se enfría una muestra bifásica formada por la disolución y cualquiera de los sólidos.2. Se alcanza una temperatura a la que el disolvente A comienza a congelarse. En el punto C se alcanza la solubilidad máxima del líquido A en el líquido B a T1.l a la izquierda de E. A(T)/RT 2) dTf. si xA. y tanto A como B se congelan cuando se enfría una disolución con la composición eutéctica xA . El agua y el etanol son solubles entre si en cualquier proporción. una disolución diluida del soluto A en el disolvente B. por lo que CFGE es la curva de descenso del punto de congelación de B por el soluto A. P constante.l correspondientes al punto E. Cuando se agitan cantidades similares de CH3(CH2)3OH y agua a temperatura ambiente.l cercano a 1 (lado izquierdo del diagrama) provocará que la sustancia B pura se congele. la disolución se congelará completamente originando una mezcla de sólido A y sólido B. se congelará el sólido B cuando T disminuye. lo que significa que cada uno se disuelve en el otro hasta alcanzar un límite máximo. y la otra es CH3(CH2)3OH con una pequeña cantidad de agua disuelta.l está a la derecha de E. El sistema se encuentra inicialmente en el punto F (B puro) y se desplaza horizontalmente hacia la derecha. por lo que se dice que son totalmente miscibles. originando una región de dos fases con A sólido en equilibrio con una disolución líquida de A y B.

1 . respectivamente. Se representará la presión P del sistema frente a xA. como tanto P como T son constantes a lo largo de la línea Ce. la zona de inmiscibilidad líquido-líquido disminuye hasta que se anula al alcanzar la temperatura crítica de la disolución (Tc).1 y xB. la composición global termina por alcanzar el punto E. En un instante inicial se supondrá que la presión externa es tan elevado como para que el sistema sea totalmente líquido(punto C). EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR a) Disolución ideal a temperatura constante: Sean dos líquidos A y B que forman una disolución ideal. xA. el número de grados de libertad es 2. a partir de E el sistema vuelve a ser de una sola fase. La ley de Raoult(**).l . xB.v= PA* xA .2 . Sin embargo. En el punto E existe exactamente la cantidad de A necesaria para permitir que todo B se disuelva en A.bifásico en un punto cualquiera D de esta zona es xA. Se mantiene la temperatura fija en un valor T por encima de los puntos de congelación de A y de B. que a su vez está inmerso en un baño termostático.v= PB* xB . Suponiendo que el sistema se encuentra en el interior de un cilindro cerrado por un pistón. relaciona las fracciones molares de la fase vapor con la composición del líquido a través de: P xA. F=0 en CE.l y nA.3. la fracción molar de uno de los componentes. como el agua con trietilamina una disminución de la temperatura conduce a una mayor miscibilidad. Con dos componentes y dos fases en equilibrio. xA. es decir: donde nA. los líquidos son totalmente miscibles. Si se sigue añadiendo más A. En ese punto el líquido posee una composición xA. Para un sistema cerrado. formando una disolución saturada de B en A. Por lo tanto.l y P xB. ya que sólo se ha evaporizado una cantidad infinitesimal de líquido. T . Para algunos pares de líquidos. Por sobre Tc. se alcanza un valor tal que el líquido comienza a evaporarse(punto D). Para alcanzar el punto H es necesario una cantidad infinita de A. aunque nA. Al disminuir la presión por debajo de ese punto.v pueden variar. xA es la fracción molar global de A en el sistema. Algunas veces el sistema muestra una combinación de los comportamientos de los dos casos descritos anteriormente. Dos puntos que están sobre Ce poseen valores idénticos para P. como ocurre con nicotina-agua y m-toludina-glicerol.2 . En el punto D hay más cantidad de la fase 1 que de la fase 2.l y nA.l que es igual a xA. xA es constante. Desde E hasta H sólo se diluye la disolución de B en A. Al aumentar la temperatura.v son el número de moles de A en la fase líquida y vapor.

Una regla general conocida como principio de estado (postulado de estado) ha sido desarrollada como una guía para determinar la cantidad de propiedades independientes necesarias para especificar el estado de un sistema. Las relaciones anteriores son válidas para cualquier presión en la que se produzca el equilibrio líquido-vapor. .l) Por lo tanto. consideraremos sistemas con masa y composición determinadas y que no se ven influenciados por movimiento alguno ni campos gravitatorios. Los valores de todas las otras propiedades están determinados por los valores de este conjunto de propiedades independientes. entonces la presión del líquido es P= PA + PB = PA* xA. se concluye que hay una propiedad independiente por cada forma independiente que el sistema tiene para cambiar su energía. la ecuación anterior queda como: xA. Finalmente se alcanza el punto F.PB*) xA. Esto viene dado porque en esos puntos el líquido de composición xA.v > xA.l/ xB. Notar que como es un sistema cerrado.l/ xB. y el estado puede ser determinado únicamente por los valores de propiedades independientes. Para esta unidad. en el que se evaporiza la última gota de líquido. Una propiedad independiente puede ser asociada con la transferencia de calor y otra propiedad independiente puede ser añadida por cada forma relevante de cambiar la energía por medio de trabajo. Para los puntos que están entre los puntos D y F. El vapor en equilibrio con una disolución ideal está más enriquecido en el componente más volátil que el líquido. Para los puntos D s se obtiene una recta. De la observación de muchos sistemas termodinámicos conocemos que no todas las propiedades termodinámicas son independientes una de otra.xA. P= (PA* .l .v= (xA. lo que significa que PA*>PB*.l +PB* Propiedades independientes de una sustancia pura El estado de un sistema cerrado en equilibro se describa a través de los valores de las propiedades termodinámicas.l +PB* xB. Luego se unen los puntos D y F que se consiguen en cada caso y se obtiene una representación.l) ( PA*/ PB*) (disolución ideal) Sea A el componente más volátil. En este caso. Hemos mencionado anteriormente que la energía de un sistema cerrado puede ser alterada independientemente por calor y trabajo. el valor de xA permanece constante a lo largo del proceso se puede repetir este experimento muchas veces pero a distintas composición. haciendo que se evapore más líquido. Basado en observaciones empíricas. Si se va disminuyendo la presión en forma isotérmica por debajo del punto D.v/ xB.l +PB* (1. la fase líquida y gaseosa coexisten en equilibrio.Donde PA* y PB* son las presiones de vapor de los líquidos puros A y B a la temperatura T.l = PA* xA. A partir de la relación anterior se llega a: xA.v/ xB.l está empezando a evaporarse. la presión P del sistema es igual a PA +PB y se ha supuesto que el vapor es ideal.

