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QOB Guia de Ejercicios

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En esta Guía de Ejercicios y Problemas encontrará el material correspondiente a los temas tratados en el curso.

Cada serie está encabezada por contenidos mínimos que deben ser conocidos por el alumno para la resolución de los problemas. Estos temas pueden ser consultados en cualquier libro de Química Orgánica, impreso o digital. Se recomienda consultar con el personal docente del área. En la página siguiente, y también en la página web del área encontrará la bibliografía recomendada. Esta guía ha sido confeccionada con los aportes de todo el personal del área y recoge especialmente las observaciones de los ayudantes alumnos. Prof. Dra. Alicia Fernández Cirelli Profesora Titular Regular Área de Química orgánica de Biomoléculas

CONDICIONES PARA LA REGULARIDAD RÉGIMEN DE APROBACIÓN DE QUÍMICA ORGÁNICA DE BIOMOLÉCULAS.
La materia de Química Orgánica de Biomoléculas para los alumnos de la carrera se dictará mediante la implementación de clases teórico-prácticas obligatorias y seminarios no obligatorios en los que se desarrollarán los conceptos básicos de la Química Orgánica y su interacción con la carrera de Veterinaria. Las actividades teórico-prácticas se evaluarán periódicamente, Antes de cada examen parcial se realizarán cinco evaluaciones teórico-prácticas, cada una de las cuales se calificará con aprobado o insuficiente. Las evaluaciones teórico-práctica representarán hasta un 10 % de la calificación de cada examen parcial. Se tomarán dos exámenes parciales sobre temas desarrollados en las clases teórico-prácticas y en los trabajos experimentales incluyendo la resolución de problemas de aplicación. La aprobación de cada parcial requerirá un mínimo de 60 puntos/100 puntos. Sólo se podrá recuperar un examen parcial no aprobado al final del cuatrimestre. Aprobación de la Materia

Promoción
Las condiciones para aprobar la materia sin rendir examen final son: a) aprobar cada examen parcial con una calificación no inferior a 80 puntos/100 puntos. b) no recuperar ningún parcial. c) Tener 80 % de asistencia a las clases teórico-prácticas obligatorias. d) Aprobar la totalidad de las prácticas de laboratorio.

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Estas condiciones corresponden al 80 % de la materia. La nota final resultará del promedio de las calificaciones de los parciales y el desempeño del estudiante en las clases teórico-prácticas y el laboratorio.

Regularización sin Promoción
Podrán regularizar la materia aquellos que cumplan con los siguientes requisitos: • • • 75% de asistencia en teórico prácticos. Aprobación de los dos exámenes parciales (incluyendo la posibilidad de recuperar alguno de ellos). Aprobación de la totalidad de las prácticas de laboratorio.

Los alumnos regulares que no hayan alcanzado las condiciones necesarias para ser promovidos deberán rendir un examen final para lograr la aprobación de la materia.

Condición de Asistencia Cumplida
Los estudiantes que habiendo cumplido con el 75% de asistencia y aprobado como mínimo el 60% de las actividades teórico-prácticas, no hayan aprobado ambos exámenes parciales, tendrán la condición de Asistencia Cumplida: en esta situación podrán regularizar la materia el cuatrimestre siguiente mediante la aprobación de las evaluaciones parciales (incluyendo la posibilidad de un recuperatorio). La condición de Asistencia Cumplida caduca después de transcurrir tres cuatrimestres. Los alumnos con Asistencia Cumplida que deseen recursar la materia antes de que venza su condición, deben renunciar a ella.

Alumnos Libres
Son los alumnos que habiéndose inscripto en el curso no reúnen los requisitos mínimos explicados anteriormente.

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BIBLIOGRAFÍA
Fernández Cirelli A., De Luca M. y du Mortier C. Aprendiendo Química Orgánica. EUDEBA, 2da edición, 2005. Fessenden R. y Fessenden Iberoamericana, 1983. J. Química Orgánica. Grupo Editorial

Morrison R.T. y Boyd R.N. Química Orgánica. Addison Wesley Longman de México, 1998. Pagina web: www.chemistry.msu.edu Solomons T.W.G. Química Orgánica. Ed. Limusa. 1990. Streitwieser A. Jr. y Heathcock C. Química Orgánica. Ed. Nueva Editorial Interamericana S.A. 1979. Wade L.G. Jr. Química Orgánica. Ed. Prentice-Hall. Hispanoamericano S.A. 1993.

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25 x 25 /1000 = 0.5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de NaOH 3 N? b) ¿Cuántos ml de H2SO4 1.10-8M 4 . EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE SOLUCIONES REGULADORAS Contenidos mínimos: El agua como solvente.00625 en 22.5M? d) ¿Cuántos ml de H2SO4 1.278 M 4) a) ¿Cuántos ml de H2SO4 1. Equilibrio ácido-base.126M con cada uno de las siguientes sustancias: a) 10 ml de H2SO4 0.5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de Na2CO3 0. Importancia de la regulación del pH en los seres vivos. Una solución de HCl contiene 0.00625 x 1000 / 22.5 N hacen falta para neutralizar 0. pH. Principio de Le Chatelier. b) 4.5 cc d) Calcule la concentración de NaOH en moles/l (M) 0.5 = 0. 1) Se desean preparar 400 ml de solución de ácido sulfúrico 0.83g/ml y de 93. pOH.6 g de NaOH? 5) Calcular las concentraciones de H+ y de OH.5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de Ca(OH)2 3N? c) Cuántos ml de HCl 0. pKw. Soluciones reguladoras.distintas soluciones cuyo pH vale: a) 1.SERIE 1. 25 ml de esta solución requieren 22.00625 moles de HCl c) Calcule los moles de NaOH neutralizados Moles de HCl = moles de NaOH = 0. d) 7.126M b) 35 ml de H2O 3) Modelo.4.54 6) Calcular el pH de una solución de NaOH 5.25 mol / l.82. c) 5.5 cc de una solución de NaOH para completa neutralización Resolución: a) Escriba la ecuación para la reacción de neutralización NaOH aq + HCl aq - NaCl aq + H2O b) Calcule los moles de HCl neutralizados 0.03. Soluciones. e) 10. Unidades de concentración.85.617N a partir de un ácido de densidad 1.64% m/m ¿Qué volumen de ácido concentrado se necesita? 2) Calcular la concentración final de una solución preparada mezclando 25 ml de H2SO4 0.

374 M.22 12) Se prepara una solución adicionando 50 ml de agua destilada a 150 ml de una disolución 0. acético = 1.2 ¿cuál será la relación [Ac-]/[HAc]? Resolución: Si el pH = 2.39.10-3 b) El pH de la disolución. C = 12. DATOS: Kb NH3 = 1. Resolución: pH = . Ka=1.01 M .10-5 10) Calcule la concentración molar de una disolución de ácido sulfúrico que tenga el mismo pH que otra de ácido acético 0.8.51 c) Si se agrega ácido hasta que el valor de pH es 2. S = 32.10-3M. Calcule: a) La constante de disociación de dicho ácido. 11) Modelo. 13) Si en una solución de pH 7.5 9) Calcular el pH de una solución de HAc 3. 0 = 16.log [H+] = 2.10-3/ 6. y la concentración molar de AcH sin disociar en el equilibrio .3 x 10-3 [Ac-]/[HAc] por lo que [Ac-]/[HAc] = 1.95.2 entonces [H+] = 6.39.8 • 10-5.00250 M.0. DATOS: Masas atómicas: H = 1. Calcular el pH de la nueva disolución. El ácido cloroacético (ClCH2-COOH) en concentración 0. Resolución: Cálculo de pH de ácido débil: Ka= [H+] [Ac-]/[HAc] Si está disociado en un 31% entonces [H+] = [Ac-] = 0. ¿cuál es la concentración de su ácido conjugado? 5 .01 M y a 25 °C se encuentra disociado en un 31 % .3 x 10-3 = 0.7) Calcular el pH de una solución de HCl 9.3 x 10-3 entonces Ka= 6.1 M de amoniaco.85.40 se mide una concentración de HCO-3 de 0.10-8M 8) Calcular la constante Ka de un ácido que en solución 10-3M tiene un pH de 3. Ka ác.01 M x 31/100 Ka = 1.8 x 10-5 .01 M x 31/100 y [HAc] = 0.

75 + log X – log [AH] 5.10-8 Resolución: Equilibrio a considerar: H2PO4HPO42. a) Se tiene una solución reguladora constituída por la mezcla de 200 ml de NH3 0. 6 .10-3.2.05 = log X X = 0.7 – 4.Considerar que el H2CO3 actúa como un ácido monoprótico. Kb= 1.89 moles ------- para 1 litro Para 100 ml : 0. Ka1=7.089 moles de Acetato de Na 15) Modelo.8.02 moles de HCl.+ H+ (por lo tanto debemos utilizar Ka2) Volumen final: 0. Se desea preparar una solución reguladora cuyo pH sea 5.1 x 14/50 Concentración final de Na2HPO4 = 0.1M.8 16) Modelo.7= 4.6 M y 300 ml de NH4Cl 0.95 + ( -1) = .0.3 M.1 = log X 0. Ka2= 6.35 14) Modelo. Se tienen 100ml de HAc 0.1 M y 36 cm3 de una solución de Na2HPO4 0.1 x 36/50 pH= pKa + log [Na2HPO4] [KH2PO4] pKa = 7.8 x 10-5 b) Calcular el nuevo valor de pH al agregar 0.75 H+ + Ac[H+] [Ac-] [H+] = Ka [Ac-] [HAc] 5.75 + log [AH] = log X 0. Calcular los moles de NaAc necesarios si la Ka = 1.7. Calcular el pH de tal solución considerando volúmenes aditivos.21 pH= 6. pKa = 6.95 + log 0.1 M (considerar volúmenes aditivos).05 l Concentración final de KH2PO4 = 0.64. Calcular el pH de una solución buffer compuesta por 14 cm3 de una solución de KH2PO4 0.10-5 Resolución: HAc Ka= [HAc] pH= pKa + log [Ac-] [HAc] pKa = 4.

09 moles en 500 ml de solución reguladora - [ NH4+] = 0.75 pKW = pH + pOH = 14 pKa = 14 – pKb = 14 – 4.25 + log 0. 7 .04 0.Ka2 = 5.12 = 9.24 – 0.18 M pH = 9.04 M) NH3 + HCl NH4 Cl pOH = pKb + log 0.041 = 4.75 + log 0.20 pOH = 4.3 moles NH4+ 300 ml -------x = 0.12 moles que están en 500 ml de solución reguladora-- ----- 0.02 moles HCl (concentración = 0.20 x 10-8 c) NH4+ / NH3 Ka = 5.75 = 9. disolviendo 2 x 10-2 moles en 100 ml de agua cada una (suponer que no hay variación de volumen).79 = 9.50 x 10-10 18) Modelo.Resolución: a) pH = pKa + log [aceptor de H+] = pKa + log [NH3] [ dador de H+] [NH4+] -14 + Kw = 10 = [H ] [OH ] Kb = 1.04 = 4.20? Justifique su elección. 0.7 x 10-11 b) H2PO4ˉ/ HPO42. a) HCO3 ˉ/CO32.25 1000 ml------------0.Ka2 = 6.18 pH = 9.79 pH = 14 – 4.22 0. iii) HCl y iv) HAc.18 + 0.25 + 0.24 M = [NH3] 1000 ml --------0. ii) NaAc.24 . Justifique y/o calcule: a) qué frasco tiene menor pH. Se preparan soluciones de: i) NaCl.6 moles NH3 200 ml ----------x = 0.37 b) Adiciona 0.8 x 10-5------- pKb = 4.75 + 0.21 17) ¿Cuál de los siguientes sistemas reguladores es el más adecuado para regular el pH de una solución al valor 7.

98x102 moles} = 4. Datos: HAc - Ka = 1. luego: Variación de pH = pHfinal – pHinicial = 0.moles OH.98x10-2 moles Como el ácido y la base conjugada se hallan en el mismo volumen: pHfinal = pKa + log {moles sal/moles ácido} = 4.75 d) Para calcular el nuevo pH hay que hallar las nuevas concentraciones o las nuevas cantidades de moles de sal y ácido: moles sal final = moles sal inicial + moles OH. b ) La mezcla de las soluciones de ii) y iv) forman sistema buffer por ser la sal de un ácido débil con una base fuerte y el ácido débil respectivamente y relación de concentraciones mayor que 10-1 y menor que 10.75+0.b) mezclando las soluciones de qué frascos obtendría una solución buffer. Diferencia de pH = pHfinal – pHinicial = 11 – 7 = 4 Kw = 10-14 8 . tendrá mayor concentración de H3O+ el HCl por disociarse totalmente (ácido fuerte).log 1. c) Para calcular el pH se plantea y resuelve la ecuación de Henderson – Hasselbach (es válida porque estamos en presencia de un sistema regulador) pH = pKa + log {[b conj]/[ácido]} = pKa + log {[Ac-]/[HAc]} = . d) cuál será la variación de pH registrado en II respecto del inicial si se le agregan 2 x 10-4 moles de NaOH e) cuál será el cambio de pH registrado si el agregado de d) se hace a igual volumen de agua pura. su presencia es despreciable frente al nuevo agregado.7.75 + log {2.8 x 10-5 + log {1x10-1M/1x10-1M}= 4.8 x 10-5.76 La variación de pH pedida se calcula restando al pH final el pH inicial.2x10-4 moles = 1. Es decir que puedo calcular. de 10-7M. o sea de pH = 7. por Kw el pOH = -log 10-3 = 3 pH = pKw .agregados = 2x10-2moles+ 2x10-4 moles = 2.02x10-2 moles moles ácido final = moles ácido inicial .2 litros = 10-3 M.009 = 4. Como la [OH-] del agua es.01 e) Se agregan 2x10-4moles de NaOH a 200 ml de agua pura. por Kw. Luego su [H3O+] será de 2 x 10-1 M y su pH = 0.agregados = 2x10-2moles. por lo que la nueva [OH-] será moles NaOH/volumen = 2x10-4moles NaOH/0. c) qué pH tendrá el sistema formado en b).pOH = 14-3 = 11.02x10-2moles/1. Resolución a) Los frascos que tendrán menor pH serán los de los ácidos iii) y iv) y de ellos .

Se desprecian los HO del NaOH .8 g 5) a) Calcular la concentración de ácido acético en una solución reguladora de ácido acético y acetato de sodio.EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) En 35 ml de H2O se disuelven 5 g de HCl.74 Respuesta: 210.076 M b) pH final – pH inicial = + 0.5M de H2SO4 para obtener otra solución 2 M? Respuesta : 37. d) N Respuestas: a) 12.1M Datos: pKa = 4.63M.74 Respuesta: [Acético] = 0. b) g/l. d) 3. si la concentración del acetato de sodio es 0. c) M. Hallar la concentración de la solución expresada en: a) % m/m. b)132.15? Datos: pKa = 4.5 g/l.5 % m/m.01 9 . c) 3. Hay 3 órdenes de diferencia con el agua (1000 veces menor) 4) ¿Cuántos gramos de acetato de sodio deben agregarse a 60 g de ácido acético para preparar 1litro de solución reguladora cuyo pH sea 5.63 N 2) ¿Cuántos cm3 de agua deben agregarse a 50 cm3 de una solución 3. La densidad de la solución resultante es 1.060g/cm3.74 b) Calcular la variación de pH si a 200ml de la solución anterior se agregan 3 ml de NaOH 0.10 -10 M Respuesta: pH = 7 .5 ml de agua 3) Calcular el pH de una solución de NaOH 1.76 M y el pH es 5.

