CRIOSCOPÍA

INTRODUCCIÓN
Crioscopía es una palabra griega que quiere decir “Observación del enfriamiento” y por tal se encarga del estudio de la temperatura de solidificación de las soluciones. Es muy bien sabido que el punto de congelación del agua u otro líquido es disminuido por la adición de un soluto y fue puntualizado por Blagden hace ya cien años, que la depresión en el punto de congelación es directamente proporcional a la concentración de la solución. En el punto de congelación el sólido y el líquido se hallan en equilibrio y ambos deben tener la misma tensión de vapor. El trabajo de laboratorio que se ejecutó trata con la siguiente fórmula: M = 1000 Kf w2 w1 ∆ T

Donde:

M = peso molecular del soluto Kf =constante crioscópica W1 = peso del solvente W2 = peso del soluto ∆T = diferencia de T

LAB. FISICOQUÍMICA I

1

Al agregar un soluto a un solvente puro. la constante crioscópica se puede obtener de datos tabulados en los libros. La depresión del punto de congelación de las soluciones proporciona un método excelente para determinar los pesos moleculares de los solutos. En el laboratorio se trabajó a las condiciones: P(mmH g) T(ºC) HR 756 21 91% LAB. FISICOQUÍMICA I 2 . este produce un descenso en el punto de congelación. se logrará conocer aproximadamente el peso molecular del soluto. debido a que no es necesario que el soluto sea no volátil. Si conocemos la densidad del solvente a una temperatura dada y se tiene el volumen podemos hallar el peso.CRIOSCOPÍA RESUMEN El contexto del presente informe abarca un amplio tema cuyo objetivo primordial es la de determinar el peso molecular de un soluto por el Método Crioscópico. Trabajamos con un peso determinado de soluto y conociendo el descenso de la temperatura.

CRIOSCOPÍA PRINCIPIOS TEÓRICOS CRIOSCOPÍA. siempre que sólo se consideren disoluciones diluidas de solutos no volátiles. No obstante.Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada se transforma en sólido. en sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua). El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias puede elevarse aumentando la presión. El punto de solidificación de un líquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo que el punto de fusión de la misma sustancia en su estado sólido.La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente. y se puede definir como la temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran en equilibrio. la presión rebaja el punto de solidificación. PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN O PUNTO DE CONGELACIÓN. PUNTO DE EBULLICIÓN Y PUNTO DE CONGELACIÓN: Tanto la elevación del punto de ebullición como el descenso del punto de congelación son proporcionales al descenso de la presión de vapor. Este proceso que determina las masas moleculares se denomina crioscopía. FISICOQUÍMICA I 3 . cuando se disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. el cambio de temperatura viene dado por : δT = Km/M LAB. Para una masa fija de 1 kg de disolvente.

se alcanza eventualmente una temperatura en la cual un solvente sólido comienza a separarse. El único punto de la gráfica en la cual ambas formas del solvente puro tienen igual presión de vapor es en B. una consecuencia directa de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto. La temperatura en que comienza tal separación se conoce como punto de congelación de la solución.CRIOSCOPÍA Donde m es la masa de soluto. El descenso del punto de congelación de una solución es. característica de cada disolvente. intersección de AB y CD. que corresponde a B. debe ser el punto de congelación del solvente puro. Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro. En el punto de congelación de este último. sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presión de vapor de la solución. To. FISICOQUÍMICA I 4 . hay un descenso de la presión de vapor de este ultimo. se hallan en equilibrio la fase sólida y la liquida y en consecuencias ambas deben poseer idéntica presión de vapor. Cuando en este se disuelve un soluto. y. mientras que CD es de presión de vapor del líquido solvente puro. que de una manera más general se define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido. y ya no hay equilibrio a To. consideremos el diagrama de presión de vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimación del solvente sólido. otra vez. M la masa molecular relativa del soluto y K la constante ebulloscópica o crioscópica. por tanto. Para darnos cuenta de este hecho. corta la de sublimación. y entonces LAB. Descenso del punto de congelación de las soluciones: Al enfriar una solución diluida.

Termómetro LAB. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A) Materiales y reactivos : Aparato crioscópico de beckmann. FISICOQUÍMICA I 5 . la intersección de EF y AB tiene lugar solamente en un punto tal como E para el cual la temperatura es menor que To. De aquí que cualquier solución deba tener un punto de congelación T.CRIOSCOPÍA tendremos el punto de congelación de la solución. Como la curva de presión de vapor de la solución. EF. queda debajo de la del solvente puro. menor que la del solvente To.

