En esta Guía de Ejercicios y Problemas encontrará el material correspondiente a los temas tratados en el curso.

Cada serie está encabezada por contenidos mínimos que deben ser conocidos por el alumno para la resolución de los problemas. Estos temas pueden ser consultados en cualquier libro de Química Orgánica, impreso o digital. Se recomienda consultar con el personal docente del área. En la página siguiente, y también en la página web del área encontrará la bibliografía recomendada. Esta guía ha sido confeccionada con los aportes de todo el personal del área y recoge especialmente las observaciones de los ayudantes alumnos. Prof. Dra. Alicia Fernández Cirelli Profesora Titular Regular Área de Química orgánica de Biomoléculas

CONDICIONES PARA LA REGULARIDAD RÉGIMEN DE APROBACIÓN DE QUÍMICA ORGÁNICA DE BIOMOLÉCULAS.
La materia de Química Orgánica de Biomoléculas para los alumnos de la carrera se dictará mediante la implementación de clases teórico-prácticas obligatorias y seminarios no obligatorios en los que se desarrollarán los conceptos básicos de la Química Orgánica y su interacción con la carrera de Veterinaria. Las actividades teórico-prácticas se evaluarán periódicamente, Antes de cada examen parcial se realizarán cinco evaluaciones teórico-prácticas, cada una de las cuales se calificará con aprobado o insuficiente. Las evaluaciones teórico-práctica representarán hasta un 10 % de la calificación de cada examen parcial. Se tomarán dos exámenes parciales sobre temas desarrollados en las clases teórico-prácticas y en los trabajos experimentales incluyendo la resolución de problemas de aplicación. La aprobación de cada parcial requerirá un mínimo de 60 puntos/100 puntos. Sólo se podrá recuperar un examen parcial no aprobado al final del cuatrimestre. Aprobación de la Materia

Promoción
Las condiciones para aprobar la materia sin rendir examen final son: a) aprobar cada examen parcial con una calificación no inferior a 80 puntos/100 puntos. b) no recuperar ningún parcial. c) Tener 80 % de asistencia a las clases teórico-prácticas obligatorias. d) Aprobar la totalidad de las prácticas de laboratorio.

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Estas condiciones corresponden al 80 % de la materia. La nota final resultará del promedio de las calificaciones de los parciales y el desempeño del estudiante en las clases teórico-prácticas y el laboratorio.

Regularización sin Promoción
Podrán regularizar la materia aquellos que cumplan con los siguientes requisitos: • • • 75% de asistencia en teórico prácticos. Aprobación de los dos exámenes parciales (incluyendo la posibilidad de recuperar alguno de ellos). Aprobación de la totalidad de las prácticas de laboratorio.

Los alumnos regulares que no hayan alcanzado las condiciones necesarias para ser promovidos deberán rendir un examen final para lograr la aprobación de la materia.

Condición de Asistencia Cumplida
Los estudiantes que habiendo cumplido con el 75% de asistencia y aprobado como mínimo el 60% de las actividades teórico-prácticas, no hayan aprobado ambos exámenes parciales, tendrán la condición de Asistencia Cumplida: en esta situación podrán regularizar la materia el cuatrimestre siguiente mediante la aprobación de las evaluaciones parciales (incluyendo la posibilidad de un recuperatorio). La condición de Asistencia Cumplida caduca después de transcurrir tres cuatrimestres. Los alumnos con Asistencia Cumplida que deseen recursar la materia antes de que venza su condición, deben renunciar a ella.

Alumnos Libres
Son los alumnos que habiéndose inscripto en el curso no reúnen los requisitos mínimos explicados anteriormente.

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BIBLIOGRAFÍA
Fernández Cirelli A., De Luca M. y du Mortier C. Aprendiendo Química Orgánica. EUDEBA, 2da edición, 2005. Fessenden R. y Fessenden Iberoamericana, 1983. J. Química Orgánica. Grupo Editorial

Morrison R.T. y Boyd R.N. Química Orgánica. Addison Wesley Longman de México, 1998. Pagina web: www.chemistry.msu.edu Solomons T.W.G. Química Orgánica. Ed. Limusa. 1990. Streitwieser A. Jr. y Heathcock C. Química Orgánica. Ed. Nueva Editorial Interamericana S.A. 1979. Wade L.G. Jr. Química Orgánica. Ed. Prentice-Hall. Hispanoamericano S.A. 1993.

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d) 7.00625 en 22.5 N hacen falta para neutralizar 0.6 g de NaOH? 5) Calcular las concentraciones de H+ y de OH. Soluciones reguladoras.25 mol / l. pKw.5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de NaOH 3 N? b) ¿Cuántos ml de H2SO4 1.64% m/m ¿Qué volumen de ácido concentrado se necesita? 2) Calcular la concentración final de una solución preparada mezclando 25 ml de H2SO4 0.03. 25 ml de esta solución requieren 22.00625 moles de HCl c) Calcule los moles de NaOH neutralizados Moles de HCl = moles de NaOH = 0. Soluciones.5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de Ca(OH)2 3N? c) Cuántos ml de HCl 0. Una solución de HCl contiene 0. 1) Se desean preparar 400 ml de solución de ácido sulfúrico 0. EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE SOLUCIONES REGULADORAS Contenidos mínimos: El agua como solvente.00625 x 1000 / 22.distintas soluciones cuyo pH vale: a) 1.5M? d) ¿Cuántos ml de H2SO4 1. c) 5.82. pH. Equilibrio ácido-base.4.85.126M b) 35 ml de H2O 3) Modelo. Principio de Le Chatelier. b) 4.5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de Na2CO3 0.5 cc de una solución de NaOH para completa neutralización Resolución: a) Escriba la ecuación para la reacción de neutralización NaOH aq + HCl aq - NaCl aq + H2O b) Calcule los moles de HCl neutralizados 0.54 6) Calcular el pH de una solución de NaOH 5.83g/ml y de 93. pOH.10-8M 4 .25 x 25 /1000 = 0.5 = 0.126M con cada uno de las siguientes sustancias: a) 10 ml de H2SO4 0. e) 10.278 M 4) a) ¿Cuántos ml de H2SO4 1. Importancia de la regulación del pH en los seres vivos.617N a partir de un ácido de densidad 1.5 cc d) Calcule la concentración de NaOH en moles/l (M) 0.SERIE 1. Unidades de concentración.

y la concentración molar de AcH sin disociar en el equilibrio .51 c) Si se agrega ácido hasta que el valor de pH es 2. acético = 1.01 M x 31/100 y [HAc] = 0.log [H+] = 2.8.10-3M.10-8M 8) Calcular la constante Ka de un ácido que en solución 10-3M tiene un pH de 3. DATOS: Masas atómicas: H = 1.39.8 • 10-5. Calcular el pH de la nueva disolución.01 M x 31/100 Ka = 1. Ka ác. C = 12.2 ¿cuál será la relación [Ac-]/[HAc]? Resolución: Si el pH = 2. DATOS: Kb NH3 = 1.10-5 10) Calcule la concentración molar de una disolución de ácido sulfúrico que tenga el mismo pH que otra de ácido acético 0.95. 13) Si en una solución de pH 7.8 x 10-5 .374 M.01 M .10-3 b) El pH de la disolución.7) Calcular el pH de una solución de HCl 9.3 x 10-3 = 0.22 12) Se prepara una solución adicionando 50 ml de agua destilada a 150 ml de una disolución 0. Resolución: Cálculo de pH de ácido débil: Ka= [H+] [Ac-]/[HAc] Si está disociado en un 31% entonces [H+] = [Ac-] = 0.01 M y a 25 °C se encuentra disociado en un 31 % .40 se mide una concentración de HCO-3 de 0.1 M de amoniaco. ¿cuál es la concentración de su ácido conjugado? 5 .85.10-3/ 6. 11) Modelo. Ka=1. El ácido cloroacético (ClCH2-COOH) en concentración 0.3 x 10-3 [Ac-]/[HAc] por lo que [Ac-]/[HAc] = 1.5 9) Calcular el pH de una solución de HAc 3.00250 M. S = 32.2 entonces [H+] = 6.39.0.3 x 10-3 entonces Ka= 6. Resolución: pH = . Calcule: a) La constante de disociación de dicho ácido. 0 = 16.

Calcular los moles de NaAc necesarios si la Ka = 1.10-3. Calcular el pH de tal solución considerando volúmenes aditivos. Kb= 1.7. Ka1=7. pKa = 6. a) Se tiene una solución reguladora constituída por la mezcla de 200 ml de NH3 0. 6 .95 + ( -1) = .75 H+ + Ac[H+] [Ac-] [H+] = Ka [Ac-] [HAc] 5.35 14) Modelo.05 l Concentración final de KH2PO4 = 0. Se tienen 100ml de HAc 0.1 M (considerar volúmenes aditivos).1M.8. Se desea preparar una solución reguladora cuyo pH sea 5.089 moles de Acetato de Na 15) Modelo.75 + log [AH] = log X 0.05 = log X X = 0.3 M.10-5 Resolución: HAc Ka= [HAc] pH= pKa + log [Ac-] [HAc] pKa = 4.89 moles ------- para 1 litro Para 100 ml : 0.8 16) Modelo. Calcular el pH de una solución buffer compuesta por 14 cm3 de una solución de KH2PO4 0.8 x 10-5 b) Calcular el nuevo valor de pH al agregar 0.Considerar que el H2CO3 actúa como un ácido monoprótico.10-8 Resolución: Equilibrio a considerar: H2PO4HPO42.1 M y 36 cm3 de una solución de Na2HPO4 0.7= 4.75 + log X – log [AH] 5.95 + log 0.0.64.1 = log X 0.+ H+ (por lo tanto debemos utilizar Ka2) Volumen final: 0.2.21 pH= 6. Ka2= 6.02 moles de HCl.1 x 14/50 Concentración final de Na2HPO4 = 0.7 – 4.1 x 36/50 pH= pKa + log [Na2HPO4] [KH2PO4] pKa = 7.6 M y 300 ml de NH4Cl 0.

21 17) ¿Cuál de los siguientes sistemas reguladores es el más adecuado para regular el pH de una solución al valor 7.25 + 0.75 = 9.22 0. 0.24 M = [NH3] 1000 ml --------0. ii) NaAc. Justifique y/o calcule: a) qué frasco tiene menor pH.37 b) Adiciona 0.25 + log 0.02 moles HCl (concentración = 0.79 = 9.Ka2 = 6.18 M pH = 9.79 pH = 14 – 4.09 moles en 500 ml de solución reguladora - [ NH4+] = 0.041 = 4. 7 .20 x 10-8 c) NH4+ / NH3 Ka = 5.04 = 4.24 .04 0.6 moles NH3 200 ml ----------x = 0.04 M) NH3 + HCl NH4 Cl pOH = pKb + log 0.75 pKW = pH + pOH = 14 pKa = 14 – pKb = 14 – 4. a) HCO3 ˉ/CO32.3 moles NH4+ 300 ml -------x = 0. disolviendo 2 x 10-2 moles en 100 ml de agua cada una (suponer que no hay variación de volumen). Se preparan soluciones de: i) NaCl.Ka2 = 5. iii) HCl y iv) HAc.75 + 0.20? Justifique su elección.20 pOH = 4.25 1000 ml------------0.18 pH = 9.50 x 10-10 18) Modelo.12 = 9.7 x 10-11 b) H2PO4ˉ/ HPO42.18 + 0.12 moles que están en 500 ml de solución reguladora-- ----- 0.8 x 10-5------- pKb = 4.24 – 0.Resolución: a) pH = pKa + log [aceptor de H+] = pKa + log [NH3] [ dador de H+] [NH4+] -14 + Kw = 10 = [H ] [OH ] Kb = 1.75 + log 0.

pOH = 14-3 = 11. c) Para calcular el pH se plantea y resuelve la ecuación de Henderson – Hasselbach (es válida porque estamos en presencia de un sistema regulador) pH = pKa + log {[b conj]/[ácido]} = pKa + log {[Ac-]/[HAc]} = .agregados = 2x10-2moles. por Kw el pOH = -log 10-3 = 3 pH = pKw . luego: Variación de pH = pHfinal – pHinicial = 0.7. Como la [OH-] del agua es.moles OH.agregados = 2x10-2moles+ 2x10-4 moles = 2.log 1. o sea de pH = 7.75 d) Para calcular el nuevo pH hay que hallar las nuevas concentraciones o las nuevas cantidades de moles de sal y ácido: moles sal final = moles sal inicial + moles OH.01 e) Se agregan 2x10-4moles de NaOH a 200 ml de agua pura. su presencia es despreciable frente al nuevo agregado. b ) La mezcla de las soluciones de ii) y iv) forman sistema buffer por ser la sal de un ácido débil con una base fuerte y el ácido débil respectivamente y relación de concentraciones mayor que 10-1 y menor que 10. por Kw.2x10-4 moles = 1. Luego su [H3O+] será de 2 x 10-1 M y su pH = 0.98x102 moles} = 4. Diferencia de pH = pHfinal – pHinicial = 11 – 7 = 4 Kw = 10-14 8 .75 + log {2.02x10-2moles/1.75+0.8 x 10-5 + log {1x10-1M/1x10-1M}= 4. Datos: HAc - Ka = 1.2 litros = 10-3 M.98x10-2 moles Como el ácido y la base conjugada se hallan en el mismo volumen: pHfinal = pKa + log {moles sal/moles ácido} = 4. c) qué pH tendrá el sistema formado en b). Resolución a) Los frascos que tendrán menor pH serán los de los ácidos iii) y iv) y de ellos . de 10-7M.009 = 4. Es decir que puedo calcular.b) mezclando las soluciones de qué frascos obtendría una solución buffer. d) cuál será la variación de pH registrado en II respecto del inicial si se le agregan 2 x 10-4 moles de NaOH e) cuál será el cambio de pH registrado si el agregado de d) se hace a igual volumen de agua pura. por lo que la nueva [OH-] será moles NaOH/volumen = 2x10-4moles NaOH/0. tendrá mayor concentración de H3O+ el HCl por disociarse totalmente (ácido fuerte).8 x 10-5.76 La variación de pH pedida se calcula restando al pH final el pH inicial.02x10-2 moles moles ácido final = moles ácido inicial .

63 N 2) ¿Cuántos cm3 de agua deben agregarse a 50 cm3 de una solución 3.74 b) Calcular la variación de pH si a 200ml de la solución anterior se agregan 3 ml de NaOH 0. d) N Respuestas: a) 12.1M Datos: pKa = 4.63M. Hay 3 órdenes de diferencia con el agua (1000 veces menor) 4) ¿Cuántos gramos de acetato de sodio deben agregarse a 60 g de ácido acético para preparar 1litro de solución reguladora cuyo pH sea 5.5 ml de agua 3) Calcular el pH de una solución de NaOH 1.15? Datos: pKa = 4.10 -10 M Respuesta: pH = 7 .EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) En 35 ml de H2O se disuelven 5 g de HCl.5M de H2SO4 para obtener otra solución 2 M? Respuesta : 37. b) g/l.76 M y el pH es 5.74 Respuesta: 210. c) M. Se desprecian los HO del NaOH . b)132.5 g/l. Hallar la concentración de la solución expresada en: a) % m/m.74 Respuesta: [Acético] = 0. si la concentración del acetato de sodio es 0.076 M b) pH final – pH inicial = + 0. d) 3.01 9 .8 g 5) a) Calcular la concentración de ácido acético en una solución reguladora de ácido acético y acetato de sodio. c) 3.5 % m/m.060g/cm3. La densidad de la solución resultante es 1.