Enlaces π . Los tres orbitales híbridos sp2 se orientan hacia los vértices del triángulo que forma la base y el orbital p que no se hibridizó se orienta sobre la vertical.SERIE 2. En este caso: En el C2H6 (etano) cada carbono está unido a tres átomos de hidrógeno además de estar unidos a otro átomo de carbono. Claramente podemos imaginar dos tetraedros unidos por sus vértices (se forma una unión σ entre dos orbitales sp3). Moléculas polares. la forma más sencilla de darnos cuenta cuál es su hibridización (en el caso de un hidrocarburo) es ver a cuántos átomos de hidrógeno está unido. Para cada uno de los siguientes compuestos: C2H6 C2H4 C2H2 a) indique el tipo de hibridación que posee cada átomo de carbono b) dibuje. H H H H H H En el caso de eteno (C2H4) cada carbono estará hibridizado sp2 formando una estructura de bipirámide de base trigonal ubicándose el átomo de carbono en el centro. en el metano deberíamos ver dos de estas formas unidas de esta manera. 1) Modelo. Orbitales atómicos y moleculares. empleando orbitales. Interacciones moleculares. Propiedades físicas. la estructura de cada uno de los compuestos. Resolución: Teniendo en cuenta que cada átomo de carbono va a formar cuatro uniones. Orbitales híbridos. Enlaces σ . Metano. Electronegatividad. Enlaces polares. etino. La molécula de eteno es plana y tiene la siguente forma: H H H H 10 . los carbonos del eteno se encuentran unidos por una unión σ entre dos orbitales híbridos sp2 y una unión π entre los orbitales p que no se hibridizaron (unión doble C-C). indicando las uniones σ (sigma) y π (pi) c) describa la geometría molecular que presentan cada uno de los compuestos. Tomando en cuenta que un carbono con hibridización sp3 tiene esta forma (ocupa el centro de un tetrahedro regular con las uniones orientadas hacia los vértices). HIBRIDACIÓN Y PROPIEDADES Contenidos mínimos: Uniones químicas. En este caso. Cada C estará hibridizado sp3. etano.

la molécula de etino será lineal. Por lo tanto.En el caso del etino (C2H2). H C C H 2) Indique qué tipo de hibridación poseen los átomos de carbono marcados con un asterisco en cada uno de los siguientes compuestos: * a) CH3 * C O OH * CH d) * * b) CH2 * c) CH 3 CH2 O * CH 2 OH e) CH 3 * C O * CH 3 CH2 * C NH 2 f) CH 3 CH2 CH C 2 * * CH * * * g) CH3-CH=C=CH2 3) Para cada una de las siguientes estructuras ¿Cuál de los enlaces numerados tiene mayor longitud? Justifique. 11 . Los carbonos del etino forman una unión σ entre dos orbitales híbridos sp y dos uniones π entre los orbitales p que restan sin hibridizar. dos orbitales híbridos sp se ubican sobre uno de los ejes formando un ángulo de 180° y los dos orbitales p que no se hibridizaron se ubican en forma ortogonal (formando un ángulo de 90°) a ellos y entre sí. cada carbono está hibridizado sp donde el átomo de C se ubica en el centro de la figura.

2. C: 2. H: 2.butadieno 1 b) Indique cuáles son los orbitales hibridizados o atómicos que forman las uniones σ y π . 5) Determine la polaridad de cada enlace y diga si la molécula tiene o no momento dipolar resultante: Ciclopropano CHCl CHCl CH2Cl2 CH2 CCl2 Cl2C CCl2 (Electronegatividades: Cl: 3. CH3-OH ó CH3O-H .1. (puntos de ebullición) de los siguientes pares de sustancias: 12 .? 8) Explique la diferencia entre los p.84 D ¿ qué puede concluir respecto de la forma de estas moléculas.0 .e.5) 6) Señale en cada caso cuál de los enlaces es más polar: CH3-NH2 ó CH3-OH . CH3-Cl ó CH3-OH 7) Sabiendo que el CO2 tiene un µ= 0 D y el H2O un µ=1.1 CH3 CH2-CH 2 CH2 H C H 1 CH c) C C 2 H H3C 1 d) 2 H H C CH2 H C O O CH3 H3C CH3 2 3 CH2 H a) b) 4) a) Dibuje la imagen orbital correspondiente a cada uno de los siguientes compuestos: 1-propino 1.

sp2 y sp.e.e. 13 . En el caso b) El alcohol es más soluble que el halogenuro de alquilo ya que el alcohol puede formar puentes de hidrógeno y el halogenuro de alquilo no.dipolo-dipolo (entre moléculas con momento dipolar permanente) . El ácido será más soluble.pentano (p. 10) Modelo.dipolo-dipolo (entre moléculas con momento dipolar temporario) También debemos considerar la forma en que las moléculas de la sustancia interactúan entre sí ya que el agua debe competir con estas interacciones para disolver a una sustancia determinada. Además.: 9. En el caso a) Ambas moléculas tienen posibilidad de formar puentes hidrógeno con el agua. En el caso c) El ácido puede ser dador y receptor cuando se forman puentes de H.butanol (p. El éster solamente puede aceptar un H del agua.2 ºC) y dimetilpropano (p. Las interacciones a considerar son (en orden decreciente de importancia): . Por lo tanto.e. recordemos que la forma de una molécula influye en su manera de interactuar con otras moléculas. el t-butanol tiene una geometría esférica. ¿Que compuesto de los siguientes pares será más soluble en agua? a) b) c) CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2Br CH3COOH o o o (CH3)3COH CH3CH2CH2CH2OH CH3COOCH3 Resolución: Para estudiar la solubilidad en agua de un compuesto debemos considerar las interacciones moleculares entre las moléculas de la sustancia y las moléculas de agua.: 36. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Indique la distribución espacial de los orbitales híbridos sp3 .:37 ºC) y n.e.:118 ºC) 9) ¿Cuál de las siguientes sustancias se asemeja más al agua como solvente? 1) CCl4 2) CH3OH 3) CH3OCH3 Ordenar según su polaridad creciente.5 ºC) dietiléter (p. En cambio.puente hidrógeno . El n-butanol es lineal. el n-butanol tendrá mayor cohesión entre sus propias moléculas mientras que el t-butanol verá facilitada la posibilidad de formar puentes H con el agua lo que hará que sea más soluble que su isómero de cadena lineal.

3) Indique en qué tipo de compuestos el átomo de carbono presenta hibridación: a) sp3 b) sp2 c) sp 4) Justifique la variación en las distancias de los siguientes enlaces: C – C : 1.2) Explique cómo se forman los dobles y los triples enlaces entre los átomos de carbono.53 Å C = C : 1.34 Å C ≡ C : 1.24 Å 14 .

HIDROCARBUROS Contenidos mínimos: Alcanos. Ciclohexanos mono y disustituidos. Aromaticidad.6-dimetiloctano g) 3-metilpentano h) 4-etil-5-metilnonano i) pentano j) 2-iodopentano 2) a) Escriba todos los compuestos posibles de fórmula C6H14 y nómbrelos según las reglas de IUPAC. Reacciones de adición en alquenos. 1) Modelo.SERIE 3. alquenos. Nombre los siguientes compuestos aplicando las reglas de la IUPAC: a) CH3 CH2 CH 3 c) CH 2 CH CH 2 CH 3 CH3 CH 3 b) C (CH 3) 3 CH CH CH CH 2CH 2CH 3 3 2 d) CH 3 CH2 CH CH CH CH2 CH CH 3 CH 2 CH CH CH 3 2 2 (CH 3 )CH CH 2CH CH 2 3 2 g) e) f) h) CH 3 CH 2 CH2 CH 2 CH3 CH CH CH CH 2 CH CH 3 2 2 CH 3 i) CH3(CH2)3CH 3 3 3 j) CH3(CH2) CHICH 3 2 3 Respuesta: a) 3-metilhexano b) 3-etil-2. Nomenclatura de isómeros geométricos. Oxidación de hidrocarburos (combustión). Halogenación de alcanos: radicales libres. Isomería estructural. compuestos aromáticos. Compuestos aromáticos: estabilidad y reactividad. Nomenclatura.4-dimetil-5-propilnonano e) 2-metilpentano f) 3. secundarios. terciarios y cuaternarios. b) Indique los carbonos primarios. 15 . Propiedades físicas y químicas. Ciclohexano. Las conformaciones y su estabilidad. Resonancia. compuestos alicíclicos. Regla de Hückel.2-dimetilhexano c) 3-metilhexano d) 2. Isomería geométrica.

3.c) Indique el tipo de isomería que existe entre ellos. 3) Complete el siguiente cuadro: Alcano Metano Etano Propano Fórmula del alcano Fórmula del grupo Nombre del grupo alquilo alquilo n-butano 4) i) Para cada uno de los siguientes alcanos formule todos los derivados monoclorados posibles: a)2.2. b)b) 2. d) Indique la hibridación de cada átomo de carbono.3-dimetilbutano.3-tetrametilbutano ii) indique el tipo de isomería que existe entre ellos iii) indique mediante qué tipo de reacción se obtienen 5) ¿Cuáles de los siguientes compuestos presentará actividad óptica? CH3CHBrCH2CH3 CH3CH(NH2)COOH C6H5CH(OH)COOH (CH3)3·CCH(OH)CH3 CH3CHClCH(OH)CH3 CH3CHBrCH2CH2CHBrCH3 g) EtO H3C O O OMe CH3 OH h) HO i) OH j) H3C OH 16 .

7 63.5 -11.9 9.1 27.e. una vez asignadas las prioridades y. = = Para que la configuración absoluta de un carbono sea (R).5 68. -0.3-dimetilbutano 2. teniendo al sustituyente de menor prioridad sobre la vertical. a) (modelo) (R)-2-clorobutano b) 2-(S)-3-(R)-3-cloro-2-pentanol c) meso-2. se observe un giro en sentido horario: 4 H 3 H3C Cl 1 CH2CH3 2 8) En la siguiente tabla se dan los puntos de ebullición de algunos alcanos isómeros. 7) Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos (utilice proyecciones de Fischer). los sustituyentes deben ubicarse de tal forma que.7 36.7 presión 17 .2-dimetilbutano p. (°C a atmosférica). Isómeros del butano del pentano del hexano nombre n-butano metilpropano n-pentano metilbutano dimetilpropano n-hexano 3-metilpentano 2.3 58.0 49. Justifique su respuesta.3-dibromobutano Resolución ejemplo a) Recordemos que en una proyección de Fischer se encuentra hacia afuera lo que se ubica en las líneas horizontales y hacia dentro lo que se ubica en las líneas verticales.6) Indique si todos los compuestos que poseen dos o más carbonos asimétricos son ópticamente activos.

a) Formule todos los isómeros b) Justifique las diferencias que se observan en el p. 11) Explique por qué la conformación silla es más estable que la conformación bote en el ciclohexano.3-dietilciclopentano t-butilciclohexano 13) Represente la conformación más estable del 1-terbutil –3-etil ciclo hexano en sus 2 isómeros geométricos.3-butadieno d) 2-cloro-3-etil-5-metil-3-hepteno e) 2-pentino 15) a) Explique qué condiciones estructurales se requieren para que exista isomería geométrica. 9) Explique por qué los hidrocarburos a partir del butano. Explique. de cada grupo de isómeros en base a su estructura. 14) Formule los siguientes compuestos: a) 1-buteno b) 4-metil-2-penteno c) 2-metil-1. 16) Nombre los siguientes compuestos: 18 . adoptan una configuración en zig-zag 10) Formule los compuestos alicíclicos de hasta 6 átomos de carbono Discuta su estabilidad relativa. b) Formule y nombre cuatro compuestos que presentan este tipo de isomería.e. 12) Represente la estructura que corresponda a cada uno de los siguientes compuestos: a) b) c) d) cis-1-etil-4-metilciclohexano isobutilciclopentano trans-1.

¿A qué se debe su reactividad? ¿Qué efectos tienen sobre los seres vivos? ¿A partir de qué compuestos se pueden formar intermediarios iónicos (carbocationes. carbaniones)? 22) Dados los siguientes compuestos indique qué especies reactivas se obtienen por ruptura homolítica en cada caso: a) Cl2 b) Etano c) Metano d) H2 23) Escriba las ecuaciones químicas balanceadas para la combustión completa de cada uno de los siguientes hidrocarburos: a) C8H18 b) C6H14 24) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos: Pt a) 3-etil-2-penteno + hidrógeno calor Cl4C b) metilpropeno + bromo calor c) 2-penteno + oxígeno 25) a) Explique la diferente acidez de los siguientes hidrocarburos: 2 H2O 19 . se oxida o se reduce? 21) Explique qué es un radical libre y cómo se forma.+ 4 H+ ¿El oxígeno. 18) Formule y nombre según la nomenclatura E-Z en los casos que corresponde los isómeros geométricos de los siguientes compuestos : a) ClCHCHCl b) CH3CHCHCH2CH CH2 c) CH3CHC(CH3)2 d) CH3CHCHCH2CHCHCl 19) Formule un ejemplo de cada uno de los siguientes tipos de reacciones : a) adición b) oxidación 20) En la cadena de transporte de electrones (durante la respiración celular) el oxígeno recibe 4 electrones y 4 protones según: O2 + 4e.17) Escriba la fórmula estructural de todos los isómeros de C5H10 y nómbrelos según las reglas de IUPAC.

