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GILBERT H.

AYRES
University of Texas. Austin

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Oiflx;citm: Jaime A¡YilU uro
Producción: Oswaldo Orl'l Rocha
Anton,o F,gueredo HUrlarlo

ANÁLIS IS aUiMICO CUANTITATIVO· Segunda Edición


COPY"l<tol © 1970 por EdiclOnes del Castillo. SA
Maldonado 55. Madrid.
COPYr1gtol © 1970 por HARLA S.A . de CV
Amon,oCaso 142 Tel. 5924277,06470 México, D.F.
M,embro de la Cámara Nacional de la
Industria Edito"al, Reg No. 723

VersiOn AutOrizada en español de


la obra en inglés titulada:

QUANTlTATlVE CHEMICA L ANAL YSIS . SecoRd Edition


Copyright@1968. 1958 por Harper& Row Publ,shers. lne.
10 EaSl 53 Slreel. Nu~va YOfk, N. Y 10022

DERECHOS RESERVADOS
Proh'b,da la 'epmducci6n de eS1e I,bfo por cualquie, med,a,
ICUI o parcoalmente, sin permiso e~preso de los 1)<.ltores.
j S.8.N. 006·3100 50·9
ImprfJtO en México Prinlad In Mex,eo

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TABLA DE MATERIAS

PIU',O(;O 9

PARTE 1. PRr"UPIOS FUNDAMEt'iTALES


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OhjC10. Iin;,lid"d y mi>lod"s del análi." cuan,i'!L';"o
,, LII b"¡"",,, 'I'lal";C,, y ,,, uso
R""~ci¡)n"" ióni"lI'
""
n
Ley d~ acción de mus,,", equilibrio químico 55
,5 Equilibrio, :leido.base
Innógcno, poer¡ wlubles: producto de solubilidad
6J
95
, Iones complejo.
Veracidad de la~ medida, '"
129
9. Preparación <.le la muestra para el anaiisis
'"
, ""
SeparJóones analj¡icas: métodos de precipitación 154
• Separaciones por volatilización 'OS
r~_ Sep3ra~io"es por c~tr"cción 174

"" Separacione_ por cromalOf'ral1a y cambio iónico


Fenómeno, de rrccipilación
'"O
'"
PARTE 11. Mr::TODOS GRAVIMETR ICOS

15. Cdkul", en ",,<lIi,,~ gr"virnclrico


16.
17.
IlcICrmlfia~,ón de "gUit. hidrógeno y curbono
De,crm,naáln ~ra"imi:tr;c~ del dorur" y de la pl,n ..
""
220
229
lk. [).,lemúllaci<\n del wlfalo y del bariO
1'1. OHM' delerm,naó<mcs ¡¡r.,'imélrica~ c<>rricnu" '"
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J. {)~tr'''''''''' "i/l ,k .'¡II<'III
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IV {)rtrTltllna""í" d" ",1,.." :'51
V. !kl.',mm,,,,,'¡,, dd ""'!I''''_'''' 251
VI o,t,.,mllSlU'''¡'' dt'II"-'fnl" .~~7
VII O,lr,nt/fJQ,'/<1" ú., NlI(fjll r (1<,1</.";" :;57
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PARH!JJ \lETQJ)O<; VOLlMHRlc os
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O...loc,,-* ~ ,w.-."t1ft 1'='''-
M<I .... I,)O ",'" I"'nnanpnal"
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~¡ M"I,><I", cM yodo ·no
'10 Mtuxl,,, cun J'nom310. cerlOI JV I y b",malO «,

I'ARTF IV ALGU»;QS MElOOOS FISI('OQt ¡"'¡("OS

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Abwrn"n y
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""""10" de ',"",:r,;a '.d.... nl.
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111 Elrclr6lbl., eDIl ~k<-I""" ~qW:íWn _ po"""'''''/''.
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IV ElntT6IlIl' ron _crotk<-,rodDJ: drcIFO<kpD" . :
"'PU'<ldl"'~,! draro/¡tI=

PARTE V EXI'ERIME:-ITALES

n. T~ de 'as Opo,,,,,,one, comunes d. labor"'o,io m


)4. Ulili1aI;oón d. l. b¡¡,lan,a an.hu~a
J5 Delil IIÚIIICioIIQ ,.."metriCI$
50'
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JI.

Del .lifI-b77 YOIumeuic.,: mtlod"" de noulr:I"'""i""
PiS ienón ~ roIIIpIt-¡aciotI ~olumé1nc.
"~. , 12
erlll'12co1uib.otll'1eOl
erre: ~
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•• 1771 771 ......
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Tabltl de materias 7

111. Constantes de ionización de bases débiles 704


Constantes de formación (estabilidad) de complejos 70-
. )
IV.
V. Potenciales normales de electrodo (semicélula ) 707
VI. Densidad aproximada de algunas sustancias sólidas usuales 711
VII. Utilización de los logaritmos 712
VIII. Pesos atómicos internacionales 722
"' -
Tabla de pesos fórmula i
--
727
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lNDICE
PROLOG O

En esle 'e~IO se exponen los principio! fundamentales del anal;.;. cuanlita·


Ji,-o elcmcmal. tanlO desde un pUniD de vista tCÓnco como práClico. Aunque
las materias traladas abarcan ampliamente un curso completo. Su ordenación
permite seleccionar fácilmente los lemas fundamentales que pueden ser objclo
de ensei'ianza durante un 5emeslre. 1anl0 para las clases tcóricas CQmo para lHs
prácticas de laboratorio.
En opinión del autor. el análisis cuantitativo es. ante lOdo. un eurSQ Je
química. que comprende principios. rearoones. cálculos. aplicaciones y ¡¿'C-
nieas. Si se tienen en cuenta las tendencias modernas en la cnsei'tanza de la
~uim¡ca. el aspecto más importante en análisis cuantitatt.o es ¡osisli, en la
~uímica de las disoluciones. es decir. en las propiedades. reacciones. principios
jel equilibrio y aplicaciones de los ionógenos. Además. a juicio del autor. un
texto de análisis cuantitativo elemental debe uponer con todo detalle los prin-
.:ipias fundamentales y los melOdos. induyendo explicaciones y ejemplos que
puedan ser asimilados por el alumno. sin n«esidad de que éste se "ea obligado
a recurrir a lecturas suplementarias de libros de referencia o revista,.
Se han ulili2ado los convenios de electroquímica de la IUPAC (Estocolmo).
Al mi,mo tiempo que se siguen conse""ando las apro~imaciones simplificada'
c)á,jeu. se e~pone un tratamiento generali~ado del OXJuilibrio acido·base )' d.
la fuera. y actividades iónicas.
L~ sección experimental comprende distintas li:cnicas de lahoralor;o 1 pTO
prndooa ejemplo, de lo< principios importantc~ ~. dc las rea,..:iones implicad",
en un~ exten .... gama de método~, Se induyen alguno, c~pcrimenl,,, ",ndl.:>'
oobre Vpil.racione, por cnracciÓn liquido·liquido. cambio ,O!lleo } ,rOn1a!!)
ITilO. en capa fina_ <:on objelo d~ samfaccr la tendencia crl..:iclllc a ernplciI
_ ....... .. iDt\nlmenl.I~ . .e incluyen en la "!<",ión de cspeclrofotomelria ana
. . de liAemu de do. componenln. a.1 L""mo la detnminudón de 1;, campo
lIici6a de UII complejo por 1Q1; rnttodo. de la. '·arill~i"nc. "ontinua. )' dc I
Ii7 . ' . 'y';'" ¡y .."ncluyen C~pI'nmenl"'''lue Ilb.n:an \.iI1"ra ....,"nn pNcn
-


10 Prólogo

ciométricas y análisis polarográfico. Se presentan muchos problemas y ejemplos


explicados con detalle, paso a paso.
El autor da las gracias a sus colegas, doctor S. H. Simonsen y doctor A. J. Bard.
por su sincera cooperación y valiosas sugerencias sobre un primer curso de
química analitica basado en este texto. También manifiesta su gratitud al doc-
tor Bard por sus consejos sobre la organización del capítulo de eJectroanálisis
y su generosa ayuda sobre la presentación de las materias que incluye. Además
doy las gracias a mi esposa, por su paciencia durante la preparación del libro
y por su participación en la tarea de corrección de pruebas.

Gilben H. Ay'es
Parte l. Principios
undamentales
1
OBJETO, FINALIDAD
Y METODOS DEL
ANA LISIS CUANTITATIVO

La quimica """lílie;, lrala de la d~l=ión de 1;, nal",.ak," (an,ili,,, cuali.


laliml y de la medid" de la, cam,dades (aná¡;", tuam'l"hvo) do las d,"" ..... S
'u>lane;a, "reM,m~, en Un malC,jaJ. Comprende no so]o técn,ea.' m.nipula.
¡¡,-as. "no [ambien la, con.\;'Jcracionc, lro"co, en que se rundam.n,." las
'iO'paracion",. dCIc<'Ciont; y medid ...
En mu"hos a'flC'"IO~ la qnimitH analilIta e, la ¡""c en <¡uc se "poyan Q!ta~
rama. de la qu,m;"". La< reaccio"", químicas se e,ludian U m ...:s dr los cambios
cualilat,vo, y cuanlllativo. a que dan lugar: ('In, un.ih.i, le ,dcnUfic"n OOm-
, pu""o, noc.os;
, 1,,, leye, de la. proporcione. dclinidus y do In, proporciones
mulLipl., ,e de,~ubncron medi""I" el "<ludie de las rclnciQnC5 CuatU,!au""
en la combJn"coón de lo! elcmcntos paro formar compuc'to.<; la ley de f'lfad"y
os la cxprc\,ón de la rcl"cjón cuantital;v" Cntre la cnn¡idlLJ dé e lcClri~¡d,,(1 y
el <amb,o quimoco en" cllu awciado: y lo O1;'mo podrl" deci,SI: ..1<' tú'¡", las
le)"', de l. quimic",
Aunque la quimlC" un"lftica COIlSllluye una 'am" ya ","iguIL de la ~ujm",,,.
b. 1~ldo Ju~ar "n <I.,"rrollo '.p,di'imo de nuevo, 01"10<1,,\ d, un.IIi", a panir
de I.a I",«ro" ~uan~ dilr"cla dd siglo aCtual. r'le de,"""II" ha ,id" m"livado
en ..... " parte JI'" la, n<,<"<"id.de, jnh<r~nle' " 1" ráp,do "'ran,j"" d.- I~ ",,,,.
DI '. irId"'U •• t y tamh,,-n .1 d="oll" onl~n", de p",~r"ma' d" "'\,"l,p",·,~n
. . d" .. _ Clmpoo. fl .n'b... <VBOlitalivO) c> ",d"""n",hl~ ~" utla ~mrli •
•• - 1 S d r . ""oJ,.
técnl<:R.)' (omerci.le" n~r¡<·uln,,, .. ,,1I""'nl<",
_ metaJ"rl'a .• uminimo <.le ~MU;", ;,p"'.....:hUm'."I,' de Jes·
II'ItInur.",,,rud ... de .ariedad "~,¡ inhnitu. el,', N" hOl
"'_'''Iado ~O" ,. 'o'Ída m,>tJc'"U en 4u~ 1" <lu¡.n,,';, una¡¡I.~;I

"
le

~ dt una. • .1,,, el m,;too" , <juim;e. ."" ...., ,m{'1iCrJJtn ~I H r.


/;".,,,,,,,, "'~qk""',dr",,, kn 1'....01 ,k/¡nlduL 1;0 l\iemplo e' la determlna,i"n
de doru,o j>Q' I"c<,pn,clón cum~ ol",u,u de pl., •. CU~') 1"'"" 'te dOlcrmlM.
Ibi Elt<'l""¡"I'Q,I'iuú'~ La el«lr6l,,,, d" lugar a l. '''I>'lr.ción d. un pr ....
duelO oólldo en un el"'''<>df. eomn. 1"" ojemplu, <o la de<crmmawm el",
l,oli""" de cub,e.
(el Vo1ulilit4Ú,,,, El ~ pucu< ..... fis/Co?3bM eot la ~ .,
peIII pOr de,w'oi!",."n un. estufa, , '1""""""
<oIDolSlLe>.p!IMIII aet d , &4
ae carbollo de lo, CIIroonal", po' eak,,,,,e"'1 " j>Qr l. a,,-,ón d. un ""Ú", La
medIda puede se, dlleclo. por delerm,naclón dd ""monlo d. flC'o M un a1N:o,.
bente del consmuy<:nlo volálil. o 11\(1"<010. por determinac,ón de la pi:rdld.
de peso .

...;¡ .M:;odr:;:\,;",~~e .... ~~:~~~~Cl~: :~~¡ c!.:.!:1::;edo~ deh-iIIli


la, 1/' ,,$'.'......
Ico,~~ Se cr""Wa la mcd,d~ ~,I v~h,mc" " ,ni
di..,lutión de conoentración conocida qua el nece,ario para ~O","m!r exaelamen-
te el COnltituyeme bU$Cu<lo •. o oOn Oltu ,u'tanc," "<¡";valenle quimoc"mente
a él. E'to. métodos Implican Uno reacción e.<tequiQtnClrico deJlR,<J4 Puede"
subdividi= po, elllpo d. reaccIón pue'ta en juego (d" neutralizacIón. d. p,e·
cipltación. redox. etc.) y por los mClooo, de indicación del puo,o final (ondl
cador.. C<lloreado •. mClod", ~1""1riCffi'
Ihl Mhodo. gasomrtricas. La dcterminación se r~ahza por medida del
volumen de galI en oondic;on',s conoc,d3' o constam.. de lemperatura y p .."ón
Lo\ mótodOI gasomelrico. pueden &ubdivldirse en (1 ) mélooo, de dtspre ...U-
I to".-como. por ojemplo, el método de Duma, para la determInación del
contenido en nllrógeno de sus compuesto, por con"""ión de dicho elemenlo
eo Mrógeno ga.eoso. cuyo volumen se mide; y 12) melooo. de a~ en
la (;;lll!idad medida es la disminución del volumen ga ..",o "u:.ndo uno

;
:~~~~:.;~~: se retiene mediante un absorbenle adecuado_ Puedc lener
no una reacción 4uimica. A vece,. este m.lodo se lIuma senCIllamente
h de gase<".
m«I",.,
..
1< I Puede .1 volumen de un liqUIdo o de un sólido contenIdo o
form.do m una muo'Ir •. Por ejemplo. el agua puede determinarse en a\~uno,

j
~~¡~¡m¡"~,~~~;,,:.~:porel de~til"do,
del1llación ecn un dlsol .. n,. no ml,;<;,l>lc y medIda del
f:1 ",dio puede dcte,m,II;I"C por p'<Olp"ac·"jn
. 1 (de \,xlio. magne,io y u,aniJo) y m;~ie"do el v"lume" del

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/8 A nálisi5 químico cuantitativo

3. Métodos fisicoquimicos. Se mide alguna propiedad del sistema en ob-


servación qu~ esté cuantitativamente relacionada con la cantidad del con;;titu·
yenle que se Jelermin~ en la muestra de que deriva el sistema. En estos metodos
se precisa una calibración, sea directa o indirecta, contra patrones. Gran parte
de estos métodos se fundamentan en fenómenos ópticos o eléctncos; estos
dos tipos de métodos se citan a continuación.
la) Métodos ópticos. Se fundamentan en las propiedades de la energía
radiantfIY en el comportamiento en su interacción con el sistema a medir. Pueden
utilizarse con finalidad analítica varias clases de propiedades ópticas. La colo-
rimetría y la especlrofotometria se basan en el hecho de que la energía radianle
es absorbida por el sistema, en proporción a su contenido de material absorbente.
lb) Métodos eléctricos. Aunque algunas propiedades eléctricas de los SIS-
temas están relacionadas de forma cuantitativa con su composición, los mé-
todos eléctricos ¡iJ( utilizan normalmente para poner de manifiesto los cambios
~ que tieneo lugar en el sistema bajo observación, como resultado de
. química. Por ejemplo, en ciertas propiedades eléctricas se pIe-
sentan normalmente cambios rápidos o bruscos en el punto final de una va-
loración.
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o,,''"''''' ) <Io«oom<lo ..t. "PO"tc,ón ni d _""alO ni 'lIJe la p._ ....
~ .. >bic, -d
pnodo! <>1>-,"",. el peso '01"<lela> poNIlOIpefllC!...; Mda
rqJ>'''¡'' <n u......... ' •. la d,I~, ...c.. d~ peso entro .. po>K:tón d. o:qu- In
J d pun'" c-"ro'" l."", ~O>tda ,nd,c.da on UDa ,*,,<10 (>pilO. d~ prO)t<Cl
,,")'a .n,pI"uJ COH""I'''OO< ~ un JIC'" '8",,1 ~¡ do la ""'" mio po<¡udI. de 1.!>lI-
la..,. ¡lo l~ balanl~ Ifwh. h¡>o 11\" H~. toda la eocal. "I"",a C'IU, .... t. 1-
1,(~JO IUJ· I Po, med,o J. un io><J>ox y ull a.. • la lK'ura po... t. apnlCW" 0.1 ...
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Un" ""I"n,a del "po ,1",",,,1<> .. ,or"-~<"\" on 1" I-Ig. 2-3 Y .n C"luon1l\ ,n
lo Fig. 2·4.
Par" el t,.bajo.lO mlcroc"""I.. n..,.,.;lan m,ernhalan'",' de "no, 111 J de
oul"'c,datl Y al men,,, un mtcro~,,,m(l de p".""ón Para l. e.M"ran;'n d~ "'.-
!t0l'" ,-"h"o(:1 rico, por p", .. d", Jo~" ,1,,1'<'"""" de <ln" b"lan/_" "Un una "ap""-
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cl. LO "'8 ",bmente. 'loo", lo. l.ho"OIo,'''' d • .,.,,, disl'I')n<r do alguna, h¡d.nla,
de upo """",,la. o d. olro llpo. para la 1"',,,<:1. apr" .. m.d. d ••"mpu",I", qul-
",,,'OS: '00 ,,,neiOl1le, p"'" .>re nO po,"d", con p,ec .. iÓo de 0,18.

TEORIA OEI.. FtJNCIONAMml'.'TO Or. LA BALA NZA

El pr",~,pi" Jc 1:, p'"ada ." u"a balun," de bra,o; igual", lo iluSl" on la


hg_ 2·5. Si '" colocn en el pl .. ilh, do l. "qmorda un "bjclo d. ma," (pcwl \1,.
d de_'pl'lam,.mo de In Cruz puede compcns"!"SC por adici6n de masas .onoci·
dn, lpesas). U" al pl"t,lI" de 1" dcrec~a, ha"" que el lid '''''ob,o ,,, po,ición
original. 1..", ruo""" ~uc "elúa" <obre 10<; brazos '00

F, = M,g ,

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PROIlL~;MAS

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~ qu< "" ..... di> .... do < lO <,<.éI I><oc un ... 10' d< 10 """iad",; 1> pe<ado ",,-r,- . , ....
00,"",.1 ob)<,o en el ",."110 d< la izqu,.,-d. ) l., pesa' en <1 J< ,• .s.:te<ha.• <n<_ q..
,., mJ,qu, l~ <""'''''0. VO.,,- <1 "'1"'00"" VII"'''' ,., den .. d,de d< lo; <">lar 'O' ,mpll·
.'.1J" '" 1" ",,,'oc,"'"" (1, e",pl'jc.
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C."ular ""ro un. ca,.., d, 10 $ rol ,. ",""l>ilid.d. Ih) '. ",".io,lidad ro;;pr"" •.
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101 ¡,Cual 0' el po,o oor=Io do! or;",I'
lb) ¿Cm!1 "" 1" ",I",ión "ntre 1" long""u", ud brazo do 1" L"'luicrda y dol b",," d,
l. derecho de l. b,I'"7"~
' .. 1 Si d ~ra<o d. l. do"",ha tieno do lonsi'"d 12.700 ,m, ¿<1,'1 OS l. long"ud <1<:1 ""'-
,,, do l. tzqui.rd.' Ik'p_ lo) 20.002,. (b) 1.0001, «)
11.701 cm
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11
"
A nálisis químico cuantitativo

todo usual de pc~<lda. ~c encOntró como peso de un cn~tJ! 14.614 g. ¿ Cuál es el valor correcto
de este peso '?
2--23 Una muc·;tra dc 2.0000 g de acetato de plomo impuro (densidad de la muestra.
2.6 g' mI) se convierl. en 0.5000 g de óxido de plomo puro, PbO (densidad 9,5 g, mi), habién_
dose venficado ilmb.¡· pe::.adas en el aire con pesas de latón. Calcular el porcentaj e de PbO
en la muestra fu) sin efeclUar correcciones por el empuje y (h) efectuando dichas COrrec-
CIones.
1-24 Un objeto. que pesa en el aire aproximadamente 10 g con pesas de latón. sufre
en el vacio un descenso de peso del 0,010 0 /0 , Calcular su densidad.
2-25 Un pesasustancias que tiene un volumen de 20,0 mi se seca en una estufa a 110'" e
y se guarda en un recipiente herméticamente cerrado; se enfría luego a 25 e y se pesa.
Calcular el error debido al empuje, en signo y magnitud (mg) después de destaparlo para
iguaJar la presión interior con la atmosférica.
2-26 Se calibra un matraz volumétrico de 10 mi pesándolo primeramente vacío y
después lleno hasta el enrase con mercurio, verificando ambas pesadas en el aire con pesas
de latón. El mercurio contenido (densidad 13,59) pesó 136,680 g.
la) Prescindiendo de la corrección del empuje, ¿cuál es el volumen del matraz?
lb) ¿Qué error se obtiene en el volumen al omitir esta corrección? ¿Es importante
este error para el trabajo cuantitativo ordinario?
3
REACCIONES IONICAS

La mayOl parte de la, "''''''''011<$ del anáh,,~ ,norp"",,, C\llln',,~~ '!O se


venfican entre .Iec'róh~o, O IOnogenos, es dec,r, aexlos, baan I MIel. que dan
iones en di¡oluc,on La ,eona d. la ioniUCIon de AffMn,u', aunq"" no COJD,
pleumen'e adecuada en ~odo$ 10$ casos, es ;'101. .... obotant., ""ra Lo. 1IIta'prt,
!aCión de 10$ eqwl,bno. de los ionógenos en d,..,l"",ón. L:na ""ne ,mportan\(
do la ,eona de la quimica anaJitlCa oomprt'llde tales equ,hbnO$ y por ello ~
'''pensable un oon"""moc:nto comple!o de lo. t1¡u'¡,bnoa 16"",0$.

11:ORtA DI: LA IO~fZA CIO~

Se "'poM a oonhnua.;,ón lo mb ,mportan,. de la ,eoria de la ion".... ,ón:


d alumno deberi ra:Qrdar el tema, utilizando alIolI) libro de quimoca Fneral.
1. Los "'Idos, las baoe1 y las saJ~, d,.uehw en un d,rol"cot. adC\;uado,
.101 qe.1e!o d qua es el rn.b u,ual e imponante, e.táo 4hocb n eo u",dacle!
d

., 7 7""7 . . . lde aqul MI .... mbre de .ionóllcn""'l, LOi "',d", ofl(llnaD IOn...
R·; ' - h , _ bldnmlo, OH la. u.lcs dan ion... 1'<>111''''>5 d .. t,n'OS
..... H" -,1I_ Oc 10$ OH
1. Lat ~D,e y _ duoI~ oood~
DJ 'u.>el: ' ltóI,,<)OO) L ... ..-. .. _ COI la
h: j.) Idcurodo POUhW>!.ua o::ar....... 7 'a ,,_
hun d ....10:1,> leIectro:!.o ....
'1 l.oI_pr'_
UO.·',SO ,PO.-

•• ; 'lt'luN 22:!',

[H:#:H]- H~~'+.H
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H H]'" Ht+ .H

'''''H .. [;~::l + .H
Ol'''pr '" ,'1"9 + "I"~I
,,0lJwof3 'J'Ul.'<1wo~ "" ","uo"ool' ,p ",nd wp o oun ud
-"',u'" ,nh s~ln'~I"w '~I ~ .o""d,u "UO! <01 nO\' 5',"'1 ,p ~rq '"1 .,,1>1'1
,wo,u' "00""'1' ,~ om.>O un O'U'!IU<X! ,nb inr"'i'rOw " '0"11.<><1 """" "o-
"'P'"~ '''1 '")'001 '"'' u:J '''~P"P"» "u"uo":>1' 01 u'?!""',,,, "1 ,p ol'np,ud l'
:'''10 n '''"~ OWU1~"O "ob "UOj,OOP'P J~d un,p u,?!~"UUP"1 '0'001 Jod ....
".'1-oPPV u91OO":>.I q ·WQOJ¡>Oj.'P j.d un j_,d.,. 'I"''''¡ ~"" _pelOl opo.¡ a
0Pl', un "opa' ',,","" ,nb 'OOp!!'.dw,,", ou """""-'p >p.1Id UD .""I! ...... "'_,
.,.. ~un ... ' •• q "un '''''''1 "1' OldoJUO' P u~~,S 's,,,,;y¡'p utoJ»uoJ <
"'0""'10$'1' IU :>.Idw,.. ,,,,,,,no 01"" :""",,¡rud >JI
<>.luid,,,:,, 001100 u ':>.Iol""'0P owo~ J~nl'~ uop.1nd '_ <OJH 'O'E"oqJ~",q "O' P
owo, "","""Isn< '''U"lir" 'l1b "",,"'¡!QO 'O'UOW"·UO! 1"1' "p,,~nrUo' ,,~ "r ""
O'~IUOW" la f. OOlIi"'V 0PIOf :'~ ~~""~flllXl o<-.q BI 'a olCl",,~ UO' P ·o¡dooot.
Jod ' •• <op-.linfUIXI" U"O'WO"'r O< 'opto ... ·!"'~R O ''''"I/-'OP'' ... <.,1Id «'1
O'H+'OJ'H"'_'O:lH+ .O' H
.'021+ .O'H'" O'H+ .'O:lH
'HN + ,O'A'" O'H + • 'HN
.IiO+ ,'HN'" 'HN+ O'H
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,110 + .O'H'" O'H + O'H
""''1/ + :"I"''V '" ""'''IJ + '''I''J"
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lUC"' nu:! '<><-.q "'u",", O """'" ow<><> o~n"'"
~"t:"I""P pp '~¡"-'("W •• ') ' ..... ",,~n" "Un 'p , OP'~TI "Ulla un ,p u9""'.
'0.1 uDO .,."" "un "Op!~V IIn '1""'1> uQw"r Un '1' ",ou"''')''''''' .un ,,~~'<<suo.'
"~'OP"\' "~"'''''''' 'un ·.. uu¡wd.p JOld».>. u~ ., ... ~ "un " ,__ ""~ .p
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,. O<be ""poum... , lo; ho:h<:>1. q\ll""CM "" un pnrc,,,poG. "'... inI''''.....
erGn '" del.,rrunó cAp""'nen'alr"en'e.1 obIcrva, q .... er<M', 'U"aDCla>. cu.1I4<
",,,,"Han en de,e"nlnadas oondlCl(me!-, daban ~mpr. UIK» prOO""I'" de·
,.rm>nadO<. 000001<10' pO' anáh.". Conoo;endo las p,op",dades de 1.. '."
calle... ,mpllCadas_ pwde dod"""....
1 ""'.... m. de la ""~IX'>Ón OID 1I<Ot'1odad
de rulL(at1a de r"""l .. perimmllll N.cu,al""""e. tU<41v"" y prOO""'oo •.,...
4IIIdoo debeD Je.. -nlll ..... med.anle f6<mllla. con"'.,"
2. O<ben eJUOIlf 1"" m"""" lIlo..- en cal,dad y numeo-o ti> loo I"ta<'tt_
y .... "'" produclos de la ruttióo; e!-10 es, debe baoo .... un "JIUU -ato .....
'mpl"".o .... la pal~br~ eClolaCi~~ . ElllJU". de la "'acctón ~n esquem~ se con·
" .... medIante coeñc .. nles apropoad", que ,ndlquen ~I nOmo." de moIkuw
" pelOS f6mtllla de 'u.laDCLOs HuJ..ada. y producida •. l.a ecuac>6n IJU,udo
indlC' LIt ntc<¡womeIria 1,~Iac1onn en pesol en la, 'CIón que tiene 1.....
l. ella""" ... ...:nbt .... forma JÓnlC•. la """""IÓn debe preseruar lambWtl
.,'ldll'l de las carp. IÓntca>. es dea., la .lIma aI¡ebtalCl de las carp. de 1M
ICKU_ debe ser ""al. di<ha 'uma en los p:OOUCIOS obten"'",.
•. S. LIt "; 'Cl"" ,mpli<a u... óxJdo-.e<lllCCiÓn (,«loo), la <:cuaclón debe
, I lar ...... w.. ',Mlldad ... 1", electrol\eS tr.n.rendo>.
Y• • dijo.- q... tul lodu las reacaones de 11 quimlCl .... hlle. ;Il0l"'
.. I 2 lupr _ ;.:,.. "" dlOOllOCi<la; por ni......ó" la> tUI.",.......
11'17 ". 1_ ';2C11e" "CI'IDCIIÓCloCI>_ Estu ",""",,>t,es poe"III&ft
la I 1 S • qw iT '1 n _ dariOad las 'UPI ...... ImplKOlda. ~n la '--'1.'1(\11.
1

_ _ 117 '-"7 r . . . . . . . q4ll1zo_' pndient"' ... _ .mol... ulf.moo.


"""r,,,,,,"«·' al"of'lado' .,..r. que <1 "Um<fO do <a<la d.", do 'lomO' • .,..",~a
i$""lodo on 1", dM "".'''0',,, de l. "'"""ón: ..lo da IU8"' Ca'; Rulomh .... m<n<o
u ,," ")"'" do 1", ''''Q'',

co,- m' .H,O'<::O,


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4NII ,

'''11' • 1.0 "qu.. rua. ',' 4 -2, <.,1'" 1.. ~,=.... , Ii ,


",",O, ; OH - - AW, - I H,O

l', mol do As,O, J.,~ ,1", ",,,los do A,O, : 1". ,ho",o' adiClO"al" d. ".igoM ""'"
l. rorm..,oón de ;:A,O, ."no" de lo, '0"" ",Jro<'¡o; d." 'O""" ~;d"""I~ pu",","
"p<nk,,, u" "omo de Q<III<'"o y "" un' mo""ul., .s. 'g.,. po, «><."8""""'. '" __ ~,."
OOH pan qu< p,o~,on<" loo n.. a,,,,,,,,,.s. O>Iigo"o no=,.,,.,..
<Un<!o ..... molo.ul.o.
d< qw U. ""-,,ció" OJo,,'''' ..
A<,O,+OOH _lA.o, ---+) H,O
CurS •• I. i>qLliord,,; o - 6 ~ -6; oar&" " 1.1 d,,«ha; _6 + Q -6.
St .. "OS dl<ra oomo <"I"<m. d. 1, ",,,ión <"I.m<nl<
A"O, + OH -_ A,O, -- +?
..... "preOOn 'J""'~' podrio ..r

A.,O, + lOH - -. 2AW, - - - + lfI •


l'!.O ""'OCIón no .. co't«'a. po", no rorro",n'" 10< hech", ~"Im,,,,,<: lo. iooo> 011 y
H' "" po«<I<n _>j,h, on <o"oe""""ión eI".~., P"" ",,,,,,,,oo",i,," d,ndQ ,gua.
L p, 7 I I _ IMeraz"" de tlecl_ Las reaccione< on que 50
Inl 71.7 tlectton« de ulla ... 'taIlÓ. a otra son reaCC'OnO' de ó>.itk>-ml_1oI.o
fE

o ..... Se oriJlna una o~;dación por I*.dida de uno o más elec1rones d. un


o Ion; hay ,cd""",ón cuando un ~Iomo o ion gnn" uno o ma.
Ü07I\(I eI"m,,·
_, Loo il71er.,.mbio. ,"¡¡U;OHle, ¡lu,I'." e.la. roac-.;jo""',
0:udII0iII0z : fo" ,--.f."·
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& !:1m' por UII.I lUIIallCWl. • lQe'5OI q... 0IlI
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('.'JO' 1.0 >"I""'d", ' 2 f"~I' +4, ""'8',.1.0 d<"",h.: _4 La """irna<",ln "
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Fe'" <_F<'·

Se .pr«'" on
",golda qoe ooJ. IOn 5n' p"'rd< d", .10:<"0"" m".'taS q"o""', .o"
~'<' " """" sol" "00; 1':'" ""¡¡,¡¡mi,
lo. <loc1<","", P"'POr<:lQOl,,,I04 pO' ~. "'" S,,'
1< <>«<>01>.,. pDf
_ ~""",Ie:
<OlI';"',,,"'"
<10$ ioneo F<' " U <CuoCÍÓII IÓn"", ~n.>l .. 01><""" do lo

5n"-2<--,5,,"
2!1'~..:.'--, ' , - F... )
5"m.ndo, S," +21'.'" :.5n'· + 21""

Carp • 1:0 l"IUJerda' + 2 + 6 ... g, carga • l. deroch,o: ·4


~ • _ S, U ~>ÓII
"""'" fi"':: b> qt><d:ulo .J ...... da .. ,-",.nlo •• ,""''''' <n 011'.'0
al 101"=bto de .10: •
...,..., Yen "",n,o • la> oarp"- U ecuación IÓna no """ os """ "",dicau,,,, qu< lo <CUlI_
a6<> _b:uJar,o.
SnCE, ... lFeCI, _ Sna. ... 2FeCI,

... o~ .. :.d'm.... mucho mó, ..,dil., puesl" qut los ""io"", e" dlS<lloción "O ,om,n
parlO: <ti 1:0 '""""IÓn (undo"",n",1 que ha I.nido lugar. SUpOnpmO$, pOr e}<mplo, qu" ><
mili« a¡n cloruro d< eMai';"m 1 un. dl",I",,";" do sulfatO de h .. "ollll). F.,ISO.~; ,<1
..IoaoIu.I
...,00 .. <n<U<tIl.. normal",.",• ." 'puros cl&:IDdo tr>. ... do: <Ser"'' l. ~n otIlO-

-, O:tido<1Ó11 de hiem>111I con pe,m.npnolo en d¡""loc;on ."da Se escribo:.l ffiI",m.


de 111 ,""" puciol de ",id",,;';" Y .. ojUII. romo so: Indio<! ".,"norm,","'

M..o. - ... Mo " (¡noomplol. I


!. S, <1 ""nt~DOd" en oxlgrno do un "n n m<>ll:c<ll. d,,,,,,n"ye c" .. """'_
""," Ircdu""onj,
lo) En d"olue,,," ~e,du se n""" .. I"n d". Jo! - y .. forma "n" mol«"I. ,le
agu;, por onda á'omo de oxigeno que I"0rda 01 o .. d,,"'<'
MnO.' 8<1'·, Y_Mn" +4Jo!,0

Ibl En dlsoluc,ón alcalina", 1lefi·"a una mol«.l. d •• ~ua ~..e f~nn.n


do. OH ¡otor cada a",mo de o,¡ ~no qu, pi«do 01 ,,..d.n,,,
MaO, + 2<1,0 + J,' _. MnO, + 40H .

En alr""", ""asion« " neco.ilan en """lución alcalina algunos 'tomo. de


hldróg.:n<> par. l. formación de un prOOU<.1o: dobe u"h",,,,, una molócul.
d. H,O por cada álomo do h,dró!l"nO necesario. ob!<n,tndMe un ion OH
('{lmO prodUCIO. Por oj<mplo. ~n d;<olu"ón .Icalina. el Ion nuMo puede redu_
CIr$< • "mon.aco,

NO,- +6H,O+B._NH,+90 fl
S< nro:sJlan [res molóculas de agua paro quo st formen seis iOH« OH con
IOJ Ir« álamo. de oxigeno del'<>n ni[nuo. y tres moléculas más de agua quo
proporc,onen los ".omo. de hidrógeno par. que .. rorm. NH,. Driginándose
!res !"nes OH- más. COn ID que quedan en lotal "ue.'. iones OH'
2. Si el conten,d" de o.igono cn un ion o moli:cul. aumenta en l. rcat'Ción
I01id~~ión).
IU) En disoluoión :le[da ... escribe "11"do Ilqu,erdo una moleeul. do H,O
por cad. átomo de o.;gcno adicional n<'Ce<ano. y a la d~r",ha do, lone< H·
por cada molttuLa de agua ""¡....
da:
50,-- + H,O _2._ SO, -- + 2H-

,:i
Ih) En disoluoión ~k.lin. se e>Cri""n " la i.quitrd. do' iones OH por
"lOmo de oxigeno adicional "0«"'''0 y • la derecha una mol«ula de
1, por cada du\ iun .. OH ul,litado. n l. ;'quicrdo:

SO,- +2011' 2__ S0.- -+ H,0


Mn'-+40/l 2,'" MuO, + 2H,0
Se "man Iat eo;;uac[Ono' lon_oI""",ln p.rci~I"". cunlll 'o ,ndi,"; ~nI"'or·
11. paJI! obI_ l. "",,"";..... Ión,,", t",.I. Si.1 medio es ,killo. 1.. du. ecua-
($0- 3' , PI ¡In..,.. UlilJ7J1r~ en l. fo.ma iI.d",.dH on lIal ~ 2hn ••• pec:.
• l. MI. poi' IIjcmpl"-
+ s. ---< Mn' , + .11,01
-80. +2H')
__ Ufo" + 5&0. + )/1,0
"
d, l. J,,,,¡,,,,,ón;., ~'- la> """",on< ,om""'" de,pl.'M on l. d""",;o"
en <¡"O di'm,"u>"," l•• <"n""n"a",,,",=-, ,Ón,,,,,,. Este 11«110"' un' <""""'1><1'1<0.
lid pnl1<:'p;o de l.. Ch",oh.r Iv"". ti Cup. 4) aplle.do" 1,,, "''"Ola' en <qu,I,-
[>ro". Lo< "O"cen''''"'',,,e, ;<lnioa; puedon di,minuir ro' <.1"0'"'' Co,,,.,,,
1. ~·"nn.<ión d, un p,oduc.o ¡"..Iublo. El alumno debe oon""" 1., "111",
.1< <olubilid.d cod., en la p;!g. 41.
101 Sú/ido,{ OIMluhl,.,
E" "'1"" ~
AS'lel ·.AsCl
1.:,,, ,,1 ~,I"bJ< d, pi"", Y "" eI",,,,o ",¡ubio """"ooon fd,m, ..dn eI",",O ~< pi", 10_
",I"~I" '" f~rm",;ó" "1""" '"n<> Ag" Y ('1 ~< 1" d¡",lu",,,"_ y 1> ..,,,.<c,ón """,-""
<k ,.1 r~"". que p"ed< <Qo,id<m<>< """'pi""

L~ ¡ra"srormación do un rompueslo ,nsoluble en olro puode lener 1"&>,


" .1 "gu"do compu.,,". en disolución ,,'urad., propo""iO"" una OOn«"II.·
<i6n del ¡n" COmún mol. pequeña que el primo rO.

+ 20- . - crO. -- -'" 2AgCl


A~,CrO.

EB." disolllció" con un, «>="".ción de,·,d. d< ion <Ioruro. l. <o""",,,ación d,
""
pi .... en equihbru> ron <1 .lcruro. <$ mucho m,'
""qu'''' qu, l. cor>«n'ración do ,on pI._
,. en 'qu;)jlmo oon ,1 ;on <rom",o; l. ,•• «;';n ". por IOn'O. eompl",.

lb) Gas üWJIo'¡'/C,


E¡<mp/<! 10
!'l.CI ("¡lido); H,50. loo""""".dol _lüHSO. HCl
El eloru,o do: hid,ó.!<"o, ~", .. muy ¡><lOO soluble en áeido 'ulf""ro ron=".do ... de$.
prended. lo mozclo ""«Ionon" ,n fo,,", do 11'1', y l. re.cr;ón " ,>empiolO. Si en l. """.
ela ,""""",n,n,. hub".., ~",. <•• ,<d.d do "~"". 1" reaoc;ón quodmia i""ompl,," , pu"
tl <I",u'" d< hidr~g,no <$ muy ""'ubio en "8"" y nO" dim",",;,. LO." d, l. d;,,,lu'''\'.

1. FON - .... .se .. (O,


:lo po<:o IoaIudo. El alumno debe ~t.r fam'-
Joantado ron la 1I,1a de 'lIS'ancia, poco ioniuda •• pág. 42_
la, A,... {orma"" pi" m./d/r,,"· (<<doble de!iCOm(X)lici,\n.').

lJo"ifJ~¡ 11
H ' (K,do> ¡",,"el' 011 ¡t.... (""'tel-' ll,O
1H' + M.o (_ ,,,,,,lubkl ..• M." • 1I,n
H .... (kIdo_h. OH _Ac + 11,0

H fMldolblov) ,.,.... NI'e'lIL'I:iÜlIIIl


.. aH ..... .... " 11 .., oMWIf
.0.0 ~ -.."
"
Id fJa;',- Jt~,1

, ,,"""" /.l
NIr ,' "", .... on,,,, "JI '''".O'llh",~.hol,

Id) <;,,1 piH-" ,,,,,,,.,,Iu.


Aunque ,.. may." parle de la, ,.1" .""" .. h, ,,""'e
"",,,.d.>, ha) algun", ."'"1""';<>n.,.'. ,¡,~" ,. pago 4~

lIl!" _. ID- • HaO, ¡,,,n{,l""" ",hol.


I'b" ~AO' 'PoM, ",,"oJJ<no <I<~oI,
l>bSO. lA<- • PMo •. SO.'
~ ro<"'I'~' O"' 01 ,ull,,,< d, rNo,"o" ,"",'ohl. ," "JU". '" d,,,,,,'"'' .... .. - ,
~ \
.,.", .... d< "'" "",,,>tI> ""'''0 ",",,,,,,,,," d< "''''''0 ""'",0" .."",,,"',. :. ,,,
,....,, porq" lo; """" ~I"mo .• ""'" <k <""""""" on "...,.,.i\¡o '''"'0''"'''''''" <" 1.1'
,,~"' .... " .. ,un>d, <le 'ull,,,. <k plomo. 'O'" <k",~""""od" "'" form,,,~" d. "....,,, .. '.
"''''''0 Jib,'m,,"« ,,,,,,,.01,, I)"ho do "'", f",",", l. <"o,cm,,,,,,,,,, do ;0" plomo en «¡"'_
"1><,,, ",," " n, ,h,"; I ,no"" ,,",;,In do '''~ """ '" m'"or ~." ,,, ,,\",'" """," de ¡,,"
pi",""
<" ,~"d,h"o con el " ", ."In"" "" l. <1"01.. ",.,, ~"""",' ~, ,"11'"", .1. !'inmo.

I~ I
Ion ron~'''"ft'. los ion"" complejos se ro.man PO' unión de '''''0'
,on« can D"OS ion.. o mol"".l."

C~·· (ion) + 4Cl ' (ionl • ('dC~ - - ,ion ,"'n'I ~ <WI


H' (ion) '" NH, (oM"'''I ;" _ NH.' ""," <omrkjM
Ni" , 4NH, _ Ni( NH , ). "
SbCI. ' 1000 co mplejol" l e l' _ SbCI,. - - -1"'0 , .. opl",,1
H¡¡I, :¡¡ , _ H~I.--

J,. VIIria<-IOO de ".rg.


(r""o~). L.! ",accione, redo, SOn vi.!ualm.,,!e
''''''plela. cuando h"y Un" diferenc"" ,,,r.o,"nto onlre lo' POlcnc,ale, Je 1"'
>mI"'<cciOll<S del o.idamo y del redUClor. En OSle ,apilulo se h,n ",pUC""
ya mueh.. '""""inn.. ,edo •. Lo. polenc,ale. y el equ,librio d. lo. .."on'"
nIdol '" dlSCUlen Con del~lIe en 01 C"P, 26 .
fJ domrruo dr l. l<cnÍC>l del aju". d. . .~",;one. $O adqUIere ",Iomcnte
f, ...1< d WIIOt"",cn!n d. 1", p"'p,odad., Quin",", do In, SuSI~OC,", ,n',
pi 11 ~ mll<ha l"'ácli,D LU!! ejercicio; propuc,:<t{l, :,1 r.nnl <lo c;,. "'l'ltulo
"MI ..... ptOportiona, p,a.-!ico en el .i".!e do ""U"C,n"o." "ro ~~ncral. .. do '.
i ' P I do \aa ,.....,..-. induyt"Jld<J la. fónnulJlI d. l., $U'I""C'.' r",m.d,,,,

37' I(1JAOONlS
HI 11 ,
AnóliJjJ q"íml~o ~lUZJttit(llí~

77. k.\C(l( .... O,l~+MnO .. +H' •• K· .... Co+++Mn++ +'\lOj + HlO.


78. 1I(SO.i1 + KMnO .. + H10 .... U01SO.. + MnSO.. + KHSO. + H }SO.
7J. CoCl 1 + I\.MnO .. + H!!O + It~O--+(,o(OHh + Mo0 1 + HgCI 1 + KCI.
~_ K1MnO..... IICI_ KMnO .... Mn02 + KCI + H 2 0.
l'1. MoO.. + I + CI + H ' ..... Mn+ t + ICI + H10.
82. Mn" + MnO.. + H + + H2P201 .... Mn(H1P207h + 1-1 20.
83. 8r .. MilO.. + It~ + IICN • BreN + Mn++ + H 2 0 .
84. H.1A~0. + KI + HCI_ HAs0 2 + 12 + KCI + H 10.
85 H:SO , + 12 + H 10 _ HISO.. + HI.
86. KI + KMnO.. + H1SO ....... I¡ + M050.. + K1SO .. + H10.
87.NaCIO + 'Jal + HCI .... NaCI + 1: + H 2 0.
88.KI .. H 2 0} + HCI ..... KCI + 1-1:0 + 1¡.
89.KI0 j + KI + HCI ..... KCI + H 1 0 + 12 ,
90.Cu50.. + KI_Cul + 12 + K 2 SO...
91.!'IalSJO.~ + 12 ..... Na 2 S4 0" + Na!.
92. S20)' +1¡+OH- .... S04 --+1 +H:O.
93.1- + CI: + H 2 0--+ lO) - + el + H +.
94. HC:'\iS+I¡+H¡O ..... ICN+SO.. -+ H ++ I -.
95. relOj + KI + HCI- FeCl! + KCI + 12 + H10.
96. H(SbO)C,H.06 + 11 + H10 ..... H(Sb0 1)C,H,06 + HI.
97. ZnSO.. + K j Fe(CN)6 + KI .... K 1 Zn)[Fe(CN)6h (ppL) + K1SO .. + 12 ,
911. PbJO. + H+ + 1- ..... Pb1 2 + 12 + H 2 0.
99. N01 - + 1- + H+ ..... NO+ 12 + HzO.
100. H1S10) + HjAsO) ..... As 2 S) + 50 2 + H 1 S.0 6 + H 20.
4
LA LEY DE ACCION DE MASAS:
EQUILIBRIO QUIMICO

= 1~79, Guldberg y Waage fonnularon la gonerali.ación ~ono<ida COn el


nombre d. ley d. acclóo d. milSa5: la .ek>cidad de ",.col/IR es propo«ional a
la< _ s .<ti... "" las _la",,; .. ,eacciOlUlDlcs. Esta ley., la base d. muohos
principios y prQCe(limicntos importanles do difer~nlCS TamaS de la química;
... qllÍmita analítica. teórica y práctica, es esenc.al un conocimicnl!' comploto
de .. la ley y de sus aplicac¡cmes.
En ""lido cslriclO (termodinámioo). el termino "rnas.a.\ "Cl;'~'". ulilizadc
a~[ ... debe sustItuirse por acliridllde5 (potenciales qujmi~os),
Para l. reacción representadn por

la _.Ioc,dad R d~ 1" reacci6n entre A ya", p,oporcionn¡ " In$ ;!c¡I\'idad•• de


A y 11. Mal<m;l1ic~meOle. una proporcionalidad se conviene en una Iguald"d
'I\lrod~~ndo la COnSI"nle de rruporcionalidad. Un. rormulación m"t~m;hka
de J. ley de "''''ón de mal.' para la ",acción enore A y IJ e.

(4-2l

CII . . . " el r. conolanl. de ~loc,dBd do la rCJcrló". Si l. "'.<"\c;Ó,,", '''''''r<ihlr.


(4-11

;:-~~'"'' f71: ión dl7C'Ctl /de I1Ilu,nda " .k"",:b. I p".de rep,,,,,,,nlar

_, "","A"I (4-'11
"
pK.... pK." + log/...... + 4 log/,,- 1011/" "",
pK." ··Z";;; h·I'+Z'¡~-pK••• . l'¡¡'
~n"no ",$OI",,"'~ <1< fumo oOn"'a dod •. ro<dc o,k"la,,,, l. ",1,,«10 <nI", K.o .L_!:....
,",,, .",IDpIo. ,; lo (""CI. Hi"",~ de l. d.ool"",ón .. 0.10. pA·.~ . pK... 2,..0,10_
pI..... 0.64.

l." .plicaciono, de h, influencia de h, f"crl" iónj~u en I~ ,o]ubilidad de 1""


lonógenos poco ,olubl"" y 00 1. "lcn,ión de la ioni,ación de los etectrÓ"1'"
débiles se expondrlm ~n Jo. capitulo, ¡iSuien,es.

I'ROI:IU:.\lAS

W,n>< 10< P,,,bl,,,,,,, $-31 Y 6_J4 comn 'pllcildone, de l. fuo,,. ion;"" y de lo, 0""·
~m", .. de a«i,idad " lo, O<luilibroo, ;6,,;""._

4-J En l., disoluc;""". ~ue '" ;00""'" • ronufiu""kln. ,.lcular (1) Jo fuo ... iónoco
do: lo dosolución, m
el ""dioi<"« ó< ."".odad de ""da espoc" ¡"noca, u!ih""ndo la ley liml_
l< do Dcb},,·Hildcl, IlJ el ooo:ti<iem< de .,,¡v.clad de ""da ion. ""lizando la ""'.cKln 03<
DclJ)'<·HÜ<~eI amplioda.
Iv) Disolución de BuCI, 0.20 M.
Ih) Di'o)u,ión dc I<.I',ICN), 0.060 M.
1<1 Di,oluc;ón O..l(l Al en NaNO, y O.lO M en BaCl,.
Id) DIsolución 0.0ll M <. I<CI. 0.025 M"n CaCl, y O.OlO M e. FeCI,.
I~I Dosoloci<in 0.030 Al en NaCl. 0.0511 Al 00 ZnINO,), ~ 0.010 M on AI,(SO.J,.
/k.p. IQ) U I 0.60. (2) 1.. -· ~ 0.029. In· .. 0.412. IJI 1.... f t 0.1 J5. la. . 0,601.
4-2 f...p'''''''
pK_ en runcion de l. ruerza lónioa. u';li""nd", l. ley limi,o d, D<bye.
H""I«I para la. reaccion" "sui'",,,,.
(..) HS -:¡:W +5--.
(h) c\¡(CH),-- =-Cu' + lCN-.
le) ... o"--:¡: ..... +6CI-.
Id) JI..I(S,O.h - - - ......... + ZS,O. - -.
1>'1 AIF. - - - .. Al·" .• 6F".
5
EQUILIBRIOS AClDO-BASE

Es d. la m'''imu impnrlaocia"n quimica an,,¡ilka, "<lmO en las Ol'a' ,"ma$


de la quimica, la lcoria y aplicaciOlle, del equilibrio ácido-ba",. no 0;010 en di>o-
luc,on acuosa. "no [ambieo en di,oh·cm .. no 3CuO'OS. J..¡" dClinicioncs das;e.'
~ moderna. d~ ácidos y ba ... , '" han •• puesto en el Cap. J, La Ie<lria d,;',ea
de 13 wnización de A"hoom, es adocuad. p"'. muchas "plicaciones_ m,cn!r.'
que el conceplo de áCldos y ba,.s de IIr¡\n"cd·Lowry e, má, general y hace
reMita. el papel del disolvente en 1" I'."<"Ci60 "l'ido·bas<:. En e'le capllulo ,.
Ira'" ."lamenLe de los ,islema, ácido-bas<: en disolu.i6" acuo,a. Los c4uilibrjos
ácido-base en diso)~m., no acuosos se Iralan en le. lo, mils avanzadO'> 1. '.

El. EQUIUBRIO DEL AGUA: pH

En el conceptO de Jlrpnsted-Lowry de ácido, y bales. un ácido e, un do-


n~d'" d< prOlón Y una base un r"""plor de protón. En di,olución acuosa d
po"!",, d,""I",,"le ., un tcido y/o una base. ,uFriendo un" aUloionilación o
,ct¡gro:

11,0 + H,O;;.-· 11,0' + OH IS·I)

tan\<!. un 4' I>dlle .llIIpnldro. El ion hidronio, H ,O' .• ~ la


~;::~~ . se .... ~I& de un prol"'n h,drato'ln. "unque la\
.:. ~"I.
""¡>oc""
• 1;1 dIo<II .... ón J>lM'dfn tt... l"""" lOa. de una moli:<;ul~ d. aaua

..... Yu,' ""e(,;,,~ fI,ll, ,."" (.p 4

.
(¡",",,~I """1,·.,,. l''''¡ t ...¡¡I"".. ", ('1'11 .... J,
I:Q_"''' --' '", "
",¡(OH "]: pJo."", tOi '¡':H",; pJo., _ ' tng A" p./:,. 10!l1i~ C-omn
la """,..c,on d. mut"pl;car se m.III4 por .dICiOn do \n~"ntmn" t. ",I,,,l>n
Jo.'",o [U'l[OI/'] I,Ox 10-" p"<d"",ribi",,,

pJo.",,, ~ pI/ + pOli _ 14,00 , \-6\

L>.; atirmacJone< "KII,entes res"men la_. ",laciones que .,~baD d. d,,,,,,,,NO :


1 En el 38ua~' en d,,,,I,,,,,o,,.. """"sa. 11<lIt,... (a 15 el, [H '] = [OH -
1.0.10-' 1 pH ,- pOH ~ 7.00.
~_ En una d"oh,"'oo ';,id. lo ""ncontrae,"" de ion hidrógeno .. !11"1'0'
qu' la M ion hidro_"lo. ,1 pI/ es m'no, d, 7.00 Y<1 pOli os mayor do 7.00,
_, En un. disolu<ión oJoabna la concentración de !<l" h,dr""lo es ma~or
q.... la de ion hidro~n", <1 pOli es ""'l\Or M 7.00 ~ 01 pH ma~or do 7.00.
4 lina '"riación dt diez ,'ttC< en la concentraCIón d. ,on hidrógeno o
!udro~ilo corrcsp<:mde a una , ... na,iÓn do "na unidad dol pll o dol pOli. pilO.
lo~ 10 ~ 1.00.
Las ",I.~ion .. num';ric", se ""UlIl"n "n la Tabb \.1.

