CRIOSCOPÍA

INTRODUCCIÓN
Crioscopía es una palabra griega que quiere decir “Observación del enfriamiento” y por tal se encarga del estudio de la temperatura de solidificación de las soluciones. Es muy bien sabido que el punto de congelación del agua u otro líquido es disminuido por la adición de un soluto y fue puntualizado por Blagden hace ya cien años, que la depresión en el punto de congelación es directamente proporcional a la concentración de la solución. En el punto de congelación el sólido y el líquido se hallan en equilibrio y ambos deben tener la misma tensión de vapor. El trabajo de laboratorio que se ejecutó trata con la siguiente fórmula: M = 1000 Kf w2 w1 ∆ T

Donde:

M = peso molecular del soluto Kf =constante crioscópica W1 = peso del solvente W2 = peso del soluto ∆T = diferencia de T

LAB. FISICOQUÍMICA I

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debido a que no es necesario que el soluto sea no volátil. FISICOQUÍMICA I 2 . se logrará conocer aproximadamente el peso molecular del soluto. este produce un descenso en el punto de congelación. Si conocemos la densidad del solvente a una temperatura dada y se tiene el volumen podemos hallar el peso. la constante crioscópica se puede obtener de datos tabulados en los libros. En el laboratorio se trabajó a las condiciones: P(mmH g) T(ºC) HR 756 21 91% LAB.CRIOSCOPÍA RESUMEN El contexto del presente informe abarca un amplio tema cuyo objetivo primordial es la de determinar el peso molecular de un soluto por el Método Crioscópico. La depresión del punto de congelación de las soluciones proporciona un método excelente para determinar los pesos moleculares de los solutos. Al agregar un soluto a un solvente puro. Trabajamos con un peso determinado de soluto y conociendo el descenso de la temperatura.

El punto de solidificación de un líquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo que el punto de fusión de la misma sustancia en su estado sólido. PUNTO DE EBULLICIÓN Y PUNTO DE CONGELACIÓN: Tanto la elevación del punto de ebullición como el descenso del punto de congelación son proporcionales al descenso de la presión de vapor.La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente.CRIOSCOPÍA PRINCIPIOS TEÓRICOS CRIOSCOPÍA. la presión rebaja el punto de solidificación. Para una masa fija de 1 kg de disolvente.Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada se transforma en sólido. cuando se disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que determina las masas moleculares se denomina crioscopía. el cambio de temperatura viene dado por : δT = Km/M LAB. siempre que sólo se consideren disoluciones diluidas de solutos no volátiles. FISICOQUÍMICA I 3 . y se puede definir como la temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran en equilibrio. en sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua). El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias puede elevarse aumentando la presión. PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN O PUNTO DE CONGELACIÓN. No obstante.

To. Cuando en este se disuelve un soluto. corta la de sublimación. por tanto. mientras que CD es de presión de vapor del líquido solvente puro. que corresponde a B. FISICOQUÍMICA I 4 . Para darnos cuenta de este hecho. otra vez. En el punto de congelación de este último. hay un descenso de la presión de vapor de este ultimo. una consecuencia directa de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto. se hallan en equilibrio la fase sólida y la liquida y en consecuencias ambas deben poseer idéntica presión de vapor. se alcanza eventualmente una temperatura en la cual un solvente sólido comienza a separarse. El único punto de la gráfica en la cual ambas formas del solvente puro tienen igual presión de vapor es en B. M la masa molecular relativa del soluto y K la constante ebulloscópica o crioscópica. característica de cada disolvente. debe ser el punto de congelación del solvente puro. consideremos el diagrama de presión de vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimación del solvente sólido. Descenso del punto de congelación de las soluciones: Al enfriar una solución diluida. sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presión de vapor de la solución. y ya no hay equilibrio a To. Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro. y entonces LAB. intersección de AB y CD. y. El descenso del punto de congelación de una solución es. que de una manera más general se define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido.CRIOSCOPÍA Donde m es la masa de soluto. La temperatura en que comienza tal separación se conoce como punto de congelación de la solución.

la intersección de EF y AB tiene lugar solamente en un punto tal como E para el cual la temperatura es menor que To. Como la curva de presión de vapor de la solución. Termómetro LAB.CRIOSCOPÍA tendremos el punto de congelación de la solución. EF. De aquí que cualquier solución deba tener un punto de congelación T. queda debajo de la del solvente puro. FISICOQUÍMICA I 5 . menor que la del solvente To. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A) Materiales y reactivos : Aparato crioscópico de beckmann.

Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la figura siguiente. lo cual utilizamos para ello un baño de temperatura que se encuentre a la temperatura de congelación del solvente. . sobre todo la pipeta aforada.Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termómetro Beckmann calibrado y el agitador. p-diclorobenceno ó p-nitrotolueno solución: B) Determinación del peso molecular de un soluto en . .Calibrar el termómetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada. LAB.Sumergir todo este conjunto en un baño de enfriamiento que debe encontrarse a una temperatura 5º menor que la temperatura de cristalización del solvente.Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y secos. FISICOQUÍMICA I 6 . ya que con esta se realiza la medición del volumen del solvente quien se debe encontrar puro.CRIOSCOPÍA - Pipeta aforada de 25ml Vasos Solvente orgánico Soluto: naftaleno. . . siempre en cuando de acuerdo al punto de congelación del solvente.

.85 5.00 5. mediante calentamiento con las manos. que corresponden al punto de congelación del solvente puro. FISICOQUÍMICA I 7 .Determine el punto de congelación de la solución repitiendo el quinto y sexto paso.4 a 0. y lea la temperatura cada 20 segundos desde 6ºC. Tener presente que la solución no congela a temperatura cons TABLA DE DATOS P(mmHg) T(ºC) HR 756 21 91% Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para el Ácido Acético puro Se considera un volumen total de 25 mL T ( segundos) 0 20 40 T ( °C) 6. . .Agite suavemente el contenido del tubo.Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego coloque el tubo en la chaqueta de aire. hasta obtener varios valores constante.Retire la chaqueta de aire y funda el solvente. .8g de soluto y agréguelo al tubo que contiene al solvente.CRIOSCOPÍA .50 LAB.Pese de 0.

55 2.76 1.60 4.39 2.43 2.27 1.62 2.33 1.74 1.45 3.10 3.50 4.30 3.45 1.87 1.00 4.60 1.CRIOSCOPÍA 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 5.15 1.65 3.40 4.20 4.25 3.00 2.22 1.82 3.82 2. FISICOQUÍMICA I 8 .47 1.15 LAB.34 2.67 3.72 1.79 1.49 2.90 2.19 3.80 1.01 3.46 1.87 2.76 2.79 1.80 4.55 3.29 2.96 1.50 1.

18 3.10 2.80 3.15 3.10 1.CRIOSCOPÍA 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 1320 1340 1.37 5.69 3.20 4.92 3.10 3.69 2.28 3.10 2.18 3.03 3. FISICOQUÍMICA I 9 .17 3.03 1.12 3.18 Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para el Ácido Acético con un soluto desconocido Se considera un peso de soluto de 0.06 3.18 3.50 3.00 5.47 4.15 3.18 3.05 3.75 4.35 4.01 LAB.37 3.91 3.09 1.08 1.60 3.02 1.13 3.03 4.4410g T ( segundos) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 T ( °C) 6.17 3.

19 1.22 1.45 2.23 1.94 2.70 2.39 1.62 2.24 1.23 1.79 2.72 1.23 1.CRIOSCOPÍA 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 2.36 2.03 1.32 1.35 1.51 2.25 1.85 1.10 2.52 1.91 1. FISICOQUÍMICA I 10 .14 1.67 1.16 1.79 1.29 1.25 1.23 1.23 LAB.86 2.25 1.62 1.22 1.26 1.48 1.26 2.25 1.23 1.42 1.57 1.19 1.23 1.25 1.19 2.

404 g Cálculo del peso molecular del soluto desconocido: W (solvente) = ρ 22ºC x V (mL) LAB.04798 g/mL = 25 mL = 1. FISICOQUÍMICA I 11 .21 1.CRIOSCOPÍA 1320 1340 1360 1380 1400 1420 1440 1460 1.07 1.0468 g/mL x 25 mL = 31.00 EJEMPLO DE CÁLCULOS Cálculo del peso del solvente a utilizar: Se usó 30 ml de Acido Acético y conociendo su densidad a 22°C hallaremos su peso ρ 22ºC V (ácido) = 1.04 1.09 1.10 1.17 1.15 1.