SERIE 2. Enlaces π . Tomando en cuenta que un carbono con hibridización sp3 tiene esta forma (ocupa el centro de un tetrahedro regular con las uniones orientadas hacia los vértices). etino. Electronegatividad. Los tres orbitales híbridos sp2 se orientan hacia los vértices del triángulo que forma la base y el orbital p que no se hibridizó se orienta sobre la vertical. la estructura de cada uno de los compuestos. Cada C estará hibridizado sp3. Enlaces σ . Orbitales híbridos. Enlaces polares. Propiedades físicas. los carbonos del eteno se encuentran unidos por una unión σ entre dos orbitales híbridos sp2 y una unión π entre los orbitales p que no se hibridizaron (unión doble C-C). Resolución: Teniendo en cuenta que cada átomo de carbono va a formar cuatro uniones. H H H H H H En el caso de eteno (C2H4) cada carbono estará hibridizado sp2 formando una estructura de bipirámide de base trigonal ubicándose el átomo de carbono en el centro. Metano. etano. Para cada uno de los siguientes compuestos: C2H6 C2H4 C2H2 a) indique el tipo de hibridación que posee cada átomo de carbono b) dibuje. HIBRIDACIÓN Y PROPIEDADES Contenidos mínimos: Uniones químicas. En este caso. indicando las uniones σ (sigma) y π (pi) c) describa la geometría molecular que presentan cada uno de los compuestos. la forma más sencilla de darnos cuenta cuál es su hibridización (en el caso de un hidrocarburo) es ver a cuántos átomos de hidrógeno está unido. empleando orbitales. En este caso: En el C2H6 (etano) cada carbono está unido a tres átomos de hidrógeno además de estar unidos a otro átomo de carbono. Interacciones moleculares. 1) Modelo. Orbitales atómicos y moleculares. Claramente podemos imaginar dos tetraedros unidos por sus vértices (se forma una unión σ entre dos orbitales sp3). en el metano deberíamos ver dos de estas formas unidas de esta manera. Moléculas polares. La molécula de eteno es plana y tiene la siguente forma: H H H H 10 .

Los carbonos del etino forman una unión σ entre dos orbitales híbridos sp y dos uniones π entre los orbitales p que restan sin hibridizar. cada carbono está hibridizado sp donde el átomo de C se ubica en el centro de la figura. la molécula de etino será lineal. 11 . H C C H 2) Indique qué tipo de hibridación poseen los átomos de carbono marcados con un asterisco en cada uno de los siguientes compuestos: * a) CH3 * C O OH * CH d) * * b) CH2 * c) CH 3 CH2 O * CH 2 OH e) CH 3 * C O * CH 3 CH2 * C NH 2 f) CH 3 CH2 CH C 2 * * CH * * * g) CH3-CH=C=CH2 3) Para cada una de las siguientes estructuras ¿Cuál de los enlaces numerados tiene mayor longitud? Justifique.En el caso del etino (C2H2). Por lo tanto. dos orbitales híbridos sp se ubican sobre uno de los ejes formando un ángulo de 180° y los dos orbitales p que no se hibridizaron se ubican en forma ortogonal (formando un ángulo de 90°) a ellos y entre sí.

5) Determine la polaridad de cada enlace y diga si la molécula tiene o no momento dipolar resultante: Ciclopropano CHCl CHCl CH2Cl2 CH2 CCl2 Cl2C CCl2 (Electronegatividades: Cl: 3.? 8) Explique la diferencia entre los p. H: 2. (puntos de ebullición) de los siguientes pares de sustancias: 12 .butadieno 1 b) Indique cuáles son los orbitales hibridizados o atómicos que forman las uniones σ y π . C: 2.e. CH3-Cl ó CH3-OH 7) Sabiendo que el CO2 tiene un µ= 0 D y el H2O un µ=1. CH3-OH ó CH3O-H .1.84 D ¿ qué puede concluir respecto de la forma de estas moléculas.1 CH3 CH2-CH 2 CH2 H C H 1 CH c) C C 2 H H3C 1 d) 2 H H C CH2 H C O O CH3 H3C CH3 2 3 CH2 H a) b) 4) a) Dibuje la imagen orbital correspondiente a cada uno de los siguientes compuestos: 1-propino 1.2.5) 6) Señale en cada caso cuál de los enlaces es más polar: CH3-NH2 ó CH3-OH .0 .

: 9.: 36.e. ¿Que compuesto de los siguientes pares será más soluble en agua? a) b) c) CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2Br CH3COOH o o o (CH3)3COH CH3CH2CH2CH2OH CH3COOCH3 Resolución: Para estudiar la solubilidad en agua de un compuesto debemos considerar las interacciones moleculares entre las moléculas de la sustancia y las moléculas de agua.dipolo-dipolo (entre moléculas con momento dipolar temporario) También debemos considerar la forma en que las moléculas de la sustancia interactúan entre sí ya que el agua debe competir con estas interacciones para disolver a una sustancia determinada. El n-butanol es lineal. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Indique la distribución espacial de los orbitales híbridos sp3 .e. el t-butanol tiene una geometría esférica. Por lo tanto.:37 ºC) y n.e. 10) Modelo.butanol (p. En el caso c) El ácido puede ser dador y receptor cuando se forman puentes de H.dipolo-dipolo (entre moléculas con momento dipolar permanente) .puente hidrógeno .:118 ºC) 9) ¿Cuál de las siguientes sustancias se asemeja más al agua como solvente? 1) CCl4 2) CH3OH 3) CH3OCH3 Ordenar según su polaridad creciente.pentano (p. En el caso b) El alcohol es más soluble que el halogenuro de alquilo ya que el alcohol puede formar puentes de hidrógeno y el halogenuro de alquilo no. el n-butanol tendrá mayor cohesión entre sus propias moléculas mientras que el t-butanol verá facilitada la posibilidad de formar puentes H con el agua lo que hará que sea más soluble que su isómero de cadena lineal. El ácido será más soluble. sp2 y sp.5 ºC) dietiléter (p. Las interacciones a considerar son (en orden decreciente de importancia): .e.2 ºC) y dimetilpropano (p. 13 . recordemos que la forma de una molécula influye en su manera de interactuar con otras moléculas. En cambio. En el caso a) Ambas moléculas tienen posibilidad de formar puentes hidrógeno con el agua. Además. El éster solamente puede aceptar un H del agua.

2) Explique cómo se forman los dobles y los triples enlaces entre los átomos de carbono.34 Å C ≡ C : 1.53 Å C = C : 1. 3) Indique en qué tipo de compuestos el átomo de carbono presenta hibridación: a) sp3 b) sp2 c) sp 4) Justifique la variación en las distancias de los siguientes enlaces: C – C : 1.24 Å 14 .

HIDROCARBUROS Contenidos mínimos: Alcanos.4-dimetil-5-propilnonano e) 2-metilpentano f) 3. Aromaticidad. Ciclohexano. Reacciones de adición en alquenos.6-dimetiloctano g) 3-metilpentano h) 4-etil-5-metilnonano i) pentano j) 2-iodopentano 2) a) Escriba todos los compuestos posibles de fórmula C6H14 y nómbrelos según las reglas de IUPAC. Compuestos aromáticos: estabilidad y reactividad. Nombre los siguientes compuestos aplicando las reglas de la IUPAC: a) CH3 CH2 CH 3 c) CH 2 CH CH 2 CH 3 CH3 CH 3 b) C (CH 3) 3 CH CH CH CH 2CH 2CH 3 3 2 d) CH 3 CH2 CH CH CH CH2 CH CH 3 CH 2 CH CH CH 3 2 2 (CH 3 )CH CH 2CH CH 2 3 2 g) e) f) h) CH 3 CH 2 CH2 CH 2 CH3 CH CH CH CH 2 CH CH 3 2 2 CH 3 i) CH3(CH2)3CH 3 3 3 j) CH3(CH2) CHICH 3 2 3 Respuesta: a) 3-metilhexano b) 3-etil-2. secundarios. Nomenclatura. Isomería geométrica. compuestos alicíclicos. b) Indique los carbonos primarios. Regla de Hückel. alquenos. Isomería estructural. Nomenclatura de isómeros geométricos. compuestos aromáticos. Propiedades físicas y químicas.2-dimetilhexano c) 3-metilhexano d) 2. terciarios y cuaternarios. Oxidación de hidrocarburos (combustión). Resonancia. Halogenación de alcanos: radicales libres. Ciclohexanos mono y disustituidos. 15 . 1) Modelo.SERIE 3. Las conformaciones y su estabilidad.

2.3-dimetilbutano.3.c) Indique el tipo de isomería que existe entre ellos. b)b) 2. d) Indique la hibridación de cada átomo de carbono.3-tetrametilbutano ii) indique el tipo de isomería que existe entre ellos iii) indique mediante qué tipo de reacción se obtienen 5) ¿Cuáles de los siguientes compuestos presentará actividad óptica? CH3CHBrCH2CH3 CH3CH(NH2)COOH C6H5CH(OH)COOH (CH3)3·CCH(OH)CH3 CH3CHClCH(OH)CH3 CH3CHBrCH2CH2CHBrCH3 g) EtO H3C O O OMe CH3 OH h) HO i) OH j) H3C OH 16 . 3) Complete el siguiente cuadro: Alcano Metano Etano Propano Fórmula del alcano Fórmula del grupo Nombre del grupo alquilo alquilo n-butano 4) i) Para cada uno de los siguientes alcanos formule todos los derivados monoclorados posibles: a)2.

-0.9 9.0 49.3 58. se observe un giro en sentido horario: 4 H 3 H3C Cl 1 CH2CH3 2 8) En la siguiente tabla se dan los puntos de ebullición de algunos alcanos isómeros. a) (modelo) (R)-2-clorobutano b) 2-(S)-3-(R)-3-cloro-2-pentanol c) meso-2.3-dimetilbutano 2. teniendo al sustituyente de menor prioridad sobre la vertical.7 presión 17 .5 -11.5 68.7 63. los sustituyentes deben ubicarse de tal forma que.6) Indique si todos los compuestos que poseen dos o más carbonos asimétricos son ópticamente activos.2-dimetilbutano p. (°C a atmosférica). = = Para que la configuración absoluta de un carbono sea (R).7 36.1 27.3-dibromobutano Resolución ejemplo a) Recordemos que en una proyección de Fischer se encuentra hacia afuera lo que se ubica en las líneas horizontales y hacia dentro lo que se ubica en las líneas verticales. Isómeros del butano del pentano del hexano nombre n-butano metilpropano n-pentano metilbutano dimetilpropano n-hexano 3-metilpentano 2. una vez asignadas las prioridades y.e. 7) Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos (utilice proyecciones de Fischer). Justifique su respuesta.

b) Formule y nombre cuatro compuestos que presentan este tipo de isomería. de cada grupo de isómeros en base a su estructura. 12) Represente la estructura que corresponda a cada uno de los siguientes compuestos: a) b) c) d) cis-1-etil-4-metilciclohexano isobutilciclopentano trans-1. 14) Formule los siguientes compuestos: a) 1-buteno b) 4-metil-2-penteno c) 2-metil-1.e. 16) Nombre los siguientes compuestos: 18 . 11) Explique por qué la conformación silla es más estable que la conformación bote en el ciclohexano. 9) Explique por qué los hidrocarburos a partir del butano. Explique.a) Formule todos los isómeros b) Justifique las diferencias que se observan en el p.3-dietilciclopentano t-butilciclohexano 13) Represente la conformación más estable del 1-terbutil –3-etil ciclo hexano en sus 2 isómeros geométricos.3-butadieno d) 2-cloro-3-etil-5-metil-3-hepteno e) 2-pentino 15) a) Explique qué condiciones estructurales se requieren para que exista isomería geométrica. adoptan una configuración en zig-zag 10) Formule los compuestos alicíclicos de hasta 6 átomos de carbono Discuta su estabilidad relativa.

+ 4 H+ ¿El oxígeno. ¿A qué se debe su reactividad? ¿Qué efectos tienen sobre los seres vivos? ¿A partir de qué compuestos se pueden formar intermediarios iónicos (carbocationes.17) Escriba la fórmula estructural de todos los isómeros de C5H10 y nómbrelos según las reglas de IUPAC. 18) Formule y nombre según la nomenclatura E-Z en los casos que corresponde los isómeros geométricos de los siguientes compuestos : a) ClCHCHCl b) CH3CHCHCH2CH CH2 c) CH3CHC(CH3)2 d) CH3CHCHCH2CHCHCl 19) Formule un ejemplo de cada uno de los siguientes tipos de reacciones : a) adición b) oxidación 20) En la cadena de transporte de electrones (durante la respiración celular) el oxígeno recibe 4 electrones y 4 protones según: O2 + 4e. se oxida o se reduce? 21) Explique qué es un radical libre y cómo se forma. carbaniones)? 22) Dados los siguientes compuestos indique qué especies reactivas se obtienen por ruptura homolítica en cada caso: a) Cl2 b) Etano c) Metano d) H2 23) Escriba las ecuaciones químicas balanceadas para la combustión completa de cada uno de los siguientes hidrocarburos: a) C8H18 b) C6H14 24) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos: Pt a) 3-etil-2-penteno + hidrógeno calor Cl4C b) metilpropeno + bromo calor c) 2-penteno + oxígeno 25) a) Explique la diferente acidez de los siguientes hidrocarburos: 2 H2O 19 .

CH3CH3 pKa 50 H2C 43 CH2 HC 25 CH 26) La vitamina A tiene la estructura que se observa: H3C CH3 H H H CH3 CH2OH H H H ¿Cuántos dobles enlaces conjugados tiene? ¿Cuántos aislados? Señale los carbonos que están en el mismo plano. 27) Explique que tipo de hibridación presentan los átomos de carbono en la molécula de benceno y qué características estructurales le confiere. 28) Indique cuáles de los siguientes compuestos son aromáticos _ N anión cicloheptatrienilo naftaleno piridina + anión ciclopentadienilo catión ciclopentadienilo ciclooctatetraeno 29) Nombre los siguientes compuestos CH a) 3 Cl CH CH I b) Cl Cl c) 2 3 d) O 2N NO2 e) f) g) 20 .