AH'" _ [11 -¡[OH -J ~ I.n 10-". pK......", ~ rll -.- pOli ~ H.OO

~'l ," [0111 ,," Il,aco¡ó" •

1.0 x
1.0 '
10-·
10"
I(}-'
1.0 ...
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, .00
2.00
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13_00
11.00
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1.0 ... '.00 t.O ... 10- " ¡ 1.00
1.0 ' 10' • '.00 1.0xI0-" 10.00
1.0 x 10' • '.00 1.0 ' 10 ., '.00
1,0 '.10 -. '00 1.0 • ID' • '.00
10 -, 1.0 • 10- , '.00 N•• tr.!

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.... ~a' _
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. , _ "'.... IO 10 ...... ,_ ~."" ....".
.......... .10 t: rdad

Mediante l•• deftnicio-


f , 'n'" .._ .. ,.
¡>l,I;""" 1I ,0' p""k ",,' Uu,,,, ¡><n ¡.¡ (\," ",'o la, d", <'P' ,.,on f ,,,JI ,
oJ "",,,,,,, .
1\1'11.11,-]
\5: J)
III~tl

" p,or'" 0.) V~d" d,' ,"muc",n) de)" .concen".","" on"Ii,' '"" dd.c ",
f'I'<'Ú< cakular;. la """,,"n'" d. ,o""",,on. Represen,"",,,,, pu' 1/ la ,~"weo'
IrK,Ó" mol.r d<1 .Q]u,,, y PO' ~ l. r,"cc,ón do ",Iu'" GU" .,Lj '''nI/ada.
[i'I' 1 ,v~, [Ae - j M3 Y [flA,l Mil.], Por OO""su l<n tc,

K _IJI~lIM3)" M. '
• M(l-~) 1-.

l . ""Ua<1ÓO (5-8), cpnoelda como 1<) d~


l. diluoión do o.luJd, ."ablcco un •
.-.Io<ión enlre el g,.do d. Lo""",0,6" y (;¡ "onccn'roción Id,lu,i~n \ d<:1 ion"so""
doh,l. L. ley Je la diluci¡\1l de O""',,IJ ., un <0'" c,>p:.:cial de la loy de """,ón
d" ",.Sa' aplicad" 1\ 1" ,oni"dó" Jo "" e!.'<Lroh", Jobil ,
Los oj<mplo. siguien'"' ,Iu,uan .".:lrll'. "po> del ,Me"lo fundad"" en I~,

....
.-.I",,;ones malom¡jlic.. <lU" impllc.n la' cOn<laolC< de ;on"",ciÓn .

'
h '¡'",I"",oo 0.10 M, 11M 'Slá ion"Jldo ,rn un 1.34 '-.' C,k"l" 1" eo"","'< <k ,"",.
LXH!n "" /.
E/a". Est:rib" 1, ..,,,"<il>. de io",,"el~'"

HAe ."H' + Ae-

¡Hile)

~ J CaIt:u"". JlII"" M lo. dato:; 1.. 00""'''1,""''''''' ",,,1,,0, d. 1<1<1,,, l.' <>,
_ _ .. d, 1=60 So- o! "",dO """'",0 <SI;' "'""'do <" u" 1.34 ".,~, ,on" ..I". f,,,,,,,ó"
• U'1011.0,0I~,["·I~rA<-J ~h_O.laxo.o!1,4 1,:\:1, In '·llt""]
lid - .,. II,IOIt 0,01"'1 = 0,0937 - .,S1 , 10",
..... 1 _"u", 1.....1",<. "u",o.""" '" 1, exp"",,,I" do~, y ,rO",",,, nPl'ra"~"o,,
(1,"''' 10")(1,)4, 10·') _ 18l. 10-'
x..- ".,-10-' '

• 1 SI
7 • • , S 7,1
1Oio,....• _
_lIr" ...., .... ,n"""""'. 'J'O'I.' In",."" ,"-"o ~""
_ .,.--... I."ltdol,doro .... q ... ¡""'l .. rn<
11
" .,.. • • '1

.UO~IO'·
A-"-' ........ "-".....
,,;n'.,lo. P'''piedod .. q'" colUS"ond,n. uno pequoa. ""..,..,,"oc,ón de .......
NI" Y OH ~I .qu;l,br;~ puede "p",.roo por
I'H, + H,O..,NH.· +011 '

''''''0. "lit.. '¡mph''''"'. puede e..pr<>3rIC pn<

NII.OH -" r-¡H,' + OH'


de ,Iondo

K .. [NIl, '][011-] ~ (I'.H. '][OH-]_ 1.8 ~ 10-' 1M)


• [NH,] (NH,OH]
[No'B. f.o ,o'a'mente Bccidental que ,. oonmnte de ion,zación del h,drO.1do
amón",o coincido en vulor num.,"co con l. del ácido .ce'i"o.] El h,J'Ó'ido
,,,,,6.;c,, ,igue l. ley de ,,, dil"c;ón ~o O'lWllld. '" deci,. la loy do acción do m....
,e puodo aplocar a ,u, dlSol""io" ... Lo' dloulos paro .1 ,¡,toma del hidróxido
>mó"i.,o en eq"ili~r¡o 10" 'l\lcramen'e an.logos a 1", .'pu..,os para.1 .cido
acel<CO.
La, constantes de ionización de .¡gu na, ha .., d,;bJles 50 dan en el A ~d>oc 111.

Los Ocid", pueden olasifica"" po, el ""mero de p,otones que oon",n,


una molecula del áoid<>; a,;' HAe es un áoido 1I1ODOP.6tico, H,S es diprÓlito
y H,PO. Iri~. Expenmen'almen,c 50 ha comprobado que .... todos 1."
ácidos pOliprÓl;COS lB ion",ac;ón liene luga' de raTIna <scalonada en elapal.°
cada uno de las eu.I"$ litne 'u propio COnSlante de ionización. Para el ácido
.ulfhld'ico. H,S.

H,S-"H' +HS- (HO)


HS--"H' +S-- (HU

e.. loda. los Iocidfl. pOliprót;"os el grado de ionización d;s",;nLl~. on cada .l~p'
_ I w de ;oniT.l~n I.a eonst.nte de i,'n,;n,ción de oad •• t.p" ,e rQ,mulo
« 111 rorma _ l '

<..
("'l!I~:_:1 \5-111
le .... (iiiT" 1.2 " 10-\0
<1',,,
t i , .._0'.
,.. ...
"
1"""", que 1, "'8"U~,¡ '''''''H<o6" c< eUr<macl;,me"," d"h,1. ~"mo ,"d,,-~ 01
p<o.Iuo~,' ",h" nu",o"<" Jo l. cu"""n," de l. ocu"ción (j.l.1l. nO conlr;hul'"
d< r.. ,m' "p=i"hle" 1;, '-""0""""0"1,, "" .. 1 de ,on h"h,¡~,n" en 1, dlS"lu,'",";
",,-,,1< un P""'O d. ,.;"" pl"Ó«i<n, ll l -j [HS]. Toni<nd" ""0"" ""e1\l.
en l. «u,ció" (S· U), [S 1 ~ 1.2 . 10 " Puedo ha«'", l. generalizadón
<k que para ,odOS 1", ,k,J", pOl,pn)1o"" la <onccnlrac,ón dd .nión dh"~,,
.. '8"41 numor;"am<n1< • l. ""n""",,, do l. ""gund. <lal'" do 'u ,on"", In
Mu)"pli<ando lo, 'cuA,'io"", IS.121 ~ ¡'-13).., oh"o"e

[WJ(IISJ [II'J(S -1 ,
--,~--- --- -~(IO~IO'I(l2"IO-")
(!L.S] [H, l ' .

(H'l'[S ')
¡;H"e[H,S)-~I.2xIO·'· \5-14)

la ,,,unción 15_141 ,erre.. n., la ,;,u"ción que se pro"'"'"'i" ,i la ioni,ad6n


diprólic. d. H,S lU''''o luga,. en una sola otop>o

H,S.,:2H' + S--

La wilizaci6n analilLe'" de sulfuru do hidrógeno licnc ~u ",,6n de >'lr en


01 ~""ho do que el ion .ulruro es uo agenle r""ipi","'. de IQ' "alione, <:0" quc
forma sulfu,,,, insolubl.:>. y numeró,,,s ,eparaciones .. fundamenlOn ." l.
"""lOCIón d. l. concentraci6n de ion sulfuro mediante el ron'rol de l. 00"""0_
lro<;"" d. ion bidr6geno en la di,alución, Adornas. el lulfllra de hldrogtn"
"" ulil .... g<neralmto'c salurando la d"olución eOn el g." En el 'gu. Y en di
"'~""ón ácida a l. lom",r,llur. y pr."ón "mbientes. la ",Iubihdad del s"lfuro
de hld'óge'no es apro.imarlaffienlo 0,10.';/, Pu,·$to quc [I!,S] e, e(m,,"n,O_
nltnl~ ipal a 0.10. la ecuación (5_141 puedo ,implrflO''''" ponlenrlo

1\.. ~ [f1']'[S- -]_ l.l . 10-"


IS-I~)

d~
.,
1l1li lulrllro
-,

<;¡'''',pl" 8
",,"'lo.
i (" ,,~I ",ni 1" ",¡.c,6n «"'1<;< n,,",ioll<5 ,"ol,re< ~< .«""0 ,..Id«o y "'i~" ""'.
'''''' .., .0. d,,,,lucHln ,n que l. 00,""""".<;6. d<: ,on ~;d<ÓJrno . . . ,S, 10 1<'

,. 1.8' 10-'
,";;-,'
(H '] 4.5 x oC'" - 0.40

IIcclóo r<*ulallor.. Se dice que un" disolución ..lá I""\punad.,, ,egulada


SI .. opone a toda modificación de su e<>necnu'ddón d~ '00 hid,ógeno e hOdflmlo_
Una di,olu<tón do esle tipo debo enmoner un componente ácido (donador do
proto""", quo reaccione con la, b."",. Y,,1 mismo liempo un compone"l. bási.:o
(=eplor de prolones) que reaecionc con lo. o<idos, Una di,olución de un aeido
debil y d~ un. sal 'uya rucrtcmo",o ion;wda {su ba'"
conjugadol," d. "na ba«
débil y un" ,.1 suya fuertomento ;oni>..d" (su ácido conjugado).•Olola OQrnO
una disolución reguladora. Por ejemplo. SI se "iiade una ba ... fuerte (OH' I
a una disoluoión de ácido actlico y ,,"'''"'0 ,<)dico. l0' ione, OH- reacciona"
C<ln el H' del "cido :
HAc..,H '+Ac-
+
OH'
'1
U,O

La ellm",.ciÓn del ion hIdrógeno desplaza el equilibrio de iomlación delllcido


ac:ttiC<l para rempla,.r el ion hidrógeno ga'tad o . de forma que la con,"<"I"'·
ci6a de ion hKlrOgcno quede prácticamen,e COMlan,. hasta que l., ca.nhJ.d
de bol: ailathd.... ca,i Igual eslequiomctricamenlc al ácido ncélico rre"1lI~ .
00:1 mllmO modo .• i ,. un.de un ácido fuerte o la mc~da regulndom . des"part·
aID ioDI$ hidróFrto por ,.,.cción ""o ion "cc,a,o: 11' + Ac· _ HAt. Y l.
_"I1acit}n de ion hKlró¡¡eno de la dioolución nn c"",bi" d. formu "preei"·
bk ..... ~ .. haya albtdKlo ca.i ¡. can,idad "lequi"m~I,;"a de Ikid" fue".
U. c:iOIiiJI -lo "nlCO qut te ... pl'opiodod.. ""id.. y t>li ..ca, ap",p,.d,'
; : ... " ......1ad0l". POI" .jm.plo. un. di'oluc,ón de h";lfb""",,' ,(,d,""
... 11 . . . _160 '.Iulado,._ pu...1 Ion bicarooOll'n. HCO, roO<!'
1: o 7 ; .n ,..otoMt.
por ""1;cl6n "'0 ...... o ,"On W'"

HCO, + OH ... "10 .. ca,


HC:O, + ..... "aCO.
'" 'JOt "" - l." 81

~ <1<1:>< <dol..,,. la <cuatión de "'Bundo v.od,


('10'" tkduml. ,po, ~p"'''mac'''n., ",.,....,...¡.
la =.«ón (1-1I! ,,,,1./'''''
&""",' '"
('ok,lo, [11' I ,<Ipl! ~o H<.:I j,", ", '1"'0'; ... ,;""" OQ«~'"' ,1" ,,,~,
"(',.,
111«>' , , . '" '''''''''" """ '" bi rt<I ~'" " ""h,~ "~,, 1" • ,"'''"m (1_11 I Y [011 J A" ,D [11 ' J.

111'h ·s," 'O" (011 1,


,.• 111-'·
•., " •
l,O, iF'"
'.0 ' ,n' ,.
IH 'lo 'S.19· la"
'0" l. '1.2 > ""iO"'"' . 0.1 9 ,1)' ,

U ,.."",,1. '!'fo""""';n r"" ... roc .. n'< , pI! ."


Po< lo «"mln "",oinlti.. l5-l~~

IH')'-5.0·, ,O"(H'I 1.0" lO'''~O

R<>ol"<ndol". lH '] S.l ~ 10" Y pH '('.'ij, l." "'8und, 'p,~",."i<',", Qo"n,<I,


'"">....",oi<l< _"n el ",lor "'O'Q,

s; se añad. al ll8ua un. M", f.erle (COmplol.iD"nle ionizada •• [B] O.


de (a ''''".''''n
15·28) ded~ se
O .. c,+[H'J-[OW] [OH')_c,+[W]
1

rOH']-C.+KH,Qi[OH-] o [OH')'-c.rOH-]_K"", O (S.JJ)

...... las """""'nttaciol\eS o""ales d. ba .. C. Jo [H']. Y [OH'J C,.

,
! .........

.,... un kldo debo¡ A (p<ro no '" b.", ,onJ"&"J" 81. C', O,


, .. CCtlaClOO "·\01 d.

• "1-[H']
[H ]"«. [HIJ (5-J4)

• [H')' ... K,{H') _ K,C... O


[OH ]1 IS·381

S,C... [OH l

.... , do, "Il<ln .. ' ecu.o<onc, li"non l. mi,,,,. formo ¡¡<neral quo 1., o<:u."io-
oes (5·351)' IS·361I"'r. [H'] do un acido debil 51 .. ,u>tiluyo "H .... K. por K•.
",n<lMIO cli<ioA de ion".aci6n d< una ha"" dob,1. En la ecuac,ó" 15·391, K.
C$ l. co""anIO <le io"i,,,ción do! ácido conjug.do do la base JobiL Si la base
« el anion d. un .cid" dtbil .ufririn la hidróli'is el";ca

COn un. ",,,,,l3nl< de equilibrio (de h,droli'i<1

(5--40)

Multip"eondo por [H' ]![H '] Y .... rificando sU'liluciones.

[H8)(OW)[H+]
K. - [B )[H'] - "H,O K. (S"';o

Si B rep,"><nta una mol/:cul. d. hase debil clá,ica (por .j<mplo. NH,I.

B+H,O"..8H++OH- (S·42)
K .. '" K. ~ ([6H')[OH-llJ[B) (5-43)

q"" a Idmtica a la ecuación (5.39) cuando en .lIa s. remplaza KM'" K. po' K•.
o. lo didlo ,aulla .vid.tU. que las reacciones do «hidróhm. d. lo, anio·
_ "" loo kid<>$ débi]e. y de los ca1iones de la' b..., J~bil., pueden con,ide·
r _ como reacciOUC!l 'tido,bu. con el aguo. 1en,endo en cuonl" qUt K, ~
Ie••oile, Y K. _ K",oIK,_ Por ~Jcmplo. l. con.l.nl< d. la ioni1.aciÓn ~b,hica*
.... ioaIluoiDlolCfáj¡lull.K.. ",!(K.deIHr).••1o.',K. - (l.0 ~ 10-")/(2,4 ~
10- 4) .. 4,2 ~ 10'''. l. ~On$l.nle d. Loni~.d6n .ácida» dol ion amonio ••
.r---'tdd 17 ".P~ o • . K, _ U.O • 10- "~'(I.8 • 10- ') _ 5,6. IG- ,._
A' 1 1_ pi 57 lil dar UIlI labl. "" conll.nl~1 de lonll:llción d. ]01 ~c,do.,
....... k 'Z¡Ui 101 ClI~ d. "" h... dl:hiIOl. en JUla, d. da, I.bla¡ se,
C .....
* - 1 ¡
fO 1 1'_ llelot k>ckM r"" Iao hues dl:bilo. En dlChu '-bl ....
I ( l' ... _ .... dtI!i] .. caIc:uI. dl'1dl0ndo ...... <> po, el

" . -• -
.~


.,....""
:
~
"~

, "L
••I , .

pnmer punlO fin"1 en la ... loracoÓn d. un acldo dipról'co dcbiL .n que l. cu"",
pH-<:ompo'ic,ón pro",,"," la m' .. ma pendiente (,,<'ase la Fig. 2).41.

El on¡on HA formado en I~ p'u"ora clapa de l. ;""ilación do un ilid~


dipró,;co H,A es o"Cótero: es decir, puede ceder protones" r•• ",ion:" co.
ellos :

K,
. [H '][A - -]
(HA-J , " ,[ HA -)
(H-'r
(5-6líl

-. , (H,A]
[lI'][HA-l
,,
" \).,61)

La ,,"',;...,;,)" del agu. puede e!llar implorada l"mbi~n.

/f,O.,,, -011" 1."_u.[II'](OH] , (OH-] l. .. , ,[W


IHSI

La C<lft<nlr ......·'" d. 1I,m ~'d"\!I<n() rn ti c~u'lIhfL" ""mpn:rl<lc el 1I 4UC p""


- de' la t<>nl1,..-lón de HA . I I A ]1 mil, 01 11 ' '1110 I"""'~II. Jo¡ .~'"
I (OH J~ _ .. 01 H' "on.um,d" en l. '.""e,oIo """ IIA I ¡!f ,. \ ji, .. h""

[H") f.\ 1+[OH l--(H,A]


5S 7'" ",.w. '" •

(S-101

fhm",,,ndCl don<>lninadores

J)" K ,K,(HA '0] + K, X",., (5·72)


IK,fK;[UA ']'¡' X;;;;¡-
J K,+(HÁ-l
(5-73)

~"rm.lm<nte. K~,o OC X,[HA 'J, de donde

[H '] ~ JK-,K;[HA 0] (5·74)


II:,+(HA-J

(Wl""JK,K, (s-n)
y [H'] •• ¡ndependoenlo de l. conoentraoi6n de UA
Si X,K, o- K",o. lu disolución es "cid,,; si K,K, < K" l. di,olutión .,
00
alcalina, En cualquier caso, par. l. mayor parle de 1m; valoro! do K, y X, Yv.lor«
""",nahle d~ (HA ']. K, tS pequeño comparado con [HA 'j. K,KH,o'lHA ,]
'" pe<¡ueño comparado oon K,X, y la ecuaci6n ¡S-7l1 se rtd= a la ec ...·
,,00 15-751-
Por razonamlenlo$ análogos p.,a un ácido lriprÓ"co B]A. potde dcm",'
Irar.. que en un. di,oluci6n de HA

[H'] '" JK¡K, (S,16)

1.... ""uac¡r¡ne> (5-131 y (5-761 dan la conccnlraci6n de ,on h,drÓgeM en lo,


..... ""equiom¿lllCos mlermediO$ en l. oalorac,ón de un ácido pol'r"\\lco
ctJII uDl ha", loéan", l., pJ.gs, 31.1_0114). °
de ,us ,ale. "Ie"lino, OOn un .k,Jn
¡. ._ 1aa pág.., 11'J·~2(])

,
e--"1 ... " .
t. 7Ij 'izd r..drtu.M loe define ClI:"nli(.li ... m~nIC ,,,,mt ~ ~umer~, d.
1122 ... ~ o de baH ruenel _nOJ ""r~ modlftc.r. p e un IIro
... "b!' tri'" _ unidad. en l••• I(!rM"ió~ de un "'ido .'Un un. hit.. (n en
.. 11' S" _1 Al. plAdi,nte df lis <,,,...
d.... I... ao¡óa (....... lIU AfII'

dA dll
p=--~-
dpH dpH

en que dA}' dB represon"", 01 "unooro de ",<>10$ do áddu o ba,e fuer\es _""."


rio. par" oflgi"., Un" '':Ir;,,;ón do dpH- (El ,igno nogativo significa qu. l.
adición <1< á,id" ha"" di'm,n,,;, el pll .1 En cuolquiOT punl(> do la Cun." d. \~.
loración, {! e•. por 00""9UIOI\IO. redproco de la pendiente de la curva. Puede
demos"",,,"' que en un. di,olución reguladora rarmada por un por Ao;do-b.",
c'Onjugado.

(5·18)

La dIsolución pr~ ..nI. un. capaoid.d re~ulndora máximu ouando C, _ e,


y para cualquier re l"eión d"J" C..·'C. I~uc dOlcrmin~ el pH j. fI ., propordon,¡
a J. concentr30ión t01a1 de lo. C'OmpO"C"les. l~ oapaCldad re¡¡uladora do una
d,<oloción que c"nli~n • ..,l.menle ,~jdo o base ruertes. esla duda por

o /J _ 2.3C. (5-19)

En una d""luc;ón de una .. 1 ácida. por ejemplo. NaHA {HA 'l.

P~1.3~2Cxv", . K,

L. caplKKllld rtlluladora., r"'i'OrclooHI " 1" """"enlr~,,,ó" de la ",1. ",t""lm'


q ... ~I pH e. lodependiente d. la "on"entm"ión, vbs~ la c,<;uu"ion (~,751

,."..., IJ
Ca l" 11 ""_,,,Iod "8ul.d"" d<l 11('1 1>,./0 M /1 1,.1, lI,lO II .. t" ¡\"oq'"
¡tf<;'''.
0"- """.. d. ""'" .. pr ... n,o. "" <lL·"", , •• l. ,"n"cl.~ ~. "."", I'f"'''''<'d<k
, '.011< _ _ lo _oIad ' ....10<1",... In........... " p'0i"'", ..... I. l. p<""~""

.,l._ •. ",
&11" ...... ' ....

,di /0<......... _ R\lOO .</. pH S.1IJ.


,. 1 ''''"'' h '1"'<1 .. """ 'UI~O .", P 11 ~,411
11 I ~<",n 1><.",,,,,, !J, 10 M, pU 4,)".
lO' "',"" I><M'",'" 'I.r)~~ .\1, ptl J.6/,
'" "'"", n""" .. I .~ 'l. pIlJ.4<J.
1" "",,do ",""," "'~U .". ptl ~.6(I
(" M,do h;'¡~, 0.0'0 'l. pI! 4.7l.
He .C"n,,,, ~ <k Im,O <kl><h .""d,,,,,.:!QI) mi ole .m .... '..", Q.500.II',..,.
"""h<' uh' d,""u<;<óh d. pll lul 10.00, ,., ?Y-, '" VO' K.',p. ,., U.97. r>, .,).
~II ;,a..">t,,, g,.mo> ,1< NH.O "''''''' ..,1;,""," • 500 mi ,1, unoohi."" 0.)01 1/ p"'.,
ob,o .. , uno di>olu",uh <1"", 1"18.95, I~I ~,7~. ("1 10.101
~Il ¿En qué "I",;óh mol" ""b<"n mml."", d 1UXt>l" 'lÓd~" y.1 ""do ""',,<'O
po" 01><."", uh" d'"""-'<oón <lo pH lal ),70. IM4,", 1<14.9Z. IJI \.12"
,....'P. 'u, n....'
Sol) 5< d"""h~ on "gua """""rnenlO un &romo d, u"" mml. r"rmad. 1"" N",CO I
) N.UCO" d.ndo un. dl""u';"n d. I,H 10,0(). C,l<ul., <1 p""CnUljc ". N.,CO, ... l.
""''''''' /l0'P- 41,l,
Sol4 C.kula," pH y.1 ,,,"o po' 0'""'0 do Ilid,óli<i, d" <o1u'o "" 1.. di>olu,io""
"~UI<h''''.
lo) 0.10 J-t KCN 1<) 0,30 Al NH,CI
lb) 1I.-IO.1r N.,CO, Id) O.lllO.1I NH,O
RCip.I")pli 1 '.)(1.
IW-~; Ih) pH 11.'1"_ 2.1)8~,;, 1<) pH 4,SIl. OJlO4l':t,.

S:I~ C.IO"I., la "".iÓn mol., Jo Ktl,ro. " K,HPO. '" un" m,,,,,I. "S"'odo,"
d. pI! 11/' ~,50. Ibl 7.l1. «] 7.S1, Re>p. 1.1-1,0.
Sol6 CaI""Ia, ,. """"",ciad '<guiador. d, 1" d,,.,IU<ioD<, oJo lo< P",bl<m •• H. 5--9.
5--lny5--11.

~11Uh' dioolu<>ón "Oh. un> rotI«'tI,,,,,;Ó" lOlal "" [NH,] + [NU,O] ~ 0.10.\1,
Wcul .. l. r;odCCTl'ración mol .. de NH, y d. NU,O ,i el pH d, l. """I"dó" <> 101 S,9$,
1019.56.

~18 Cad, un. d. ,.. dl",lu«o"", "8U'O"'" <>,.


sa" .. ~" 00 ,.Iru,o d. h,d";~'M
• 11 """perOlun amb"n". a l•• ual l. ",Iubih"od molar <1<1 I-l,S <> V, 10 carco'", ,• ..,. _
_ , ....... molar do ><In .ulruro <n cado d,ooIU<ión. fU,il",,, 1, ron'''n'' roml><"..,..
J;, J; , .......11"'0 de hod,ÓJO""')
'Q) AlU' ,d Un" d"nl"dón d, fH HU
'hl Acodo clothld"", ú.21) M V1 Unu d"ol"co6" O.lO,\f <lo ",,,lo ",/-t,oo yO,1O M
"1 A"dn ,ol(';'O<Q 0.211 Al
,di ,\,,,do ao:e. .." 0;0 M

5-" ('_10 •• , pll ,.1 10nlo 1"" ""ni" <lr h,d,el"" <lr uno ~'''''u"ón 0,1" ., d •
.. ............. ,'"' •• '" K. O K. "'"
, 1 P"-"" 1
,_ .,
,.ro"""... A·~ .... '" ...,....". ,01>1.,." l. ",'_n
loo) Noo(:,H,o, (¡jI ,...CIO l.) C,I1,NII('1
lb! NdO, l.) e.U,NU,O 1M 1010,S
"""'.o '(lkNO, HI K,I'(I.
6
IONOGENOS poco SOLUBLES:
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Un" de ¡8S "plicacioncs mil. imporl""'CS de In ley de acción de m.,,,, ••


<1 eSlUdio del cqutlibrio Mire un clo~lrólno poco $oluble y lo. ,.:mos '1"" "",,¡o
en d"oluc,Ón. Por ejemplo. en una d,!ol,,0;6n acUOSa ,.Iu,"da de cloruro de
plalo, tiene lugar <1 e<¡uilibno "gui~nlO:

(6-1)
con una con.tanle d. equilihrio

[lIg'][Cn
[l\gO,,,,".1
Pero el AgCl 56ltdo ""[.; on ~slodo ¡lUlrón (acllvid"d unid:,,!), y el oquilibrio
e. ,nd.pend'ente de la cm"ida,f del s6lido en CO!ll;,clo con )" di,,,lu,,,,,,, El
eqU'¡'¡'f,O queda, por lanlo. rep"''''''t.do por 1"
/nIidad. K..
CO"-"'''''''
,M "",,1""'0 d,-
_,,,lo,.

A.. (AS'][CI"j (6·.1)

Como la e<""""II~c,ón de Jo. IOn •• <;e •.• pre'" on m"k; por lil'o. 11-.. Icndnl
........ QOO I~. d,mon"on .. Itn"lts-Juro)',
C..... ck. Uh~ m"l"u¡~ de un io"ó~cn" ro"" wlubk NI~ln" ",j, Jo "ro I<ln
de 1.0 m"ml ~Ja~_ l. conccnu""u'", de <l,ch" "", dobo liMUr", ,'0 .. d .'1"'''"''10
wtre'PD"dllnlf P,,, cjcmpln.

",,5~, 2"11' .¡ S. (6·4)

"

~n '''e C,'''', K .. (;cne 1", dirnc""ioll" Irnolcs.."I;[(oJ'. Puod< genorali'llr,. po_


nr<ndo

(~11

1,... Lrelle 1., dimensione.> (molos'I",,,)"'. rara "mphlicar 10$ tMan"on,o,


y cilo"los ';guicnle, ,. om;hrJn la. drm" .. ioncs de K .. , u,,¡',.ándosc solomenle
$U' ,'.(ore. n"rnh;ro"
La <euac:ión (6-7) es la oxpresión mO'emt,ica del prin<ipi~ (ley) del p<od..,.
el< ..labilidad; • saber, en una di..,l"ciÓn SII,urada de un ,onógeno poco ..,Iubl •.
• 1 p,oouc'o de la. concenlr"deioncs mol"., de lo, ,nnes, devada cada un. dc
éslas" un cx¡>O"en,c quo ""ncide con el ""nlerO de iono, d~ aquella oIQ,C qu,
.",ile un" molé<ula dol "'mpue,(o. es un. CQn>l.n,o.
En 'orminos de l. wlubilid.d mol .. del ;onógenQ, l. forma de la exp'C>ian
<k K..
puede seno")i ...... para ""lulo, do diferentes ,ipos d. lOnt>. P.r. el
cloruro d. plala. "",u.ción (6-1). 'i • rep~n'a l. solubilidad mol • • del cloru,o
d. piOla, [Ag'] _, y [CI - ] ~ s; I"l' 'an'o.

Para el ,ulfato do bario

BaSO."", Da" + SO, --


,,¡ rep""'"', l. solub,lid.d molar, (Ba"1 ~ J', [SO. 1 ~ .• y

P.r. el fll>OrtrlO ",Joico,

C.F, "",C.' , + 2F-

ti. raprewnl. la "'luhiHdad molar. l C"' '1 ~ 8 Y [F . J -. 2.,. nUCSIO quo <;tJ,
rnoIkula do: ('aF, ""''''jO
do. ionc, nuow.o. o. a'lul ... deduce

A' .. _[Ca··][' JJ."I".)'~~,'

IIIIpr7l'_' limilare. d. /(,. en '~nninn. de ,. ><..Iubihdnd nI,,)a,.' puoJ<n ,,~.


UII ''''' ,.... wrnPIOCI.I ... de lI[ro "po cualqu .. r. de ;nn~.
.,
la '.....,I'""'CI,;~ de Jo> yalo,., d,- ~.~ de do, 'U''''TIC .... prof'Ol\:l'm. po""
,nf".""",,,," ""~r< 'u, solub,I'u"de, ,d.,,..,. Iy " l. '''''<1"''11. a m."", <11>< lo,
« ....f'Ue",,, <'>ntong.n ~J m"mo "ume,o d. ion", por molo.::ol. SOr""gamo,
Que d," '"".n";,,. M,\ y MA, ,ienen 01 "'''mo ,.10. nom<r;co 1'''.A; ... , 1""
<)<mplo. 4.0 . 10"" r.,a d ."mp",,'o MA, la ",Iubihd.d mola, .,_ "

,i4,O~IO-" .!.O<IO"

{/(.j,O, 10- "1,:4 1,0 W'

La SOlubilidad molar d. MA,., SO!) 'oc<:, m.yo. que l. d. \f_~. SUI ,n~mo,
aho,,, que do. Compueslos. MA y M,'\. "O"C" l. misma IOlob,lid. mol.,.
por ejomplo. 2.0 x 1(1- < El K .. de Mi\ "'

" ~ (".O x 10-'1' 4,0 ~ 10- l.


El ".. ", ~o M,A .,
4s>~4(2.0~IO··)' ,l.2xIO'"

Esto. ejomp)o. ilus"o. con claridad Jo< ofc'<:lo, d. 1... radio.dono,}' p<'lcn,¡.-
<1"n", d. número, pequeños.
Lo. ejemplo, ,iguientes "'ponoo lo, llpo' de cákulo, que,.. fUnd.men,,1U
en et princIpio dd prodll<'IO de "')ub,)i.!.d.

C_d> • K .. a fNU'i, tk IQ iJolubilidud

E,m'pl" I
U ",lub,l",ad <lel 010,"'" ~< pi"," "2~ (' .. U,O{lClI ~ ~ po' 1(10 mI. ('"leulo.. '" ~ ••
6 _ J h .. ,io.""
la ,,;"oc,&" ¡';"'o.o ""m ,1 "'Iulhl,,;o do ",,1"oili,J,d.
l '" '-.:Imp.", el '.10' hall.do con l. coo,'e"oración de SO, c<>nockla. O ~I""
a 1""1'1 do l. oo"oon"",i,l" do SO. ,OC calcula l. 00"""",,.ci6" do R,' .'
on el ~~",Iihrio, y ," comp.'" el \'¡¡Ior hallado con 1" c'{)"<;en'rIOción .''''onl.
d<II,,"

E,,,,,I';" J
~·,k"I.,,, ,.... DC<"u ... 'O" ok ion ""Ifu," """",na ""r. q"< '" ,ruci< l. P«<'I"I
ok feS <n yn, ",>OIu"on 1.0. ¡".- "ok 1-<' A,. S.O· IW"
,,""" J.

¡-:'''I"' .'
A.. Lh"IIS ) ,.Q~ 10'"

(Fe"] 1.0.10"

[S A· .. fFc"] ,~.O 10-"111.0 10-,


5.0.10 "

b'" '0'"''"'''.',,,, d, ion ,ulru'o da,,; I"«"r" la .. ,",."¡,,,",I, 1, disql"ción d, FoS. '"'
,00«"''''<¡óo mayor Je ,.Ir",,, produc,rá l. p,e.;ipioaoon

SOLUBIUZACION DE lOS COMPUF$rOS POCO SOlLBlES

r.H C<lnslame del prOducID de solubilidad es lambién 01 crilo,io par" 1, o,.


wlución de un p,ecip;,ndo_ Un p,eópl1ado. "na vo~ formado en condióonO!
adecuadas. puede di,olverse medianle cu.lquie, p'~" que M lugar. q\lf 01
produClo i<lnico ..,3 infe,ior al produCIO de solub,lidad_ Exi'''n va,ia, form ..
d. hace, di'minui, la cOncenlradón de lo< ione, y da, luga, con ello a la "" •.
hilo/ación de los ionÓB~nos poco soluble,.

1. ,\dic:iOO de mb dlsolvenle. el descenso que 'ufre lu ~onccnlT"ci~" de


1,,, ,,,no, en la d,solución al .nndi, m~, disolvente d~ luga' • Un ,eal"'" del
_,"cma que fa_o,eec la fo,mación de mas iones po' rart~ d< l. fa",!Óiid>
()f-Nf"'" que al añ"di, di,o)""nte nO .... ria el ,-alo, de 1.'.. _

2. l'bl~.Iu,a, K. .. hene Un volo, c'I"".le,i'li.o Y lij""';o


v.ria<:iGtl d. l.
d un~ lempc'.lu,a dCICrnlln"d,,, A IO'npc'''lura_' di!',' .. "nlc •. la di'Olo",.'" "".
tad~ ""fIIi<nC d,fero",,,, "'lnl>dade, Oc ",lUlO, como ~"rro,p""J" u d,f,·",n'<> "1>
.al",.. d. /( .. I.~ d""luó"'n en alluu de 1" ma~'(lf f"',lo de lo, .JIrJ,,' '" un
P""'''''' .nd,~erm,u, 1~1N"hc cal", 1. en 'Iue .. 1 aumcnlar la ,,,"'¡>cra,,,r. Ju .....
1-1" .... ub, ..d.d del ",',1"1,,. S, un "'lema <n "'luilohr,,' ~ un. dClc'n,,""d' 1<
per.IU •• lOe ,,""<1.
~ "ti ,,,,,,<m.ol" lIe l<mpenl1u'., el r",lIu,'''' 4" ,,'' le',".
ti C<lu,hhr,,, .'" ,gu"1 " A·, •• , mil' ""'lucil" 4"0 ~". " 1" ,,,,evo le",,"'''''''~:,
l1li
E*o "" Iup. " UD oumoDlo dd pr<>dU4;IO ,óa,eu h ...,. ,~u~ll" ,1 nU"," \J
• 1(". • dear... d.", ..... PJ«IpII.oo_
J.. IfJUaladótl dO _ .....tllnt.... _ q~lmk... Una frecuento "plj.
'"
e.""ln de ",'o 1'''''''1'''' ., la s<,luh,I"""ón do ...10' roco ,,,jubk, do "cod".
" .. hIle- en ,;<rd", fUerle,_ Con,idorc"",., pnr ejemplo. 1" ,<c,on do "n "",<In
In""e M,. <:<>"<onu,,";(\,, de jo,,", h,d,úy,",,) '''br. un" '"'I',,",iO" d. e,"",,,,,
J< pi.",. Uich.' ",eH'" p".de <nlcrp'Cla"" co""onicn,crncnl< con a""I", dd
d,"grama <illnion'"

",'
He,," r.eid" ,kh,11

E.",.n dos "'¡><CI.S en "Ornpelt",i. P<>' 01 C' ,Af p."a formar el pro "1""
Ildo AgeN. y H'. par. formar HCN poco IonIzado . SI se añaJe un (u.r_ ."id"
te ~ una su'pen"ón "<yO><! d. flgCN. 1;, conc-.:nlmc,Ó" de C-~ desciende"
4
"a"'" de 'u reacerón eón H pa", r",ma' HeN. Apli,,,"do el pMO'!,'" ¡Jo
L. Chulolicr. l. wluh,hd"d de cquilibrl() '" r""up~r" por dl'olu<iun de """
A~CN par. rempla/ar ni eN' desapa",c¡J". En "'la 1\"'0"" "Iu'ción d~ .qUl'
bb"o. el producto [Ag' J[CN-] os igualo K .. , pu., mLOnlra, A~( '- .xi".
..;/tdo 13 disolU<:lón .. tar.! sa'urada. r<ro ah"", [AgO]", m3)"or quo [C,- -
p"'" parte del eN - h. pa",do a Form .. l!eN. Cómo [Ag 0]"' igual" le! ,olu.
bilidad molar do AgCN en ""as condIciones, l. solubilidnd dd A~o(""I h.prá
aumenlado por adición do Ifo. Por" "on concemra"ión "ad. de ],¡'. 1" con-
centración do eN de 1" di.lolució" liene un valor qU" "l(i,f"á "","hane~.
menle 31 producto de ;olubilidad del Ag("N )" a la oonMunle de ¡omzaCLón MI
HC"" E!;ta eondi<:ió" 0\ una eJI'genCla de los dos equillhrlo' en compelenCl.
y OS lambién una ~(lnd",ión lógica, pU .. IO que una di,o\ue,ón no puede ,.ner
mi, que IDIa conconlradón de una .<pecio ión;o. d.da. Malem¡\uoal"onlo,
.. tendrá:

K.. .. fAg'J[CW] , [Ag'] ~ A.. /[CW]

K, ".
[fI")[CN")
'-tlleN'] , [CN ']- A.[HCNl'[HO] (b--91

I Ag'] ~ .... __ ~',~,=~ = _~~. r!l~]


K.lIKNJ![Il·] k.[IKNl

_,.,,,.. '" la d, .. ,I\klón 11'''' r.,.c-.;'~" c~,n It· 1 '" f".ma un.
y un I"n Al' . ~, d ••,-", H("N r r r Ag • 1- (E'Irl.'I.m.n¡~
.~;~~:... dclwdo ¡IIU_I" [A,' l. dCh,d,," l. Job,1 ",,,,,"",,\u
• ... ...-no;. de ._.'.,." d. ~I' la "~n\ld.d d. II("N ~U.
.'..,_.,... _.c,.-... "'_/;,1M
'"
bo u"" """1\101,1,, ,""""<1,,de un lo,,,IB"M púe" ,,,¡ubio. r"'r"r"~" p<lt
d,,,,luo,ón on .guo d.l" c"nliJ~dj"'i.n,.nl. """""'lO" do ,olu'I>. <> por me,eI ..
.le lo> cantldado< •• I«¡uIOnlÓErica, ~. l0' lOnc, que lo r",m.n,
la. <;<Jn"""",,
"lo''''''
de "",ión y ~món provi.n"n <lc l. ion""<;6n dd .o1ulo. En el c;¡,u del
el","", d. pI.'~ Ast'¡ (!ÓhdoJ""Ag' • cr. ¡>ara el cual " ... 1.8, 10' ,.
.
!:.nl.,c",;un.,anc,",anlo,do!iCl"llns[',' 1, [eI-j-
. ,'18
. x 10->0 11,
~

10 . que •., In ''''ub,l,dad ">01", del ch"\lro de pl.ln en osu" Si " "",,de ,.
1" di",luciól1 In'" "''''',d"tI de ion cloru,o Icomo Na('1 (\ 11('1. pO' ejemplol
d <~u;hbrio dd ';'lolna '" "<'pl.,"rA dc ""utrdo con el p"noipio d. L. ('bal"h •• ,
en 1, d,,,,,,,¡6n 4U< Ilondo a .nula, el ""menlo 'uf,ido por la <once".".",oIn
d. Ct - , <> d<.;>'. C1 ..",.jonar'; con Ag' po", formO! A¡¡(l, Como l. d,,,,lu-
<>ón ",.,b. ,,'urud. de AgCl. l. foro,,",'ión do nuo," '."t,d"d de C>!< compu",'
I"dan! lug"r. Su p,ec'pllnoión. 11.. Indic. que" ""monl" [CI 1, [A~'l dehe
,ufn, una d'.ml"U"'Ó" propo,"iunalll"'" '1"" ,"m.ntenga enn,l"nl. 01 proo""\<)
iÓnito. El desplnza,"im"" del equilibro" de e,te ""Cma e, IOn ojemplu dol or'"ln
del Ion oon,,;,,; se "lO" portido do O'le "f""ln en mucho' proce.o> d. """Ii,..
O<Ion"t.ti,o_ Su forma de lIeluar "" 1, "",'m do que '" a~4d' un r<Gueño exco.u
de rcaCU,·o p.-.ocipitanlc en tod .. la, r.~ceion .. d. p""'ip".,ión. eon lo que
dlSm,nuye l. solubilidad de la .u,(Onci. precipitad •.
A' .. del clo'uro de plo," pe'mlte el dlculo de 1" solub,hd"d dol elo'o,,, do
pl.,. eo disol"eiune, con ellntodadcl "''''''cida, do ion CI' «) de i\g 'I~" .",'",0
sob,e la concent,aoión e'tcqu,omctri,,, 11.,1 x 10 -' M), Por ejomplo, ,i ,~
.¡¡ade el ha'ta que $U concentractón !\lula, SC~ 1,O ~ 10 ", la coneent""ón
de Ag' y. po, lanto. la solubilod.d del AgCI. ,e <ale"l" u,i,

U .olub,hdad del clu,uro de plata en di,,,lución 1.0 ~ lO ., M de CI "'


apro"madamenLc 100 ' ....." m.nOr que en "gua.
Segúr. '" deduee en I~ d'5Cu,;ón anLc,,"'. puede ,uponcr>oe ~"e l. >"Iub,lidad
dd clo,uro de pl~La pod,ia dlSmtnulr de forma ca,; mdefin,da boc,ondo aumen·
tor I~ ,""",ot,ac,ón de ,on cloruro lu pl"tal. S,n omha'H", 0'10 no " ".,1<\
~ en J<"~,.I el lim,to [,niCHCo de 1" ~u"cent",ción Jol "'" ",,,,,,," par" le, d,,·
m,nv,·¡{,n máxima do 1" ."lubiliJud ,lo In. «""pue'I"! m~, i",,, I,,h lc, "' 0,1 .11
t:na r,,"n pa'" e,t~ limIlHc,{," C,, "n "IKul"'~ Ci""", el he<.:hll de que" eI""J"
ClOnUn"oc>ón del ,,,n ~"m(," cntn,n ~" )UC8" (lI'.'
r."c"",une' qu~ Jon '"11'"
• la r,,,_..In d. ~"mpu.'I'" ",Iuhl •• f'I."''d""",a'¡u. I",n., ,,,ntploj,,.).
P... d Muro d. pI"I., l•• """"cntra.,,'n •• dn.da, d. el","",
d.n lugar •
•• ro~ d. ,,,"... wmploj'-'" "11('1, Y "Mf"I., , ""Y'" .ul.. ,on ,ol~bb .
.tII. A,c-I loóIodol + n (.I ••• da ""n~.TlIT"d(\nl • AII{'I, I·n 1" 1'''''''''''
L~""'. d,ocuHr6 m ••• m.nte "Ir. 'O"',,, para ovil'" "" 1I""t •••• ", de a~<nt •
.. jI 11,
'1"'.'-"""' _oc F ! '. '" _ _

'"
IIiooI""'úo "" mlrolo ""'."'0 que en ~g"'! como puede "'". en la Tabl. 6-1
~". ho.:ho g<'ncral .. 00"0<. COmo dectO d. Un ioo di ......, Y OS debido. la ,n-
Ru<n"" de la fu"",
i~n,(;" de la d,,,,,luci"'" en lo, <<><f,e;ento, de acli.id"u do
¡", ¡,'o", del ;onó8M" n<>oo soluble. La rclactón onlT. el <""fi,·;."« d. "«i,j.
d.J y l. fu<',",a ;ón,<. y 14, eOn'I"",., do equilibrio fue .n,pliamcn,e di"'u!tó •
• 1III<''''ó' en .1 Cap. 4
P:lr. el ¡o""geno d.¡"lmen,. ",Jublo MA
MA.=.M' +,\-
/;.,. ~"". n,_ ((M·1·r",1{r¡\-]-J.l-~·•. 'Jw'f4'
en que l.:,. e> la "",,<I.n,. del prod.. ,'/<> ,l.- uc,iddad. }o.', l. dol producto de '0
lu",lidld I~rend" a concentm<:lOIl5I. o .. l. aoti,;d"d y f el "odicio... d. 8"_
""dad del ion que dcslgne.o subindlC". l>e forma "molar. para un onilgcno
"""O ."Iubk dd tipO MA,:
};.. " "w' . a~ , ~(rM··]· f.,., )1(,\ 'J' -f.· '), 1::,..' fM -. -fA-'
y ".1 ""ra OtrOS ,ipo. d. ionó@.",,,- A por", de la ,olubilid.d [det.'m,nad.
np"nmen'almemel do Un lonog<:no. put'<ion detenn",.,,,, .u K .. y lo> '''''.
licia"... d. acti.'id3d. Y con ello SU A'.. , Una "" determinado K.. que ., un.
,..".d.der. comlante. puede calcularse lo <olubilidad del <ompu",'o .n d1>o,
lucio"... de fuerza lónl<a ""ncocida.
e,""pIo 1
L. ",lubiM.tI dd A~CI ,n .~"a .. "n, o;,,,, I<mp<"""'''¡'' I_J..I IU' mol" p<1I
liuo Colcular 'u ",Iub,h<i,d molar "" u", ~;,olu<ió" 0,01'1 \1 ~,I KNO, .
A.. (AB'la-] ~(U.¡ 10-')'~1.80 ,· lO·"
l' 1..l4 JO.,

loa/••• · log[".-·-n.50x 1'" \'1.)4' 10-'

f •• · " f.o - . O.'l'.IS

A·~. A·~· f' ~ 1.80, 10- ' •• O.'l'.IS' ~ 1.78.· 10'"


h _U<>ÓIO O.~ln M d, "NO" l' /J.nl". 11.0' 10"" A~' )' el cad. un,' 1,.\4
lfI 'M, lpon.o~ un. <"nlrlb"",ó"" p ,1"pr"J.hle r","le" 1" dd KNO, 1I.IIHl .\/,)
kit: f ... ~ kili f,,- ~ - O.~ , l' • ~'O.Olll ~ O.OlO - r.9'
f •• , f,,- ~ 0.89
~ 1C.. lr _ l.'" ~ 10 '''/0'''' * 1.,.. 10 '"
1At°1 10 J V~ VU4 ~ JO"·
I.tDM 1"
1I 11 Mft 12 N;Itr..,. .....
,.
Cuando o, ,,,nóg<no ",,'ubio llene un Ion en 00","" con el p¡"';p, ... "". l.
>Ol"¡',h,I.,d del r<"';r,,~do .,cno af«,,,d, • la ,'01: 1"" 01 .recl" <101 ,~" .'>m""
y (1<" l. r"."" ;6,,;«L.

{k"'l'i<' ~
P.," d CaF ,. A~ • O 10-" Col,ul.d. ",Iub.li<b<l <1<1 C.F, (a, <Q 1.1 '" 'gu.,
..... ~. n.ulo 'l. ""'"",......."" de lo. """"'010..... «1'" /'Ó.F 6.010 " ~á<ro .... lo>
..... >dIod<s.
1", S" _ ",'uodod,o mo'" del c.I',. [e• . "] r l. [F -1 lt Y K~ 4.,' '.Q,
10 ". "" donde, - 2.15 ~ 10-',
11" , [e,' '.1 K, •• [I' J' 4.0>< 10 " ,/O,Q W' - 4,U ~ 10" '.
"0' ~"un, d"ulu,,(\n "",,;uj,
cl< (",1',. l' J.,- )(2,IS" 10 ", - M\. 1~ •
> , __ ,. o,n:!54.

'",1,,· • -o..'<O~ l'· O.02.w- -O.~ 1.949


1.. " - 0.89
log!,· __ O.}I» ' 1',0.0'S4 __ 0.QI27 _ 1.987
[,_ IHl

Ji .. - 11.. -/0." -.f,' 4,0, 10'''" O.S9. 0,97' ~ 3.JS ~ 1O-",EnN.Fn.QtO.\t


~ 0.010 Id CaF, .".,n.""" 000'nb"",6. desprt< .. bkl, y 0,10. /¡,.
IOKI<.., _ -O,SO X 2' ~ O.IO~ _0.20 T,80
fe•. , " 0.63

¡",I. _ _ -O.SO.. l' x 0.10 = -O.oSO _ 1.95


1. __ 0.89
K 3.3l ... IO-<>
11'•• '"1, ... ~/. _' - 0.<13' 0.89'
6.7 . lo·n

.- (("O··J· K.. W-J' 6.1, 10-"'(1.010' 6.7 10-'

fl ejemplo .nlmn, ji"",.


la d"minuc ión do ,olubihd,,,1 ,,'iginadll 1'''' ,1
efC!;lO¡ dol,on ""mlm LOOlnpátc""" I~I y IhU y Inmb,i:" el eroctu d~ 111 I"u,'"
"'noc" tn el aumenlO de l. solubil ,cl.d [compárense (hl y kl]. E" lus "'Civil'"
M pr«'p'~,6n pav,m<-1"<a. el má .. mn de l'I"ecip'larión '" con,i~u. n'o:d,~""
""~" e.cno de 'eI'~'~O pro;;'p".nle !"Ira 000"'11"" I~\ .'on'aJas dd of«W
del_ """,On. pe..... do"" •• ,Iar un /1'"" el""so de 1'I"e<"p,,~n,c, Un •• kl"J.
_.101 ..0611 d. preerpillnlt d. lup. no soln. un aumento dc ,oJ"hlhJ,d
poi' .r-co de l. lu..'. ,ón,ca. oino N vece •• on<> uume,Un Jo la 'OI"b,h<J,J
,.. .... '¡ón de _pl.joto ooJ ublco. _ o se dijo IR lB _'ción .n,.nul",
':_'L.'.'., _~ --, ".-.,. ". _~

Gr"n pu"e de l., ",,,,,ruóone, dd "nálisis <u.llta",o y cwntLta",,, '"


rurod,,,,,",,lan on l., d,r.. en ... «llubil,dad.. do lo, ."".n";... En 1" .....ccion,,,
do p11'Cip".,,;ón. <>'" d,recenci., d • ...,!uMid.d pe.mi,en l. p",<ipi'ación
fr.''''OlUldu .•, doc". l. preClp'¡;<Clón dO una ,u<la""", lo ,lo ,,,, g'"P" de 'u,
l,nó"'1 en cond'eio"o. en Que no pfCo;pnen Olr." IDeI mi'mo mv<lo, l., di.
re",ncia, de ""Iubilidad ""rmlteo lo di,olució. ""Ieoli,o d. una ,.,taflCla "do
u" grupo de ,",t.neia, do u"" mo",l. de '"'taneia' iÓlida; ,)

A,. do! A~I • S.l x 10·"

Supongamu, una dlsoluci6n l.0 ~ 10" M en ion cloruro y l.0 \0 - 1 \/


en 1M yoduro. 3 la <ual se: .aade lo,,'amen« y do fo'ma COnt'"U~ ion pl....
S. SObttpa"",á K.. del Aal y p,e<;,p;"'" Agl an'o:; de q.e.o ale.""" ;;.'" dol A]!CI.
A OS'" con<lu"ó" "" 1I<8'L ,"!culando 1" eon<entr"oión de ion pl"'.1 "CC<sa""
P;"" aleanZll' .1 equilibrio de solubilidad d. cadu ,01. Para Agl.

(A~'l- ~' .. f(I-l =(8.) ~ 10-"),'(1.0 x lO"')


~ B.J x lO""
Para AgCl,

(Ag'] ~ ;;' r,I(CI-j-(1.8 x 10"'°)111.0 ~ lO"')


~ I.~ x lO·'

Como la concentración de IOn pb'a n"",,",ria pura ale.n ... r d equilibrio d<
.... luhLlid.d d.1 Agl es monor que la noce,.ri. par" el AgCl. aquél precipitar"
en primor lugtLr_ Adicione, d. ion pl"l" en e""lid.J« sureriore, "8.3 x 10·'" M
"",,,,,,, ..10 >olamome prcclp"a,ión de ABI. hasta GU< In conctnt,,,"ión dc HIn
piola alcance el val"r 1.8 " 10-'. concen'ración de "uuración dd cloruro d~
pI.ota par. la concenlración .,i"."to do ,on o1o,uro. I:n el """".nlo ju,,,' ~n
'111< oml"= • rre<:ipil.r clo,uro d~ pl.tu. e, docir. en que LAg '1 ,ca ligeram."'.
'Ul"""" a I.~ , In ", ¡, concentración d~ ion y,,<JUl'\! h"hr" Jc"",,ntlido. r<Jr
ptOl;,p.laOión de AgL a un .al",

l' •• _._ 10. al ,on yoduro ha e.lado .. par'nd ..... del doru,<.> por_
y 11 , ' h de ....... U....d""ón pooI..,Dr de ..... plala t..oo que
Pi I V El j UN ",,"1 yl\aI 1..0 ",l ••,,.," d. [1 J. I t'I J ~n l. d,..,lu<,ón ¡que
... 14m ~r 4. A¡I y do Ajt:IJ pulid. ~al<~I",". con lo. vo)"," de K.., le·
. '4 •..,,..... _Ok" r_'"
J __ <1. ....... - ,.
en d"ru,o de piOla. los ,..-,do",< d. A.. p<,mil<n <1 c.1lculo dt 1» <,,"contro",o"e,
~. oquihbno. ".,. 01 crom.1" de pl"l" "" U ~ 10 ": ¡>lira el d",u,o
de pl"W ~',. = 1.8 ~ 10 '", I:n ti,,,,
di,oluoio" ;.t"'"".dc 10mb.. salel.