27) Explique que tipo de hibridación presentan los átomos de carbono en la molécula de benceno y qué características estructurales le confiere.CH3CH3 pKa 50 H2C 43 CH2 HC 25 CH 26) La vitamina A tiene la estructura que se observa: H3C CH3 H H H CH3 CH2OH H H H ¿Cuántos dobles enlaces conjugados tiene? ¿Cuántos aislados? Señale los carbonos que están en el mismo plano. 28) Indique cuáles de los siguientes compuestos son aromáticos _ N anión cicloheptatrienilo naftaleno piridina + anión ciclopentadienilo catión ciclopentadienilo ciclooctatetraeno 29) Nombre los siguientes compuestos CH a) 3 Cl CH CH I b) Cl Cl c) 2 3 d) O 2N NO2 e) f) g) 20 .

f.2-dicloro-3-metilpentano e) bromo-2-nitropentano f) 2.3.5 -88. N° de átomos carbono 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 de p.8 -53.6 -56.1 68 98.1-dicloropropano l) metilpropano m) 2-metil-4-terbutilheptano 2) Indique los carbonos primarios.5 36.4 -129. 3) Formule los siguientes isómeros e indique qué tipo de isomería presentan: n-hexano 2.EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Formule los siguientes compuestos: a) n-hexano b) 2-metilpentano c) 4-etil-3-metilheptano d) 2.3 -90.6 -42. de alcanos de cadena lineal.2.7 -95. 2.1 p.e. 5) En la tabla siguiente se dan el p.5 -29.3.3-trimetilpentano b) 2-metilnonano ó decano c) 2.4.3-dimetilpentano.2. y el p. Justifique su respuesta a) octano ó 2.5-trimetilhexano o nonano.4 125.3-dimetilhexano j) 2.f.8 174. secundarios y terciarios de los siguientes compuestos: 2-metilpentano.3-trimetilpentano k) 1.2-dimetilbutano i) 2. (°C a presión atmosférica) -161.7 150.2.7 21 .2-dimetilhexano.1 -0.e.2.4-hexametil-5-isopropiloctano g) 1-Bromo-1-cloro metilpropano h) 2. 2. (°C) ----138.2-dimetilbutano 3-metilpentano 4) Indique cuál compuesto tiene el punto de ebullición más alto en cada uno de los siguientes pares.

¿Qué tipo de isomería presentan? ¿Conoce usted la estructura de la aspirina? 22 . a) 2-metil-2-buteno b) 1-clorobutano c) propino d) 1-penten-4-ino 8) Represente las conformaciones silla de cada uno de los compuestos siguientes e identifique los sustituyentes como axiales o ecuatoriales. 10) Formule todos los isómeros de ácido hidroxibenzoico.3-dimetilciclohexano.Formule los compuestos. Justifique la diferencia que existe entre las propiedades físicas dadas en la tabla. conjugados o aislados: a) CH2CHCHCHCH3 b) CH2CHCHCHCHCH2 CH 2 c) CH2 CH CH CH CH 2 d) CH2CCH2 CH 7) Formule los siguientes compuestos e indique que tipo de hibridación 3 presenta cada uno de los átomos. 6) Nombre los siguientes compuestos por las reglas de IUPAC y clasifíquelos según los doble enlaces sean acumulados. a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano b) trans-1-etil-2-isopropilclohexano c) cis-1-etil-3-metilciclohexano d) trans-1-etil-3-metilciclohexano e) cis-1-etil-4-metilciclohexano 9) a) Represente las conformaciones silla del cis-1. b) Identifique todas las posiciones como axiales o ecuatoriales.

b) Justifique por qué el fenol presenta mayor acidez que el ciclohexanol. Polioles.SERIE 4. FENOLES.0 12. Sustancia éter dietílico 1-butanol p.4 ml/100ml 9. Acidez de fenoles. 6) a) Explique qué significa que un compuesto presente acidez. COMPUESTOS OXIGENADOS. En la tabla se dan los p.5 98 5) El glicerol (glicerina. ÉTERES. Adición de cianuro de hidrógeno. Propiedades físicas y químicas. 2) a) Explique la solubilidad en agua de los alcoholes de bajo peso molecular. 1) Formule los alcoholes de fórmula molecular C5H12O.e. nómbrelos según el sistema de nomenclatura IUPAC e indique cuáles son primarios. Propiedades físicas y químicas. 7) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos: H2SO4 a) Modelo. c) Justifique la similitud que existe en la solubilidad en agua. b) Indique a qué se debe la disminución de la solubilidad al aumentar el número de átomos de carbono.1ml/100ml b) Justifique la diferencia que existe en el p. Compuestos carbonílicos: aldehidos y cetonas. Indique si son isómeros. 3) a) Formule el éter dietílico y el 1-butanol. Adición de alcoholes. Tautomería cetoenólica.e. Oxidación y reducción. ALCOHOLES. Formación de acetales. propanotriol) es un líquido viscoso soluble en agua con un punto de ebullición de 290°C. fenoles y éteres. En caso afirmativo especifique qué tipo de isómeros son. COMPUESTOS CARBONÍLICOS Contenidos mínimos: Alcoholes. y la solubilidad en agua de ambos compuestos. 4) Explique a qué se debe la diferente solubilidad en agua de los siguientes alcoholes de cuatro átomos de carbono: ALCOHOL 1) n-butanol 2) sec-butanol 3) ter-butanol SOLUBILIDAD (en g/ 100ml) 7. secundarios o terciarios. 35 118 Solubilidad en agua 8.e (°C). propanol + dicromato de potasio H+ b) etanol + ácido etanoico 23 . Justifique estas propiedades físicas en base a su estructura. Adición nucleofílica al grupo carbonilo.

2-metil-2-propanol d...metanol c.2-propanol 10) Formule la reacción del propanal con: a) Reactivo de Fehling b) Reactivo de Tollens Nombre los productos obtenidos.Resolución a): H2SO4 a) CH3CH2CH2OH + K2Cr2O7 CH3CH2COOH (ácido propanoico) Como el aldehido es muy reactivo y se oxida muy fácilmente. CH3 C H (C H3 ) CH CH2 CH2 C H 2 O O CH 3 CH CH2 CH2 C CH 3 O O CH 3 CH3 C O O H CH 2 CH 3 C O CHO CH 3 (CH ) COCH 3 23 C5 H11C O H C 2H5 COC2H5 C 2H 5COCH 3 9) Indique cuál de los siguientes alcoholes formará cetonas por oxidación: a.. la reacción no se detiene y la oxidación continúa hasta llegar al ácido propanoico. 8) Nombre los siguientes compuestos según el sistema de nomenclatura IUPAC.-1-propanol b. 24 . 11) Indique una reacción que le permita diferenciar un aldehído de una cetona 12) Formule los productos de las siguientes reacciones.

b) Formule las estructuras del aldehído y del alcohol que se formarían por hidrólisis.HCl (anh) a) etanal + metanol HCl (anh) b) A + metanol c) propanal + ácido cianhídrico B C A 13) Formule las siguientes ecuaciones y nombre los productos obtenidos: H2SO4 propanal + dicromato de potasio Pt acetona + hidrógeno ¿Qué tipo de reacciones son? 14) a) Indique cuáles de los siguientes compuestos son acetales. O CH 2 a) O CH 3 CH3 CH 2 CH3 CH 3 CH b) CH 2 CH 3 CH 3 O CH3 O c) CH3 O CH CH3 HC O 3 d) CH3—O—CH2—CH2—O—CH3 e) CH 15) Escriba la fórmula estructural de un hemiacetal cíclico preparado a partir de: 5-hidroxihexanal 4-hidroxihexanal 16) ¿Qué productos se formarán cuando el siguiente compuesto es disuelto en agua que contiene trazas de ácido clorhídrico? O CH3 CH3 O 25 .

Resolución: Se trata de un compuesto con 2 grupos carbonilo separados por un grupo metileno. Explique este hecho experimental.4pentanodiona existe en un 85 % en forma enólica. como la Coenzima Q o la Plastoquinona A. el porcentaje de enol en equilibrio con la forma cetónica es extremadamente pequeño. La 2. La estabilidad de la forma enólica se atribuye al puente de Hidrógeno interno en una forma cíclica. se reducen con facilidad transformándose en derivados dihidroxilados aromáticos. Son transportadoras de electrones. Complete las siguientes ecuaciones: Q ó CoQ Plastoquinona A Resolución: Las quinonas (dicetonas cíclicas). Para compuestos carbonílicos simples. a) CH3CH2OCH3 o CH3CH(OH)CH3 b) CH3CH2CH2CH3 o CH3CH2CH2CH2CH3 c) CH3CH2CH2CH2CH3 o (CH3)2CHCH2CH3 d) CH3CH2CH2CH3 o CH3CH2CH2CH2CH2Cl 26 . H O O O H O o 18) Modelo.17) Modelo. Esto proporciona un sistema redox importante y esencial en los organismos vivos. O OH QH2 ó CoQH2 Plastoquinol A +2H +2e + - hemireacción O OH Sistema quinona/hidroquinona EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Prediga qué compuesto de cada par tiene mayor punto de ebullición.

metilpropanal + metanol d) benzaldehído + metanol 7) Formule la estructura del acetal que se formará si el aldehído de cada ítem del ejercicio anterior se combina con dos moléculas del alcohol correspondiente. 4) ¿Por qué los alcoholes de elevado peso molecular. 228°).eb. Isómero 2 24°C Ligeramente soluble No reacciona 3) Justifique el elevado punto de ebullición de los alcoholes alifáticos de bajo peso molecular en comparación con el de los alcanos de peso molecular semejante.5°C Solubilidad en agua Completamente soluble. tienen puntos de ebullición similares a los de los hidrocarburos de peso molecular semejante (undecano p.2) En la siguiente tabla se dan algunas propiedades de dos isómeros de fórmula molecular C2H6O Propiedad Isómero 1 Punto de ebullición 78. con metálico desprendimiento de hidrógeno a) Formule el isómero 1 y el isómero 2.eb. en todas proporciones Acción del sodio Reacción vigorosa. como el 1-decanol (p. b) Justifique las diferencias que existen en las propiedades. 196°)? 5) Dados los siguientes compuestos señale sus grupos funcionales: O C H H C OH HO C H CH 2OH OH C H 2 C OH H C H2 C OH OH O H C OH H CH 2 OH OH C H C OH H C OH C H2OH C OH H C H C OH O H C OH H C OCH3 H C H C OCH3 6) Formule el hemiacetal que existe en equilibrio con cada uno de los siguientes pares de compuestos: a) etanal + etanol b) propanal + metanol c) 2. 27 .

SERIE 5.8 x 10-5 Ka 1. Hidroxiácidos. Contenidos mínimos: Ácidos carboxílicos. Ka. Propiedades físicas y químicas. COMPUESTOS OXIGENADOS. 1) Nombre los siguientes ácidos según el sistema de nomenclatura IUPAC: a) CH3CH2CO2H d) CH3CH2CHCO2H l CH3 b) CH3(CH2)2CO2H c) COOH CHOH e) CH 3 C O COOH CHOH COOH f) CH3(CH2)4CO2H g) CH 3 CH OH COOH 2) a) Explique a qué se debe la acidez de los ácidos carboxílicos.84. 2. Derivados funcionales de los ácidos carboxílicos. 4. b) Justifique O O O OH A CF3 B OH Cl C O OH O Cl D O OH CCl3 E Cl OH O OH G OH Cl Cl F pKa: 0. 4.23.36 x 10-3 Ka 2. 1.06. Justifique su respuesta.82. b) Compare la fuerza de los siguientes ácidos y ordénelos en orden creciente de acidez. Acidez. pKa.26.64. 0.52. ácidos policarboxílicos. 28 . Ácidos sulfónicos. cetoácidos. Ésteres: formación e hidrólisis. Ácido acético Ácido butanoico Ácido monocloroacético Ácido monofluoroacético Ácido dicloroacético Ácido tricloroacético Ácido monoiodoacético Ka 1.6 x 10-3 Ka 5 x 10-2 Ka 2 x 10-1 Ka 6. a) Asigne los valores de pKa a cada una de las moléculas que se indican. 4.5 x 10-5 Ka 1. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS. sulfatos).7 x 10-4 3) Modelo. Factores que influyen en la acidez. Ésteres inorgánicos (fosfatos.

HCl. 4. pKa: 0. 1.64 (E).Resolución: La estructura de las moléculas afecta su acidez. ácido 2 cloropropanoico. 4. ácido3 cloropropanoico. Los grupos dadores de electrones (grupos alquilo entre otros) actúan en forma inversa.84 (C). etileno. pentano. 2.26 (F). 4) Ordene los siguientes compuestos según acidez creciente a) CO2H CO2H A b) OH NO2 OH B OH A NO2 B C 5) Ordenar por acidez creciente los siguientes compuestos: ácido propanoico. 0. 1-propanol. fenol. 4. nitro) por efecto inductivo aumentan la acidez.23 (B). 6) Indique el comportamiento de los siguientes compuestos con: 1º) NaHCO3 A 2º) NaOH B OH 3º) Na0 C COOH OH 7) Explique los valores de punto de ebullición de los compuestos que figuran en la tabla: 29 .82 (A). ácido 3 Iodopropanoico.06 (G).52 (D). Su efecto disminuye a medida que se alejan del grupo carboxilo. La presencia de grupos atractores de electrones (halógenos.

= 74 P.17) docosapentenoico (22:5 4.4 -49. estereoquímica y posición del doble enlace los datos de la tabla siguiente Abreviaturas 18:0 18:1 (tr 9) 18:1 (2) 18:1 (9) 18:2 (9.5 10) Clasifique los siguientes ácidos según pertenezcan a la serie ω 3 ó a la serie ω 6: araquidónido (20:4 5. propanoico C4 H8 O C4 H10 O C4 H10 O C3 H6 O2 p. 76º C p.M.11.linolénico (18: 3 9. 141º C P.8.4 -5 28 -11 75.n-butiraldehído éter etílico n-butanol ác. 118º C p.12) 18:2 (tr 9 . = 74 8) a) Indique las características estructurales de los ácidos grasos.8.9.M.tr 12) 18:3 (9.15) γ -linolénico (18: 3 6.16) α .10.M. 35º C p.12) linoleico (18: 2 9. eb.14) Nombre Común esteárico elaídico cis-2-octecenoico oleico linoleico linoelaídico α -linolénico araquídico araquidónico Pf (°C) 69 46 51 13. = 72 P.14.12.M. eb. = 74 P. 12. eb. b) ¿Cuál es la estereoquímica de los doble enlaces en los ácidos grasos poliolefínicos naturales? 9) Explique en función del número.15) 20:0 20:4 (5.8.12) 11) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos: a) ácido acético + amoníaco b) ácido propanoico + metil-2-propanol c) ácido benzoico + metanol H+ d) hexanoato de metilo + HO12) Formule los siguientes compuestos: a) monopalmitato de glicerilo b) sulfato de metilo c) fosfato de etilo d) ácido glicerilfosfórico H+ 30 .11. eb.11.14) eicosapentenoico (20: 5 5.13.7.

ácido propanoico.-ácido cítrico CH2-COOH HO-C-COOH CH2-COOH EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Formule dos ácidos grasos monoolefínicos y dos poliolefínicos.15 C 18: 3 (9.13) Señale en los siguientes compuestos los grupos funcionales presentes: CH O H 2 HC O H O CH C O Acido ascórbico C C OH OH C H C HO H C C O OH H OH O Delta-gluconolactona H C CH OH 2 14) Ordene los siguientes compuestos según su estado de oxidación creciente: propanal. hidroxilados. Justifique su respuesta. b) indique la hibridación de los átomos de carbono. pirúvico ác. oxálico ác. 3) Formule los siguientes ácidos: C 18: 19 C 14: 0 C 18: 2 9. 2) Indique cuál de los siguientes isómeros tiene mayor punto de ebullición.14) C 16: 1 (9) 4) a) Escriba la fórmula estructural de los siguientes ácidos naturales e indique si son mono o dicarboxílicos.-ácido succínico HOOC-CH2-CH2-COOH b. saturados. propano. ác.15) C 22: ∆ (5. etc.11. no saturados. 1-propanol. 15) ¿Cuáles son los pesos equivalentes de: a.12 C 18 ∆ 9.12. láctico 31 . O ll CH3-C-O-CH2CH3 O ll CH3CH2CH2-C-OH a) indique qué tipo de isómeros son.12.8.