1-dicloropropano l) metilpropano m) 2-metil-4-terbutilheptano 2) Indique los carbonos primarios. secundarios y terciarios de los siguientes compuestos: 2-metilpentano.1 -0.4-hexametil-5-isopropiloctano g) 1-Bromo-1-cloro metilpropano h) 2.3-trimetilpentano b) 2-metilnonano ó decano c) 2.3 -90.2. (°C) ----138.7 150.2. 2.6 -56.f.6 -42.4.2. 5) En la tabla siguiente se dan el p.2-dicloro-3-metilpentano e) bromo-2-nitropentano f) 2.5 -88.4 125. N° de átomos carbono 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 de p.3-trimetilpentano k) 1. y el p.8 -53. 2.2-dimetilbutano 3-metilpentano 4) Indique cuál compuesto tiene el punto de ebullición más alto en cada uno de los siguientes pares.3-dimetilpentano.8 174.3-dimetilhexano j) 2.5 36. Justifique su respuesta a) octano ó 2.5 -29. (°C a presión atmosférica) -161.e.5-trimetilhexano o nonano.2.1 68 98.3.f.7 21 . 3) Formule los siguientes isómeros e indique qué tipo de isomería presentan: n-hexano 2. de alcanos de cadena lineal.1 p.e.4 -129.2-dimetilbutano i) 2.7 -95.2-dimetilhexano.EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Formule los siguientes compuestos: a) n-hexano b) 2-metilpentano c) 4-etil-3-metilheptano d) 2.3.

¿Qué tipo de isomería presentan? ¿Conoce usted la estructura de la aspirina? 22 . a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano b) trans-1-etil-2-isopropilclohexano c) cis-1-etil-3-metilciclohexano d) trans-1-etil-3-metilciclohexano e) cis-1-etil-4-metilciclohexano 9) a) Represente las conformaciones silla del cis-1. conjugados o aislados: a) CH2CHCHCHCH3 b) CH2CHCHCHCHCH2 CH 2 c) CH2 CH CH CH CH 2 d) CH2CCH2 CH 7) Formule los siguientes compuestos e indique que tipo de hibridación 3 presenta cada uno de los átomos.Formule los compuestos. b) Identifique todas las posiciones como axiales o ecuatoriales. a) 2-metil-2-buteno b) 1-clorobutano c) propino d) 1-penten-4-ino 8) Represente las conformaciones silla de cada uno de los compuestos siguientes e identifique los sustituyentes como axiales o ecuatoriales. Justifique la diferencia que existe entre las propiedades físicas dadas en la tabla.3-dimetilciclohexano. 10) Formule todos los isómeros de ácido hidroxibenzoico. 6) Nombre los siguientes compuestos por las reglas de IUPAC y clasifíquelos según los doble enlaces sean acumulados.

6) a) Explique qué significa que un compuesto presente acidez. Tautomería cetoenólica. Formación de acetales. Propiedades físicas y químicas. Acidez de fenoles. Sustancia éter dietílico 1-butanol p. propanol + dicromato de potasio H+ b) etanol + ácido etanoico 23 . 2) a) Explique la solubilidad en agua de los alcoholes de bajo peso molecular. 7) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos: H2SO4 a) Modelo. secundarios o terciarios.5 98 5) El glicerol (glicerina. Indique si son isómeros.0 12. Justifique estas propiedades físicas en base a su estructura.SERIE 4. FENOLES. COMPUESTOS CARBONÍLICOS Contenidos mínimos: Alcoholes.e. y la solubilidad en agua de ambos compuestos.e (°C). Propiedades físicas y químicas. ÉTERES. ALCOHOLES. 1) Formule los alcoholes de fórmula molecular C5H12O.4 ml/100ml 9. b) Justifique por qué el fenol presenta mayor acidez que el ciclohexanol. 3) a) Formule el éter dietílico y el 1-butanol. fenoles y éteres. c) Justifique la similitud que existe en la solubilidad en agua. Adición nucleofílica al grupo carbonilo. nómbrelos según el sistema de nomenclatura IUPAC e indique cuáles son primarios. Polioles. Compuestos carbonílicos: aldehidos y cetonas. COMPUESTOS OXIGENADOS. 4) Explique a qué se debe la diferente solubilidad en agua de los siguientes alcoholes de cuatro átomos de carbono: ALCOHOL 1) n-butanol 2) sec-butanol 3) ter-butanol SOLUBILIDAD (en g/ 100ml) 7. Adición de alcoholes.1ml/100ml b) Justifique la diferencia que existe en el p. En la tabla se dan los p. Adición de cianuro de hidrógeno. 35 118 Solubilidad en agua 8.e. propanotriol) es un líquido viscoso soluble en agua con un punto de ebullición de 290°C. b) Indique a qué se debe la disminución de la solubilidad al aumentar el número de átomos de carbono. En caso afirmativo especifique qué tipo de isómeros son. Oxidación y reducción.

metanol c.Resolución a): H2SO4 a) CH3CH2CH2OH + K2Cr2O7 CH3CH2COOH (ácido propanoico) Como el aldehido es muy reactivo y se oxida muy fácilmente. la reacción no se detiene y la oxidación continúa hasta llegar al ácido propanoico.. 8) Nombre los siguientes compuestos según el sistema de nomenclatura IUPAC.-1-propanol b.2-propanol 10) Formule la reacción del propanal con: a) Reactivo de Fehling b) Reactivo de Tollens Nombre los productos obtenidos.2-metil-2-propanol d.. 24 . 11) Indique una reacción que le permita diferenciar un aldehído de una cetona 12) Formule los productos de las siguientes reacciones. CH3 C H (C H3 ) CH CH2 CH2 C H 2 O O CH 3 CH CH2 CH2 C CH 3 O O CH 3 CH3 C O O H CH 2 CH 3 C O CHO CH 3 (CH ) COCH 3 23 C5 H11C O H C 2H5 COC2H5 C 2H 5COCH 3 9) Indique cuál de los siguientes alcoholes formará cetonas por oxidación: a..

b) Formule las estructuras del aldehído y del alcohol que se formarían por hidrólisis.HCl (anh) a) etanal + metanol HCl (anh) b) A + metanol c) propanal + ácido cianhídrico B C A 13) Formule las siguientes ecuaciones y nombre los productos obtenidos: H2SO4 propanal + dicromato de potasio Pt acetona + hidrógeno ¿Qué tipo de reacciones son? 14) a) Indique cuáles de los siguientes compuestos son acetales. O CH 2 a) O CH 3 CH3 CH 2 CH3 CH 3 CH b) CH 2 CH 3 CH 3 O CH3 O c) CH3 O CH CH3 HC O 3 d) CH3—O—CH2—CH2—O—CH3 e) CH 15) Escriba la fórmula estructural de un hemiacetal cíclico preparado a partir de: 5-hidroxihexanal 4-hidroxihexanal 16) ¿Qué productos se formarán cuando el siguiente compuesto es disuelto en agua que contiene trazas de ácido clorhídrico? O CH3 CH3 O 25 .

4pentanodiona existe en un 85 % en forma enólica. Para compuestos carbonílicos simples. Esto proporciona un sistema redox importante y esencial en los organismos vivos. como la Coenzima Q o la Plastoquinona A. O OH QH2 ó CoQH2 Plastoquinol A +2H +2e + - hemireacción O OH Sistema quinona/hidroquinona EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Prediga qué compuesto de cada par tiene mayor punto de ebullición. Resolución: Se trata de un compuesto con 2 grupos carbonilo separados por un grupo metileno. La estabilidad de la forma enólica se atribuye al puente de Hidrógeno interno en una forma cíclica. el porcentaje de enol en equilibrio con la forma cetónica es extremadamente pequeño. La 2. H O O O H O o 18) Modelo. Complete las siguientes ecuaciones: Q ó CoQ Plastoquinona A Resolución: Las quinonas (dicetonas cíclicas).17) Modelo. Explique este hecho experimental. a) CH3CH2OCH3 o CH3CH(OH)CH3 b) CH3CH2CH2CH3 o CH3CH2CH2CH2CH3 c) CH3CH2CH2CH2CH3 o (CH3)2CHCH2CH3 d) CH3CH2CH2CH3 o CH3CH2CH2CH2CH2Cl 26 . se reducen con facilidad transformándose en derivados dihidroxilados aromáticos. Son transportadoras de electrones.

en todas proporciones Acción del sodio Reacción vigorosa. 27 .eb.eb.2) En la siguiente tabla se dan algunas propiedades de dos isómeros de fórmula molecular C2H6O Propiedad Isómero 1 Punto de ebullición 78. tienen puntos de ebullición similares a los de los hidrocarburos de peso molecular semejante (undecano p.5°C Solubilidad en agua Completamente soluble. con metálico desprendimiento de hidrógeno a) Formule el isómero 1 y el isómero 2. 228°). 4) ¿Por qué los alcoholes de elevado peso molecular. b) Justifique las diferencias que existen en las propiedades. 196°)? 5) Dados los siguientes compuestos señale sus grupos funcionales: O C H H C OH HO C H CH 2OH OH C H 2 C OH H C H2 C OH OH O H C OH H CH 2 OH OH C H C OH H C OH C H2OH C OH H C H C OH O H C OH H C OCH3 H C H C OCH3 6) Formule el hemiacetal que existe en equilibrio con cada uno de los siguientes pares de compuestos: a) etanal + etanol b) propanal + metanol c) 2. como el 1-decanol (p.metilpropanal + metanol d) benzaldehído + metanol 7) Formule la estructura del acetal que se formará si el aldehído de cada ítem del ejercicio anterior se combina con dos moléculas del alcohol correspondiente. Isómero 2 24°C Ligeramente soluble No reacciona 3) Justifique el elevado punto de ebullición de los alcoholes alifáticos de bajo peso molecular en comparación con el de los alcanos de peso molecular semejante.

Acidez. Ácidos sulfónicos.06.SERIE 5. 2. b) Compare la fuerza de los siguientes ácidos y ordénelos en orden creciente de acidez. Ésteres: formación e hidrólisis.64. COMPUESTOS OXIGENADOS. Derivados funcionales de los ácidos carboxílicos.26.52. 1.7 x 10-4 3) Modelo. cetoácidos. Ácido acético Ácido butanoico Ácido monocloroacético Ácido monofluoroacético Ácido dicloroacético Ácido tricloroacético Ácido monoiodoacético Ka 1. Factores que influyen en la acidez. Hidroxiácidos. pKa. Contenidos mínimos: Ácidos carboxílicos. 1) Nombre los siguientes ácidos según el sistema de nomenclatura IUPAC: a) CH3CH2CO2H d) CH3CH2CHCO2H l CH3 b) CH3(CH2)2CO2H c) COOH CHOH e) CH 3 C O COOH CHOH COOH f) CH3(CH2)4CO2H g) CH 3 CH OH COOH 2) a) Explique a qué se debe la acidez de los ácidos carboxílicos. 4.6 x 10-3 Ka 5 x 10-2 Ka 2 x 10-1 Ka 6. Propiedades físicas y químicas.5 x 10-5 Ka 1. 0. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS. sulfatos).23. ácidos policarboxílicos. a) Asigne los valores de pKa a cada una de las moléculas que se indican. 4. 4.36 x 10-3 Ka 2.84. Justifique su respuesta. b) Justifique O O O OH A CF3 B OH Cl C O OH O Cl D O OH CCl3 E Cl OH O OH G OH Cl Cl F pKa: 0.8 x 10-5 Ka 1. Ka. Ésteres inorgánicos (fosfatos. 28 .82.

etileno. 0. 4. 1-propanol. La presencia de grupos atractores de electrones (halógenos. 4) Ordene los siguientes compuestos según acidez creciente a) CO2H CO2H A b) OH NO2 OH B OH A NO2 B C 5) Ordenar por acidez creciente los siguientes compuestos: ácido propanoico. 2.06 (G). ácido 2 cloropropanoico. pKa: 0. 4. pentano.26 (F). 1.82 (A).64 (E). 4. ácido3 cloropropanoico. fenol.Resolución: La estructura de las moléculas afecta su acidez. ácido 3 Iodopropanoico. nitro) por efecto inductivo aumentan la acidez.84 (C).52 (D). Su efecto disminuye a medida que se alejan del grupo carboxilo.23 (B). HCl. 6) Indique el comportamiento de los siguientes compuestos con: 1º) NaHCO3 A 2º) NaOH B OH 3º) Na0 C COOH OH 7) Explique los valores de punto de ebullición de los compuestos que figuran en la tabla: 29 . Los grupos dadores de electrones (grupos alquilo entre otros) actúan en forma inversa.

10.M.M.M.14) eicosapentenoico (20: 5 5.7.12) linoleico (18: 2 9. 76º C p.12) 18:2 (tr 9 .11. eb.14) Nombre Común esteárico elaídico cis-2-octecenoico oleico linoleico linoelaídico α -linolénico araquídico araquidónico Pf (°C) 69 46 51 13.8. 35º C p. eb. eb.13.15) γ -linolénico (18: 3 6.n-butiraldehído éter etílico n-butanol ác.12) 11) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos: a) ácido acético + amoníaco b) ácido propanoico + metil-2-propanol c) ácido benzoico + metanol H+ d) hexanoato de metilo + HO12) Formule los siguientes compuestos: a) monopalmitato de glicerilo b) sulfato de metilo c) fosfato de etilo d) ácido glicerilfosfórico H+ 30 . 141º C P.8.tr 12) 18:3 (9.4 -5 28 -11 75. 12.14.5 10) Clasifique los siguientes ácidos según pertenezcan a la serie ω 3 ó a la serie ω 6: araquidónido (20:4 5. = 74 P. b) ¿Cuál es la estereoquímica de los doble enlaces en los ácidos grasos poliolefínicos naturales? 9) Explique en función del número.9.11.15) 20:0 20:4 (5. propanoico C4 H8 O C4 H10 O C4 H10 O C3 H6 O2 p. 118º C p.17) docosapentenoico (22:5 4.8.16) α .linolénico (18: 3 9.4 -49.11. estereoquímica y posición del doble enlace los datos de la tabla siguiente Abreviaturas 18:0 18:1 (tr 9) 18:1 (2) 18:1 (9) 18:2 (9. = 74 8) a) Indique las características estructurales de los ácidos grasos. = 74 P.12.M. = 72 P. eb.

8. saturados.12.11. b) indique la hibridación de los átomos de carbono.15 C 18: 3 (9. 1-propanol.12. 3) Formule los siguientes ácidos: C 18: 19 C 14: 0 C 18: 2 9. ác.13) Señale en los siguientes compuestos los grupos funcionales presentes: CH O H 2 HC O H O CH C O Acido ascórbico C C OH OH C H C HO H C C O OH H OH O Delta-gluconolactona H C CH OH 2 14) Ordene los siguientes compuestos según su estado de oxidación creciente: propanal. láctico 31 . O ll CH3-C-O-CH2CH3 O ll CH3CH2CH2-C-OH a) indique qué tipo de isómeros son. hidroxilados. no saturados. ácido propanoico. pirúvico ác.15) C 22: ∆ (5. 15) ¿Cuáles son los pesos equivalentes de: a. 2) Indique cuál de los siguientes isómeros tiene mayor punto de ebullición. propano.-ácido cítrico CH2-COOH HO-C-COOH CH2-COOH EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Formule dos ácidos grasos monoolefínicos y dos poliolefínicos.14) C 16: 1 (9) 4) a) Escriba la fórmula estructural de los siguientes ácidos naturales e indique si son mono o dicarboxílicos.-ácido succínico HOOC-CH2-CH2-COOH b. Justifique su respuesta. etc.12 C 18 ∆ 9. oxálico ác.