[A&')[CI"), 1.8.10-'·
>
[AS'] .(l.8" 1!l-'·JI(e!"]
[Ag' J'[Cro, - - J', !.l ~ 10-"

[Ag'] -)(1.3, W"')I(CrO.=j

En 01 «¡u,lIb'i" .. ta, <oncentr.don" d. Ag' doben .'" 'Bu.I",.

, [el]
,,[C,O, ' 7'c','é':-;',",',,'"
-~
1 jUx lO'"
~1,6~

E>!0l. hocho' so apro,'o<:ban I"m. ntihzar el CrOma.O o<ImO indicador .... la delor·
minacu\n .olumétrica dd cloru,o por el m"lodo de MObr, en que el ien cloruro
.<valor. con ion pl.I •. El cromalo dc plata no puede forma .... dc rorm" pec_
m"non,. en l. di,oluoión ha'la que p,.clie,alonte lodo el ion clo,u,,, huy"
pretipuado cOmo cloruro de pla!a.
Aun en el caso d. 'tuo un compuesto lOa un po<o meno' soluble quo un "'.
gundo. la transfonnación e<ten.i,.. del primero en .1 segundo puede conseSu,rse
""blando una concenlración muy .Ievada MI reael;.o que oriSlna la ".n,ro,·
maC>ón. Para.l B.aSO •. K., ~ 1_0 ~ 10' 'o: pa.. el BaCO,. l.'.. ~ 5.1 ~ 10-'
Aunque el ,ulfalo de b,,,"o., monos .0luble que el carbonato d. bario. l. "anS'
formación del ,ulfolO .n CilrbonOlQ segun 1" reacción
s.SO. + CO, -- _ SO.-- + BoCO,

puede <:on«guir« por ebullición dd 'ulfalo do bario sólido con un. d,sol"c,ón
"""""'''ada de carbo""to .>6d;eo. A part;r de 10' ""Jore. d. l.'" puede cakul.",.
1. """""o"oc;óo de IOn carbnn.!o """es"ria para ""n,fRrnllle "no e""lid"d
<Lod.o d. ,"Ifa!" de nuCl". O la canudad de ."Ifa'" de b;",,, '1"" puede !,"".I'or-
....,.. <:<>" una on",-en"a",ón del.rn,,"aJII de ca,botlmn
[.Il10'-"1[(0,"1 ~.1 ~ 10
__ . _____________ •
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6-JO ¡Cu'n,o. 8'.mo. de II.S0. pueden ,mn,I-",m."e en Ila CO, por "'<anU'n,"
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raroonato .. O.OSO.\l'
6.-31 ¡,Cu:in,o. ¡¡nom,,> de 5, ,(PO,I, pued,n ¡mn,rorm..se on SJCO, por lrn"ml<tltO
de exceso de Sr ,(PO.), «ln :'00 mi de una di""lución cuya «l"""ntración 6n.1 de !{In <>ro
bonato O< O.SO M'
f>.-J2 .. Cuánto> gramo> d. AgCNS pueden ' ... n.rerm."" en AgCl por I..... m... 'o '"
00<""'00 de AgCNS oon 250 mI de una disolución cuya concenlraci6n final de ion el""",,
es 0.10 .1/' ..CUólnlo> gramos d. N.a deben añadi"" para ."'anuo, 1.. condiao"" d<I
equi li b.,.;o'
(,.13 .. C.án,o, ¡¡ramo. del compuesto ¡"soluble en 8SUD q"e <e mdica pu,den di<Oi-
'~fS<." 200 mi de Un ácido fume (por ejemplo. HNO,I con l., <onC"n"OClOn .. dc iDo
hodrógtno q.e se Indi.an en 01 equ'librio?
(a) C.F,:(!!") O.W.
(b) D.F,:(H') 0.050.
{r} 5nS: (11"] 0.10, (505+ 21-1' ~Sn" .f- H,S)
(di FeS: (W) 0.10.
(~) ,C.SO., (//,). 0.20. (C. SO. + H' =Ca'" + USO. "¡
(j) A"CrO., (//') 0.020. (A~,CrO. + H' .,-lAg· + HCrO. ·)

'-Jt Calculo< lo ",lub,l,dad molar dol compu<slo que.., i",I< ••1 en la. d,soloo"n<>
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"" roonllno<iÓft dol 'On y e. una de 'u, prop.od.<ks ca'o<ter;,'ica" El n"mo,o
,....,,,.... de <X'IOrum.""ln .". fOl.c", ... do <'On l. posicl<,>n Jd """'"'0 el
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o"rm.lmrnte Un numero de roo,d,,,,,,,o" m."mo de cuatro, ,~mO ,,,,,.d,'
.0 Cu¡SH,J.·· _ Lo> ,,,,,es f.m,liare> pro ... ,,!"""<>,"\"Im<n'< un num,"" ,k
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ooo,d",aooón que e, el doblo do l. ol""!,ov:ol,nei" """,<ro de ""daci,," J,
,on ","oillo, COmO 'o Ob.c"D en Ag(NII,I,' Zn("II,I,' e",~O,l.
) F<lCNI,---
F-..eióD de 1... Ion.-. «>mplejos, PI>odc do~",r .. un ,on complejo eOm
UD Ion rormado de rorm. reYo,-;iblc pe, l. uni6n de ione. e"n mol<Cul •• o con
o,ro. ,ones" COn l. res"i""ión do GUo en dicho unión no IO"ga lugar ni"iu"
f<06mo,,0 red.x. Ejemplos:

(;u' • (ion) + 4NH, (moIOo:ul. 1_ eu(i'H ,l. -- ,


en' ' (ion) + 6H ,0Imol«"I.,_ eo(lt ,01,
Fo' -- • (ionl + 6CN - (ionl _ Fe(el'; 1,
SbCl, , ¡¡on complejoJ + lel" tioo)_SbCI.
fj tr,I"".. onlte 01 "m ,'efll,.1 melahco y clligando e, co,.len' • .:oordonad,.,
"'me, '" "todica a eonll"u"ción,
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1.0 ''<'''''lOmo ,Iobol d. r""""ció" de UD "'a<l" do comple:;aciÓ" dod" '" "pro-


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",",a po' el "..00"010 de lo, "lore. 'uce.""" d. k;

~!+lL,,\jL, , ',J.,
M+4L"'ML, K., . [ML,]
',(·,k,k, ~[MJ[LJ' (].6J

En un" dlool"",<;n que ""n he". un "a',6n y un ligando complejanle, la con_


",n'",,,ió" lo'al (anali¡¡"a) d,l me,.1 e, l•• uma d. l•• concen"a",o •• , de .. da
"'/>0<1< p' ... nl< On 01 equilibno; por ojemplo.

C.. -[MJ+[MlJ+[Ml,J+(Ml,J+"" [ML.J (7,71

S""i'")'end" en (J-l\ las di'M'"" conce"".",on", d. la. «u"",oo", (7.] I


a /7-41 .., oC".n.

CM ~ (M] + k,[M](l] + k,k,[MJllJ' + k", _,[M][L]'


+ ... ), ,k, k, . -. k.[M][L]' ¡U)
lM -[MJ(I + K,[l] + K,[L)' + K,[LJ'+ K,(l]") P·9)
C,,=(M]P
0,10)

"" qu" P ropresen'a el poli"Qm," en,,, par""'05i, de la «""ción (7,91-


La fraccioit; d. cada o5~ puedo calcular.. "QmQ 'igue;

[M] [M] I
'.-- =---
C~
[M]P P 11·11)
[MlJ [ML] K,[M][l]
~,= CM - [M]/' - [M]P -,
K,[l]
(7.11)

~,=
[ML,J
'.
(MlJ
-
.
K.,[lJ'

K.[l]·
fi n·U)

>. ~
'. -
, (7., ;)

... ~"" rL/ es la cOIIC""tración de ligandn !obre en el equilicrio. El me'''''".,


n '1 '>JO al UUI'La<lo en el cálculo de l.> d,,"",a, .'p«:,"' en lo. á"ldo, p"I,_
prÓlI<O\ • una ""n«nua<::ión dclerm'oaola de 'un h,drÓgen" ... pue,"" en .1
c.p, ,

• ::::;...... ,.¡,q dt uodo. l....""", q"' """""'n «wo o. "n '''''' J, un.
" slIlI, ...
9 '.GI" -. di ""'"en'. 1,,,," Lu "'''''..n .... _ ... do
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Con frccucnc, •. l., eOnllame, suc".,i,,~s d. formación no 'On muy dir",n,


1.",. por lo q"e ~.iSlc un .m.,..,'alo b."an,e amplio de cnncom,ación de ligaod
en que ex""en do> o m., espt<:i<s ad)'a«n,es en can,idudes compambkl, ro""
,D(i'c.n los ,'.10'0' do 2, y~. en el.jemploan(enor. En pr.",ncia de un. el",'a(l,
eon""ntración de IigandQ ,e r"'orece '" rormación del c"n,plejo m", o~ord,",·
do, como predLce la ley do m""",.
A,j. en 01 Ejcn'plo L ,¡ [NH,] ~ 0,10, "~
90'" del cobre es,.,;! en forma de Cu(NH,J.··. un JO 'i~ en forma <l,
CuINH,J,·· y de Cu" queda solo un 10"' '{,. Pu,a '" mayo, parto do lo,
aplICaciones anaJi"ca. inleresa ruodnmenlalmen(c l. con""nlración del ;o.
"",pie (<in complejarJ p".. nte en rondlClone, de al menos un moderado """'"
dc ligando. En est .. ci,cunstancias. l. concemración de ca,ión <o"elI10 puedo
ca;;uJa,.. de forma sol,sf.clo,ia " pani' de la COnS!U1l1e de formación gln,,-,I
del ~omplejo má, coordinado. Ademas, en mucho.\ c,,~o, no se cono,,," I.h
comlanl.. in¡~rmedial y el único ,ecur<o que queda el la ,,"Ii,.ación de la CM"
In.~ ,""umula"va

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_ . <O ,"fr' ,1.<

I'ar~ l. r<mnac,ón dd complejo a !"'''" do Su, ion ....

ln·' +401'1 •• ZnIOfl)• .

" _ K " [Zn(01-l), --] _ K r,,,


" '(Lio' ')(01-1 r
J.:.. p·171

En ""'0> .'pres,on...
A., e. produo'o d. ,;olubilidad d<l h,dróxido insoluble.
10., la con'lanto do furmación dol cumple)", P"rtLr d. "" .ono, y K".,., l. ton,.
,.nl. d. fonn.ción dol Complejo 3 partIr del h,dróX1uu ""olublo. Lo, ."Ioro,
numorico, de K,. y Ií, ,e enCUentron .ahuludos: es morto, frecuento enoontrar
.abl" d< lo. valor •• K"." pero ésto, pu<<lon calcul3f<C' por", d. l•• 01".' dos
""",,anles :
,'.. , (1-18)

p", ejomplo. en el CHSO do los "o",pu."os de c,nc,

K"" _ (3,3 " !O" ")(J,I " lO") _ 0.10

K.., y K, pueden ulihla"" para calcular 1.. concemrac;ones de la, d,f~rCTtI••


especies jónica, a un pH dad,,: K, .. "" puede utih.ar !olamonlO pa .. calcula,
la cantidad de áJc'JIi nccesaria par" di,olvor una <"nt,dad <I.d. de h;dró,idO
insoluble.

t;,...,pú> J
C.kular la ro<K<1llrac;¡)n do Zn' . Y d, 7.nIOH ~ "" "'Iuilibtio <"" lnlOHI, ,,\\id~
~ pH 1l.0. jVe."", on 1.. OO"'<io""•• n"'flO'", lo, ",.10= d< 1.. <,,",.an'«.1 A pH I LO.
[DI! 1 10-', [Zn·'1 K.. [OH']' IU" 10-'·'110-'1' = J,) IW".
[ln,01-lI,' 1 K,[Zo,"lLO!l j" [J,I" IO"lil.J x 111 '''InO''¡' 1.0 1(1
~<km"'-rZrt(OH'.-'J K"JOH'l' -O.IOIIII·'I'~ 1.0 10 "

E¡n.ri" ~
'>< ." .(I<Men <n un ¡,,'" do 'gu. 0.010 m<>k. do ZnlOH 1, ",1«10. ,',CUi"IO' "''''.'' J,
)oqt)H <1<_ .i>ad".. P'" d,..,l"" jU".""'01" 01 lnlOH J, 1 ~<. 0.10. lJ< l. ",.,,,',~n
ln(Oll)"" -t- 201'1 .• Zn(Oli),'

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~f"""= JI<" prO<l",.,.. ~< "'Iubilidad. A mo"", ~"< '" el pro~l'm,' 50 "pec,liq",I" 'Qn'
,,,no, ""Ii«"'" 1" «"""n,,,, aoob.I,,"c ro,m"i6n po," lo, ",.. pI<J'" mi> """"lo",,"",
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?I C.ktdat l. <;<M'I<:<nu"",ón "",o., dd <101"", ~."" .... 1> oE", uc" I'f"
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1" 0.010 mol .. <lo FeO, y 0.20 000'''' d< S,F. '"
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,,' D.05O tIIOles de Cd,'<D, 1, y lI,2l ",~k, de "11 J
ti' 0,030 fDoI<$ d, Cd,'<D,J, y 0.20 mo~ <k KCS.
lO' 0.060 mole> d< H~I:<O,I, y 0,40 .. "1,,, de K1.
I~I O.OlQ moles do h(NO,I,;- O.JO ",ul,~ d< KCK
"1 11.10 mol" do AlI 1'10,1, )' LO mok, do N.F.
1I I 0,10 moleo d. ZnCI, y 0.40 mol .. de ,<'o Y (>al ~< AF.DTr
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I~I A~,s. O.SU.OI KCN. Ij) Cu,(/I,o.I" 0.10 ,\1 NH,
'el CdS. O.O!\) .'/ "CN. VI Zns_ O.ltI '/ N., Y ,..1 de Af.DTi.
1-5 C.""I" l. «><>«",,,,,,;on mol., <k Zn" y <k 7..!lIOIl)' <" "1" 1m <011
ZnIOHI, ";);do. 1'1'1 lal 6.00, lb) 8.00, (rl 10.00,
7-6 Calrul., 10<""",,,, nielÓn mol,,"o 1\1' , • ydo 111101 {l. on oquili"riooon I\IIOH h
"'I,d" • 1"'1 {,,, j.OO: Ibl 7,00, 1<-1 9.00, 1,11 11.00.
1·' So pro",",,, la ,,~Lt;,O" me",I •. I,U M"n NH, (i'lII.Ofll D,duci, ""di,o" <1
,.Io:ul~ " p"'<lpII,n O no 1", hid'Ó,i<j", motnl;cos.
f~) 0.010 JI <ti Cd'· y 0,010 .\/ <ti Zn".
Ibl O.oJO -'/ <n C." Y 0.010.11 e" N,·'.
NI A U" I"ro d. di",lució" 0_010 .\1 dol <"'Ó"
que'" ",u,,·a. se >fiod," omo mol<,
d< 1", Y (>al do AEDTI y 10 'mole> d< S Dcdudr rncdi,,,,,. "<Jc"l", " p""pi" Q
no el 'ulru,o ".,álic~.
(al Cd"_ (vi Zn' '_ (d 1"0' '. (J) Mn", (o) Ni"_
7·9 A"n IiITo d. d'SOI.",Ó. 0.010 M <1<:1 c>,ió" que se ",dIc,." afiad"" O.U2I) mol<>
de: ~" Y (sal de AEDTI Y 0,0010 mol .. de N.OH. Ded,.,,,,
por clk:ulo si pm:lp'" O ""
el h>dr.hldo m'''b.o,
r,,)F.-··_ (bIFe". (c)Pb", (J)Cu", «)N,".
7_10 P.c" la """""""a",,ln 'ot"1 do ion ",o'úlico qu. '" indl<" . "" I«II"r 1" "'00'''-
''''0'''" m"l., cle )("r., l., c,p«i •• qu, Co""o"on melal en ''1uilib,¡" <~n 1" CO""'"''''''¡o,
de: 1,..11<10 que .., ",poclflc •.
4a' PI.'a_ 0.10 'r, [NfI,J ~ o.mo.
,", ('¡,dm",_ 0.10 M. [CN -1
~ 0.00111,
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IJI Mm""o, ,J.()~) M ¡eN'] - 0.020,
I~) 1'1.",0.104(1 M, ¡S,O, 1 ~ O,II!J'IJ
(JI PI.,.,1).'I4II.'J, jS,n, I ~ (l,o<r)
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I{JO, o en I>"n", 1>''' m,l. iD/MI x I.(¡(JO. Ln d cjc",plo ""'orim. la ,le.,·· ,_:',
medl~ r.lali,"~ ", 4498. o (4498) .' 100 0.8 '" o (4·4%) . l..»; 8'
ha 1. mayor JM"~ d.. las me<lIdas <ld Do.h.;, cu.olll"I' .... I~ d, ~I~"'''U
""!>en j.'" pequcila" }' .e ~"presan mOJo, en parte> 1"" m,1. _
11Rero'.lo os la dife",nci •• nao el vaJor ob .. rv.do., medido m';, l>l!(1 y
baJo:

Pu,d. c_,presa .... ,'rnb,~n en termino, ,dat;vo,_ Ln 01 'm Dlo ante",,,. /1


l<,j 490 ~ 13; el IOlen'.lo 'olal;"<> e, 1)] 49~1 • lO/K) -- ~6· ... !J ,",er.
,~I(} pr~ma ""; •• 0 ,n,.,'" corno modid .. ue la di'p"""in do In, ,.,,,1',,, ,
de U" gran numero de nwdida\; al pa$O que el numero de ml:dida! d"rnin")'t:
tI ,n\arV~Jo es má, "8mh~allv", ad.mú •. c~ando '" verihcan '010 Iln, mt\ILI.
da al Intervalo y la med," 1"01'0'010""" wJu 13 inrormpció" sobre l., m..'tILIi¡o.
"''',mal"","' •. el _al", .'.rdadero de la ""mid,," '"cu'u' '"
d, . ,,,,.u
¡>;ot. d ~naJi'la En .,Ie ~a",. la ,·e'aml.d de la, m, did., 'io n< ."pre JI
110, d.....",c,onc,

. Ert P f) de In! _Jra.f... En ~na len. de med'da, puede ,"'XJ'f q"" '1"
. . fH LEtnlC un8 dllfYlaclón ron.!du.hlemente mayOr li"c 1", drwf.'., 1', ,K :.lr
pr,..~n'.t ... enl<,n<r,,, ,,,1 ",1", c' {l nH ""1,,1,, SI S~ ~onoce la hu ~];,.la'
P " •.• ;4 ItlE·",.,O'llll'lMle1nehd. . C'II . . . . . I',,'CI'"'i'.' " ..
el .ni/.." de .. " ... mun".' 'gu.lc, "na d .."lu,·¡;;" .c v",uJ " ". )'<',<1,,\ r
de un prCC'POlad .. , )", ',",ullad". d. ~l/uo!l" mIlO'U" n,. ru,',I"" ,e, lO'"''''''
por ....1... te del>< ."."",,,1<, .~ an,¡¡"", ('"" )"'<:""1\0'''. < ,1 .. """,,'C~ 1,( <""
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rnod,a de I~ derno, valn",. Po, '"0''', SI: drl;oe ,ocha"" el,·""" 49!J, Y 1" do,·
".1<JOn rncJi' ,el""," ,"ni 2,5i~1 4" 'o,'
La uM1lt\ld es la ""..ecdon de una rnodid. o la conCQrdancla de l., medid ...
,on el _verdad.,,, .. ".Ior de la canlidad modid"- En o1U)' f>\K"" oa,o, ;" «ro"" •
.,: ·,.I".· ...dad~'o de una ""n,idad_ H ,.10' 12.000. rm" ell""o .,Omi·
«1 dcl ',úl0pO 11 del ,... ,bunn es "n ,·,,10' ,·.,dadc.o ,,,,,, 1'''' el hecho> d. que
ruo arhllranamenlo .>o<:ogido cornn n;"oc,,' dc ,do "e",;' P'"" e'p"''',r I~,
pe"" al6mioo< r<la!i",,~ de lo' doma, .¡tomo,. dctc""in .. d", pM medid", ",
I"'n"",",;,""_ 1.1)' n,;mero, obienid", ""111",,,10 per\on,,' " oMJotos ,on ,"Iolre\.
'''''''2'' poc ejemplo. no hay ningu"a ,"",,";dunrh'o en el nu"""." dr
1MIa. de un. C;t .... y ~n el numerO d< pag,n., <le un hb,o, S,n .",ba1'!<'" la ",ay'"
y,,,,
~", J~ lo!. ddt,,, dd .nal"" C"am"alm' no se obH<""n coluand", "n" 1'<"
rno;r:I.od.o. eo de<;" _ dole,m>n" "d" cu:int., un,dJdc' J< rn,-.J,d .. IgT.'n,,". m,hhl",s..
"bm"". dWJ<o .. nt" del mel'''. el".) c,,;in """,e,,,d", 0" ¡" ,·"""Jad ""'u,d"
I.;t.o, "'.d,d., ",l." ''')"'"'' d,,,,,"p""""", ,lcblJ" " """"" J,,,CI"'" la ""n.'
' : l' tolUdlt ",omn .~Ior «"",dad.." .. e, el! ,euhJnd el "',"~
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;¡;~ : _ ,,',ro .1" 1", "'0",<1", ",,;o<l;-,Lc'''''' 1;, C", "LI'
"101< .. ,01,,. ",c,)o,I., ,·",d,d,,,,,, ,,,,,,,ud .. ,
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.................. E". "",¡.b,hd,d., 1. dOlerm,"'''« fundamen'al de t. "'gn" ..
-dOlo> .r.."o,que f'''''¡''"
'l<r de\o,,,"d,,,. " menO' que 1" m«lidio, ptooento,
'.".bolldad. 01 "'r<n",~ ... "d<>' C,(~ IOc"puci,"dO 1"'" ""mo'
l. m"~ni"cl
idel 01""0 m,;' ""q,,"~<> ¡ju. puc-dc 01>10".' Y nu pu(Xk "'''mu, CU"n'iloh,._
mO>l'. l. vtmcid,d (lo ",,,, oif«cu.;' ob,;o, ... d3 _ Po, .on"gu lc"te, OS «ln".
oocolo que en cualqu¡er <,,,,,,,mcolO la, medid .. «"",,,h. 'can ...¡.bIt. y.
""uno/meme, quc la m"&J\j'ud de 'a .~"''':I'''~ sU ~UC~"_ N.d.e d.I><-IO<""
<k hobe, ab'""iclo "n. <cric de m«Ma< ldc""c...s"
Error, E, ." ,.. di(.,..""i. en". Un ••¡U, observado O n-,e,lId •. O. y 01 "11o,
verdaderol (má, pr"h"blc), 7: O """.
1, ~ O r
En el ejemplo dado "",., para l. med,d. de la capac'dad de un matraz. 'd
,-oIurnoo •• rdade,o. T, es SOl mI. lenemOS
V.lor.' ohscfl "do, (O)
.\01
". ,
.,
"
l'.rf<\' (O
O

Reen",.d,,: "'
[490)
>00 ,
Med,a, >00 Error med,o: ,
.En el ~lculo del crror. deb<: 'One"e on cuenta el si~n"'l ,e obtiene el m"l!I(l
valor p.r. el error. en m"~n¡'ud y on ,i8no.•i se "tili'.a en el cál~"lo l. medi,
d. lo. valores ob.ervado. no rochamdos (500 - 50 I - 1) 4"" si So h¡J~
la media algebraIca de lo< erro"", indi,idualc' (_44 1).
Lo mismo que en 1.. desviaciones. lo< orrores absoluto$ sog, J>OC<I >1....
$ativo.: on cambio, tlone gran importancia práctica el error r.la'i>o al \~Ior
~,dadero. EiT. e.presado en "ni d.de. conveniento'. El ~jemplo sig","~
acla,a este aspt:<;to:

Valor medio. O
Valor ""rdadoro, T ", ".
'" 1001
, 000
Er,or
Error
.bsoluto, E
,oh,u"o on :.;. IE;'l"I x 100
" ,
O. ,
"
erro, .b,olUi() c_~ el milmo. "nu unidod en ('aJa ""'0, l0' <,ro(tl
AIII\qIl~ el
" 1..", """ muy d,ferente •. En el ejemplo del volu","n del "'~Ir",. 01 «""
,:.
abtoJutoa -1 mi .•1 .."" ~I",.ue. ·1 SOl. o -0.2",.0 -2'
-
,..... .... ""_.' .

.@
,., ", ....,,,
r~ .. ' 'b' ","",,,", F"'" 00 '''"0. 1', Ni p''',,,, "' <",'o. ,,, P,..,oo,
~lSi';n !~ueiia desviac:i';n rela"""1 cOIn",de COn una buona <xaclilud 11'1"
q""ilo orror relallvo) es un. equlvo<acl';n frecuenle en lO> alumno, rroncipian-
,.1 d. anál;,;, CUant""""o, Un, ilu,"'.clón ayudara. di",n&uir entro pr""i,;ón
j' OX'<:lilUd , La Fig, 8,1 represen'a Ir., bLLncos de ri~<, en ""da uno d, 1", cuale,
hay cinco impaCIOS, En (a) los "",ull"dos 'On ¡",-'oi,o" po'o no exaclo" el im,
pactO .iluado en la posición de ,das nueve hora,» debe ,," rechuado p.ta el
cllculo de la precisión, de la misma forma que se ha"" con un resullad" ana_
li""o que presenla una ~ ... gerada de",aclon. Además, la I"""lización d. 10\
tmpae10S indica cla,"men1e la presencio de un error delcrminado conSlanl~,
como un punlo de mira mol alineado o una de,viación por Off,.."O de! " .. nlo;
la cau!" del desvío del impacto de la i~qu;ordo puodo ser O no eonooid •. En
Ibl lo' impactos no son ni preci""s ni oxaC10'; las do,yiac;ones 'iOn grande, y
al azar, y probabJem.n,o IndioaD solo la ralta M dts"ezn del tirador. El pO<lble
arSUtneftlO de que la localización media de los impaclo, esla en las pro,imid.-
des.u la diana no resulta,;a con,';n""nlo para el tir.dor, En (~l lo, Impaclo,
KI/'I exaclos y prectSOS,
f.>idenlemenlC, resulla imposibio alo""""r mucha ex"cHlud sin oh" pro'
ct,ión. La precisión y la exactitud d. la. medidas !e conocen CnnJ~nt"mel\l.
~ '" .,,"",Re ele ___ " ...
Como la mayor palie de lo, valores "ordaderos se d01.rmln2n por nled,dal.
que e..... a !tljelas • pequeilas vanaClones, puede pafecer ImpOsible conocer
al, _ la e:<acl,'ud y el errOr de la, medtd ••. En sen"do eslr;eIO, esa es la f.a,
lidad. f'<>r OIrJ parle, Un vHlor delcrm;nudo por mc<hd., cUldLldos., es ~I valor
med,O de lo. wolo.-u de un imervalo muy pequeño, !in que e.i!la U,," pmbu,
hibdad muy dt.vada de que en dJ~ho Lnl ..,ulo esle oomprondiJo ti valor >cr,
. . . .f>. f.1 _ .... ).:x lc,m'nM valor "",dndoro. error ~ e"acl<lud"o Su ""Olido
_ o .. juu,!i<;.¡, ...... IlÜ<lallle al e.leular l.... r'~ld~d d. l., mc<hd., y al
, ,. . . . da .... } cau .... de- orror,
, _ _ '" lo, ••••••

~. /.•.17 _IN_I", I~~U ""son en l. , .... p"",,""'" u r.11D


d••",d.da..dol lID".'"," f"omo ejemplo". pu.d~o ell""c el """d~ " ",:rOl<'"
J, """<,,.10'. "" J'",d,~"., por p"'yc«i6n eo l•.• cvap"'''Otono_,. l. ,o,ur"ón
,k hum""." po,. t" """"]t"a, !'igr""'óp,,,., en lo pe,.do. la e""",min,,,,,,n
"' """"'"' Juro"I" 01 'ollli,i .. '.' 'cn'pera'u,,' ú. ".Icm"ei"" ,nad",,,,,ct,,
<1 "" aplO<.l' lo< '·<ln ... ,·"""" ",,"<>c,da, " ,"el"", 1...."'>re. en ,... ,·.k"' ...
,wJ", ,,,,,,,,,nI., ,·"or,· ,':""'0<>">1. l~ r.h. ~t ewd.d., t, """'">ablt. En ro"<
,..1. <"m =0«, "l"";,,,eo«,", di,m'""}'en con l. pruOl"· •. oxl"'n.ne'a l' cono.
",,,,.on'o> del anal","_ L, may'" p''''. Jo I~, orro,., ~"C ,e .e"na" Jc <".,
I'"e~<n <Ons,d''''f''' p",a un prinClI"""IC como error.> ,nde\erm,"od", ... "n~u,
,·,,,,"iIUl'"n cm,,", \·,,,·,,,1110> de,or",.""<I,,, po.ra un "".Ii". "'J'"rimontado.
5. {,,'.' ,."""". ,1<- m'¿¡",I~ 'On mhorC"le' a la' pmp«d"'I" n.¡"", y qul- °
"''"OS dol >!>lema ~bJ .0 de anal"i,. 1':.,,,, .. 'o,~, 5(Q('1Ilb~ ,m"",,,,.,... purq!k
"o:!!U'llIud .,.o¡gn" __ ~"n'¡anll!!l cu"",I" '" "",i'-'o,," ""ail,;' repelld,-, u
«"><;!,,,ono, 3n~l~ga' P"dcn pone",e de manifi.,,,, n,oo,f]cando l., ",nd,·
01"""' d< ,,3MjO O ".b-.nd" el un,il"" por otro m"",d,) """,pl.lamen," d,·
(.'cOle dd primoro, Alguno, <j"mrltl' Je ~"''' de "'<:1<,,10 'o(>n la ,olub,ljda~
d< un p"",'pJtndo en 'u, "gua, mad"" y do lavado. 1" do,""mro>ición ~o un
prmpnado e" la calcinae,ón ~' un" ,<;,o;ión "'complola d<bida • un .N~ma
", ..,,,ble en c<¡"ibbrio. En unas con<!,",on<s Slempro eun,lan«, ""'" 0""""
no pwden e'l'''''' n, ha~ ... d"m,nUlr. po' m")' hii.b,l"",n'e que '" "ah,~
el anal,,;,_ No ob>"nle. uo analista .'l'C"memaJo puotle h.oc, un e,,"d,o cro-
""O '-ariando la. cond'c;one. ~ inclu,o el principio en que ,e runda el .nul""
po'" d"'cubri, lo, trrore, de n":lodo.
l:n c"udio comple,o de cieno, an"li", ,ndita quo alBuno, erroro, de me·
'000 ,,'n .ndopendicnl"'. en magnitud y en ,igno. do l. oanlLdad de con,"'u·
l"'I'l< qut "" de'er",ina. La ""n"dad de <"mponentes del ,',droo de lo, """p,en-
1... rom"". boro. ,;]""li'l in'roducido. rn lo disoluci"n e' co",,"n'e en mu"'''a,
rop<udas $; son ,den"co, la concentr"coón de 10< "aN;"O'. el lLcmpo do «>n.
1""0 y la ,empe,.,"ra Por o"" p"rlo. otro, erro"" ,,>n proporcional"' u la
,,"udad de mUCm" u,jlitada en el "n~l"i •. L. cantidad de humedad fOlonid ..
1"" 1". p'¡:<:'p".d", calc,nado' " d< o""' 'u,taoc; .. "d,orb,d .. de la ~"".
¡-aÓII, e. F"",almen,c plOp<>rc;.,nal a la ""olidad de mu~lr. quo '" man,pu""
AJrun'" erro"" IIenon ".mpre.1 ",,,mo ';¡¡no, La C<lnlarnmaci"n con ~"o,
<"Mliluya>le, " "{I" ,""'ponenle' do! "dric lcomo ,;Ii,~1 o lo e'pul"",, .n"
"""pIoI. de .u,,~nC!"' ,,,h;,,I., e" 1" calcinación dan ';,,",p'e orrO'" PO'''"-
..... , 1... perdida> por ,,,luh,l1dod. 1", rcncciQne, ,nNmplc"" ~ 1" pe,d,da,
do mal~"JIJ CO l., ",""'pul"'ione, ~''', ""'"1"" "m"e' nCklll,..", 11 "'''''', e"
..... ocrM: de '>J>CI,.d"JIC'. '!!,gen "H"rO' I""i""o, y nOl""i,,,, ~U<' '" "nuh,"
. . . . . . al " " , <> .... 00 .nd"_ 1'1 wn",,,,,,,emo de .. , .. ' UI'''' ~<' ""'" oS !!n-
,..-.- pul "'P"' • kr< ,,",ull..d,,, ohlcn,d,,, d ",n,l\i:ad .. ad""u~~"
,. AoIlf<l, ••¡Mi, • ....,".....

"" pu .... n p<edt<,,..


nI colcula,..,. litio. . . '01" k,d.¡"_ .. i .... ko
1 ,

I~ d~ l. probablhdad ~ ~"n"i",y<:" ."ore< rortuno~ [al ",.r~ la prOpIO n., •.


r"I~," d, "'o'.rrOr.. h"o<- ,mpo,ibl" MCon!f" o)cmph" -que 101 altafl<to
C,,"I~U'Cf 0"'" qu, pucd" do,;g,,.,M por un nombre.' p'" o="dod un ''''''
<1""01,.,<10. con "o"~ m'JI"itud Y .iSno relacionado' con su causa. y PU<ó,
,.. lc"Jo"" O =""01""" ,i se conoce .<1.
causa.
El objeto de toda m«lid. es ..,abio,.." el •• k>r "".dadero d. la ~"1\d ...
medId •. Como se dijo o., ....... "' en .... hd.d el , .. lo. más probable obl<nHJo
por _pljo.ció" de 1"
ley.. do la prob"bilid.d J>3.ra obtener l••• ,.,.cid.u d.""
O1<<I'd .. Las Icye. de l. probabilidad "'" c•• i .Vldent •• por .i """'"r
I I.os e.",,,,s muy grand .. "po"'c," solo .1 a,ar.
2. Lo' crror., p<q".~", apa'e<cn con frecuencia.
J lo. orro ... "",,¡u,o, y neg¡otivO'l aparecen cM ,gual ~".TI<,u 01
"/or mi. pr~babl • .;ene dado pIlr la media anImO'''''' de 1<>< .ilt;¡~
medidos~
Es, •• regla. SOn rol.men,. apli.abl •• " un gran numerO de'lOl>5.erv""innes o
medid .., Las leyes de l. probabilidad p"~don represenlur¡C graficamenle (v!as.
la I'ig. 8_2); la Curva represenlada se lI"ma curva norn,ol d. error, c""a no,mal
do ' •..,,,,,,,d. o ""... de dlstribudón d. Co"""
A continuación se ,nd,can algun;lS defin,ciones y oon"plos uúh .. dl>$ ."
el tSludio esladi>1ico d. dalos. los ,ímbolos tienen el significado Srgui,nlt:
S _ numero d. medId.,
l' g valor obscrvado O medido
1: .. suma de vario, nÚmeros
1. Medi~, E, la media anlmólica de Iodo, los v"lores medid~ ; pu«k
repr=n1a~ por f.
o_~ .,+",+".+"'0._ 1:0
N - N

J "

• •

~. "'' '
flrI·"J "",,, n,""",' d. <r""
•. 1 "
.. ," ....... _.. "
,"

6 LA """",,,¡;~m "pira Ik """ m«h.h, in,#,'odonJl~""n un nu ..... " i!~:f"l"


dd ",,,,hda,, que ,e dc.,,~n" con 01 ,¡",h,.I,' n, .i~n. d"du (><Ir

E11"rmlno r.'· _ 1) "'presenla ¡os g.. dos d.libtl1ad;", .nr~rior en una unid~d
,oJ "ume,,, de medida' do la se,;o eu)'o' dal"S se han "li¡¡'ado par.! ",101'01",",
ti .. Jo. med.o v, del cu.1 $< ODI;enon 1", dc,,'iaciono,. ~Ic\"ndo 111 ouud';tdo
l. d"",;ac;ón. se da In ""porlano;;, ,,,lc~u,,J,, " 1.. de",i"",,,"", ~,"I"lc" q\le
mBu~n en la dos\'i.'"ión llpic~ más 4"~ O" lu d",,,i"";<ln modia. E". ",éwd~
do 1...... ~n c"enla l. di'~rSión da ""lo"" "',\. ",p.c<c"w\\'o, de la p,,,,,,.ón
..... lo:! que .e oblle,,", .. con la desviaCIón nlcdin J. La d.;\·""ón u¡»<" s .. "em,
prc _)or que la dC$"aclón med,. J. La. des\laO'lon •• Ill"""" e'm un I>ume'o
" ' ello de medidas, ,csuluon calcul"d", (><Ir dcf<:<to, I.s d""3"one, 'ip"'"'
Q b ...... oon 10, S l ., ,e<peclivn mcn lc .2,S",,6",y21l",on,
faI_ • 111
" Le "'''''''''',
_it»o:li es 1" dc ..;.dón lil'ic~. Un" ",Iación d~ J",
da:i,. f' • "1 l.",'. ln f~""iún l' OC ~1,Ii.a p¡I' •
......... do modid ... : on lo< 101>",. do """Ji",",,,

, ;;;;;;;
;.;,;,;; de F fIlO'. lo< dif~~el n"..lu de probabilidad
,.
...... $-1 .... "ro o
"<1 ," " .. nod,

!.i",,,,- .1, ",," i'",";,¡"I,~"J J, "",'


"'1" ",,"1" ,'" ,",.h,,,I,,~""k
," ~~ ""< \<. ,iL,

,,.,
IU ¡l,

",~"
(),",,,,
~-~ ".9j'
2,~ H,~8~
J,," ¡¡,~'"

"" I '~J'",

,',,"1m ..... en lil><o. de c<1adisuca ' .• A,i." '" , ..ifoco" I I~~) ¡odid""., 1'''''
o.blc q"e 997 .... loro' CaIgan en 01 ;~lc""lo ±3a. \l'!S v.I""" on .llnto"".,
",¡
±2D". 683 en oI'"IOfv"lo ±~ y Su,,',w"mcnlc. Un «11m"" Jo confio",,, ~"I
'15 • ,," corre,ponde al mtC"',lo dowe -""!i+ 2" alrcd,d"r de la med,"; ,ol~
,no ~, <"tr. ,-emte puedo un "310r ""crdaJoro" ~acr lúe,. de "'0' H,nOlc'.
Compt"lMu;ió" J' ",.je'" ¡J. I~ r~'Q<ida4 d~ "h tut¡j/j,i.
Ex","" divl'rso$ m<u,do. pr,;cuc", rara "",jorar y comprobar l. ,,,,,acodad
d. un .n~li,i,. El valor medio d~ """0' "nál;,¡, ,"""Iitio_,., mil" ,-.,a/. 4"" u"o
<1 "nos poc", M,Hi,i" un """ti'la no p"oJc co"na, en Ins re,ul,ado' de unn
",l. de'erminación, si en ,ealidad dicho r",ullado ., imPl,,~,n,c_ A m"d,dJ
Que ,", '" "".rca a InfinllO, el error del ,«Ior medi{l '" apro~lma a coro, Per"
""rmalmente en el tr~bajo analiüco m;ulta impos,ble ",ah,.. , un j)r.ln numere
do ,n.lisis_ La m"nltud del ...-,or do la media baja con mucha ,op,M, Nn
unO> poco, an¿h,;,. do rorm. que se mejora poco el resultado eon In ,"al"... ·
e,,,n d. muchas m"didas,
Ea el anilisjs completo de lodos los <on,'iluyenlo, d~ un" mueslra. -'" puede
.-p:ci¡bIlla euctilud de los porcentaje' oblenido. ,umando lOdo' 011"1-. 0"'","
.. U}'o. ea análillilt inorgánICo e. la igualdad de CaUOn.. ~ SOIonc< oxprffild'"
_ a¡ui~'C!I, Po, eJompln. Un" m""Slra foromdu por MgSO., K .... O,
, ,.0 .. elt<'m;amcm< neutra y la ,um, de los "Gu"alon'cs de lo, ,·,n,one,
MIl' •. K' Y !'<a' dol><: "'" ;gu"1 a la ,um:o de lo, equlv"le"'", de lo, "n,no",
SO, . !'<O,· y ("1 Un halanc. ",",,,ree',, ,,,,110" "" "rr<l" en 01 ,,,,,;11,,, (,
11 prOM""ia de I>tro, ,,,nc, cuyo "",Hi," no 'e IHI "k,u""I",
Se utili:ton ' • o_lp -iooIn fa bho ..... en que lod.~ lu, c""di"ion~, (m;i·
1 l•• canl ......... de r"""I!VOS y ",Iumo""' Mdi5OluolOflO'. l<mpcnuuo~. $ . )
_ pnktica_ ldenh,;a' _ la. "uli,.d., en d .uli.... ""ra Obl<o<t eu,m;·
"" '1'" ..."'OCIO deorué •• l•• m<'<lid •• .rl!Clu~dK"
'. Lo, onóJi<i.' d. «ID ••• I""n"'''.nen 1""" u caDo l•• mi.",•• "P<'llcio""
a.,.II""" qUe.., r.ah.a. CM l. ",,,,,,,,,, objeto d" allálo .... p<r(I <Obr .....
"'.,."". qu, 'n"".ne ""O can"d.d conocido dd co"""uyento bUfeado .....
'"ti,,,,"do con,rol dct>o,j '.no. denlm d, lo pOSIble uno oompo,,«6. "nOlog¡,
"l. de l. fila"",,," problema El crroroblenido en l. mU""" de <on(rol .... pI..,.
COmo <<><=ci6 • • 1 .... Ijo¡' d.1 problem •. Se llaman .. _ ... poonl>o "'l.....
..... han SIdo .nol,zad" po, v,ml>' m<1""""
d1ftre>l'"'''}' p o r , " " " , a..atimct
Ion """".ncj,, ~ '"' r•• ull.do, h,," ,ido conlra"ados ~ ~t.nldo, 'n fo,,,,,,-
d. ".Jo. med,o. L. N."onal Du,c"" of Stand,rtI,. d. ..honglon. pue,l.
¡>ropO"',ona, ""IChos upo, de ma",".' palron_ eolaS mu ....... 50. muy ....
""ro oomproba, l. ,,<,.ódod de m<todOS "ueVO' de odio"': _
El cambio do 1"' oondicio"os." ,nduso do! ,nelOdo do ,0011", •. puede >e,,,,
par. ""Olen,., l. exacti'ud de U" ••• hsis_ Estol cambio. pueden poner de ....
nilies,o la. fuen,es do om"",hasta enton<:es con,!derado, como indeterminado.
y P'OPI',ciooar lo. medios ¡>ara eliml""rlas o corregida •. Es mu)' l'OC\l pro-
bable que mé'odo. difer""le. de anali", den lusar a errore' de l. m"m. m'l.
nLlud y SIgno.

CALCULOS
l¿ ' .. racidad de las opcraciones .""lilica, en aoálisis cuaDrita,i,o fOtuLa
""no de es", discu,inn. pues dich .. opcraciones están imphcad.. en la obt.".
ció" de un r<sull.do. es decir. de un numerO que represenl. l. c"m,dad de ""nS·
li,uyente en l. mueSlra .""Ii~ada. Por supu.. IO. son Imperdonables los d<s<uid ..
.... 105 cálculo<. Ptro tl anal iSla debe lene, en c""nla la .ignll'icación de los c,fra<
o numeros que consliluyen lo, dalO< .'ptrimentale, y que r~present nn lo. r"
sultadoS •• Iculado •. d. rorm. qu' el r.'ultado .. a v<rdndcrarnelllt un reH'Jo
de la veraCIdad del análisi •. El result.do calculado no puede Implicar UOO ;~ ... .
cidad mayor Que la que corresponda" las medidas de que derj,.". y...id...·
lernenle, la "","cidad no debe di,mmui, como consecuencia de 10' cálc"lol
realizado. a I"rl" de los dalos <,xp<'imom.les,

"anudad c", expresad" por un aúmoro. que eSl,! fOrm3d" por cifr~'
o 10, 1. 2. J ... ,.9) usadas aislndamemc O combinad.s. Un" .if", ...
JIId>ea l. canudad ~n el lugar q"e ella ocupa hlnLdade>. d<>:cn" ......·
mJh!"ma<. elc·l· 'Las c,fras .ig'I)ficalivas OC ~n
'"
( '''m" el n~mc:r" ~'.41 .. conoce ",lo> h,,'. 1" ccntc"mo', eu.lqu,'" <,h. f"n
,~"," " lo' '''''l'''1m" 00 1", 'ó"",n'" " en la ,uma <""""de "~nof,,.c;¡,".
~ En l. rn,,¡urh,"ción y ,n 1, d"',,,óO. '" <:<>0"'''"" ," cad. 1<:'."""
y.n 01 =ul,.du "'¡""'""'. '., clf,., ,ur",.onle> P"" c.'pro,a, "~" rr«'"Ii,
,eIa",. ifu.ol " '" ~"~ 1<"1:" ., ",,,,,,no on quo ..,a 1"«:""'0 ' •• m., haJ,. p",
<j<rnplo.
¡2.41'11

Sup,,"iond., que <1 <H"mo ,hg"o de ,-ad" ,;:rm;no .. 110«0"" en 1 "",Jad. ""
1""';"""'" rel.",., de los nume,,', ""~,".ks;o,, m;po<",-umenlo. \ 'n, I 2,.
v I 0\(121, El prlmor nume,o !Jooo l. 1""",,,60 ",Iau.a 011" pequen. I,", .. U_
durnhre rol.",.. m., grandel y dOlc,mm. el número de cir,", que debo" c"1\',:r_
1'.,,.. on lo, Otro\ te'I11ino, y en el produ,-(o; el lere" lermino no puede rcdud~
• 6..,. pue, oolnnc", ,""dl';a une, p,,"'i,ión de '01" I . ~()_ L" operac'ón

0.0923 ~ 22.41

fJ.U\l23 " 22.41 (,.024 - 1].45

En Ne ca,o la, pr<c"ione, rel.t'"'' '0O. rC'p"c","n'Onlo. 1-923. 12241 )


1 (,IJ2J5. El,eerer ,érm,no ,e wjondta a 6.02~; no pu.de rMondcar.c. 6.01
en'o~ londria un" pre<i"ón de ""lo 1 602. m<nor qu. la dol I'flmo,
ongonalm<:nlO el mOnO' _ Por l. n"'rn' ralón d "gundo
I y el produoto. " mas. L~ p,,·,-;,i'"
ha ro\"II." que.1
" ",l~m" do 1",
1ie"",
fund~ ~n el I~rnl,oo'W"
1 la d,,""f-
l.,
,I • " ,
" y/o

IU41 27_11750-131 271~711


--~--- .. - - - - - - .. ' ' _' __ I~09
• J.1~2) 42.st.(~~,~1. J.78\ 4H. _ii.1- .

,. dovlO,ón
"".[: ...... _ ....
'"
....'_1CiO d< un '''JlI'''e;r. "" "" tir,a slln;¡'"",,,,,,
di! .... 'Io>gon'mo
solo n,. n 1E,!",p~d

o. ~.n ,..xl" "" 01''''''"'''"<-' "''''C""""·,,, deben dimin""e 1.. c¡f,", ,11.
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«,,,',,, <n ~ucn,;, ,. co'",,,,da,,,,¡. <11"" el"" P", ejemplo. '" media de ~~.02
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nioc,"""" LI ~u",,,ón J.'k , ..."¡re,,r m:o,J,ndo qu~ ";~gion '",u'lad, r' ...·
"" m;;, pr",,,,,,, quo 01 da,o meno, pr<.,-,,,, en'", lo. d.lh" .,ng;na'e<,
Fn ,. ","',ución de lo, rroblem., de .,1< lib,o 01 Hlu"",,' debe aplica, ';1'
regl,., d'd, par. 01 u,,, J. ,ifra, ,¡~n;lic,"¡"", ('"",,,lo '" ¡'"con c.leu"" ,o>
"'''' regla de dlc"'o y "" rueden Ice"" en ,,, .>c"lo el 0'-""0"" ""'0."''"0 Je e,!'""
,,~nifi,·"';'·'''' el ",,"h.do dehe arnl'h,,,w ,on el "'O de l., ., I'ro',""I; para .n-
dt<a, 01 numero n""e,a"n de cir"" ,ign,f'C,I¡"a" Por eJ<"'rl',. ,i lo, ,n: J.,."
J':Jn que 'a ,espu .... ," " m;uh,do debon leno, <".lro <if'a> "gnific3'iv.,. 1'<'
en ,a esca'3 00 '" po,ible 1"", la <Uarta. d<b. c,cnb¡"", Z:U.'- En Un p,oblom.
en que l. c.n .. dad '" .",,,bo en fo,"," de pal.brn. en IUI'.:l' de "tilila, ,,1',",.
debo '"poner.,>< que ,,, Clf.. debe "mrl",,,. Con <,oro, lc,mu,,,lo, ha"" la r'~­
<i".¡n con que," d"" ""OS valo,," del problema. Por ejemplo. ,¡ se d. un"
mue"" d" "do, gra,""'" junio a 01"" d;,IO, con <l,.lro "tú, Slgn,tkali'a'-r
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... mod,.· ood"',du"1 O" "Iw; 13) calcul", 1, <1""",,0" Upk. ",I.'i.. d, UO" m«l,". i,.
<ú,'odu"l<n ~¡.,: (4) 0010"10' l. J",,',aci,," ,"«1", "1",,,·. d. 1, m,di" '" .~: 151 ""10,,1,, l.
&>,... "on "p''''' "Iat, .. de l. medi. '"' _. 161 "Icula, ,1 "'0' ",1.11.0 e"' ,i1l con •
......... 01 oIWDOO qu, 1.,. l'e>ul':>d.,. son 1"""'"'' y ,-'O<'oo? Explique",.
Id) ".ll. rn<:ODlndO' 25.21. 25 ..I6.1H¡6, 2Ul; ,-..-d_ro: lS.4'
I~I ., Fo, oocoolnodo: 1U,. 14.84. J~.02. 1',90, w-clad,,,,' I~JC
'o" •• SO,. "K",,,.. <lO' )0,44. :.1), J(). MI, 1101, .IU.17: v<n:I.dcro: )(1.(,(1,
rdl • " S, <neoot,ad.: 5.1167. S,CSO. 5.1194. 5.0lI~: ",dod"o. 5.08l.
\.) 0,. CI, <ncontruJo: 22,21, 22.38. 22,2\, 2Ml. n.37: ""m.doro: ll.41.
úI .. C •. ",con".do; 010,14. 39.S(¡, oIG.ú2, 39.92, oIG.J\, ""Jad,m. )~.S(¡.
~I ". Mn. en<onlnld~: 6.050 .•. (»S. 6,1J6II. ;,0\4. 6.056; ""dad,ro: ~.()6.I.
,A, '. S. _,nulo: lS.IS. 15.00. 15.11. I ~,21, I$,JO: .",dad<ro: 15.25
&'1'. (a)lS.41: ó: 8: 3.' . . ),_
*"10 En «>tI. un. do 1.. pa"" del Prob1<m. ~,y, i."''''''' .,.kI,
<i mas boj. j' mo, .lto
qu< uO .... 01 .. "" pu,de I<ntr;1n =- re<h.""bl,'
.. 11 E""lua, 1"" d.to, de cado .p"""dn 'iBU;""", 11) ,Cmll •• " moo;;,",'! .Cuál
.. '" ",.d;," (1) CoJo"I.' 1, media Ip,",b, rora el ""haz,,). IJ\ Col<ul" l. do,.i.<iÓn,.·
Iatn·. mClli. d. "nO m«lld. iod",d"a1 on •.'... {4\ Cakular 1, d ..... cKln ti""" «1'''''0 d.
_ _>da """vidu.1 on • _. !Si COlc .... r ,. d"",oKln med .. "l."", de l. "'.'10> , •• w.
16) C>ltuII. la _,.ción 'ir ..'" ",I.'i,-.. d< la mod...... ~
la' Loo .ak=s "Iulftl". ¡>ara el po""nIOJ' en Cao "'" 1<» ... uU.do. 1101 ,,,"II~,
_=
do .. repelido. do una ""liza: .'2.25: ~;¡.07, ".46: 3::Jl, 31 ,9,; lI.g$: 31, ''¡.
n.ll,32.19.
(/o) r ... la norm.liclod J, uno di,olución d.~,id~ olorhidrico> '" un'"vi",," l0' ,.10 ...
.........1.. : o,lm. 0,1225: 0.1246: 0.12)l; 0,1192: O.119~: 0.1114. O.I~I~, 0.1':.1,\.
0.1219.
9
PREPARACION D E LA M UESTRA
PARA EL ANA LI S IS

1'0' oon,ido,"""," de l., r'o"' ..... <I".


de l0' mal"".le. ,m"h,-o..!,"" It"
do.,,,,,,lIado mdod", .nah!",,,, .dc.;uad,,... po,nlendo> atcn<:,o" "" ac" de ......
de .~"'" "'1"""">1 dol I'robk:m.o ~ ••• I"".do m""ha, y ~a"..d'1 m-.o.
".,. ..-.probo, la >tQcodad de k>I p..><ocI,m,cn",•. Deben ,entne f -..ma
la '''lila de mue<otra. loo '.""11 .....
~"o. pa .. 'u "14QUt e, 11 lO;
...." l. el..,::non del fIIIIlenal d" laoo.al,,"o a ulIh/U, la, o.epar~l"n .. lID;<
,¡jOn,., .nl •• d" d«w.r l. medida del con.lllu~"ntc que 'IC bu""., el mi1oo1o
analilOc" • uld"., y un ••""Iuac,,\. d. la ' .. ,ac,dad d. lo, ''''011 .. <1<",

\tl E..'>TREO
S, d ..""J,";, ha d. lo"." uulHlad. II m""otra que ><: ~nah/a debe ... , , ....
lIomott'nca. lino ... rdaderameme "'I'rocnlallva <Id mal" ...1 que .. In.¡I".
f l _Lodo d. nhlencr l. m""Slra ",u,,"¡ ~ond,"¡nnaJo por el mch>d<> <10 a.-!1SIi
q ..... '-'ya .. ol,h/.r Lo> .nal .." .(c(;luado. con muc'lra. dlferent'" deN,.
.. n W;"'CIIIC"U <Olll:oo<l.on'" ""n l<~ • ..ahs.. n:pet,d .. , de ~n~ m"m~_
u. 1.... olif..mcao. en cualll" ........ "''',..,''n. dc ... Kl~d ~ d~rc/a de k.. _
¡ h, ......-os.. ... ...,...""'''' en cuant" ~I .ama~" de parl1,· .. II. la "".n:p;IOI".
• ,mpure:u. en la. ~Jueo'''>c,. 1_ ''''pe""'',,
de ... \lId", en IiqUlJ", ) "n..
•• nah/c. """pbt~n el p",blenla del m".'''e" de lal I",ma. que ,aJa mJI,n.t
pow<k aICI ...... n tr •• amtcn,,, d,IÚ<nl< I'ar. cklta' da-ea de "",'0<I.1eo /lit
IOdo ntohla;odm """,cdllllltn.. " riJid", tic mOle'U!!'" "''' ''''ani_wn« .....
"""'" .. A, ......, ~y f,,, Test,,,. ~ .',nat1. I~ "m""•• " PuhlK IlnaIU
"........,....... " l. A"""'IIUDD ,,1 OR.,:.. I A¡r.el/h.... 1 {·h~n·II'"
"'1"''''''"'''.
.. ,._li.
( _ ......0 . q... l. mueN'.... de l. ,,,•• hJ.,J dcllllO'CI'II
110.... oc' 1<>fIIad. p'" "n pr"..-nl,ml<' nl" ... ,.",~".·n 111 I
,.
'. c-~'- 5
~.""..... el< .ab 'os.
J..u m<>«tra' ""ben guama"" de fo ...... q
.
qUede" redue,do ••1 min,mo 10' camb,o, que P
uoda .uf,,, ante, del <nl1 ..
d i " ",
e<mu, p<rdi,I •• de "8U" do los hidrnlO •. ,d,orción de asu", e • '.1"'.601.",
oh,oreión de d"l"do do "",bono por la •• "".ne5.' "I"ahn .. y 0"do01 (1n ~5,
-, • A . -_tamen'. en la m"",,~
mo,l<n,," . A """"-' "" de,onnina la humeua... Yh~ . TI! e .". q..
,.. """be: en 01 lobo""o,;o (antes de su prop"rac,ón uluma "" l. a"1I .... ) 7
el .r>áI,iÍ. pas'er;Q, de los ",".. compOnen,., se cok"l. ron rel3CIon 01 molO.
" ..1 .al como"" recibe,
Secodo d. l•• mue",." L. humedad .d,;o,bida pOr ta, mues"., "",l.,.,.
ti '~mo~o do l>"r\io"I". hume<lod y "al"'al.,a de la muestra. L. maY<J' 1»",
de 1", ,ólido, •• "1\"1i~"n d.'p"e, do secado' on un' estufa a uno, 110- C. H....
• 1 mOmenlo do pc .. ,b. la muestra se guarda en un de,ecador, que manll<",
""" ",,,,ó,lm. ",produdbk de ¡><>ea humedad .