La única forma de transferencia de energía por trabajo que puede experimentar un sistema simple compresible que sufre un proceso en cuasiequilibrioestá asociado al cambio de volumen y está dado por PdV . Esto indica que un sistema simple requiere dos propiedades independientes para determinar su estado. La influencia del campo gravitatorio de la tierra se considera despreciable. Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad. las tablas de propiedades se utilizan de la misma manera. Para estos sistemas. La entropía es una propiedad relacionada con la segunda ley de la termodinámica y no se usara hasta definirla formalmente. contienen las propiedades del vapor de agua sobrecalentado. Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en tablas con un formato conveniente. pero otras no y deben calcularse a través de relaciones que mantienen propiedades medibles. ENTALPIA: UNA PROPIEDAD DE COMBINACION Quien examine las tablas notara dos nuevas propiedades: entalpia h y entropía s. El modelo de sistema simple compresible puede parecer muy restrictivo. mezclas. de líquido comprimido y de saturación (mezcla). ya que se prepara una para cada región de interés. los cambios del volumen provocan cambios significativos en la energía del sistema. Para cada sustancia las propiedades termodinámicas se listan en mas de una tabla. por ejemplo. de tensión superficial y otros estén presentes en algún grado. Estas tablas se presentan en el apéndice del libro. Para otras sustancias. son los sistemas simples compresibles. las relaciones entre propiedades termodinámicas son demasiado complejas para expresarse por medio de ecuaciones simples. En el siguiente análisis se utilizan tablas de vapor para mostrar el uso de tablas de propiedades termodinámicas. Las tablas A-6 y A-6E. como las de vapor sobrecalentado. seguidas de un identificador E. Las que están en unidades inglesas tienen el mismo número que las correspondientes en el SI. Ecuaciones de estado Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos. y la presión uniforme en todo el sistema. la primera en unidades del SI y la segunda en inglesas. TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS Para la mayor parte de las sustancias. magnéticos. pero la práctica muestra que puede emplearse en un amplio rango de aplicaciones de ingeniería aunque efectos eléctricos.El término sistema simple es aplicado a sistemas que solamente tienen una forma de alterar significativamente su energía por trabajo cuando el sistema sufre un proceso en cuasiequilibrio. y al que le dedicaremos gran parte de los análisis. Pero en este si es conveniente introducir la entalpia. El más importante de estos sistemas. sólidos o incluso del interior de las estrellas. tanto en unidades de SI como inglesas. las propiedades suelen presentarse en forma de tablas. por lo tanto. Antes de iniciar la exposición de las tablas es conveniente definir una nueva propiedad llamada entalpia. Cada substancia o sistema hidrostático tiene una .

Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuación de estado que prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones. incluyendo las estrellas de neutrones. también hay ecuaciones de estado que predicen el volumen de los sólidos. Sin embargo. existe una serie de ecuaciones de estado más precisas para gases y líquidos. Entre las ecuaciones de estado más empleadas sobresalen las ecuaciones cúbicas de estado. De ellas. Modelo Matemático de Van der Waals La ecuación de Van der Waals es una ecuación que generaliza la ecuación de los gases ideales. tal como se deduce de la mecánica estadística. las más conocidas y utilizadas son la ecuación de Peng-Robinson (PR) y la ecuación de RedlichKwong-Soave (RKS). Una de las ecuaciones de estado más simples para este propósito es la ecuación de estado del gas ideal. Un concepto relacionado es la ecuación de estado del fluido perfecto.ecuación de estado característica dependiente de los niveles de energía moleculares y sus energías relativas. Además de predecir el comportamiento de gases y líquidos. y no es capaz de predecir la condensación de gas en líquido. haciendo entrar en consideración tanto el volumen finito de las moléculas de gas como otros efectos que afectan al término de presiones. El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases. esta ecuación pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas. incluyendo la transición de los sólidos entre los diferentes estados cristalinos. que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crítica. Por ello. Tiene la forma: Modelo Matemático de Redlich-Kwong Modelo Matemático del Virial . usada en Cosmología. Hay ecuaciones que modelan el interior de las estrellas.

.Aunque generalmente no es la ecuación de estado más conveniente.. y así sucesivamente.. la ecuación del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecánica estadística. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemática de las fuerzas intermoleculares. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de moléculas. se pueden desarrollar expresiones teóricas para cada uno de los coeficientes. C a grupos de tres.

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->