4 °C.f. linoleico -5 °C 6) Nombre los siguientes compuestos: CH3CH2CH(CH3)CO2H O OH O2N HOOCCH2CH(CH3)CH2CO2H COOH NO2 CH3 CH2 C COOH NO2 CH3—CH=CH—COOH (CH3)2C=CHCO2H C O2H C O O OH COOH CH COOH Br COOH COO COO 2 Mg + O CH 3 CH 2 CH C ONa CH3 OH COOH COOH 7) ¿Cuántos ml de NaOH 0.ác. c) Marque los grupos funcionales.2 g. cítrico ác. fosfatídico ác. 5) Justifique la diferencia que existe en el p. esteárico 70 °C.1 M se necesitan para neutralizar 0. benzoico ác. tartárico ác. oleico 13. fumárico ác. de los siguientes ácidos grasos: caprílico 17 °C. pícrico ác. gliceril fosfórico b) Marque en cada caso el o los hidrógenos que confieren acidez a la molécula. mirístico 58 °C. acetilsalicíclico ác. de ácido cítrico? 32 .

anilina Justifique su respuesta. HETEROCICLOS. los puentes de hidrógeno entre moléculas de alcoholes son más fuertes que entre moléculas de aminas. pKb. dietilamina b) p-nitroanilina. Factores que influyen en la basicidad. 1) Formule. Heterociclos presentes en productos naturales. Los éteres no forman puente de H entre sí. secundaria o terciaria a tres aminas isómeras de fórmula molecular C3H9N. Justifique las diferencias en el punto de ebullición de los compuestos que figuran en la tabla: Compuesto Metietiléter n propilamina n propanol Resolución: Mr 60 59 60 p. 3) a) Formule y nombre los productos obtenidos de la reacción del ácido clorhídrico con: metilamina dimetilamina trimetilamina b) Formule la reacción por medio de la cual se puede obtener. Basicidad de las aminas. a partir del cloruro de dietilamonio la amina libre correspondiente. (ºC) 8 48 97 Las aminas pueden formar unión puente de H entre el átomo de N y un H unido a otra molécula de amina. Amidas y compuestos relacionados. 2) Modelo. COMPUESTOS NITROGENADOS.e. Propiedades físicas y químicas. el punto de ebullición de las aminas es menor que el de los alcoholes de peso molecular semejante. Contenidos mínimos: Aminas. Kb. Aromaticidad y basicidad de heterociclos nitrogenados. 4) Ordene los siguientes grupos de aminas en orden decreciente de basicidad: a) etilamina. Sales de amina y sales de amonio. 33 . Características estructurales de los alcaloides. nombre y clasifique como amina primaria. Por lo tanto. p-toluidina.SERIE 6. anilina. por lo cual disminuye el punto de ebullición con respecto al de las aminas y al de los alcoholes. ALCALOIDES. Como el oxígeno es más electronegativo que el nitrógeno. Los electrones de la unión H-N están desplazados hacia el nitrógeno debido a su electronegatividad.

En otras palabras. ¿Cuándo está más retenido un par de electrones? Cuando está más cerca del núcleo. más básica será la molécula. La anilina tiene el par de electrones sin compartir en resonancia con su anillo aromático. El nitrógeno de la piperidina (N sp3) también posee un par de electrones no compartidos que se ubica en un orbital sp3. La base debe tener un par de electrones disponible para compartir con el protón. cuanto más disponible esté ese par de electrones. Comparar la basicidad de los siguientes grupos de aminas: a) piridina y piperidina b) anilina y ciclohexilamina Resolución: Recordemos que entendemos por basicidad a la capacidad de una molécula de aceptar protones. Podemos considerar que. La piridina posee un par de electrones no compartidos. Es básica. El par de electrones no compartido se ubica en un orbital sp2 por lo tanto. El electrón que ocupa el orbital p forma parte del sistema aromático. Vale decir. cuanto más retenido el par de electrones. Piridina N ¨ Piperidina H ¨ N Anilina Analicemos la hibridización del nitrógeno en la piridina. ya que su par de electrones no compartidos es retenido más fuertemente que en el caso de N sp3. la ciclohexilamina es más básica que la anilina.5) Modelo. menos será la basicidad. El nitrógeno está hibridizado sp2. por lo tanto está menos disponible para captar un protón. Una molécula que contenga N sp2 resulta menos básica. Por lo tanto. NH2 ¨ N ¨ H H Ciclohexilamina 6) Ordene las siguientes aminas en orden creciente de basicidad: NH2 NH 2 H N 34 . La ciclohexilamina presenta el par de electrones sin compartir en un orbital sp3 como la piperidina del caso anterior. cuando se encuentre vecino a centros muy electronegativos o cuanto mayor sea el carácter s del orbital en que se encuentren ubicados ya que los orbitales son más esféricos y se localizan más cerca del núcleo cuanto mayor sea su carácter s (s más esférico que sp más que sp2 más que sp3). Por lo tanto la piperidina es más básica que la piridina. la piridina es básica.

a) Indique cuáles son las características estructurales que les confieren estas propiedades. b) Explique sus propiedades en función de su estructura. 10) El paracetamol es un analgésico ampliamente usado. c) Indique cuáles son los metales con los que suelen formar compuestos de coordinación. 35 . a) NH2 NH2 NH2 NO2 A B C b) N H A N H B N C 8) Justifique el orden creciente de basicidad en los siguientes compuestos: Piridina < amoníaco < trimetilamina < metilamina < ciclohexilamina < dimetilamina < piperidina. Discuta sus propiedades ácido-base. Estos heterociclos son planos y forman compuestos de coordinación con iones metálicos. Señale el grupo funcional y relacione su estructura con las propiedades ácidobase 12) Formule las estructuras de la porfina y de las porfirinas. Paracetamol HO H N O 11) La sulfanilamida NH SO 2 2 NH 2 es el compuesto más sencillo entre los medicamentos conocidos como sulfas. 9) a) Formule un compuesto que posea una unión amida en su estructura.7) Ordene los siguientes compuestos según basicidad creciente. b) Mencione al menos dos compuestos naturales que contengan este tipo de núcleo. Indique si tiene posibilidades de formar puentes de hidrógeno (intra o intermoleculares).

señale el grupo amida y el heterociclo: H N SO 2 NH 2 N N H N SO 2 NH 2 N S H N SO 2 NH 2 N Sulfapiridina Sulfatiazol Sulfadiazina 14) a) Indique él o los sistemas heterocíclicos que se distinguen en las fórmulas de los siguientes compuestos.13) En las siguientes sustancias. b) Indique los sistemas cíclicos planos y los que presentan aromaticidad. COOH HO CH 2OH CH 2OH N OH N HO N N H Ácido úrico N OH N CH 3 N S H N SO 2 NH 2 CH 3 Piridoxina Sulfatiazol N H Ácido lisérgico CH3O N CH 3 CH3 O N H Nicotina N CH 2 H C2 5 O N O C2H5 O N HO O Morfina OH N OCH3 OCH 3 Papaverina Ácido dietilbarbitúrico "Veronal" CH 3 N N + NH 3 Cl S N CH2 CH2OH O H H O O O OCH 3 Aflatoxina B 1 Aflatoxina B1 O CH2 CH3 Cloruro de tiamina (vitamina B B Cloruro de tiamina (Vitamina 1)1) HO N H Serotonina CH 2 CH 2 NH2 36 .

3) El tetrahidropirano y el ciclopentanol son isómeros. 4) a) Explique las fuerzas básicas relativas de la pirrolidina (Kb ≅ 10 –3) y el pirrol (Kb ≅ 10 –14). b) Indique por qué la pirrolidina es una base más fuerte que el pirrol. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Nombre los siguientes compuestos CH3 CH=CHCH(CH3)CONH2 SO 3H CH3 CH CH2 C O NCH 3 CH 2 CH 3 CH3(CH2)4CONH2 CH 3 CH 2 C O N CH 3 H CH3 C O NH2 CH3 N H2 b) Marque los átomos de carbono con hibridación sp2. 16) Explique cuál es la característica estructural común a todos los alcaloides y qué propiedades les confiere.15) Los siguientes compuestos corresponden a las vitaminas hidrosolubles B6 y niacina: CH 2 OH HO CH 3 N CH 2OH HO CH 3 N CHO CH 2OH HO CH 3 N CH 2NH 2 CH 2OH Piridoxina CO OH N Piridoxal Piridoxamina CO NH 2 N Vitamina B6 Ácido nicotínico Nicotinamida Niacina a) Indique el heterociclo del que derivan. d) Justifique la solubilidad en agua. b) Señale y nombre los grupos funcionales. c) Indique si algún compuesto posee isomería geométrica. Explique por qué el ciclopentanol tiene un punto de ebullición 53ºC más alto que el tetrahidropirano. c) Marque los átomos de carbono con hibridación sp2. 37 .

Indique cuál/es presentan actividad óptica. a) Modelo Cl H3C H CH2CH3 D b) H c) Cl CH3 H3C CH2CH3 CH3 H Cl H d) Modelo Cl H3C CH3 H OH H f) e) H H CH3 CH2COOH CH2OH COOH Br H H3C CH3 H H H Br g) CH3 H H H CH3 Br OH Br h) Br H H H CH3 CH3 OH Br Resolución ejemplo a) La molécula posee un solo carbono quiral que es el señalado con la flecha Cl H3C H CH2CH3 Sabemos que el carbono es quiral porque podemos identificar cuatro sustituyentes distintos 38 . Proyecciones de Fischer. Actividad óptica. 1) Formule los siguientes compuestos. Configuración absoluta. Enantiómeros. Isómeros geométricos. Formas meso.SERIE 7. Estereoisómeros. Asigne su configuración absoluta. ISOMERÍA Contenidos mínimos: Isómeros estructurales. Diastereómeros. Indique si el compuesto tendrá o no actividad óptica. Configuración relativa.S). a) 2-metil-2-butanol b) 3-metil-2-butanol c) ácido 2-bromo propanoico d) ácido 3-bromo propanoico e) 1-cloro-2-metilpentano 2) Señale todos los carbonos quirales en los compuestos indicados. Moléculas quirales sin carbono quiral. En caso afirmativo formule el enantiómero y nombre ambos compuestos (R.

Para determinar la configuración absoluta de este carbono. debemos asignar prioridades a los sutituyentes. Para ello realizamos dos cambios en la proyección lo que no altera la configuración absoluta del carbono quiral. Recordemos que las prioridades se asignan de acuerdo a los pesos atómicos de los átomos directamente unidos al carbono quiral. El sentido de rotación es antihorario. Cl 3 H3C 1 H CH2CH3 2 Cl 2 H3CH2C H 4 1 CH3 3 4 Para determinar el sentido de giro conviene ubicar el grupo de menor prioridad sobre la vertical en la proyección de Fischer. Resolución ejemplo d) Señalamos los carbonos quirales 3 CH3 Cl H3C H H OH Asignamos prioridades a los sustituyentes en cada carbono quiral CH3 1 Cl H3C 2 H4 OH H Cl 2 CH3 H OH 1 H 4 y 3 H3C Ubicamos a los sustituyentes de menor prioridad sobre la vertical recordando que que para que se mantenga la configuración absoluta de los carbonos quirales se deben realizar dos cambios sobre el mismo centro. la configuración absoluta del carbono es S. R Cl OH H3C H3C S H 3) De los ejemplos que se dan a continuación seleccione el compuesto o el par de compuestos que se adapte a cada una de las siguientes descripciones : a) un par de compuestos que pueden formar una mezcla racémica b) un par de diasteroisómeros c) una forma meso 39 . Si fuera necesario se realizan dos cambios sobre cada carbono quiral. H H3C H3C H Cl OH H Se determina el sentido de giro en cada caso y se asigna la configuración absoluta. Por lo tanto.

OH OH 5) Dado el siguiente compuesto de [α ]D = + 13. en los casos en que corresponda. indicando la configuración absoluta de los carbonos quirales. 40 . Nómbrelos.Justifique su respuesta. Formule los enantiómeros. Que puede decir de la composición de un 2-butanol de poder rotatorio nulo? 6) a) Explique por qué los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas con excepción del poder rotatorio.Nombre los compuestos indicando la configuración absoluta de los carbonos quirales C H H C C H C 3 O H H 2O 3 CO OH H H C C O H O H H O C H C C H 3 H H 2O CO OH H O O O OH O C C H O H CO OH C O H O C H 2 H C H H C 3 O H CO OH C O H C O H CO 2H HO H C C H OH CO2H H C H C OH OH CH 3 CH 3 4) ¿Cuáles de los siguientes compuestos son ópticamente activos?.9 CH 3 H C CH2 CH3 OH Indique el poder rotatorio del enantiómero y formule el mismo.

