CRIOSCOPÍA

INTRODUCCIÓN
Crioscopía es una palabra griega que quiere decir “Observación del enfriamiento” y por tal se encarga del estudio de la temperatura de solidificación de las soluciones. Es muy bien sabido que el punto de congelación del agua u otro líquido es disminuido por la adición de un soluto y fue puntualizado por Blagden hace ya cien años, que la depresión en el punto de congelación es directamente proporcional a la concentración de la solución. En el punto de congelación el sólido y el líquido se hallan en equilibrio y ambos deben tener la misma tensión de vapor. El trabajo de laboratorio que se ejecutó trata con la siguiente fórmula: M = 1000 Kf w2 w1 ∆ T

Donde:

M = peso molecular del soluto Kf =constante crioscópica W1 = peso del solvente W2 = peso del soluto ∆T = diferencia de T

LAB. FISICOQUÍMICA I

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Al agregar un soluto a un solvente puro. debido a que no es necesario que el soluto sea no volátil.CRIOSCOPÍA RESUMEN El contexto del presente informe abarca un amplio tema cuyo objetivo primordial es la de determinar el peso molecular de un soluto por el Método Crioscópico. Trabajamos con un peso determinado de soluto y conociendo el descenso de la temperatura. este produce un descenso en el punto de congelación. La depresión del punto de congelación de las soluciones proporciona un método excelente para determinar los pesos moleculares de los solutos. En el laboratorio se trabajó a las condiciones: P(mmH g) T(ºC) HR 756 21 91% LAB. Si conocemos la densidad del solvente a una temperatura dada y se tiene el volumen podemos hallar el peso. FISICOQUÍMICA I 2 . la constante crioscópica se puede obtener de datos tabulados en los libros. se logrará conocer aproximadamente el peso molecular del soluto.

la presión rebaja el punto de solidificación. cuando se disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. en sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua). el cambio de temperatura viene dado por : δT = Km/M LAB. PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN O PUNTO DE CONGELACIÓN. PUNTO DE EBULLICIÓN Y PUNTO DE CONGELACIÓN: Tanto la elevación del punto de ebullición como el descenso del punto de congelación son proporcionales al descenso de la presión de vapor.La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente. Este proceso que determina las masas moleculares se denomina crioscopía. siempre que sólo se consideren disoluciones diluidas de solutos no volátiles. Para una masa fija de 1 kg de disolvente. FISICOQUÍMICA I 3 . y se puede definir como la temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran en equilibrio.Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada se transforma en sólido.CRIOSCOPÍA PRINCIPIOS TEÓRICOS CRIOSCOPÍA. No obstante. El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias puede elevarse aumentando la presión. El punto de solidificación de un líquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo que el punto de fusión de la misma sustancia en su estado sólido.

consideremos el diagrama de presión de vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimación del solvente sólido. To. M la masa molecular relativa del soluto y K la constante ebulloscópica o crioscópica. sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presión de vapor de la solución. mientras que CD es de presión de vapor del líquido solvente puro. Descenso del punto de congelación de las soluciones: Al enfriar una solución diluida. Cuando en este se disuelve un soluto. y.CRIOSCOPÍA Donde m es la masa de soluto. se hallan en equilibrio la fase sólida y la liquida y en consecuencias ambas deben poseer idéntica presión de vapor. una consecuencia directa de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto. En el punto de congelación de este último. que corresponde a B. y ya no hay equilibrio a To. hay un descenso de la presión de vapor de este ultimo. intersección de AB y CD. que de una manera más general se define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio con el solvente sólido. y entonces LAB. El descenso del punto de congelación de una solución es. corta la de sublimación. Para darnos cuenta de este hecho. debe ser el punto de congelación del solvente puro. se alcanza eventualmente una temperatura en la cual un solvente sólido comienza a separarse. por tanto. FISICOQUÍMICA I 4 . Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro. otra vez. La temperatura en que comienza tal separación se conoce como punto de congelación de la solución. característica de cada disolvente. El único punto de la gráfica en la cual ambas formas del solvente puro tienen igual presión de vapor es en B.

