Está en la página 1de 35

PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

I. INTRODUCCIÓN:
En la siguiente experiencia se midió el nivel de pH en diferentes soluciones diluidas
en el pH-metro (pehachimetro). Dichas mediciones fueron comparadas con los
resultados de pH obtenidos de los cálculos numéricos hechos en el presente informe
para ver las diferencias de estos dos tipos de métodos de obtener el valor del pH

El pH es el término que indica la concentración de iones hidrógeno en una disolución.


Se trata de una medida de la acidez de la disolución. Se define como el menos
logaritmo de la concentración de iones hidrógeno.

Usualmente la química fisiológica de los organismos vivos tiene límites muy


específicos de pH. En nuestras vidas modernas, prácticamente se ha probado en
algún momento el pH de todo lo que usamos, es decir, en algún punto se efectúa una
medición del pH del agua del grifo con la que nos cepillamos los dientes, el papel
sobre el que escribimos, los alimentos que comemos o las medicinas que tomamos, la
ropa que nos ponemos por citar los ejemplos más evidentes.

La importancia del pH radica en que la acidez y la basicidad desempeñan un papel


fundamental en el comportamiento de ciertos sistemas químicos, biológicos,
geológicos; ya sea para el funcionamiento adecuado de las enzimas en el sistema
digestivo o los glóbulos blancos en el torrente sanguíneo.

Existen varias maneras de medir el pH. La más simple consiste en emplear un


indicador ácido-base, una sustancia que presenta coloraciones bien definidas
dependiendo de la acidez de la solución. Otro método es utilizando un aparato llamado
pH-metro (pehachímetro). Éste no hace otra cosa que medir una corriente eléctrica en
una solución; ya que la acidez (o la basicidad) de una sustancia está estrechamente
ligada con la concentración de cierto ión, también estará relacionada con la corriente
eléctrica que se puede generar en dicha sustancia, dado algún voltaje.

Como vemos la determinación de pH es de mucha importancia no solo en el


laboratorio si no en la vida común, es por eso que presentamos este informe
esperando que sea de utilidad y agrado para el lector.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 1


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

II. RESUMEN:

El objetivo del siguiente informe es comprender de lo que se trata una medición


potencio métrica de pH analizando las obtenciones de pH por medio de titulaciones y
cálculos en el equilibrio químico de las distintas soluciones, para después
corroborarlas con la medición del ph-metro. Así como también se observó el
mecanismo de uso del ph-metro, su calibración, teniendo previamente el concepto de
lo que dicho instrumento nos da como resultado(que es el nivel del pH).

Es de importancia además señalar que trabajamos a ciertas condiciones de


temperatura, presión y humedad, que afectan de manera indirecta a los resultados de
nuestra experiencia. Se trabajó a una presión de 756 mmHg, temperatura de 23 º C y
humedad al 92 %.

El pH es, en términos químicos, la concentración de iones hidrógeno en una


disolución, pero de modo práctico podemos definirlo como la acidez de una disolución.
Matemáticamente lo representamos como el menos logaritmo de la concentración de
iones hidrógeno. El pH es una de las mediciones más comunes de laboratorio porque
muchos procesos químicos dependen del pH. Con frecuencia, la velocidad o el ritmo
de las reacciones químicas pueden ser alterados significativamente por el pH de la
solución. La solubilidad de muchos agentes químicos en solución y su disponibilidad
biológica dependen del pH. De la experiencia hecha en el laboratorio nos podemos
dar cuenta la importancia de la medición del pH. Así como también lo primordial que
es obtener las soluciones buffer ya que estas son las que marcan los parámetros para
poder obtener una buena lectura del instrumento (como lo es un ph-metro) en el rango
que nosotros deseamos, además de la precisión que le queramos dar.

De los datos y cálculos obtenidos de la experiencia también podemos concluir la


confiabilidad del instrumento ya que el porcentaje de error entre el instrumento y la
medición por análisis químico, (y sus cálculos posteriores), fluctúa entre 1-10%.