LAB.Sumergir todo este conjunto en un baño de enfriamiento que debe encontrarse a una temperatura 5º menor que la temperatura de cristalización del solvente.Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y secos. lo cual utilizamos para ello un baño de temperatura que se encuentre a la temperatura de congelación del solvente.Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la figura siguiente. . siempre en cuando de acuerdo al punto de congelación del solvente. . sobre todo la pipeta aforada. ya que con esta se realiza la medición del volumen del solvente quien se debe encontrar puro. p-diclorobenceno ó p-nitrotolueno solución: B) Determinación del peso molecular de un soluto en .Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termómetro Beckmann calibrado y el agitador. . .CRIOSCOPÍA - Pipeta aforada de 25ml Vasos Solvente orgánico Soluto: naftaleno.Calibrar el termómetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada. FISICOQUÍMICA I 6 .

. .Determine el punto de congelación de la solución repitiendo el quinto y sexto paso. .4 a 0. que corresponden al punto de congelación del solvente puro.Agite suavemente el contenido del tubo.50 LAB.Pese de 0.00 5.Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego coloque el tubo en la chaqueta de aire. y lea la temperatura cada 20 segundos desde 6ºC.8g de soluto y agréguelo al tubo que contiene al solvente. Tener presente que la solución no congela a temperatura cons TABLA DE DATOS P(mmHg) T(ºC) HR 756 21 91% Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para el Ácido Acético puro Se considera un volumen total de 25 mL T ( segundos) 0 20 40 T ( °C) 6. mediante calentamiento con las manos. .CRIOSCOPÍA . hasta obtener varios valores constante.Retire la chaqueta de aire y funda el solvente. FISICOQUÍMICA I 7 .85 5.

19 3.40 4.00 2.50 1.80 4.62 2.50 4.72 1.90 2.39 2.82 2.15 LAB.79 1.55 2.25 3.10 3.CRIOSCOPÍA 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 5.15 1.43 2.29 2.00 4.74 1.46 1.76 1.01 3.80 1.45 1.20 4.82 3. FISICOQUÍMICA I 8 .22 1.79 1.34 2.87 1.87 2.33 1.47 1.30 3.27 1.96 1.55 3.60 4.65 3.45 3.60 1.67 3.49 2.76 2.

FISICOQUÍMICA I 9 .10 2.28 3.35 4.10 2.03 3.03 1.15 3.05 3.50 3.17 3.03 4.10 3.17 3.00 5.18 3.20 4.92 3.18 3.37 3.09 1.02 1.18 3.18 3.80 3.4410g T ( segundos) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 T ( °C) 6.01 LAB.06 3.08 1.13 3.47 4.91 3.CRIOSCOPÍA 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 1320 1340 1.10 1.15 3.60 3.18 Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para el Ácido Acético con un soluto desconocido Se considera un peso de soluto de 0.12 3.37 5.69 2.69 3.75 4.

22 1.26 1.39 1.62 2.23 1.03 1.67 1.23 1.86 2.16 1.23 1.79 1.19 1.26 2.85 1.79 2.22 1.25 1.48 1.32 1.23 1.70 2.35 1.25 1.25 1.62 1.29 1.91 1.10 2.CRIOSCOPÍA 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 2.19 2.52 1.24 1.19 1.42 1.57 1.23 1.23 LAB.51 2.25 1.14 1.94 2.25 1. FISICOQUÍMICA I 10 .72 1.36 2.45 2.23 1.

FISICOQUÍMICA I 11 .404 g Cálculo del peso molecular del soluto desconocido: W (solvente) = ρ 22ºC x V (mL) LAB.04 1.0468 g/mL x 25 mL = 31.15 1.17 1.04798 g/mL = 25 mL = 1.07 1.10 1.09 1.CRIOSCOPÍA 1320 1340 1360 1380 1400 1420 1440 1460 1.00 EJEMPLO DE CÁLCULOS Cálculo del peso del solvente a utilizar: Se usó 30 ml de Acido Acético y conociendo su densidad a 22°C hallaremos su peso ρ 22ºC V (ácido) = 1.21 1.