.If~'frro d< mmtlts

S. han publicado' pro<.dimionto! detallado, para el muost",o d. mOtol"


en forma d. lingOles. Irozos. baHas. I,\mina' y alambre . La, dJ~c"ltade. pri,.
cipal.. ntdican en lo, he.erogeneidades que r"'ul,"n como eomec,,"ntia. do
l. "'~gad6n de impu"'"" en el enfriamienlo de los me¡al .. fund,dos. 'n ti
laminado y estirado. en las opert><:ione. de >oldadutll .•'e. En tonend ... \oma,
...tema[ioamen\e porcion.. por [a¡adrado, limado o frosado. La, m.",...
n)<\;!J",as no deben Stt.rse en .. tufo. pe'o pueden lavarse 000 disol""nles OT.
ganioos vol.lile. si están impregn.da! de accitt'\ lubric"nl" ulili7.ados en 1"
máquinas con que !OC obtu,ieron dicha, mue'lras.

S, el líquido es homogéneo y e.<,á~" un recipi~nle se lOma una m""litra p>rlI


el .naJ,s". Lo, liquidol que Ruycn por lubos pueden tomarse mediante ,ji.
'ula, de mues'reO en ""quena. porciones durante un tiempo pros"mldo
En 1", liquido, que conticn~n .ólidos en suspensión O 1", m=las d. liquidO!
no m,,,,,bl .. '" mman mues[ras • d;f.~n1es p",fund,dnd.-s median,e UD lO"
Inad<>r di: muem." O bien"" \om. uno pan~ d. la me~eI. después d. /K>nII>
....,."... '13.

M.,.p", di ,~~J

1..... pr<>eed,m,enlo\ d. m,,"-'II"(:O d. psn vlrlan .om,demble",.nl< ",,,


......... .,....~"'". lno:.l".I<1n" y preq(\" del ¡a.. lo< P'" dc o:scIIl'" ~. de <h,,"-
. . ",",'tan apor'"'' e.""",ate. d. mu ..lro(l. La. m..."tr~. d. un p~"n""""
a .. piE ,h flmoof,.,.,c. p""¡en !uma~ por d"pla/a,n .. n(o de un IIq"'Jo·
_ ~rlO ....... , preVlo""'''1 ••• !utado e"" "1 ~a' en ,",,"'1"""
......'!I.po!lI ...... WI3a~ nn op olu.,.... ... od""'" P II1II. 2 ' ' . . .
.<41."".... ,,'s .",,,... ~p 0JIl"~ ID "."'~ ~I....M •• _ . . . . . -,; 1 . . .
·'«>dw"," ~I 'P '"">1"""""" un ·••" ....w 011¡ • .,..., op *1............ . . . .
".II~lIu,p."o,d un 'r J,uod"p "''l""od .~ "" ''"'''I"UO W . .~ "'=\lP lit
Jw.u",,,,d "0l',nd .,nh PXI"I'q""n. 1. r~p,f2fd,,'d' Uf _111"'" U. 0"" ....1

SVILlS3'\I'I: !:in 110 ... OUI~1'4O.Jfta

pnh,,, u o" .. ~ '''''' '"ll!jd


"1' '"1""'Jo ", '11l·""I"'"JOII """1"'" ~, ",,",'OR, "la"l' "1," G>!I01.0J '"1
'10<'" lB ''''''''1 .q'p 011 BWBIl BI '1' O"""'u, 0<100 12 1. .",u,,,,nl ou ..ut1!(1 "'"
m",o" ,unnl:»jO >q'p OWWld I'P o,u:"",elu"l"" 13 'so,onu~~ ~ ""~J\(/J
uOO r,l :rou.li91U~ pUIJ>q'1 "' ",f~p .(lb $~I:>:('''' UOl (1') :5()J"JI"s B '"q,:ntpoJ
"u~u'I"~J SOI,.n~u'u, o SII.nJI"< '1' "(l!'"j O "9!~~"!J¡e~ 81 u.ed tri :'OIlS
"OSqd 't:J~v OlUO' 'sololo", "'''01'01 '1' "l'0~J ,;Ol»"dwo, "O~ IV "O"'l~
'~I~l'''' <01 '1' 10JnU1"~ O OOIU'''U ',oP"'9'p'Q 2P ,"uo'SO¡ ° ,~uo"~UL>l"" ..¡
u211l OU"~ld l' ~8Z'I"n :>q~ ou "IU"'",!O 0N ':O:>'!!' ~ u9O:"""w'P El n' o:oup
-'q'ooU 0P"~ UO' ,"uOl>U,odUA' IUI umd 1. 0"P'?S Oll"'oq.UO uo~ .,,,,,.. n¡ ..¡
o,ed O""~ld '1' '~In"'p o "lo.lJ~ "!'UM""'J nO' """'llln ~ "UIOUU"OS ,oq'
·nw,p ."od .uti """I"Olod "1 "UIJPI!' 10 ,nb O"b"tB <OU'lIl "J'" OUI)~ld 13
'OlU'UOWB 1. UIJ01Q.oq"1 l' u. soun",o, SOp,"~ '.o'l\sn~" "I"'l~ 'o,uplq.ony
OPIO? UJW SOlU.td,= U~ """Inn ~ OU~¡""lod PP Od'1 10P $O''''~ld '01
''"I"''Utlll <op!"~ 2P U9!"~I!I"P >od
"9""'HtJod "1 "'00 ¡, pep'A'I,npuo, ~P '"P'P'''' "'OO "p""'UO"'p O'U''''I"1
'''1 "olin 'RJ"d",d ... d SOJopn¡'tSOP '1' U9"OI"I'UO'"1 "' uZllnn os ¡; ISO",!("
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"'1 ~p ., Wold"" '.~!w!nb U9':>:)W U¡ • 'lu"",o. "nw 50 Op'P""; ouon, 1"
·.. nl.'O<!w", .p .o'qw"" <01 ~ Á o,'w¡nb ~nb.,. 1" 'In,,,,,,... 'V'" u~e SO> "Q'S >P
. \I{, un '"OIluO' 21Ib (~UlUJO:) op :>Jqwou 1_ nOO op':>o"OOI J<Y.>{A Ollp',' '"
'OJoq "1' 'O'M .. ,"n~JIU1 'p,od o.><i '00"'0'4 'OO!W'i'1 'OIqn'c" '01 O ,¡ o,"w
'Inh ~nb",~ 1" '1110"",. {nw ;" "'o'a ~ 'O,~.ud 'O,u,wlod,o"",d 0P'""""~'
'('I!W')I ·,,,'i'¡I01",,,,[t,o,oq In OUplA 13 ,>!"otUc.,,,,,", U~O"I" 01 '"UlI"'lu $'"
'~'''''IO''P '"1 o.O<! '''''I''',,"'U! ,0P"V SOl 01' O'""U' onhe,. "ln. OH '<O.",,,,¡U
""1 """",un:> ~"b 'O"~'J '01 J~)lJq~J Oled 0p~"I"n '!l'~ ~I n 'oru~lq oup'.' R
'o,ulllin!' ~p of]~ '""poJl''' ~p,"d O'''"''f<o'''WIlI" OlJplA l' OJM '0111'1" l' '"~
"'"'''' ~P""'"~'o """l:>OlOd u'l ""P"~ '"1 lod .nb (,RJ¡nou '"1 '00 IIfl~ 1;1 "'"'1
. "'In 'OUOlO"IO"1' '''1 'úd ,oP""'" "~'u U"" 11 ~"I!' uo 0p'UJI"",' d'l" "" u,""l
IV""FoJOd 'OIlPIA) U¡UlI' ""I"'o,.U 'p '0'1""'1" 'p ;ud" so"""p .01
·ou"...""el ~p lon,o 1"'JO'Blli p "2 ",,,,,,,,,d ";>'q"'," u~''''' ."~
'.''''''"n, ,p "p.pllU"" '",,_nl»d op '''''¡~UU l' U'~'''I" ". oputn, O","" """'"
'o,",,¡nb Q(Bq"l l' oqeo " "'" '" onb UO "'">ld""" "'1 or 'O,u,,,od,uo' ",d
"'I>O"U!"I'P U91'"U'W",UO' "Iq!'od 01 ""9''''''''1010><1., "r>-1"''''' ,q'p OS

Oll:IOLVlIOIlV'1 lU -' '' Ulll~ 1\

'" ""',...,. .- ""'- ., ... ""'- '" '


.. ~"I,,~ ,'Omo (u,,,k.,e p,".
".ido. W",,, •. como lo. " .. do. mino",I., d~
'"
""b;olt~. niquel. cr"mo. ,¡'o",,, y hIerro:

Fo,O, + }K ,S ,0, _. F',lSO, 1, + )K ,SO,


,\I~lon<"ac.. rn< que ""nllcnen <"'mn. m,.hb<l.no. Yan,,(!,o y wolframio ",n
.<ae"Jo. I~mb;o" y OC "'lub,li>:an. Pu<den utiloza..., ""sol •• d. male,;al vi"oo
.. no '" ,.,. 3 detonnm", ,ih<~_

CUESTlO"lES

\>o' InO <Col, 1>", '-""0"" cón," " "b,'".< 1" m,,"'m bfl na p.r. ,1 "ji ¡,i, on lo, <...."
"fU"'"'''' '
'_1 l' ... 1);,,,,, de 1$ <m y J_~
m de "'"I"ouJ
1M rn '-o&OD de .o,,,.,,,.,,, en >a«>< de 011' ~""".m",
,elL". '·.~n de carbón .""';do d. "n" mm •.
,a
IJI TfWO ~"" ,. .. d...",gando de "n" N1fC11la mNli.." un '''"'poDador m... '·
""" que lo d""".,~., 'n un el,,,odo, J, S"oo.,
1'1 A",," crudo d, un ""'lu" d•• lm""""'¡< do lO.()(J(lj""" .
tri S..lo de u" <""'rO <lo ,,"hl''' do 4 OocUiro,,_
"1 M",.ra1 d. "'".'0 '.1 <omo ..1< ,n 1"",,,,,,,,
de la mm"
I~I "' ...... par> la f.bIo<X;on d<l _",no <un,,,,,,d. <n un ",¡¡Un do f."rocar,
,up<ho"",nl< ... n dci<:lrg>' <1 '-'a6n
,n Ad< a una altura do 6.000 o,.
11) U" liquido c~n s"n cantidad do ,u'p<n"ón ,ol,d" do un bi.JÓn d, 14U htro,
'J.l i.Qu' ''''''',"0 di,ol .. , •• un, .01, d. ,,,, '""M,i., ~, ",d, ¡>pr'! E.. ri~i, 1", "",,,.
<I0Il<> ,óoooo< que ""¡¡:on lugor.
(al Cu. Au (g) AI(OHh. Fo(OH),
lb) ZrI. Sn (~) ZnS. CuS
1<) 1010. W (;) SnO" 5;0,
Id) "'.a.
Ag,CO, (j) !)j,S•• M,S.
It) AlCI. "'gl (k) Cac,O•. C.CO,

., u.so.. PbSO.
(fI (1) BaSO•. IlOCrO.
p"" la Id"olLl<;ónl d. l. ",uO<·
, I ooml',,,,""'n
.....",Qn<,
, r I I

_. •
I &oSO. ) ',0,
o
dcJoomf""1<" """ ,••"d. 'U)'~ «,o ...
ocu,.,,""'" ,oda.
<k l•• " ...~o""""

,
10
SEPARACIONES ANALlTICAS:
METODOS DE PRECIPITACION

..\un41>C ..,1" o,:h" ,1< ,<nlo' 1"""'" .. l1cl<' .1 minie :tian: e.I<:
1Od~" 1'<"""" ..... p!nIOl c<,n'''lu~n •• ,,,m;od.rnto ' d ':I~ IO_
z. l~rresl,~. ""'Iu)"tnd" 1. 11m{>,.f~ .. ~ los """cl. van par. d ","o de ..
• 10......,'''' 1I~.,.n mOjo' 'm"",'anc'a Nme.e,.]: .dema •.• I,un"i eltlflallO
~~. h"c< al~u"'" afl!" "" ...:ion do ,mport.n,,". han alcanradn rMnlellltllle
cuM,der.thie ,alo. ,6onl'·O. El hecho d~ ~I>C 1", .I<mento, r<>e< l.¡.c ,0",1>, ...",
.,,~ si de .-ar... fo....... d,f" .. n' .... Ilacc au"",nl~r enormemente la <_~
~I de 101 .... ' ... ain .... I"r.in l rnanuf.ctu ... du, '11>C ,. 'a '·rio.nalaw
lo. 'omp«>w, ",pnICm c<>nocid" •. ""Iural., y Mntéllco,. 'urnan uno> <......
''''' e,.nh" de m,lIa,,,,; lo, ma.eriale, ,nOlga""", nalural<, ImmcrablllDOl
Jo¡ mdwC' 1,,1 ",,"yor ¡>;In. M lo' mllle.... 1<s '1u.:d~n da"~',",,'>I .n uno; , _
1m tor-o mrtolo, "'''''V'lrla,a. "'o. do:111<11tosdc la fam,ha del pkll,no. mem....
o:obn=l... I,,,,,OJ, <3fOOf1;l.t"f. ó~,~ y ... Ifuros. y on menor n"",,,.O ""Ii.t
fO!lfa!<>$ y eI."u,,, •. :'0 "buan,., 1'0<'(>\ mineraje, $(In pu,'" y el a"l.m .. nt<
.Jcj c<,nl"u)'tnl~ bu","do I"'"""n,a ,-.>n f,«"""",a d,lkultad .upt."'.. , IJ qIII'
'.... IMla ... m..:IId. ~r,," d" la f("",acidll. l~. Il'\,,¡tu, ce sidt'1"_'
..,. aplscahl. . . m",,"'" ",ods>c~,'" manur""'u •• d,,,,
Las "'''''ro""".... p......,~ IIc'.,.e a caoo d< 'afia, forma,. ",,"'O rm"¡M.I·
"'''D. VOI..III'''''''''n. ~'lr=l<in, dcp<,,,nón .IoClr"IiIl,'a .•"m"I~J"",\n ~ od ....
et<'" "n 111 .....'0' I"'tt< d" "''''' ....",><.1". w rorm. Uh.:I nll<'~ r~", ,p<.IIq~"¡"
· ""'Ido., .",".e. la ulu,ak/a d. l. mue,"~, el ... 'MI,luwn.c hu-.:;¡d,· Puc
q"",,,,' Cf> 111 "UC~. iltM lorlllada ,po. *"'roIo,.n un pt"'~rltd,J"I" en 1, r_
Ol'OIllna! la 1,,1'JIIa .. "",.di d."" .-onl""" 1<><.1" el ,,, .. ,(¡lu)""IC ~u ....,.J,' ,
.......... _1mH n'n ...... ",".IIe'..... puedo ,n,nffl,. on la m,...hJa . .
• 7 <l. ti _ . COIId..-..- "" rUdd71 _.,go,.. ""'iqUlCf ....."""'"
• . . . . . . ., """hIoo de- N'....' fIlO ... pudr •• "'on, l. ,,,.......0;.)1> (1J<f<'

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M.IUI, A!/ll
hidr6,¡do ' .. ""i,o,,,,' "",Id;"" '"'''~'"
!'lila pi ... ); ""I"'n,k," de MIO
M(lUI " N.Ofl:lOcompl<"I"~NH.OH
c.m ~ Sr(!ll, 0.(11 ) _'_'_'__ I'rocipnorión ilKomplcta roo ';~OH

<SIabl<:s Y l>agan diSm,nuir con ello la co""entración .fe<:z, ..... de lo< io"". a
pm:;pitat
El .il,,:;o y lo, e,z~dos más el.vados de axidac;ón del w()lframio, "!toli(),
.nllm,,"io, m.nga""'o y plomo lienen un "arÓ","T prCdO"OIn"n'Omenze no me,
I.l.b.:o; "lO ó,idos e hidróxido. 'On ,;cid"" y pre<:ip".n en medio fuenemen'e
á<:ido_ loo er.,m~nlO' melálicos, <U~'" óxidos e hidróxido! oon ba.e5, mUe"'.n
~ ... lM(I,oeia en la relación en're ,1 mimCt'o d< oxidación y la so)ubil,dad de
.... hId,ó>'idos, ~, PO' '.nEO, entre numero de oxidación ~ pH de predpa.'ión;
"" c a _ d ...... Ie""i. más alta forman lo. hidró,idos má, insoluble, y prc<l·
Pl!IIII. wolo.es de pH más b"jo<, Lo. hidróxido, de uluminio, cromO(1III, e,.
1a6o(1I ¡ ~ ClII<, por!>er .nfólero" j ( di,""lven en un 0'0"'0 (le álcali. A pI! de
1. &, por ejemplo, lo. h,dróxido. de cmrnoUII) y nlqudllllOlilrln p,"cip"ado.:
lo "'i<'a de un 'Icoli fuorl. r.,<h,"dv, 01 hidró.idode ""mo(lll), pero n011 d.
d 1 'A""",~ Iao oepoUC,OM. f.Ddad •• en el .nfllle,,,m" .. ""hun en unálim
7 , 1It) . . . . . n muc:ho en ...., .... "WlnU\lIoUvO, deb,do • que 1" ,<!dIlO'
. . . . ,

I 1" do .... hidro,""'" InfólerJJll de I~ """do de h,d"h,do. no "" del wd"


, , I la
. . . . pEy, .. COlImo .rWnlCO, f<!tfmo y oluf"" y lo~ cJemenl0' I:1'OmolV I I,
'1 - iIVJ, • ¡¡ '>4V1I 1. que ea .. ,o. ...Ido. ,I•••do. d. oltidlo\lión ..."
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".tloneo. 1"".c1pal..... ' I" pIalo • ...>I>r$....,..,
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prt'CIfIII..,ióa n con...:l.~. d'r.... n't para ,,,, hodroX><l<>$ ., ...
' ........ de oxidan...... A ''OCn, h....""nJ" camb .. t el nl>«J" d~ ",Id..:,.lf\ 4, -.
,111"'1110 ",,"uh. """hk el"", ... ,
"",,"~I"''''' <lu. d. olra r<>rm4 ... i.n ".,,,",,
pina. t ,,,,,1"00 ,mpoo,blc<. d. ,... liza'. El "'uminio y 01 cromo, 1111 n, JlUlIea
....rvw po' pr.,;,,,,'ac,ón dtl hodroh,do; pe,o " .1 c'umollll, ',. <':0.,
~.~"~I~ eo dcrir. :o. ......'50"""0, oc puI<Ir pto';'Ipu., .1 .Iumio,u cm"'" h,·:, . do.
: , .... d <'Tomo, .....,oml... n''''''''n'. nu _1.1.1",,, en 'u ,.1ct><;1~ .. /), ;xn..
_ .. 1 l. la plllall j y el _unoI l j au l"'fI<l.n ><p;tto"t ¡l<~ pno
. "

l' .. _ dDruro. pero oQdando ti mcrcuri"'II:o. 1111. 1•• dlO",n d< ..


, . 0 " Ivpr :o. 11 prcor;ipilacióa del cloruro de p!¡¡la ""lamen, •

.....
'\I~"~I>,h' .. pll de l. d,,,,,looón ... puede. ¡><>r ... ~'o. "'"'mlor la PT«'ip;l¡oo,O,
'"
do 1.. , ,,,1[',,,,, 0< lo m"rna foro,. que en 1. p'«;ipi'",-"," de 10< nldt(",Jn •.
<" ",<o c.,,, puod,"" "tilo"". P'''' dw Llar "'p"r~o¡onc. j,,, ,.,.,.done< r'MO-
,'~d", on 1" con« ,,,,,,c,,,,, de 10< CO''''',", pn, r,,,,,,.<ión de o()mplcj", cnn .ono·
"'"'''. 10" e,""um, "H:.

0,<01.0'0•• F"'fa'",
5<>" reIOli>'amcm< poca. la. sepa,"",,,".. an.li,ic., P'" p'C<cIPl'ación fr.,
ClQn,da d< ox.l.to, O fQ,fa,o, mowhco,_ n c.u," do que <"0' anion., formo"
""l •• In,o lublo, que ,!olieron poco en el ",lo, de 'u ;,,'ublh~.d. L. aplicación
ro," imporlan,. de 1" prc<'pilaoión O(ln Moloto es la separa,ión de cakio d.
m.g"""O y alcalino>. d«p"c, de sep"ra, ,<>dos los olelal., pe,ados. L. prcc:,pi-
,.ClÓ" tQn fosfalo ~ ",;lila para la separac,ón del m.¡:nesio (en rorma de
.I.l!'-'H,PO,I de lo. ca"one, alcalino. do.pues d. <lin'Hn.do, lo> «I¡,one, do
lo. mOlaJe. pes:¡do. y alc.alinouórreo" l. delerminac,ón .. oompl ... por CIIki
noCI6n del MgNH.J>O. o MS,P,O, y re.ada do ';;10, El m"mo mOlodo puede
.plloll'''' " l. preclpltaci6n y dele",,,n.c;6,, g'avm,i:t"ca do! oinc. cadmio.
mangane,o. cobalto y nlquel. cuando en la d,solución ...". "l>O ",lo de eslO'
ion ••. En ausencia de iones ,ntetfOTemos, se puedo u"li,ar l., pr<C1pitae'ón de
fosfulo, normale. para la separación d. aluminio. ~,rcO",O hafnio de "1'''' °
mw:hos calion ....

PRECIPITANTES ORGANICOS

El u'o d. compuestos organico. ,'omo reactivos pa,. el ""ah.is inorg~nic"


ha lI.gado a constiluir una parte muy impOrtan'e de Ja quimoca anali",. y "',,-
le una """0"" Jiloralu,a al =ptC,o'. Mu<:hos compueslos orgánicos se ulihun
°
como agcme. oomplej.nle. o preciplt.nles. OOmO ",,"o,i.o. pora la d'lermmo-
ción caloTlmétric. do ione. inoeg"n,.o" L. pre,ente discusión os solo un tra·
lam,enlO breve y element.1 ,obre el "jO do pr""ipit:ontcS orgánICOS.

"'U';phMiIHo d~
, Q/c. norma/e.
Se ""lino como preclpilante, lo. '¡cido, y Jas base. org:.in,c'" que rorman
COInpOC>ll)'; insoluble. oon algunos ,",iunes y aniones. re,,,,,,,li'amo",c. eno.
,u_"lo, ejemplo. de cada clase se Indicon on 1" Tabla 10-2.

",",J,/In." f ... ",~d .. n <k ,u"a"'.


F.1 .......-ubnm .. nlfl ¡'1m T'iCbu¡adf"" 1905 de que 1...hmelilgJiu.into (\Ir·
.... un ",,",,,p,!..do ,,," el ion niquelo fuc el ongen de un r:ip,do dCSII"ollo
do _ llUn'a fa .. dc! .mil"" Va"m.l""" CuohUII.lI'" y """m"a'",'o Lo, ,o"

• , I "'......, Cfr. . ."A""'''"''' R""'...... I·""""'", N J V." N,,,,,.,,,l. ,.,".", ,,,l. 1-1\'
'l.. r · . ,"'" " I"""""'.~""'·" ('/N'., 46, t.... ,.."I,
••••••••~'_.' •••, -
.~".:"' '. '" 1"«'1>1""'''' '"
,"''''sac,on., 'Llbs¡gu,enl<' h,," Ilevud" " un profundo =""";,,,i .. <o de '"
","ur.lc'" do lo, 0"14<:0$ 4u1mioos ;mpllo"do" en la. r.,CcIOne, y do 1" ,"I~cion.,

r"",,&1"'· _U.
<HU" 1<>< lrul>'" funcionalo, y la e.<;""<'u'. de ¡os tompu<s'<>< orpnomel'lico·
fu!", ...... """Ial. dcn .. n d~ <"mpues,,,, orglinicos qu,
,..,n,;.,..n dOló cla.es do grupo, funci<>",los, colocado, en l. molé<:"I. orgán""
do forma que el ion m<"lhco puod" form.r p.rto d~ """ o>lr,,","'a en ""ill,'.
e.,....;.; ..... p.,~ la fo"".<ió. d. tompue<IQ' quolo!o. Pora que pueda for.
mar>< lID compuesto quola,o se: nocesi'.n ~ierta' condiciones, ton,o por pane
dd ""'Olivo orgánioo com<> por I"'rte d,¡ ion melAhco_
1. El ",activo o'g<Íni«, debe conloo., a la V07. un ~rup(l '.Idu (es decir, oon
hidr6seno rompln.blc por mo,"l) y un Rrupo t<lordlnon!c (e< doci,. un alomo
con un par do eleclrone, sin Comparhr y que pueda aoluar cOmo donado, de
un p.>r de .Iecuone,). A ~nlin""ción se indican alguno, grupo$ de cada una
de ."IIS clases. que t";,¡en en 101 agentes quelalanl .. orgánico"

Grupos :leidos
caroo~,)o -NH, ool1no
h,droxilo, .'¡>oc;'hnente '1< mlrogono cicho;<'>. como
aromatico Cn 1" p",d,n"
,~NH ,mina nitrl>
NO I\lIro.\O
~_N_OH o>lma N-OH o.im.
_SO,H 'ulfónico -O oxigeno c"bonillCo

1. El grupO ácido ~ el grupo coord,nante deben eslar lt><.lizado! en la


"",I<>:ula orgámea en pol;eione, tales que la enl,oda en la moleeul. del ,On
metábco di: lugar a un ~nilJo do 5 O de 6 ",Iabones, Incluyendo ,,1 metal c""'o
miembro del anillo.
l. Para que Un ion metálico fo,me queJato oon un reaoti;'o orgánico de-
ICl1Iunado_ debl: lent' un tamano y nlimero de o.,dación y dt coordinac,on
idec""do,.
p, .1 1 dt!' 4e loo tOlOlp .... lo< '1",1010. Lo. compUt'lo' 4ud"10 de ,mp<lr'
I.uda ... tCPI',aolOIIC> y doltnn,oociont. gru,im~lrica. son qudato, no el",,·
u6li"" o __ (' • 'Lf" Inle ...... , Su, propio-dadt" resumido, • <:n"Linua"ón,
....... t>utanle d-e l•• de 101 .. lo, n("mal ..,
1_ Moch"4 ",le, ""'"l'lo,,,! ¡nLtmu, ,,}O
,n,,,I,,hk' en nH"'", 1(, cual I",,·~
'" tk ....... oq>!I'MC"'_
qu~ '"'' "nl""',Nl" " POO" ",1,,1'"<1<>""' "un
1to;_..-
1 tic! I 11 ... ,n ooLubk. tn d""h'cnlt' no p"larc" ""mo bc:n"C"<l
, 'm •••'0 de o;arbon". esta pror-L~d h~<o I'""hlo 1" "pllcac,';n de p'''''.-
• I p" lIltrN:oón po. ••• ''''1u~, ... p.".",,, .... on mucho. ,'.'''',
~-,,'.<

....... 01 . . . ""'" .... - - ..... __ . "
l La. ¡ ... , • 1<10 ..... Ld q 1e<'I''''' -.
_ ""01 ff'OCUda. "1>"""-". 0.1 " ' - : b le> en l. fO.......-'OO d. lo, ......
• I.<n qcn«. ~ .. I., .. « ••"01 ,<01011 d , ',.1«
dol oqu,¡'bno Lo "'"
"' .... p¡.,u""'"uNe. • • plo""" loo ""ne,ptO. ¡<"" •
",,101 puak .. "' ... 01 . . ..., d< lo ro< .... q.,"nt<.

~1I~0Id .. M" #"11' + MI"..IL


be C$I """'.,d.n.blc........ ,nfluomoad¡
t. P"""po\>oC>ón de 1....k. q ..La,n d e · r h
pc>r el pll. '''0 h. 1< oomprob<odo •• penmen,oIm<n'c en muc '" C:UO'. Por
Q<mplo la ",1..".o<I.d dd 8-<iuonol,nol ~ de l. . . h<,laldo~,ma en la pr'·"P".·
tlÓn do ~hQDCS" pued. ron,n,Lar por 01 pH d. l. m"m. forma que l. _
po .......... do "", .... ,0<1", Y sulr""", <lo 1", .....12les_
,. M""b", e""'punt.,. "oeIo,o ton .Itomen'e coI",ead"'. lo e .-,lk>Ohotc
apecuo ..... n'. ",des pan. ..... )'00 d. oon6'mac>Ón ca ....1"......hta"'a lpor
e",mpla. el color ,"""'o de d"nct,l&hox"nalo de nlque!l- Aun en .1 CQO"
" .... un "uclato mct.oIb"o oo. soluble. p""'¡c ocr .nalíucarntntc oltil".s '0' ...... _
rntll'e coloreado. pue. en esle , ... 0 puC<l' .proV<Ch.... en un método colon_
mttnco. El lucrrollll f",ma «In 1,1(l:.rcnan,rohna un eomp\tJo toIuble "
,ntenso color tOJO. '1 ...... " .. hu. pon. l. detcrmll,*"oón colonmétnca de ~ICST~
en concen'raci<>o<. de una"·... o.... porles por DIlIlón, lambtén « ú,,1 COl.....
puesto dol boerro como ,Ddocador en mlumctrias redo. Los reacl"""
orp_
""'" .mpl... tne1Ile ""llzados en mélodOl f010m<tri<XlS de .nálo,i. d. IOIICS,..
orpn.:os.
6. Mucbas vccn lo. pnc,p'ladOS JOn fOTlna. dc pesada adccud., ..
,","''''etrú'- En nle """. el facLar ...."mét,:co po" ~I dilculo del-po:wcm...,.
de .... 1&1 .. muy r•• on.bIt. po>tS el metaJ cons,¡tu>", tolo u .... poqOlCÜ. pul<
<lo ...... _ula •. lld. Si ~1 pn:t'Ip!OOO ao es una forma de pesad. odccu ....
puock cakinarsc .1 ó.lllo mctalico «Imspood,ttllt
S : l. a. 'i " ...... 1_ MlIChos .... ti.o~ orp,ruco.s q......
ton, .. Iuon .ido aplicados. la SOIlll'lC'Ón Y de'erminación de cationes ,1>01.'
_ . ;'IpDOl _ .. b.n estuchado ~.IC1I$ivamcnle. pnflCipallDC1l!< 1/10
.... : ........ form.dot por ~l 8-<iwaohllOl ~ por l. sahaialdolJJDll b la Tt-
bio Jo.) _ iad:cu ol,u"", ~U_ CO!tI~nrnenl. ul,lmodos.

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r"'potl,lnr<o" indi,.ao~. l. pncipiLu,i<ln do
111' , , (pll ',101 Y Mg" (pll 8, ll) Y 11"" l•
..", .. ci<ln d. Al'" d,1 PO,

p,<o:,P'" • ca' , , Co' " Pd' , , F,' . U"jj",.


do princip,lmonf< p'" "Il"'"'Cc' d. Ni' "
.1 "..,,,V<>Q,i~, Co' ' • Co' • - y d.. P"Ól p,e-
<ip'" • "',., El Co -',,, dote,min, por oak:io,<ión
0-" • Co,O,.

~. _ior..oI.;ltOSohidrmila, Pm:,pó,". Zr(IV~ Ti(lV~ Sn(lV), C.(lV), U(VII,


_ ("""pf""ó"oj F,(lII) on pr=nci. <k HCl " H,SO, 01 ~IO'~
• m,no, ""ode:z, precipitan con 11, HIIIII j, B,(III).
So ""Ii"" ""0 fr<C1J<rl<;ia 1"''' ,Iimin.. l. iole,_
r."noi. de himo "0 el ,Mli,i. d. "Iro, «"0110>
oomo Al· ...

, ..... 1""mi""'" ...


...,.~ el """prcml~.; d.o ¡no:
OIpó .... ". ........ >Ol.w..,
·_., ' lo, ...'.

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. 'on do cómO .I¡¡unos el.",,",.,
""""n""",6n ,0 da un. b..,·. d.,",n~Llo en algún ta'o se hace m'."'<i,
" rued,n 1'01.'il".,. ,r""'Q$ d. "p.rne,6n. ~
"mbd-n ni mo,oo" ,..,mplooo d, de,emt'";cto;;. • . Ja humedad .d<orbid.l ..
1. El !r~ ...,,. separa en ronn~... : ~05_1io C (",'ufo de d_<IÓO,.
",I.hli.. en la ltIlIyor
. , 1""" de la .....
... a tn""
paro "" ,,·,,·-r
a, _ el a¡¡ua de con.",,,<ió. O
T'ml"'rntura ma' a 'a e.' ~ ~ dróg<no de lo. compuesto, orgán~
o"nci,1. cOmO I~ de un h,dr.no. I h,~ lt.n,form~ndolo on aglJa .
'e vol,"ili", )' det""m"" por <on,b".u " '""' 0 de carbono _,
2. El carhoM ,. ,'ol •• "za ~ d 'o 1 ''''lOa corn"
. " 'vlo, rn"n>O$ COD ';CI\l~
, '""
calentamien,o de 1", 0'''",,'''''0'.
~ " O ~y
~r ,,..l.m,en'o
. . _~

" po.- combu",ón d. lo. =rnp .... t<>s org.in,,:os. rse: en fonna de amo,...."
) El ~itrog~"" puede separarse ) de'em!!"" . l ' ró
po, d m<',ooo Kj<ld,hl. En 31gunos compu",to, o,gá",co;:ne~t:'o r.n~:'::I'
"'po ....... y d"em';"" ... e on formo de nllróg<no g... o.o d . .
4, El oxígeM puede separarse d. alguno, compuc',o,}' .tomun.~!.
fo'm. de agua PuO'do dcte'mm.rse dire<olamen'e en lo, p'Oducto, o'gán~
por '''P'>'''''c;o'n de la rnu.stra en una ro,n.n,. de nitrógeno o d. beho seco.
) haaendolo pa>at a .ra,·., de carbón e.lentado a 1.200 C. El o"'8Ono fo",,"
monó.",o d. carbono. que .. h••• r"cc,ona, con ptntóx,do de yooo:

5CO+I,O.~5CO,+I,

El ".por de vodo form.do .e .b<o,b< en Un ál""r; }' le v"lor~ coo !io, uIfa'"
.oo'eo,
5. El a=ufr~ puede \Olati!;"""" en fo'ma d. sulfnro de hidrógeno en . Igu.
"'" OIJlfu,O'l. como d'ó~ido de .",fr. po, to'tación d~ lo, sulfuro.> . 1 anO, ~
po, 'ratam;en,,, de lo. ,ulfitos .on ácido. fu."",, Las determ,nacion .. p1.I<de.
<omple""." ¡j,";mó!ri •• m.nto, o po, o"idaci6n a sulfato y prccip;'",~ón c~mo
IhSO. y pesad.
6. Lo. IUlI6g~M' puO'den sepor3rsc en forma dt h,druro, o hidr.l.<ld<,.,
Hf', HCI. HBr y HI por d"'plaurn'on,o con un ácido n" "olalil, La ,'~Ia"lin.
Clón en forma de ekm.mo Ii~ n=na un "atami~nto "~,dan'e de 1<1, h.l"""
y .. &pI", • • """" a 1.. "pa.-acionO$ d. h'omo ~ yodo d. ¡~, o.ro. h.¡uro, 1"(
...""JIió" de bm"", y yodo, lo. h.¡6gcn<l~ d. lo. ,""nr"o"o' o'g;j",,," "
.01.,1I'1IIn po, o.!d.<,~n C(>n di"romat<l y "cId" ~ultü""(1, el ekm.oto h.¡., .
....., ~~ puoode 8Mo.hor.e on ,¡¡"aH y <klo""m"r,.. ,""Iur"e.rr.'~m<nl< ,1
lI6oi' p IJo """"'- do ..."""_. MISIIIICi •• ..., ""va d"orm,nlct<,>n ;nttl1i<ft
,..,.. detlilaión ron kido ... Ir~n.:.. .. kad" """,16",,., en pr=:ncia d< ;¡Jo«
..... ido 111 Aizk", El 1Ióo, ........ 'di,. """'o "'ido h.... nQ,..,Ii.;,"',. 11, SLt ,
. . . . . 71s ....'A •..,. IILrllr:6trkl_l.I, L... HlLilturo, "mhi~n r,,","'U".
- koI ......... n "'Jo HIdo form.ndo II1l1uoruro de loo,,,
,"ola"l. 81',.
,. 11 lIIIthI .. YDlaIl~ _ o mlduonr." pn. t... l.lmirnto d. Jo ojllt<
- I '.S.' ;' "'1Do h.... """ 161" 11 ·'Iodo .. uhIlD .... l. do .....'. .
,.,
"'" -
,,6" fU!!".,i" de SiO, on l. 'il;ce y r.,iduo~ msolubl"" on el .n>lh,,, do cah,".
r/','",ilie<",. ",o.
8. El 1><>", pu.,j~
vola"li,ar .. COmQ "iHuoru'Q ÓO Ix>fO (véa.., ~I punlo 6.
• "tono,); nOlurnlmen,e. el rnflooo del DUO'OfO nQ po,mite l. sop.r.ción entro
1")fO y .ilic,o. CuandQ "" ,equiere "<l ... p","oi6n. el boro. en rorma de borulo
"d. á~ido bórico..'" ~"¡'e",o oOn melanol (o eUlnol) y .eido s"ICúrico,

Na,I!.O, + H,SO. + 5H,O _ N.,SO. -1" 4H,BO,


~eH,OH + I1,UO, ~ lH,O + (eH,hDO,
So deslilo ~I melil_lx>ra1<>. Que", pnroe ab""ber en un általi y .. ".10,... _01._
mo"icamcnte.
~. El lirl'h'h"()(1I1). el a",¡mm,iollll\ y el ".,,,,;¡,,(IVI pu.,jen des,ilar¡e en
forma de baluros (~nerahncole doro,,,,,) y separa..... d. mucha. sustancia,
l lambi<:n ...,lre si. La mezcla que con,i.n .. AsCl]. SbCl, y SnCI •. en presenc,.
d. ácido clorhid,ico. ,e desul. haciondo pasar al mi,mo ¡,empo a ~u uaves
unn co"i~nle de dióxido do ca,bono: el doruro de ,""'''00(111) pa" en p"me,
lugar (punlo d. ebullic,ón 130' C). S. añade ácido r""fó,ioo al liquido residual
del de5tilador p.,a complejar el .. laño(IV) y e...nar su _ol.,iliza,,;ón. y'" d.. hla
el cloruro de an'imoniolll ¡) (punto de .bullición 115'- C). Se añade ácido bromhJ·
drico al residuo y el estaño destilu en forma de bromuro de estaiioUV) (pun¡o
de ebulkión 140 e).
El arsenICo se volatiliza 8. veces en fo,ma de hidruro .• "in. AsH,. por Ira·
lamiento con cinc y ácido:

A.,O, + 6Zn + 12H- ... lH,O + 6Zn" + 2AsH,


lo< eompueslOs de anl,mnnio se reducen tambión "SbH,. La elimina";Ón del
ant,monio por eSl. mélOdo no os complel' y evidenlemente el método no pe,.
mUe la sepa,ación do ",sen;co y an'imonio.
10. El m~nllrio se volaliliza fácilm.nle en rO""O de melal separándose
a" d~ Otro. mota les. Lo' compuestol de mereurio se red"cen f';cilmc"le. melal.
L. 5I:pa,ación de clo'u'o de plat" y cloruro de me,cu,;o(l) puctle ""rir.cnr...
por calcinación para upul"" al ult,mo. El clo,uro de mercuriolfl) puede "0·
°
IaId,r.a ... p'" dutilaci6n en un. corrienl. de cloruro de h,d,óg.eno de clo,o.
11. ~.I "(lm".e VCJlalih,.a en forma do clnruro de "rum,lo. CrO,C I,. C;"mo
el " ' - . debe ""'a. ~" ""lado de o.id.o,ón ,·6,'" ",mele p",.,amenle 11 un
17 _. 10 o:lIdaotc con 'cilio I'"reI6'",,, cahenle que o.,da al c'Qmo mela·
a r al ¡;¡"""ufllIJ' di<:r"",~ln:
14C... IKIO• • 11,0·,60, +- 211' + 7(',,0, _.
l«:r'" + 600. ' + H II ,O _ )(1, -1" ,oH' + TC. ,O,
m
d 'no" coniuntumont. COm~",
S. f:I Mdr<!grn" l' " "",,"W '" oloron, roduce en la mezcla tooo"", q
ro'
",ó". l'n ""Ium<n conOCIdo de ,.. Igen" .. ,n' latino .1 rojo en una ~ lit
.. hace ",,<a, 1."lomon, ...,h ... un olombre dC P ,ón se mloe el v"l"m.~
de ."",hu'lid._ [k'puó< de Itrmm"du ,,, corn b'''' b.orbe el dió"do de •
ps que ~,,<da y!i< pII" po, hidróxido (>O,;!S'CO. que.. I ca,.
bono f"rmad", L .. ocuacio""" dc l.' te,u:cion.' que ".nen "pr ""no
JU, +O,~2 H,O
2 vol •. I vol. O vol.
CH, + 20, _ CO, -1- 2H,O
I yol. 2 v"I,. I vol. O vol.

A la Itm¡><:m'ura amblO"! •. el asu" formad. ocupa Un vol"",o" d"Preciabl,


con rel •• ,ó". Jo» VQhime .. ~ de los gase. u[ilizad"" Y produ.,do. en la rea""ón.
Lo. ""u".ione< indican que para el hidrógeno dc!aparocen tre, ~olume"", d~
I!I" en lu ",acción y el volu",e" de hidrógeno e•. por lanlO. do, lere,,,, de l. C"n_
tracción debida a su combu,lión. En l. combu'tión del metano. tre, vohírnt.
neo de 111'" reaccionan",s dan un volumen de producto: el volumen del diÓXIdo
de carbono fOTIn.do es igu~1 al volumen de mot.no quemado: I~ contra",ión
debIda. la oombustión de m.",no es do, vec.~ el volumen del metano. Por
medida del volumen de gas anl.S de la adición de oxigtno del .ol"men d. o~ig<1lO
añsdldo. d.1 volumen de JOI Bases residu"les y del volumen del diÓXIdo d. caro
bono fO'm.do se obltene el volumen de mot.no e hidrósen o:

Volumen de CH, ~ volumen de CO, fonnado


Volumen de 11, = 1(conlrae<ión lotal _ e"'ntnlceión para el CH.I
~ ~ le"'l\t'''""ión total _ (2 x volumen d(- -O,)]

6. El not,6g~nQ .. d~rmina por dif.rencla. sumando lo. porccnl'Jos d.


lo' 1emá. componenTes y rC~lando hHsln 100%. o .b.o,blendo 01 """"O de
0111"00 de.pués do l. combu.ti6n y mIdiendo el gas ,""sidual.

CUESTlONI<:S y PI-t081,EMAS

11·1 ,.f;>ut fUe"." n "'''ml..,'" ronn .. l un ... OOu",o ",1.,,1 con un" .nl<1~' lo.
,.",.".-", <le ..,d. "''''1. qu, '" ".1 L",,,",, """'''''''~. ""rJl h,d,,, 1", """,,,g"" ql~
_ " ,_,. lod,." l•• <"od~',,,",, ,,,,"".. ,,.. ~.I P"olUCIO ,,,IA,,¡ (,,,mmJ,,.
~I "0'" k ,('0, ' (~) SIlO,. 5;0,
f6J """,n. kO (2 .......00""1 (/) RI,O, , b,O.
en z..co,.z"so. (JI 1'11,11.0•. N.,PO,
lA ZooI. Cal ,0,.
(tI .... AI,O,
ene Flo,c.IO, U, 1bCI•• 1nU.,
f/'I
1II
1(.0,0.. 0IIII".,.
aco,. (-.c,o.
lO!) PIoCI •• N.o.
173

11.2 50,0 mI de una mezcla gaseosa que contiene hidrógeno, metano y nitrógeno se
mezclan con 50,0 mi de oxígeno y la mezcla se pasa sobre un alambre de platino calentado
en una pipeta de combustión para quemar el hidrógeno y el metano. El gas residual, que
mide 65.0 mi. se pasa a través de una disolución de KOH (para absorber el CO 2 ), después
de lo cual el gas residual mide 60,0 mI. Todos los volúmenes se han medido a la temperatura
y presión ambientes. Calcular el porcentaje en volumen de ca~a gas en la muestra original.
11-3 25,0 mi de una mezcla de hidrógeno, etano (C 2 H 6 ) y nitrógeno se mezclan con
~5.0 m] de oxigeno y se quema la mezcla. El gas residual mide 28,75 mi. Después de ab-
sorber el CO 2 en KOH, el gas residual mide 23,75 mI. Calcular el porcentaje en volumen
de hidrógeno y etano en la muestra gaseosa original.
.,.05 - . "
'1'" DUO ~nb S~Al1~p '~Ul 10''''' Ol uo' .un -pi!:' [W 'Z go:> $Su;:: I-III/(J

81U (,'O _ (':¡~)O\I _(~I t ::." !XI ))Ot _ 'A{

,Jpual al; '''''' BI"" nn ......


"1110~' <ln"'l'E"P "mllns "P 1m O' '0] ,0UOlUU o¡dlUOf. P u' ""b oowduod~
'u9!"nl,~, "1"" uun Ul OpOl "'Idw,:)fj 1< "ob ,,,uo!'Jod sltll,nb:>d u. <:.,." .......
""Id"", "' 'lUM]O"P 0'>0 's "'U.P"'l~O ",""IOS!P 01' 0p~r UJWOI"" un uoo
¡; ~~J "1 " , OS"J "1 .pS'1' 0'01"" 01' "¡'ldUlo, 'Vw "'"UO")5""" v.un ","nJ~uoo
.\><nd .nb "",pu, u9'''.J¡X, el 'P "InwJ9J "1 01' IUpu'HIodx. ""]~Jn11!t1 r¡

~WL!O'O~ (""')O~-
t 001 ,
(001 +(.l xO!il))OI'_'AI
00,
¿ouoq,u, 01' OJoJ,OS!!, "1' IW !il UO, SOUO!X>B""" sol' 01' ~nds""
.sooo. "9100[""'1' "[ uo ~p.ob opo' 01' oS><! ¡mb? ~O>I so "n~B ]0 .( ouoqJ.o
'1' (>J0Jlo"P ¡: :>IIUO opo" 1"1' u9"oqI11$lP '1' O)uBISUOO "1 IBn:> "1 B "'OI"J~
,WOl BUO u OOQqllP'P OJOJI0S¡P'P IW ~l op SB.,,,,,,n. S:lUOL:Uod uOO u=,,' ~
ento '1' IW 00, "O 'Olpn"p oPO"'P ~W Ot oob ·Oldw.r. Jod 'sow.guodns
!~uOto'm.lI"~'p OJOW~O = u
O¡O]OI; I~r u9!onq!J)S!p op 'IUU)'UOO = ~V
09,,,,,ulIx, "P"~ uo op1l'Z'[lln ¡; OlUJOI""'P [01' U~Wn[Oh = 'A
, O1"""I""'P [~P UOWO'OA = 'A
.,uO"",en
.1<0 u.p <~n~p \ OlU"",",,'P!~ u~ ~;>QunwJ:od :>nb Olnl"" I'P o.,..¡ ~ 'M
,BuolilJO Oln]OS PI' oS><! = 0"1 onb u.

J" ~,,<"){)OM = ',J,

'''''UOr-oBJlXO ~p "J:IUJ~U l' ¡, ."U""


',OS'P 01' """""'n10A '''1 'Oln!"" ,p.os:d .01 'OO'''''pJ ,nb ,_J",,:>1I R,nwJ9J .un
O$J~U>1qu 'p:lod '!.,~u.uod., OI1OS "un .. "~IO '10'0"1'0 '0'1 u9'S>.lÍioJd nl
'01U"IOS'P "pu, "~ 0'",0' op
<w.!d 101' O,Il:>IP l' uO 'OAl)"I" ",U.tUnIO' 'O, nIU~"' uo ;rO"U01 1J>qOP '¡Ol1l"~pt
uo< OU ,.'o .... ,"',p rop '01 01' "'UOW~IOA so, opu~n:) '1"",BuO 010!"" ]01' ¡¡tU ¡ 'O °
8 1000'0 01"" ~U~lJUOO ~)u""!""P .lOwud I~ ·uP'''''.J)xo "lJ.o~ ~! ~p qnd<:(J
·01UOW~,"""""" ". ¡, '1 "~J ~I u, ¡¡ ,O'Oopuorop', "'")"," Oln,os >pll60'O<O.lIO
111\;11 U9'»""XO ~punli"'"1 '1 "U,",os'r ¡o ú. ji ,'O o",,~p:onb 'o,n,os ~P Ii' 6'0
~Jq.~ ¡ o,o"'I""'P " o' ·u9'''''~JI'. ~JOw!Jd ~I 'P ''1nd;7(I '",U~WVA""ns ¡$~'
t OJ11d >lU"'IO"P I~P IW O, 'P UPIOJod "JlO uoo O"JI"" "' ofi,nl ~nb 'o"wud
IOP 'Jmlos OS ('"OllUO' .ob Q,OIO' 10 uoo) OlUOA,""'P OPU"SOS " 'ouq'I",b;¡ 1"
op.'U"'I" op qnd'OCI ., :¡uo.',O<tp l' uo ,nb ~ O1u""I<)s'P ,O u. ,¡qn¡os ",ti •.:=
"".nu .0 010,'" " 'l """",""P IOP ,'" OS ti"" op''''''' ~ , O)u ....¡OS'P PP ,W OS ti'
"",,,..,~, ""' ,,' , ......'S
'"
AoIIhb ",knI= <~

r. _. Aunque ~I
'_~I.
..... 0"0 1!OprQP¡lic
d. 010"'''''. en ~I><" <le ,leido clor~d""':·l. c:tltaccii>n óp",na del do,""
."1< "n" ele",,<J. concen,raClOn d< .e,d ~ """"",,i6n.' vLrtuo!menl< "" ....
. _ I ,",.""ena" ,.-_
do hi.rro(III). el ,"1.".10 de ."d" .n q~< 12-1, lil t1er ;,opropllooo
ri<," os .Igo "'., "tnrl"" ve",., a < es más fácil deconsc"nr ~ pn:sonto. ""'"Or,
al.", meno. vol",,1 quo el éter ellhc o . . il,co son meno< ",lub~ onlte ~
".Iogro d< ;"""",ho. El agoa Y el .,.r"",P:son. por lanl<>. más nlloda..
'1"" el ogua y el d., .,¡Ioc": b. "",UaccID ón del tn.rrollll , d. DIlO!, mUi:ho,
Un di..,II".,. aún m<JOr pata la "panl~,ona y acetato de amilo' d. 1: I
eleme.,o. es u"a mo.o:lo de meUhs<>bul""rcstncia de ¡leido dorhjdrico 1.~ .\f.
a 2: l. So 1I'.a • cabo l.... ",ce,Ó" en .,';Ólil ue el ~tcr ,,,,,propílioo. y ,1 C<I<.
L. nlelOl" ""me lo'" e, mucho ",eno. v h q. favo,able que en lo, <1.>'<1
Ii<:",o,e d. partIción del hierro(lil)" mU~~:~~m'nlo. cromo, plomo_ .....:
La •."""",ión de 0'''''< """.Ies comones,O o La Upet:lciÓD del hierro'lll
p"""'. ruque! y ti",nio .. lOrenO' al 0, I '.. reo ,
.. rxil de realizar por nueva extracc,ón con agua. ...
La e.<"a<:6ón 000 .,., do disoluciones de 10$ nimltoS en ácido Duneo el
~1I1 para separar ",I'uto de uranio (.'traído) de otrO' muchos elemento,. pnn·
cipol",e.,. plomo y lQ"O. El cloruro de oro puo<lc exlruerse en .<elato de am,lo.
La eXlracoióD de quela,ns met:Hi<ns. comO cupferratos, d"'ZL)UIDS, e~ .. en
d,sol .... D'.' no polar.s. como cloroformo o bona!no. ofroce modIOS auoc:u\',
pan la "'paración de talion",. .
Las m=I •• de sóhd05 de diferentes solubilidade. se separan 000 freeDena¡
por e'lracción del OtrO u OtrOS sohdo, solubles por tratamiento oon Un d¡so~
.... nl. adecuado. Lo disolución frae<ionada por rcae<ión qulmica es. PO, su·
P_IO, un procedimienlO amp~amen,e ulilizado.n análisis. La diseusión 3cIUal
oc hmil' e~dusivam.Dte a casos en que no tiene lugar ninguna =,ón qUII!L1C3-
Los ejemplo. más familiares en quimica analítica son las ~parn"":,,,e$ denuo
dd grupo de los m.. ales aloalin05 y del grupo de 105 alcalino'trrcos, Los rotIl'
p .... tos sólJdo. 50 obucJ>e" por evaponción de sus disoluciones a ""l"ClJo<1,
y el r..,duo sólido so Ir.,. COn un disolvenle o'gánico pora disol"" UnO Om'l
compuestos. quedando él o los Otro, oomo r•• iduo sólido. De esta forma pu<d.a
erectU"fSe las separaeione. siguientes,
1 P",,:/orolO. olralinOJ. El perclo,alo sódico. NaClO., e> soluble"
n-bul3l\Ol O en UDa nte2d. de n-butanol y Il«ta,o de '"10; el perrloralo PO'
<1<0. 1(00.... insoluble. S, ",!<in presente •. lo. I"'rclO'310' M hilO l m'S""
'" "'paranJuQlo.1 M sod,o. y 10$ de rub,d,o. "","o y a",omo cOn el d. fl"1~~O
2. Oomp/aIlM/OJ a/<:t,IiMs, El heucloropJBh"~IOIIV) sódico. N",ptCI.
n wluble en .... nol I! 80 %mient,a, que In .. 1 pola,i"a, K .Plel . e< ,.,oIIlM"
E/liuo ... wpua junto 1I sodio y el rub,dln, "",.jo y anwni" jU~IO al P"to;¡(

.
1 Cltwwt>. alrrdlnoJ El cloruro d. 11110, L,O, •• ",luMe en d',' ....
o ca pi , w. "" ttan.b cloruros akabno. 00" msoluM •• en esto. d".~'~"(CI­
N~_. fIktJI_b'e<», El IIII .. to ulci.:o 01 ",dul>l•• n bul,l ,..,¡,-..;¡i .
... "" _alo. de O1IrOftOlO Y barIO 0IIlI ''*'h,ble •.