Se recomienda tener mucho cuidado al hacer las titulaciones ya que estas determinan
las concentraciones, así como también tomar un rango apropiado de calibración para
cada solución analizada. Después del análisis respectivo de la experiencia se puede
concluir que el pH es una función de la actividad de los iones hidronio en una solución
más que de la concentración de la solución, esto nos indica que los cálculos realizados
son meras aproximaciones de los resultados reales, no pueden dejar de tener
ambigüedad.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 2


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS:

3.1) CONCEPTOS PREVIOS

• Electrolitos fuertes

Sustancias moleculares o iónicas buenos conductores eléctricos.


Están disociados prácticamente en un 100% y pueden ser:

Sales._ Son de naturaleza iónica.

Ácidos Fuertes. _Son compuestos covalentes, se analizan en


medio acuoso, estos son .HClO4 , HI, HBr, HCl,HNO3, H2SO4

Bases Fuertes. _ Son compuestos iónicos, se analizan en medio


acido, estos son: NaOH, KOH, CsOH, Ca(OH)2,Sr(OH)2 y Ba(OH)2

• Electrolitos Débiles

Sustancias de naturaleza molecular o iónica que se disocian


parcialmente, estableciendo un estado de equilibrio químico
llamado Equilibrio Iónico .Cada equilibrio posee constante de
equilibrio iónico (Ki).Cuanto mayor sea el valor de Ki mayor será
el porcentaje de disociación del electrolito.

Ácidos Debiles._CH3COOH, HCN, H2CO3, H2S, HClO, etc.


Alcanza un estado de equilibrio caracterizado por la constante
de acidez (Ka) ,los ácidos débiles pueden ser monopróticos y
poliproticos.

Bases Débiles._ Alcanzan el estado de equilibrio caracterizado


por la constante de basicicidad (Kb). NH3, CH3NH2, etc.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 3


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

3.2) EL PH: UNA FORMA DE MEDIR LA ACIDEZ

El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de


la concentración del ión hidrógeno (en mol/L).

PH=- log [H+]

Esta ecuación es solo una definición establecida con el fin de


tener números convenientes para trabajar con ellos. El logaritmo
negativo proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de
otra manera sería negativo debido al pequeño valor de [H+].
Debido a que el pH sólo es una manera de expresar la
concentración del ión hidrógeno, las disoluciones ácidas y
básicas, a 25°C, pueden identificarse por sus valores de pH,
como sigue:

Disoluciones ácidas: [H+] > 1.0 x 10-7 M pH < 7

Disoluciones básicas: [H+] < 1.0 x 10-7 M pH > 7

Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 x 10-7 M pH =0

Con el logaritmo negativo de la concentración de iones hidróxido


de una disolución se puede obtener una escala del pOH, análoga
a la del pH. Así, el pOH se define como:

POH=-log[OH-]

Ahora al considerar la constante del producto iónico del agua:

[H+][OH-]=Kw=1.0x10-14

Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:

PH+POH=14

Esta ecuación nos proporciona otra forma de expresar la relación


entre la concentración de los iones H+ y la concentración de los
iones OHˉ.

3.3) El pH-METRO

Para realizar las medidas potencimetricas es necesario el uso de


un electrodo combinado el cual en contacto con la solución

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 4


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

incognita produce un potencial que esta relacionado con el PH


de la misma por medio de la ecuación de Nerst.

E=Eo- lnaH+ = Eo +2.30 PH

Este electrodo normalmente esta construido por elementos


inertes de plata-cloruro,plata o mercurio y externamente de
vidrio extremadamente sensible al PH, y esta hecho para un
rango determinado de PH y temperatura.

El electrodo de vidrio y el de referencia actúan como un


generador de tensión cuando están sumergidos en la solución a
medir, la tensión producida por ellos, de 59,16 milivoltios por
cada unidad de PH a temperatura ambiente, es aplicada a un
amplificador con entrada por FET
(Field Effect Transistor) con alta
impedancia de entrada, con el fin de
no cortocircuitar las bajísimas
corrientes producidas.

El electrodo para la medición de pH


es un elemento relativamente caro,
la siguiente foto es una versión
económica del mismo con un gel
interno en lugar del electrolito,

CALIBRACION

Electrodo ideal produce 0 mV a un pH de 7, la salida real de un


electrodo pH será variable, especialmente con la edad, y
requiere la calibración frecuente en una solución tampón de pH
conocido para mantener la precisión de la medida. Se debe usar
calibración de dos puntos, una solución tampón para pH 7, con
la cual la salida del electrodo debería ser de 0 volts, si difiere de
este valor se ajusta el instrumento. Los accesorios requeridos
para la calibración del instrumento utilizan una solución tampón
para pH 7 y otra solución tampón para pH 4, si se quiere medir
unas soluciones ácidas y otra solución tampón para pH 10, si la
solución a medir es básica.