1 g/mol El porcentaje de error del peso molecular hallado comparándolo con las muestras y el que nos de menor % de error corresponderá al soluto.7 % Error (paradiclorobenceno) = 147.0042 g/mol M (nitrotolueno) = 137.CRIOSCOPÍA Conociendo la fórmula: M = 1000 Kf w2 w1 ∆ T Donde: M = peso molecular del soluto Kf =constante crioscópica W1 = peso del solvente W2 = peso del soluto ∆T = diferencia de T Reemplazando en la fórmula: M = 1000 x 3.53 g/mol Los datos de tres compuestos posibles son: M (naftaleno) = 128.1g/mol -87.18 g/mol M (paradiclorobenceno) = 147.01g/mol -87.18 g/mol % Error (naftaleno) = 31.53g/mol 128.2 Al presentar menor porcentaje de error es con el naftaleno. FISICOQUÍMICA I 12 .01 g/mol % Error (paradiclorobenceno) = 40.9 g°C/mol x 0.75°C M = 87.53 g/mol X100 137.5 % Error (nitrotolueno) = 137.4410g 26. % Error (naftaleno) = 128.18 g/mol -87.1 g/mol % Error (nitrotolueno) = 36.53 g/mol X100 147. X 100 LAB.1995g x0.

RECOMENDACIONES Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar solventes con valores grandes de Kf.  Cuando tiene lugar un gran sobre. FISICOQUÍMICA I 13 .  LAB. los cuales en los últimos años encuentran gran aplicación. como por ejemplo el alcanfor y el canfeno.CRIOSCOPÍA CONCLUSIONES  Cuando se realiza la práctica. sino que es la temperatura donde la solución comienza a depositar el solvente al estado sólido. la subsiguiente congelación de la solución trae como resultado la separación de una gran cantidad de solvente al estado sólido y la solución se torna considerablemente más concentrada que la original. la temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el sólido y la primera temperatura estable se anota como el punto de congelación.enfriamiento.  Se puede concluir que el punto de congelación de un solvente es directamente proporcional a la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto.  El punto de congelación de una solución no es la temperatura a la cual la solución como un entero se convierte en una masa sólida.

Defina el concepto general de una propiedad coligativa. el sobre-enfriamiento de la solución no introduce dificultades.  A veces es necesario introducir un pequeñísimo cristalito del solvente sólido con el objetivo de prevenir el sobreenfriamiento. sino analizando la solución que se halla en equilibrio con el soluto sólido. 2.. es decir que dependen exclusivamente de la concentración molecular de la sustancia repartida en la solución. Cuando las propiedades en cuestión sólo dependen del número de moléculas existentes en la unidad de volumen. FISICOQUÍMICA I 14 . sea cual fuere la naturaleza de las mismas.  Sin embargo con todo lo expuesto en los puntos anteriores los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una concentración definida. bajo esas condiciones. la depresión del punto de congelamiento y la presión osmótica..Indique para que tipo de soluciones es aplicable el método crioscópico. la elevación del punto de ebullición. LAB. También en una solución líquida el descenso de la tensión de vapor. APENDICE CUESTIONARIO 1.CRIOSCOPÍA  Se debe mantener la agitación constante para que la temperatura sea constante en todo el sistema. sin importar la naturaleza de la sustancia disuelta. son todas propiedades coligativas.  Para obtener resultado digno de confianza con el método del punto de congelación es necesario que solo se separe el solvente puro cuando la solución se congela y que el enfriamiento excesivo sea evitado. El ejemplo más típico es la presión de los gases.

FISICOQUÍMICA I 15 . Atkins. En el caso de solutos ionizados. Tratado moderno de fisicoquímica. CrocKford. Pag 138-141. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son despreciables.P W. 294-298 3. las medidas pueden llevar a una estimación del porcentaje de ionización que tiene lugar. 208-213 4.-Farrington Daniells.2da edición. Fundamentos de Fisicoquimica. Compañía Editorial Continental .-Pons Muzzo.CRIOSCOPÍA Se debe tomar soluciones en donde el solvente debe poseer constante de descenso de punto de congelación elevado. Una solución acuosa diluida de un soluto no ionizado. 2. como la urea o la glucosa. Editorial Adisson Wesley Iberoamericana. Fisicoquimica . pueden permitir determinar con precisión las masas moleculares relativas. LAB. También se debe tener en cuenta que el solvente debe poseer reactividad química y también debe presentar solubilidad con el soluto con que se trabaje. Editorial UNIVERSO. Págs. Editorial HASA. BIBLIOGRAFÍA 1. Pág. Fisicoquímica. C. Pág. 200-203.H..