.• n,~_, L ' n... 1 - . c-. ... OOJ 410311


5. C"',,,,,,, ulralmQI~rreru.
Un. mezcla do ~OJum.nel Iguale. de .,.nol
'"
J' .,0' o,ilieo d, .... oIve al doruro cálcic<>. pero nO} a loo oIOT"''''' de eslroncio
y bono.

PROBLEMAS

11-1 El C<l<lit>:n,. d. PO'hC;Ó" <1<, o.a, .nU'< el h., ~"'ih<o y el Hel ~ .\1.,. l1.0.
U.. 01<f'"
~,..,I"cló" con",,,,,, 1.000 g de G.O, en 100,0 mi cie HCló M CaJ.:ul.r ,1 J><'O
"" O.a, que quedo en l. r... k ... dospuOs de l•• >tracción OOn Un ""al <1< 60,0 mi de
il<f d«lilico, ""'".ndo (a) [<XI0 d. "n" ,..", lb) <n do. ""reion .. 'g""k~: en cuatro «1
p"",¡_s 'itia!", Idl en "'" porc'O"'" igual ..<. R<óp. ,a) O,049S g.
ll·¡ el _fiel •• ,. do p.ruciÓn del S"el. m". el .,", «11100 y 01 IKI 6 M" Q,200.
Si ,. dilOlucoón de a.el ..
del Probloma 11-1 oo"'.ni ... mbion O.~OO ~ d. SnCI,. ¿qu, ",,"o
",,~I del ~I"mo ,'e eXlm, ""n el O.CI, en c.d. ,,,,,nmicn'o de In' q".
lO ind","" en .1 Pro.
tIkm. 12-11
il..3 La. dl",l"e,o."" ""tio.,,, que se ;00"". en l., column"111 ~ 12) ron,; ........ un
:son"o <U)'O _ooitn,o de poruoión entre un di""¡""n,t orgánico no misoiblo y aguo '" da
CD la columna 13). Cokula, ti .';toOm de e.<'Uloc:iotl<S su=i",s, ron ti ,'ruumon dt ~i­
"" .... lO orPniooo d.do tn l. columna (4). =:esa';" para qUt tI solu'o q~ qto<do en l.
dZtuIuci6n ..,.osa no «ced. al peso dado en ,. column. ('1_

'" '"
-
al
mi oJo disooJuctÓn 'M
so.u'o
CO<fidenlO
dt ponición
'"
mi d. disolvenlo
orpnioo
'"
mi d< soluaón
~u>l

., ,ro •." w •. "


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0.20 U.IO
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0.10

"
/1,,,,,. lal1. (h16.
Il-t i.c...¡ " d c:ocftc>mte do pani<ión "" un solu'o on're ca, y ... uo. si por 'R<
", _ ... con 10 mi de CCJ, se h. """",do o, 99', oJol ",Iu,u _'IoI,h_""
• ... ¡OOml de ..... ?
lU lOO aoI de doool"" ...... oonl>tl>tn 1.00 I de un
de
iOI.,,,
q ..... 20 ......... ""u'*
O, .... C1IICO ...... _RI"""'_
«HI el _-;: 00100::
.' .. _.tI
• t . _ . . .,....

IOhn" _ qtICIdo ... la r... K1l _ _ i"I • . . . , . 0.01 . . . .


¡ .' .... iIIa'. ... . - .. ~,
13
SEPARACIONES
POR CROMATOGRAFIA
y CAMBIO IONICO

Solamente se expone un b",ve !>osqu<jo de lo. ponc'pio, y mnodol di:


cro""uo~ana y del cambio iónico: para un eSludlo detallado. hay di.ponib
",,,,,hos hbrOl de ,..(....,IICia' -

CRO~ATOGR,"'H m: ADSOROOl'l
La oepIración de: .U<laocia. por adxorrión dife,..ncial fue ,nlroo"",d¡ 11
1906 por T5~n·. que separó varios pl¡mtn!os Idorofilas. unlofilas• .,.,r~
It..... ) de las hoja. verdes. h"" .. l>do pa ... r un extracto de 13! hojas en él" di
pclróleo a trové-> de una columna de carbonato cák:ico en pol\(' los dlltillOl
-'ponrnws coloreados qutdaron R!tnldo. fadsorb'do., en banda. '1."-
poban dU.llnuo. posICIones en la columna. cuyo co"jumo rec,bló el nombn do:
~. p . . .. los componemes .. pa radol "" recuperaron ",:ando "" la "'"
16m' el ad..,..bm!t. corti.n.dulo e-q ""'-"'lOlIt"s y extrayendo en cad~ u'" b
eompanlOt. ad_t-od",_ AprOXlmadamt"lltc dc$dc 1930. la. oe-par~c""'" ,..
dIda•• n l• .-!sorción prcf."'oc •• 1 han cobrado .mpo.>rIancla en I~ mc'OO'",""
a!Wilu

..
E.<;.~n van .. Ola"",. en un an:llo, •• CrollUttográfi< .
'"
I Ad"',,"ón de l•• '""''''''as. $epara •. "o""al:';". di'odla' en dlso'.
'"<"fII" no poi.",. cOmo ó'cr de pel<6loo_
2. Dcso""lIo,
_ . en "U" I~, , " ••
v m •• , , .u'arolnO'
A '- '.' ,e «IIMden ' por l. acción
de un nujO <ool,n"o do la di!iOlución " d. un disolvon,. puro.
3. Recuptlllc'ón
ó d I de '''' <:Om~n.n'"
,- •• ~_"
~ ... '''''<>1. reo ',..
"ua norm;umcnl<
.,
por 01"'" n • mn'e,.,a' adsorbodo mod,anIC un disol..,",. má. polar." """'"
q".
d,sol"... Id; . " " " " " " " " ' " , . empltados. VIln separaDdo lo. "'.teriale. desead",.
4 Idenbf"",c,ón y medida do l•• <u',"Dci", individuale, por di'l'nIO'
med,O$. romo "'30<;'000. colore.d .... nuorescencia ol'ra.;olc'. C'<¡x:<:trOro.
IOm""l" de .bsaroiÓn, C[c, •
La eficacia de la separación d'pende d. rac'ores como la n~1ur"I ... qulmi<;a
de '''' componenles n separa,. del dI"" ••• '. y det .b;o,ben,e; l. grometrl.
de I~ columna; la ""Iox,dad y el fiujo de la d,,,,,lu<ión y del d,,,,,I,,,,nt. utiliuldo
.... el desarrollo del cromatograma.

El od<orben¡e se coloca donao de un tubo largo y "'trecho. provisto en el


fondo de una Ua"" de paso (puede ""NI, una bureta). cuya .. lid. esl.á conectada
a un maU'32 de succión. Pueden utiliUl~ distintos adsorbentes. como carbo·
nIto cálcico. ó.ido magnésico, óxido dc aluminio, almidón y gel de silice. de·
pondJendo esto de 1. naturale", de Jas ,ustaneias" ,eparar. La disolución de
la mueStra se vierte en la parte de arribo de la columna y Se deja J'iI<a' lentamente
a Su travé<. El último componMte adsorbido aparece el primero eO el elu)'e"l<,
"",utdo por los demás componente, en el orden en que va di,minu)'endo Su
t;ap;lCidad de ,eteDeió. en la columna.
"-"'llsi. rroalal. En .'le procedimiento, la muem. en disolución se va
.a.diendo de forma conlinua en la pane '"perior de la columna. Las primeras
porCIOnes del cluyentc e'tún rormadas por di",lven," puro. y de,pues de cierto
tiempo aparece el componente (A) adsorbido en último lU8" : cuando aparece
el si", .. nte component~ (E), el eluy"nte contieoe una mezcla de ambas su,·
IIIntias (A y EJ. Y así $ucesivamonle. hasI8 que al final sal. el componente más
odoortndo desp..<:, que l. column. entera está saturad. de el. En este momenlO
la <:<>ml'O'",i6n del eluyente corresponde a la que teniu 1. dISolución original
de la muestra Una ¡epre.enuu,i6n dc l. concen(raoión del !olu lO en función
drI ~alUmefl de diooludón que h. p"'lIdo por la <olumno seria un di.8,omo
ea eoICaJonc>. como el representado en l. FiB. 13·1. E.te m~todo es Ildc<uado
..... lo dctem>Ulac:t<ln del ,,""'e'u de ~omponont .. de unn mu ..lra; uo "$ apll'
.......... raoI"",ón de ",.~Ia. oompkJa" debido a que solo puede recul"' .... rs<
_ _ ;1,d ~mt"'<la del "!limo ""mponem~ adsorbtdo .ntel que el ",sundo
; : FU. corn"''''''' . . .lIr de lo ~olumno.
; 'S ; . . 7rfz f!eIe .,.--hmienu> el el mil uti~wlo en la croma·
f¡ .- . , . . -",-_...
~.",," 7 , _ _,
'"
Ud di",I.-.n ••• Iu)'<:n'o (l'<" adición d•• a",idad"" <'rttien, •• de LOn .. gtondo
Ji",l""n'. poi",), pu,den Iouccr.. d¡sminulr 1" col" ~ 105 sol.p.m.en'o. d.
las ,u",as d. ol",,"Ón. ob'eniéodos< s<p,,'ocionos m" 00"'.
~ PO' IIosp/aumlmt... Se col"".en la columna "na poqu...... cantKl.ad
de l. d'501uc.ón do l. m"<>1'. ~ se d=u-roll. el <Toma,ogram. por lavadQ d.
l. ool"m". ,""o d •..,I"""'e que con,i,ne LO" ""lu'o mA. rUenemOl',e adsorb,blc
en l. rolumn. que cURlq"".a <l. 1". <on'ronco"'. de 1" m....ol •. El ""Iu'o .ñadido
dt$plo.. "_ ,O)do,; 10$ ",Iu,u' de lo me~l" po, ord," de s" menor ~ 'u ""'yo.
odsorbl.bilidad y los componen,,,,, "3n emergiendo de la coIumo" por orden
y eo .... pos_ El c,om"0gruma obt<nido .. represen,. eo la Fig_ I ).J. La nl'rdd
de .,.da escalón o, ""melerl.tie> de cad~ .01UIO y la Ir"'g."'d os Jn"" ..me"'.
proporCionol a l. cantidad de SOlU10 On l. diSolución de 1" m""","_ Por <.10·
brooón apropiad. de la columna eon sol",o, conoc:id,o>_ el me,odo puede dar
...rormaci"o culLli'ativa y ..... H""i •• .obre la m.¡,em... suponiendo que oe
alcancen las condi<iones de <:quilibno y .., C01toilO3 una ad"'rn"n r.~ble,

Una pe«lIeilo canLidad de la mu ..... on disolución •• evapora «rea del bordo


O d.1 lingulo de "oa tira d. papel de filtro. El ttomatogra",. Se desairO!!" SU-
m<rgiendo el borde del papel de filtro.n "na Cubeta con un disolven,e .decua·
do. que ,,, penetrando en.1 papel por accióo ""pil .. _ Dunto'e el d.... rroUO. la
Un de I"'pel estA s"'p"ndida venicaJmen,e colo.:iodosc jun'o eOn el disolven'•
... un ,ec:ipienle cerrado. do rOmt. que el espacio del mi,mo quede sa'urado
con ,""por del di,olven'e, IZn la croro.'ografla ascend.n'e la ",ue",'••• col",,"
en la pane baja del papel, que se .uroet'ae en el disolven,. revelado, en el foodo
<lel ...,i~r".; en cromatografía de"""ndente. lo mu,,"a se coloca cerca del

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P..... el''''boj.,
0 ••111"", 50 <»1"",," UM' cU'n''''' m",.ohu,," de uua d...,lu-
<lon ~". «>nUcne I().IOO microgramo, de <01.'0 cerca do! .",emo del. placa
prol"'",da; par" el ,r.bajo propa,,",,"') pueden titili"".,., hu'a ,orio. cienlo,
de ""I,&rumos de '0IU10. Se hon u,i¡¡,,,do metod"" de cl.",,,ollo ",.:endonle.
d.... nd.n' ... honi.<>nl.1. b"I,mon"onal ~ ."",,,Iar.
Un d..."oll" multLpl< CO"
cl ",l$rno disol'~nt. (ron """,do. mtorm<dio .....tre cada dos op<taci" .... ). <>
uu _".0110 en clapa$ COn disolve", .. dúen:ntes. pr... nlo ,..,n,aj •• e. ~lgu.
nos ",_ pIlr1K."lllares. los ""''''pone.le< separod", pu«lcn 00' =up<f1Ido.
por dll'ClÓn (desarrollo con,;nuo) por 01 ."remo de la pl.ca. La ident,ficae,,,"
y lo d<1cm"nac,on dolo, componentos "'panld.,. pueden ""rili~f" d. la ",,,,,,"
fo""'o q"' en lo cromotogmfl. en papel.

Ekctrof"'''''
La> separaciones <romalográfi<as. en columna. 1"'p<1 <> copa fina. puodc!n
\~n6<:arse con mayor rap,d .. por .plic.ción d. un '-OllojO a 'r1lve. dol ;i,[Cm".
La migraoion del ,oluto p.o' inHucooia del gradiente de pOt"nciol'" llamo .Iec_
".foresi5. Cuando so trabaja en papel O en capa fina. el croma'<>grnrnto .. d.. ·
arrolla. vea:. en una di=ión de la fo,ma ",ual y luego en un:. "gund. diroc_
oóu p.or e1tttrofQ<e$is.

CROMATOGRAFIA DE PARTICION

En la <tomatog,afia d. partición lo f,... ts'adon .. l•• s un liquido fuertemente


.dKlrbido ",bre un rntoterial >opone contemdo.n una columna; la fase ...hil.
'1 .... putd~ "'r una dL$Oludón, UD gas o ""por.'"
mue",,' "",o« d. la wlumoa.
los solu,o. se repan.n en'..., la fase móvil y la fa .. estacionaria y quedan sto
parado. en band", que st de,plazan a ,·d""idad., dif"",ntes ...gil n lo, coeficien-
tes d. pan,ción entre la' dos r.... '. Los componente; sq>IIt4do< •• identifican
y,o se miden a medido que emergen de 1" columna en ctap.".

c_",.afot Ik I""rú:ww üflli;b-ll,~idD

F.uc m.,odo fue ,ntroducido en 1941 por ManiD y $yngc ,. pa'" la KJ>O""
QOn 60 am'ROlIado» en di",I",,;ón de doroformo-hulanol pO' paruo,,;n con
"pa oobre ¡el de ,lIie •.
1.00 IIOI~I .... que palan a lo 18rgo d. 1.. columna md. I.","mcnlt qu ••1 <Ji·
~ ."..0. le d.."la/-'l" con ..,Ioc,rlndes oa",cl',;'II"05 ¡~Q un .. c~nrl,c,o·
_ dele...",""" •• ) y 1< d;'';nflllO'' pO' .u•• al"",. RJ:

veloadad d. m,.,oc,ón del oolu'u


" -velocidild M mi¡¡r';einn derd''''¡..,Rle

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.... 101_. 10"'"..,......,... .. "m.",,,'''O.''''.
/Cm $ ... T....... 1... "
14
FENOMENOS
DE PRECIPITACION

En los m.lodo, de precipitación gr""imi:lric~ el conqituyente buscado se


separa en forma de sustancia insoluble. que se pesa d"«:'amcnte <> se ¡raO,rO'-
ma cuantitativamente en Otra sustanCIa que .. pesa

C.,..'<im,.. p<Uil ~I ,,""/I.ls por p,"dpil~d¡J~ Kr(tf}im,¡,.lra


Divorsos requisito. y propiedade, de la fnrma d. preelpllacióa y de la fonno
de pesad. tienen inAuencia en el éxito del análisis. Las desviaciones de eslas
exi¡encias conducen a error<:< en el resullado.

r ...... de precipit.cI6n, ldealmen\e. la fonna de precipitación debería cum·


plir con las exigencia. siguien~:
L El precipItado debe Ser tan insoluble, que lo pane del constituyente
buJCado que quede en disolución debe ser inrerior al pe'o mas p<qucilo que
pueda detectarse con l. balan7.a anoHl,.' (alrededor de 0, I mgl.
2. Lo. OUOS con.lilU)'enltS pr... ntes en la diwJución no deben ser pr<_
apilado> por .1 r"""U.o ni impe,h, la precipiLación d.l con''''uyen,,, buscado.
l t..o forma de p",,,,piUlción no debe quedar conlaminada con las su>lan·
_ ""llIbks que hay en dIsolución. Normalmente. ""la condición no .. cum·
ple." bien puede redll"''''' .1 mioimo la contumina"iÓn. eligiendo 1.s cundlclo.
_ di ~pi1.ación mb adecuada, (veose la JIÓ~. 2(0).
... !la c,,",al<> • la preparación 1'11'"
la pesada. la fo,ma de precIpitacIón
.... . , ~tc IIJlrabl. y I.""bk. quto,lando libre d. ,mll""'U>S ",I .. bles.
&! ''1 _
_ji . '11"~'e:'" y
.. .. • _ rOflllll pnIIb\e.
voJ_.
la fpnna cle pm:ip!laclÓn no .. adc:WldI para la pesada y
preciPItar en aira fo""' o ",,1,;... ,1. par. 'rap ...

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.~.

,
I
.----. "
."• 1"
+,
1 ,

., ,,"'...
, L

"
.". ,... , 0.... ........ ""ubiJ.a.d.

Gron parle de lo. compueslo, lnorgUm<os esla CO'l>IIlUlda po, >óItJO.


"lnic05, en los <".Ie¡ 101 iones ",'an munteUL<!os po, fucr~~ do ['PO 01"""0'.
"tieo en Una dislribución geométrica reg"lo, <) red iónica. En lo, d"olucionos
ele los ionógenO$ en oSu.a Jos ,ones dd soluto esti" rodeados po, molécula.
de IJlWI, que aetuD COmo d>polos o,ion'ados b""i. ¡"" ,,,nes.
Eo muchos ca!<> •
.. «ln_n hidra,O! iómc,," bien dofimdos, Onm". po, ejemplo, [C"IH,OI. ' '].
en que el "gua esta unida al i"n ceo".1 p'" enlaces eov,,~nte, coordinados.

SI la> eantodade. de cat,ón y anión <juo coex",,,,, <n la d1>ol"",ón ~ceden


a '- ooIub,ldad del compue>.lo iónICo que", fonna en su unión, el ,i'lemo e.
_'"hIc, deod. 01 punlo Je vi,lo del equilibrio, y, a meno. qU" '.nga lugar la
........ lu'III'ión ... rormad precip,w(lo h",," 4ue 1" d"ol".,óo quedo e",.lo'
- MIII'ada. A.i,.i 1" ~onc<ntr"ción Iv,"1 Je lo, i""<8 ON«'1"'''do ~I punto
Q do la tI&- 14-1. l,o"e I"¡¡¡ir una prccip,tación h.'to que l. di,,,I,,,,ión 1'.".
-1 j , . tn S, IIQIII"'hd.d. J. l""'pcro'ura d. l,abajo. L. ""ntidad d. pre.
1 r, fo¿ '", C>OM!'p"nde • Q S
• _ dlegj ><r qvc _!top '<l'"'pl~.~ Y do.y", " c'tlncenlroc,un..

p.
S 1& as...,. ~ro ~uo nO.., o.....,.¡. la oolub,hd.d ""1 <;loru'" de plOlll,
e ' 7 Ir UF'" qut lo. ionH A,' Y ('1 ,"Kd. ?"o con ,udjCOtl. de m"ltou'
,mi: _, oopuad". 1lan b'tn r<C"b,en". 1'''' ""lo........ q~
'If~_'" f.........,I6n. Lo ",,"d,c,ón oo l",do' ,.,,"500'" un c,.'to ,otor.".
'"
lo do "m,,~"_' d. r"'llcul"" por lo que dioha oondi",ón po<I,á .1<.0 ....". O
po< < ' -,\oIft de ¡>uní'ula. más pcquell ••• O por di" ' . do po.ucul •• rnU
¡¡r,n"'" El pnme, m~">d"., de mlo't. O" 1._, r.",c'n' •• d< p''''''P'IO"iOn, en
~". l0' ,Ono, fOlm"" '''nMll:cul",,, '1". oc unt. pum d., """Ioulo, <61,d., tI,
d,_""""''' ",'¡"ido le •. ""lit..... en ¡. d,,,,luc,on .cu"'" Lo d""",,,,,," de
,..,,;.:"1 •• m,b grnn<le, puede do, lugar" 1" ptpl,,~",ón U",." •• 01 '.""do d.
lo> <oIQ,d"" .<" ,~"I"d(), en 1" p',,",apil"Clón_

rro,I«I'~ d~ h.. ""Iold... I,nlr. 1.. proplOdad'" d. lo. ",,10,<1., """


,,"ponanl"' .n lo. O1ClOOOI de u"dlj,¡. po, p,""ip¡'"cioln 1.. "g.í.n,.'I'
I Los portieul., «)" lan r>equda., que pueden """v='
lo, mito> "'IJAI,,",
2. Un Mllod" di'perso en !'mlic"I,,~ d< l"m"lIo colo,".1 "n" <.or· 1''''''''''''
m. '"f',,,r.,-;c ",,,,,dli~,,; lo Ild""rdón or;~,nnda po' los I"Ulieula. al 1M"""
u" prec,p;lado puede dar lull'" a una co""dt<ablo co",~""n •• ,~n d. hIt por
f'I". d. su,,",,e,", ad'or\),d ...
3, Lo< fl"rticula, c"l"i,i;, I~, "'~n cargada' olét,,,,-ome.,,, 1Od•• l1., 1'''''';''''-
I&S <1<1 m.. mo SlSlem. tlonon carga dol mi.mo ,igno, La 3C<lÓn r<:pul" .. onlro
laJes carga, IIondo" ,mpedir que 1", paJl;"ul", se """", y","n raelor de la rruI·
.ima ,mporttlnei" ." la """bllidad do ¡lIS ""pe'''O"O' co~"Jale>. ün d"'¡r."'"
""rescnlau,'o d~ l•• """iculos rolo"I,lo, del cloruro de 1'101. 'oC pr."'"'. en
l. FIg. 14_2. C"ando JiO fo""", doturo (Jo 1'111'" O" pr."'"Cia de • .<Colo d< ion
pi .... 1.. ""rlleul ... COloid"lcl quedan tS'abill7.ltda. po' lo .1Iso.ci6. primario
do'en •• plala. como .. Indica on lo hg. 14.2Ia). El ."lcm. en """Junio e' oIi:<:·
tncamenle "OU"O: 1", "n,one, (NO, -) que '>la" atraldo' hado la pJrltcul.
poorbva5O denominan contr.lo""". Cuando so ha .~"dido <:orca de la canudad
"Ioi ... lenl. do IOn <lMU"'. l. ""ncenlración dd ,on pnmo'amcnlc .d,orb,do
IA¡ , ) "" hace la" pequeña_ qU" el eolo;de dejo de "". <>lahlo; la' p"rll"ula~
, • 'e, ° /loar, ... Y 50 .O,lImOOlan en rormo de pttcip'lado,

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, 401 .t...", ~. P'''' ,oh..J.1
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d. ,." pl." 111, r'''''JN''~'' '" pro·
el psooeso de la d'ICS'ión. Se h. ol>se,,,,,dQ'-' que 01 ,Olr.,O de bario, quc .oro-
,.
vtt$a los filu-o. ""',en precipi'ados, d. un precipitad" f~ollmente fillr.blt PO'
"",,,)«,m'o"'" • ¡" tempe,otura .mblen,. " por dig'ltión en ca l,ente. aun'I"'
oon .,t<" "atomlento. no Oumen'n do forma .ignifiOll'iv. el tamaño d. 'u,
partl<ulos. Kol,hoff y Nnp<>non' 1I0llo.on • la conelu,;ón de 4ue 01 ""rtec<:i<>-
na,""'"'" de los or;'tales de .ulf.,o de bari" durante la dl .."'';n .. deboda pr
<>palment. a recnSlBh/8tión en la ClIp. liquida quc ",dea a 1.. panicuw, lo
....1 d. lugar 8 un .. d'Srninu<:ión de superfiele PO' «men,ao,O" de ¡.. "",t","13'
poma" ....

Cuando 1.. condiciones de la precipitación oo" Ial<. que se Forman 11\... os


nod."" y panículas de dimenSion., colOIdales. ""Ne ton .. lugar muy nip,
damen'. la [<>cul.ción del ""Ioide y la formoción de aglomer.do< muy alej;tdc
d. lo. ""Slales perfeclOS. No obllun«. en l. disoluoión "l"rad••1 oqu,hbrio
dinámico quo ,ee'H,blece impli.a di,olución del pr«: lpil"do y "",ri'I"I""",ó,,
del 'OlutO" pan;r de la di,olución. Este 1"""<'0 no '010 da lugar a la fO!'mo",ón
d•• r"lal •• mas perfeclos, ,ino. ademAs .• una purillcaeión por .lim,n~",ón
de las '1lSIancia, oXlrah. con que la. panfoulas est.n conlamu",das. La "",r".
I.IliueiÓn y la maduración do o.lwald m" f""'o,e, imPO'lanles para oblener
panicula, grandes. bion fo'mada. y lib",. de contaminación.

CONTAMINACION OE LOS PRECIPITADOS

La. SU'lanc;a, soluble! que .1 formar,. un preópilado son ., .. str.do>


por esle.,. dice que quedan copndpit.d .... L. inlensidad d. la conlam,n"Clón
por lu.lanci., <oprecipilada. dependo de la. condicione. de ¡;recipil.cjÓn. d.
l. natu'aleza del precipitado y de l. ~Iase y concenlración de lo. ione< p",senl"
en La dioolución en que se doctuó la ¡n«ipil.ción. Pueden p~_.. nlarse dlSllnloo
"PII'I de coprecipitACión. .
1..1 7' d60z es un ¡n<>OeSO mediante ti tual .'ornos. molécula> o IOn",
.., adbia'm a una su""nido, Lo. precipilado. amOrfOI y lIola'inosos. quo se
obIlcnon en la /loeulac;ón d. lo, coloides. son apropi"do. por. que<l"r ,,11'"
_zc COZII4minado. por .dllOrción, ,1 SO Ucne en cuenla la el ••• da .uperlJcie
'1Ej_"'" que rr-nlan. El una ,eala iOnoral que .. Ion qat fOflTUl ,.". d•
.. II1II al l' .. .¡zqo¡1 . . . l' ",Id. _, .... n. 7•. Por ejemplo.
. . . . 1; 11.1 lIIzII'üO .....bltio en pi LZenci. de un ..""'" d. ion ... If.lo. 101 io",,",

••• , ... 1<\" "om.


7. 601 11'r.I11·
A .. n,,. .. ......
~ '.1, _. !O, I"JO~
de poqucila ..,b ...... ,"""ción ",1,11 ... l.a. <XIrw,!,c>ones que se cnun=an • ..,0_
.,
"n"~c,,\n ".ndm. da' ",,<1¡cul., It'.ndes y oon'Dm,,,,,.;60 mi"'m". El .I"",no
Jeb< deJ,"",' lo,. '"'0"" de ", I" ~ "o,,<lido"o< en f"oción de Q y S (p~lI- 1%1,
l. LU¡':",:",,,.fe, d/JI"!,,,,,,,,,,,. ,ftl"id", <k p,""lcma ,- ' ....,.,,,,,_ !l.~. pn,
SUP""'''', un hm',e prdon.o ¡>lOra l. d,Iu<,ión, de1em"n,dQ por Jo !>",dIJ. de
p"""pltado por soILlb, I"I,d y por la,' ,1oC,cult"d.. " ~". d. lu8'" lo O1a"ipula_
CI~n <le ~"'ndc, .nl;'menes de d .. olue,6n_
1. .~Ji<¡,jn J.~", d,- "ar''''n, «m m"",,, " .• ilocicin
J. Prrcopi"'crú" d,. d"Im",,';,;n ,1>1 ...",<",
~ PFe~¡I"""'ión ('" 1''''.'cltCla d. "" ' .... el"" que h"~,, ,,,"',,."'~, ,,, ,oI"¡"_
¡dad oH prt«p"",/Q. t.. IXc<:'p"".ión de o'nl'IO cálCICO es un buen o¡omplo
d. esle .feclo. En d'Wlución ,leida. 1" cnn"cn'",ció" ,le ion ,,,"'a'o., rua. pe_
4ucil.,. puesh, scg"-n~" ionirución del .cido o,;\I,eo e, debil. Po, oon"8ulcn'e.
" la d'loloo,)n de ,on takio oon,i."., .uficien,e !cido d",hid"oo no 50 forma
nada de p""'p"adO "1 añadir o,"la,n, La n.",ralo,,,o;Ón len\!! d.1 .cido d"
Jugar" un lento incremento de 1" conccn'r"",,)n d. 0..>10\0 Y cun 0110 a la f6,·
maci,)o de portieu)a, grande. de prc<:,pl{~do.
5, Prec-ip¡r,,~¡ón "I!disol"d,)" ¡'umQRcnm', En ""ta ti.""nlca. el P",'''pLtado
." for"'" mod,an .. una reacción lenta dC"Ir" de la di>olación. e" JUgil' de fo,·
marse por adICIón d,recta dd ",.tuvo. las c<>ndicio"~ más ,mport.n", 'on
que los r•• ctiv,,, u\ili'Jldo. no deben dar I,,!!."r " n"'g,m 1.po do re"ce,6" m,on·
'ras se añaden al .¡stom" y que desp"-'" se vaya formando el pl"C<ip,t.nte mtd,.nte
UDa reacción J.onw. f""uen'emen'. de hodróh" •. Va" •• aplicaOlono$ Implican
la .¡¡mmaciÓn homogc"" de ,on hid'óll"no oon obje,o de que "um~n'e l. oOn·
Cl."a"a<."lón de un amó" que ac'úo con,o precipItante do eon,pues,os ",Iubles
en ;Iodos, Por ejemplo. la urea apena. reaccion" CI>" aSu" fria. pero. un. t.",·
peratura próximo a la de ebullición. " hidrol"" lo"w,,,,",o :
CO(NH,h + H,O ~ CO, + 2NH.

FJ amoniaco. senerHdo de rm'mn hO"'''genc" en la di'olu,ió". ncu¡,alila "1


ioa hidrógeno de las di>olucion<."' á~ld~,. El mO,edo rue primera""'",o .pli<:ado
por W,lIard y Tang ' • la pl"C<ipilación de o.alJto c~lo,co. p",,,.ndo de un.
diWIU<!ión áCld' de ion t"ldo y de O""lato amónicQ; 'c ob,kn~ un p",clpi,"Jo
fácilmen,e ~ltr.bl< y comple,"me",e !ob,e de eoo\3l"",.cio"",. Es,.
m~"".Io
1"',"1.1 '" '3mb".n ,.nwj",o par. l. r=ip"oción Jo hidr~"do, 1<l"dns h,·
dratad",! d. ",,"()nes '1ue ,e hidroli,:,n con I"cilidt,d: por eje"'plo,
AJ'" + lHIO_Aj(OIl),+JIl'
e..... L 7 u_lII*oIIIk_ se r.vore<:< d,minando.1 ion hidróaono. ope'
" N .... ,.. . . realourtc de .. nlO rorm..
• t 0.' , .. " ..,..... , , 11 11 WlIlold . ",,,.,."",,," 1""" ,.,,/vI.... N.,.

. ...
ti, _ _

•., :':'-0'" 1[ , .... I ~ .. f_ ..... JI. 11" "''''. boJ ''''' . _ .001 U .
Análisis q"{mico cuanrit., .
"o
Las diferencias en el comportamiento térmico del oxalato cálcico y del Oxalato
magnesico hacen posible la determinación de ambos elementos, caJcl? y magne_
sio. en una mezcla de ambos oxalatos. Calentando a 500 C se obtIene Un re.
siduo formado por CaCO, y MgO; a 900 C, el residuo es CaO y MgO. Los
pesos de la muestra original y de los residuos a 500 y a 900 C proporcIonan
. ,
los datos necesarios para el cálculo de los componentes indIvIduales (véase
pag. _11) .
Un análisis semejante puede realizarse para la mezcla de AgNO, y
Cu(NO,), . 6N ,0, utilizando el peso de los reSIduos a tem peraturas Como
prendidas entre 300 y 500 C (AgNO, y CuO) y por encima d e 700 C (Ag y CuO ).
Con los datos de la plfólisis del CaC,O. puede comprobarse el peso ató.
mico del carbono, midiendo la pérdida de peso debida al ca (x) y la pérdida
de peso debida al CO, (y). El peso atómico del carbo no se calcula a partir de
la relación

C + 16 x
=-
C+32 Y
,
• arte eto os
. , .
raVlmetrlcOS
15
CALCULOS EN
ANALlSIS GRAVIM ET RI CO

En .... metodoo p-a"raetrocoo S< doto ..... ,," ~I peso <le . u _il\l)'Cllle
.. ~. derivada. los dkuloo ~ ~nf>can con auxIlio d. 'M peso •• ,6",..,
). mo/ct;ula~s Ipcsoo fórmula¡ y se funda=nlan en una ("n'ta"";. t1Ila com
poiIKlÓlI d. AI$"""w PU'~' y en la. m.c,OM't pondonln (e! "IUIC 10110,
... la> ~ q!rimic:a>.
Ua donIro soluble. 00"'0 el doruro 5Ód'C<I, ¡ralado "on una ,.1 'oluble
de pla~. da UD pre<¡P,lado d. cloruro <,le piara. que pned(- ,., 61"Ad .. _ lavado.
de M,> y pesad"_ La ~n qu.im",o <1"" ''"'" Ipp. puede ~....u_
por 11 «uaaón -.noIccu1ar.
NaO + A,NO, _ "01'0, + ...,0 loól""' l
(SI.44]) (1~.814) (IU94) (141,32J)

~ lDOfQ que 141.323 parte, en pe$O d. cloruro d. plala se oblien.r:n "e ~g.441
L lE. COI _ el< 010<\1'0 sódICO: por lanto. "",I<I"~' peso <bdn d. cloruro
. . . pr,,~ do elOO'\I'o oódico ... l. m"ma relk'oo.
t/J ¡ 'L1
,Ooi _
t ....
... "oC',,' tup•• G.5IJOO."" Asa'

7;
• '
-.-
. . ..... K ...... dt la. ,,"id" "" "0,;;,,<1., , .. "
5775 1 7 ' . . . rE" )in .... taU1M'8-.rlll;
1". ";,ml"'" , ,. f"l1I\"
......... ,..,~ la
c n' _ 1:'6 • • • _

"'r.- quo .. podo <. d fKobk",•. "O _.1<..,.,.


a.aIqu •., ..Iaci(\n ... Of< .' po><> d.
- . " do pIoI. Yd ".,..,...".,¡. d. "oru'o...... orA lo m"m. "" .. ,0. ""'" ,1 "..., <1< mu"'_
'no y <1 ra.:'o, lI"vi"'''''¡«I.

Pan. Fas mues,,,,, quo "onde. a ganar o perder humedad con f.cilid.d. los
a..alisos on d"t,",O. liom)lQs y en oondioione< dif<rent.' de almacenam,ento
no resoltan concordante •. Con e.ta. muestras ~h~meda •• pueden segu,ne do.
p""hmitnlos: (1) d~j", ><ear la mue", •• 1 a"e ha"a con.",nc;. de peso:
m ~r la mue",. On Una ."ufa a un", 110 " C (e,to .. el procedimiento
hab"""¡' El ill"mo prOXodimien,o puodo no hobe, elim,nado todo el agua, pero
... ""DlenidO quodari 'n todo ca'o roducido O un ni~l bajo y ""n,tanlo, que
pe"Dile ",.. li,ar anahsis conoordanto., Lo, oon,!ituyenles se dcto,min"n con
iEkieDeia a la mues"a 'eca y después pueden .. rerine. l. m""""a ",1 OOmo ..
rtabc,_nocida la pérdida d. peso pOr deseeación, que se dOlerrnina aislada·
p>eIIIC. Como on la desecación so ehmtn. un ~nn_",,"yente do la mue",. [el
agua). los doma, constituyen, •• quedaran on la mues"a seca en una propOrción
..,peri<)r a la que tenian en l. mue,tra orig,naL

fi<mp/. 7
¡;"" m....... d. ~ .. do lrigO p...-d<:., Ij,O·~ <1< SIl """ pOr d.: >cilio <n ""uf• .
l..I mndlta ><Ca oon.i<-neel 2.,1 ~J. d. nJlróg<no. ¡Cu~1 «el pO...-n,* d, nitró¡enO 'TI l.
m....". origi",,['
.......... ""', El po"",,~. d< .. "ÓJCt>O <n l. ",...!tl ongoD.'" mi< peqU<ilo ~ en 11
_ . """_ en l. misma relaMo qu< la mu"'" .,,<0
to '" "'(1«10 a l. m",,"" urigonal,
.. dea" 100_0 _ IS,O ~ S5,O %.lu"go

% N. mue>l .. ""gmal, l,ll ~ Ss,o, 100,0 1.96

- ---
';' y•.•. " (100 _ % m.d. de ptr<l,d.)
'00
05·),

%)'~,.," l~_ IIS ..II


• y••. 1100 .%m,dd<perdid.,

"::::';.:':::':':':'~M
l' ''Ji .;
__ _.tu...-y ...
1. _ ". . . . . . ..
m o y m d ,i,.ilko•• 'U"',,,


~)
(b)
-
sto,S.
p,o, -
Ttan,rorrno<l';"
11,5 _ 11,50.
H,PO. _> ".,PO. - Al"
--
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A.a,

--- "
C<¡ rQNO, NI!, _ (NH.),PtO,
(-'! M,C.a. Cae.o. _ ÚC.
Co) NoN ,
caCO.
NI!. _ (NII.¡,NCI. -- N~
if) Na,s.o,
Ú') (1'.11,),
-- 11,00, _ BF,
(NH. ),I'(Mo,O"l. _ MoO. -- -- KBlG.H,).
PbMoO.
(_) ('r,$;,
W A1,$;,O.
UJ K,PO.
--
N,C<O. _ A8,CrO. - AS'
SiO, _ SiF.
K· _ K,N.Co{NO,).
--
(Q) o.~~'14
'o"
PbF,
Co,o.
(b) O.I~'19

IS-.!
'"'
. Quó p<5O "" prc<ip"""" d, !>al.ro d< plo,a pu«I< "I>!rner>< • parur d< 125D1 1-
d< "n"~. q"" 35.50'\ "" &;0O, - m,o. -'8.70 °. d, ~.Bf ¡- 10.80'. de ~I.
",,""'n<
<oo""'.,..ndo ¡n<Tl< <1 ,,"'n do l. mu",".. ' Il"p. I.in I
15-4 Una mu,,"" qu' 1"''' O,~OOO ~ y oon",n,
'010 KCIO, y m'''",
¡."1< '" oakioo
• "el. _ndo ,1 ",~d"o d, l. ","","",,;6. Q,SM5 g.
IDI C>kuIu.1 ,"n'o por ,"",,'o <1< KCIO,.n l. ,"'-"'1)'''.
Ibl s; .. disueh ,1 ...... 1>0 calcioado y .. pr<ClpU. <ORI" A¡{1. ¡,qu< 1""" do: COI._
pu«oo><formari' ~IP . lal ,~.S> . if "'I.I)~I-
1.s.5 t;na muestro d. "00, pUfO que pe .. 0.1S00 ~ .. redu< •• Ka y luq:" '<: r=-
PI" con ni,,,,,,,
de pi., •. dando 0.2900, do .o.gCl. ¿c\¡ál .. <1 ,~lor de .T en 1, [óon..
~ KCIO.1 R.o.'.'p. ~
IU i.~n qué ,ol.,ión ponderal d<l><. me""I .... , S,CO, y C.CO, parn quol. m<"~
con1<n,. el m,smo <On'o por <;<"11<0 d. CO, qu, SI fuem S,CO, puro'
~sp.
BaCO, CaCO, ~ LSSl1.OOl
15-7 Una m..... ",. que 0001;1:11' _ ' o CaS" )' ~aB, l' p<SlI D.-ICI50 g. d. O. ''00 f
de .o.aBt "..... piladoo.
(~I CaI""l", 01 '.n'o pCIr cI<nto do N.B, On l. m"os"...
(bl Calcular el <,,",,.ido ". caloio O<lmO po""'."j. d, CnO.

1501 .(]u. Re,p. 101 50.03_ 1M 14.!I!.


1"'''' d. rota ,il;= dol><,; ,om ..... ,n 01 ".'Iis .. p.>rn ~U< .
(o, cad> ;5.00 m~ del KCIO. ob,.,,"o rcp=n .. n ,1 Q.'!oo'. da K,O.., lo m...... •
/1.-.'1'. ().j~l!
lb, cado 10.0 mi dol K,1'I0. ob",,,do rcpr<-$Oo\<n 0.0.'00'. d. K,O '" l. "",e'"''
R,-,p '." ,.
le) 01 P<'<=LaJ< d, K,O ... l. ~"m .. 1"1'" ~el pe", en md'l:I'.mo, del plo'"'' .,¡,~.
n""'~pon"d<I K .PtC¡.' R,_.'p .O,;_11
IU 1) . . """"". de 0",,11. 00"')0'0 "",,".Imrn,~ ~.XO"" de humeJ.tl l 1\..1<1"
• N.o, .CúI .. el p<>n:ft\'.¡e do .0.1,0, <n una m"..". da .,,_,11. ",,-.t<J. 01 ."" q'"
'1 2. )0'; "" b... I·n Rdr 1""
~. lJao _ . de D.SUO.. '''"''''1< p"'," '" h,.,I<'. l-'S,. O< ",.... r<'"
,.. , " " un ""'" de II,.:'~' I
, ... 1 m.,"", •
• ponl, do- uno m.",,,. d, p"'" J. I.IlIMlj
_ .... "In... otro «'<II~.""" d. """".1
~ ni "e;sil g,.tI~inWtr;co
219

15-34 Dadas las siguientes transiciones pirolíticas:

H,BO, - H,O + HBO, (55-I35°C; HBO, estable a 168°C)


2HBO, ~ H,O + B,O, (168 443°C; B,O, estable a IOOO°C)
KBF. - KF + BF, (gas) (400-850°C; KF estable a IOOO0C)

Una muestra de 1 g que contiene H 3 BO), KBF 4 Y sílice (inerte) pierde 0,0800 g entre 55
y 135" C. y pierde de nuevo 0,3200 g entre 600 y 9000 C. Calcular el tanto por ciento de
H)BO) y KBF 4 en la muestra.
16
DETERMINAClON DE AGUA,
HIDROGENO y CARBONO
nJd ; *. _. ,., "" .... JO ..._ m
4. D<."'c"ri6~ al ""dv. 1.0 de,,,,,~ció" sobr. ác,~o sulfúrico oonooo".do
"p;<Sión ~"",d •. PO' ~.mplo. 10 mm d. mo"'n,io; <.
olül 1"". de,e'mino,
<108"" en 1.... mU<S" .... <lue le descomponen o se yol.nliZlm PO' l. "<:ció. del
calor.

Método dl . ..,o. El ~gu. '"'1"'1 .. d" d. la mue"" puede le' .ocagida y


°
,j."orminaJ. por 'u peso "'u volumen, modianle alguna propIedad <luímlCll
d.1 ag"". En Ilsunos "","" no .. PfOC;.o llega. a la .. po.ación del allla. toa'IaMO)
pora medir su ""nli<l.d canoct, la aneración <lo alguna propiedad rlSica de l.
mu ..,ra.
1. Absomiln. La lIIoo.'lr. pesadu se coloco en una onv""ill" den,ro do
un ,"be de combuslión que s. c.lionlo. normalmen,. median .. un horno 01«:·
IncO. mIO.Ir ... le hace ei,-cular aire 5CCO por el 0""""0. El 6nll dol lube de
rombus,;ón ..,a conoclado a uno" más tube. desecadores. que contienen
unn .u'tllneia desecante. que reticno al agua. Lo direrenCla en pe'o del o de
lo~ tuOOs de absorción ante! y despuo, de Su ulili,ución es debida 01 agua ",o
pulsada d. l. muestra.
2. Mbrxlo df! <ksl¡lo<'-6~ Id~ BIdweIl·S,.,lingl. El aparato) cor~pond;enle
le"'pteSCota on la Ag. 16-1. La mueslro pesada se coloca on.1 matruy secubre

..... ,.. , "ro'''. ,,"lO r. d.",,,,,,,.,,,, d, " .. r",.r ,"" ... ,,~ •
.... "t • .-.IIn
A.'__.I6o! * _. ~_ JI~_

Lo dclemtinac<ón Indirecta de dióa!do de "",I;>ono en lo carMn*I<II le


,...ab ... en Un aklllrntUo de la forma qucoe 'ndica eo l. F,S_ 1(,..2, el "PI',aIU
OO<IIple,,, ~.n. unos 12-15 Cm de aho. El dlJposj",o de la i>qu,.rda e\la lIeoo
ha.'· la mllad de 'cid" .<>Ifú".o concentrad" para evitar el ..e>pe de "¡)(Ir
de "S"8. En 01 bulbo <ucmagol.'.e none IIcido perclÓ,ico dilULdo. L~ mU.$"~
pesad ... introouce " (r~vé. de l. lubul.du'. 1"lentl del malr .. y ...oh,. <>:>"
unos C"anlO' milililr", de "sua. El aparu,!> .0mpl<lo, Ii'lo par. Comen,.. l.
d... rm,""ciÓn, .. pe,a, equilibran,I"I" cOn una lar. adoc"ada !.entamento.
50 .¡¡.de el scido <> la muos". par. provocar la dCSCOmp"'i.i6n ~I ca,bOl""o.
Se calienta dospu,;,; • UDO. 80-90" e p.r. eJlpulsar el di6xid" d. ,,",bono d.
la disol"..;ón. haciendo pasa, al m'Smo ¡,empo por el apaf1Uo u"," <:<""..,01.
d. aire, COfIecu,ndo " un "puado, el tubo de ..¡¡da dd di,pos,uvo que ."".
tiene el ácido .ulflirico. Se deja enfriar a l. t.m!>C'f"'ura ambiente y .. """.
d. nuevo. la pérdida de peso representa el dIóxido de carbono.

fl~. l&-. "I<.lIm,". d. Sohrood .. , ,,"" l. """""0""'00 "d, ... lO


dol d;ó,ido do "",""O" '" 101 "",0.",,,,,-

PROBLEMAS
,., I Fo,O, Y 041«< p<Y 0.26/j0 •. E" l..... U«l'ln
.. for",.n 0,0317 • d, O¡¡UII. C.k"l" '1 'linIO 1"" ~"n-
mu<W •. IIr.'p. m.1
y de <lió,ld" d, ".' ...."0 .. rurmo" po, 'ombw,ón "'",pi",
,
i"~,".l


17
DETERMINAC ION
GRAVIM ETRICA DEL
CLORURO Y DE LA PLATA

El Ion cloruro en d"oluci6n le d<l.rmina 1"" Pl<" -·ac.: e


do pta'l de una dIsolución dtbillDCQtc "",d,ficada con 'el D,'nlO
ni. -. Dc>puh
de UII pcnodo conveniente de di F",,\n. >f hin. 01 cloruro fU plata por \1.11 fillro
IlICfIc. '" Lna y le d"",u • peso coo ,t~n, •. c .... od" K ,,"'C el prOlOtdJllurnto
-*"uado, prácucamc:n,. pueden chm,naoc toda, la, rUCnl" d.c error y '" mtl<XIo
"unO d. Jos mb CuctOS enlre JOI ¡ravlRlt'n.os. La d' ,", u,"ó n 5IBUIC1ILe '""'poR('
las po.iblcs fuentes d. errOr y los métodos que permIten eVIlarla. o ck, ;arias.

En 1, mayor parte d. las separacIones y de1CnnmIC'oru:, ¡ra"mclncu, la.


Alltal'll;.u que interfieren pueden da<lficarn: en ,"'. el.",,: (1) $0"11\\:,,, que
.... ' ''''Inaa el ¡>«<;ipuado por formar cOn el ,eae!; ..... un prod"",o ,n.olllbl.
"por MI'wprrop'lad;u; 12) SlI.$IalloCl.&. que impIden la pI'U",p¡.ta"ón ct>m¡)Ifla
*'l CU y.ta)'t1lt. de ' do; (3) SU$I.iI.DCla. que reaa:I()1\&O "'0 la fon'IUI J. Pft·
• • ~ ), '0 con la dct pnad., A l;{'nUnUa"lÓn le .... ""'''nan la, ,n,<ritm):-
. . ..".,irica. ell '- dOl.nnmaclón dol cloruro.

1. 0....' . . ,... \ U 1011 ,u,... dloolod6oo 'da.. la •


H
(011
.... di plata de los ¡ln,onos brom ....". yoourQ. 1,""""'10 . ....
n .... " ~ lulluM
_ 7 :hU.. m KMI" nitrlW dIluid" S, al¡uno de: n,OI I n _ nU po in, •
.. la v 111 en q" " anah,a el ctt>f1lfQ. n ""' 'n' IU ~ prn1a
. . . . . .. ·po.... r .. dnrllfO_

• ,...,'......,
............. _ .-r 17 .. MWo.1 , Ea ditolu·
,~
" ••_ _ _ _ _ _ _ ,.1<. MI, ...... , .s. lo ,,,,.
m
). MeRlo d...... hol"""," C .... ndo en un. mi,m. m.,.,.Ir. <luto. dOl
hl'''''''' 1>'" eJomplo. eI",u,o y bromuro. se pueden pr«;p"" y pe ..! OOnjUn-
,.",enle en formo M ,,1.. o. plaln, OS'n" ,.1.. pueden de,puOs reduci,.., con
htdróg<nO" tlev.d:. le",pe,"'u,. y pe..,
d. nuevo l. pla'a fonnada. T.mbion
r"ede tml.fU 1" mezclo d. 'lales de pi ... con cloro. delerm,,,,,ndo.,, p<,did.
de pdO.

~. r .....",. Dxklod" dol do..... Cu.lqu, ..... de l•• fonna, o~idad •• del
doruro lel,. ClO'. CIO, . ClO, . ClO. - ) puedo dete,m'n., ... por red"COlón
• ",n cloru,o. que I"elfo se pre<:iplla y 1""" corno cloru'o do 1'1"'0. El dióxido
do .n~"rr. ~ el,o" "ullllO rtduocn a 10<1", Cita- forma, .•""1"0.1 pe,doro,o,
d ton numo lo~ ,"duce" tooas ,in .,ccpei6n.
Pu' ejemplo,
0, + 2H,O + SO, _ 4H' + SO. _. + 2e l '
ClO, - + lSO, -- _3$0,' - + el-
C10.-+4NO,-_4NO,· +CI-

El «agua de eI",o» puede ",duei... en ealienle cun h,dróxido amónico :


3C1, + 8NH.OH _ N, + SH,O + 6NH.· + 6Cr
La disolución se acidifica de'pué, con ácidu nitrieo y $e determina el clo,uru
de l. fo,ma habitu"1.
S. Compuestos or¡ónlc... halago""dos. Los h.lóg<'no~ d. lo, .omp"..lo~
orpnocos pUM"n conve""se eo el currespondiente haluro ¡no'P"",u por (al fu·
sión GIln peróxldu de sodio. o (b) tratamIento eo caloenle y bajo preSión (en
uo tubo ctIT"do) con ácido nitlÍeo fumante (m,;todo de Cario,). El haluru se
delermlna después d. la forma U,""1.
6. ÑÚOIIeS con ...1 d. pla,a ",Iublo ~II a<idos. Hay ~nioM'. GIlmO erOrnato.
fosfllo •• ,seni.to y carbonato que forman sal.. de plllta Insoluble, en agua.
pao solubles en ácido nlllico. Para determInar un anión de este tipo.:Ie 1"'",,1'
pita con nilralo de plata en di""lución nemm. se filtta y se la"" el precIpItadO.
y I....¡u OC disuelve este precipitado cuanti'ativamenle con ácido nitrico. precio
pitando la plata de esl. disolución con ion cloruro y pesando 01 cloruru de pln,o.
El método 0$. por oon,iguienle, un" aplio""ión de 1<1 determinaoión de ion pi"'.
a la dtl<:rminación indirecta del primer "oión pr<oipiWJo,

Oi!i"'MlNAaO~ IU! PLAn.