3.4) SOLUCIÓN AMORTIGUADORA O BUFFER

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 5


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Una solución amortiguadora es aquella que resiste un cambio de


pH aunque se le añada pequeña cantidades de un ácido o una
base fuerte. En general, estas soluciones están constituidas por
un ácido débil y su sal (base conjugada) formando un Buffer
acido o una base débil y su sal (ácido conjugado) formando un
buffer basico.La operatividad del Buffer depende de :

El efecto del ion común y el principio de Lechatelier

Así: Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio


que se produce es que el pH del agua se vuelve constante. De
esta manera, ácidos o bases (álcalis = bases) adicionales no
podrán tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre
se estabilizará de inmediato.

Calculo del PH en una solución Buffer o amortiguadora (por


formula):

Buffer ácido:

PH= Pka +log

Buffer básico:

POH= Pkb +log

Cálculo del ph en una solución Buffer o amortiguadora ( por


método analítico):

Este tipo de cálculo se basa en el efecto del ion común y se


desarrollara en los cálculos

IV. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS:

Tabla # 1: Condiciones de Laboratorio.

Pm (mmHg) 756

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 6


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

T (ºC) 23

HR 92%

Tabla # 2: Datos Experimentales

 Solución Buffer Ácida

Tabla 2.1

VCH 3 COOH (ml) WCH 3 COONa (g)

0,57 0,8661

 Solución Buffer Básica

Tabla 2.2

VNH 4 OH (ml) WNH 4 C (g)

0,68 0,5389

 Valoración de NaOH con BHK

Tabla 2.3

WBHK (g) VgNaOH (ml)

0,2412 11,1

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 7


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 Valoración de HCl, CH3COOH, H2SO4 con NaOH

Tabla 2.4

Soluciones V (ml) VgNaOH (ml)

HCl 10,0 10,05

CH3COOH 10,0 9,0

H2SO4 5,0 0,7

 Valoración de NH4OH con HCl

Tabla 2.5

VNH 4 OH (ml) Vg HCl (ml)

5,0 3,5

 Medición del pH con el pH-metro

Tabla 2.6

Soluciones pH

Buffer Ácida 4,36

Buffer Básica 9,46

NaOH 12,71

HCl 1,05

CH3COOH 2,68

H2SO4 1,80

NH4OH 11,02

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 8


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Tabla # 3: Datos Teóricos

 Pesos Moleculares

Tabla 3.1 (*)

Compuesto PM (g/mol)

CH3COOH 60,1

CH3COONa 82,0

NH4OH 35,0

NH4C 53,5

 Constante de Disociación, como Ácido a 25ºC

Tabla 3.2 (**)

Ácido Fórmula K1 K2

Ácido acético CH3COOH 1,75 x 10+-5 ---

Ácido sulfúrico H2SO4 Fuerte 1,02 x 10-2

Ión amonio NH4+ 5,70 x 10-10 ---

(*) Skoog D.A., 6ta Edición, parte posterior


(**) Skoog D.A., 6ta Edición, Apéndice 2

Tabla # 4: Resultados y % E

 Solución Buffer Ácida

Tabla 4.1

Sustancia Nc (N) pH %E

CH3COOH 0,0992
4,78 9,63
CH2COONa 0,106

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 9


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 Solución Buffer Básica

Tabla 4.2

Sustancia Nc (N) pH %E

NH4OH 0,1
9,25 2,22
NH4C 0,101

 Ácidos: Fuerte y débil

Tabla 4.3

Sustancia Nc (N) pH %E

HCl 0,107 0,971 7,52

H2SO4 0,0148 1,79 0,56

CH3COOH 0,0954 2,89 7,84

 Bases: Fuerte y Débil

Tabla 4.4

Sustancia Nc (N) pH %E

NaOH 0,106 13,03 2,52

NH4OH 0,0963 11,02 0,82

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 10


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

V. CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULOS:

1) Determinación de las concentraciones exactas de cada una


de las soluciones valoradas:

 NaOH ≈ 0.1 N

Primero estandarizaremos el hidróxido de sodio con el


biftalato de potasio (patrón primario), con esto hallaremos su
normalidad que será igual a su molaridad y por ser base
fuerte esta será su concentración exacta.