ác. pícrico ác. acetilsalicíclico ác.1 M se necesitan para neutralizar 0. 5) Justifique la diferencia que existe en el p. oleico 13.2 g.f. benzoico ác. fumárico ác.4 °C. linoleico -5 °C 6) Nombre los siguientes compuestos: CH3CH2CH(CH3)CO2H O OH O2N HOOCCH2CH(CH3)CH2CO2H COOH NO2 CH3 CH2 C COOH NO2 CH3—CH=CH—COOH (CH3)2C=CHCO2H C O2H C O O OH COOH CH COOH Br COOH COO COO 2 Mg + O CH 3 CH 2 CH C ONa CH3 OH COOH COOH 7) ¿Cuántos ml de NaOH 0. fosfatídico ác. de los siguientes ácidos grasos: caprílico 17 °C. esteárico 70 °C. gliceril fosfórico b) Marque en cada caso el o los hidrógenos que confieren acidez a la molécula. tartárico ác. de ácido cítrico? 32 . c) Marque los grupos funcionales. cítrico ác. mirístico 58 °C.

Los electrones de la unión H-N están desplazados hacia el nitrógeno debido a su electronegatividad. los puentes de hidrógeno entre moléculas de alcoholes son más fuertes que entre moléculas de aminas. Propiedades físicas y químicas. Factores que influyen en la basicidad.e. 33 . Contenidos mínimos: Aminas. Amidas y compuestos relacionados. anilina. COMPUESTOS NITROGENADOS. Justifique las diferencias en el punto de ebullición de los compuestos que figuran en la tabla: Compuesto Metietiléter n propilamina n propanol Resolución: Mr 60 59 60 p. el punto de ebullición de las aminas es menor que el de los alcoholes de peso molecular semejante. Sales de amina y sales de amonio. anilina Justifique su respuesta. Basicidad de las aminas. (ºC) 8 48 97 Las aminas pueden formar unión puente de H entre el átomo de N y un H unido a otra molécula de amina. 4) Ordene los siguientes grupos de aminas en orden decreciente de basicidad: a) etilamina. dietilamina b) p-nitroanilina. secundaria o terciaria a tres aminas isómeras de fórmula molecular C3H9N. pKb. Aromaticidad y basicidad de heterociclos nitrogenados.SERIE 6. Características estructurales de los alcaloides. Heterociclos presentes en productos naturales. Como el oxígeno es más electronegativo que el nitrógeno. por lo cual disminuye el punto de ebullición con respecto al de las aminas y al de los alcoholes. Kb. a partir del cloruro de dietilamonio la amina libre correspondiente. ALCALOIDES. nombre y clasifique como amina primaria. p-toluidina. 2) Modelo. HETEROCICLOS. Por lo tanto. Los éteres no forman puente de H entre sí. 1) Formule. 3) a) Formule y nombre los productos obtenidos de la reacción del ácido clorhídrico con: metilamina dimetilamina trimetilamina b) Formule la reacción por medio de la cual se puede obtener.

El nitrógeno está hibridizado sp2. Una molécula que contenga N sp2 resulta menos básica. Piridina N ¨ Piperidina H ¨ N Anilina Analicemos la hibridización del nitrógeno en la piridina. ya que su par de electrones no compartidos es retenido más fuertemente que en el caso de N sp3. la ciclohexilamina es más básica que la anilina. menos será la basicidad. La piridina posee un par de electrones no compartidos. ¿Cuándo está más retenido un par de electrones? Cuando está más cerca del núcleo. cuanto más disponible esté ese par de electrones. cuando se encuentre vecino a centros muy electronegativos o cuanto mayor sea el carácter s del orbital en que se encuentren ubicados ya que los orbitales son más esféricos y se localizan más cerca del núcleo cuanto mayor sea su carácter s (s más esférico que sp más que sp2 más que sp3). El nitrógeno de la piperidina (N sp3) también posee un par de electrones no compartidos que se ubica en un orbital sp3. cuanto más retenido el par de electrones. La base debe tener un par de electrones disponible para compartir con el protón. La anilina tiene el par de electrones sin compartir en resonancia con su anillo aromático. La ciclohexilamina presenta el par de electrones sin compartir en un orbital sp3 como la piperidina del caso anterior. NH2 ¨ N ¨ H H Ciclohexilamina 6) Ordene las siguientes aminas en orden creciente de basicidad: NH2 NH 2 H N 34 . El electrón que ocupa el orbital p forma parte del sistema aromático. Vale decir. más básica será la molécula. la piridina es básica. por lo tanto está menos disponible para captar un protón. Es básica.5) Modelo. Por lo tanto la piperidina es más básica que la piridina. El par de electrones no compartido se ubica en un orbital sp2 por lo tanto. Podemos considerar que. Comparar la basicidad de los siguientes grupos de aminas: a) piridina y piperidina b) anilina y ciclohexilamina Resolución: Recordemos que entendemos por basicidad a la capacidad de una molécula de aceptar protones. En otras palabras. Por lo tanto.

c) Indique cuáles son los metales con los que suelen formar compuestos de coordinación.7) Ordene los siguientes compuestos según basicidad creciente. 10) El paracetamol es un analgésico ampliamente usado. b) Explique sus propiedades en función de su estructura. 9) a) Formule un compuesto que posea una unión amida en su estructura. b) Mencione al menos dos compuestos naturales que contengan este tipo de núcleo. Estos heterociclos son planos y forman compuestos de coordinación con iones metálicos. Discuta sus propiedades ácido-base. Indique si tiene posibilidades de formar puentes de hidrógeno (intra o intermoleculares). a) Indique cuáles son las características estructurales que les confieren estas propiedades. Paracetamol HO H N O 11) La sulfanilamida NH SO 2 2 NH 2 es el compuesto más sencillo entre los medicamentos conocidos como sulfas. 35 . Señale el grupo funcional y relacione su estructura con las propiedades ácidobase 12) Formule las estructuras de la porfina y de las porfirinas. a) NH2 NH2 NH2 NO2 A B C b) N H A N H B N C 8) Justifique el orden creciente de basicidad en los siguientes compuestos: Piridina < amoníaco < trimetilamina < metilamina < ciclohexilamina < dimetilamina < piperidina.

COOH HO CH 2OH CH 2OH N OH N HO N N H Ácido úrico N OH N CH 3 N S H N SO 2 NH 2 CH 3 Piridoxina Sulfatiazol N H Ácido lisérgico CH3O N CH 3 CH3 O N H Nicotina N CH 2 H C2 5 O N O C2H5 O N HO O Morfina OH N OCH3 OCH 3 Papaverina Ácido dietilbarbitúrico "Veronal" CH 3 N N + NH 3 Cl S N CH2 CH2OH O H H O O O OCH 3 Aflatoxina B 1 Aflatoxina B1 O CH2 CH3 Cloruro de tiamina (vitamina B B Cloruro de tiamina (Vitamina 1)1) HO N H Serotonina CH 2 CH 2 NH2 36 . señale el grupo amida y el heterociclo: H N SO 2 NH 2 N N H N SO 2 NH 2 N S H N SO 2 NH 2 N Sulfapiridina Sulfatiazol Sulfadiazina 14) a) Indique él o los sistemas heterocíclicos que se distinguen en las fórmulas de los siguientes compuestos. b) Indique los sistemas cíclicos planos y los que presentan aromaticidad.13) En las siguientes sustancias.

b) Señale y nombre los grupos funcionales. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Nombre los siguientes compuestos CH3 CH=CHCH(CH3)CONH2 SO 3H CH3 CH CH2 C O NCH 3 CH 2 CH 3 CH3(CH2)4CONH2 CH 3 CH 2 C O N CH 3 H CH3 C O NH2 CH3 N H2 b) Marque los átomos de carbono con hibridación sp2. 3) El tetrahidropirano y el ciclopentanol son isómeros. c) Marque los átomos de carbono con hibridación sp2. d) Justifique la solubilidad en agua. 16) Explique cuál es la característica estructural común a todos los alcaloides y qué propiedades les confiere.15) Los siguientes compuestos corresponden a las vitaminas hidrosolubles B6 y niacina: CH 2 OH HO CH 3 N CH 2OH HO CH 3 N CHO CH 2OH HO CH 3 N CH 2NH 2 CH 2OH Piridoxina CO OH N Piridoxal Piridoxamina CO NH 2 N Vitamina B6 Ácido nicotínico Nicotinamida Niacina a) Indique el heterociclo del que derivan. c) Indique si algún compuesto posee isomería geométrica. b) Indique por qué la pirrolidina es una base más fuerte que el pirrol. 4) a) Explique las fuerzas básicas relativas de la pirrolidina (Kb ≅ 10 –3) y el pirrol (Kb ≅ 10 –14). Explique por qué el ciclopentanol tiene un punto de ebullición 53ºC más alto que el tetrahidropirano. 37 .

Indique cuál/es presentan actividad óptica. a) Modelo Cl H3C H CH2CH3 D b) H c) Cl CH3 H3C CH2CH3 CH3 H Cl H d) Modelo Cl H3C CH3 H OH H f) e) H H CH3 CH2COOH CH2OH COOH Br H H3C CH3 H H H Br g) CH3 H H H CH3 Br OH Br h) Br H H H CH3 CH3 OH Br Resolución ejemplo a) La molécula posee un solo carbono quiral que es el señalado con la flecha Cl H3C H CH2CH3 Sabemos que el carbono es quiral porque podemos identificar cuatro sustituyentes distintos 38 . En caso afirmativo formule el enantiómero y nombre ambos compuestos (R. Formas meso. Asigne su configuración absoluta. Configuración absoluta. ISOMERÍA Contenidos mínimos: Isómeros estructurales. Enantiómeros. Estereoisómeros. a) 2-metil-2-butanol b) 3-metil-2-butanol c) ácido 2-bromo propanoico d) ácido 3-bromo propanoico e) 1-cloro-2-metilpentano 2) Señale todos los carbonos quirales en los compuestos indicados. 1) Formule los siguientes compuestos.SERIE 7. Indique si el compuesto tendrá o no actividad óptica. Diastereómeros. Moléculas quirales sin carbono quiral. Proyecciones de Fischer. Configuración relativa.S). Isómeros geométricos. Actividad óptica.

Resolución ejemplo d) Señalamos los carbonos quirales 3 CH3 Cl H3C H H OH Asignamos prioridades a los sustituyentes en cada carbono quiral CH3 1 Cl H3C 2 H4 OH H Cl 2 CH3 H OH 1 H 4 y 3 H3C Ubicamos a los sustituyentes de menor prioridad sobre la vertical recordando que que para que se mantenga la configuración absoluta de los carbonos quirales se deben realizar dos cambios sobre el mismo centro. Si fuera necesario se realizan dos cambios sobre cada carbono quiral. H H3C H3C H Cl OH H Se determina el sentido de giro en cada caso y se asigna la configuración absoluta.Para determinar la configuración absoluta de este carbono. El sentido de rotación es antihorario. la configuración absoluta del carbono es S. Recordemos que las prioridades se asignan de acuerdo a los pesos atómicos de los átomos directamente unidos al carbono quiral. R Cl OH H3C H3C S H 3) De los ejemplos que se dan a continuación seleccione el compuesto o el par de compuestos que se adapte a cada una de las siguientes descripciones : a) un par de compuestos que pueden formar una mezcla racémica b) un par de diasteroisómeros c) una forma meso 39 . debemos asignar prioridades a los sutituyentes. Para ello realizamos dos cambios en la proyección lo que no altera la configuración absoluta del carbono quiral. Por lo tanto. Cl 3 H3C 1 H CH2CH3 2 Cl 2 H3CH2C H 4 1 CH3 3 4 Para determinar el sentido de giro conviene ubicar el grupo de menor prioridad sobre la vertical en la proyección de Fischer.

40 . OH OH 5) Dado el siguiente compuesto de [α ]D = + 13. en los casos en que corresponda.Justifique su respuesta. indicando la configuración absoluta de los carbonos quirales. Formule los enantiómeros. Que puede decir de la composición de un 2-butanol de poder rotatorio nulo? 6) a) Explique por qué los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas con excepción del poder rotatorio.Nombre los compuestos indicando la configuración absoluta de los carbonos quirales C H H C C H C 3 O H H 2O 3 CO OH H H C C O H O H H O C H C C H 3 H H 2O CO OH H O O O OH O C C H O H CO OH C O H O C H 2 H C H H C 3 O H CO OH C O H C O H CO 2H HO H C C H OH CO2H H C H C OH OH CH 3 CH 3 4) ¿Cuáles de los siguientes compuestos son ópticamente activos?. Nómbrelos.9 CH 3 H C CH2 CH3 OH Indique el poder rotatorio del enantiómero y formule el mismo.