Explique por qué no puede esperarse que los diasteroisómeros tengan propiedades físicas idénticas. 7) Nombre e indique la relación que existe entre las siguientes sustancias.
CH3 H HO H Br H3C HO H H H3C Br Br CH3 H OH H Br H H OH H3C H OH Br HO H H Br CH3 CH3 H CH3 H3C HO CH3 H Br H

CH3 H3C

CH3 H3C

8) Indique las formas meso entre las siguientes proyecciones de Fisher, y dibuje las estructuras de manera tal que se visualice el plano de simetría.
NH2 H H2N COOH COOH H H Br COOH COOH Br Br H H CH3 Br CH3 Br

9) Escriba la estructura de los siguientes compuestos indicando sus estereoisómeros cuando existan: a) 1-bromo-3-metil-1-buteno b) 3-bromo-3-metil-1-buteno c) 2-metilciclohexanol d) 1-metilciclohexanol e) 1,2-dimetilbenceno f) 3-penten-1-ino g) 1,2-dimetilciclohexeno 10) ¿Cuántos estereoisómeros puede presentar el 4-bromo-2-penteno? Formúlelos e indique la relación que existe entre ellos. 11) La ketamina (anestésico disociativo), se utiliza como mezcla racémica de dos enántiómeros (S y R). El enantiómero S (+) es tres veces más potente que el enantiómero R (-) . Usted compra Ketamina de un laboratorio determinado y observa que ésta “hace poco efecto”, usted sospecha que ha

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sido adulterada con el isómero R (-). ¿Podría demostrar experimentalmente?

sus sospechas

Cl

Cl

NH2CH3

H3CH2N O S (+) O R (-)

12) El Levamisol es un antiparasitario. Cuando se sintetizó por primera vez fue como Tetramisol , mezcla equimolecular del isómero L y el D. Con los años se demostró que la acción fisiológica era ejercida por el isómero L, comenzando a sintetizarse y comercialzarse como L-Tetramisol o Levamisol (menos tóxico ya que pudo disminuirse la dosis a la mitad). Si usted sospechara adulteramiento (un paciente mostró signos de toxicidad), ¿Podría demostrarlo experimentalmente con el uso de un polarímetro?.
H N S levamisol

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Indique qué tipo de isomería presentan los siguientes pares de compuestos a) O
O

b) c)

Br

Br

2) Nombre los siguientes compuestos (nomenclatura E-Z)

42

3) La piperina recibió este nombre por encontrarse en los granos de pimienta blanca madura y en los de pimienta negra sin madurar. Indique si la piperina presenta actividad óptica Qué tipo de isomería puede presentar? Cuál es la estereoquímica del producto natural? (ayuda: observe la siguiente reacción)

H O

H

COOH H

H O

+
ácido pipérico

piperidina

N H

4) a) Indique cuántos tipos de compuestos orgánicos distintos de fórmula molecular C3H8O pueden existir. b) Indique cuales de ellos son isómeros funcionales y cuales son isómeros de posición. 5) Formule todos los isómeros del heptano indicando cuáles poseen isomería óptica. 6) Formule todos los isómeros posibles de un compuesto que posea dos carbonos asimétricos igualmente sustituídos, indicando: los enantiómeros los diastereoisómeros la forma meso

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a) ácido láctico b) ácido 2-metilbutanoico c) 2. Se continuó la cloración de estos compuestos y A dió un derivado triclorado. C y D de fórmula C3H6Cl2.4-trimetilpentanal d) ácido tartárico e) ácido cítrico f) D-lactato de metilo g) D-gliceraldehído h) 3-amino-4-carboxi-butanamida 8) En la cloración del propano se aislaron cuatro productos diclorados A. b) ¿cuáles presentan actividad óptica? 44 . B. Indique : a) ¿cuál es la estructura de todos los derivados diclorados y triclorados?. señale pares de enantiómeros y los compuestos meso. Para todos los posibles estereoisómeros de cada compuesto.7) Escriba los siguientes compuestos según la proyección de Fischer y señale los carbonos quirales.2. B dió dos derivados y C y D dieron tres derivados cada uno.

34. pero que se solubiliza en soluciones acuosas de NaOH. a) (CH3CH2)2NH d) (CH3CH2CH2)2O g) CH3COCH3 b) (CH3CH2)3N e) CH3(CH2)3CH3 h) CH3CH2COOH c) CH3CH2CH2OH f) CH2=CHCH2CH3 i) CH3CH2CHO 3) a) El hexaclorofeno es un antiséptico insoluble en agua. PRIMERA PARTE 1) Explicar los valores de punto de ebullición de las siguientes ternas de compuestos. a) CH3CH2OCH2CH3 p.INTEGRACIÓN Y REPASO. indique. Explique este hecho experimental HO Cl HO Cl Cl Cl Cl Cl b) La nicotina es un tóxico presente en el tabaco y es líquido a temperatura ambiente. b) Indique si pueden formar puentes de hidrógeno con el agua.eb.eb.eb. eb 3ºC (CH3CH2)2NH p. 56ºC (CH3)3CH p.eb. mientras que su clorhidrato es un sólido en iguales condiciones. -10ºC CH3CH2CH2CH2OH p. N CH3 N HN + CH3 Cl- nicotina clorhidrato de nicotina N c) En los siguientes pares de compuestos. Explique este hecho experimental.eb. justificando brevemente su respuesta: i) ¿Cuál tiene el mayor punto de fusión? A B 45 . 48ºC 2) a) Indique cuáles de los siguientes compuestos pueden formar puentes de hidrógeno cuando se encuentran en estado puro.5º C b) (CH3)3N p. 117ºC CH3CH2CH2NH2 p.

tiene menores posibilidades de interactuar consigo misma que con un solvente. donde los enlaces dobles son trans y presenta una cadena lineal. b) A mayor grado de interacción o interacciones más fuertes. al punto de que a temperatura ambiente se convierte en un sólido. Si bien ambas moléculas conservan la misma estructura base. mayor debe ser la energía suministrada para lograr el cambio de estado. por lo tanto. estabilizándose la carga negativa en el oxígeno. En estas condiciones la molécula adquiere una característica iónica y por lo tanto se solubiliza en agua. se requiere una mayor cantidad de energía para vencerlas y provocar el cambio de estado. la formación del clorhidrato (debido a la basicidad del nitrógeno) genera un nuevo tipo de interacciones que no existen en la nicotina: interacciones de tipo iónico que son las más fuertes dentro de las interacciones electrostáticas. c) i) si bien las interacciones que actúan en A y B son las mismas (dipolo inducido. A presenta estereoquímica cis y una ramificación por lo cual el empaquetamiento de las moléculas en el estado sólido no es tan efectivo como en B. 4) Teniendo en cuenta que las drogas tienden a quedarse en el lugar donde se ionizan analice qué droga elegiría para tratar un problema de rumen en un bovino (pH ruminal = 6) : a) una droga de pKa = 3 b) una droga de pKb = 8 5) a) ¿Por qué las aminas son básicas mientras que los alcoholes son neutros o débilmente ácidos? b)Explique la diferente basicidad de aminas y amidas 46 . B tiene mayores posibilidades de interacción con moléculas de su misma especie y. ya que a mayor posibilidad de interacción. interaccionará mejor con el agua que A y por lo tanto será más soluble. en consecuencia debe tener un mayor punto de fusión. Al aumentar las interacciones entre moléculas idénticas el punto de fusión aumenta. ii) La solubilización de una sustancia en un determinado solvente es acorde a la posibilidad que ésta tiene de interactuar con dicho solvente o consigo misma.dipolo inducido). Si bien A. en soluciones acuosas básicas se formará la correspondiente sal sódica. B tiene tres grupos polares con posibilidades de estabilizarse por formación de uniones puente de hidrógeno. por resonancia con el anillo. Al ser B más polar.ii) ¿Cuál tiene mayor solubilidad en agua? OH OH OH OH A Resolución: B a) El hexaclorofeno tiene características acídicas debido a la presencia de fenoles. Por lo tanto.

b) El tratamiento del ácido propanoico con una solución acuosa de NaHCO 3 produce un intenso burbujeo.6) Justifique los siguientes hechos experimentales: a) El fenol y el etanol son solubles en soluciones acuosas de NaOH. Discuta sus propiedades ácido base. OCOCH3 NHCOCH3 COOH HO aspirina paracetamol 8) En caso de existir dibuje el enantiómero de las siguientes moléculas: O OH CH2OH H2N H CH2Br H H H OH OH OH H H H OH OH OH Br H3C H CH3 A D OH OH B C 9) Se aisló un producto natural y se determinó su poder rotatorio: +40. Se propusieron independientemente dos estructuras para este compuesto ¿Qué estructura se podría descartar? Justifique CH 2OH HOH 2C HO HO OH OH H HO H H CH3 OH H OH OH A B 47 . El fenol no muestra un comportamiento análogo c) El tratamiento de un alcohol con Na o K metálicos genera un desprendimiento gaseoso abundante.3º. 7) La aspirina (ácido saliciílico) y el paracetamol son dos analgésicos de uso difundido. mientras que el n-hexanol y el alcohol bencílico son prácticamente insolubles.

¿Qué nuevo grupo funcional posee el compuesto formado? b) Escriba la fórmula estructural de un aldehído con 6 átomos de carbono en el que los carbonos 2 a 5 estén sustituidos con hidroxilos.: NaOH 0. Se descarta su estructura. Escriba las estructuras de X.: HCl 0.por lo tanto. ¿Qué fuerzas intermoleculares actúan?. Por otra parte. 13) Si se hubiera manchado con una sustancia polar ¿Podría esquematizar cómo es que el agua “limpia” (disuelve las manchas)?. ácido 2. indique las causas de su comportamiento ácido. Resolución: Por sus características de solubilidad. el etanol. Y es óptimamente activo. Y y Z. indique cuáles presentarían características básicas frente a un ácido fuerte acuoso (ej. no es un compuesto quiral . ácido benzoico b) Formule los siguientes compuestos. Por su fórmula molecular podemos pensar que se trata de un ácido carboxílico. p-metilanilina. 12) Si usted se manchara la ropa con grasa vacuna.4-butanodioico. o sea. 10) Un compuesto X de fórmula C7H14O2 dio. el compuesto Y debe ser un ácido.1M). Ciclohexanol. su poder rotatorio será nulo. 11) Un compuesto A de fórmula molecular C5H11O2N es ópticamente activo. dos compuestos: Y (C5H10O2) y Z (C2H6O). Por lo tanto X será el éster que produzca. más precisamente. pirrol 48 . B y C. piridina. insoluble en agua pero soluble en álcalis. ¿Llevaría la prenda a la tintorería para que utilizaran un solvente polar?. La fórmula de este compuesto y sus características están de acuerdo con los datos que nos da el problema. Formule un compuesto que se pueda formar entre ambos. ¿Intentaría quitar la mancha con agua?. Z será un alcohol. por hidrólisis. el 2-metil-butanoato de etilo. Escriba la fórmula de dos hemiacetales que puedan formarse a partir de esa estructura.1M). Escriba las estructuras de A. Por hidrólisis de A se aisló B (C3H6O3) que es un ácido ópticamente activo y una amina secundaria C. indique cuáles presentarían características ácidas frente a una base fuerte acuosa (ej. p-nitrofenol. 15) a) Formule los siguientes compuestos. En función de esto. acetanilida (N-feniletanamida). indique las causas de su comportamiento básico. 14) a) Escriba la fórmula estructural de un ácido y también la de una amina con un anillo aromático en sus estructuras. por hidrólisis ácido 2-metil-butanoico y etanol. Y debe ser el ácido 2-metil-butanoico (puede ser R o S pero solamente uno de ellos) ya que cualquier otro isómero del ácido no poseerá actividad óptica.Respuesta: El compuesto A tiene un plano de simetría. por su fórmula molecular y porque viene de una hidrólisis.

Compuestos anfipáticos.5°C Palmitatodioleato de glicerilo 18. de fórmulas C9H16O4. El dato de su I. de los siguientes glicéridos Tripalmitato de glicerilo 65°C Dipalmitatoestearato de glicerilo 63. Su I. el ácido graso debe estar esterificando la posición 2 del glicerol. que decolora una solución de bromo en tetracloruro de carbono. ya que es la única forma de cumplir la consigna. Indique cuál es el orden de solubilidad en agua.0°C Dipalmitatooleato de glicerilo 34. Por ozonólisis oxidativa de “B” (reacción que rompe los dobles enlaces generando ácidos carboxílicos) se obtienen tres compuestos: “C”. esteárico C18:0. Hidrólisis de triglicéridos.158 49 . ¿De qué monoéster se trata? Formule las reacciones indicando los productos A y B. un di y un triglicérido simple. 3) ¿Cuál es la estructura química de una grasa? ¿Qué diferencia una grasa de un aceite? ¿Qué reacción realizaría para pasar de un aceite a una grasa? ¿Qué tipos de isomería puede encontrar en los triglicéridos? 4) Formule y justifique la variación del p. respectivamente. Bicapa lipídica. Justifique su respuesta. Jabón. Justifique. Prostaglandinas.S. Terpenos. C6H12O2 y C3H4O4. Resolución: Si A es un monoglicérido ópticamente inactivo. 7) Compare la acción de los detergentes sintéticos (sales de ácidos sulfónicos) con la de los jabones en las aguas duras. Del aceite de soja se aisló entre otros productos un monoglicérido “A” ópticamente inactivo. oleico C18:1(9) 5) Indique cómo varía el índice de iodo y el índice de saponificación cuando se produce rancidez. 8) Modelo. Esteroides 1) ¿Cuál es la definición tradicional de lípidos? 2) Escriba las fórmulas de un mono. Fosfolípidos.0°C Palmítico C16:0.S. Micelas. Esfingolípidos. MRA = 56 g / mol = 354.4 g / mol 0. Justifique. Por hidrólisis de “A” se obtiene un ácido “B”. nos permite calcular la masa molecular relativa (MR) del mismo. (índice de saponificación) resultó ser 158. 6) Describa la interacción agua-jabón-grasa. “D” y “E”.SERIE 8: LÍPIDOS Y COMPUESTOS RELACIONADOS Contenidos mínimos: Triglicéridos: grasas y aceites.f.

Considere para el cálculo anterior lo siguiente: la MR del KOH es 56g / mol y que la reacción de saponificación (hidrólisis alcalina) es 1 mol de KOH por cada mol de monoglicérido. O = 12 se llega al valor de 354 g/mol obtenido al principio usando el I.158 g de KOH por gramo de “A”). representa los miligramos de KOH necesarios para saponificar un gramo de grasa (en este caso “A”) y vale en este caso 158 (equivalente a 0. Es decir que se está consumiendo el Br2 de la solución debido a una reacción química y es por eso que se decolora. respectivamente. hasta el final (ω 6). “D” y “E” de fórmulas C9H16O4.S. A su vez “B” decolora una solución de bromo (el color de una solución de bromo es rojizo).0028 moles de “A” Un mol de “A” son 1 g / 0. El dato I.S. “D” (C 6H12O2) es un ácido monocarboxílico y por lo tanto es el fragmento que va desde la última doble ligadura. Está reacción corresponde perfectamente a una adición de Br2 a los dobles enlaces de “B”. b) Nombre tres ácidos y tres alcoholes que se encuentran normalmente en las ceras. 50 . Uno de ellos será el fragmento que estaba unido al glicerol y llegaba hasta la primera doble ligadura (“C”) y el otro el que estaba entre las dos dobles ligaduras (“E”). por lo tanto el ácido graso es insaturado. del monoglicérido.K + + KOH A O + HO CH CH2OH B Si se cuenta el número de carbonos.4 g / mol El problema agrega que por hidrólisis de “A”. Esta disposición concuerda con lo observado en los ácidos grasos insaturados naturales donde las dobles ligaduras se hallan aisladas.158 / 56 = 0. Es decir que “C” y “E” al tener 4 oxígenos en su fórmula molecular son ácidos dicarboxílicos. el ácido graso que se obtiene es “B”. que genera ruptura de dobles enlaces y formación de grupos carboxilo en los extremos de la cadena hidrocarbonada más corta resultante). El número de insaturaciones está dado por la ozonólisis (reacción de oxidación con O3. 9) a) Formule la estructura general de una cera. hidrógenos y oxígenos de A se llega a la fórmula molecular C21H38O4 y considerando masas atómicas relativas C = 12 . C6H12O2 y C3H4O4.0028 moles de KOH = 0.00282142857 mol = 354. Dicho de otra manera para saponificar un gramo de “A” gaste 0. En este caso luego de la ozonólisis se obtienen “C”. Finalmente la formula de la reacción debe ser la siguiente: O O CH2OH CH CH2OH CH2OH O. H = 1 .