DATOS:

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 11


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 HCl ≈ 0.1 N

A partir de la estandarización del NaOH se valora al HCl. Por


ser ácido fuerte su concentración será igual a su molaridad
por disociarse por completo, y esta es igual a su normalidad.

Datos:

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 12


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 CH3COOH ≈ 0.1N

El ácido acético debe ser tratado de diferente forma, pues


además de encontrar su concentración debemos hallar el
número de iones hidronio que se disocian pues es un ácido
débil.

Datos:

- Ahora analizando en el equilibrio

- Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de


iones hidronio disociados

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 13


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Por ser X muy pequeño se le desprecia en la diferencia

 H2SO4 ≈ 0.01 N

Como es un ácido diprótico, es necesario hallar la cantidad


de iones hidronio que libera en todas su disociaciones.

- Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de


iones hidronio en la segunda disociación

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 14


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Por ser X muy pequeño se le desprecia en la diferencia

 NH4OH ≈ 0.1 N

De forma similar al ácido acético, es necesario considerar


que se trata de una base débil

Datos:

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 15


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

- Puesto que para obtener el hidróxido de amonio es


necesario disolver amoniaco en agua, se forma un
equilibrio, pero al titular con el ácido clorhídrico todo el
amoniaco inicial se transformará en una sal (cloruro de
amonio), es por esto que se considera en este equilibrio
el Kb

- Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de


iones hidronio disociados

Por ser X muy pequeño se le desprecia en la diferencia

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 16


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 SOLUCIÓN BUFFER ÁCIDO

Se deben preparar 100 mL de la solución con concentración


0.1 N del ácido y 0.1 N de la sal, para esto tomamos un
ácido de una normalidad mayor y lo diluimos hatsa la
concentración deseada, y el peso de la sal para una
concentración 0.1 N lo obtenemos de cálculos para luego
disolverlo en la solución.

o CH3COOH ≈ 0.1 N

o CH3COONa ≈ 0.1 N

Considerando los equilibrios y que la sal se disuelve por


completo tenemos.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 17


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

De esto:

Por la fórmula cuadrática:

Se descarta el otro resultado pues las concentraciones no


pueden ser negativas

 SOLUCIÓN BUFFER BÁSICO

En este caso se procede como el anterior:

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 18


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

o NH4OH ≈ 0.1 N

o NH4Cl≈ 0.1 N

En los equilibrios:

De esto:

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 19


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Por la fórmula cuadrática:

Se descarta el otro resultado pues las concentraciones no


pueden ser negativas.

2) Calcular los pH teóricos con las concentraciones medidas


y hallar el porcentaje de error:

 NaOH ≈ 0.1 N

 HCl ≈ 0.1 N

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 20


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 CH3COOH ≈ 0.1N

 H2SO4 ≈ 0.01 N

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 21


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

 NH4OH ≈ 0.1 N

 SOLUCIÓN BUFFER ÁCIDO

 SOLUCIÓN BUFFER BÁSICO

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 22


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 23


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

3) DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

• Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una


buena medición, pues los porcentajes de error no superan el 10 %,
lo cual señala el especial cuidado que se tuvo en la medición
• Vimos como al medir el pH de los buffer estos variaban, en una
cantidad ínfima, del valor indicado, esto se debió a la temperatura,
pues las constantes de equilibrio suelen cambiar con la
temperatura, y el pH depende de esta constante.
• Al realizar nuestros cálculos para hallar las concentraciones,
vemos como no se puede proceder de igual manera para todas las
sustancias, esto es pues, porque las sustancias a analizar tenían
diferentes características y sus concentraciones variaban de
manera distinta por diversos factores, como lo es el ión común o el
equilibrio que se da en una titulación de un ácido o una base débil.
• Un factor de error que no se ha considerado, es el de los iones
oxhidrilo e hidronio que puede aportar el agua, que pese a ser
insignificantes frente a la cantidad que liberan las otras sustancias,
produce variaciones en los resultados.
• Es importante señalar que, a pesar de lo muy bien que estén
hechos los cálculos o mediciones, es muy difícil dado que lo
hallado en cálculos son simples aproximaciones al valor real, pues
es ahí donde consideramos concentraciones para aproximarlo al
valor real de las actividades de los iones hidronio.