Explique por qué no puede esperarse que los diasteroisómeros tengan propiedades físicas idénticas. 7) Nombre e indique la relación que existe entre las siguientes sustancias.
CH3 H HO H Br H3C HO H H H3C Br Br CH3 H OH H Br H H OH H3C H OH Br HO H H Br CH3 CH3 H CH3 H3C HO CH3 H Br H

CH3 H3C

CH3 H3C

8) Indique las formas meso entre las siguientes proyecciones de Fisher, y dibuje las estructuras de manera tal que se visualice el plano de simetría.
NH2 H H2N COOH COOH H H Br COOH COOH Br Br H H CH3 Br CH3 Br

9) Escriba la estructura de los siguientes compuestos indicando sus estereoisómeros cuando existan: a) 1-bromo-3-metil-1-buteno b) 3-bromo-3-metil-1-buteno c) 2-metilciclohexanol d) 1-metilciclohexanol e) 1,2-dimetilbenceno f) 3-penten-1-ino g) 1,2-dimetilciclohexeno 10) ¿Cuántos estereoisómeros puede presentar el 4-bromo-2-penteno? Formúlelos e indique la relación que existe entre ellos. 11) La ketamina (anestésico disociativo), se utiliza como mezcla racémica de dos enántiómeros (S y R). El enantiómero S (+) es tres veces más potente que el enantiómero R (-) . Usted compra Ketamina de un laboratorio determinado y observa que ésta “hace poco efecto”, usted sospecha que ha

41

sido adulterada con el isómero R (-). ¿Podría demostrar experimentalmente?

sus sospechas

Cl

Cl

NH2CH3

H3CH2N O S (+) O R (-)

12) El Levamisol es un antiparasitario. Cuando se sintetizó por primera vez fue como Tetramisol , mezcla equimolecular del isómero L y el D. Con los años se demostró que la acción fisiológica era ejercida por el isómero L, comenzando a sintetizarse y comercialzarse como L-Tetramisol o Levamisol (menos tóxico ya que pudo disminuirse la dosis a la mitad). Si usted sospechara adulteramiento (un paciente mostró signos de toxicidad), ¿Podría demostrarlo experimentalmente con el uso de un polarímetro?.
H N S levamisol

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Indique qué tipo de isomería presentan los siguientes pares de compuestos a) O
O

b) c)

Br

Br

2) Nombre los siguientes compuestos (nomenclatura E-Z)

42

3) La piperina recibió este nombre por encontrarse en los granos de pimienta blanca madura y en los de pimienta negra sin madurar. Indique si la piperina presenta actividad óptica Qué tipo de isomería puede presentar? Cuál es la estereoquímica del producto natural? (ayuda: observe la siguiente reacción)

H O

H

COOH H

H O

+
ácido pipérico

piperidina

N H

4) a) Indique cuántos tipos de compuestos orgánicos distintos de fórmula molecular C3H8O pueden existir. b) Indique cuales de ellos son isómeros funcionales y cuales son isómeros de posición. 5) Formule todos los isómeros del heptano indicando cuáles poseen isomería óptica. 6) Formule todos los isómeros posibles de un compuesto que posea dos carbonos asimétricos igualmente sustituídos, indicando: los enantiómeros los diastereoisómeros la forma meso

43

señale pares de enantiómeros y los compuestos meso. C y D de fórmula C3H6Cl2. Se continuó la cloración de estos compuestos y A dió un derivado triclorado. Indique : a) ¿cuál es la estructura de todos los derivados diclorados y triclorados?. B. Para todos los posibles estereoisómeros de cada compuesto. B dió dos derivados y C y D dieron tres derivados cada uno. b) ¿cuáles presentan actividad óptica? 44 .7) Escriba los siguientes compuestos según la proyección de Fischer y señale los carbonos quirales. a) ácido láctico b) ácido 2-metilbutanoico c) 2.2.4-trimetilpentanal d) ácido tartárico e) ácido cítrico f) D-lactato de metilo g) D-gliceraldehído h) 3-amino-4-carboxi-butanamida 8) En la cloración del propano se aislaron cuatro productos diclorados A.

pero que se solubiliza en soluciones acuosas de NaOH. 34. Explique este hecho experimental HO Cl HO Cl Cl Cl Cl Cl b) La nicotina es un tóxico presente en el tabaco y es líquido a temperatura ambiente.eb. 48ºC 2) a) Indique cuáles de los siguientes compuestos pueden formar puentes de hidrógeno cuando se encuentran en estado puro. indique. -10ºC CH3CH2CH2CH2OH p. 56ºC (CH3)3CH p. mientras que su clorhidrato es un sólido en iguales condiciones. b) Indique si pueden formar puentes de hidrógeno con el agua.eb.eb. N CH3 N HN + CH3 Cl- nicotina clorhidrato de nicotina N c) En los siguientes pares de compuestos. 117ºC CH3CH2CH2NH2 p. PRIMERA PARTE 1) Explicar los valores de punto de ebullición de las siguientes ternas de compuestos.INTEGRACIÓN Y REPASO.eb.5º C b) (CH3)3N p. eb 3ºC (CH3CH2)2NH p. Explique este hecho experimental. a) CH3CH2OCH2CH3 p. justificando brevemente su respuesta: i) ¿Cuál tiene el mayor punto de fusión? A B 45 . a) (CH3CH2)2NH d) (CH3CH2CH2)2O g) CH3COCH3 b) (CH3CH2)3N e) CH3(CH2)3CH3 h) CH3CH2COOH c) CH3CH2CH2OH f) CH2=CHCH2CH3 i) CH3CH2CHO 3) a) El hexaclorofeno es un antiséptico insoluble en agua.eb.

4) Teniendo en cuenta que las drogas tienden a quedarse en el lugar donde se ionizan analice qué droga elegiría para tratar un problema de rumen en un bovino (pH ruminal = 6) : a) una droga de pKa = 3 b) una droga de pKb = 8 5) a) ¿Por qué las aminas son básicas mientras que los alcoholes son neutros o débilmente ácidos? b)Explique la diferente basicidad de aminas y amidas 46 . por resonancia con el anillo. al punto de que a temperatura ambiente se convierte en un sólido. b) A mayor grado de interacción o interacciones más fuertes. B tiene mayores posibilidades de interacción con moléculas de su misma especie y. Al aumentar las interacciones entre moléculas idénticas el punto de fusión aumenta. B tiene tres grupos polares con posibilidades de estabilizarse por formación de uniones puente de hidrógeno.dipolo inducido). en soluciones acuosas básicas se formará la correspondiente sal sódica.ii) ¿Cuál tiene mayor solubilidad en agua? OH OH OH OH A Resolución: B a) El hexaclorofeno tiene características acídicas debido a la presencia de fenoles. interaccionará mejor con el agua que A y por lo tanto será más soluble. Si bien ambas moléculas conservan la misma estructura base. estabilizándose la carga negativa en el oxígeno. Si bien A. se requiere una mayor cantidad de energía para vencerlas y provocar el cambio de estado. Por lo tanto. donde los enlaces dobles son trans y presenta una cadena lineal. por lo tanto. Al ser B más polar. ya que a mayor posibilidad de interacción. ii) La solubilización de una sustancia en un determinado solvente es acorde a la posibilidad que ésta tiene de interactuar con dicho solvente o consigo misma. en consecuencia debe tener un mayor punto de fusión. mayor debe ser la energía suministrada para lograr el cambio de estado. tiene menores posibilidades de interactuar consigo misma que con un solvente. En estas condiciones la molécula adquiere una característica iónica y por lo tanto se solubiliza en agua. c) i) si bien las interacciones que actúan en A y B son las mismas (dipolo inducido. la formación del clorhidrato (debido a la basicidad del nitrógeno) genera un nuevo tipo de interacciones que no existen en la nicotina: interacciones de tipo iónico que son las más fuertes dentro de las interacciones electrostáticas. A presenta estereoquímica cis y una ramificación por lo cual el empaquetamiento de las moléculas en el estado sólido no es tan efectivo como en B.

El fenol no muestra un comportamiento análogo c) El tratamiento de un alcohol con Na o K metálicos genera un desprendimiento gaseoso abundante. mientras que el n-hexanol y el alcohol bencílico son prácticamente insolubles. b) El tratamiento del ácido propanoico con una solución acuosa de NaHCO 3 produce un intenso burbujeo.3º. Discuta sus propiedades ácido base. OCOCH3 NHCOCH3 COOH HO aspirina paracetamol 8) En caso de existir dibuje el enantiómero de las siguientes moléculas: O OH CH2OH H2N H CH2Br H H H OH OH OH H H H OH OH OH Br H3C H CH3 A D OH OH B C 9) Se aisló un producto natural y se determinó su poder rotatorio: +40. Se propusieron independientemente dos estructuras para este compuesto ¿Qué estructura se podría descartar? Justifique CH 2OH HOH 2C HO HO OH OH H HO H H CH3 OH H OH OH A B 47 . 7) La aspirina (ácido saliciílico) y el paracetamol son dos analgésicos de uso difundido.6) Justifique los siguientes hechos experimentales: a) El fenol y el etanol son solubles en soluciones acuosas de NaOH.

p-metilanilina. p-nitrofenol. indique cuáles presentarían características básicas frente a un ácido fuerte acuoso (ej. el 2-metil-butanoato de etilo. 11) Un compuesto A de fórmula molecular C5H11O2N es ópticamente activo.1M). Escriba la fórmula de dos hemiacetales que puedan formarse a partir de esa estructura. Por hidrólisis de A se aisló B (C3H6O3) que es un ácido ópticamente activo y una amina secundaria C. ¿Intentaría quitar la mancha con agua?. Por otra parte. por hidrólisis. el compuesto Y debe ser un ácido.por lo tanto.1M). Resolución: Por sus características de solubilidad. Formule un compuesto que se pueda formar entre ambos. no es un compuesto quiral . acetanilida (N-feniletanamida). Escriba las estructuras de X. Se descarta su estructura. insoluble en agua pero soluble en álcalis. 10) Un compuesto X de fórmula C7H14O2 dio. Y y Z. 13) Si se hubiera manchado con una sustancia polar ¿Podría esquematizar cómo es que el agua “limpia” (disuelve las manchas)?. Y debe ser el ácido 2-metil-butanoico (puede ser R o S pero solamente uno de ellos) ya que cualquier otro isómero del ácido no poseerá actividad óptica. ¿Qué fuerzas intermoleculares actúan?.: HCl 0. ¿Qué nuevo grupo funcional posee el compuesto formado? b) Escriba la fórmula estructural de un aldehído con 6 átomos de carbono en el que los carbonos 2 a 5 estén sustituidos con hidroxilos. Escriba las estructuras de A. indique las causas de su comportamiento ácido. o sea. Por su fórmula molecular podemos pensar que se trata de un ácido carboxílico. 14) a) Escriba la fórmula estructural de un ácido y también la de una amina con un anillo aromático en sus estructuras. En función de esto. piridina. pirrol 48 . dos compuestos: Y (C5H10O2) y Z (C2H6O). Y es óptimamente activo.: NaOH 0. 15) a) Formule los siguientes compuestos. Z será un alcohol. por hidrólisis ácido 2-metil-butanoico y etanol.Respuesta: El compuesto A tiene un plano de simetría. más precisamente. B y C. indique cuáles presentarían características ácidas frente a una base fuerte acuosa (ej. el etanol. 12) Si usted se manchara la ropa con grasa vacuna. su poder rotatorio será nulo.4-butanodioico. ¿Llevaría la prenda a la tintorería para que utilizaran un solvente polar?. Ciclohexanol. ácido benzoico b) Formule los siguientes compuestos. indique las causas de su comportamiento básico. por su fórmula molecular y porque viene de una hidrólisis. Por lo tanto X será el éster que produzca. La fórmula de este compuesto y sus características están de acuerdo con los datos que nos da el problema. ácido 2.

Justifique su respuesta.S. Por hidrólisis de “A” se obtiene un ácido “B”. Esfingolípidos.S. Indique cuál es el orden de solubilidad en agua.0°C Dipalmitatooleato de glicerilo 34. Del aceite de soja se aisló entre otros productos un monoglicérido “A” ópticamente inactivo. nos permite calcular la masa molecular relativa (MR) del mismo. esteárico C18:0. (índice de saponificación) resultó ser 158.5°C Palmitatodioleato de glicerilo 18. MRA = 56 g / mol = 354. 7) Compare la acción de los detergentes sintéticos (sales de ácidos sulfónicos) con la de los jabones en las aguas duras.4 g / mol 0. 3) ¿Cuál es la estructura química de una grasa? ¿Qué diferencia una grasa de un aceite? ¿Qué reacción realizaría para pasar de un aceite a una grasa? ¿Qué tipos de isomería puede encontrar en los triglicéridos? 4) Formule y justifique la variación del p. Micelas. Fosfolípidos.0°C Palmítico C16:0. Hidrólisis de triglicéridos.SERIE 8: LÍPIDOS Y COMPUESTOS RELACIONADOS Contenidos mínimos: Triglicéridos: grasas y aceites. el ácido graso debe estar esterificando la posición 2 del glicerol. Justifique. respectivamente. Por ozonólisis oxidativa de “B” (reacción que rompe los dobles enlaces generando ácidos carboxílicos) se obtienen tres compuestos: “C”. ¿De qué monoéster se trata? Formule las reacciones indicando los productos A y B. “D” y “E”. que decolora una solución de bromo en tetracloruro de carbono. Bicapa lipídica. El dato de su I. 8) Modelo. de los siguientes glicéridos Tripalmitato de glicerilo 65°C Dipalmitatoestearato de glicerilo 63. Compuestos anfipáticos. Esteroides 1) ¿Cuál es la definición tradicional de lípidos? 2) Escriba las fórmulas de un mono. oleico C18:1(9) 5) Indique cómo varía el índice de iodo y el índice de saponificación cuando se produce rancidez. Resolución: Si A es un monoglicérido ópticamente inactivo. ya que es la única forma de cumplir la consigna. C6H12O2 y C3H4O4. Terpenos. 6) Describa la interacción agua-jabón-grasa. un di y un triglicérido simple. Jabón. de fórmulas C9H16O4.158 49 .f. Prostaglandinas. Justifique. Su I.

El número de insaturaciones está dado por la ozonólisis (reacción de oxidación con O3.Considere para el cálculo anterior lo siguiente: la MR del KOH es 56g / mol y que la reacción de saponificación (hidrólisis alcalina) es 1 mol de KOH por cada mol de monoglicérido. representa los miligramos de KOH necesarios para saponificar un gramo de grasa (en este caso “A”) y vale en este caso 158 (equivalente a 0. Dicho de otra manera para saponificar un gramo de “A” gaste 0. 50 . H = 1 . hasta el final (ω 6). Es decir que se está consumiendo el Br2 de la solución debido a una reacción química y es por eso que se decolora. hidrógenos y oxígenos de A se llega a la fórmula molecular C21H38O4 y considerando masas atómicas relativas C = 12 . Finalmente la formula de la reacción debe ser la siguiente: O O CH2OH CH CH2OH CH2OH O.158 / 56 = 0.4 g / mol El problema agrega que por hidrólisis de “A”.0028 moles de KOH = 0. respectivamente.S. C6H12O2 y C3H4O4. por lo tanto el ácido graso es insaturado. El dato I.S.00282142857 mol = 354. del monoglicérido. Está reacción corresponde perfectamente a una adición de Br2 a los dobles enlaces de “B”. Es decir que “C” y “E” al tener 4 oxígenos en su fórmula molecular son ácidos dicarboxílicos. En este caso luego de la ozonólisis se obtienen “C”. 9) a) Formule la estructura general de una cera. Uno de ellos será el fragmento que estaba unido al glicerol y llegaba hasta la primera doble ligadura (“C”) y el otro el que estaba entre las dos dobles ligaduras (“E”). que genera ruptura de dobles enlaces y formación de grupos carboxilo en los extremos de la cadena hidrocarbonada más corta resultante). el ácido graso que se obtiene es “B”. b) Nombre tres ácidos y tres alcoholes que se encuentran normalmente en las ceras.158 g de KOH por gramo de “A”). Esta disposición concuerda con lo observado en los ácidos grasos insaturados naturales donde las dobles ligaduras se hallan aisladas. A su vez “B” decolora una solución de bromo (el color de una solución de bromo es rojizo). O = 12 se llega al valor de 354 g/mol obtenido al principio usando el I.K + + KOH A O + HO CH CH2OH B Si se cuenta el número de carbonos. “D” y “E” de fórmulas C9H16O4.0028 moles de “A” Un mol de “A” son 1 g / 0. “D” (C 6H12O2) es un ácido monocarboxílico y por lo tanto es el fragmento que va desde la última doble ligadura.

d) ¿Por qué los jabones tienden a formar micelas y los fosfolípidos no? 11) Formule e indique la carga neta que tendrán a pH = 7 los siguientes fosfoglicéridos: a) lecitina b) cefalina c) fosfatidilglicerina Justifique su respuesta. 13) a) Indique cuál es la unidad fundamental de todos los compuestos isoprenoides. cuya función más importante es favorecer la gestación. 15) La progesterona (I). Explique este hecho en función de sus características estructurales.10) a) Indique la relación estructural entre los fosfoglicéridos y las grasas y aceites. Indique los grupos funcionales presentes. y los estrógenos estradiol (II) y estrona (III) son hormonas femeninas. c) Los fosfolípidos son importantes en las membranas celulares. b) Explique cómo se clasifican los terpenos c) Explique cómo pueden unirse las unidades fundamentales. Explique este hecho en función de sus características estructurales. 12) a) Indique cuál es la diferencia estructural entre los plasmalógenos y los fosfoglicéridos. b) Formule y justifique los productos que se obtienen por hidrólisis de los mismos. 14) Formule y nombre la estructura fundamental de los esteroides. b) Las lecitinas y las cefalinas (fosfoglicéridos) se encuentran como iones dipolares. CH3 CH3 CH3 O HO CH3 O HO I) CH3 O II) HO III) 51 .