Ea lo .s.,.,."",",cIM de 1'1.'. ~..,n clo,uro con.""o" 1M n",nla,.oi",un'tun·


____ aIH Y l•• mlOm., rUCnle" d. "",Ir ~U. O" h~ dOloromllacoól\ ""0.'"
1lI_~ prIIC1PH.Intc •• el tetdn dt>rhldnco. cuyo Ion hl,l,óll"llo reulo'o 1..
,
,.J I r. '!It:
¡ j i . . .1 <1o' wG, H ",..,.

JO el twnmW'O de pI.l. pr(> ..:Lonlt de ~Ia. el po,;


.lo ",oCId de bI ~rd .... de peso en m~
h. '"
de Klh . oeok .....
m
..:. po .

.,06 LQut peso.""


prlDelpo!ado de baluro de plata P' 1: otu..... de 1.2lXXlI. _
_ .lo <¡ ... con ..."" _\.~ '.de Iba, -211,0. 41.10 de KI., .\.10 Y. de ";01. limI . .
• d ~" de l. m_ra' ' .
17-1 Un. rq'.e>lr. de: O.4SO(l &. '1'"' ;omINe cad
de "',0.
.NI'ICI.
Rae . ' KO. do., _ j .
1'" Calcular ellan20 por ClmlO de Ka ... la • •
1111 Cakul.r el o;:omMl,do ... hano npreud<)+ ',..... ,... ~ de BaO
" .1 0.6500. de una mezcla. que 00I'I21C'" 11010 AaBr y AMI. .. red' '"El con 1Ii ....
110. propon.:/Onando Un ralduo de pilla metáh... que pesa O, 274 J- CalcuIat el tanl" por
CJeII10 tic Br en la rTM:~d.
17·' (l,SOOO. de una mOlda de A¡C1. A,lIr y Agl .. ~~h,"". en atmósfera de bn,1Do
<lindo Jopr. un .n,duo '1\11\ poN. O.4SOO " El mH,l"" .>t-4nIido te ah.... ta ..., .'mócfua
de cloro. f<lrm'ndose 02ro miduo que pesa O,US7 I
(1') Calcul.r los ....11'1<» de AgCl, A~Br y ASI l'fI la ...., d , OIlllnal
lb) C.¡,;uJIr.1 peso del mtdun que.., o!Mcndria por reduca6a. plata .. :W
17-1' Un. muesl •• de crot!Uta que pesa 0.l1000 • se rlllldo <:011 puo...do de oooIio.
El fuDdMlo K 11...",. COI! ...... K hlt~ Y K 1111... par.~, cllI_ .... fo""" de ./do
41nllado. El 6Jtnodo. que COn1JeDe tromato. K DeU!'" ) • PNCIp'ta ~l "0ibD CM-'

_.
",.crO. Se lava el ~pllado. $e d'l.lIel.-e ~a lÓcido 1Iitrico) .. "'""'Pica l. pkta 011 ron'r.
de A,a. 'lile pea 0.3264 ,. Calcular los cantos 1">' cie:nlO de . 1 e, y Ih¡ Cr,O,. ~ •

11.11 0.8000. de una me~la. que contIene ""lalTlC1lle llCt y Ka. $e OXIlI\'ierte' en
""" ~I. de $UlrBIOI. li,SO, y K,SO•. que pesa 0.9606 '" Calcular 101 tamos po' Ct<1l10
de liCI Y de KO en la me~la
11. 1% Calcular el peso de AgCI que podrl. obtenerse. partir de la muda de cloru-
ros que mdx:a en el Problema l1-ll.
loe
11·1) Una mtte$tra de 0.4000.J de un compuesto o.pnleo bromado puro se descomo
poM ¡.r. [... ndormar el bromo en bromuro, q\IC d. un PfOl;l",tadO de 0.7440. de ",B •.
la] Calcular el cantO por eteflto de Br eo el compue$lO.
l•• SI el compuesto oonuenc 17.'19 %de e y 3.02 o/; de H. ~cutl es sU Fórmula mlpinca"'
11. .. Un matenaJ estt (armado por KOO). KOO. y posiblemente matena ,nerte
U. { * " ' de 0.8000 , loe reduce coo sulfito y '" p«ctpll. el elonlto t:OaIO AaCI, q~
.... O,S162 1_ OIra muatra de 0,6000 B'" redLICC con nlmto y K p«ctP,_11 de nuevo ea fl:
_ do: A,a. obterutndoK un peso de 0.5172 J. Calcula. los pon:eol.tJe' de Kao, y de
~o ea la munt.... • -8 K8 ••
1'-lS ,Ea qllt rtlación ¡¡ramosl debeo ~Ia ..... "' r y r para que _
'1
_ •
el
....~ \an 0,
I PO' acnto de bromo que de NaD. _
"'-'~n de ..tala de 04500 • $e dl>udve. en icJdo nitnco y se
,..;.;¡;;
• .-M U.... munln e .~",,...
PI ¡1ftII1It piaI:.wmo Aa:C1. que pesa
'A
__'_...:_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __
" <
02392 J- C~lcular el po=nl-.te e a en a a "..,''o.
·,--'.".'" 4-1 ~Y ..1 _
m
-. el n~~o Jd. o.t{)aClÓn del .allón, .. mayo, l. <:opreo;P"a<1ón. Alg""",
""U"".. yO "" ene,. eI ••ad. pueden d. I h'" ,., .'
do ,"Ifa'o, W!iC{)., !Jo. fu,; - r usar po, 'y,Ó ,,,, • p=ip,¡"c'ón
. On COn C"'Ix>MLo ,ód,co elm" •• l. m"~or
d. lo. metales ~",d~. "" COmo lo, olomon'o, akalino!Órrros y ti m.SIl""o.
1"'''.
C'uIondo la pnnc'p.1 ,"IOrr.rc""JO Mié COn"iluida por e, hi.rroUIl¡ y no "".
(..,ublo .u sepa",,,,ón . pUede S<t ~nl"jo", .u ~ua:;ón • bicrrolll¡ con el""
IIIOÜbco o con h>erro; el hicrt<>(l!J .. muoho ",enos <:<>precipHado que.' hie_
rI'O!lm, Lampreso"",. de cromoUII¡ en In d,..,lución puede Impedir la pr"",_
Plla.,Ó" co plc1O del '"If",o d. bario. " cau •• d. l. (O"n,ción de COmplejos
muy ..'.bles d~ cromo y '"!fa,o: L. Ir.,n~f"fm.cjón de lo, complejo, Oon 'ul.
,n co~pl"JO' con
r.,u$Uenlotalldad. "ce lato hb.," ., IOn 'ulf.to, que puedo ya pr<ciplI"r

4. Nltralo f 01 .....10. &IQS aniol'lO$ COPrttipillln COn ti 'ulfalO tn fo,,,,,,


de salt< de bario, pudiendo ",",",onar trro,es import.nl<S. Pu<den se, e!omln"
dos de la DlUes", por .""porac,ón repohda con ;;cido c1"rhidriw,

2NO, - + 6C¡- + 8H' _ 2NO .. 30, + 4H,O


CIO,- + ser +6H' -dCI, .. JH,O

Cuando el sulfato do ba,io se rarmll lenlamen'e on dholucione, dilu,d.,


se otiginan partícula, Crislalinos "'Iali."monle grandes. La solu bilidad del 'ul_
falO de bario a 100" Ce~ aproximadamonle un so % mayor q"" a la temperatura
ambienlo. La segunda ioni ... ción del áoido 'ulfúrico o, mO(lia""menlt d'bi);
por tanlo, ti ion hid.-ógeno hace disminuir la eoncenlración d,l ioo 'ulfa,o
en cierta "'Ien.ión. wn lo que 'umenla la solubilidad del ,"lfaIO dt bano:

B"SO, + H+ .... B" ·+ + HSO,-


Prec'piundo el sulfato de bario en di,oluciones calientes y en presencia de un
I'OC<> de ácido clorhídnco, la sobrosaturadón ,dativa di'mlnuye un poco y
lO nb!1eIIe un prt<:ip;tado má, adecuado. . .
La Tabla 18·) mu ..lra l• .solubilidad d.1 SuJF.l0 banoo en aguo a d,f""'n,c,
.......... Iu'•• y en ""ido dorhjdrko y nitrlC<' de diver••• w"<onlracion,,,. Ade_
lI1Ú ckl aumento de ""Iu~ilid"d por Fo,m"ción d. HSO. - . lo. i\e,dos prodLloon
de 50lubilídlld del .uIF.IO bOr¡oo por ¡n"",monIO do 1" ru.,," Ión,."

anahz. ,k,d" $ulfúrico por nle mOlodo, no debe .ñ.d,....... da


,;,~,~; S I mu",lra .. oóhda • ,nsoluble en .Ju,. ""ro !(tluble
-: mu~~r. . . di,,,,,I,,,, dundo disoluc:ióo 01c41ioa ... a~"de
JI>! ,nt. en l.... "tidad Justamente """.'"rí.
PQra
111: _11." : ;"r.ntulr"lila. 'u di,olución, ponl.ndo lue8" Un
ff ...... po. .. '1'" l. di,oIuc:16n qU«l. aproxlmadomonlo O,O!\ Al
".
El ,,,Ifnto do, ~.m, no e. <,uficiOnton,on,. ,oluble en n,nsún «.ctLvo par"
pOderlQ repreclplt,,, y h"ccr dtlmln"" '" contaminación, 1'1 comportamiento
e"la calc,"a~6n de ¡as ''''tanCla, que pueden ccpcoeipitar con .1 sulfato bárico
j " " mftu."",a on ¡os ""uhado, de la determinación del 'UlfB'O, se indican en
... Tabla 18·2. Los "I",ores causado> por los io.,," nitralO. cloralo y amonio

__,'"O<IU.'' ' de ,. caldo"",';n


~c, Ligo .. m""," ,00tlil p""tivo
H,SO. H,O. SO, 1'1<110"""
1'10,50 •• I{,SO, Establo N<p'i""
N,llSO•. KHSO. N.,SO, O K,SO •. K,O, SO, Muy n"g""Q
INH.l,SO. NII,. Ii,O, SO, MLly"'gati""
S"lr.,,,, do: motal", ",,,,,do. MO (M,O,. ,te. l. SO, Yorí."k·
SaINO,1, B.O, NO" 0, P",iti,o
BaIClO,), BaCl,.O, Pooni,o

_"w><
• Lo ... "" .. od , el ~J"0 dd .. ",. ocl',md .. 4< loo ""'" d. SO, , ... ,..
"d •• d, 6.,dD "",ji"" ,ol"ih>.ado<, ."",,,1,.,,,,, ,1 <no, .. 0.10""".

son la. import.n, .. , que .u elimin.ción anle, de la prec,pitación .. imp .... .


ci,,,lIbl<. El nil'alo y d oIorato .. eliminan por el procedImiento indicado ant ...
El amonio .. elimina medianle evaporación eon ácido nllneo:

NH,' + NO, - .... N,O + 2H,O


.. guido de ehminación del exceso de ácido n¡trieo con 'cido clorhídrico.

(:ualqu,er forma del .~ufre puede delerminarSe por Oo""""ón en ion ,ul·
fall¡ y l""e,,,pilaOlÓn do Ó""
en forma do 'ulfltw blir;cQ, 1.lI "?ufre, lo •• ulfuro.
, 1,,. .ulfl1o, .. o.ida. " ,"lf'lo y 1", pern.idj,ulfnlo, (pc:"ulroto,). comO

,.-
k,S,O _ .. ,educen •• "lf~lo, (El alumno dobe: c",,,bi, l., «=:ioo« rcdo.
"""~>n<I .. nleS.1 V ... Iplkadón frecuenle .. el anAl,,¡, de min<ral« ,"jo

I .'N<'I"m.I, ¡.:¡ ".I_m,enlo _ «A"1f d.ptnd. fundomenlol, •• n.. d. 1-


IOIub.I>dad dd ouJlUl<>.
"'1 SrJf..",. .. ,¡""""
,'n "KI/lJ, El .u lfu,n d. h,dró¡¡<:"" jjII.'oo,o,. ab'orbc:
... """ dioo!g¡:iób .."uni",.1 d. peró .. d" de h,d'ó¡¡<:IU', Se oHmi". el ion omVIlJO
I"'Pf1U.,. ... .....-.I... _
-aMI C>!3Ge.n1ll tp ftIP 01 la - - I JfJW{
~U_ ~ C>1'11"' .p nlWOj a. 01""'11'. I'P U\,,'.UIWJ.¡op ........ 'QIIII ' "
fw HI ,oon '1'" ,J ,••• unf. u. ,,,'OOJ\"'P O1'Jln_ 1'1' P'I'!!. i 111$ rr
JI I S
'uwu¡d :>p Ol'Jlo, :>p r-P!llqft¡ .. -t ...
''''Vp ""uoBro l~tI'U! ('SI slQUL 11 '''Jo,.
'1' Op"~Ul 'P ,,111" J.,,~ apood
OWOld ~p "1"jln, ¡o "~pM'la ~~w oqoow SRJnl".~w.1 V "10.,10"" OM ~
I"U"W ~p owoq U" U,) :> ,Oj)\l-OO' n "U'~IO:> :I)ó /; %~ 1" o~Jl'Jjo. ,,"''''_
t'"l n "PR11dl;Wd 1'1 ''',?I'U'''~t~~ "1 u> OWOld 'P 0'"11°' r- .}JEd u. mapa.
lt.!poJ l>dl!d 1> ~.,u',"rY I""!'" un u. op""d'"",d 1" '''IY >$ 'fOlpOll >un ~
0'01'''' of E'Oq IUO .,o.'nl' OUlI"!Ul owoo 0.0<1"-' ". Ir'l':>5 .puw 01 {'. ~61.
10UO"'P I"ng! ".wnIO,' un .p.yo ~ '"u;>S:>.ld OUlOld 'P 11 I'!)"P'" ,od IW 001
OPU".lt!!l" 'ong. 000 ~{nl'p .. 'U9""10<'p "1 'p"Uju, '1' <.ndSO(J "'JIU':>P
OP'~~"! 01' "Iimpun'l" ,ownq ""puOJd.,p os .nh ")'''4 «"JºJlns Op!~~ 'P aCI
,,,>s>.d u. U9'O"J<xh,~' ,:qcp.OO ~O~"iM ,. OUlold UOI I~P U9'~Rl'd~.d w1
.....
':I<J""'ULQ)
-'p U B,' ,nh 01 QIJ'-"/" ,ob ~Iuon, "' opuom'l 'JO", I'P B:¡OI!!.lnl~U BI JI:"'~
,~nd '~'8] U¡q".L VI opo"lln,"o" '0'"'''"1" 1::1 'o"'JI"' I'P u<;"~"",,,,j,,.p YI
,ob .""u~¡¡n, '""'~"U S": .00 UO"UUlW"IUO' " ~I.. nd.. f.'"
ouaq ¡~P "9"
,au"w>!.p O] a.~ ot.!"G ,p o,aJ¡ns '1' "1'"."<1,,,..<1.,
'''9!"I<I!dp.1.ldo:>

'0"'1"" 1'1' 0,.1 01,oOJ,s.> PI'


ojJ.J~ OU~,,.U <O OPU".' ,nb '~Ul ""1"" .. OU o"aq 1'1' "9':>1IutWJ:llop
"1 "'~ 0PO'~w "ISO .nbuna 'l~l OUlO, Ii '''0'00 =""'":""
op"nd op""d';Wd
0""<1 'p OIOUlOJO la 'O"U9Ula om,,~v u<r-> upaoOOUlUl ')""10:> "9""11)$'1' "u"
'1' opu'tI,red 'o¡.aq "P OleUlo."p "UlJO) o, "91OU"dll:l.td 'Iqop JOO 0"1"" ~
Olloo,,"> ¡Op lUm!>< .. 0""'1 13 "Oqd '1' BUllOJ u. opou~ l' o••""'1""""1'
uY','f'od.p·oo o oU'!'?'P"!'P ol"Jln, UOO.nueá .. 'p,nd" owo¡d 13 '_O!!e>
'tol 'p u~",,,,I!d,,, ~I O"",-=" so 'ollj.' o Ot;lUO'h' 'cUlold '0011uO' u.'qw",
onh """n", uUn u, 0""'1 1" .'!Ieun .. 0ruon:> -""3!J.I"O! ,ob •• p""iAIS

'O""q '1' O)~jlru; I~P P"P'I'qnto, "1 'P OIO',"""u, un ujJ:r¡ 01.>:1)' n, .oh '"
'U91O R"u,:mo, ~P'''lo U~ 'QPi~y '0"" ,"luosOJd 1>q"~ :I\j~p o" OJOO 'un""" u',,
I'P O'''j' loo 0""'1 ~p O)"JI"" l~P pOP'I'qnlO< o¡ .mu,w"p ;>.>oq '"u."d,:wd
OUlO:> op.m¡nn 'ooll~Jln, OpIO, ,p Op~~'[>OUl o"',~ U:) 'o'~Jln, I'P ,,,,e"'"
·,WJ'"p o¡ """,do" ,nh uoo "pRlln"l'p '"1 ,p 'o~'nUl • ")u''"I",n,o" ,."IIt<
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sen .. y un volumen d. alcoho, ,gu....
. . , ., " disolución, con objeto el< "'"'"' ",
di"",""" la solu"'lidad. El]a,.. do se .... nfi.a . o n alcohol d. SO '. Qu •• on ......
un POCO ¡jo ácido >IIlfIlrico, y ,. '.nnina est. ,operac,ón con alcohol d. 95"
lpo,.. d"pl ...r .1 ácido). Se calcina .1 pm:'p".do y • • pes. el SrSO"

PROBLEMAS

10tr0s ""oblema! ",o,-" <1 ""f.. o , c.p, ' 5. p,obl.", .. JO. '2. IS. 19 y U)
'8-J Un r",,,,,, "'ya etiqu",. dO<e o""f. ,o d. h",,,,, Y - o "nh><lro. lIII<d< <00-
....... f., I)¡H, I,ISO. ,. o F.SO• . (N!(. I,SO., U"" m"""", de 0.5000! de dicbo .. , I '.
da U78l. do: &SO. ¡De que ..1 do: h.. " o .. , .... ? Pru<beoo m«Ii.on« ...,"0:,,10< ......
piadoI., {("p, F,,,,,,,
18-7 U"" m.... ',.. d. ",",5, 'mp"m. qu< ¡><SIl 0.40100 g. se O,," . <"'n'''.'',.......
o ..'f.,o S, <On,,,, .. 44.4¡-% do A.,S,. ¡qut ~o d, U>SO. so ob.. n"rál
Ik,p, Q.SSIó I
I8-J ¡Q¡,' 1"'''' ~e Li,SO, P"ro ~,b<"1 m"'o:l.,>< 00" ' .0000 B do K,SO, pu", p''''
que l. ",...,1. <O"""p" mismo t.n'~ po, '"'"'o do,.lf.,o qu< d, No,SO. pu,Ol

..... ~'"" m U",,, d, O.5000!Io que COn, ¡'o, 'ulf. to y 0'10 d. p<"'IO"",o,R."" 0,6))),
y"""""",,,,"
OIi!m.l , .. ne,,, Pf«'P'" "'" ¡on bariO. dondo un /IMOI",,,,do qu< 1"''' 0,j ¡ j91- Se~'"
~
podra ... 01", do: ""Idota'o b. r:oprcap.'odo """ .,.,.... fil'ra y d m,rado .. mlu« "'"
"''''''; por IICIK'!óo do Mroll) do pi .... l. d'ooJ_n krda .. O¡,".... n 2.\ ,0 mi do Ato
IQ, c ....... ,.r po""" ..... d< K,50. "" l. m....... ".,rndo <ti <11m,. 01_ do' . . -
""",,,,,lado,

lb! Vol,.., • ""u'"


""1('lO""
d~ho _"')<. ''',,,,",,I'l<10 quo o, m."nal "0"""'1'1'''''" ''
¡" ('*.r" 01 PO''''.lajO ..'d,do,,, do K,m.".1 1'<,,1"111'0 ""'OC" .. "" ,ulI''''
,Ido 'o la .. I"""",ón <o ,¡"'U,,, M'I<<I,
Id, ,r..,!," 01'''0< po' ","'o ,,1'11," d,l '""''''Ido O" K,SO." no .. ",.1,,, 1"'"
" •• cIoI>td.o ..., _,,,,, '.'
- U... _ ~
• • • un b'f(O do 'JIIII 1IaI\IlaI "'".,,,.... .. "" 1"'" ",,"fu! lOO
243

compUtStoS ~e azufre que se recogen en una disolución amoniacal de peróxido de hidró-


geno para oXIdarlos a sulfato. Después de acidificar la disolución se añade cloruro bárico,
obternéndose 0.4567 g de, ~aS04' Calcular los miligramos de azufre por litro.
18-6 Calcular los mlhgramos de precipitado que pueden perderse por lavado de un
precipitado de SrSO.j, con 100 mi de agua.
18-7 Una muestra de 0,2750 g de sulfuro de antimonio puro, SbxS y, se ox.lda a sulfato,
dando después lugar a 0,7951 g de BaS04 . En un análisis aparte se encuentra que una mues-
tra de 0.5000 g del ~ulfu:o de antimonio da lugar a 0,3808 g de Sbl 0 4 _ Calcular la fórmula
del sulfuro de antimOnio.
18-8 0.7800 g de una mezcla de K 2 S0 4 y (NH 4 hS04 proporciona 1,1943 g de BaS04 .
Calcular el porcentaje de N en la mezcla.
18-9 Una muestra de 0,3428 g de un óxido de plomo puro de 0,4550 g de PbS0 4 .
Calcular la fórmula del óxido de plomo.
18-10 El plomo blanco, utilizado como pintura, es un carbonato bárico de plomo,
(pbC03h . Pb(OHh· Una muestra de 0,4000 g de este producto se disuelve en ácido y
se precipita en forma de PbS04 , que pesa 0,4321 g. Suponiendo que en la muestra no existe
ningún otro compuesto de plomo, calcular el porcentaje de pureza del plomo blanco.
18-11 Una muestra de mineral de cromo que pesa 0,6500 g se oxida a cromato y se pre·
clpita en forma de PbCr04. que se disuelve en ácido y se precipita como PbSú., que pesa
0.6227 g. Calcular el tanto por ciento de Cr203 en el mineral.
18-12 Una mezcla de BaSO. y SeSO. pesa 0,6000 g Y contiene 15,00 % de azufre.
Calcular el tanto por ciento de Ba y Sr.
19
OTRAS DETERMINACIONES
GRAVIMETRICAS CORRIENTES

1. [)Kf[RMIj'\;¡\.CIO~ DEL SILICIO

¡d . . . .
, . .' •• _ _ .......... , . _ . , _
o........ d'rau'''''·"... ..-
D

" 7ft.... _"'-_.


,. f . .. gn.da a la si!io<. l a ""P4rao::>6q <Iol
y "'a ptnl,d' de peso pOdrlo Guro.. d 1. d«hid"'taClÓn por tr.~;;';:
b<»-o de , • • ilro: pU«l< .....1"."" ant .. 10· que se v<>lalih.. el lri""'''lb6rato
del <es,~uo ca" •••". con mo .. nol. con
oc, OH ... JH,O + {CH,),BO,
H,BO,.¡-.>'- ,
,e pr<><lute una perdida de "Ii"i<> ..
Cu.ndo en l. "H'''''' hay ftuorn'O< ',.mionto ácido preliminar d. 1.1'Il",,"
f~nn. d. lNraJluoruro d...11C'" en ~~'~~ de l• • mee. En presencia d. nno""""
,.... y en la """-J>O<1Ie,ó n pa .... l... pa I doseompo,ición d. l. mUe>\to
d.be uuh ..... m."'ial do rlal~"o. J>O.r. I ~ilioiO c ubriendo la "'PSUIA d. 01:"
puedo <"Har pnktioomcn'. la pe~dld" do S er •• lurada d ••• por d. ~
ron una lapa d. platino, con objeto de m"nlOn _ . ." ' ..
• <mósf... d. 1.0 cips"l.; con <SI " t iene lugar la hIdróliSIs d.1 "onuo d.1llic:io

SiF, + 2H,O _ S,O, + 4HF

,'OIatilizándosc ., Ruom." de h,d,óll"0o por caI.f~oción en p~. d.


porclónoo ha'ta humo' .bund'n....

11. DEfERMlNAClON DEL HIERRO

El hierro. el segundo en abundancIa en la naturaleza .mr. los .1 ......1<1


",,!álicos. se encuenlra priDCIpalment< en fonn. de óJtidru. ~rbonatO$. fUIf_
y 'ulfuros mi;"",. En <anudade< Ir. .a e<Hi muy difund,do en la natu" I.".
Lo, met"l« fe"ruo •. OOmo el hierro y el aoero, SOn importante, malerial.. ic·
dnSlrial .. : nonnalmen". estoS ma,erial .. no se analizan para determinar
.on'etlldo en hierro, s;oo el d. lo. tlemenlo. que lo aoompañaD. comO atIII)O.
manganeso. ooballo. vaoadio. molibd.no y wolfrJmio.

Los mlnerale. d. I".rro se d"nel""n en ácido dorhidrico o se _laca. p>'


fUllÓn <:O" bisulf.IO alcalino (1'''",ulfatOI. los minela\<. SOn casi IPa\a<1obl<>
por 1M :k,dos nitril:<> o snlfúroco o por fulión alcalina. Aquellos m'nerol... ..
co.pccl.llot .ulfurOI. en qUe el hIerro no~. Un cO".lil"~nl. pnnc¡pal. se .......
~ f.... ucnola cOn :kldo nJuico. agua rellla o por fu'ione' ~lcahn:tS ouJ.¡nte.
f"il',""cj(m }' I~,ud"

El ó.ido hid,atodo de hiotro (como ,"«Ilqu;'" """ P'''''ip.Llado, g<:laun""'J


Id dad adecuada la ml'O.' O y e. pnmc""
$e filtra "emp'" cen pape e 1"'''''' , wlub'ilidad de hid,óxido d. hit,
lavad", deben hace~ 1"" decantaCIón, La ..
trenll) es ,an pe<¡uoñ" (un", 0.05 mg por ¡¡lro), que, pue<l",n u"h"ar<. par ••1
lavado grand., ""nl,d"d., de liquido d. I.""do C',henIC .. n que lcnl!" luga,
",n~"n. pérdid" "pr<c¡IIhle por WILlhilid.d., S.e Ul,IJl~ lI"ncralmeme por" d
1""Qdo "n" diso)"ción cul,eote do nil'"IO amonLCO al 1 %' que ,mplde l. p<~II .
.ación: se conlinua 01 la ..do ha". que los f,ltrado' quedon """los <k ,oo ..
doruro.

Cllki,UH:üI8

D<oon ob,ena,,", loda, las pr<""ueioncs u,u~I", p.'" l. oalcinación en


pr=nda del papo:) d. foltro, La ,ompera\ura final do ca lcinación <Id,,, aka ... r
un ... 1.000' C. Poc encima d< 1, 100 C. un poco del ÓXIdo de h.. rro(IJlI se
redLK:e .. ".ido magntllo<> :

6Fe,0, , ,0, + 4Fe,O.

Du,.nl~ la c.ah::inación ~, " ...·... 'io uo buen accoso d. air~ pa,a e.. ,ta, l. re·
d_oóo (\el Fe,O, I l'e,O•• e ¡""Iuro a hi~rro m.lMito, por la """ión del ".,.
benn O <10:1 """,óxido d. arbo"" qu •. prcco-deme. del papel, pueden fo"""'"
I !Cm...... I"r.. ele"""o, o por la a«:ión de lo. gases redlJclorC' de la lI,ml,
Loo 'o .... al"miniO, cromo, li'nniO o m"lgancso 'lOO acnmp"iicn"1 p'<>;'P"
lOOdo quedarán en el ..,¡duo C.lelllad" en rorma do ¡\ I,U" ('r ,0.\, TíO, YMn ,O"
, 'i lLll ...menle, En .I.un,,~ anali.íl, 01 '..idun $e d."gnu "mo'.<:Ia do 6,,¡<i,~·
n _a,o, •. en Iupr do co~,IIera ... "limo o'ido do h,~,,,,

o••• "E-1.7I'
el ..6zod" ......1 dacri\o pora el hienu puedo u<ol,,",," Wt"b,." r,r~ [,
'EU mrnr:iM d. Ilum,nlo, "'nmeUIII, \ilaniojJ V¡ Y manJlltn.wHV I ,"",.¡"
_,.~,,_.n'. ".~, .u.JrriaH ....1<.",
u•
..-l<Iu",," d. es,,,, .lem"",,,, se e""lItn'ra. ¡ d
...... e'ontt..;, del ~ro",o y del man¡¡anc"" "~I'" Sed"punede otrl» mOtado<
'~¡\n 00" amonia"o ~"r.' ., PO" que ranl .. ' se ut!h.a l. pro·
"1"--' " aa c~Co.,mlnaclón
'onio manga",,$¡) v ",omo ' , d. d'LO h ' "
0' • Cm,nlo, ..... """uO
."p""¡on d,'.rmin", , "'".."rofotolnó",
mpon.n.lh'."oon"'· . proc,pw,'d o d• RO
Jt
"
plr.d o en un ;\cido.
Tombion .. de,.,m,na .1 hierro
•• "", d

P(" volu--'''.
n. 1 ,1-
..1' .... de d,,,,,¡ver el ¡Ir'"
.
. ,,~~,a OXlulmélnca dtl lricrrt>lll,
• ,JIU ro" permanganato po'á"co, ¿,cromato po[¡\s>co """"oflVi; esto< lIJÓ'
lad.,. se expondrán en lo, Cap._ 2!1 ., J(),

ni. DE'TEKM lNACION DEI- Al.UMINIO

El aluminio .. e".'ce, el""'enlo en .bundaocia y el pm"",o ~l'" I s _


",""lOS metálICO'. Su mmoral princIpal e' la b'ux!Ul. Al O . lH O. d. la c",,1
so obtiene el metal por ele<:lrólisis en c"ol;'a rundida. Ña ~IF ,in l. ng'lIJ1I.
1m .bundan .10.< ,iheHln. q"~ COntienen "I"m,nio. olguo;'" d: tos cualo, Ilos
.",illas\ '" ut,h,an profus~mentc en la fabricación d. maten.l .. «rám<COO.
En d aluminio y en sus al~.cion.s se analizan solo. g.n.ralm~n,". los elemen-
lOS que lo aoompañan o componenles lraza.

las m~n35 y lo. minerales o><.i~nado.< de aluminio se alatan do [OnTI3 ópti-


ma con Una mezcla de ácidos $ulfiltico. nitrico y lIuorhidricu. Medianle este
II3lAmte1ll0 se ~olatilila la <ilict"n fOnTIa de telra!luoruro. El o~ d~ lkido
ftuorl>idnco debe eJlpulsa". completamente. pue< en caso c()ntrati() puede
<OQ1pleur al alumini() y .vitar su precipitadón completa, Lo! 8luminio-silicatoS
mmetl~ y refr.ct~ri(). se descomponen por fusión con carbonato .ódico.
El alummio metálico se disuelve fádlmcn," en ácido. clorhidrico o .ulru"co
dilnodo!.; e< poc() a'acable cOn ácido "I!rico concontrado. que vDel"e fX'.l'i,"O
allIIe\ltJ. El ""'!al Y sus aleacione<5O d;su.l~n con frecue"",. paro ,,, ontlisi,
ea V1II d,.ruuc:;ón d. h,dr6~;do sódieo:
lAI + 20H- + 2H,O .. 2AIO, - + 3H,

" ,.. "JI

II!I "1/kur anfótcru del h¡dró~,do d. aluminio.

AliOHl, .. Al'" + ~OH'

H,AIO ... W + ",AIO, - (o AIO,· + 11,01


....... P 1. ""'I",arsc de (orm. ""mplno, la rrc-
--:..:.:.~.:,":,:::'¡""", _. . . <ri<.., "",lo"'"

...... [)cspl>b d. la prccipllaci6n <:on hIdróxido alllÓ1\"'" la mada '" hl.~


PO" d,mi"... el uceso de ",,"olivo ~ ",,",ula. el pttCIp1,.do.
Este precIpitadO
puede .,.tar "nlensamo,,,. conlamln.d~ con magn"';!) ¡¿por quH), por lo que
'" .r.. t~a ~,cmpr. "n" doble ,,"'"iplla.ión de 1", ó,ido, hidratado,.
8 ;mpo" .. n'. UO" filtración inmedia,.: la absorción d. dióxido do carbono
por la di,olución amoniacal origina ion •• rbonaIO y pucde dar lugar a l. pre.
cipolac,ón prema'u'. d. tones a¡oalinOlé .. eo. y d. magnesio en forma d. "",.
t>oo>","" jun'o con los óxido, hidratados_ El filtrado proceden,. de la s<paración
de ."". óxid"" debe acidifica,..." en ""luid •. El p"",i"ilado d. rn.w. de ó.ido<
D.R,O,. eslá C01l>lil"ido en 1" mayor parle de las calil.aS princip.lmente por
h,.'''' y/o aluminio.• "nque p\tOO. c()nlene, trozal d. 1;lanio y mangonoso.

IV. DITERMlNACION DEL CALCIO


Los compuest""decalcioson abnndan'esen la ""Iural.l.... El carbonato .. pre·
",.l> en oumerasas variC<!ad ... Otros mine.,l .. ""mune, &On Caco,· MgCO,
(dolomita). Caso,' 2H,O (ye,o), C.F, ~c<paIO Morl. Ca,IPO,J. (fosforito) y
CaF, O CaCl, . 3Ca,(PO,1, (apal;IO). En el agua n'lu,al puede eti,tir el calcio
Ce forma de Ca(HCO,), (dureza temporal) o do C.SO, (du ..... a permanenle).
Los compuestos d. caldo tieoen muchas aplicaciones industriales. El ó.ido d.
akio (cal viva) o el hidróxido (cal apagada) es la ha .. fume mi> barata.

Al. , Je iIJ!¡ muost,lI.'


L.a m.yo, parte de los compuestOS <.ie calcio se di,u.lvcn fácilmente en oIeldo
dorh(d,ieo. El ",]fato ctlcico es d.bilmeme soluble en aBua (unos 2 g ¡>Oc litro).
pero más soluble en :leido clorhidrico; se alaca mejor por fu,;ón COD carbona·
to 1Ódi<:<>.

~ÍA1 q"" ;nte'fi~'."


La determinaeión 8'avim~tr;ca del c"ldo por sepa,""ión como oxalato exige
""" eliminación previa de tOOO$ 10$ calion ••.•• ""p'o magnos,o y alcahnos.
El! un al\;\bsj, .;>I..m'(I.o (como en el de la caliza). lo. ion •• "uoruro Y rOOf.l0
qao: puedan exi~1Ir en la disolución onginal precipitan en la disolución Imo·
"-&1 en forma de sal cálcica junIo a 10i óXld"" hIdratado,. Los o,alat"" de
"_110
... . Y estronc,o . iOn COSI" an ,·."'Iuble'
~
como el de calCIO; .. .on
. ,ole,able,
I I pe •
qlleb, canudade5 <.i. C!IOS ;one, si se cl""llÍa Ulla doble pr~e'rlWcIÓn de 0'" .,0
",Ideo

ft • . %, .~.tIh
11 d i . d,!(llucwncs iobrc"'I"'oJiIS. de 1", cuu]e,
.....0 .... "'.."'0 • ,"pr lubilld¡¡d a"memll I'n' ad ,ción de •• CO,(,
• .....,. con m""hn fenlllo . OU "" I M le o I ,
• '-' ......10•• callU <.i. I~ furm~t,ón d. un tomp c)o. 8 , , ¡ •
'"

A ..... <k 1", _o',,'''


• ,..¡ como' , --ud
,,_ Jv .us aleaciones, se d"..,I"..
Los ""o<ralco "'00"'''.'''.. ""
f.",Jn,"n,. en 'cido. m,n ... I« d,lu,d . Loo s.ilicato$ se " ..... gncralmente
por f",ión con .'''00"'10 oódoco,

S~"""dlU f"" ;n"'Ji.".

Oespu6i de l. "paroc,ón del o.a .10 l." d~ mag"~io; ¡ambi"n .. debe


I "'¡eJe<> debe elimmane el <<teso di:
Ion o..la,o par. d..'ruJr el oxalato r : ~e ued. u{,h"" .. Juego una "' •.
com
ehminar el .. c~'o ,o~1 ~mo:~;r!~":,:~~r~
d. 1" Pprccipilaoión del ma8nesio '"
d.",mMO'N'"M'O','O<>(;'~iI~d¡CndO
',,<1,,<1
or"'oeg o .' .cid" Ililrico "onceolrad
" o y "V"por"ndO,
""'I"cdod, se .limmon omoo. ione,_ 0 ...1"0 y 'monIO .

c,a, ' +2NO,-+4H· ... 2CO,+2NO,+2H ,O


NH.· + NO, - ~2H,O + N,O

I'ncipi'ad<in J' d;g.,,¡¡)n

La precIpitación del r""fa", amónico magnesico implICa .... rios equil,bn ....
ollU"m d. lo. cu.lo, se representan. oontinuación;

MS"
, ,
+ NH.· + PO, ---". MgNH,PO,
OH- + H' :o-H,O
'1 '1
NM OH HPO --
• •
f.1 equIlibrio 1'''0",,,,,1 e, l. {erte,. ion"oCión del ácido roofó,i.o,
"'" H' + 1'0,' K, a 4.7 ~ 10'"
La Noción de hidró.Jdo ,,,,ónico (para elimin.r H') hoce aum.n'.r la """"".
¡rOC"",D de inn rmI.!o. <In .mba'8<>. l••""lIn regulado •• d. ion omO,,"O 1'111'1'
el ..... 0 drI h""60ldo .mónlCO en .1 ."~Io de pll. F.n d"Oluc,ó" 0:&" ", .. Ir.<.
lo~ del 10. rl>tl.!O hnlena) y d.! k>n _móD'CO (dl:b,IJ .CI"unl" hoO,'"""
......
, i "an....,
:, 11 -..lrlC'Óf! d. di.holl" .... , "Iao bidróli.¡. quodon ,uprlm'""
l1li diaoluolÓll alcabll.l,
,_ """,.,.'_._, ,. "" ,_ """',,'n
S. ","ah.. l. prec'p".ción partten<!" d. un. d,,01"Ct6n de ,On magn.""
que .~n".n. 5 mi de ,k,<lo clorhidrico concentrado en uno. ISO mi de di,ol".
c,ón. Se aíl.dc un fnmeo «ce.o de fo.folo diom6nko y luogo hidróxido amómco
ron .",acuSo. mtensa. ulih",ndo S mi adomá, d< la canlidad """",",'" par.
dar lugar al ,.. raJo del ",<I,cador "'in d. mc"lo. El fosfalO Imónico magIl';'ICO
fOlmO con f.elldld d,<olucion •• sob~lu",das y. aun cu.lldo haya pIn<'1ll<
un pO<o de f.... sOhd~. d equilibrio de .<Olubilidad se va alcanu.du.on mucha
Icnmud. La mezcla del problema y f'"Ch"'" del>< dcj.f1e reposar al m."o,
<u"I,Q h"",. (moJor 10d" la noche) en frlo .nlcs de l. fill'udÓn.

r~ J' Iar.Gdb
L•• "" ..da t.m~ ... llJru de calc;noc;ón Impide l. ulIh,"<iÓn de crisol.> fil-
Inn, .. de .idrio sin'''ri~.do. aunque puede ntoli,,,.,,, un cri:101 de alundum
IMonroeJ. Genoralmente. el p..cip;'ado se "lira en 1"'1"'1. Par. la fil1r.ción.
la m.~d. debe es'.r frl. y el precipilado se lava ron hidró.,do amónioo dilUIdo
(1 ,20) Y frio, has,. que la. aguas de I"vado ."e" 'o!almon,. o casi ~"n'aS
d. ion donu-o. Es n=sano ~ger ,o,almente el l'=ipl1.oo. que se Idlli ...
'onaunen'~ a 1, $up<rlici. d.1 vidrio. <obr. todo si llene "'yaduras producid ..
por ~l u<o.
El primer precipitado e. normalmento "," impu,o. que no debe ,om.,erse
• oaloinación. De,puc, d. lavado ,e di,,".I,,. en un poco do ácido "lo'hidri.O.
se 'nadc una pequeña c.ntidad de (NIl.I,HPO, y se .. precipita por .dieión
de hidrÓxido amÓnico. lo mismo que en l. p,imo,. p,-,<ipilación. El oegundo
pncipi,ado queda asi pr;!clicamenl. puro.

C<Ü<;"'cih
Se oeca. <:arb<>ni •• y quema el paJ>OI de filtro" la lem{>'ru",ra mÚ$ baJ" p".,;N~.
_ d. olJa forma puede quedar sin quema, .Igo de carbono. L3 cal<in.ci~n
Iinol • J.OOI). LlOO e <onviene el pre<:ip'lado en p"orosra,o mas"..i"". ad.·
ruado para la posada:

2MIINH,PO, _2NII, + n,o + M~,P,O,

El«» • 1M _ _1M .",,.ulpi_


t.. ",11 _ _ de l., d,,,,,,._. Impurc'"' O" 01 ",,,II,,d., Ji",,1 ,e "P""c <11
lo , ..... 19-1. liI alllmno dobeJu"¡r",,,r 1M n.'nrul.," dol erro, IOlUcnd" .11 en.,,,"
. . lo r"""" do paa4. . . M•• P,O, Y que . . .nah,.. ~",~",.,I •.
.."" en forma d e oIO.u,o d. pIa, ... Que se pesa de<pués de la (<>mi> u, .... I. loo
<2I<ul<». er«,u", ,, '.pus'.'an en 01 C.p. 15.

1. Mf!<ld<l 11<1 <lotOpI.(lnato. s.. ahdo • la m..da de claro.",- d" ... It.a
en un p<"Ca de "gua.•oido ola.opla,lnica. H,I'ICi •. en "ceso =I"'<t<> ~ l.
Cinlld.d n.. esana paro convem. ambo., cloruro' en 1... <o" ..... pOndicn' •• It<-
,"doropJO!ina,os. K,P,CI. y Na,P,CI •. So •• apora l. mo,d. hasta que -.e
whd,f,quo por onf,,,,mi.",o. La metc'l" d. cloroplaHnn'o, 5ólid", se tr.'a
con <Ionol al 80 ',~. que eXtrAe al oomplleno de sodio y la .. para del pot;ls""
El 5Óhda residual .. deseca ~ 1000·I.lO e y ... pesa el K,I'ICI •.

1. MerO<!o 11<1 p"relo •• ,o. La me""ln de cloruros ... di<uel_ "o un po.
qll<~o valumen d e "gua. se añade 'cida perdórioa 17(1.72 ;'01 y se <""pOt. la
m.«);' • sequedad en una placa de c.lef.cción. Lo. perolo,.t<>& !Ólidos ob,e·
mdOl ... "'''.n COn una mezeJ. I I de ,,·hulanol y atOtatO de e'ilo, qu, di,ucl·
,,, .,,)0 .1 pe,cio,.'o sód,ca. El perclo.alO potáSLco se ""pa.a en un crisol 6Ilr.nl~
I;NO en papel !J. se lava oan la mezcla di,olvenle. se de>e<u duran,. un"," m,nu·
"'" en una ostufa y se cah.nl, unos 15 minutas a 350 C en una mulla y se pesa
en forma M KOO • .

3. Mhodo del (o".fonlloo.o. El , od io tetrafenill>oro, NaB(C.H,J •. 01 so·


luble en agua y en .oido, dIluidas. pero el compu~st O pol asicc an:llago ., in·
",Iuble'. El reaclivo of,,,,,. varias caracle, ilü,as que lo hace n adecuada pa ••
l. del<rminaóón del polaslO'
la) La solubilidad del KB(C, H,I. '" mucho más peque"a que la del
K,PtCl. y KCIO •.
lb) F.J ¡inH;Q calión que in,erfiere el el m"<."\I"o(lI].
1<) El pr"",pilado ¡¡e deseca cOn facilidad. 11)i}.120 ' (" .
Id) El pequeño faclor g•• "m';"ica la hat. particularmente adecuada p"ta
la moc.Qdete.""nac,ón del pota,io.
It) s.. han e!ltablecido mbodo •• alumótricas pa.a <:f..,u", la ,,,Iar-octó n
de prcap"",do'

0..... I '.., iJ¡¡ lid $<HNt>


l. MMoiIiIdeIICOlll"lrlple. El iOll sodio fo,m. oootOlOl lriple, do f~.nl"·
la """'01 N.C H °. M(C H,O,), ' 3UO,IC,H,O,J, ' ~Hp. en q"o M "'.
PO'IO"'" un <:atión' dl~.l<nl<.' oormulmonle Zn" O MQ· - El ... ct"a.' UM
K..... '. A ""'\ .... 1 P R.U ...... 5lJ, 11(1, l!<l 11 .... '. G '10,;"0- '", .•
• f, ...... (;

', •.ir M""


" .... ~ nI f, ",," .. , P M>lI ....... f"I_\ ,., 11.\11 <

'11th. .... O"


w • . /
¡''''''' .. .
j,: ,,,.w. ... ... . 'JO..
i C",,,, n I ¡ .. 11"". M Kv"". I!.J..
• " " .:.. ...~-::... /~.;,. ~61 " ..
11·.."
11 t1."bh y'''''' / .... r. CitM, .. tJt. "1. W
_11, U l ••" .... (~ J' l"joIl
mellÓ' de absorcIón .'6m,... En fOlom.lria d. llama l. mu.",. en di..,luOIón.
.,
1I""""I",.n'. en forma d. cloruro, J>Ilf '" mayo. vOI.,iMad ... a,omita" en
un. 110m" ""bid,;," u "';acetilo",c"_ L. . .orgio radIan,. de la liorna .. h,le<
p",'" por un e'pc<lrofo,óm .. ro con un lno>nooTornador di'pu<s<o" la longitud
J< ,,"Jo do la linc. de tmi,ión car.c'eri,,,"" del cJemen,o en <.""ió": 589 m¡,
1"" 01 sod,o. 167 m~ pa.,. el polasio. So mide rot.,.I~lri,"m.nt.l. mt<""dad
Ik I~ ene"pa radiante. Por ""libración cOn """'idad.. conocida, del demenl"
que'" a ...Ii.a. .. puede ob'ener el resultado del anal;.i,. En O'poclfof",orntlf¡.
6< _more,ón '16micn. l. I\""le de radiación e, un ealodo hu«o qilC conlio"o
01 den,o"'o •• n"lila •. ~". omil. e"«gi. rad,.nt. de lo lon¡¡jluu de ondo ca,ne.
1.,;'lJ"" do dicho dcmenw Lo mo"•• ,,, .c "!Om;'a ,n un" liorna. en la oual
lo> ,Il~mo. del clomenlO evaporizado .l:>Iorbtn la radiación caraCl.rl"lt. de
la r",,"IO d. radiación, l. disminuciÓn de l. In,cn;idad do ... ,. r>KIiación. a que
da lUla< Ja aMonoión por la mueslra. y una ""hb ..... ión con ""nlid.des conoeid"
<1<1 elemon'o a delermlnar. permiltn "orifi""r el analisi, .

PRORLli:MAS

1'1-1 Una m"""", de ""liza qu< 1"'-> 2.500 ... oalcina l <I<,pué> '" Ir.la con un todo.
oq»nndo l. ,ilice d. lo rorma u,ual_ El re:=idu" <le ~Ii<e o,loi",d, .,... OJI80 g. So evop'"''
.... f<~d"o oon 'cido, n"Q,hldri'Q.~ fo,fórlOo y" o.lcma d, """": ,1 ",,¡duo r<'" 8.Q m~.
1"1 C.le"la, el 'OnlO P"" ,#10 de ~lio, ,in ,orrtgir.
fM Caloular <1 'On'Q ""r o"oro d' sihe< ,orf<gio._
¡<I ¡Cu;\¡ es en !BolO "'" <"Rl0.1 ",ror ",1.,;.0 0" <Ion,h",d, l. sil"", ... '" 10m> ,1
';dor(a]? R"p_ 1.ll.~11. Ibll.:>OO. «1 ~IO'_
1'1-1 t;"" muestra d, un silOcalo mm"",1 d' D.5f>3[I & d. "n ....:Iuo de ';nsolubln·,
_ peto 0.1840 s- El 1'.",lu" procc:d,n" óel "".m',m" OC" HF.H,SO. r<'" 6.6 mil· 0<0.
""" .. ~.II. <n la mu."" u" I ,S ~; d" bo,o, qu" qu<da '" lo, msol"h(" <n fo"". de 8,0,
'lO .01.tlli.. en form, de 8F,. Calo"lo, ,1 rore,m'I,d" SLo., en ,1 ro,,:,,";. ~"
1'1-) Un sili<.tQ clk:"o m,go<>",o, (M¡OI,ICOOI,IS,O,I,. d' <" 'u a",I,,,. 11. S
do .... fI'I<'IO 9,60'~ d< ".1010 y S1.68 0,. de: .ilit<. Calcul" la f6nnul. <1<1 ,ompu .. ,o.
1,... ~J 'miDe..; be,ilO 1""" l. com""""iO" IIc,AI,(SiO,I._ C.!cuIO[ 01 """"""'1< ok

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I~. d _ . Ob""""",,,,, O.ZJl7, do '>1~, I' ,O_. ÚI¡,ul .. ,,,' '" "O',:;,. 00 ,"nl0 p'"
,."10. (M el po"""",,,~, M~ : lel <1 ",n,,,
p'" '¡"TH6 do MiO
' ''' 19 El "'.8n, .. " d, u,,,, m... "," "" 1.l14.\ g d, ,,,,,,, "" un pr«op.,Wo <Ir
'IFll.II.ONI, que peo.;o 0.1171) ~.e"",",., """"'o,"./<
,1 rn: M,O.
It-~ 0.8000 I d. Un mmoral ("'¡"'do .. dm..Jvn. en "<ÓO; '" «par..1 r.;,',>t<I
.. fo""" <1< "PfC<'P>'odo 'm",;J!Q., qu. ''''1' « mon.r"""" rn \I,'<H.PO. y .. col<, ..
• \!J,p,O,: «le ,;Ihmo po'" 0..'550 ,_
,al~' .1 """"'.'OJ< d< P,O, "" ,. "'",,"...
Ihl SI se cale'n, .. " ,~I«IP",do "",ron,," p,o,· :>4M"O,. ,,4'" pe'" ~< .." cOmo
1"'<"0>< ob'",d'",1
19-21 (al Un, mLlO"" do I g d, me'o' Do" propo...,",", O"lll ~ d•.~',O" u.,
"'""'''" do O.WOJO $ 1"0""";0"'"' O.8JJOl g d, '>l~,P ,0 .. C.lculo, .... P'<'
= .."" de A' )' "'8 .., la mu ......
Ibl Si <1 .... 0 d. la . _ "''0 r'>mI.d<> por m.n~"... < qu, 11<"" <k \ln,O,
S< oblM<lri. d< Un. mu«,,, ~, l "
.9-Z2 En un brollCt r""rcroso '" "O".""
<1 r",roro. ]>,,,,,,,.01,,
'n rormo d, MS,P ,0.
¡(Io< ¡><$" d, Mg,P,O , .. "o'"no d, J g d. 0"'"'"" """',On" 11.200% 6, r",I""",1 e'
' 9oD CltI,ular el f"'",<",.j, do ,.. Jo ""O
d, 1.,. ",mi" d. Un" ,Old.dur. do r'''"
«1" 1"" da'"" ,,~ui.",.. , U"' "'''51''' do U)(l!J() B d. O.1l9R I do lo,P,Q.; ""a """Ir.
<1< 0.1600 g d:o 0.4J)4(l & de A!Ü; O". m ... '," ~< 0.4000 g d. O.~J' 8'" S"O,' y "o. mI><'.
U& <1< 0.6500 g ~'" e. un ",,0(10 0,(19'0 S d< <obo:.

5<><1,,, , ,."m",

190M Cuando 00" "'"<"1'. do N.CI poro", ,,,,",[o,m,"" N",SO, "fre U" ' .. m,"'O
doll'O"do O.:rooo g. ¡Qut pe"" d, N.CI .. ", ";!;,,do' R..sp. Q.929(11,
.9-:ZS Una mu«lr. d. 2.1~ ~ d, ''''''' "Ikoo, .oal"-'da por ,1 m!'odo ~d Lo ..... """
S","h. forma 0.:'468 I~' KOO•. Calculo, on ""10 f"" ritn,o Su oomon<lo K,O <"
Rq. ):12')
1,.26 ¡Qu< pe><! d, m.... " "" fol~ ..".,o que: «1m ...", 6.6', d< K,O II<be ,""",..
""'" 01>1<..,. un p""'pil.do d, KCIO, q," f'O" 0,41(1() S7
'9oZ"l So .. paro ,n fo,m, dé K,P,CI, 01 'O" (>"'.'io d, un" ",u"Ir" d, l.m g do "".
.. 'oco, po' .. lcon,e,6n '0 obtLcn, "n ,",id"" d' pl,m.o "'o<áhoo qu, pe," O, 10)5 ~. ('nlcu"
"".1 por='aj< d. K,o on 1. mue"', .
19-11 . 0.1 peO<> d< m_m"" "oa ".,. ",.,,. dobe,' '''''''''lO para q ...
,~,,,. 5.0",. do: KC10. obl<niOo "p.<>m'''''
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. . . .()uf _ oS< ¡(lIle.U.4 "<"" "h''''<nI< " "."" Ó< (l, 1.~1IJ ~ "" "n '"d',ro'''
. . El hs 21 1.01' .,; .,. K ,f)"
, ,
arte • eto os
, .
vo umetrlcos

20
LA M EDIDA DEL VOLUMEN

la unidad d. ,,,h,,,,en es el 1It,._ que t. el ,o [umen ocupado por un kilo.