4) CONCLUSIONES:

• Las mediciones potencio métricas directas, haciendo uso


de electrodos selectivos de iones, son muy útiles para determinar
la actividad de una especie en una mezcla que está en equilibrio,
ya que el equilibrio no se altera con la medición; además mide la
actividad en equilibrio de los protones en la solución en cualquier
instante.
• El pH depende más de la actividad del ión hidrógeno que
en concentración. Por esta razón el pH = - log a H desde un
+

punto de vista teórico, pero la cantidad no se puede medir en


forma experimental. No hay forma de medir sin ambigüedad la
actividad de una sola especie iónica.
• Los ácidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se
ionizan completamente en el agua. Los ácidos dan iones hidronio
(H3O+) y un anión mientras que las bases da ión hidróxido (OH -) y
un catión.
• Los ácidos y bases débiles son sustancias que se ionizan
sólo en forma limitada en el agua. En el equilibrio, las disoluciones
acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de moléculas
del ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por tal
razón tienen su constante de disociación, constante de equilibrio

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 24


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

para la disociación de electrolitos débiles, la cual determina que


tanto se ha completado una reacción en ciertas condiciones.
• El CH3COONa y el NH4Cl son especies de interés en los
cálculos del equilibrio de la concentración del ión hidrógeno,
puesto que los iones acetato (CH3COO-) o amonio (NH4+)
reaccionan con las moléculas de agua.

5) RECOMENDACIONES:

• Es necesario conocer previamente el funcionamiento y


calibración del pH-metro.
• Para una calibración precisa, use dos vasos para cada
solución Buffer, el primero para enjuagar el electrodo y el segundo
para calibración,de esta manera se evita la contaminación del
Buffer.
• Debemos de calcular la normalidad corregida del NaOH
utilizando como patrón el biftalato de potasio.
Tanto el acido acético como la base (hidróxido de amonio) de alta
concentración deben de extraerse dentro de la campana.

6) APÉNDICE:

6.1) CUESTIONARIO

1.-Explique el Fundamento y Aplicación de las Titulaciones Potencio métricas.

Una de las aplicaciones más interesantes de los potenciales de electrodo es la


titulación potenciometrica o titulación electrométrica, esto es, la determinación del
punto final de una titulación en análisis cuantitativo por mediciones del potencial de un
electrodo. Supongamos que se está titulando una solución normal de nitrato de plata
por medio de una solución de cloruro de sodio; a mediad que la titulación avanza, el
cloruro de plata precipita, y al concentración de los iones de plata que quedan en la
solución disminuye constantemente. El potencial de un electrodo de plata, que en este
caso actúa como electrodo indicador, varía en forma correspondiente. Al principio la
variación de potencial es muy pequeña, puesto que una disminución de la
concentración a la centésima parte altera el potencial solo en 0.118 voltio. No
obstante, cuando se aproxima el punto de equivalencia de la titulación, la variación
relativa de la concentración de los iones plata para una cantidad dada de cloruro de
sodio agregada aumenta rápidamente; que se traduce en una variación rápida de
potencial del electrodo de plata. El punto de equivalencia puede encontrarse, pues
determinado la cantidad de solución agregada hasta la aparición del máximo en la
variación del potencial del electrodo. En consecuencia se puede usar un electrodo de
plata como indicador para el análisis cuantitativo para las soluciones de cloruros o de
soluciones de cualquier anión que forme una sal de plata insoluble, por ejemplo,
bromuro, ioduro, cianuro, tiocianato y fosfato. Pueden adaptarse otros electrodos de
metal para el análisis de soluciones de otros aniones.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 25


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

El método general consiste en encontrar un electrodo indicador en la solución a titular


y combinarlo con un electrodo de referencia de potencial constante, por ejemplo un
electrodo de calomel, formado así una pila completa.