Clasifíquelos 52 .16) Uno de los andrógenos (hormonas sexuales masculinas) más potentes es la testosterona. CH3 CH3 entre los cuatro andrógenos CH3 H OH H O androstano testosterona CH3 CH3 O CH3 CH3 O HO H HO androsterona CH3 CH3 O dehidroisoandrosterona Cl 3-clorodehidroisoandrosterona 17) a) Indique cuáles de los siguientes compuestos son lípidos. a) Indique las relaciones estructurales mencionados y con el androstano. En la orina del hombre se encuentran tres andrógenos adicionales: androsterona. que se administra en forma de propionato por sus efectos y actividad prolongada en el crecimiento de la vesícula seminal. dehidroisoandrosterona. b) Señale los centros quirales. y la 3-cloro-dehidroisoandrosterona.

b)Indique a qué familia química o de productos naturales pertenecen los demás compuestos. 1) CH3 2) HO O 3) CH2OH HC OCO(CH2)14CH3 OCO(CH2)16CH3 H3C H2C CH3 HO H2C COOH CH3 CH2OH CH2 CH2CO(CH 2)12CH3 O CH2O HC H2 C P O(CH2)2NH3 OOCO(CH 2)14CH3 OCO(CH 2)14CH3 + 4) 5) H3C CH3 CH3 CH3 CH3 NH2 N N H3C N H N HO 7) 6) H3C CH3 CH3 CH3 OH 8) CH3 53 .

11.16. vitamina A. Esta combinación actúa como agente emulsificante dispersando los lípidos en el intestino para facilitar la digestión. Colesterol.8. Indique cuál de los dos tendrá menor punto de fusión. limoneno. diacilglicérido.16. c) ¿Dónde se ubica dicho ácido en la célula y de qué tipo de macromolécula forma parte? 5) ¿Cuál o cuáles de los siguientes compuestos espera encontrar en la fracción saponificable de un extracto lipídico? Justifique su respuesta.14.10. Mirístico C14:0 2) Las grasas de animales marinos de climas fríos tienen un alto contenido de ácidos grasos poliinsaturados (18:5 4. Indicar cuáles serán hidrofílicos. hidrofóbicos o anfipáticos. β–caroteno. 20:5 5.9.10. a) ¿Qué compuestos se encuentran dentro de esta clasificación? b) ¿De qué ácido graso derivan? ¿Es un ácido graso esencial? Justifique.13.6. 3) Los plasmalógenos se encuentran en membranas celulares. a) ¿Qué les pasaría a dichos animales si vivieran en el trópico? b) Justifique por qué los ácidos grasos poliinsaturados se oxidan con facilidad. a) Formule su estructura 54 . Justifique su respuesta. 2) ¿Qué son las saponinas? Investigue qué efectos tienen en los rumiantes. especialmente musculares y nerviosas.12.7. trioleato de glicerilo.17 . Represente dicha estructura y explique por qué es un buen agente emulsificante. b) Formule la reacción de saponificación del trimiristato de glicerilo. citral.13. un gliceroglicolípido. 3) i) ¿Qué son las ubiquinonas o coenzima Q? ii) ¿Cómo es su estructura? iii) ¿Qué papel cumple en la cadena respiratoria? iv) ¿Cuál es el papel de su estructura isoprénica? 4) Los ácidos grasos poliénicos de 20 átomos de carbono son precursores en el organismo de una familia de compuestos denominados eicosanoides. 22:5 7. lecitina.PARA INVESTIGAR 1) El ácido cólico se secreta en la bilis en forma de amida unido a la glicina. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Escriba la fórmula de un triglicérido mixto saturado y otro no saturado.19 y 22:6 4.19). indique: a) ¿Cómo están compuestos? b) ¿Qué productos se obtienen de su hidrólisis? 4) La fosfatidilserina es un lípido complejo que se ubica en la membrana plasmática.15 .

Marque todos los grupos funcionales. Indique los centros quirales del mentol y del limoneno. La oxidación enérgica de ácido nervónico da un ácido con equivalente de neutralización 156 y otro cuyo equivalente es 137. a) ¿Por qué el licopeno es un pigmento? b) ¿Qué solubilidad tiene en agua? c) ¿Qué tipo de isomería podría presentar? d) ¿Qué reacción química realizaría para que el mismo dejara de ser un pigmento? e) ¿Cómo es el estado de oxidación del compuesto d) en relación al del licopeno? f) ¿Cómo lo extraería de un producto natural? 7) Muchos compuestos de estructura terpénica poseen distinto aroma de acuerdo al isómero óptico de qué se trate. Este ácido decolora rápidamente una solución de bromo en tetracloruro de carbono. Marque los carbonos quirales. 8) Se obtiene ácido nervónico por saponificación de cerebrósidos que son lípidos de membranas de células cerebrales y nerviosas.b) ¿Qué carga presenta a pH fisiológico? c) ¿Cuál es su ubicación en la membrana plasmática? 5) En la membrana interna mitocondrial suele encontrarse una elevada proporción de fosfatidilglicerol y cardiolipina. Conteste: a) ¿Cómo están compuestos dichas moléculas? b) ¿Cuál es la carga a pH fisiológico de los mismos? 6) Formule el licopeno y conteste las siguientes preguntas de su estructura. La hidrogenación en presencia de Ni da ácido tetracosanoico (C24:0). ¿Cuál o cuáles estructuras son posibles para el ácido nervónico? 9) Formule un lípido complejo que no presente isomería óptica. ¿Qué carga tiene a pH fisiológico? 55 .

Justifique su respuesta. f) el otro producto que se obtiene con ella por síntesis de Killiani –Fischer a partir de la arabinosa. ácidos aldónicos. b) ¿Por qué la β -D-glucopiranosa reacciona con estos reactivos? c) Indique si la fructosa reacciona con el reactivo de Fehling. a) señale cuántos estereoisómeros de cadena abierta son posibles. 2) Dada la D-glucosa formule y nombre: a) un epímero. c) un diastereoisómero. b) su enantiómero. a) ¿Cuál es la estructura del sorbitol?¿Es el sorbitol ópticamente activo? b) ¿Es el L-glucitol (preparado a partir de L-glucosa) el enantiómero del Dglucitol? c) Formule todas las aldohexosas de la familia D. sorbitol (C6H14O6). 4) Se disuelve en agua la α -D-galactopiranosa y se mide una rotación especifica [α ]20D = + 150. d) sus anómeros piranósicos y furanósicos. Estereoquímica. aldosaminas. los cambios producidos en la solución 5) La reacción de la D-glucosa con H2/catalizador produce el D-glucitol. Configuración del carbono anomérico. g) un derivado ácido 3) Indique cuántos átomos de carbono quirales hay en la fructosa: a) señale cuántos estereoisómeros de cadena abierta son posibles. 56 . b) ¿los enantiómeros correspondientes a cada uno pertenecen a la misma serie? Justifique su respuesta. Formas furanósicas y piranósicas. Mutarrotación. El sorbitol se encuentra en forma natural en las bayas del mostajo (Sorbus ancuparia). Series D y L. aldurónicos. 1) Indique cuántos átomos de carbono quirales hay en una aldohexosa. e) un derivado aminado. b) los enantiómeros correspondientes a cada uno. esquematizando las diferentes estructuras. 7) Formule y nombre todos los ácidos posibles derivados de la galactosa. 6) a) Formule la reacción de la D-glucosa con el reactivo de Fehling y con el reactivo de Tollens. Oligosacáridos y polisacáridos. ¿pertenecen a la misma serie? Justifique su respuesta. Conformación de azúcares.2° a) ¿Cómo se denomina este fenómeno? b) Explique. 8) Formule y nombre un O-glicósido y un N-glicósido. Poder reductor. Se utiliza extensamente como vehículo en alimentos preparados y cosméticos y como sustituto del azúcar para los diabéticos (su poder edulcorante es aproximadamente el 60% del de la sacarosa). Fórmulas de Haworth. y en alta concentración (14%) en el alga roja (Bostrychia scorpoides).Se observa que a través del tiempo el valor cambia hasta estabilizarse en [α ]20D = + 80. que den hexitoles ópticamente inactivos por reducción. Glicosaminoglicuronanos.7°.SERIE 9: HIDRATOS DE CARBONO Contenidos mínimos: Monosacáridos: aldosas. cetosas.

11) Formule las estructuras de los siguientes disacáridos: a) Modelo.OH OH 57 . Glcp α (1→6) Glup d) 3-O-β -D-manopiranosil-D-galactofuranosa. Glcp α (1→1) Fruf c) 6-O-α -D-glucopiranosil-D-glucopiranosa. la D-glucosamina. 3-O-α -D-glucopiranosil-D-galactopiranosa.OH OH OH H O o H HO H H OH H. Glcp α (1→3) Galp b) 1-O-α -D-glucopiranosil-β -D-fructofuranosa.9) Formule y complete la siguiente reacción: HCl D-glucopiranosa + metanol (anh) 10) Formule la D-glucosa-6-fosfato.OH OH OH H H OH H O o HO HO H OH H.OH CH2OH OH OH O H. Manp β (1→3) Galf Resolución ejemplo a) Recordamos las estructuras de cadena abierta de D-glucosa y D-galactosa: CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH H HO HO H CHO OH H H OH CH2OH D-glucosa D-galactosa Las dibujamos en la forma correspondiente (en este caso piranosas) CH2OH OH O H. la 2-desoxi-D-ribosa.

OH 58 .Dibujamos la unión.OH O O OH CH2OH OH OH H O 12) Nombre los siguientes disacáridos: a) CH2OH OH OH O O OH O H.OH OH OH H OH H HO HO H H OH O H H H OH H.OH OH H O c) CH2OH O OH O OH CH2OH OH OH OH O H. Recordar: no conviene tratar de “dar vuelta” las estructuras dibujadas porque se puede alterar inadvertidamente la configuración de los carbonos.OH CH2OH OH OH b) H OH OH O HO HO H H H O H HO H H OH H. CH2OH OH O OH O H.

ya que esta compuesta por uniones β 1. b) La acetamida (NH2COCH3) derivada de la D-glucosamina es la unidad en el polisacárido quitina. b) Formule un disacárido ácido. Dibuje las formas de cadena abierta y de β -piranosa de la D-glucosamina. c) no mutarrota d) es hidrolizada por enzimas que rompen uniones entre anómeros α y no lo es por las que rompen uniones β . el componente estructural de los exoesqueletos de los crustáceos (langostas de mar. c y d. 17) Los aminoazúcares son una clase de productos naturales en los cuales uno (o más) de los grupos hidroxilo ha sido reemplazado por un grupo amino.4glicosídicas. celulosa y glucógeno. 14) a) Formule un disacárido formado por una pentosa y una hexosa (ambas piranósicas) que pueda presentar mutarrotación cuando se disuelve en agua. Formule la trehalosa.13) La trehalosa es un disacárido presente en la naturaleza.) y de los insectos. Indique el enlace entre los dos monómeros. etc. cuyo extremo reductor sea una cetosa. b. a) El amino azúcar más abundante en la naturaleza es la D-glucosamina. cangrejos. Nómbrela según IUPAC. c) Formule un disacárido no reductor formado por dos pentosas furanósicas. Dibuje una sección de tres unidades de este aminopolisacárido. 15) a) ¿Cuál es el polisacárido de reserva en células animales (especialmente en hígado y músculo)? b) ¿Qué monosacárido lo constituye? ¿Mediante qué tipo de enlace se unen? c) ¿Qué ventaja le otorgan sus ramificaciones? 16) Indique cuáles son los disacáridos que se pueden obtener por hidrólisis de los siguientes polisacáridos: almidón. cuyas características estructurales son: a) por hidrólisis da dos moléculas de glucosa b) no reacciona con reactivo de Fehling ni de Tollens. 59 . en el cual el OH del C 2 de la D-glucosa ha sido reemplazado por NH2. Justifique los items a. La quitina es similar a la celulosa. camarones.

b) Indique cómo están unidos los disacáridos entre sí. La heparina es una sustancia ácida y cargada negativamente a pH fisiológico. ¿Qué tipo de unión glicosídica hay entre glucosamina/idurónico y entre idurónico/glucosamina? Pentasacárido de heparina. 60 . d) Idem los ítems a). Chromogenix Monograph Series 1995). dónde se ubican las cargas negativas?. (adaptado de: Heparin. 2) Clasifique los monosacáridos según grupo funcional. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) A partir del D-gliceraldehido formule la reacción de Kiliani-Fischer para obtener D-tetrosas. Está compuesta por glucosamina y ácidos glucurónico e idurónico (éste último en mayor proporción). 19) La heparina es un glicosaminoglicuronano presente en los organismos animales. b) y c) para el dermatán-sulfato.18) Dada la Tabla : Glicosaminoglicuronanos Ácido hialurónico Condroitina Acido aldurónico (I) Ácido Dglucurónico Ácido Dglucurónico Ácido Dglucurónico Hexosamina Acilada (II) Unión glicosídica (I – II) Unión glicosídica (II – I) β -1-4 β -1-4 β -1-4 β -1-4 β -1-4 indique N-acetil-Dβ -1-3 glucosamina N-acetil-Dβ -1-3 galactosamina Condroitín-4N-acetil-Dβ -1-3 sulfato galactosamina4-sulfato Condroitín-6Ácido DN-acetil-Dβ -1-3 sulfato glucurónico galactosamina6-sulfato DermatánÁcido LN-acetil-Dβ -1-3 sulfato idurónico galactosamina4-sulfato a) Formule el disacárido que constituye el ácido hialurónico e cuántos grupos ácidos posee. Muchas de las glucosaminas están Nsulfatadas y otras N-acetiladas. c) Indique el tipo de unión entre los monosacáridos que lo forman. Formule dos ejemplos de cada uno. a pH fisiológico. Observando la estructura ¿Podría decir.