d) ¿Por qué los jabones tienden a formar micelas y los fosfolípidos no? 11) Formule e indique la carga neta que tendrán a pH = 7 los siguientes fosfoglicéridos: a) lecitina b) cefalina c) fosfatidilglicerina Justifique su respuesta. 12) a) Indique cuál es la diferencia estructural entre los plasmalógenos y los fosfoglicéridos.10) a) Indique la relación estructural entre los fosfoglicéridos y las grasas y aceites. c) Los fosfolípidos son importantes en las membranas celulares. b) Explique cómo se clasifican los terpenos c) Explique cómo pueden unirse las unidades fundamentales. b) Las lecitinas y las cefalinas (fosfoglicéridos) se encuentran como iones dipolares. b) Formule y justifique los productos que se obtienen por hidrólisis de los mismos. 13) a) Indique cuál es la unidad fundamental de todos los compuestos isoprenoides. 14) Formule y nombre la estructura fundamental de los esteroides. CH3 CH3 CH3 O HO CH3 O HO I) CH3 O II) HO III) 51 . Explique este hecho en función de sus características estructurales. Explique este hecho en función de sus características estructurales. cuya función más importante es favorecer la gestación. 15) La progesterona (I). Indique los grupos funcionales presentes. y los estrógenos estradiol (II) y estrona (III) son hormonas femeninas.

y la 3-cloro-dehidroisoandrosterona.16) Uno de los andrógenos (hormonas sexuales masculinas) más potentes es la testosterona. a) Indique las relaciones estructurales mencionados y con el androstano. Clasifíquelos 52 . En la orina del hombre se encuentran tres andrógenos adicionales: androsterona. CH3 CH3 entre los cuatro andrógenos CH3 H OH H O androstano testosterona CH3 CH3 O CH3 CH3 O HO H HO androsterona CH3 CH3 O dehidroisoandrosterona Cl 3-clorodehidroisoandrosterona 17) a) Indique cuáles de los siguientes compuestos son lípidos. dehidroisoandrosterona. que se administra en forma de propionato por sus efectos y actividad prolongada en el crecimiento de la vesícula seminal. b) Señale los centros quirales.

b)Indique a qué familia química o de productos naturales pertenecen los demás compuestos. 1) CH3 2) HO O 3) CH2OH HC OCO(CH2)14CH3 OCO(CH2)16CH3 H3C H2C CH3 HO H2C COOH CH3 CH2OH CH2 CH2CO(CH 2)12CH3 O CH2O HC H2 C P O(CH2)2NH3 OOCO(CH 2)14CH3 OCO(CH 2)14CH3 + 4) 5) H3C CH3 CH3 CH3 CH3 NH2 N N H3C N H N HO 7) 6) H3C CH3 CH3 CH3 OH 8) CH3 53 .

trioleato de glicerilo. lecitina.16.16. 22:5 7.9. limoneno.6. a) ¿Qué compuestos se encuentran dentro de esta clasificación? b) ¿De qué ácido graso derivan? ¿Es un ácido graso esencial? Justifique. Justifique su respuesta.15 . 2) ¿Qué son las saponinas? Investigue qué efectos tienen en los rumiantes. a) ¿Qué les pasaría a dichos animales si vivieran en el trópico? b) Justifique por qué los ácidos grasos poliinsaturados se oxidan con facilidad. un gliceroglicolípido. 3) i) ¿Qué son las ubiquinonas o coenzima Q? ii) ¿Cómo es su estructura? iii) ¿Qué papel cumple en la cadena respiratoria? iv) ¿Cuál es el papel de su estructura isoprénica? 4) Los ácidos grasos poliénicos de 20 átomos de carbono son precursores en el organismo de una familia de compuestos denominados eicosanoides. Represente dicha estructura y explique por qué es un buen agente emulsificante.12. citral. Indique cuál de los dos tendrá menor punto de fusión.7.8.11. a) Formule su estructura 54 . Indicar cuáles serán hidrofílicos. Mirístico C14:0 2) Las grasas de animales marinos de climas fríos tienen un alto contenido de ácidos grasos poliinsaturados (18:5 4.19).10. vitamina A. diacilglicérido.PARA INVESTIGAR 1) El ácido cólico se secreta en la bilis en forma de amida unido a la glicina. Colesterol.14.10. c) ¿Dónde se ubica dicho ácido en la célula y de qué tipo de macromolécula forma parte? 5) ¿Cuál o cuáles de los siguientes compuestos espera encontrar en la fracción saponificable de un extracto lipídico? Justifique su respuesta.13. β–caroteno. especialmente musculares y nerviosas.13.17 . b) Formule la reacción de saponificación del trimiristato de glicerilo. indique: a) ¿Cómo están compuestos? b) ¿Qué productos se obtienen de su hidrólisis? 4) La fosfatidilserina es un lípido complejo que se ubica en la membrana plasmática. Esta combinación actúa como agente emulsificante dispersando los lípidos en el intestino para facilitar la digestión.19 y 22:6 4. 3) Los plasmalógenos se encuentran en membranas celulares. 20:5 5. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Escriba la fórmula de un triglicérido mixto saturado y otro no saturado. hidrofóbicos o anfipáticos.

Marque los carbonos quirales. Este ácido decolora rápidamente una solución de bromo en tetracloruro de carbono. La oxidación enérgica de ácido nervónico da un ácido con equivalente de neutralización 156 y otro cuyo equivalente es 137.b) ¿Qué carga presenta a pH fisiológico? c) ¿Cuál es su ubicación en la membrana plasmática? 5) En la membrana interna mitocondrial suele encontrarse una elevada proporción de fosfatidilglicerol y cardiolipina. ¿Qué carga tiene a pH fisiológico? 55 . Marque todos los grupos funcionales. La hidrogenación en presencia de Ni da ácido tetracosanoico (C24:0). Conteste: a) ¿Cómo están compuestos dichas moléculas? b) ¿Cuál es la carga a pH fisiológico de los mismos? 6) Formule el licopeno y conteste las siguientes preguntas de su estructura. ¿Cuál o cuáles estructuras son posibles para el ácido nervónico? 9) Formule un lípido complejo que no presente isomería óptica. 8) Se obtiene ácido nervónico por saponificación de cerebrósidos que son lípidos de membranas de células cerebrales y nerviosas. a) ¿Por qué el licopeno es un pigmento? b) ¿Qué solubilidad tiene en agua? c) ¿Qué tipo de isomería podría presentar? d) ¿Qué reacción química realizaría para que el mismo dejara de ser un pigmento? e) ¿Cómo es el estado de oxidación del compuesto d) en relación al del licopeno? f) ¿Cómo lo extraería de un producto natural? 7) Muchos compuestos de estructura terpénica poseen distinto aroma de acuerdo al isómero óptico de qué se trate. Indique los centros quirales del mentol y del limoneno.

ácidos aldónicos. b) ¿Por qué la β -D-glucopiranosa reacciona con estos reactivos? c) Indique si la fructosa reacciona con el reactivo de Fehling. los cambios producidos en la solución 5) La reacción de la D-glucosa con H2/catalizador produce el D-glucitol. Oligosacáridos y polisacáridos. Conformación de azúcares.SERIE 9: HIDRATOS DE CARBONO Contenidos mínimos: Monosacáridos: aldosas. 2) Dada la D-glucosa formule y nombre: a) un epímero. Formas furanósicas y piranósicas. 8) Formule y nombre un O-glicósido y un N-glicósido. Estereoquímica. d) sus anómeros piranósicos y furanósicos. Series D y L. Justifique su respuesta. b) ¿los enantiómeros correspondientes a cada uno pertenecen a la misma serie? Justifique su respuesta. Poder reductor. El sorbitol se encuentra en forma natural en las bayas del mostajo (Sorbus ancuparia). a) ¿Cuál es la estructura del sorbitol?¿Es el sorbitol ópticamente activo? b) ¿Es el L-glucitol (preparado a partir de L-glucosa) el enantiómero del Dglucitol? c) Formule todas las aldohexosas de la familia D.2° a) ¿Cómo se denomina este fenómeno? b) Explique. a) señale cuántos estereoisómeros de cadena abierta son posibles. sorbitol (C6H14O6).7°. Se utiliza extensamente como vehículo en alimentos preparados y cosméticos y como sustituto del azúcar para los diabéticos (su poder edulcorante es aproximadamente el 60% del de la sacarosa). Mutarrotación. aldosaminas. Fórmulas de Haworth.Se observa que a través del tiempo el valor cambia hasta estabilizarse en [α ]20D = + 80. g) un derivado ácido 3) Indique cuántos átomos de carbono quirales hay en la fructosa: a) señale cuántos estereoisómeros de cadena abierta son posibles. Glicosaminoglicuronanos. cetosas. y en alta concentración (14%) en el alga roja (Bostrychia scorpoides). 6) a) Formule la reacción de la D-glucosa con el reactivo de Fehling y con el reactivo de Tollens. Configuración del carbono anomérico. que den hexitoles ópticamente inactivos por reducción. 56 . aldurónicos. e) un derivado aminado. b) los enantiómeros correspondientes a cada uno. b) su enantiómero. 4) Se disuelve en agua la α -D-galactopiranosa y se mide una rotación especifica [α ]20D = + 150. f) el otro producto que se obtiene con ella por síntesis de Killiani –Fischer a partir de la arabinosa. 1) Indique cuántos átomos de carbono quirales hay en una aldohexosa. ¿pertenecen a la misma serie? Justifique su respuesta. 7) Formule y nombre todos los ácidos posibles derivados de la galactosa. esquematizando las diferentes estructuras. c) un diastereoisómero.

la 2-desoxi-D-ribosa. Glcp α (1→6) Glup d) 3-O-β -D-manopiranosil-D-galactofuranosa. Glcp α (1→3) Galp b) 1-O-α -D-glucopiranosil-β -D-fructofuranosa.9) Formule y complete la siguiente reacción: HCl D-glucopiranosa + metanol (anh) 10) Formule la D-glucosa-6-fosfato. 11) Formule las estructuras de los siguientes disacáridos: a) Modelo. Glcp α (1→1) Fruf c) 6-O-α -D-glucopiranosil-D-glucopiranosa.OH CH2OH OH OH O H.OH OH 57 .OH OH OH H H OH H O o HO HO H OH H.OH OH OH H O o H HO H H OH H. la D-glucosamina. 3-O-α -D-glucopiranosil-D-galactopiranosa. Manp β (1→3) Galf Resolución ejemplo a) Recordamos las estructuras de cadena abierta de D-glucosa y D-galactosa: CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH H HO HO H CHO OH H H OH CH2OH D-glucosa D-galactosa Las dibujamos en la forma correspondiente (en este caso piranosas) CH2OH OH O H.

OH CH2OH OH OH b) H OH OH O HO HO H H H O H HO H H OH H.OH 58 . CH2OH OH O OH O H. Recordar: no conviene tratar de “dar vuelta” las estructuras dibujadas porque se puede alterar inadvertidamente la configuración de los carbonos.Dibujamos la unión.OH O O OH CH2OH OH OH H O 12) Nombre los siguientes disacáridos: a) CH2OH OH OH O O OH O H.OH OH OH H OH H HO HO H H OH O H H H OH H.OH OH H O c) CH2OH O OH O OH CH2OH OH OH OH O H.

a) El amino azúcar más abundante en la naturaleza es la D-glucosamina. cuyo extremo reductor sea una cetosa. 17) Los aminoazúcares son una clase de productos naturales en los cuales uno (o más) de los grupos hidroxilo ha sido reemplazado por un grupo amino. 14) a) Formule un disacárido formado por una pentosa y una hexosa (ambas piranósicas) que pueda presentar mutarrotación cuando se disuelve en agua. b) Formule un disacárido ácido. La quitina es similar a la celulosa. en el cual el OH del C 2 de la D-glucosa ha sido reemplazado por NH2. ya que esta compuesta por uniones β 1. cuyas características estructurales son: a) por hidrólisis da dos moléculas de glucosa b) no reacciona con reactivo de Fehling ni de Tollens. camarones. b. Dibuje una sección de tres unidades de este aminopolisacárido.) y de los insectos.4glicosídicas. b) La acetamida (NH2COCH3) derivada de la D-glucosamina es la unidad en el polisacárido quitina. 59 . Nómbrela según IUPAC. Formule la trehalosa. celulosa y glucógeno. el componente estructural de los exoesqueletos de los crustáceos (langostas de mar. Dibuje las formas de cadena abierta y de β -piranosa de la D-glucosamina. c) Formule un disacárido no reductor formado por dos pentosas furanósicas.13) La trehalosa es un disacárido presente en la naturaleza. c y d. etc. 15) a) ¿Cuál es el polisacárido de reserva en células animales (especialmente en hígado y músculo)? b) ¿Qué monosacárido lo constituye? ¿Mediante qué tipo de enlace se unen? c) ¿Qué ventaja le otorgan sus ramificaciones? 16) Indique cuáles son los disacáridos que se pueden obtener por hidrólisis de los siguientes polisacáridos: almidón. cangrejos. Indique el enlace entre los dos monómeros. Justifique los items a. c) no mutarrota d) es hidrolizada por enzimas que rompen uniones entre anómeros α y no lo es por las que rompen uniones β .

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) A partir del D-gliceraldehido formule la reacción de Kiliani-Fischer para obtener D-tetrosas. b) Indique cómo están unidos los disacáridos entre sí. Muchas de las glucosaminas están Nsulfatadas y otras N-acetiladas. ¿Qué tipo de unión glicosídica hay entre glucosamina/idurónico y entre idurónico/glucosamina? Pentasacárido de heparina. Observando la estructura ¿Podría decir. 60 . Formule dos ejemplos de cada uno. La heparina es una sustancia ácida y cargada negativamente a pH fisiológico. dónde se ubican las cargas negativas?. 19) La heparina es un glicosaminoglicuronano presente en los organismos animales. a pH fisiológico. (adaptado de: Heparin. b) y c) para el dermatán-sulfato. c) Indique el tipo de unión entre los monosacáridos que lo forman. Está compuesta por glucosamina y ácidos glucurónico e idurónico (éste último en mayor proporción). Chromogenix Monograph Series 1995).18) Dada la Tabla : Glicosaminoglicuronanos Ácido hialurónico Condroitina Acido aldurónico (I) Ácido Dglucurónico Ácido Dglucurónico Ácido Dglucurónico Hexosamina Acilada (II) Unión glicosídica (I – II) Unión glicosídica (II – I) β -1-4 β -1-4 β -1-4 β -1-4 β -1-4 indique N-acetil-Dβ -1-3 glucosamina N-acetil-Dβ -1-3 galactosamina Condroitín-4N-acetil-Dβ -1-3 sulfato galactosamina4-sulfato Condroitín-6Ácido DN-acetil-Dβ -1-3 sulfato glucurónico galactosamina6-sulfato DermatánÁcido LN-acetil-Dβ -1-3 sulfato idurónico galactosamina4-sulfato a) Formule el disacárido que constituye el ácido hialurónico e cuántos grupos ácidos posee. d) Idem los ítems a). 2) Clasifique los monosacáridos según grupo funcional.