2.-Indique las Características Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de


Combinación.

Se ha encontrado experimentalmente que la diferencia de potencial que existe en la


interfase de vidrio y una solución en la cual esta en contacto depende del pH de la
solución.

El electrodo de vidrio esta formado por u tubo que termina en una ampolla de paredes
delgadas, con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de fusión
relativamente bajo y elevada conductancia eléctrica. La ampolla contiene una solución
de concentración de iones hidrogeno constante y un electrodo de potencial definido;
generalmente se emplea un electrodo de AgCl (s) en ácido clorhídrico 0.1 molar, o un
alambre de platino en una solución reguladora a pH 4.00 que contiene una pequeña
cantidad de hidroquinona. La ampolla se introduce en la solución experimental B y el
electrodo de vidrio resultante se combina con un electrodo de referencia, electrodo de
calomel C, para formar la pila.

A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se


emplean con este fin, potenciómetros especiales con válvulas electrónicas. Existen en
le comercio varios modelos de aparatos que permiten la determinación del potencial
del electrodo de vidrio con una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad
de pH.

El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo,


siempre que el pH este comprendido en le intervalo de 1 a 9; para los valores de pH
superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.

Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del electrodo, a este
tipo de electrodo se le denomina electrodo de combinación. Los electrodos de
combinación brindan la, misma selectividad y respuesta que un sistema de semicelda,
en muchos casos el electrodo de combinación proporciona un sistema optimizado
para una aplicación, debido a que el sistema está diseñado específicamente para un
solo sensor.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 26


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

3.-Explique las Ecuaciones para Calcular el pH de Soluciones Buffer,Indicando


las limitaciones para su Uso.

La solución reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la adición de ácido


o álcali. Usualmente estas soluciones consisten en una mezcla de un ácido débil y su
sal (base conjugada), o en una base débil y su sal (ácido conjugado).

Las soluciones reguladoras de pH conocido son muy útiles en muchos aspectos de la


química, y el problema de su preparación es interesante. La concentración de iones
hidrogeno de una solución reguladora formada por un ácido débil y su sal, esta dada
con buena aproximación en el intervalo de pH desde 4 a 10 por la ecuación:

CH + ≈ Ka
[ acido ]
[ sal ]

En realidad en sentido estricto, debería tomarse K’a en lugar de K pero como no se


espera una gran exactitud, es preferible el uso de una constante tabulada. Tomando
logaritmos y cambiando el signo a toda la expresión, se obtiene:

− log CH + ≈ − log Ka + log


[ sal ]
[ acido ]

pH ≈ pKa + log
[ sal ]
[ acido ]

Por medio de la ecuación anterior conocida como ecuación de Henderson-Hasslbach


es posible calcular el pH de una solución reguladora de concentración conocida;
inversamente, se puede emplear esta expresión para preparar una solución de pH
definido.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 27


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

6.2) OTROS:

• USO DEL PH-METRO:

 CALIBRACIÓN:

i. Echar en un vaso de precipitado una cantidad de solución


tampón pH=7.

ii. Pulsar el botón ON/OFF del aparato.

iii. Sumergir el electrodo sólo 2 cm en el vaso.

iv. Pulsar el botón CAL para proceder a la calibración.

v. Agitar suavemente y esperar a que la lectura se estabilice:


deberá aparecer en pantalla el número 7.

vi. Una vez estabilizada la lectura en el valor 7, apretar el botón


HOLD/CON para aceptar esta lectura.

vii. Lavar el electrodo con el frasco lavador. Vertiendo el agua del


lavado en un cristalizador.

viii. Secar cuidadosamente el electrodo con un pañuelo de papel.

ix. Echar en un vaso de precipitación una cantidad de solución


tampón ph=4 ó pH=10.

x. Repetir los pasos desde el 3 hasta el 8, con uno de los dos


vasos anteriores (no es necesario hacerlo con los dos).

xi. El valor que tendrá que aparecer en pantalla será de 4 si


utilizamos el vaso con la solución de pH=4 y de 10 si utilizamos
el vaso con la solución de pH=10.