4410g 26.7 % Error (paradiclorobenceno) = 147.1 g/mol % Error (nitrotolueno) = 36.01g/mol -87. FISICOQUÍMICA I 12 .1g/mol -87.CRIOSCOPÍA Conociendo la fórmula: M = 1000 Kf w2 w1 ∆ T Donde: M = peso molecular del soluto Kf =constante crioscópica W1 = peso del solvente W2 = peso del soluto ∆T = diferencia de T Reemplazando en la fórmula: M = 1000 x 3.18 g/mol % Error (naftaleno) = 31.53 g/mol Los datos de tres compuestos posibles son: M (naftaleno) = 128.5 % Error (nitrotolueno) = 137.53 g/mol X100 147.1995g x0.2 Al presentar menor porcentaje de error es con el naftaleno.1 g/mol El porcentaje de error del peso molecular hallado comparándolo con las muestras y el que nos de menor % de error corresponderá al soluto.18 g/mol M (paradiclorobenceno) = 147.75°C M = 87. % Error (naftaleno) = 128.0042 g/mol M (nitrotolueno) = 137.18 g/mol -87.53 g/mol X100 137.53g/mol 128. X 100 LAB.01 g/mol % Error (paradiclorobenceno) = 40.9 g°C/mol x 0.

RECOMENDACIONES Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar solventes con valores grandes de Kf. FISICOQUÍMICA I 13 .  Se puede concluir que el punto de congelación de un solvente es directamente proporcional a la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto. como por ejemplo el alcanfor y el canfeno. la temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el sólido y la primera temperatura estable se anota como el punto de congelación.  El punto de congelación de una solución no es la temperatura a la cual la solución como un entero se convierte en una masa sólida.  LAB. la subsiguiente congelación de la solución trae como resultado la separación de una gran cantidad de solvente al estado sólido y la solución se torna considerablemente más concentrada que la original. los cuales en los últimos años encuentran gran aplicación.  Cuando tiene lugar un gran sobre.CRIOSCOPÍA CONCLUSIONES  Cuando se realiza la práctica. sino que es la temperatura donde la solución comienza a depositar el solvente al estado sólido.enfriamiento.

FISICOQUÍMICA I 14 . También en una solución líquida el descenso de la tensión de vapor. bajo esas condiciones.Indique para que tipo de soluciones es aplicable el método crioscópico. APENDICE CUESTIONARIO 1. es decir que dependen exclusivamente de la concentración molecular de la sustancia repartida en la solución. sea cual fuere la naturaleza de las mismas.  Para obtener resultado digno de confianza con el método del punto de congelación es necesario que solo se separe el solvente puro cuando la solución se congela y que el enfriamiento excesivo sea evitado. el sobre-enfriamiento de la solución no introduce dificultades.  A veces es necesario introducir un pequeñísimo cristalito del solvente sólido con el objetivo de prevenir el sobreenfriamiento.  Sin embargo con todo lo expuesto en los puntos anteriores los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una concentración definida.. Cuando las propiedades en cuestión sólo dependen del número de moléculas existentes en la unidad de volumen. sino analizando la solución que se halla en equilibrio con el soluto sólido. El ejemplo más típico es la presión de los gases. LAB. son todas propiedades coligativas..Defina el concepto general de una propiedad coligativa. la depresión del punto de congelamiento y la presión osmótica. la elevación del punto de ebullición. sin importar la naturaleza de la sustancia disuelta. 2.CRIOSCOPÍA  Se debe mantener la agitación constante para que la temperatura sea constante en todo el sistema.

200-203. Pág. pueden permitir determinar con precisión las masas moleculares relativas. como la urea o la glucosa. Fundamentos de Fisicoquimica. Pág. C. Editorial UNIVERSO.P W. Pag 138-141. También se debe tener en cuenta que el solvente debe poseer reactividad química y también debe presentar solubilidad con el soluto con que se trabaje. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son despreciables.-Farrington Daniells.. Editorial HASA. 294-298 3.H. En el caso de solutos ionizados. FISICOQUÍMICA I 15 . 208-213 4.CRIOSCOPÍA Se debe tomar soluciones en donde el solvente debe poseer constante de descenso de punto de congelación elevado.2da edición. Compañía Editorial Continental . LAB. Págs.-Pons Muzzo. Fisicoquimica . Fisicoquímica. BIBLIOGRAFÍA 1. Atkins. CrocKford. 2. Tratado moderno de fisicoquímica. Una solución acuosa diluida de un soluto no ionizado. Editorial Adisson Wesley Iberoamericana. las medidas pueden llevar a una estimación del porcentaje de ionización que tiene lugar.

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