6) Formule las reacciones y nombre los productos de la hidrogenación catalítica de: glucosa. 13) ¿Cuál de los siguientes compuestos experimentará mutarrotación? H3CO H H H H OH OH O CH2OH HO H H H H OCH3 OCH3 OH CH2OCH3 O H OH H O OH H3CO H3CO H H OCH3 OCH3 H O CH2OCH3 OH OH 61 . ii) el anómero. 7) Escriba la fórmula estructural de la sacarosa según Haworth indicando que tipo de unión glicosídica posee. Justifique su respuesta. iii) un epímero iv) un disacárido constituido sólo por este azúcar 11) La alosa es un epímero en C-3 de la glucosa. Indique si utilizando el mismo método puede establecer si pertenece a la serie D ó L. Justifique su respuesta con un ejemplo formulando los equilibrios correspondientes. 12) Explique cómo determina si una sustancia es dextrógira o levógira. Indique la relación que hay entre los dos azúcares.3) Explique y ejemplifique los siguientes términos: a) anómeros α y β b) formas piranósicas y furanósicas 4) Explique en qué consiste el fenómeno de mutarrotación. b) Dibuje en proyección de Haworth: i) el enantiómero. Explique cuál es la razón por la cual es un disacárido no reductor. Justifique su respuesta. 5) Indique si la fructosa presenta mutarrotación. b) es reductora. 9) La glucosa es clasificada como una aldohexosa. Justifique sus respuestas. manosa y ribosa. Dibuje la fórmula de Haworth para la β-D-alopiranosa y para la β-L-alopiranosa. 8) Indique si la lactosa: a) presenta mutarrotación. Clasifique cada uno de los siguientes monosacáridos a CHO H OH CH2OH H b CH2OH O OH CH2OH c H HO H CHO OH H OH CH2OH 10) a) Dibuje las proyecciones de Fischer y la fórmula de Haworth para la α-Dmanopiranosa.

La estructura de las proteínas determina su función. 3) a) En solución muy alcalina un aminoácido contiene dos grupos básicos: NH 2 y COO-. ¿Cuál es el más básico? A qué grupo se unirá preferentemente un protón si a la solución se agrega ácido? ¿Cuál es el producto? b) En solución muy ácida un aminoácido contiene dos grupos ácidos: NH 3+ y COOH. PKa2 (-NH3) = 8. b) Indique a qué serie pertenecen los aminoácidos naturales. o sea.53) Supongamos que el aminoácido se encuentra a pH muy ácido y lo vamos elevando lentamente por agregado de base y veamos cómo varía la carga del aminoácido cuando esto sucede. en orden creciente de PKa. 2) a) La alanina tiene actividad óptica. ¿Cuál es más ácido? ¿Qué grupo entrega un protón con más facilidad si a la solución se agrega base? ¿Cuál es el producto? c)) i) Defina punto isoeléctrico ii) Para un ácido monoaminodicarboxílico: su punto isoeléctrico se encuentra en el lado ácido o básico de pH 7 (neutralidad)? iii) Modelo. La secuencia de aminoácidos en una proteína determina su estructura tridimensional. Proteínas que transportan oxígeno.18.95. ¿Para un ácido diaminomonocarboxílico? Resolución: Tomemos como ejemplo a la lisina (pKa1 (-COOH)= 2. 62 . Tienen momentos dipolares (µ ) mucho mayores que los ácidos carboxílicos o las aminas simples. Justifique. Recordemos que los protones se perderán en orden decreciente de acidez (El próton más ácido se pierde primero).SERIE 10: AMINOÁCIDOS Y PROTEÍNAS Contenidos mínimos: Los aminoácidos como iones dipolares. Unión peptídica. pKaR (grupo R) = 10. Niveles de organización. La hemoglobina como ejemplo de estrategias reguladoras. 1) Explique las siguientes propiedades de los aminoácidos en función de la estructura: Tienen punto de fusión alto por lo general > a 200°C. Por lo tanto. La estructura de las proteínas. Punto isoeléctrico. podemos plantear los siguentes equilíbrios.

33 Tirosina 2.11 10. ácido glutámico e histidina a partir de los valores de pKa AMINOACIDO pKa1 (-COOH) PKa2 (-NH3) pKaR (grupo R) Glicina 2.95 O O H2N H3N ONH2 + ONH2 pKaR ( grupo R) =10. 4) Calcule los valores de Pi de la glicina.15 Treonina 2.86 Acido glutámico 2.82 9.48 Valina 2. ¿Qué sucederá en una electroforesis de ácido aspártico y de lisina: a) a pH = 1 b) a pH =12 63 . serina.07 Lisina 2.18 8.78 8.17 9.29 9.17 9.36 9.95 10.19 9.20 9.13 Ácido aspártico 2.04 12. el punto isoeléctrico (mayor concentración de ion dipolar) se encontrará en la zona de pH básico (mayor que 7).18 q= 1 + + q= 2 + PKa2 ( -NH3) = 8.34 9.24 5) Modelo. pI = PKa1 + pKa2 /2 = 8. iv) Compárese cada uno de estos puntos isoeléctricos con el de la glicina.6 Alanina 2.O H3N OH NH3 O H3N + + ONH3 + pKa1 ( -COOH) = 2.53 / 2 = 9.21 9.17 6.69 Leucina 2.53 q= 0 q= -1 Entonces.34 9.67 4.00 Cisteína 1.74 Esto sucederá con todos los aminoácidos básicos.71 10.09 9.25 Histidina 1.63 10.58 9.82 3.95 + 10.43 Glutamina 2.60 Serina 2.53 Arginina 2.72 Fenilalanina 2.

Resolución: La electroforesis es un método de separación de mezclas de moléculas biológicas. en este caso. Los equilibrios que se producen son: + NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2H NH3 + q = +2 (catión) + NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2 NH3 + q = +1 (catión) + NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2 NH2 q = 0 (ion dipolar) NH2CH2CH2CH2CH2CHCO2 NH2 q = -1 (anión) 6) ¿Qué sucederá en una electroforesis de alanina. tendrá estructura aniónica. a pH =12. los cationes migrarán hacia el polo negativo. como la lisina. Cuando se trata de un aminoácido básico. a pH = 12 (alcalino) predominan las estructuras aniónicas. los aniones migrarán hacia el polo positivo. predomina la estructura catiónica. Si se trata de un aminoácido ácido. el aminoácido migrará hacia el polo positivo. son: CO2HCH2CHCO2H NH3 + q = +1 (catión) HO H+ _ CO2HCH2CHCO2NH3 + q = 0 (ion dipolar) HO _ CO2CH2CHCO2 NH3 + q = -1 (anión) HO _ CO2CH2CHCO2 NH2 q = -2 (anión) H+ H+ Con el mismo razonamiento. La preponderancia de una u otra estructura depende del pH de la solución. en solución ácida tendrá q =+2. en cambio. Cuando una mezcla de moléculas ionizadas y con carga neta son colocadas en un campo eléctrico. en solución ácida (pH=1) predomina la estructura: CO2H-CH2-CH-CO2H que tiene carga 1+. que corresponde a una solución básica. lisina y ácido aspártico en solución buffer de pH =7? ¿Qué sucederá si la electroforesis se repite a pH=10? 64 . predomina la estructura aniónica. En soluciones alcalinas. el aminoácido migrará hacia el polo negativo. estas experimentan una fuerza de atracción hacia el polo que posee carga opuesta. Si se somete un aminoácido a un campo eléctrico. como el ácido aspártico. En soluciones ácidas. por lo tanto es catiónica +NH3 Los equilibrios correspondientes.

8) a) Formule todas las especies químicas de la histidina desde pH=1 a pH=12.22 moles totales de histidina a un pH=7 y le agrega ahora 0.1 M de glicina con una solución de NaOH 2 M. pKaR = 10. e) Que la carga neta promedio de la glicina sea cero f) Que la especie predominante sea la del ión dipolar g) El pH de la solución en el que la especie predominante es H2N-CH2-CO2h) El punto isoeléctrico i) La capacidad reguladora máxima de la solución. d) Que el pH sea igual al pKa de ionización del grupo amonio. b) Si tiene una solución de 0.CH2CO2H. 10) Formule los posibles tripéptidos que se pueden formar a partir de una molécula de glicina y dos de alanina.17 9) a) Analice la estructura espacial de la unión peptídica. b) Que la mitad de las moléculas tengan su grupo carboxilo ionizado c) Que el pH sea igual al pka de ionización del grupo carboxilo. pka2 = 7. 11) Un tripéptido posee la siguiente secuencia: ala-lis-ala Indique la carga neta del tripéptido a pH = 5 y a pH = 12.7) Se tituló una solución 0.53 65 . Indique justificando su respuesta cuál de los puntos identificados en el gráfico de I al V representa: a) El pH de una solución 0. Se midieron los valores de pH a lo largo de la titulación y los resultados se representaron gráficamente. j) Que la solución de aminoácido no posee capacidad reguladora de pH.00 Pka2 = 9. sabiendo que el pka1 = 3.82 PkaR= 6.1 M de glicina en el que la especie predominante es H3+N .65. b) Formule un ejemplo indicando la posición de los átomos comprometidos en la misma.15. c) Explique la influencia de esta estructura espacial en la conformación de las proteínas.01 moles de HCl ¿Cuál es el pH final de la solución? Valores de pKa de la histidina Pka1 = 1.

serina. d) Justifique por qué el aminoácido prolina es incompatible con la estructura de la hélice α 15) a) Explique las interacciones que se producen en la conformación β de lámina plegada.0.0 y 7. -) o en el origen (O)) migrarán las siguientes proteínas en un campo eléctrico al pH indicado?: a) Ovoalbúmina a pH 5. la polilisina. 14) a) Explique las posibles interacciones que se producen en la hélice α b) Indique cómo se hallan situados los planos de las uniones peptídicas con respecto al eje mayor de la hélice α c) Explique cómo se estabiliza esta estructura. c) pueden existir zonas que no tengan ni estructura helicoidal ni de lámina plegada 20) La mioglobina es una proteína abundante en los músculos: a) ¿qué nivel de organización tiene su molécula? 66 . b) β-lactoglobulina a pH 5. Justifique este cambio conformacional dependiente del pH. Datos: PI para ovoalbúmina 4. 19) Indique si en una proteína globular: a) pueden existir zonas donde la cadena tenga estructura α . Justifique 16) a) Explique desde el punto de vista de la estructura primaria por qué las moléculas de colágeno no forman alfa hélices. se pliega en forma de hélice alfa en un medio muy básico pero adquiere una forma abierta en medio ácido. Justifique su respuesta. +).6.5.5 y 11. hacia el ánodo (A. pI para qimiotripsinógeno 9. Justifique su respuesta. c) Indique los aminoácidos más frecuentes en la lámina plegada. En qué dirección (es decir. glutamina y lisina.0. b) Por qué las fibras de colágeno en animales de edad avanzada poseen menor capacidad de estiramiento? c) Indique en qué tejidos se encuentra el colágeno en los organismos vivos. c) Quimotripsinógeno a pH 5.12) ¿Qué niveles de organización puede reconocer en una proteína? 13). d) ¿Qué similitudes tienen las distintas estructuras que puede presentar el colágeno? 17) Un polipéptido sintético.2. valina. pI para beta-lactoglobulina 5.0 9.helicolidal b) pueden existir zonas con estructura de lámina plegada. hacia el cátodo (C. 18) Indique una localización probable (en el interior o en la superficie exterior) de los siguientes residuos aminoacídicos en una proteína globular: aspartato. leucina. b) Explique la asociación de cadenas paralelas y antiparalelas en la conformación β .

pH = 14 lisina pH = 1 . d) Indique los factores que influyen en la afinidad de la hemoglobina por el oxígeno. pH = 11 ácido aspártico pH = 1 . EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Formule la estructura predominante de los siguientes aminoácidos a los diferentes pH indicados. pH = 6 . c) Explique las funciones biológicas de la hemoglobina. pH = 13 serina pH = 1 . pH = 4 .b) Explique cómo se estabiliza su estructura. 22) Explique en qué consiste la desnaturalización de una proteína. c) ¿Cómo justifica su solubilidad en agua? 21) La hemoglobina. pH = 12 fenilalanina pH = 1 . pH = 13 2) a) Explique el siguiente orden de valores de puntos isoeléctricos: i) arginina > glicina > ácido glutámico ii) histidina > triptofano 3) El Aspartamo es un edulcorante de bajas calorías cuya estructura es: AspFen-OMe.5 . pH = 14 histidina pH = 0. pH = 7. Sabiendo que su punto isoeléctrico es 5.6) 4) a) Describa hacia qué polo migraría el péotido Gli-Lis-Gli-Lis-Asp-Ala-Lis en una electroforesis con buffer a pH = 6. a) Explique las interacciones que se producen en la estructura cuaternaria b) Indique los tipos de uniones que estabilizan dicha estructura. Compare los cambios estructurales que se producen en los procesos de desnaturalización con los producidos en la hidrólisis de una proteína Indique qué agentes pueden producir la desnaturalización y cuáles la hidrólisis. b) Indique cómo migrarían sus productos de hidrólisis. pH = 8 . escriba la estructura del compuesto a pH fisiológico (7. pH = 11 . glicina pH = 4 y pH = 12 valina pH = 4 .9. 6) a)¿Cómo afectan los solventes orgánicos la estructura de una proteína globular? b)¿Qué sucede si se calienta la solución acuosa? c)¿Qué sucede por agregado de ácidos minerales a una solución acuosa de una proteína globular? 67 . Justifique 5) Explique la solubilidad en agua de las proteínas globulares. pH = 12 . cumple funciones en los organismos vivos de transportadora de oxígeno. pH = 12 leucina pH = 6 .

7) a) El hierro hemínico tiene una afinidad 3. c) Indique la localización del grupo hem en cada protómero de la hemoglobina. e) Explique por qué el DPG disminuye la afinidad de la hemoglobina con el O2 f) Analice la curva de saturación de la hemoglobina y explique cómo se modifica al variar el pH y la temperatura.500 veces mayor para el monóxido de carbono que por el oxígeno. g) Compare las curvas de saturación de la mioglobina y de la hemoglobina. Explique por qué la afinidad para el CO se ve disminuida cuando el grupo hem se encuentra asociado a la cadena polipeptídica. b) Indique cómo es la unión del O2 con la hemoglobina. d) Justifique la variación del tamaño del canal central de la hemoglobina cuando ésta se une al oxígeno. 68 .