xii. Ya tenemos calibrado el PHmetro, ahora podemos proceder a la


medición del pH de nuestra muestra de agua según el protocolo

 MEDIDA DEL Ph DE UNA SUSTANCIA CUALQUIERA:

i. Se procederá a medir el pH una vez calibrado el aparato


(consultar método de calibración: pulsar aquí)

ii. Llenar un vaso de precipitado con la muestra de agua


hasta la marca de 50 ml. (aproximadamente).

iii. Pulsar el botón ON/OFF para encender el aparato.


iv. Sumergir el electrodo unos 2 cm en el vaso y mover
suavemente.

v. Esperar a que la lectura del pH se estabilice.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 28


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

vi. Una vez estabilizada la lectura que aparece en la pantalla


del aparato, podemos mantener la lectura en la pantalla
apretando el botón HOLD/CON.

vii. Anotar el valor que aparece en pantalla.

viii. Para volver a realizar otra medición, pulsar otra vez


HOLD/CON.

ix. Lavar el electrodo con el frasco lavador, vertiendo el agua


del lavado en un cristalizador.

x. Secar con un pañuelo de papel cuidadosamente.

xi. Volver a realizar una nueva medida repitiendo los pasos


desde el 4 al 10

• Ph-metro portátil star 1 Rusell

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 29


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 30


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

MEDIDORES DE Ph (para áreas


específicas)

Kit Hanna de Dureza de agua

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 31


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

pHmetro portátil para alimentos

pHmetro portátil para carne y


embutidos

Téster de pH Checker

Téster de pH Grocheck

Téster de pH pHep®4

Laboratorio de Referencia para Mediciones de pH

El Laboratorio de Referencia de RADIOMETER A/S fue fundado en


1975. En 1983 fue acreditado para realizar certificación de patrones de
pH por el Danish National Testing Board, actualmente el Danish
Accreditation Scheme (DANAK). En 1993 el Laboratorio de Referencia
de RADIOMETER se convirtió en el Laboratorio de Referencia
Primario de Dinamarca para mediciones de pH.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 32


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

El Laboratorio de Referencia de RADIOMETER ofrece certificación de


patrones de pH por mediciones electroquímicas, de acuerdo a la
escala convencional de pH recomendada en 1984 por la
International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). También
ofrece la determinación electroquímica de pH según la escala
operacional de pH recomendada por IUPAC.

RADIOMETER tiene una larga historia como líder mundial en el


desarrollo y producción de instrumentos y electrodos para la medición
exacta del pH. La compañía ha estado operando por muchos años su
propio laboratorio de certificación de buffers en Copenhague,
Dinamarca.

El Laboratorio de Referencia de RADIOMETER también realiza una


activa investigación en el campo de certificación de soluciones patrón
para pH. Desde hace varios años colabora con la División de
Investigación en Química Analítica Inorgánica del National Institute of
Standards and Technology (NIST), realizando medidas de
corroboración.

Desde 1992 con la División de Metrología en el Laboratorio Químico


de la Physikalish Technishe Bundesanstalt (PTB), de Alemania. Un
miembro del Laboratorio es también el Representante nacional por
Dinamarca en la IUPAC, Commission V5 (Electroanalytical Chemistry).

Breve descripción del método para certificación de soluciones


buffer primarias.

Para certificar soluciones buffer primarias se utiliza un Aparato de


Electrodo de Hidrógeno de 12 celdas.

La certificación se hace usando el método recomendado por IUPAC.


Este método requiere que los electrodos de referencia (Ag/AgCl) sean
estandarizados por mediciones de ácido clorhídrico 0.01 m. Tres
celdas se utilizan para este propósito. Las nueve celdas restantes se
utilizan para estandarizar la solución buffer primaria.

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 33


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Las soluciones buffer primarias se utilizan para la determinación de pH


de los buffer secundarios, en este caso con electrodos de vidrio.

7) BIBLIOGRAFÍA:

• SKOOG,WEST,HOLLER,CROUCH. “Quimica Analitica”, 7a


edición.Ed.Mc Graw Hill, Mexico,2001.

• Hamilton, “cálculos de química Analitica”. Ed.Mc Graw Hill,


Mexico 1981.

• www.faderometer.com

• http://www.bioanalitica.it/Prodotti.aspx?IDCategoria=40

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 34


PRÁCTICA Nº11 – “VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA”

Laboratorio de Fisicoquímica II Página 35