Como la curva de presión de vapor de la solución.CRIOSCOPÍA tendremos el punto de congelación de la solución. De aquí que cualquier solución deba tener un punto de congelación T. Termómetro LAB. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A) Materiales y reactivos : Aparato crioscópico de beckmann. FISICOQUÍMICA I 5 . EF. queda debajo de la del solvente puro. la intersección de EF y AB tiene lugar solamente en un punto tal como E para el cual la temperatura es menor que To. menor que la del solvente To.

siempre en cuando de acuerdo al punto de congelación del solvente.Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la figura siguiente. . sobre todo la pipeta aforada.Sumergir todo este conjunto en un baño de enfriamiento que debe encontrarse a una temperatura 5º menor que la temperatura de cristalización del solvente. lo cual utilizamos para ello un baño de temperatura que se encuentre a la temperatura de congelación del solvente. FISICOQUÍMICA I 6 . .CRIOSCOPÍA - Pipeta aforada de 25ml Vasos Solvente orgánico Soluto: naftaleno.Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termómetro Beckmann calibrado y el agitador. . p-diclorobenceno ó p-nitrotolueno solución: B) Determinación del peso molecular de un soluto en .Calibrar el termómetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada. . LAB. ya que con esta se realiza la medición del volumen del solvente quien se debe encontrar puro.Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y secos.

hasta obtener varios valores constante.Pese de 0. que corresponden al punto de congelación del solvente puro. FISICOQUÍMICA I 7 .Retire la chaqueta de aire y funda el solvente.4 a 0.50 LAB.8g de soluto y agréguelo al tubo que contiene al solvente.Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego coloque el tubo en la chaqueta de aire. . mediante calentamiento con las manos. .00 5.85 5. .Agite suavemente el contenido del tubo. .CRIOSCOPÍA . Tener presente que la solución no congela a temperatura cons TABLA DE DATOS P(mmHg) T(ºC) HR 756 21 91% Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para el Ácido Acético puro Se considera un volumen total de 25 mL T ( segundos) 0 20 40 T ( °C) 6.Determine el punto de congelación de la solución repitiendo el quinto y sexto paso. y lea la temperatura cada 20 segundos desde 6ºC.

39 2.74 1.49 2.25 3.50 4.55 2.79 1.82 2.43 2.00 4.50 1.55 3.00 2.62 2.82 3.45 3.79 1.45 1.27 1.67 3.40 4.01 3.72 1.34 2.60 1.76 1.19 3.87 2.20 4.76 2.CRIOSCOPÍA 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 5.96 1.47 1.10 3.15 1.15 LAB.30 3.90 2.60 4.80 4. FISICOQUÍMICA I 8 .80 1.33 1.46 1.87 1.65 3.29 2.22 1.

18 3.60 3.18 3.28 3.91 3.37 5.09 1. FISICOQUÍMICA I 9 .03 3.06 3.02 1.08 1.69 3.15 3.10 2.00 5.50 3.17 3.01 LAB.CRIOSCOPÍA 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 1320 1340 1.05 3.80 3.18 3.12 3.37 3.03 4.10 1.15 3.18 Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para el Ácido Acético con un soluto desconocido Se considera un peso de soluto de 0.35 4.20 4.92 3.03 1.75 4.4410g T ( segundos) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 T ( °C) 6.18 3.10 2.10 3.17 3.69 2.47 4.13 3.

23 LAB.35 1.91 1.22 1.23 1.25 1.25 1.85 1.45 2.32 1.19 1. FISICOQUÍMICA I 10 .14 1.25 1.79 2.72 1.23 1.67 1.23 1.23 1.03 1.70 2.39 1.86 2.42 1.23 1.22 1.62 1.23 1.24 1.25 1.36 2.19 2.29 1.94 2.CRIOSCOPÍA 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 2.79 1.19 1.52 1.62 2.16 1.26 1.26 2.10 2.57 1.51 2.48 1.25 1.

00 EJEMPLO DE CÁLCULOS Cálculo del peso del solvente a utilizar: Se usó 30 ml de Acido Acético y conociendo su densidad a 22°C hallaremos su peso ρ 22ºC V (ácido) = 1.15 1. FISICOQUÍMICA I 11 .10 1.21 1.404 g Cálculo del peso molecular del soluto desconocido: W (solvente) = ρ 22ºC x V (mL) LAB.CRIOSCOPÍA 1320 1340 1360 1380 1400 1420 1440 1460 1.04798 g/mL = 25 mL = 1.17 1.04 1.07 1.0468 g/mL x 25 mL = 31.09 1.