¡ramo de agua a uno .'n,<>sr,," a presión y 3 la ,"mperalora de 'u m!llJma den_
.;dad (l.9S· Cj. Al ~5la blecerse 10$ pa,,,)nes m';trie,," .. ,"'en!Ó que el kilogra-
mo represtnla .. la masa de un d"dmeuo cubico (1.000 contim<lrOS cúbicoo)
d. agua c<ln objelo de que hubIese un" ",Iación ""cilla entre.l pauón de masa
y el palrón de longi,ud (d melro). A ca usa de pequeño. errores comolido. en
I.s medida. e<perim.nla]cs, no '" consiguió esta ",l"ción <el\"j lla y un kilogramo
d. agua a su ,emperal"" de densid"d máxima ocupa 1.000028 dcdme,ro,
cúbioO$ " 1.000,028 ce . El mililil'O, que es la milesima parle del liuo, no ",
por lanlO. id.ntico al oenlimel'o cúbico. aunqu. la diferenoia enlrl! ambo< el
..,10 de unas [res pan •• por cien mil y no eS signifi"." va en el ",.bajo analit><:o
cmIinario.
L. cono"nlraoion de una disoluci6n se expres. usU"lmenle en rorma de
",lati6n peso_volumen, Un método vo lumétrico de ."¡\Iisis implica la medid"
<1<1 volumen de una disolución de concentración conocida. n=ri o para
completar una cicrla ",,,,,,,ion. Las muest,a' liquidas y la. disoluciones .. miden
nOl'm.lrnenle por .u vol"m"". La m«hdo ":'aC1a del 'o\umon es. por lant o.
U~. Operación importante en analim cu.nlU.tlvo,

M.,,.¡.¡ IW)/rImh,leo
El _\en.1 de labor. toriO que ,e ulHilO ""'" l. m.d,~a de los volúmen.,
do loo llquid", es;¡¡ con'lItuido por matraces oolum;,trico" p'pela" y bU"'la$ ,
1<>Il00 _
tIItI ..... _
.pa.a'Ol Htnn di .. ñ.odo. d< ronna "ti.
un pequoilo m"'~<n.nlo
dolll utdo qpe ."n"ene M ltip'. una ,'ar .. e,dn ~r.nde en el 0,,,,,1
" dodto Ilquido.ql.. ,"pcrftcio ,,,Icrn. del <n810".1 ul ,I".• do po .. O','rI,'e un

'"
". _ . " lkI ",,"S ••

Fr¡" 10)-1 M.. ,,, 'ol""',,~.

uO O.O,.to nlimero d. matraces. En la calibraoión por J>C<O pueden per"g"i"e


do< obJeu,:os: (1) establecer un tl'3io para l. capacidad nom"ull a la "Ir.pera.
,"'. de uulJ2ac1on o (2) dOlerminar Ja capaoidad dol matraz ha'ta .u tralO,
r.ra los cák:ulos ."JUm'aleOS. oJ primoro e, preferible; el "p"do. precisa
d. una corr=i6n para dOlermlnar el volumen ,cal de ,. di,oluoión O cualquio,
parle alkuola de ell •.
Callbndoo por peso. Se pe ... el matraz. calibrar en una balama do ca.
pacidad do carga ad«:uuda; se colocan despui-s on el platillo la, ""'" que ro.
pre$rIllen el peso del "'3"3 que corresponde a lo capacidad nominal del malraz
y se equilibran exaClamenle por adición de agua destilada al matraz, Debe
len<ne cuidado de que no queden gOla •• dheridas al cueno del malraz por en.
O'ma de la 'upemcl. del agua.
Ellilro es el volumon <x:upado po, ¡ kilog,amo (en el ,'.010) d. a.!lua a oasi
C: 01 mal.nal ,ol"mélrico oSlá calibr.do a 20'; poro podria desea .... \lli.
"'" dicho ""'leria) a olra lomperatura. po' ejemplo. 2S o JO e E.~perun ....
"""',e... lIJIposible pesar agua a 4' C en un ",..Ir..., • 20 O 2S C y en el ",cio;
Q oí e< posible calcular el poso de agua. ronaa pesa.do lal6n. <¡uo debo lomarse
lo lempe"'tu,a de ""libración pa" que $" vnlumo" se. 01 o<:u""do por I kllu·
mO de agua (o una fr.cdÓn o móltiplo dClOrminodo quo co.noidn oon la C<I-
e
a<! nnmin.1 del m.".'.) U4" y en 01 "cío, Son nce"""i", tres «.>,,<:<oio""I.
-:,::C~(JI'~C'llm {1M I~ "".sidad del "/l'W. En l. Tobl" 2().1. l. segunda
: "" la den.o:l.d del as"a en 11"<010' len vado) por m.lllltro. para l•
... q"". Iftd."" en la ¡:mm... <,,'umna. Poe ejomplo. un mal",. 'o-
do I lilto lI«;C'iUlr;a 1.000 " 0.99101'09\17.078 ¡en 01 """lo) d.
,.,. ... ""lihncio\1l • 2.\' C. ,i "O h"hreo<: ot,.. 00" ...".0"",
2. c.wfH<:16n po' """",Ir. El "!J"" .. ","" en el .,,~ cOn polOS d. 1.,Ón
ti " 110 cW .... pII~ del Mire .. dir... n!O puro .1 _gua (don.ldad. "pr"... mn"".
,. Ao4!im ••Im/eo '_1".;"

T .... .,.1
_.,
!'ro<> "" 1 _ " " , de .....

.......p"".,<
d"""" ""'pmo'"" "
p.,.., 'PO""" ""
""gId<> Ik l. di
,
,-
l<m~ .. ".c"' .. el " ..
".",. l.,.) •. 11 I"""ión <Id ...... "
'lJ<.",bdl.lI
, 0,<)<)1<4.1
n."'i'J7J O.!J'!'M
'"" O.99'JI, omwllI O . 9?J~ j

," 0.0/I19J
Q!19iW
OMl'l~
U,?')7lj
0.0/1182
11.'19167
"'" 0.99862 0.991.11 0.99 7~2

.- 0.991~ 0.99736
" O.m.)
0.99118 0.99718

"1.1U'"
O.WCl
O.'~691
'"~
0.99180
0.9915(;
0!1'167~
o.9%SI "."'"
,~.

0.9'16,7

"""
0.9'1732 1l.~7
0.9')107 O,99(\()l 0.9'161 5
O,9%l<' O.99l1ó 0.\1959 1

"'""
1).'1965" 0.\19549 0.99561
Ú.99626 n.o/I521 0.\19541
0.9\1597 0.9\1492 0.9951 5
0-99567

'"'""
0.9946, O.994S8
O.99~7 0.994.12 0.99%0

""
D.9'JSOl
0.\19473 ".-
0.9\1:168
0.99-130
O._¡

'" "-
"-
0.99)11
0.99.101
0.9\1310
0.9\1338

me" •. JI Y pa'a oll.tó, (den,idad B.4) y dependo también de la denSIdad d,1


¡tue. que varia «m l. tcmper.'ur., presión y h"m~ad rolaliva. Un v.lor med,o.
par. la donsidad del .ire. d. 0,0012 Y p"r mi "S suficientemente (,aOIO p'I.,1
r"'bajo mh refinodo. El pe'o en el aire de ) mi de agua a 25' vitoo dado po' e

0.99707 ~W~M[I +o.oOJ2(~ - -.!..)]


0.991 8.4
~ W~ .. ~ UlOl06
W.... - O.ll9701/l.ool06 _ O.!I9602

e, d. O.!I97U1 -
m~~ ~"
. ., [,",p<'

.. 01:.. _
c",N<"'"'
..... \.Ondo 0/.,.11 0.1
U.""" ~ L' • m
do" denSidad (peS(> en 01 oaciQ). cad. ,eml"',a'u,o. E:iIO. ¡><'.= 0p<>'<"1<'.' de
I mi d. agua se md","n en ,. Tobl. 20.1.
.1. C"rT<"<"t:;o" fI'" [" t.<p"n,;'l" del ,';'1,;".
Cuando~. ".baja cOn el m.-
,en.) ""I"me"ico" unu ,emp"raL"r" difereme a l••"Iibración, d. lO' C. d.De
¿"",ua"'" "n" CQrr""'ión por la dilataoión del ,;d"" • dicha 'emperatu,". I!I
,,,Ior med,,, d.1 <:<)efic,ente de dilatación c~bi<a d.1 "d,in es 0.000025 por grad",
Pur ",,<.l. p o por dobo.!o de 20 e .. la <"rr=ion debe ,..,.10= y por cad.
Jl"'do por encIma debe 'um.", para da •• , po>o aparen,o del aRua Que. la
,...,pcr.,,,ra d.da ""oparl. I mi "2n e
1»10' v.lor., ligura" en l. ,,111m.
""Iumll' do la Tubla 20_1.
COII obj«o d. <"'Lbn" un malr•• volu",étri.". es .o"",.roo ,,,tomen,o ob·
.."a, la lemperulur. d. trabajo y dj'pontr d •• guo d .. lIlad. a esta tempe,alura.
El .umero '1ue correspondo en la ultima columna de la Tabla 21).1 se multiplica
por la <apandad nommol del matral y .. ailade al malr.~ el peso d. agua "'•
... IUln,e, Por ejemplo. un matra. d. 100 mi a 25 e n""",;'. lOO x O.9%I~
99.61 S g d. agua: un nm'ra. de 500 mi o.\{J e nece,n3 500 • O.994~~ = 497.435 g,
Son sunc;en,emen,o OXuc,", I"""'da, con preo"ión d. IU "'~ {uproximad"mcn ..
0.01 101 de agual, Si el ni",,1 d.1 menisco nO coiocide con cllralo do! fabro,'an ..
... ~J cuello del ma"iIl!. se r~a eo és'.
una <'Irecha UTa de papel engomado. de
forma que su borde ,uperior indique 01 ouo'o IralO. S, se d...a. puede graba,,,,
UD tl'lW> pe,manenle po' rayado 000 un I']>JI vidriogáfieo o po.- eo,,,,,,,oo
con "",do ftnorhidnoo_
01'0 m,;lodo de cahbración .$ l. deICfI,,;o"cióo del volumon ha". la sea.1
de "'."'. aun cuando 1" lcmporalurd so" dil",cnle de la do "ul,~ra"ióo de 20" C.
Se: aplica ..", mélodo lal como .. Humo en lo. calculo, ';II"i<n'o<_ Supongamos

TabLo W-l Mician<> ,1 1""><' 'I"'",n" d, 1 Ii'm


.gu, obl.n" d >olum," ""d.d,," '"
"
milili"'., "'
,Idición A'¡k,~n

po'"
'kmp.
"- T""p ..

.•
.. 1
e .p,,,,"I< e "ro""'''
, ~l
-',""
."'" 1.07
'.l~ "" -.1"
4..1,1

"',""
l..12
w '"" 4, '"
4"j
5.1l
'" "' <..111

•"
VIl
1.Ol
Ul
'l "
'-,
~, 111
.,'Xl
"" ....1

""
1.41

• 1.61 b,O¡
U= E ,jJ .... _".
m

••

1"" I,ooralorio, de .Jumno~ son las de S. 10, 25 Y SO mi ~ .. ~ tr.b.j..,¡ e!>lo".


mttric:m y e'I'""",ofotoml:tri""" SOn muy oon..."i""te. pipeta, 'dicionale$ de
1, l.] 4 mI. L.a. CSjKtÍficaciones del Nolianal- Bllr'nlv or Standa«!.' para
• ~;;;,~ eslipulan di~. d,men,io= de SU longitud y di.""'lro,
;.. d. enra ... rorma de l. punt. y tiempo mll:<imo d...... ido .
• ,uemada", ... lo pequeño, d. l., mU"'I11.. utilizado,
en eromatÓg'.fJn g...-llquiclo y en onalisi, "H'
o se utilizan ~l"mbdn; I ~ n.mlldo) _ I 1,1 [miomlll'O),
m1. utilizada.",," 1.. <k J. 2, S Y 10 mI.
d. Mnhr d. ptQu.~~
de 0,01 mI y puodcn
I'OI't .""dl, WM .... "..
"11ft ptoheta gtlIduad •. "cvlndo
_.-
~_ •.• ' ~-- .. m

1)... bufet. put<k cahbtano. por _da del .~U. vertida en m,.,..."I". do"
finidos. d. ~ m!' por cJ.mpl". ha". que se vado ,<>do 01 tubo graduado Hay
~u .. " pr<lkrc <a~b .. , pa'li<ndQ "."'p.e dol tralo cero. es decir. de O. 5. de
O. lO. de O. 15.• I~. La posado, do U". calibracIÓn pQ' _d. pu«l< ~,'itaB<
",..¡;.,._ l. ~tihza<ión de un calibrador d. MOI'SQ.81.1oc:k. d.lllpo quo •• In-
d>ca ro la Fil· 21).21~J. conecloJo. Una II"vo d. ".s pa,o" do forma qU" lo bu-
reta sirv.I """'0 depósito por. la ohtrunao,ón dd a¡tia por I~."""cm'o'. que
,~n a las capacidades d. !O. nhbradol't< pequeilos. d. 2, loS mI
En lB F¡¡. 20-5 se 'Op""'nl. un calibrador má. manejable. "mblos," dol do
Mo...,·BI.lock Y de l. pipo" d~ O'I",old. Lo, dCIOII.$ dol pr~imJOnlO d.
cabbraciÓ<l. crin oálculO. ¡¡uslr.lIvo._ 50n proporcionado. pO' 01 fabrican .. ',

'"', I<H H""," do """' •

• , _ .. roo K'm,_-_"
_ ",",_ ,_.','
- ,_,,"' ."... ,' .." ....... o...
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Sooo _jO.,...: ' :: ."' ...........mJd ~"'''''''" dehen .f"'~"'5 ' •


''o ........."deI ......
ú lo F,. 2l:4> .. lO" "NI" "" .... do peada do! tipo hie!Ul.oII,I..o .....
I..a bu ........ '.j'
1M del ntnt>o dt l.
M " ... lo 'ujet,o. uDI Lo".. SU)011 COII bonda, de ,,_o c",. lo. pérJ,Jas
do """ f\'aporanón tlS bUre13< d. fl""'8da .. ul,'iun !'tea med;r
bALo",.
medaa.,. un pncho.." ....

id'
'lquidlll <:OII""imdo 'U ....SI: nn O<In.!01Uye en realidad un apanl ) YOIuaIt!",
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de.
ftI ..... uoo t$lOCh'

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....... , .... . , '
\OI,:bJ.o mi. ~ r Id) 100,0 mi. ~l c:
~1~so.Oml.l.r. "1 j,OO ..... :>e
I<'~D ... ".C

"''''
FUNDAMENTOS DEL ANALISIS
VOLUMETRICO (TlTRIMETRICO)

en el análisi, "olumélri"o la oantidad de '"stanci. que se busca se ~,I.rm;·


na de forma indirecta midiendo el volumen de una di",lución de """"",,[ración
""nacida, que se necesita para que ...30:<:;ono con el ""n,titoy""" que.., aNlia
O con otra sustancia quimicamente <qui""l.nle. El proceso de adición de un
VQlumen medido de la disolución d. concentración conocida par" que reaccione
con el con'tituyo»!. bU!<CIldo, ,e denomino ,.loro"ión '. La disolución de con·
""mración ronodda es una diS<lluclón patrÓJI. que puede prepararse de forma
di~ta O por DOnoali.acióD medianle .... ooión OOn un pOtro" primario. El punto
- . de: la valoración se aprecia por un cambio brusco de alg""," propiedad del
SIStema reaccionanl •. <!!imado mediante U~ indicador: t!le cambio de."..rI.
pC>el!W'!le idealmente en el momento en que .. ha)'ll a~adido una c.ntidad
<le reaetivo "'I"l>al ...,. a la de '">tanci. buscad •. es decir. en el punto "'equin-
BOtalw de la reo""iÓn.

11'9"'''' f ..rwúun.n'''/''
P..... que un p,oceso sea .uso;eptiblo de .., aplicadO, n un método ,'olumé·
Ir.". debe cumplor 1;00 110 e;erlo nurnt'o de e"'gene,os., ,
I , la tea' ·· ... ~nl'. el ron";tu)'on,o bus<.do y el rele"'" debe ser ,,,.,,,-,lIu,
'" ,•• ""j(jn '"ve de b.",. lo, cilcuk".
2. La reacción debe ser ~s,eq"I",,,h,,m: lo. ,,;Hcul~, ... r.clna, con le,
da,,,, ... ¡t" una roa"","'n definido.,
1 La reaooión debe "" .'¡pirJ,J. "O" obJe,o de que'" valorI<:1ón p ..da
,

lOaI".. , .. en P<"'<' , .. m"", l.. mayor po". de Ja. rea",,'~"" 1"""",, 'On tan ni·

_ .. ,.~
'" ,_
_ ...... '''''.~''''" ","""'1"" d II'ID'~" ."""'1....,, •• jl;~ ••,..,1"""".,,.) .1
"'" j",,"'" 1>'" "'u' oo •• """,, ,,,1" "'¡"~,, '" OH '" nn,", I,""~'C.
' ,.. ro, ..... 'KQ. ~."," ,_ "".", "...
."".... "",· .. ·,·· " ",,",~.,
.. ~"' Im.llqu,
" '" ""~''''.¡., ..,,,,,1,,,,',,..
"'. e",. I

m.t>t-rlh ,..ro.
(,;u.oJ . . . . d'>oI"",.;" cuya C<>""""1r3C10n •• CXlI<la~I' <~ >Cilla ti ....
d,..,'"""," I"4lroo, Puttkn pr.patal'lC .. I~> d'$Ol""" In". Ik>! 1I'I«'l<k" olio.
,_.
l. M" _ _ 10. Se dIslIeM lUla o;aOllllad euclam,tnlc peudo do lIIIa-
10. <Ir _ , ' ...... ""'lUda Y CODOCIda. Y .. Ue ... bI dtlOt¡¡¡;Kln a a:a 'oA
""IGOI'ido cu ua n¡au-al """""11><": la • 'h I...,ió" .. <;.alcu4¡ • "..,,, dá pcoo.
J ~ _ _ 1dM. Par. que putd. a~ OSI. metodO el 1011110 dobt ..
__ """. "'"rOn pnm&l'Lll 1...taK ........... nlc~. ble "Iodo e. 'O¡ 1
_ e adKuado pon l. pr<paraaón de chooIuciODeS pIItroD de ~>.II
,...d,",minada. como o...,l&mente 0.1000 S. "d,IOI""""," q ..............
""""~"" ... e"""a ..",esada en ItrmlOOS de un con"'",u)t"nte do'e"" .."'"
,. ",poo,·¡lkado ~'-4" , .•• d<l.munar, por <jemplo, una ""Iu..'akoci. "" !:im-.
de UJO mi pOr LIIIhlnro.
1. ~I I' , ,. '1.,<10. cm.n paree d. lo. <lOmPUeslO$ que .. ohh ... " CMIO
.-,,""" ..Iorlnl.. no poeden con'iderarse como patr""," p'lina.",.. po< lo
qv<I ,p. diJollKinn .. no pueden prepara ... po •• 1 m~'odn d'l"«to. Por .... """"
!uriCllCa .. p,<"".an mÑ,da. apro'lmada, do! pc'" Y del • .,Inll'l<" y d<spIII<
.. ~" dclmniDa.l>do .1 ""Imnc\l ... n" de d,,,,hoc;<ln _ n o poto
....,.., ... ,"-,,1>II.d •• 000auoenl< 1 d. de UD polr';n prlmano. i.I .-.....
" ....... CUIOIl.........una 1IooJo. poulot ... , ..'fumo" d< di-'Ohldófllt" , •
.. _ . . PI'" pn-w. y del P<'O ""1""*,,,. q.. "'., ..... prok ... _ •
. . . . . . . . J".
-
¡Fa , ' ;2 .
AnJdis;s química CUCUltil1lt4o

¡oración con un ácido patrón; l~ alcalirnettía


de base do una muestr.a por vaá "d de una muestra por valoracIón con á1cal
es la medida de la cantIdad de CI o I

patrón. . 't d
2, Formación de preclpl
reacciones llegan a ser comp e
t::-
ionógenos débiles o iones complejos. Estas
debido a que los iones son eliminados de la
.' uaciones '
disolución. Como ejemplos, vemos las SIgUienteS ec .

AS'" + C¡- -+AgCI (precipitado)


2C¡- + Hg"'"+ -+ HgCI 2 (ionógeno débil)
2CN- + Ag+ -+ Ag(CNh - (ion complejo)
Ca"'" + + H 2 Y- - (EDTA) -+ 2H"'" + CaY-- (ion complejo)

Hay muchas reacciones de precipitación, complejación o formación de ionóge.


nos débiles que aun satisfaciendo las condiclones necesarias para poder utili·
zar en análisis volumétricos, no se utiJizan por no disponerse del indicador
interno adecuado. En estos casos casi siempre puede utilizarse un método elec-
trométrico indicador.
3. Reacdones de óxido--reducción o redox. Estas reacciones implican la
transferencia de uno o más electrones desde el agente reductor (que se oxida)
al oxidante (que se reduce). La fuerza (potencial) que repres~nta la tendencia
de las sustancias a perder o a ganar electrones determina si la reacción es o DO
posible, y en el primer caso, en qué extensión. La teoría electroquímica de las
reacciones redox se trata en el Cap. 26. Las valoraciones redox más utilizadas
en la práctica, y muy numerosas, se exponen en los Caps. 28, 29 Y 30.
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lo Do"""lod,J dol, bo",:'

SO.OO-· Q.IOOO 40.00 < .v,

-, s •. _ SO.oo _ O.IOOO ..¡(J.oo· _ O.ll-SO

.Cwil 11<"" <o, la norm.lid.d d. una d""lu,,6n de .o,dQ du,h'"fl<o P"'" qu, 4U.OO mi
d< lo m"'" no"".Pi",," l. mi.n" c-.o,id." <1. 1>,,,,
ql,' 3~.00 mi 11, ,\<;,1.1 ,.If"';"" U_125\l ,V'.'

40'00· ....HQ 36.00 0.1250


-"... ~ 36.00 o.n)l} .¡(J.OO O.II:S
De lo dIcho se doduce que para un t,po determinado <le "3",ión o rea",",'o.
101 'OIúmene« son in""rsameme proporcion"k. a las normalidades. Tan,b,to,
q"" ",,),imenes ,gunle, d. lodas las disol"ciones de la mi,mn normalidad, para
00 tipo determinado de ,~acciÓn. (ionen el mismo numerO de meg de r~.Cl"'O.
Aoj. Y'l,/)() mi de di",lucio"e< 0.1000 N de HCI. H,SO •. HC,H,O, u ouo ,k,<la
QqJqulCfa. contioneo HXlO m~g de áódu y neutralizan. 5.000 meg de ba ...
Lo. prohkrna. de d,lución <C resuc"..,n ,eniendo en e"en" la con't3n,'ia
dtI numero de mes contenidos en lu disolución que se doluye.

t; ¡L 4
..C _ dhO.", d< .~'"' ""ben .~.·h ... , 2'U,n mi do '''"'' 1J.I)\ljS ,\" pa," ~"< l.
_ lb • '1'& _ --,""",nI< n_fRllO .~, Al d,I"" d mim"" d, ""'8 <k ,olu'" 1""
7 2 "."' """Jo<f<> d<I n""" >ol""",n p"'" """""h<lud <> ,,,...1 ,1 1""",1"""
.. 1 1 '" -"P<I """_' s.o
A' ' m'''hl ..... ~< _fU.' .ft>doJ .....

UD"'_ Il,OIIS, (l5\l.n,.n > 0,0900


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,,,o,><tI< C""'" "">< """''''Q, Ó< ~lotO" .. I.1 _
V''''''' do Iud•.l>id~
"1",..1'0" 01<1 :o.OH <o,.
,o!< <,," '" ,,",,' "01«,,,.,. r4(1,00. ~.., ,n,~" 4\1.00..... 000 O........... Pu, ,"O,,, .

......00 0.1100"0.009(1.1 O.1l7S,d<H,SO,

El problema de calcular el peso do un d"onninado ,oluto par. prel-'d~"


un ""Ium." dado d. di.oluci6n de un" normalidad p"m .... n...'tabl"",da
se r~u.l"e exactamento de l. mi,mo fo''''" que lo, c;¡empl~.; nn,."o",-, .
Es convenie"'. r.aliuor 11>. cálc~lo. p~niendo junto a su magUlLud 1.. un,·
dadu y dichas unidad •• se m.nejan mat~m~"oam<ol< como.i r\ltrao numo.". ·
Eo ~I <~uh> se anulan ,oda. las unidades. "-trcplO la. quo debon acompaila,
01 .--..ulladO. En el ol¡I1mo .jomplo. la unidad de normalidad os el ~m.g mi .. ~

44.00 mI x o. 1100 m.g x 0.0490~ 8 H,SO. = 0.2375 S H,SO.


mi m.s

S. los gramo. d. una ,usl3ncia d"idido. por .1 ".'" de su meg. don 01


~íunero de meg de dicha ,uS1.ncia. o de cualqnirr aU. qu' re;Ke\on. COO ello
o "'" equivalente quimioam.n'. a ella.

~}tmpSo 10 .
,C¡¡,!n'05 mq d< bose r<¡>1c<c"ta" 0,,000 I ,j, B,(OH), 1 P",n<'."""" ,¡ ."-«~,, ".
ableocr 01 ..... d, BaIOHI, comO bas<. Una m~l!r:ul. d, Bo(OHl, ,..,,'ioo" con dO'l"'n.
_ . por lo que d "", .. " 1Io10Hhf2.000· 111.361.000 - O.OS~ 1 ""S"

O.~J d< IIaIOHl, HJ6 m'8 d< B.tOIl),


0.08.168 ,,'in~

,.,""".t " id... do di."h",'"" d. ""do!1" "",,,,.,",, .~.O" ml~. l. m"·


..~lO- ,...."""':~.~ • ;~.,C(', I"',,,"n UFO," Eo l. ,.I,,,,,Mn 01<1 N.,n1 •.
e" ' .. %k .. 1 1"';""

f¡.-mpIo' /1
~"I. "0)0,,",010 d. ".227(1, d. "" A,,"" "';1,<1" puro ok 1"'" mol«.l" 126,1 se "",
_ " 4~.OO mi <k """lo0,0Il00 N. ¿(:"""'''' """",.,., "'"
moltcul, opon. eso .....;0 ""
11 "o«06n ... "",u,,,,I,,,,,,.oo' El """ino d.",o"""",,, .. m ",'0 <1.",.1 oh<Jl dd _ .

100.0 % 45.(0) " IU<UII ' ."S " 1111)


0,2270
100.0, 0.2270
. 45.00 / 0.0800 " 100 ~ 0.06J06

El """ «Iu ... lem< dol ó<i~o <> 6,,06 Yel "",",ro, d. «Iui,~'<"", (1"01001<'1 P'" tOO l•
.. 1110,1 103.06 ~ 1,
El ml,odo indim:1O puedo .pl,,,,,,,,,, ,,1 0'11.,,10 d, 1, <o"'~"""¡\" do "na m,,~I" Oc d,,,
«ompon.n,,-", <:Id, unO el. lo, ou.l .. ",",,,ion,, """ UII dOl,,,,,i",,~o ",,"m, ..,lo","".

fl<"mp/t> /5
o.~ g de u"" me«1. "" KCI y Ka, pu..,. <.",..m<o 5~.OJ mI de Ag."JO, 0.1000 ~
¡gr, precop!CU on fohtl. do 11>1"<0<. AgO Y AgIIf (:al<>.>l .. el f'<'" de «Ido ,.¡ <" lo mu'"
tnl. El pe«> en gramo> de KCI di'ididQ por 'u pe'" meE os <1 o"mor" d, me¡¡: del m"mQ
"".jo. d ¡>OSO de Ka, d,vi~,do po' '" 1"'" m<ge, el nOm,," d, ""8~' KB,.~. 'um' ~,I
"um<rO do m<g de l0' ,,"-' 1>.lu'"" dob< ;,,, igual al ""moro d, "'"3 do AgNO, con,'.m,·
do. <D .. precipitación vol"met,ica qu, vio"" d"~Q 1'0' mi x 11 dol AgNO,. Lo> mc~ ",.,
Ka 1.000 _ O.U14.'i6. KBr. 1.000 ~ 0.11901.
Seo X.I Dúm<'" do ~ do KCI <n la m ....... : n.5IIOO _ K • I do KS, "" la m...., ...

X (0.5000 Xl
0.07456 + 0,11901 ,. SS.Ol '0.1000

1, do""" X~O.l200'-1I KCI. y g K~r O,lOOO-O,1106_0,11!l4.

e .........."-1. 01 lituIo. Lo.< cál<ulo, \"Olurnétricos pueden .r""IU3''''


WriboCto .....,hante d ü,ulo de l. diwlución ]»tron, que c, d peso de un. <u"""·
tu dad. que puode ",r valorada tOn 1 mililitro de un. d,,,,luc,ón ]»"<ln U~lc"
... nada o...ign.n<lo p<" C~ el ",,",¡¡Iuyon\< que se .0.1,," y por T 01 ,itulu,
.. Un. la ,ola"i6n ,,~u,cnt<:

N •• ' mcg ~ T,. d. la disolución p'u"ln dad.


1',.,,,,,,\1.. - N..

~.
¡¡o, /5
lc.l .... 1I",\o~" h!d.6.i<lo .01<1"," d.1 ¡,Id" ."ml,"'" O.Q5III1 N" mo_ - O,IJ4or~'
r... _ do "lO i<ldn .. lió"," _ l),Uj(ll"l " 0,04000 - '1,1"'\l1li"1,
0_. o,_~" ~ . ....
--....
2('III)\,H,I.·· .. 7eN' .. H,O_2C... CNJ, - .. Cr-;O' 2MI,· .. ~"H,

""phca no ..,10 "u d ....~''''p<>oI<'ón y "na fQfmaó,1n d. <X)mp/cjos ...", lag.


.... n un f1I'~ ,0<10 •• ;.«1m" Jo< ""1e,,J. en esle en" 'a ""Iu".'e",,,. del C<>bn'
¡la <..",ón el "U" m,j. d,fk,1 por> el clo"o,o.1 S, e' KCN roael .. " ,e "onu,..
J,,,,<:Onlr. cobre n un «>mpU"'IO d. cobre. 'u COD<;'d\)r.,'", . . . . . . ,~
COI.,,> ,i'ulo en ro,,",

E;p . .l.
¡,._. . O,6000 ................. _ . q.... -.......po .. - ..
"57 Oh rJl.2j . . . . .aKC"_ ........ _ .. _.~.ao~(_
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1~1151),O mi de A~NO, 0,0ll6, N
Id Uo h!", do C'rO, K, O, 1000 N PO" ""Ii<arlo oomoolid.01o h< ruI_.
1I<9p. ),67' ,.
c,' , ,
11<",. _,' Ila.
IJI ~,6 mi do B.o, O,OS9O N,,,.,.
pn><rp"" en fonn" de AsO.
Id 2.10,0 mi do 8aICNSI, 0.1000 N, Po'" ¡'ITtcIP!IlI' <t7 forma do AgCNS,
!/lloo.D mi do N,HCO, 0.05000 N, ""r...._ion .. 00" HC!'
1;:1 Un )PirO d. K.CN omooo N, f'IF'~ r"'m" Ag(CU),'·.
..
Ihl 6OO,D mi do K M"O, 0,1100 N. ""'" ,,<I."~ n M"' , .
1'1 !I)O,O mi do C.ISO,¡' 0,09,0 N, ""ro "d",i,.. a C<'
V) 151),0 mi de foSO,· 7H,0 O,I1W N.".", o • .,...... fe'
(l¡ Un li1<o d. KHe,O, H,C,O,' 2H,0 O.O}l)(lO N, plf. "".,ra]=tióQ <rompl ... .
111 UD l,lre de K.HC,O, . H ,C,O •. 211,0 O,OSOOO N, P'''' ''''umón , CO,
1001 400,0 mi do KI Q,asooo N. p." o"d.oión n 10,-
2:1-3 ¿Cuan,o, m,lrl,t>o.' d, á";do 0,1100 N .. o""'"i"n ~'''" ,ompl.. ., l. "e",,,,I,ru,
.,;ón d, l. ","anei. ~". " indic:!'
1<71 1250 mi d' N_OfI 0,1010 N.
lb! 4J,7~ mi de B.IOH), 0,12» N.
Id 43,75 mi de BaIOIlJ, 0'!~,5 M
Idl 44.02 mi Ó. NH, O,QS70 N.
." ""
lIf!p, 49.91.

(.1 ~"OO mi de N"CO, 0.1110 M


IZ .. ¿Quó vol,,,,," de agu" d,!)c ,"_di,.., l¡S,O mi de 'crdo O.IOSO N".,.. ",«rlo
"""lamen'e 0,1000 1-1' lI...p, 18,0 mi.
ll-S ¡Que peso d. mu"",. de '0"" (ND,CO, ;mp"ro) de!)cr; 'om.,." po" d .nIoh."
<le modo q"' <\!ando", "<",,01.,. <ompletamon'. con áeide (l, 14j() .\', ead. m,(Ph,,,, del
O<rdo ""Ii>ado repr=nl< el 1,000 % d. N.,CO, .., la "_,n.1 1I<,p, 0,768S l.
2:1--6 U .. mu .. 'n. de un .Iomon'o pu'o, M, que pe.. O.IlSS ¡¡, se di"",'" en áo<do
Po" rormo< M·', q., se •• Iora. MO, - S''''ndo 40,00 mi de o,id,"" 0,2000 N C.teu,
la, <1 peso at6mico d<i ,I'mo",o M, I/,"p. lO,9l.
!1:7 (a) l2.40 mi do U" ",ido O.Oll~O N SO m".ol," eOO 46,60 mi d< ¡leido 0,1100 /-1,
¡<Fr:U" la """".hd.d <k l. me>oI.? lb) Si la di",loeió" (al,. dil"yo. 100,0 mi <00 ""'"
"I7áI .. '" normalrdod de l. disoloción d. á.ido' /W<p. M 0,1010, (M O.079n
n.I lS,lO mi de "'rdo 0.0lI0() N .. """"''''n con 44.110 mI do '<.'Ido O,I:!OO /-1 r d<s-
__ >< do")" 00<>"""" 100,0 mI. ¿C""I es 1, """",,1"0. (al <k l. di$Olució" """ d.
ar..d" d ...... Y (bl del, a,o<,luoión final'!
2U So ",.,,,,10" 11,00 mi d. NaOI'1 0,1100 N Y jO,O/) mi de n'IOIl), do "uN"nlid,d
do<cMI""ida ~ .. d,luy •• lOO,)) mi, '" """11',11,,, ""'",m""O 1" di",'u,ión """ rI¡,lO mi
de IIn Q,IIIOI) N, ¡,C""I •• 1, "",m.lrd"~
'q) do- la OI«(\¡¡ .Ie.",...n'" de l. d,lu"óo,
UJI .. lo _la 01<01, ... d,!u;d.¡.
(" ... lo cIiooI ......... BaIOIl), "'dolad.? d,
Dril '1M ooIu_'" _ wIIIIn..... O ~O} N.sel>< aA,d,,,.. ,!OO,Q.,I.se"" ,
'No= o.i:lGO Npano """ I 1 1, do la dl"oc,.i.-,. }(J11.0 ..1.. di."I.";"" ~U<d< ....,..... 0,
10 O.ua N? ".,••1 .... .

'ioia....... '_. _~ _"""'"10 .... '.'


~I LQ;:zIl _ !la _fa do jojdO r• .ró';0<7 ""I"'t~ ~I><" J';':'~oodo DI,,,,,,t<>
N." ' . ,
de álcali uuhrado represente (a) 0.500 ° 0 de H J P0 4 en la muestra : (h) I.OOO~o de PIe
en la muestra') I

22-U ¿Cual debe ser la normalidad de una disolución de nitra to de plata para
la va!oral.'1on de muestras de O:5~ g de c~oruro so'd'leo ¡mpu,ro. e1 porcentaje deque"Na
sea el d\.. . ble del número de mlllhtros de mlrala de plata utIlizados') a
22-13 (.Cual es el peso máximo de ácido oxálico dihldratad o puro que puede lo
, " 1 marse
para que al normalizarlo con aleal! 0.1 050 N no se tenga que vo ver a llenar la buret d
50 mJ? a e
22-14 "Qué peso de Ba(OH), , 8H,O sólido puro debe añadlfse a 250,0 mi de '1 '
0.0900 \" para hacerlo exactamente décimo normal? a cah
. 22-I~ Una muestra de, me,t?l ~anadio ~uro. q~e pe~ó 0,1612 g. se disolvió en ácido
~ se llevo a un estado de oXldacJOn mterrnedlO. La dISolución de vanadio consume 42.20 mI
de UD ox.ldante 0.1500 N para pasar a VOl -. ¿Cuál es el estado de oxidación del va d'
an I
·,
esdel a va loraciOn.
na 10
23
TEORJA
DE LA
NEUTRALIZACJON

l ... diferente< 6cido. y ba.n ~"rjan <'(In,ider.hlrmenE. en oa Cl<!Ctl'K~,"


:Ic IU ioniución o ~n""&i" ~'On que un protón pu<de '" todido; acqudo por
\.¡ bax. ro decir. "uia" no!", CutTpos en .u !1I<T;tl k-tda " l'Iá..ca Y. p<\f Illnto.
<1\ la <>tenwón de >" InE .... a<:o:lÓn. El .. Iumn" debe "",,,,dar los pnll<'pw& que
n..., 1.,. equilibno. Ilc,do·oost con objeto de comprcn<ler que ,al",~ciono,
blo-oo.c SQn realizable, y de cnlendu el porqué de las mo<j,f'''''''IOnc. dol r H
a lo Iar,o de la ."Jul1Ic,ón. Es Hpeoalmen2c Importante ""n.;>Ca- el 1'11 eIII d

--
I'UDlO eSlcqlllomcmco. p~ ""le C<lI>OC,m'cnl0 pennuc ..1"11< el ,ndiaodor

Como la r...ua de 105 ácidos y la. llaM" varia en Un amplio In~·aJo. pueden
tenor lup. va"", l'¡>o~ de .... lorlclOo •• por "'''¡.al"ac,ón. d,dl(l, ¡'PO' M
'lMa.,,, ron cierto dcla!!. a <on¡mua",,,n, La , distinta. tcuac'ones matemática.
ea "'" ¡;jkuJO$ de 1U • J y 'o pH han 'id ... upue<2as en el Cap. 5. cu)'o c<>olenido

~ 5 JI. _
debe ".hll preotnle al in;"..., el esllKlio de ... le capilulo_
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valo ....'t<'in del '<1do dorhidro"o
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c.kol", oIpH 010 Ia,So d< l..... Io"'<io.~' 'so,Ornld, rm.OH 0.100 ,y""" HCI 0.100 /1 .

(al I.., .. lmcol< [OH ,] _ [Ntl,"] ) ["IfI.OH] 0.100 N.

(OH -) "(l.8' 10 "XO.IOO)

pOH _ 2.37
Ibl l.n (0,,,,i6. d ....¡",.ción ..
• pll 11,1)

NH.OH 1- W "" 1'111.' I 11,0


.\.10 lar", de l...1......"On. ti NH.· (",m,o" ""'Q¡ttoId. l. ;On,,,,,,,Oón ""1 NIl,OIl y
JNU.OU)
(OH 1 A"TNH,:r

IOH I • U,8" ·,· ••.•'" •.00· I.~~·IO··


'"
do <IoiOdo,oH _ l.1'I YpH _ lO,ll. 1'" (""n" ""'I..~, " ,,,k.IM "le"' ~""'"•. le" ,1
- . ..... do lo _ ..... Il10.


plO. Cd la >..Joración d. ~,O mi d. HAe 0.100 .'1 oon NH,OH 0,100 N, cuando
'" hin -a.d,do 49,0 mi d. NH.OH [I~ '] = J,7 ~ 10" y ptl ~ 6.43. Cuan.
do'O h.n nñ.d,do ~I,O mi de NH.OH, l. d,!olución COnUeno ~.O mi de NH.'
0,100 ,'1 Y 1.0 mi do NH.OH en exceso. (OW] ~ (l,S ~ 10-') X 1.0,'50.0.
M·l0-'ydodondopOH 6,44ypH' 7.S6.l.ad,ci6nde2mJdeNH,OH
""'¡oli<a.1 pH en solo 1.1 "nidad.. '. lneluso " ..hundo unpH m'''o. l. local,.
~ d.1 ¡>unto final baria -=ri. probobiem.o:-ote un" Qñfi<;o <I"-;>-..u,·.
de lo. datOS par. do'.rm,nar el punto ..,«¡",ome,.,,:.:>.
En 01 pun,o de «¡"",'olene,. do l. """,,,,6n en"e 01 á<,Jo y Jo base déb,l.o,
HA + BOH", ¡.¡,,)+ B< +A-
11 roacción ,n'...,.... e, 'p=i.bio. Par. <I""luclon .. de .. te {¡PO puede dem".
u-ane <luc, coo m""ha .pro.;"""'ió•.
pJl ~ :!<pII'",O . pK. _ pK.l
.1 p!l oS md'p"ndiente de la conconlració" de ",,1. Si K. > K,. la dis-oluc,ón
es :le,d.: ,i K. < K,. l. di'olución o. alcalina, Aunque 1.. ""Io,ación na ","ulle
poSIble. es ",¡¡""be, calcular el pH del .. di.'olucio" .. de sales de acid,," y bIose.'
dibiles,

1'. In ...... tk ~¡¿., po/ipr6';~d """ ~na /Hu, f~"'~

Un ;leido poliprÓlico conliene do, O más prOlones por molicula. En ,oda.


1". <3$OS. la ionización de ácidos prOlipróli<o, li~n< lugar en <tapos $uce,i\"as.
cada una con su cons,ante característica. Así. para el ácido diprolico H,A:'

K _ [W)[flA -)
(23_1)
, - [H,A)
[W](A -]
HA' .. H' +A--, K¡~ [HA-j (2J-2)

1(, "' ....... pr. mtIlor qu< K" El ácido puedo ,..,Iora= ~n <141"" con ¡¡¡cali ,u-
JIOf\I<IIdo q (1) K Y K _n lo suficien'. grandes paro que el proouClO de
K por l. ~nlr"":ón C:I .cido se. mayor de 10-' (,." .... pág. 310); y m la
rdoaón K K sea al men,," igual. lO'. de formo que .poro"".n dos ,olto,
do pH ~- ";"".d~, .1 pa,ar d. la P"'''Or" a l. ,eHund, elUpo d~ h\ ,,!lo,.·
. . 51 K,:/(, os menor de I(l', 1.5 innexIOn •• d. l. CU,,," J, valorDc'ón qued,n

. ' , .'", 4..1,." •• o",do 1'''' ,amoo,d.d '" '....·'i" ..


p.' %! ~...,'
. m-"n e la <""",,nuació" del ",lulo en .1 PIlIIIo
en que 11..." .. la "'I"'c,dad l' '-. :., adeouada, para la capacidad lompóll'
• ~u .. Ienei. Ulihundo exp","'o , _.
~e.~ , . .. I
(,..a .. la pIIg. 90). la prCOl'Ion ro' ,ivo de 105 distintos lipo. • ""''''"'''''" el
la 'isuie.'.:
l. Valor.ciÓn ácido fuene-M" fume:

p.' ~
0,2 "
----c x -,> x -, 'K,e
,IKIhO ~_ "AH,O'

2. Valoración ácido déb,l-base fuen"

0.2
p.r. -----c" 1.3 x !

], Valoración ha.., débil·áoido fue" •.

0,2
p.r'-e" 2,-,x_
' 'JK",~¿.-
· K. =

4. Punto> final .. mlerrr'"<iios en la \'OIO,"oión d. :\c,do, p"lopróli,<,<

DI' '''"''1 ""l<>p par. un ><gundo punto linal intcrmcClO en l. ,.10 -".»1
• "" tcidn mpróhro p.r. ".. ,/ir, K" l. prc" ..";,, ",1111"," dd punto IÍ'' '
• abra ."""'" par. un ácido doNI munop'''''co. ulllirand<l 1;0 "11"'" ",."
tnI. ,de "'""""ón del '"ido: .. d$CI', p.r, " v' 1\" (,'II\.Cl, e" '1". /1 (,~r<'
_ . "n. • a ,o"".<I"n. de "' ",", "1",1"",,

." Ipl .. .• ,.n
L' 1" '"I","o;ólI
' "
"

J' ._N,..... '-,_.. ..~""""


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: " " 1MHooo, <_'o! Aoo/r.b, .....
,~
"orl, ",11, 1.... '.
"".1'." """
,'o,"' ,"'< ,....'
... "" aad"" ""liprol;"'" se pu.eden ""h.., la, m"m .. fórmul ... para calcular
inlc~iQS. per<} ~n oroen in~. si ",,¡<t. l1l>I. de Un puDIO
lo- punjo. 5 ...1es
,.,ennodio.
Al .pllca. la, rónnulas ... '",¡n"y. nO'malmen'. e por la 0"""'"", •.0"
", ..~.I ~t la 'llItanc;a • valono,. P"''''indlorn!o"" de la dilución a que da lugar
lo .d""ón do! reatl;....,.
f.'fMII'h, 9
Cak"l .. l. ",",,,,,,S,, ",1 .. ,"" de 1", I'"n,o, "".1" en "d. UDa ~< ," ",10"<;0.0' ".
1""'''''' 1<Ie'p""."ndo l. dil""'6",.
"1 V.lormón <lo N.OH 0.0010 /,J ,(In Un.

• 0,01 '...

1.0 x 10'"
1M v 10--;1110'1 •
1') Valol'><i6n do Ii,SO, 0.010 /11 con NaOH.
Ptlm" P""'O 1i".I;

• 0.2°t. .

~ que
4*/D nO .. f.ali""ble (. "",,"ro <1,,,,, do l....Io""",n
_'_,_
u<, IOn "".","
'" ".,
CIIO . . Oc"" f"""._
K" plr. 01 ion {",fato ~ K",~IK" _ 1'"
l." ~"
1"''''117,s
,. x 10"1

-1.3.10'"

..... .' (13,


1.0 ~ lO""
lo-"~ii.i·T¡
- 0.28

t:n """odo aillttJc par • el cálculo d. erro"", de pUn!O final .. dado por
'

INDicADO.ES "ODO- BASE

Laa__na.. uuli,.iH1o' comO'


lidio do,e' ~n l•• ".I"'.",un.' d. "o""oli.
". 'n~' lio"o" un 0010' dir.ronl. del d•
• lb kI400 "baaH dobil ... ""y"'" .
,.'•••,,, 0_......1,."'. l''', E_-, n, ••. N j.
, t" Si bh.. bue

Inlcr~al'l (' "or


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...... bo' luMlI T elrabromofcflolsulfolf\aJeina 3,8 Amui Jo
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' de metilo I)II"'clilam,noa/obcnceno sulfonalo sódico ,U J¡. 4.4 RoJ)o \lNnllo
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I)IIM'ilaminoazobcnceno carbonato sódico 5.0 ,C, lo.) '".-' \m.riJlo
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ROJO <Ir aaoI' o-C rcsol.ulfolfta!ci na '.1 1,2, -\''II~nll" R"i '
P"pui'*~ ,"-C~lsulfolftaleina 8.3 1.4, '.0 ·\marillo Purpureo
Azul dt tnnoI' T,mol'ulfolflalcina 8.0, o.• "m~nll(l
F..........
T ..aIfuJan,a
I-cnolftalcina
T,molftaleina
"'u 8,0. '1,~
'1..1,10,1
1n,'ol"",
In.:oloro
'\;ul
R"Jo ,·",kt~
·\;ul
Amanlio de ,'''Inna r·:-'/uroanihnd almalicilalo sódico ro.)I~.O '\I11~"II,l VIOleta

: PK.... .. da sol.. 'QfI un ••,fr. de<,mal que .qu".I. a una <if.... >lgniftcal"a en A....
z..... "'Ida; e2 lI.di<.dor llene duo '"""'310< de "'",le
, z..... .leal ..... el,ndK:..Jor u..n. duo ,nler~~I~ d. viraje.
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!i.:,"'~ por. la ",,010 del eolor ha"" uo" OOB"'" eomp lola" ,,,. 0010''', Inclu.o
'0 .Igunos """,0' I roO","""o mucho. a~'" "oleo de quo una perroo, '" dé cueo.
,. d. qu~.u percepción d~ los colo ... p.... nl. delk .. ncias_ La ccgu..-a a los
.:oIo<C'< .. mucho más r"",uonl' d, lo que .. p"""', " ..,ima qu, ,1 1 % de
In mu~ Y ,1 S" 10 \ do lo. hombro' no perciben 1m; colon:. ,oJo y •• rdo',
Un .Iumoo que ""1>" quo <L' pc"epció" d. color" dor,elu"'. O qu' d.,cubr.
<SI' hecho ".boj.odo eo " l.borOlorio, debo ponerlO 00 cooo<imionlo del
profesor_ El lllumnO que nO dlSlinga ,on claridad ,,,, oolores rojo y verde en.
contraría rur""J <> iInl'O'ibl. l. d<1=,ón 'O"':t'a de 10$ puntO< final .. en ,..
\,.JoraC!ODO< que se uI,Ii"" nnaranjado do m.tilo lama"Uo-rojol. anaraojado
do m."lo modificado ("c,dc.rojol y fcnolfl¡,lcin" ¡¡"«'loro-rosado), La ceguer •
• 1 color .marillO·•• ul es mono, comu" que .1 rojo·vord~; el alumno que pa-
dezcO <1 deFeclo de 00 percibir '0' colo .. s rojo-vcrd •. dobo u,ili ... , nul de bro-
morenol (pH 3.04,6, amarillo.pulPo",o). Ilul de bromotim<>1 (pH 6.()..7.6. ama·
nlIo-.zuI) y timolftaleln. (PH 9.3-10.5. incoloro-azul) pa" las di'llnt .. mna$
de pH d,1 PUnlo final,
'10<1lD00d ...... estruI:lur.lt< eD l. acci6n indicador. 'cid.... b.... La mayo'
par" d~ los indicadores átido-base SOn compueslo. orpnicos 3'onultictl, quc
"",,¡ionen dos O nuI< ""i!lo$ boncénico, unido' medionle uno O mlis átomos
°
d. ca,bono d. nitrógeno. En la ",acción oon el acido O la ba, •. Un' .,ttuClur.
de tipo ben<:<Duldo po,," a otr. de tipo qulnoid.o:
o-o e-e
! , I \
-O e- =c c=
\ C~C I
\-/
Bcn«noide Quinoid.

La estructura qUI"oid • ." normalmente coloreada (Oli'len ,.mbión OtrO' grupo.


cromófll,os), la' modificaciones eslruClu",I., que suFre el .n","!\I"dO de mOl,·
o".
--so, N=N
j
forma "Ic.lin.
¡.manllal
- tol~tol~tol(CH,I,'
I~
-SI),

"
l'",m_ ac,da
IroJa)
,," f¡ .. ",,,.,_ 1.... , rI .. ,~" 1'''', .... ¡III,
o • L, Qwt , . '" /, ... IoY, ¡O, &"'" '" '" -
"
Teoría de la neutralización 331

centración molar las fórmulas de todos los iones y moléculas (excepto la del agua) presentes
en la disolución.
23-26 Al valorar con NaOH 0,100 N 25,00 mI de una disolución que contiene una
cantidad desconocida de ácidos clorhídrico y acético, se obtienen los siguientes datos:

011 de NaOH añadidos: 11 ,35 20,00 32,00 40,00


pH de la disolución: 2,00 4,27 5,50 11,88

Calcular la concentración molar de HCl y de HC 2H)02 en la disolución original.


,. -
..... de IICI para ti . . . . de t. ¡""",nald"' ,la d •• aba'ln n 71 ...... 1 V. .
ralldo COII 11(1 en , ..... "",. de an ..... nja'io d. mcIIlo. d HCO, OIM>II H,C(¡
4 If<: da do- NaOff ,So,('O,_ D< 1.> """,,<10'''''_ 111(00_ '
d""ue<: Que. .. lO
T mi . Kiolo .,.....,..no por. el punln final de f.o
y I mi " Kido <>ih.-I ___ ..";o par. el punl" 6""1 del A ...

FnlDnCCS, IT ' l' mi . '-'do cqu,nkllte .....OH


2/ mi ,"""" cqu, .... Ien, •• lo c<>",~.¡ión d. '.,CO, <ti H,q.
~ If,u/" '* Na,CO, 1 ,\'"HCO). A partir de nlO, "
¡ ' mi ~ á<:>do "..",..nO pilla el punlo final de l. hn
y ,_ mi . Ik>do adi<1 .... al par. ti punlo final del A.M
[lIh_ H' mi . k>do equi .... len'•• l. "",,~n de N.,CO, 0"11 CO
Ir _ ,') mi . kldn cqu".Ie.Ut' 11 co" .... n>Ón del N, HCO,~,,:
.., H,CO,
6 If,,,d,, d< ",,011 "\',,HCO, Au",!"" la, me",I" de
puede" •• "m en ",odo .... Iodo. son Inrompaltble. en presencia de
"en d,..,I""ión:
HCO, - + OH - _00,7- + H,O

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"" _,d. O.IO'IU ,- do IIO;-ro quo<_ <k'p'." ........,......."",10 .... '•.
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o 1 • comp""t>Ie· de ..,....k, 1""" ma'<f;" ,norte) y p". \$,(lO mI de N.Otl 0.1000 N.
_ ""'",...... ,...,Iflal."",. 0". mues". ,den,1Ca ,UI. 40,00 mi de 11(.1 O.ISOO N cM
Ijco<!or ~rck de b,omocn:sol. Cakula, el po"",n'.je d. c.da un" de 1", c~mpone"'<s
5 Podo!
UrM En cada un~d<losapar\.do> ¡'&U_,... 1a d,,,,I""'Onron' ...... 11 ,PO" r-;.H ,PO"
~.HPO, ......... en ",<x la. compal,blcs, Se .alor. pr'm.... "'..". la m....' •• con ~aOH
......\ Y I-.oIl\.aJ<iP>l l. d,ooIuaóIo ..-Iton,......Iora ~puh ron HeI O.~ -" y
>ado: 6r bo w :s" Cabola' .00 ~ do gda rom_n, ........«, .., l. m""' ....
... di ".OH ,"'..... m'
~ Ha pspad",

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SS.M)
n."
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...."."
l'.~

23.24
2.1.24
'"
25
VOLUMETRIAS
DE PRECIPITACION y DE
FORMACION DE COMPLEJOS
O IONOGENOS DEBILES

Orlln ,.ne de tu =iones de pr«ipl1U1ón. compleJlclÓn y ronlltU.


de /OIId¡c ..... débtles AltlSface>\ las u.¡ent'lu _ n l l p.... poderse IplQr
e.. ~oI~IM¡ria. Ii boell ell muo:bo$ easos nO K d .. pone de UII ,Ddit:ador . .
8dccuado ~ra pOne. de maru6e$to IU punto ftllll 1.0$ metooos pote"" :
tncot. condUCiometnco 11 ampemml:toc:o son. en acneBl. KIó1lCOI pan lOda
la. _alorxto_ do: es,. upo. La dISCUAÓn qu.e le hace aqul lit """la,
,allle, • ...!todos el! Que se emplean .!>dadora VI.uales'.
110.
El! • • "po de """'metrías.1 peso eqlÚ...1tm& 111 el peso de _ ........
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~ rerr.;o amÓIIICO. ~lin1b comO indiw'M-

(ct.o/uoC:i6Q .... ' )

El indw;ador alumb •• ftrrico se "I,hu .10 concenlra<ión ,1,VlOdo luno. 5 mi


do <hIoI\JCJ<WI 1oIOlu,ad. por ud. 100 11'11 d. d¡¡.oluc,ó" I ""J_rl para JIflIlluzar
11 fa iÓfI ,,,medl'" de un' conlld.d dc!<'C!.bIe d. compl<¡o rojO al .ftad,.
"pi lO nono <k lloe ..... IO de>~' de! punlo HI<qwomtrnro d. I1 ~.
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La. d,_. modalodade$ q"" adopta eota va"""""",, dc'n-an de los .....
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1.34 • 10 • ~ p(1 - •. 87. Despu e dd declo del "'0 OOlnun proH",_do
:o/In d~ ,on doruro d,'d'IlI"u)'t" • aou~ de 100 doruro .. cakul. mcd",nle
. . el Cl«<O de .... n plala I.a ."''''"'''' o: I de: .. " ..' o de
Io'poldod(n ] .. .t.. [A, I P_Ul.l(I~ (O-J .. tI.~.IO '"119.9_
pi.,.
en ..ceso.