Justifique su respuesta. Indique la relación que hay entre los dos azúcares. Justifique su respuesta.3) Explique y ejemplifique los siguientes términos: a) anómeros α y β b) formas piranósicas y furanósicas 4) Explique en qué consiste el fenómeno de mutarrotación. Indique si utilizando el mismo método puede establecer si pertenece a la serie D ó L. Clasifique cada uno de los siguientes monosacáridos a CHO H OH CH2OH H b CH2OH O OH CH2OH c H HO H CHO OH H OH CH2OH 10) a) Dibuje las proyecciones de Fischer y la fórmula de Haworth para la α-Dmanopiranosa. 7) Escriba la fórmula estructural de la sacarosa según Haworth indicando que tipo de unión glicosídica posee. ii) el anómero. Dibuje la fórmula de Haworth para la β-D-alopiranosa y para la β-L-alopiranosa. manosa y ribosa. 9) La glucosa es clasificada como una aldohexosa. b) es reductora. iii) un epímero iv) un disacárido constituido sólo por este azúcar 11) La alosa es un epímero en C-3 de la glucosa. 5) Indique si la fructosa presenta mutarrotación. 12) Explique cómo determina si una sustancia es dextrógira o levógira. 8) Indique si la lactosa: a) presenta mutarrotación. Explique cuál es la razón por la cual es un disacárido no reductor. 6) Formule las reacciones y nombre los productos de la hidrogenación catalítica de: glucosa. b) Dibuje en proyección de Haworth: i) el enantiómero. Justifique su respuesta con un ejemplo formulando los equilibrios correspondientes. Justifique sus respuestas. 13) ¿Cuál de los siguientes compuestos experimentará mutarrotación? H3CO H H H H OH OH O CH2OH HO H H H H OCH3 OCH3 OH CH2OCH3 O H OH H O OH H3CO H3CO H H OCH3 OCH3 H O CH2OCH3 OH OH 61 .

pKaR (grupo R) = 10. Proteínas que transportan oxígeno. Unión peptídica. en orden creciente de PKa.18. 2) a) La alanina tiene actividad óptica. ¿Cuál es el más básico? A qué grupo se unirá preferentemente un protón si a la solución se agrega ácido? ¿Cuál es el producto? b) En solución muy ácida un aminoácido contiene dos grupos ácidos: NH 3+ y COOH.95. La secuencia de aminoácidos en una proteína determina su estructura tridimensional. Punto isoeléctrico. PKa2 (-NH3) = 8. 1) Explique las siguientes propiedades de los aminoácidos en función de la estructura: Tienen punto de fusión alto por lo general > a 200°C.53) Supongamos que el aminoácido se encuentra a pH muy ácido y lo vamos elevando lentamente por agregado de base y veamos cómo varía la carga del aminoácido cuando esto sucede. Niveles de organización. Tienen momentos dipolares (µ ) mucho mayores que los ácidos carboxílicos o las aminas simples. Por lo tanto. ¿Cuál es más ácido? ¿Qué grupo entrega un protón con más facilidad si a la solución se agrega base? ¿Cuál es el producto? c)) i) Defina punto isoeléctrico ii) Para un ácido monoaminodicarboxílico: su punto isoeléctrico se encuentra en el lado ácido o básico de pH 7 (neutralidad)? iii) Modelo. La estructura de las proteínas. La estructura de las proteínas determina su función. 62 .SERIE 10: AMINOÁCIDOS Y PROTEÍNAS Contenidos mínimos: Los aminoácidos como iones dipolares. Justifique. b) Indique a qué serie pertenecen los aminoácidos naturales. ¿Para un ácido diaminomonocarboxílico? Resolución: Tomemos como ejemplo a la lisina (pKa1 (-COOH)= 2. podemos plantear los siguentes equilíbrios. 3) a) En solución muy alcalina un aminoácido contiene dos grupos básicos: NH 2 y COO-. o sea. La hemoglobina como ejemplo de estrategias reguladoras. Recordemos que los protones se perderán en orden decreciente de acidez (El próton más ácido se pierde primero).

17 9.24 5) Modelo.48 Valina 2.82 9.19 9.60 Serina 2.09 9.34 9.21 9.71 10.53 / 2 = 9.58 9.6 Alanina 2.15 Treonina 2.04 12.36 9.95 + 10. el punto isoeléctrico (mayor concentración de ion dipolar) se encontrará en la zona de pH básico (mayor que 7).34 9.18 8.82 3.11 10.86 Acido glutámico 2.43 Glutamina 2.25 Histidina 1.74 Esto sucederá con todos los aminoácidos básicos.17 6.33 Tirosina 2. serina.17 9.20 9. iv) Compárese cada uno de estos puntos isoeléctricos con el de la glicina.78 8.00 Cisteína 1.53 Arginina 2. pI = PKa1 + pKa2 /2 = 8. 4) Calcule los valores de Pi de la glicina.29 9.O H3N OH NH3 O H3N + + ONH3 + pKa1 ( -COOH) = 2.18 q= 1 + + q= 2 + PKa2 ( -NH3) = 8.72 Fenilalanina 2.07 Lisina 2.95 O O H2N H3N ONH2 + ONH2 pKaR ( grupo R) =10.69 Leucina 2.67 4.95 10.13 Ácido aspártico 2.53 q= 0 q= -1 Entonces. ácido glutámico e histidina a partir de los valores de pKa AMINOACIDO pKa1 (-COOH) PKa2 (-NH3) pKaR (grupo R) Glicina 2. ¿Qué sucederá en una electroforesis de ácido aspártico y de lisina: a) a pH = 1 b) a pH =12 63 .63 10.

en cambio. los cationes migrarán hacia el polo negativo. predomina la estructura catiónica. el aminoácido migrará hacia el polo negativo. Si se trata de un aminoácido ácido. lisina y ácido aspártico en solución buffer de pH =7? ¿Qué sucederá si la electroforesis se repite a pH=10? 64 . a pH = 12 (alcalino) predominan las estructuras aniónicas. como la lisina. como el ácido aspártico. el aminoácido migrará hacia el polo positivo. En soluciones ácidas. Cuando se trata de un aminoácido básico. en este caso. a pH =12. en solución ácida tendrá q =+2. por lo tanto es catiónica +NH3 Los equilibrios correspondientes. Si se somete un aminoácido a un campo eléctrico. son: CO2HCH2CHCO2H NH3 + q = +1 (catión) HO H+ _ CO2HCH2CHCO2NH3 + q = 0 (ion dipolar) HO _ CO2CH2CHCO2 NH3 + q = -1 (anión) HO _ CO2CH2CHCO2 NH2 q = -2 (anión) H+ H+ Con el mismo razonamiento. La preponderancia de una u otra estructura depende del pH de la solución. Los equilibrios que se producen son: + NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2H NH3 + q = +2 (catión) + NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2 NH3 + q = +1 (catión) + NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2 NH2 q = 0 (ion dipolar) NH2CH2CH2CH2CH2CHCO2 NH2 q = -1 (anión) 6) ¿Qué sucederá en una electroforesis de alanina. los aniones migrarán hacia el polo positivo. En soluciones alcalinas. Cuando una mezcla de moléculas ionizadas y con carga neta son colocadas en un campo eléctrico. que corresponde a una solución básica. tendrá estructura aniónica. en solución ácida (pH=1) predomina la estructura: CO2H-CH2-CH-CO2H que tiene carga 1+.Resolución: La electroforesis es un método de separación de mezclas de moléculas biológicas. estas experimentan una fuerza de atracción hacia el polo que posee carga opuesta. predomina la estructura aniónica.

d) Que el pH sea igual al pKa de ionización del grupo amonio. c) Explique la influencia de esta estructura espacial en la conformación de las proteínas.7) Se tituló una solución 0. b) Si tiene una solución de 0. sabiendo que el pka1 = 3. j) Que la solución de aminoácido no posee capacidad reguladora de pH.CH2CO2H. e) Que la carga neta promedio de la glicina sea cero f) Que la especie predominante sea la del ión dipolar g) El pH de la solución en el que la especie predominante es H2N-CH2-CO2h) El punto isoeléctrico i) La capacidad reguladora máxima de la solución.82 PkaR= 6. pka2 = 7. 8) a) Formule todas las especies químicas de la histidina desde pH=1 a pH=12. Indique justificando su respuesta cuál de los puntos identificados en el gráfico de I al V representa: a) El pH de una solución 0. b) Que la mitad de las moléculas tengan su grupo carboxilo ionizado c) Que el pH sea igual al pka de ionización del grupo carboxilo. 11) Un tripéptido posee la siguiente secuencia: ala-lis-ala Indique la carga neta del tripéptido a pH = 5 y a pH = 12. Se midieron los valores de pH a lo largo de la titulación y los resultados se representaron gráficamente.1 M de glicina en el que la especie predominante es H3+N .65.15.17 9) a) Analice la estructura espacial de la unión peptídica.22 moles totales de histidina a un pH=7 y le agrega ahora 0. b) Formule un ejemplo indicando la posición de los átomos comprometidos en la misma.1 M de glicina con una solución de NaOH 2 M. pKaR = 10.00 Pka2 = 9.53 65 . 10) Formule los posibles tripéptidos que se pueden formar a partir de una molécula de glicina y dos de alanina.01 moles de HCl ¿Cuál es el pH final de la solución? Valores de pKa de la histidina Pka1 = 1.

leucina.0 y 7. pI para beta-lactoglobulina 5. b) β-lactoglobulina a pH 5.12) ¿Qué niveles de organización puede reconocer en una proteína? 13). d) Justifique por qué el aminoácido prolina es incompatible con la estructura de la hélice α 15) a) Explique las interacciones que se producen en la conformación β de lámina plegada. Justifique su respuesta.0. c) Indique los aminoácidos más frecuentes en la lámina plegada.0.5 y 11. Datos: PI para ovoalbúmina 4. d) ¿Qué similitudes tienen las distintas estructuras que puede presentar el colágeno? 17) Un polipéptido sintético. 14) a) Explique las posibles interacciones que se producen en la hélice α b) Indique cómo se hallan situados los planos de las uniones peptídicas con respecto al eje mayor de la hélice α c) Explique cómo se estabiliza esta estructura. +). se pliega en forma de hélice alfa en un medio muy básico pero adquiere una forma abierta en medio ácido. pI para qimiotripsinógeno 9. la polilisina. valina. Justifique este cambio conformacional dependiente del pH. b) Por qué las fibras de colágeno en animales de edad avanzada poseen menor capacidad de estiramiento? c) Indique en qué tejidos se encuentra el colágeno en los organismos vivos. -) o en el origen (O)) migrarán las siguientes proteínas en un campo eléctrico al pH indicado?: a) Ovoalbúmina a pH 5. 18) Indique una localización probable (en el interior o en la superficie exterior) de los siguientes residuos aminoacídicos en una proteína globular: aspartato. serina. c) pueden existir zonas que no tengan ni estructura helicoidal ni de lámina plegada 20) La mioglobina es una proteína abundante en los músculos: a) ¿qué nivel de organización tiene su molécula? 66 .6.5. glutamina y lisina.0 9. Justifique su respuesta.2. 19) Indique si en una proteína globular: a) pueden existir zonas donde la cadena tenga estructura α . c) Quimotripsinógeno a pH 5. hacia el cátodo (C. hacia el ánodo (A. Justifique 16) a) Explique desde el punto de vista de la estructura primaria por qué las moléculas de colágeno no forman alfa hélices. b) Explique la asociación de cadenas paralelas y antiparalelas en la conformación β .helicolidal b) pueden existir zonas con estructura de lámina plegada. En qué dirección (es decir.

pH = 14 lisina pH = 1 . Compare los cambios estructurales que se producen en los procesos de desnaturalización con los producidos en la hidrólisis de una proteína Indique qué agentes pueden producir la desnaturalización y cuáles la hidrólisis. pH = 11 ácido aspártico pH = 1 . 22) Explique en qué consiste la desnaturalización de una proteína. glicina pH = 4 y pH = 12 valina pH = 4 .9.6) 4) a) Describa hacia qué polo migraría el péotido Gli-Lis-Gli-Lis-Asp-Ala-Lis en una electroforesis con buffer a pH = 6. escriba la estructura del compuesto a pH fisiológico (7. pH = 4 . pH = 12 fenilalanina pH = 1 . c) Explique las funciones biológicas de la hemoglobina. pH = 6 . 6) a)¿Cómo afectan los solventes orgánicos la estructura de una proteína globular? b)¿Qué sucede si se calienta la solución acuosa? c)¿Qué sucede por agregado de ácidos minerales a una solución acuosa de una proteína globular? 67 . pH = 14 histidina pH = 0. pH = 8 . c) ¿Cómo justifica su solubilidad en agua? 21) La hemoglobina. d) Indique los factores que influyen en la afinidad de la hemoglobina por el oxígeno. pH = 12 . cumple funciones en los organismos vivos de transportadora de oxígeno.5 . EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Formule la estructura predominante de los siguientes aminoácidos a los diferentes pH indicados. a) Explique las interacciones que se producen en la estructura cuaternaria b) Indique los tipos de uniones que estabilizan dicha estructura. Sabiendo que su punto isoeléctrico es 5. pH = 12 leucina pH = 6 . pH = 13 2) a) Explique el siguiente orden de valores de puntos isoeléctricos: i) arginina > glicina > ácido glutámico ii) histidina > triptofano 3) El Aspartamo es un edulcorante de bajas calorías cuya estructura es: AspFen-OMe. b) Indique cómo migrarían sus productos de hidrólisis. pH = 7. pH = 11 . pH = 13 serina pH = 1 . Justifique 5) Explique la solubilidad en agua de las proteínas globulares.b) Explique cómo se estabiliza su estructura.

b) Indique cómo es la unión del O2 con la hemoglobina. d) Justifique la variación del tamaño del canal central de la hemoglobina cuando ésta se une al oxígeno. Explique por qué la afinidad para el CO se ve disminuida cuando el grupo hem se encuentra asociado a la cadena polipeptídica.500 veces mayor para el monóxido de carbono que por el oxígeno. 68 . c) Indique la localización del grupo hem en cada protómero de la hemoglobina.7) a) El hierro hemínico tiene una afinidad 3. g) Compare las curvas de saturación de la mioglobina y de la hemoglobina. e) Explique por qué el DPG disminuye la afinidad de la hemoglobina con el O2 f) Analice la curva de saturación de la hemoglobina y explique cómo se modifica al variar el pH y la temperatura.