18 g/mol % Error (naftaleno) = 31.1g/mol -87.01g/mol -87. FISICOQUÍMICA I 12 .18 g/mol M (paradiclorobenceno) = 147.1 g/mol % Error (nitrotolueno) = 36.0042 g/mol M (nitrotolueno) = 137.53 g/mol Los datos de tres compuestos posibles son: M (naftaleno) = 128.53 g/mol X100 137.1995g x0.5 % Error (nitrotolueno) = 137.9 g°C/mol x 0.2 Al presentar menor porcentaje de error es con el naftaleno. % Error (naftaleno) = 128.53g/mol 128.CRIOSCOPÍA Conociendo la fórmula: M = 1000 Kf w2 w1 ∆ T Donde: M = peso molecular del soluto Kf =constante crioscópica W1 = peso del solvente W2 = peso del soluto ∆T = diferencia de T Reemplazando en la fórmula: M = 1000 x 3.7 % Error (paradiclorobenceno) = 147.1 g/mol El porcentaje de error del peso molecular hallado comparándolo con las muestras y el que nos de menor % de error corresponderá al soluto.75°C M = 87.01 g/mol % Error (paradiclorobenceno) = 40. X 100 LAB.53 g/mol X100 147.18 g/mol -87.4410g 26.

CRIOSCOPÍA CONCLUSIONES  Cuando se realiza la práctica. los cuales en los últimos años encuentran gran aplicación. como por ejemplo el alcanfor y el canfeno. la temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el sólido y la primera temperatura estable se anota como el punto de congelación. RECOMENDACIONES Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar solventes con valores grandes de Kf.  Se puede concluir que el punto de congelación de un solvente es directamente proporcional a la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto. sino que es la temperatura donde la solución comienza a depositar el solvente al estado sólido. la subsiguiente congelación de la solución trae como resultado la separación de una gran cantidad de solvente al estado sólido y la solución se torna considerablemente más concentrada que la original. FISICOQUÍMICA I 13 .  LAB.  El punto de congelación de una solución no es la temperatura a la cual la solución como un entero se convierte en una masa sólida.enfriamiento.  Cuando tiene lugar un gran sobre.

sino analizando la solución que se halla en equilibrio con el soluto sólido..  Para obtener resultado digno de confianza con el método del punto de congelación es necesario que solo se separe el solvente puro cuando la solución se congela y que el enfriamiento excesivo sea evitado. es decir que dependen exclusivamente de la concentración molecular de la sustancia repartida en la solución.  A veces es necesario introducir un pequeñísimo cristalito del solvente sólido con el objetivo de prevenir el sobreenfriamiento. APENDICE CUESTIONARIO 1. LAB. También en una solución líquida el descenso de la tensión de vapor. son todas propiedades coligativas. 2. bajo esas condiciones. Cuando las propiedades en cuestión sólo dependen del número de moléculas existentes en la unidad de volumen.Indique para que tipo de soluciones es aplicable el método crioscópico.CRIOSCOPÍA  Se debe mantener la agitación constante para que la temperatura sea constante en todo el sistema. sea cual fuere la naturaleza de las mismas. FISICOQUÍMICA I 14 .Defina el concepto general de una propiedad coligativa. sin importar la naturaleza de la sustancia disuelta. la elevación del punto de ebullición. El ejemplo más típico es la presión de los gases. la depresión del punto de congelamiento y la presión osmótica. el sobre-enfriamiento de la solución no introduce dificultades.  Sin embargo con todo lo expuesto en los puntos anteriores los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una concentración definida..

las medidas pueden llevar a una estimación del porcentaje de ionización que tiene lugar. Compañía Editorial Continental . CrocKford. BIBLIOGRAFÍA 1. 200-203. Pag 138-141. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son despreciables. 208-213 4. También se debe tener en cuenta que el solvente debe poseer reactividad química y también debe presentar solubilidad con el soluto con que se trabaje.2da edición. FISICOQUÍMICA I 15 . 2.H.-Farrington Daniells.P W. Atkins.. Fisicoquimica . Pág. En el caso de solutos ionizados. Fisicoquímica. Editorial UNIVERSO.-Pons Muzzo. Editorial HASA. Tratado moderno de fisicoquímica. Pág. LAB. Págs. 294-298 3. Una solución acuosa diluida de un soluto no ionizado. como la urea o la glucosa. pueden permitir determinar con precisión las masas moleculares relativas. C. Fundamentos de Fisicoquimica. Editorial Adisson Wesley Iberoamericana.CRIOSCOPÍA Se debe tomar soluciones en donde el solvente debe poseer constante de descenso de punto de congelación elevado.