[..... ] 1100. O.IOO! 101.0 .,}.,:: Tabla n.] ....."'. 101 ..aIont de J"C:I
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u pra;'I',laCIón de =ma'O d. pla •• '" puede impcdll por COII>pleto COI! . .
fiacn.e acodo. S, la d,soIuaón I valorar cs.Iu'·1QC l!<;;ahna, podna PO". I
hld,..;udo de pIo •• IX.. ~ 2,6 ~ 10 '1Io,es que.1 croma'o de pia ....
la \'IIon<;Ióo del bromu.o po. el mctodo de M"lIr es ..1"fIC1Of'J1. JI"\>
el mtt<Xlo DO es IpllClble a l.... Iork,ón del ~odllro D' dd UOOlIna'o . .,....
I la ........ Id_o de .,los "'.... sobre el pr... 'p,lado de plata_ l a _
Me de 1011 pIoll con cloruro con croma,o como III"",.do. MOla desoplOnoOo
del <''''''''10 d. pIa .... IImpoco es "',>faclona
,_,_,.,..
_.,""••••,.;'~I'.LJ .';:"_~·.f *" ,'jo• • •
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~n ""111111 .. di COI'""",, .. do""" 11da. a "NI -,''>d,ft,O<1<'>n dol "",*". ""
......... nUenttl. t~ j:'uaQdo ilf~", plala _ ,Iu ___ .........
lIbdo CIIIi eh ro en _ al po'" ; ) 1... adlQOd 4e ... o......, da IIIpr
-"." 111. d : na 1101 punto ....equ"'...o!,n.;....1I& ",Nni6n de la 0.1_ .
. . i6ouo:a. ..114" dnpla:r.ado el 1M ft...".~",,!<,. " ... pou..-. la (1,001......,.., .
....1*' .... 000 el color ,~o de-J pr=p,uodo_
("<,....' la I(:OÓn Indocador. n U8 reno:>meno de .<1_008. _ ....:eoano Im-
pcd" la «11111"1.",," <Id prct'p!tado p.a.a "uc !,.carnlO una .... odl lIJpe!'fiac
espocm.:a tn ",lnla~tO con la dlSoh>CI6n. L. . .tah.h/a<:lÓn de lh p.ullcul<!,
,~'IIo.uI.., $e 1011'" por .<I,e"'n de un coloIde l"OI<elot. <amu l. dulri .........
-",<ación dOM .f«lua'<e COn IUl dif.,," dd:>>do' la loto"'IU,b,lod.d del halu,o
.. pilLo La ...,,6n fot<>qulm",. '" «pe<,.lmentc Inion", "'bre la, p.>'licula.
DI"Y peqw .... , que oon _nao par. que ten •• 0"",6n fllnd"",do< de ad$Of'
0001. SI fl pm:Ipltadn .mpiaa a volverse (11"1' du, .. te la .aloraci6n, "" puede

La ",.++1"8 y !MIl "t...


1'O""""rse "n PI"lIQ. fonaI salldacI"ri,,_
jht fdn addM "'liD • 4t ,.,_ dir-..
'SI ME I/ta nü ,l1li t - - t 1>. pues. po' .. eon.:: QC • ..,;6d de km hoil~, ~.,
.... I h EA la ....... : :.... " ... ckwwo CQII e.rc-iIM .,..,., - ' zl<C
.. ,., debe lIIUf <OiDpaOldoclo eam 7 y 'O .... dodoroti""' .....I... eor un kocIo
_ f-'e que l. n""l'Cf<%lna y puede po< eUo Utl"'.rse eo dl1Olu<oonn déb,l·
....:. a.c.sa.. La tnrabro<noflu~"'I~"'I. "'ocio .un ",b r....u:. pued<
.... rnrse eO d,""""o"" d ........ pH 2. ,,",o .., ""..."be sobK el cloruro d.
pllta eoa lao:. r... rz.¡¡, que pteSeflla dtrnUlado pronlO el punlO fi",,1 cuando
. . ....". cloru,o y dem;l$alldo taroe cuando se .-alo," IOn plota. SIO .... bar"' .
.a _ es adecuada po" la .-alol"llCi6n d. b.-omuto. yodu.o y "0<"12"'"D CO"
""" plata.
S. han deoc"b ..'to IndICado... de ad>o,ción p&fa Olla. mucha, .. IOlaClo-
. . de prettp"&C16n.
lo ~,d ' " Caf" lO: nr i ) 6o l... «IJltOldolro" _ _ ..1,....
...... Aldlqu< el pneip'tadO coloidltl de clnru,o d~ pla\~ ..... bitn ",a M"
..... nte ta ••1"'...·,.;0 . I hay. . .ceso de Ion pllto O .Io'u'o. en II
la. puDIO e<I"'IUlorntlE'K;Q el Inn ..... kh"'nl.
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.-la fmllidad la vak><"",ón In~ (IOn plllla <;f>n dMUl'O' 'le utilIza parId
.... 1.... d. l. !'la'. en ,O< labora!on ... d. l. <.>lO d. l. moneda del 1<'1>_

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... claruro ... pI;ata ., "' !2 '111

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Lu (OfIDIS OXIdad •• di: 1\ll b.lóten<>l., teon eklbCftt... Jobrcl • o~1IioGn

f ;zt
00, . CIO, ,CID Y stO puedo .. red""' ...... 1~Ieft!< ~llu'" po,
O ..........., "
'p",~.1 h.Juro _(In Ion p"'.
. como .. ,,>dieó en ,. pá, 2.\1. ,.Iorooclo
de l. forma u.u:oJ. Rora \'<1" _olor.
e' yoduro
_ lOa platar debIdo:> I l. ,.. Iensa COI"""¡p,ta<ióo que 1..... lupr .>\><.
el yuduro
Ir plata: u"Un OlIO' métodO!. .... , adr<;uad.,. PO" l. deI.rml~ elel )'<>d ...
Tampoc:o Ir aplica casi 1110"". el mé1odo. 11 cIcI""",~'" ~
ira qu ~ ralinne dci mnmo modo po<' _JQ<n proced.,,,,,,,,,'';',

Loo . _.... ". "Id", dtbil .. que form.on NIt< d. pifo.. ,MC>Iublo! ... d. .-
_ _ UF. pero que .. m 1OIuble> e.. á<>d .. nilrlCO. p...eOto ......... , ........
por <1 nXl.odo'" VoIhord El .. "'n en ~,ón .. "'''''p''.
pO< .el .."", de un
,,, Jo de "'"110~'1'10'", Se .. par. por fiJu=ón 01 "''''''''''ado y .. 1... pora
d i _ el nceeo d. ,<>" plallr d,,,,¡voeodoln des" .... en 'cldo 1'1110«1 dlluido_
El M>n p!a" ". ata dl",,,,.,ón se valor. con doool"",ón palron de U""'.",lIo
I ¡n. .o T~bo!n purdc prt""r,'a~ .1 anión por .d,e"l. d. un _o/u".." ""_
. . "'IIJll'aIO d. "Ia!a ""I.... n en «ceso y. dapUok d. fil,ra, y Lo"", el ....,.:.pi-
..... 6oIefn>,.. , el _ d_ IOn ....1. en Lo d,,,,IU<:IÓ. ~ .,.... de 1&_ fJ
7 '~'_lpl Nt ... ~~" ...
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prri.. ,,,," 1o _h,....
d"""lucion <'<'011 •• <:aM' pum u "JOdo de.me d~_ ea lkidn ..lrWiet> . . .
.andO",.. Cll'I1k1ad de <me qlfe .. apto" .... 1.1 qllt e<.aI_ la "'.......
~I pulll<> tm.J d. la valar.aón .. dn" ....."" utdiund" ~o de .......
<00lIO iftdocad", "'... no .placa de ,.,u'I. n.o.nd<> la preaptla<i6n del aro: ..
compltta. e, pr'me. c...., d. fa,ocII""'" oripna n ooIor poI.do en la d, ....
aón cIt uraniJD. dcbodn al K ,1(;0, ¡hIC:-' '... 7eh"l. Loo ,'ldocadom. ......
,n,"""" que K1l4lmen,e .. u\Jhll" en cot. vaIor ...'ihn eoUIn ... ~ """
11, propttd.dn dd po.. r.rncianur.,..ferrOCl.nUrl). 5<: .Udo • la <1,$011><Il)00
d. ""'< una peq ... ~. ""Ohdad de d,ren,l.m,n." d. d,fen,lbmad,,,. y ftl'tlOia-
nuro 1'00a,><'(I: «le f...""anuro o,l(Ia al IndICad", • un producto d. 0010, aaal
p"'p"reo inlenso, Cuando h. l""",p,,"dO lodo el eme. el 1",..... , ..«>o do
r."ocianu,o ~u,,. .I,nd,cado. o"dodo I IU forma ,n<:olora. M,b re<::ieol<rn.." •
.. hn "hll""do OOmo 'ndreodo.... en .... ,. vlloración naflod,no y .... dm ......
con los m.jo .... r.... ltados; SO$ f{)tl'nls o.,.,¡.d.. pr"",nlln color.ciÓn rQja •
ro... ro'pu,ea
... _ ••,"" . ro. _!td·~o. 1;.1 ,on plomo ." d".oll>ClÓ<l pqedo
•• lit pi<
&Iomunarsc \'OIumhriC"IJ><nl. con dioolucoón de mol,bdalO amóruco, COlO d
q~ da l.... r."D pnapllado de mol,bdalO d. plomo, PbMoO•. El punto'"
puoe<Ie deu.:wx con dIsoIoc:iód de .....1lrI) 1""'" u,1\ICO) como md.."tar 11'
lemO y _ lIW'CIdo pOr la prunen. lonalldad anunlla deboda al ...........
uottO & m.o/IbdalO. DIversos coIonnl ... como """na. mll'Ollna y /'OJO ...
Iocromo D pueden uubza .... como ,1Id.:adORS ,nle.....,. de a.d1iO<QÓG.

r O R\ t ACIO ' DE IO 'OG E:<oOS DED ILES


Gru parle de los <ompu.. IOS ..,1"bIts del m.."""O¡ lJ l CSI<In dtbIlm,'"''
1OII1Za.d0' y. a.dcmb, muchos .n,~. fOl'man <ompl.Jos roo ll\C1'Cu"ojlll. B
n",ato. H,(NO,) •• o ,,1 pcrcloralO. !la(CIO,!,. rU.'I.~!. 'o"".ad .... pu<d<ll
U!~,za .... comO reaCUyO' pa,a l. d"'.mll~a",ón volurMi,,,,. d. 1<» .n.,....
que Ofl¡PDC1l «>ti rn<I'<'Urio(t1) sal.. dtbilm.nlc ,onllad., O ion.. compkt<»·
Lo, d...tllClonc. de rn<l'CIIrio(J] I oc no,mallzan COtllr. «",",,,
tód",o o poti.
"'" "",oo. de la mi ..... formo que ...~pli<a .... la dc1erm",aaóII <iguo<II1<.

On.. ... id • • • _ .

KI + H," _ H,e"
"" po ... ,. do .. u..,..,.... ¡., 06d~, N~,hl('~I,N(). !Lo... aptno."'¡".
'"'+ tu w..nc.o
f"CN),NO" • H, " - H, " ( 'NI,NO
"a .... ,. P"F'._,,, ,.... _.,.'0.•. ,~,.c ........ _ ••__. _ .,
"'n.o Ii..... dtbod a la ~~.~

II¡¡(l, + Ilg' _ ~It¡:fl'

[}ob<t ...... "'" .:>ó1ieablai>c:o ... " .....


,c $ I " la m ............tid¡¡d dt !taO, q_ la ~" ... l.......... en
'"""1'1"'.,.
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el ~ Iiftal.
E• ..ce _lIdo IOOp«"Lalmtnte lId«uado poo" la ...... . •. i6tI ". .Jui.o
. . ~OÓII ""od. ""••
~ la dttorm,nac1Ó1i do cantidAdes _ , peq _ _ <k
dDnaf<I. El ~o fi ... 1 n ... ""h"
pota ti dono'" t", C1Ihol>n Cd' . Cu' . Ca' , y N, •
..."p"'''''''' poco soIubl .. .
_.I'ie. . . .
má. pronuOKJado q"'lII <i onftodo dt I,l.>t¡,
po" ''''''''''

Tlml>oen pu.,jen uilh .... rse COmo ,ndOcadnt<$ d,f(Q,Ico,baddl ~ d,fen,l.


<uN"""'. estos compuesto' r"rman O"n It," prodUC;I". ,"olela. ,n"..,u.
...,.. ooiotead.,.. El 1'f"C"'1(I fija. <1 pH "ni,. 1.5 y 2.0 paro ......... 'o oo ·....
donr;u. de Jo. punt'" 8 ....1 y esI""Iuiométnoo_

A .., ,dh • • ' •

o. 'a lIIiIm.o ("""" qIX <1 oIotu",. el Momur<> pooooiI< delerm ........ trGiIlImo!z
............. _ d''''' .......... pooltÓII de tIICf<:Ut>O!1I1_

lIo .., • J' ' •

1..1 odooio:'>n d. un. d...,I"",ón de mc:rcun<>llll a UD yodu"" da 1.... ' ...


_ \Cm¡,n" • un rompl<¡" ..,Iublo: ,,,,,010.0:

al' + 11," _ H,I.

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......10 ha! " dc'ImnltlUOe U; c 5 zmal _
¡NCdc P ..... ..,1"""..... ....,
doI ... • de ,..Juro. • •l~ _ _ " " "'PlC""" ,lO',.. .. ddatikw,.
>da • dlffO'"".~

La disoIu<tóo d~ 110<"'''4(''. q'" ","'l!e1e '" ao ,,,h,,;u;lo' a1umb .. f<meo


(q.. d. 1..... ' • la f'>I'mKlÓn d. ~'"K>;SI' .nj<')!Ie l....la :on IIIC"W'~lI)

ZCNS - + IIB" _ Il IfCNS),

lFelO<Sr- +Ilg' _!Fo'

la ~ó" ..,1« los '0 ......... r<:uno!llJ y UOCUIn.Lo puede WlLhza."' .......
bot-n en II valoracIÓn '"~ .... 01«:". en la determinaCIÓn de In<'mlnoIlJ,
.... mod,O nitnco ro. u... d,"'"",,,,, ""'rón de """"'Da,n ~ ... P" •
ck a)urnt>rc r.. ,.,..,. E>la "hu"" \-aIoraaón ............ l. de VoIhard para la
pta,. '.,oba.Rle, el punt" 6..... D.. es<lem.o_n prQCl.oociaJ<l, pues,,1 H1I('5"
puit f"...,., ""'~pIo1o$ con oualq""'n de .u' 100ft:

HIfC¡,;SJ, + H," -lIt".CN S¡·


H I!ÍC~S), + 2CNS - _ II&«NSI,

Por ce ',..ierlle, l. concenltaC1Ón d. Ion hOClanato no aumenta can rap'",,"


inInod,.,am<n,. de,pu", d<l punlO d•• qu¡ ... I.ncl~ El H¡IC'ISJ, no OS mOlj
"""ublQ y pu«!Q p='p,LOC.

l .• ~n oh -.ianur<, <<"*'1. "' un mC1,,.j,. ,~" ...aJ.".. al


re'. dono,,,.
de ... , ..... d el ~ .'lAek un «cal' de "nolllC1Ón po.trÓII do.,.r-
Cu,,,.II)
•••_ ..... - ............. ~,. ,-.. " .... "-' 'Jor. '·"". _ _ h
."
~ ....._ ......... ,n'••_.
,. ,, """",.. I 'k.¡. Cuando K vaJo.. UII& d
~ 1110 de plou, • f~ el ion cIicta ........ a'DI!)

EI.aJo< ck\<ad,,,¡elll «'"'11m •• de formac,óo do! AIIC~), !I, '7.1" "1'.)


lad>ClI que ,. ",a«lún e, muy c<>mp!etl Dt<.puto de aftodod. l. c.n!ld.d ......
qu..,.....,n<a d. ,,'o plat •.• 1 pr,~r •• CX50 d. >O" plalO da l.,"" un. ,",bode'
ptnn;oncmc po, formación de dlCi.n"argen'alo( l ¡ de pi.,,,,
po<Q wlul:>k

"lile",), - + "g' _ "¡[ABleN), )

le"" f"" ......,. .., oon""",r .....,. ~p'lltdo 1mC,l.Iam<'nt. """'" ....n .." d.
pI&t.o. formánd_ ... tll c:uo dos moles de drlw) oompo>e>'" en la, 'rió". ,
~ pa"" de 11 conotlIn,c de: fonnactóo del complojo y del A'.. del cianu,o d.
¡al. ,1.(,. ")"",~. demoo¡ntlK q ...... lo ,.IorIt<;;O"
do una dl>Olucr'1l
" 1 .Y de aa ..... o, .1 puOlo eslcqUoometnco de 1. f~rmaclÓ" <1<1 "'.."""0 c.....1<k
~ocametIIIe con.I .............. " d. la .ucciÓn de l"U''''ta<tOoI. El ptoCIpttodo
..... fonDa por "" eocao localizado de "'" plata.., ..... ,<Ud,.
""O d,"'¡
01 .... _""',,,malldo" 1'",,1<> eoteq....,....,llO<). por lo q ... _ , .. oda ... de DO
_ un punl0 hnaJ prematuro
I!J 'lAG lit 1 " .,
7 ,. 1IriVii .. Cabo CO 7 't'r 1717" '7 - . . .
b p '11 7' f '. M' la 0.1 ~II El hidroxido" .'.,' (NH. H ' .. t , t
_ _ el _uro- ele pIMa dolido AJ(¡"H,!t' tAo.,. l.' 10'

AaCl'I .¡. 2NH, ... eN· .¡. Atc M1 ,l, .

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nw.. Ú d f , . d. • ~ <loo • • •• lo _ _ _ , ....

"'.-dJ.o~,. una """,t._ióli d~ loo onkodot de l,.b" , ,le VoIhard. ~


"~nmnuw c..nl&t(l ~ cloruro lIf' la mi....... d,¡SOIL-:l"", valorud" ,Qft . . . .
l'ióII ",tlÓD de IlittatO do plauo
XI' - + ",' _ ",ICN),
h.., •• ",,,tinn de lurb,d«. que ""lIoa l. ,<,ml"""'O" d. la , ..",,¡6n .nl....,
y ~I <omIC.'o de l. preo,;,p,tac,ón d. cianuro do plal. lmelodo d. lltbl¡¡ So
.,..d .. ftlIOn<C$ unl CI",odad adoc",nal de JI d,.oI.,:i<l. po,,6n d. nJlraIo do
plT". ~ .'<'QO
reopccto I la Clnlidad _ " , 1'1" 'M.,pltra, II pocapeE : ••
(\cl lianu." d. pUl. Y del clontro de piola

-'lIeN), - +~. - Aa:[At(CNI,J , 2A,o>;


O- -l- A,' _ "aC1

So ~n íoi ",""Pitad'" po< 1Iltn.c""" te 111.... boeo. yoe Oetca ......


• - pilla .... el 61t...:lo y __ de bo fu YlliIN -do por ••,. " __
",'1 "apuftindcWri-U'opoWicoyalulllbrell"koc: 'hl' ' ~
Volbard~ El """,...,ido d. cianuro en t. m.....'ra se <'akul•• parbr j¡'
¡;nú ....... o
d. "'"' d. A,' C<l .....mldos ha"a la .po.... '6n de lu,bIde, Debe rtaf.
do ... q.. en al. rno:ióII 2CN" ""n,mute un equ''''¡'n,e. Si ... n«esi1O" X ....
de A.' par. dar lupr. la aparición de tu,blde" se noc"" •• ,o ,amboto X ...
PO'" pr«'p'lar el c,.n ... o de pla,. del complejo. S. el ioo Aa' ad>ei<>n.aI.Mdido
de<p_ de l. ,pori<ión d. turbid .. <$ W mea. (11' KI mell roprntnlll._
"dad de Al' "",,",,ni PO" precip"ar el doruro de plat. )' PO" que .....
U n ') ~ A.' Si en l. valoraCIón por rClrocno se "OIan Y _I,u "OC""I'
""br.! en l. d,."I....'n Y _11 de A,' en e,<"eSO. P", rontIJU .... lC. Z .... >1<
dOftJrn ,W - X YJ.
F.I _ocio puede .... ic..... , .... boto a ......... ' de cilnllfn t bu ID. ...
• • 0> ) " " ' . " , etanu ... fOIl 'iocoonato,

""".L1_'",'~f ."*"' ... ,."_",


f_trl.I do ""<ip;'I/c;r,,, y b '."''''<iIm,¡" _.'0"
<~ ...,.._ • lo""",,» dJbóI~, 165
bI"> d<;Sll""roeión del ""Ior ,,-<ul carac,eriS!lCo do¡ .
\OS procIu,,'''' que se rorman so . I c<>mple¡o amomacal (todo,
que: .r;la, d n 'I>CQ oros). l.. cantidad de CIanuro I"'.... ieo
I·~~de alll<' de la !empetato,., .oncen",.,ón d. amo""",o y
<IInU a •. a arn nleo presente. La disolución dt cianu,o d.~ "Onnah7.arse
de prrle.."",,' contra cobr~ puro. disueh" en forma de eu' en los mISma,
con<bci(mt$ en que se .ro:clu~ el análisis. lo< ciJoulos se •• rifican habiuwm""t.
por el método de' lhulo (.canse IIIS pIIgs. 295.2%).

D"",,,;lJIlcwn d. "(que' COn d""",o

La reacción do valoración,

Ni(NH,I.·· + 4CN- _ Ni(CN1. -- + 4NH,


.. similar a la del cobre. oxceplO por los hocho, de que en t:i'c C8S0 no ticne
lugar runguna reacción redox y de que es p''''';,,, Olro método par. indicar el
""nlo final. (El coJor a~ul"do purpureo del Ni(NH,J.·· no .... n'ibl. y el
Ni(CN). - - .samarillo_) La detecci6n del punto final es análos" a l. d.1 método
do Liebis-Deniges para el cianuro. Se añade a la di,.,luci6n do NiINH,I.· + >
.,.. pequela cantidad d. yoduro potásico y una cantidad pequo~a y medida
'(IOr ejemplo. 0.5 mi) do nitrato de plata patrón para obtene, una ,uspe"'ión
de yoduro de plata. La mezcla se valora con cianuro potásico h.'ta la d.... pari.
tión dol yoduro d. plata, AS! + 2CN- -. Ag(CNJ,· + ¡ . S. añade enton<:e<
mis ca~tidad d. nitrato de plata patrón hasta aparición d. turbidez de yoduro
d. plala, Se corrige el volumen IOtal de la disolución d. cianuto en la cantidad
«¡"ivalente al ion plata añadido, obteniéndose asl la cantidad neta n""""n.
para l. reacción ron el nlqueL
El metodo puede aplicarse a la determinación de nlque! O" acoto. ,in necesi_
dad de ehmmar los Otr<lS cationes de la disolución . El aocro 50 disuelve en acido .
.. o,idan .1 cromo y el mangoneso con pero.idi,ulr.,o (pero~"lf",ol "SuS re>-
P«:tMH oxianione, y se .nade ácido dtrico para e"mplOJo' el 1"."0(1111 Y
""'lar 101 Su pr..::ipi,ación en disoluóón .moniacaL L. voloraclón '0 efectúa
1&1 como OC! ha d...,rao en el párrafo anterIOr.

~-..- . <~ AEDT


f,nol Cap 7 OC!cxprtW una Ine.e discu'ión sobre.1 kidoollleDdl&uaiii<>wu 1
"'(AEDI~J)o<ho«,mpu .. to.(HOOC-CH,1,1'I 01,-(, '11, NlnIH,Cy,,?H~;
~._. nta C()o,'onclona men'. JlOf.
que.'" re .........
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ikido el ~. '&tI. . . "ID, l*'!''' ur"bUY".
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l,,, d''',nl'', ~"mrl'J(O' mOlal-AI:.IlT p...... nlan ",(abtl,dad<:< 'Iue ,,,,jan '".
""'rll<, ma,~n (",;~", l. labia d. cM,tant •• d. ¡",m.",,," on .1 -\p<n<loco IV,
on gen ... I, lo. <allono, de .I.vl>da <a,p ,,'";.: .. r",m ... 1". compiqoo . . . .
'.blcl y lo..... ""..1.....".... d,..,I""'; __ mi. ~ .. ¡d. p H mas bt¡o~
La "'IrU<I"'. Irid¡",...",¡onal de lo. <"'''I>ki", m.t.I.AI',DT. hg, ,~,\
ond ...'a '1 .... ti AEOT es UD lipodo beuo:lentado U 1" "'\<:,a SOmulli .... do
CI""., .",1100 1I,.n.""",,, 'I"elatan!.... un
ra<I,,' omp"rlan'e .n la pa. ___
bdjo:lad de loo """'J'lc:Joo AEOT re.pc<:!O • loo «'!fIpIeJ. '$ ¡orm.ao:Io. poi' Iop""
IEIODO<kn!adoz como d es' y d :-.:tt"

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AIe.-o ..,¡,-.....~on h""Iad'a. lJoo de "- "'ditlCka_",""" "'_"'.flle :0<1 ...,
q« .lin .., .... pror,", I"~, ~ el ,-( ¡·hidro".l-<>o· al' ....... 'u.... _,~~_
..rr"""FO. ""IIOCid,· _ el ... .",bo" de _.,0 "'''Xl' o '; I 'E.T
Tl/llbiCol ¡>Ufd< do:IcnnlJ\al"Oo el punto 6ftaJ de 12........................ "EDT
"",...IOiaQOl! ¡'>O{<11C,orm.11<;a, Ul,!lQo!'ldo un d, modo d. _cuno-mer.:uno.
~F OT o un d«.rooJo incr~e (J)lI('fI(Ii qu" '"'''qut la n.ochhcll<lÓn da pl~w
rtd<, •. ca"'¡. por l. "'aboh""",ón pr.(...",. con AIo01 d. UIM' de lo, ".Id,o,
de ,.,,\1""'0" del ",elal; por valor.",ón ""nd"<.om.I"~ •. 1'''' v~loractón ampo.
rowtilrl<a y por v~I<>r.",ón cronOpol.'Ki"m.tncII L. <antod.d d. ,on ......¡ll"c
putde dCl.""maN:. ad.m~h. por val"'"",ón d.1 ,on IHdfó.. no Iiber:ado oon
DI bae, uuh,ando ",dl<adores icKlo·base ",d,na"", L!>I roloreo d~ 1IIl>C/" ..
«1"'1'1<)'" mnal-I\ EOT wn "'M inten...,. q"~ lo. ""I ..res d. 1"" ce," ......... lCbtme'
........:<0"'1'1<)",: rn est", <a"" es p<)'o,bI. la <In...ci6n espoclrGll.~, >ft'IéI""o del
putlto 6nal

'Itl I .: lO Debido al ampl,o 1II,.... alo de e<tabolodode$ de 1", di.......,. com.


pitio mrtaI-,,!doador y mnal·AEDT, • la inft......,.,. del pfllOl:ft la """"' .
.... del AEDT) • la replaaón d. la. conc:ctotrw:tofln de lo, ,.-.1DCI.ikos
.""ente d,.mtot ....... t« mm· .... rantn (como I\...".uro, CWIlIlfO, r""'ato. <1<)
..,., I'O'IbIes bo.>\.iI.l!tes metodos.. I,t.
'-un _¡un iíllOi _ •.,,~ 1" ....
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Fe'" +ZRY _FeY ·,.ln'

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....lo,. «In AEDT y NET lu otro) como ,ndicador. vn> .,.,oc,ón de ....
"",.0(10 00""'" en UHI".. , Otr", ConIpk}OS d"'.nl(>o' de 105 ""DT, de ,.,. qut
.. ~b.-r. el c."on, q~ después .. val,,,> con M:'DT Por e,l<mplo, ellOD. pico
"" oc ..... d"...:tamente ton AI'OT, peto d.. pla>a.' ,on n;quel del totro:u,
......;quell<'0411 ):

U'I' +- ¡';~C:-;).. _ 2Aa:(CNI,' +- N,"

El N," ...... Ioro roo AEOT, dclctl'II,..andooo ... la Qnl>dad de Ag'


, I y"t.iIl'MiI _1 ¡"., ~~ ..... 1Ibrr_ La r' ,MI cid AEDT _ '"
jIJiIti .... '¡;OO' libcJa doo _ MMu 'O por cad.I _ ", J 2 ' r
<moc l. "'. 3661, El i!ICI hidn5¡ ~ ""de ........ _ lIidr6Udo ,/ r i
!;7,.,'.yN'·H......
O 1k fomto i.tirq;ta.Jt ":o«id'td..lk a2m Adt:mj~,
. a" I puro puede ocrvi'romo PIltro. pnmanokido pooI.la 11<>",,_
CIÓ11 d. 1.. ha ....
S, n.'~',.,,~<¡(m de lPIi_s. AIIIIIOO$ .n,on"" que forman ..1<. _.
lubl.. (\ <"mpl'jO$ ..'ableo COn 1o. ca'''''''',pueden dctermtnone por 7" ,.
una caatidad medid. de c!isoIuojón patron del aLión en <', " ...J)f&?'t
""" el ~ 7IQ..I'I cj..•• r:Dn AEOT Po, e,.mplo,

so,' .. Ba"("ceo.o,_ BaSO,


1Io"+-H,Y'· -Bay·, .. lH'

{Hro ,.....1>0,_, ...


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el.,.,.. de '1""" c'''ón 110 p.da ~alonne d".,:
pn'mrtnlo de un catIÓn '1_ I u(t........ :

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'''.. +-N;{C'NIo'' ... l .... CNI, .. l ..... Ni••
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•• ,-_.'._. ''''Vi, 1ft)' .,f'._.~~ • "Ti ':/0.0. ~. _ _•
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1 Drl... ",~ <kI ........,., La dl>Ol IÓ -


""lO !r:a'.~<>nd u".d,,,,r,,,,,ón re.......... '1" ~"'ft - .....
" ,~O,~uCJI ·~""'U""_IC<I
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) ....... .,us • 'l>Ib.odo, :-1fT laI 0.4 '}. en akoholl. Se \0;110", con d,oohICKm
p,"ron do AEOT halla 'In el color rojo ~I_ Ido! complejO M"'1ETl V".
01 uul propoo <.le ,00101<1 ... libre en d"",I"",ón .k.hn •.
2. D<1~r"',,,,,c"¡" ,"1 colcio.
1·1 la diso/uClón dela mUtSlr. '1U" COBIJ .... CI" (y 110 M.,orle .,.
eal""" c:on el lampón... le Ibd. NET Y se valora CM d'JQlucoOo d. AEOT
I If, '1" lO ha d..,IIdo una pe<jucaa ClntJdad conOCIda de IOn m ......." pa...
croar Lo 8CC16a '~.lCIdorl, fJ compl<"jo c.y- - ti mOl alible qu" el \1¡Y'
pCII' lo <[U< el C. '"~ no sol.",.",.
ron el "!lOT.•,,'" Ilo,"~,,,, ton l.
peql>d.a CloU<bd d. M,V' del reac1Jvo valorlnt.

el" + M,V· _CIY·· + M,"


T

El \11" forma el complqo ,nd ....... or rojo. M•• ~ET. '1'" tcOoOQOIII coa el 1""
...... tlCQO ck AEDT dO}lJOdo .,. esudo libre al coIorlJl'. larul). El AEDT
.' 7 ........ com ...... Ioq... roilUponda al M," quue le 11tId1Ó. ot.......eodoM:
11 caot>dad neta '1" COnIu .... el calcio.
Ibl La cI~...ctón lIueCO<lll~"~ l. mllCSlr ... a1e.II",.. {pH 121co" hKlrcudo
sMKO; le .a.d~ como ,""laIdor mur~xid. lsal .m"""'. do l. purpunnal y ..
nIor. COn AEDT hu,. VIlIIjo de ."aranjado • "010'". (La. d,soluc,ones do
",.r01Jda "O I0Il .. \.Ibl .. ; el,Ddicador u,iJiudo .. U" ....."'1. oóIKlI I . lOO""
IIUIrnJd. y cloruro sódICO.) C."udad" ",oderad •• de "'"",",,0 y Ilu",,,,,o
IlCllIIterlIeron. T.m""~" puedo utilizar5C comO iDdicador caltd". 'ciclo horeo·
"""'m'w,""+Ioco)' IIU" virl de verde ...... rill ... 'o • po.rdo.

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..... J&IU ~',$O ml el< una ~,",,1ucIón <1< ... ,",0, en ' . . .1or0<>Ó0 - . "PUO<>Ó1l do
.. _ ¡..... o4o <lo LodHtJ s..r..deo
11,1.00 mi ..... d< la m...... dlSOluaón'" .... ~O"
.. _ . por IlllJa<>óa d I"'«.p,lado "~'i:<I, el ftltr.oo _ n.oo mi <lo )(e"S
1.1::00 \' ,......so ... VoIhardl. La d',,"U<oÓn <1< 0;,""0 <1< pIal. """' ..... .<1< A,NO, 3.m
. . . . . :~ mi C."tIlo. d "'~10 por <><DI,,'"
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~" e _ , . I ...... en .. nt .. po< <>m'" <1< la """'K"....
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0.'00 /11'"
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DI • 1 • , .......""'... " do: l. d.",hOC!Ón Ó< ..,., ¡N.", •• cado """ do loo <MOl " ... _
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d, ......... "" ... ~ ni"_ y te ,"'.."" .llJI,tOj
'''1 Cokul.... """"",_ ... lo ohool ...""" de m="no,JI).
(bl U........... do: uoro Ido".".... 1oÓd0«>. """10m_do ... 1101>./'0"" •
. . . . . , ...oIor6..", lo d.....
....".¡" ... ......,.. <1< "'."",'''''111.... lo- • 40
bop '0 ............. ,Ddocador, ..... _ 2(1.20 mi bast.o lo - " ' " " 40.,
booIet Coklolo, las mi ..... ,d", ... lan'" por '-'0 do:-oO-
11) Ea _ ,,"', p opon< .. COOCIO<!I1no q... '" _ ... """', ..... 0.(00). ... _ ' . .
" I '6 ..1" " ... ...aor... m .CIw ea el pOi' -........... ' • •
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.~ ... CaIndaI el "'"''*e'...... PI> ... eL ...........,
!!'-. u.. .. , ,,"' ... ......,., ... AEOT prqtuodo por d-..:.:>a ... 10,000 ....
"'-.!l.e ,H. ,0.', ,H,O j' ....,.,. a 5110.0 ........ 101........ nlor..,,..,..~_
l,a • • ileil""'l .... 1..... .,...o ......-,do, . . . . . p<IM.,tI IOy ....lonIton.
I '• .0-'"
.• , e
t

\EDT . • ,1..-..10 UD md"""""" i"'<>pado .


I t, .. <_ er"..;óa molar de la dlJOioociÓ<O ... A[OT
1 t: .. _ r o ... O.~ .... <:arbooaeo c/olcoco ...""", p.la 40,(1) mi ,le AEDT
~. ('a1o.,'U!u 01 p"n:nota;' do CaCO,
'.' \ '... ",\10$1" ... sal ... Epoom (MPQ.· m,DI. q........ 0,.500. 10m. 32.40 mi
de la dIloI..o.6n de AlDT Calcular '" ""rulo ." tan,,, por ami".
¡,i) : '" O mi de q:Ui del ",r", tamponada • ptl 10. pm.n JS.OO mi de u"", d...,locoón
... AEDT ,,",~rad. por d...,lucoón 1: la de I1 d,..,I"",Ón p"uÓ/\, en l. . .Ionc .... n
de la . . . . do Ca" y MI". 01 .. m_ro de 1(1),0 mide ....... U'' " ron 0 ..... '0
1'''' 'O> p"" r<e<'I"'1J el calao ... rorma de 0 .....10 El filtrado del "" .... tocOk>t"
n

.... 10.00 mi de la oj,oolucion p"lróD de AEDT oj,lu ..... (l.lOI ... la ..k>n<>ÓII
.... ",.' e...... ti) la du,..,.,. Iota! ..... .. ... ""'" de calcio, (21 la duru.o
l' ni ppnt, O' la J.. ,eza ..... "" ' • .., pP<I\

26
TEORIA REDOX

Od I:k Las rucriones en que se transfieren clD;Uones de un immo,


IOn O mol6cula • otro se llaman rua:iones de o~khdd2 4.... ~ióoo O ......
La o_.ld, :'1: es el proceso m que un 'tomo. ion o molkula ""rft uno <1 lIIiI
elo::trona: la ....Kd600 unpli<:a CO. . .I. d. uno o mAs decuo,," por 1*1<
de UD 'tomo. ion o ~Ia. u. ~u rtd ..l.... n una $USt&nI:I.l que,...
""0 o ..... electrones y en <'SIc proceso se od... : un ",,"le odotaD," pD ....
o mU elcclrQlle1 Y con dio se , ....... Docho de OIra forma, _ ro'" 1Gi . . .
, do, •• tItft.-.. Y _ nidaDl. . . _ 'tU,'Of d. Ckcb' 21
La <nKlac1ón y la reducción no ~en tener lupr d. forma ,ooeP<"IOdIftlU.
$100 SlmulúDU por t,ansfer<:lICIa de ,1«¡rolleS desde el donador al r<CfPIor.
No obllao'" es conven'(nle considerar los PlOC«os d. ox!daClón y de rtdoc.
ción por lqIarado.• xpresbdolos medoame scm",eac<;,one, 'eprntnlada cada
uno de .llu por la ecuaciÓn de la scm"reac<:;ón ;on-electrón. VOanse los g.
"'''''''es c}empJ<>s.
I Semlfre&cclones de oxidación:

r.··_F... ·+,
SO,-- +H,O_SO, +2H' +h
, Scmiw '00 nr ok .cd.aon:
1,+:140_21'
c.o •• ,_c. •.•

..
er.o. -. + ,.... + .... acr ••• + 7Ifp
m

.. q" o.. ~rfesall. la forml oudada y Red l. forma ruI""oda d~ lo ,","anal


que ~ uanslorma y N ~l número de el""rones ,mph;;adoo en l. Km,rreaocióa.
e_btnando 1" ecuaciol\eS d. la...m",,,,..,,,IOO" ,on..,Jer:trón ~parados
,. obI,C'fIe l. ecuaCIón d. la reaccIón redo. tOlal. m Ilumno d.lx ,..,puar el
&J"SI. de ""na,ames rulo>, eslu.di.do en el Cap. J
1I transferencia d. c¡e.::uQnC$ d. un lugar. olro con,tltu)'" un nUJo d. co-
mm,e tICc1,icI_ Para Fnerar cor"en,••¡«trica puede uuh,a ... una cambi-
.,-,60 ad..:uada d. ",,,,,,,iones qulmicas (dlul .. pl\',inlca,). A. l. ,n>\,<u.
la , ... ,itll'e elklrlc. puede Iplica!'$C a ori¡pnar,"""j,,,,,,, quim",., ¡el«tróli.
.aJ m 105 d«vooos de una «lula electrolítiCa, lIay d..... pecios d. 1.. roa<-
......., rulo. ckl I1It,,,UO mtuú en • ...uisis <"\IaomaU,",,; ¡l¡ll enlodad de cIcc·
tr"II:i4.I asoo;;.d.I roo In r~ quinuca!l que lo..... o tupr; (2) ¡a r~ o
pOI'......al con qllC k>a e!o;1l'(1OtS son tramf•.,dOl_

LlIq- d. Fuadly dice que una c:oolldad ddillodl d. e¡..,lnadad (96. 492
d H"..... o un (araday) esIi ISOCLOda co" la re..aón d. u~ peso equi.aIo:nle
~ de un Ju,tancu. Por tanto, un f.raday de electricidad esli asociado a
~ lrotnJ'<reQO;i. de un 'lOmo "amo O mol de .IOChOI'<', y ",bu esl. bao< o<

.... _.. _ud. ".,


. . . el peso equ".l<me de una Jn.lanci •• n red.mmelrl._ El l'I'tO fqIÚ ..loate


~ -do .. , .e..:doto. <011 o .. ~,,¡,"Ittot~, 1 ... i I _
• _ .. 0'1 be P 7 tr. . .. . - .. I1 , ....1600 d.e .... le lrale, '.flOS eJml"
JIIoo' ."""'. e>pdSltfDn tU el Cap. 22; olr.,. te dalia en la d",,,u»6n
• =hdu .O>doc eapeálk ...

O, ".'01 _ '"' ._. 'PI" ..-~


5, .. n IrO<IIO ....... ....w.
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El pocmtill do "n deelrodo 1>0 pl>Ode med,rse <le: fonna d1luta. No 01". '"
,¡lO .... _tan dos ....u.ceIu'u puede med,rse ta fuenl ol~"'moInz 1"""1<1011
<HIIla. lo 1'1'. 26-1 'o ... · ... la una ~tuta pI.6n/Cll. Ih::ha tetut. estI ....
;uuoda p<>< un _'<et'odo <le: cioe '"","raido en una d,><>luc,,~n <le: ,"lf.,o d< "'"
~ un "<etrodo do "obr. '"""'rgido on una dlJ()toe,ón de .utfalo do:~. l.If
"""'!rod .... están COI .... tad .... por ot •• tenor m«f,ante un condooor tol... lII'I'
yel ",,<..no le romptela n>edi.ote un PUCO" soh"o. B. <tu" «>n11Ctle unI...,.
icIe¡¡¡'" .......11<101"1. <ODIo cloruro po'tlOCO. <tUf UOW dk1ncamcn!. ".Ia ~
..."otttlllot El ><>I'imet'o, V mode 'a f.... t"lal $, I unl do: 1•• .........,..
........ """'an'-,no 00 """",,",al d. ~.,¡'. ",,"o, ta ¡.... ",""od. ,e.. " "
.. pt, , • lo "'" klaC:elulo

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50"'. ocro~"!'!", ellipo ,!el 1< lL2><ia1 el v......w. , .ti;' ' de '. dli+ e • R
. . . . . . ___ .~.Por~

Zo"+2u.1.a f. .. -t17~. (26-1)


LO .. z" .. +2r f.' .. +0.76J. (26.2)

E' OC ~ tft ",'t ~uo ~po!ma.J oormol de r«I_ión. c~ l......... ión I~:'
,"""~ """"al ck ""dacióu. ~n l. <euooc,l>n 126-2) ..." con\'CGlO .. ""
. . . .10 111""1>0. itSJI'Clalmenle ." ¡os Eolad.,. Un>dol. pOI' .111 nu"""'" de
qu¡m ...". lb",,,. y d. <¡",m...os ....litoc"'" y .. ""t"ll O" unl ,mpottonle obra
... o:omuIta' So.un el ron...,n", ""hudo. el "'"" del "'.000 ",m,,,,, de la
<C\IaCioln d. ~.rnsl .s po$IIIV" " ""pl"O.
En un nh""w par. llep•• un l<uerdn ron.lln'e , .. peo;lo • loo po:"",
.iale. de clca,oo,"" l. Urulm ln\eruc:,onal de Quim"," Pura y ApI",ada
Ill"AC I odopilo> un ,nforme d. l. Com,,,ón de El«uoqui""". ~ de l. COIQ''lÓ1I
do SIlD ......... de Tennll>ololi. F'SOCOQulmlCO, LIIU~O _Acuerdo ",¡."m. Iot
, IU" de 1.. fUCfU> da:uomotrJoes y poIellC\&les de dectrod_'_ loo po .......
pUco ...peo;tOl del ""orille de l. IUPAC te """lile" •_U"""" • .
L ... ' !, l. pI •• n.,. IvoIlU:al <Id>< re .. LE : .t.an< mod""1. un d~ ..... ;
poi eJCIIIpk>. la c:elula '1'" oc "p 'SenIl en J. F.,. 26-1 oc "ldoca 'N

z,,1z,,·· ICu .. ICu


. . qK el _1'10 : ,bdica una ocparaClÓo de rases y d"po , un P<Kru~ gJII.O.
La rO. dIola <6ulo es ,,,,al
~ _"",ud
y ..¡no al ~.",,,:I .ltanco dIol oood..:·
""...uIico d. l. do,.."h.a cuaD<lo el de UO roodlOC,or MC101..-0 .",,,Ia. : 1: IZ·
, d. ,. loma como «1"0 eslaodo la célula en cUClIllO ab-ocno. ~JiIn l. formo_
lKi<>o IlIImo. de l. dlola. la reacción de la dlul.
Zn+Cu .... Zn .. +Cu
• ~..."u-¡a dc ~uoerda • deil,d .. cuaodo oc coe .. a ,,1 o>",u,lo r l. fml es
J ! •• So lo otIuI. '" f",,",ulo .... direcaó" ,nveRII .... """'Ir.

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I'1I U ,O.")ltI·(Q-O Zn ;ln

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tI:+Zn"",lU' . Zn

~n <i <:'I:I.no Inl."or ... ta reacción t..... IU~lr de dn«ha • il~_. Y


la ("m <le l• .:dul... ""pu ... y.i ln" y Zn p'... nt.n ",t:VJdad un:d., la
r.... n . 0.161 v; .. te valor, con .u "Ino. n .1 1"'1_1.' """0:.1 d~ la '""""'"
lul. Zn·'. Zn
l • .em:celula r~p"'$Ontad. por Zn. Zn" :mph". l••• "te"":O d. "na «.
lul. cuy<> dec1rodo d. la d,,,,,,ha .. d <I«!rodo normal d. h:d'6seno y la rOlO
" .0.16J., p<ro .SI. fucr:>a ,I::ctro"",uiz no """""ni. el poI""",al <lel ,l«.
,todo. lino l. j.", dr I~ W'I:c:thJil L. lUPA' reopet., p ..... l ••x"lmc:a lIe
"""'" c<,n(ranos par<: l. fem y l. poslbil;'¡ad de que 1...m:rrueaón$O vm·
Iiq~ ca d<ILI dJrtoC<:iones, pero ........·a la denom:n",,:ón <k pn,~1 par, b:
r<lO! de la r _ de la "«Iub ...,fill en I1 d:r::cc:on de 1. redlOCClÓa. ce-
tnd:ODdoot que la ..... <dul. en euntoón conl:ene: ,,1 """'tt<>do <k la d<nd::>
:lo una otIull eu)'> electrodo de 1, Il'luma es .1 MUodo _ 1 d. llJd:óFdO
10ft _ ln(o .. uti/i;:ar;¡ ~l """Yen:o d~ ~oco/"'" UL"PAO. med:.lal. la apIi.
-.on de la, ~~ .i¡u:et:l....
l. T<>doo 1:::0 pot<DCIaln de sem:celula $O •• f<rdn al .l«Iro::lo _mal
de ludr"F"<'. al <1'" .. """'" •• bolrana .... nl. un pol.na,1 ::<1"0 I :;:,:aI<¡u:<r
lCmportoluro; <11 ..1, punlO lodos loo elit."". O'<lán d. "" .... do.
2. Lo. ecuaao .... de la. ~acclO .... de ..... ",.Iul. deben ncnh:ne en la
forma ..neraI

<1"'" O. y
t'IL ,
......... que

.un,:':
, "
..., la «"",,,ón ion..,k<;t,ón que tJc ... lup'.n l. ""'la * lo derecho
'*"" acrll",
t.
teflCl&l.
.... 1"""" lupr. 'n l. fo'ma CQn"'ellId.1. j"nt_te
(S,todas
1\
,",tallel.,,, <fI<u.nlran
la.
Mm;
'u
ntlId,) ¡>;It,Ó! o'" lI.".n
en
COI! po-

....'m<l.d unIdad. 01 pot.ne,,1 es el poto'Klal normal. 1: .)


kl L. ecuacIón IOn electrón de la "mlCClula de l. IIqulcrda dd", C1Cflb"...
... $OJUndo l"¡a,. t.mb,~n en la forma con'm'llda y juntamente roa 5U pot ... -
o,u
1.1, L...,,,nda ec .... ción IsentK,;lula d. l. "'~ul.,d.) debe" tnlane de
la pmncra ¡...... ICCI"I. de II der«hll tran'ponlendo 1.. 'u"one... que en di •
...... a • """"'MOl opunlOS de la o:uación patl .,."., "P'" "'10"\<00'" ].
fCUKIÓOI final q ... reprnenta la reaooic\" I",al de l. ""Iul. El-II ctUaCióD total
cItbo q....u.. "¡",Iadl ~ ..... "10 • Jo. dcctr"..." IDI~mbud",-
trI El $Opado ,'010' E .. 'estará <Id pn ..... o po,.
ot.. ...... el "'¡ta,. de
Lo .....,]·. E_ ,~'Ol,,: Aunqu. una o 1.. <loo a:u ....,,"y IOIl.dcctróa leI>pa
_ ",uhlphcane por un numo,,, anero potI C""'5Z1~" ta .,.w.a6n del n"·
_ " de dcctro .... puc$IOIe" J"'gu en ambo ....... , ..aectooeo. 101 ""lores de E
_1< ..,oblplican por d",bo.s ent.ros, SIno que quedan con _ valorn on¡>nales,
d .oJor do E pata una ¡cm.dlula det.'ml .... d. es ,ndepcnd, .... t. d......lq"...
DItI oemdlula roa q"o la pntD<fll .. comb"...
'JI E] ..",o {t o _ I de E" .... 0$ la polaridad d.1 ck<;trOOQ de l. d.,eclla
.. el dlll"omll de l. !;t1,,1 •.
'.t, SI F._~ .. """Olivo. l. ~cclón r.prO$CnlOda po, l. etlul. es O$pon.
_ ... l. 6"" ...;6n de "qul.rd •• der""ha .. 1. ec"",ón .. ...:,,1>< "¡UD 1I
'" t • 1.11 "F.,,,.,,"ncptlVO, II reaCCIón es e<¡l(>nlilln •• de derecha. IZquierda.
0';1. I
z..1z,,""OMI (10"'0.",:(10

-...',
r 0.76.1> r~ +0.))7 •
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11.. ' . . . . . _palI>Ioo ...,otdooI"'_...
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f 5 toO . . . . "'1 ....... dr 11 01 .5.

s .... t"n""en de anlemano 1", .. Iot •• d. lo. potenciales d. !Cmlcllub ,.


partir d. 1... ".I~. t.' tabulado> y do 1., co ......,ntr."QJ>e\), t$<r;bJendo el t$-
q ... ma d. l. ""u'a ron la MlIUCilula más pos""••
l. d.r«n ... ob,,,,ne sKml'O"
U" valor 1""""0 par. E...... y l. IUCCtÓn 'nn"'"rTO d. l.lqu'orda a derecha.

,

(
....
.....,
'"' 'e.. : p" j ........ fÓO, y ea .. wmpar:.1I\Jt1 .. ,h l. da" ' •• pone
E',
·,
_ J:I .Ia 6Qda do K MnO._ !>, '" ...... ud poco d. 112 "na:o po..,,,,,,
• 051& ..... """*.......... -.a,
cIcI el«VedD . . pIat'DO al
cÓm<lla ......."'*'" .......
ara "'P .. loo o.I,odt4otu
el ar<Uilo. d:h_fil>d<. la rO. "QÓfI ~
f<" •• p« oud.:JÓfI de f,'·. Ea el eomputh".eato "tia . . . . . UCIIIe ..... '
_ J . . . . . . dt la d-.ol",,1ÓIl "" loo a1rtdec1otn «1 tIoc&ro<f.. debtdo •
la rcd ..' - lIId "1..0, • Mn·· .............. Au"" ... 1.. <h>oI.....- DI>.-1o
.. COIII .... '" fIsioro. 11tne lupr la mi,ma rcacao'MI q.... ~ ... ndo • /llllUlan ea
;.'~. iIC:odo ~UC'I(JI'O<"$ de lutrUrosa y pemLlnp1l1110.
aL El d>Io .... m. do 1, celllla d. la Fil- U>-2 es

1'11 F.'··. F." I MnO, -.Mn o " 11'11'1


~o la. norma. In:e, esuoblecidas y suponIendo '1 '" todo> lo, ",I"l~
_ " KI!\',dad umdad (! M l. $t okdu<c" la ,eacc.&o y la re",:

11) M.o, - "'" I W + s.... Mo'· ... 411 ,0 t~, .. +I.SI ..


':, F... ·+~ .. F... e, .. +0.11 ..
1)_:,1' sr." ... M.o, + 811 " .. -
SF.··· + Ma" +411 ,0 E:", .. " ... 0,74 ...

' ,(,. '1 ~ "".""w y ......." ..df. : Enp '!j , .. " tHJf

Ea 1889 "'crouc f<>rnluJó una expresión '1'" rdo<'o'" d p01.,."oJ de ......


",'«m.1I COII la ••o .... eo1taClOllO'$ quo ton, ...... · Par. el ClSO aeneral

Ox + .c" R«I (]6.))

,,..)

< _ Coo_-
''''')
•• ._.-.o,_~ •.
,... ' ... _..... C _ d polCllClO' de "" oIcIC\md.o ..no <011 ...
•'1 M"..... ~. _lUcia. '1..0 ~ : :
'1$
de ~ft ~c los dlSlJnIOl pe' 5 .,....
::t:"0CI'
. n...
de ..... - .
'10 do-
fular Un ......... 'r60_
el> '1"" ¡oda>. 1., .. $I&ndu ..- . . . . . - "'t,idooi
~ ~ ::';~'::n !IÓIid<> puro' .¡jn ............do ..prOa 1) do OQ . . . .

" kol I\>r ojemi*' en .. fmldJula 14 " Zn. el ClDC ~IC() ' - _
..;.ad unidad .
Z. Un ... .., mcuenUa ." esladO ....,,,,,• .1 CUU><lo lu prat04 .. d. 160 ...
de -':""10 lu"," al/nÓ'<fml! a (1' e
l. Vn ..,Inlo. por ejempl(>, un Ion, nU en n'ado IlOtmal a.ando 'u OCI¡•
• >dad .. ,. un,dad lo ac1 .. ,d:ld. <l. ",e"< dad. PO' 'a .<1.Clón Q - c· f. $'"'>óo
e l. ""nccnuac,ón molar yf" coel\(:,enle d. o.I,v,dad. que depende d. la fllUU
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