4) a) Esquematice la unión glicosaminoglicurononano-proteína en los proteoglicanos. Glicoproteínas. Lipoproteínas. Proteoglicanos. cuya estructura está genéticamente determinada. Azúcares unidos a nucleótidos y lípidos. CH2OH CH2OH O OH O NH O R CH2OH OH O OH O NH O CH3 CH2OH OH O CH2OH O O OH NH O CH3 O R OH O OH OO CH OH 3 O CH3 OO CH OH 3 OH OH OH OH Grupo A Grupo O CH2OH O O OH NH CH3 OH OH OO OH O CH3 O R CH2OH OH O OH O OH CH2OH O Grupo B 2) En las glicoproteínas N glicosiladas se establece un enlace entre una Nacetilglucosamina y un residuo de asparragina. Enlaces glicanoproteína. ¿Cuáles son esos aminoácidos? Formule el fragmento de glicoproteína correspondiente a la unión. El determinante antigénico reside en la porción glicosídica. BIOMOLÉCULAS COMPLEJAS Contenidos mínimos: Glicoconjugados. Asociaciones hidrato de carbono-lípidos. 69 . Glicolípidos. Señale tipos de unión y grupos funcionales y qué carbohidratos componen cada grupo. Lipopolisacáridos. 3) En algunas glicoproteínas el enlace se establece entre un residuo de Nacetilgalactosamina y aminoácidos presentes en el esqueleto polipéptidico.SERIE 11. 1) La superficie de los glóbulos rojos posee glicoproteínas y glicolípidos que actúan como antígenos (sustancias capaces de activar una respuesta inmune) de grupos sanguíneos. Membranas biológicas. Asociaciones hidrato de carbono-proteína. Formule dicha unión.

7) Los ácidos grasos se encuentran como parte estructural de los fosfolípidos de las membranas celulares.ull.es/coordinacion/ biologia/membrana. 5) Los glicosaminoglicuronanos se asocian con proteínas para formar proteoglicanos. A su vez muchos proteoglicanos se fijan a un tallo central de ácido hialurónico. El disacárido galactosil-N-acetilgalactosamina está unido a cada resto de treonina. una capa de lípidos anfipáticos y una corteza superficial. la cual juega un papel determinante en los procesos de intercambio entre el exterior y el medio celular.b) Justifique el carácter hidrofílico de los proteoglicanos. Justifique su disposición en la misma. 9) Explique qué entiende por HDL y LDL. Identifique los elementos estructurales (biomoléculas) señalados en el esquema. 8) Las lipoproteínas se representan (en un corte transversal microscópico) como una esfera que consta de :un núcleo central no polar.gif 70 . Efectúe un esquema simple y ubique: a) el colesterol libre. teniendo en cuenta que éstos se encuentran embebidos en una matriz de dichas fibras. Indique cómo se disponen en la membrana y las características estructurales que determinan tal disposición. 10) El esquema adjunto representa la estructura molecular de la membrana plasmática. c) Explique las interrelaciones que pueden existir entre los proteoglicanos y las fibras de colágeno en el cartílago. a) ¿Mediante que tipo de enlace se unen? b) ¿Qué molécula interviene en la asociación entre el proteoglicano y el ácido hialurónico? c) ¿Cómo se encuentra a pH fisiológico? d) ¿Qué características le otorga dicha carga? 6) El esqueleto de las proteínas anticongelantes del plasma en los peces antárticos está compuesto por una secuencia de aminoácidos repetitiva: alaala-thr. Formule esta esructura y explique cómo interfiere en la formación de hielo. Tomada de: www. b) lostriglicéridos. c) los grupos polares.

la cual a su vez reaccionó con un ácido graso a través de una unión amida. en donde el glicerol se une a oligosacáridos de diversa complejidad.11) Un 5% de los lípidos de membrana están representados por los glicolípidos. acuosa de NaCl al 0. Esquematice dicha porción de cadena lateral de la glucoproteína. a) Formule un glicolípido b) ¿Qué diferencias existen entre éstos y los fosfatidilazúcares? c) ¿Cuál es su ubicación en la membrana plasmática? 12) Las proteínas transmembrana son aquellas que atraviesan toda la bicapa lipídica. PARA INVESTIGAR 1) Algunos tipos de proteínas periféricas están asociadas a la membrana por estructuras de anclaje. 71 . Explique qué tipo de estructura adoptan estas proteínas para poder atravesar la membrana lipídica.9%). 13) Se dice que la membrana celular es “semipermeable”. y su carga a pH 7? 2) Formule un O-glicósido que este formado por el colesterol. Indique qué estructuras de anclaje se conocen y cómo interaccionan con la membrana. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Formule un O-glicósido cuya aglicona sea la esfingosina. ¿Cuál será su solubilidad en suero equino? 3) En la ovoalbúmina el oligosacárido se liga a la proteína mediante un enlace entre la N-acetil-D-glucosamina y el N-amídico de un resto de asparagina. b) ¿Cuál será su solubilidad en solución fisiológica (sol. El azúcar está esterificado en uno de sus grupos hidroxilo con sulfato. Indique el significado de dicho término y cuáles son las características estructurales de sus componentes que le confieren esta propiedad.

c) Comente su solubilidad en solución fisiológica (sol. 1) a)¿Qué unidades estructurales pueden identificar en un nucleósido? b) Los nucleósidos son más solubles que las bases libres. 5) a) Formule el ácido uridín 2´. 6) Modelo. b) Marque y nombre todos los grupos funcionales y carbonos quirales. acuosa de 0. 4) a) Formule el ATP. b) Marque y nombre todos sus grupos funcionales y carbonos quirales.SERIE 12: ACIDOS NUCLEICOS Contenidos mínimos: Nucleósidos. 2) a) Formule y nombre un nucleótido. c)¿Cuántos centros quirales poseen los nucleósidos? Ejemplifique con los nucleósidos de adenosina.3´-fosfato cíclico. Cuáles son los procesos celulares con los que están relacionados estos compuestos?. Ácido ribonucleico (ARN) y ácido (ADN). NAD y FAD tienen una relación estructural con los constituyentes del material genético. c) A pH 7 identifique los grupos ácidos y básicos que posee. b)¿Qué son entre sí un par de tautómeros? ¿Cuantos tautómeros puede formular del ácido uridín-3´-fosfórico? 8) a) Indique el nombre completo del ADN y el ARN y mencione tres diferencias entre los mismos. ¿Por qué se consideran ácidos? b) ¿Qué productos se obtienen por hidrólisis parcial y por hidrólisis total de ácidos nucleicos? 9) a) Explique qué interacciones se producen en el ADN según el modelo de de Watson y Crick e indique cómo se estabiliza la molécula. Justifique.9% NaCl). Formule las estructuras tautoméricas del uracilo Resolución: OH N N OH OH N N H O OH NH N O O NH N OH O NH N H O 7) a) Formule un nucleótido azúcar con el ácido uridín-5´-difosfórico y la Dglucosa. Nucleótidos. Polinucleótidos. b) Indique qué tipo de uniones se establecen. 72 . 3) Nucleótidos como el ATP. Estructura y función.

b) Justifique la especificidad en el apareamiento entre bases. 2) Si se tiene un fragmento de ADN de la siguiente secuencia: 5´ ATTGGCATAGCT 3´ a) Indique cuál es la secuencia de la otra cadena (complementaria) de la doble hélice. Estas son proteínas muy básicas que debido a la gran cantidad de residuos de lisina y arginina que poseen. un octámero de histonas. 73 . b)Indique cómo se une el aminoácido al ARNt. a) ¿Cuál es su ubicación subcelular? b) ¿A qué proteínas se une y mediante qué tipo de unión? c) ¿Qué tipo de fuerzas mantiene unida a la doble hélice de ADN? 15) La unidad fundamental de la cromatina es el nucleosoma. ¿Cómo se producen esas interacciones? EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Cuando un nucleótido adiciona un nuevo nucleótido en los ácidos nucleicos. 12) Indique la secuencia de bases de una fracción de ARNm sintetizada a partir de la siguiente fracción de ADN molde: 5’ pApTpCpGpTpApCpCpCpGpTpTpA 3´ 13) a)Explique cómo son las interacciones en la estructura del ARNt. están cargadas positivamente a pH celular e interaccionan con las cargas negativas del ADN. Justifique b) Explique por qué la adenina no puede ser complementaria de la guanina. c) Explique por qué la citosina y la timina no son complementarias. b) Esquematice las uniones por puente de H que se producen entre las bases complementarias de los tres nucleótidos del extremo 5´ en el fragmento dado. 10) Modelo. 14) Toda la información genética que determina la naturaleza de una célula está codificada en su ADN. Indique la formación de puentes de Hidrógeno entre Adenina y Timina H H3C O H N N N H N N N O N 11) a)Indique hacia qué estructura tautomérica de las bases está desplazado el equilibrio ceto-enólico en los ácidos nucleicos. éste se incorpora: a) a cualquier OH no esterificado de la pentosa b) al OH en posición 3´ de la pentosa c) al OH del grupo fosfato en posición 5´ d) al C 5 de la base nitrogenada.

ácido fosfórico y etanolamina. a)Formule el plasmalógeno. un aldehído de 18 átomos de C.11. c) ¿Qué cambios se observan en las propiedades físicas del producto con respecto al lípido de partida? 2) Dados los siguientes triglicéridos: A (trilinolenato de glicerilo) B (tripalmitato de glicerilo) C (linolenil dipalmitato de glicerilo) D (dilinolenil palmitato de glicerilo) Datos: ácido palmítico – C 16:0.8. 15) Ordene: a) Según índice de yodo creciente b) Según índice de saponificación creciente c) Formule el triglicérido de menor índice de yodo 3) a) Formule la estructura de un fosfolípido que contenga un ácido graso saturado y un ácido graso insaturado además de fosfato y etanolamina.14) . 74 . SEGUNDA PARTE 1) El siguiente triacilglicerol se trató con exceso de H2 con un catalizador. b)Formule otro plasmalógeno con índice de Iodo menor que el anterior. ácido araquidónico. 12. b) Describa la estructura y las propiedades de una bicapa formada por este fosfolípido. O (CH3CH2)5CH=CH(CH2)7 O O O O (CH3CH2)9CH=CH(CH2)7 O (CH2)7=(CH2)7CH3 a) ¿Cuántos moles de H2 reaccionaron con 1 mol del lípido? b) Escriba la estructura del producto. ¿Qué propiedades se alterarían si en lugar de contener un ácido graso saturado y uno insaturado contuviera dos ácidos grasos insaturados? c) ¿Por qué las moléculas de este fosfolípido se agruparon formando una bicapa en lugar de agruparse formando una micela? 4) Por hidrólisis de un plasmalógeno se obtuvieron los siguientes productos: glicerol. ácido linolénico – C 18:3 (9.INTEGRACIÓN Y REPASO. C 20:4 (5.

9º observado experimentalmente para el azúcar invertido? 11) El compuesto A (C5H10O4) es ópticamente activo y no reduce el reactivo de Tollens. Esta hidrólisis va acompañada de un cambio en el signo del poder rotatorio. por hidrólisis ácida.5) Complete el siguiente esquema: HOH2C HO O Tollens HO OH O HOH2C HO O OH H+. Cuando A se trata con ácido diluido se forma metanol y B (C4H8O4) que es ópticamente activo. La reducción de B con borohidruro de sodio (reductor suave) da C (C4H10O4) que 75 . dos moléculas de manosa y una de lactosa. azúcar invertido.5º). H2O Fehling OH H+. y al hidrolizado. ¿Cómo se justifica el valor de αD= -19. por eso se le suele llamar inversión de la sacarosa.7º) y D-(-)-fructosa (αD= -92. Asigne la configuración relativa (D o L) de dicho ácido 10) Cuando se hidroliza una solución de sacarosa (αD= +66.5º) con ácido acuoso diluido. se obtienen cantidades iguales de D-(+)-glucosa (αD= +52. formas piranósicas Nucleótidos 1 1 6 Sacáridos* 11 176 1056 9) El D-(+)-gliceraldehido se oxida a ácido (-)-glicérico. o por acción de la enzima invertasa. b) ¿Cómo podría diferenciar la metil α -D-glucopiranosa de la D-glucopiranosa? 7) Proponga la estructura de un trisacárido no reductor que dé. 8) Explique el siguiente cuadro: Péptidos X2 Dímero 1 X3 Trímero 1 XYZ Trímero 6 *Considerando aldosas serie D. B reduce el reactivo de Tollens y forma un triacetato. CH3OH anhidro 6) a) Explique por qué el poder rotatorio del metil β -D-glucopiranósido se mantiene constante en soluciones básicas o neutras pero varía si el pH es ácido.

4. Indique en cuál de los casos habrá mayor proporción de colesterol. 16) Las membranas plasmáticas. c) En las glicoproteínas de los glóbulos rojos la unión es O-glicosídica. Si la cadena proteica contiene los siguientes aminoácidos: alanina (ácido (S)-2aminopropiónico) . y cómo se manifiesta dicha diferencia. fenilalanina (ácido (S)-2-amino-3-fenilpropanoico). 76 .6. Formule el disacárido (Y) presente en el grupo sanguíneo A. Formule la o las estructuras (serie D) que concuerden con estos hechos. en su estructura molecular. serina (ácido (S)-2-amino-3-hidroxipropanoico). ¿A qué aminoácido estará unida la cadena glicosídica? 14) ¿Qué representa el “core” en una glicoproteína? 15) Explique la relación entre la fluidez o viscosidad de una membrana y la composición lipídica. glicina (ácido 2-aminoetaboico). c) Ovoalbúmina. 13) a) El determinante antigénico en los glóbulos rojos reside en la porción glicosídica.9 y 6. CHO H HO HO H OH H H OH CH2OH D-Galactosa b) En el grupo sanguíneo A la galactosa del extremo no reductor del disacárido X está reemplazado por N-acetil-D-galactosamina. adoptan una forma menos ordenada que la que corresponde a los lípidos de membrana en las organelas citoplasmáticas.9 y 5).8). b) Mioglobina y quimotripsinógeno (pI: 7 y 9.5). Uno de los disacáridos ( X) presentes en el grupo sanguíneo B es : 3-O-α -D-galactopiranosil-D-galactopiranosa (Galp-α -(1→3)-Galp) a) Formule el disacárido. 12) ¿A qué pH sería más eficaz la electroforesis para la separación de las siguientes mezclas de proteínas?: a) Seroalbúmina y hemoglobina (pI: 4. seroalbúmina y ureasa (pI 4.es ópticamente inactivo.

c) Cuando se forma una micela las colas no polares se orientan hacia dentro de la misma porque………………………………………………………………………… ……………………………………………………………………………………………... Qué sugiere este hecho acerca de la estructura del ARN? 18) Complete: a) Un monosacárido puede encontrarse en dos formas piranosas diferentes (α y β ) porque al formarse el hemiacetal ……………………………………………. ……………………………………………………………………………………………... …………………………………………………………………………………………… b) Si se saponifica un triglicérido ópticamente activo se obtienen sustancias sin actividad óptica porque ……………………………………………………………….17) Cuando se hidroliza el ARN no hay ninguna relación entre la cantidad de las 4 bases que se obtienen que se asemeje a lo observado para las bases del ADN.. 77 .

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