El determinante antigénico reside en la porción glicosídica. Asociaciones hidrato de carbono-lípidos. 1) La superficie de los glóbulos rojos posee glicoproteínas y glicolípidos que actúan como antígenos (sustancias capaces de activar una respuesta inmune) de grupos sanguíneos. cuya estructura está genéticamente determinada. Glicolípidos. Asociaciones hidrato de carbono-proteína. Lipoproteínas.SERIE 11. Azúcares unidos a nucleótidos y lípidos. Proteoglicanos. 69 . BIOMOLÉCULAS COMPLEJAS Contenidos mínimos: Glicoconjugados. 3) En algunas glicoproteínas el enlace se establece entre un residuo de Nacetilgalactosamina y aminoácidos presentes en el esqueleto polipéptidico. Señale tipos de unión y grupos funcionales y qué carbohidratos componen cada grupo. 4) a) Esquematice la unión glicosaminoglicurononano-proteína en los proteoglicanos. Membranas biológicas. ¿Cuáles son esos aminoácidos? Formule el fragmento de glicoproteína correspondiente a la unión. CH2OH CH2OH O OH O NH O R CH2OH OH O OH O NH O CH3 CH2OH OH O CH2OH O O OH NH O CH3 O R OH O OH OO CH OH 3 O CH3 OO CH OH 3 OH OH OH OH Grupo A Grupo O CH2OH O O OH NH CH3 OH OH OO OH O CH3 O R CH2OH OH O OH O OH CH2OH O Grupo B 2) En las glicoproteínas N glicosiladas se establece un enlace entre una Nacetilglucosamina y un residuo de asparragina. Formule dicha unión. Enlaces glicanoproteína. Lipopolisacáridos. Glicoproteínas.

gif 70 . Indique cómo se disponen en la membrana y las características estructurales que determinan tal disposición. Formule esta esructura y explique cómo interfiere en la formación de hielo. c) Explique las interrelaciones que pueden existir entre los proteoglicanos y las fibras de colágeno en el cartílago. Efectúe un esquema simple y ubique: a) el colesterol libre. 9) Explique qué entiende por HDL y LDL.b) Justifique el carácter hidrofílico de los proteoglicanos. Tomada de: www. Identifique los elementos estructurales (biomoléculas) señalados en el esquema. una capa de lípidos anfipáticos y una corteza superficial. b) lostriglicéridos.ull. A su vez muchos proteoglicanos se fijan a un tallo central de ácido hialurónico. teniendo en cuenta que éstos se encuentran embebidos en una matriz de dichas fibras.es/coordinacion/ biologia/membrana. 7) Los ácidos grasos se encuentran como parte estructural de los fosfolípidos de las membranas celulares. El disacárido galactosil-N-acetilgalactosamina está unido a cada resto de treonina. 8) Las lipoproteínas se representan (en un corte transversal microscópico) como una esfera que consta de :un núcleo central no polar. 5) Los glicosaminoglicuronanos se asocian con proteínas para formar proteoglicanos. c) los grupos polares. 10) El esquema adjunto representa la estructura molecular de la membrana plasmática. Justifique su disposición en la misma. la cual juega un papel determinante en los procesos de intercambio entre el exterior y el medio celular. a) ¿Mediante que tipo de enlace se unen? b) ¿Qué molécula interviene en la asociación entre el proteoglicano y el ácido hialurónico? c) ¿Cómo se encuentra a pH fisiológico? d) ¿Qué características le otorga dicha carga? 6) El esqueleto de las proteínas anticongelantes del plasma en los peces antárticos está compuesto por una secuencia de aminoácidos repetitiva: alaala-thr.

Esquematice dicha porción de cadena lateral de la glucoproteína. El azúcar está esterificado en uno de sus grupos hidroxilo con sulfato. Explique qué tipo de estructura adoptan estas proteínas para poder atravesar la membrana lipídica. Indique qué estructuras de anclaje se conocen y cómo interaccionan con la membrana. EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) a) Formule un O-glicósido cuya aglicona sea la esfingosina. a) Formule un glicolípido b) ¿Qué diferencias existen entre éstos y los fosfatidilazúcares? c) ¿Cuál es su ubicación en la membrana plasmática? 12) Las proteínas transmembrana son aquellas que atraviesan toda la bicapa lipídica. 71 . en donde el glicerol se une a oligosacáridos de diversa complejidad. Indique el significado de dicho término y cuáles son las características estructurales de sus componentes que le confieren esta propiedad. PARA INVESTIGAR 1) Algunos tipos de proteínas periféricas están asociadas a la membrana por estructuras de anclaje. y su carga a pH 7? 2) Formule un O-glicósido que este formado por el colesterol. la cual a su vez reaccionó con un ácido graso a través de una unión amida. acuosa de NaCl al 0. b) ¿Cuál será su solubilidad en solución fisiológica (sol.9%). ¿Cuál será su solubilidad en suero equino? 3) En la ovoalbúmina el oligosacárido se liga a la proteína mediante un enlace entre la N-acetil-D-glucosamina y el N-amídico de un resto de asparagina.11) Un 5% de los lípidos de membrana están representados por los glicolípidos. 13) Se dice que la membrana celular es “semipermeable”.

NAD y FAD tienen una relación estructural con los constituyentes del material genético. 72 . acuosa de 0. Justifique. Formule las estructuras tautoméricas del uracilo Resolución: OH N N OH OH N N H O OH NH N O O NH N OH O NH N H O 7) a) Formule un nucleótido azúcar con el ácido uridín-5´-difosfórico y la Dglucosa. Cuáles son los procesos celulares con los que están relacionados estos compuestos?. 2) a) Formule y nombre un nucleótido. b)¿Qué son entre sí un par de tautómeros? ¿Cuantos tautómeros puede formular del ácido uridín-3´-fosfórico? 8) a) Indique el nombre completo del ADN y el ARN y mencione tres diferencias entre los mismos. c) A pH 7 identifique los grupos ácidos y básicos que posee. b) Indique qué tipo de uniones se establecen.3´-fosfato cíclico. ¿Por qué se consideran ácidos? b) ¿Qué productos se obtienen por hidrólisis parcial y por hidrólisis total de ácidos nucleicos? 9) a) Explique qué interacciones se producen en el ADN según el modelo de de Watson y Crick e indique cómo se estabiliza la molécula. 3) Nucleótidos como el ATP. 5) a) Formule el ácido uridín 2´. Ácido ribonucleico (ARN) y ácido (ADN). 1) a)¿Qué unidades estructurales pueden identificar en un nucleósido? b) Los nucleósidos son más solubles que las bases libres. c) Comente su solubilidad en solución fisiológica (sol. Polinucleótidos. Nucleótidos.SERIE 12: ACIDOS NUCLEICOS Contenidos mínimos: Nucleósidos. 6) Modelo. Estructura y función. c)¿Cuántos centros quirales poseen los nucleósidos? Ejemplifique con los nucleósidos de adenosina. b) Marque y nombre todos los grupos funcionales y carbonos quirales. 4) a) Formule el ATP.9% NaCl). b) Marque y nombre todos sus grupos funcionales y carbonos quirales.

Justifique b) Explique por qué la adenina no puede ser complementaria de la guanina. éste se incorpora: a) a cualquier OH no esterificado de la pentosa b) al OH en posición 3´ de la pentosa c) al OH del grupo fosfato en posición 5´ d) al C 5 de la base nitrogenada. b) Esquematice las uniones por puente de H que se producen entre las bases complementarias de los tres nucleótidos del extremo 5´ en el fragmento dado. 10) Modelo. 73 . 14) Toda la información genética que determina la naturaleza de una célula está codificada en su ADN. un octámero de histonas. están cargadas positivamente a pH celular e interaccionan con las cargas negativas del ADN. 12) Indique la secuencia de bases de una fracción de ARNm sintetizada a partir de la siguiente fracción de ADN molde: 5’ pApTpCpGpTpApCpCpCpGpTpTpA 3´ 13) a)Explique cómo son las interacciones en la estructura del ARNt. c) Explique por qué la citosina y la timina no son complementarias. Indique la formación de puentes de Hidrógeno entre Adenina y Timina H H3C O H N N N H N N N O N 11) a)Indique hacia qué estructura tautomérica de las bases está desplazado el equilibrio ceto-enólico en los ácidos nucleicos. b)Indique cómo se une el aminoácido al ARNt. ¿Cómo se producen esas interacciones? EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS 1) Cuando un nucleótido adiciona un nuevo nucleótido en los ácidos nucleicos.b) Justifique la especificidad en el apareamiento entre bases. 2) Si se tiene un fragmento de ADN de la siguiente secuencia: 5´ ATTGGCATAGCT 3´ a) Indique cuál es la secuencia de la otra cadena (complementaria) de la doble hélice. a) ¿Cuál es su ubicación subcelular? b) ¿A qué proteínas se une y mediante qué tipo de unión? c) ¿Qué tipo de fuerzas mantiene unida a la doble hélice de ADN? 15) La unidad fundamental de la cromatina es el nucleosoma. Estas son proteínas muy básicas que debido a la gran cantidad de residuos de lisina y arginina que poseen.

74 . a)Formule el plasmalógeno.14) .11. ácido araquidónico.INTEGRACIÓN Y REPASO. 12. SEGUNDA PARTE 1) El siguiente triacilglicerol se trató con exceso de H2 con un catalizador. C 20:4 (5. ácido linolénico – C 18:3 (9. O (CH3CH2)5CH=CH(CH2)7 O O O O (CH3CH2)9CH=CH(CH2)7 O (CH2)7=(CH2)7CH3 a) ¿Cuántos moles de H2 reaccionaron con 1 mol del lípido? b) Escriba la estructura del producto. c) ¿Qué cambios se observan en las propiedades físicas del producto con respecto al lípido de partida? 2) Dados los siguientes triglicéridos: A (trilinolenato de glicerilo) B (tripalmitato de glicerilo) C (linolenil dipalmitato de glicerilo) D (dilinolenil palmitato de glicerilo) Datos: ácido palmítico – C 16:0. b) Describa la estructura y las propiedades de una bicapa formada por este fosfolípido.8. b)Formule otro plasmalógeno con índice de Iodo menor que el anterior. ¿Qué propiedades se alterarían si en lugar de contener un ácido graso saturado y uno insaturado contuviera dos ácidos grasos insaturados? c) ¿Por qué las moléculas de este fosfolípido se agruparon formando una bicapa en lugar de agruparse formando una micela? 4) Por hidrólisis de un plasmalógeno se obtuvieron los siguientes productos: glicerol. 15) Ordene: a) Según índice de yodo creciente b) Según índice de saponificación creciente c) Formule el triglicérido de menor índice de yodo 3) a) Formule la estructura de un fosfolípido que contenga un ácido graso saturado y un ácido graso insaturado además de fosfato y etanolamina. un aldehído de 18 átomos de C. ácido fosfórico y etanolamina.

8) Explique el siguiente cuadro: Péptidos X2 Dímero 1 X3 Trímero 1 XYZ Trímero 6 *Considerando aldosas serie D. y al hidrolizado.7º) y D-(-)-fructosa (αD= -92. azúcar invertido. se obtienen cantidades iguales de D-(+)-glucosa (αD= +52. Esta hidrólisis va acompañada de un cambio en el signo del poder rotatorio.5º) con ácido acuoso diluido. Asigne la configuración relativa (D o L) de dicho ácido 10) Cuando se hidroliza una solución de sacarosa (αD= +66.5º). b) ¿Cómo podría diferenciar la metil α -D-glucopiranosa de la D-glucopiranosa? 7) Proponga la estructura de un trisacárido no reductor que dé. o por acción de la enzima invertasa.9º observado experimentalmente para el azúcar invertido? 11) El compuesto A (C5H10O4) es ópticamente activo y no reduce el reactivo de Tollens. B reduce el reactivo de Tollens y forma un triacetato. La reducción de B con borohidruro de sodio (reductor suave) da C (C4H10O4) que 75 . por eso se le suele llamar inversión de la sacarosa. CH3OH anhidro 6) a) Explique por qué el poder rotatorio del metil β -D-glucopiranósido se mantiene constante en soluciones básicas o neutras pero varía si el pH es ácido. ¿Cómo se justifica el valor de αD= -19. Cuando A se trata con ácido diluido se forma metanol y B (C4H8O4) que es ópticamente activo. H2O Fehling OH H+.5) Complete el siguiente esquema: HOH2C HO O Tollens HO OH O HOH2C HO O OH H+. por hidrólisis ácida. formas piranósicas Nucleótidos 1 1 6 Sacáridos* 11 176 1056 9) El D-(+)-gliceraldehido se oxida a ácido (-)-glicérico. dos moléculas de manosa y una de lactosa.

9 y 5). CHO H HO HO H OH H H OH CH2OH D-Galactosa b) En el grupo sanguíneo A la galactosa del extremo no reductor del disacárido X está reemplazado por N-acetil-D-galactosamina. Formule el disacárido (Y) presente en el grupo sanguíneo A. Si la cadena proteica contiene los siguientes aminoácidos: alanina (ácido (S)-2aminopropiónico) . fenilalanina (ácido (S)-2-amino-3-fenilpropanoico). glicina (ácido 2-aminoetaboico). seroalbúmina y ureasa (pI 4. y cómo se manifiesta dicha diferencia. en su estructura molecular. 13) a) El determinante antigénico en los glóbulos rojos reside en la porción glicosídica. 76 .6. c) En las glicoproteínas de los glóbulos rojos la unión es O-glicosídica. b) Mioglobina y quimotripsinógeno (pI: 7 y 9. Formule la o las estructuras (serie D) que concuerden con estos hechos. Uno de los disacáridos ( X) presentes en el grupo sanguíneo B es : 3-O-α -D-galactopiranosil-D-galactopiranosa (Galp-α -(1→3)-Galp) a) Formule el disacárido.es ópticamente inactivo.9 y 6.5). adoptan una forma menos ordenada que la que corresponde a los lípidos de membrana en las organelas citoplasmáticas. ¿A qué aminoácido estará unida la cadena glicosídica? 14) ¿Qué representa el “core” en una glicoproteína? 15) Explique la relación entre la fluidez o viscosidad de una membrana y la composición lipídica. c) Ovoalbúmina. 12) ¿A qué pH sería más eficaz la electroforesis para la separación de las siguientes mezclas de proteínas?: a) Seroalbúmina y hemoglobina (pI: 4. serina (ácido (S)-2-amino-3-hidroxipropanoico). 16) Las membranas plasmáticas.8). Indique en cuál de los casos habrá mayor proporción de colesterol. 4.

c) Cuando se forma una micela las colas no polares se orientan hacia dentro de la misma porque………………………………………………………………………… …………………………………………………………………………………………….. …………………………………………………………………………………………… b) Si se saponifica un triglicérido ópticamente activo se obtienen sustancias sin actividad óptica porque ………………………………………………………………. 77 . Qué sugiere este hecho acerca de la estructura del ARN? 18) Complete: a) Un monosacárido puede encontrarse en dos formas piranosas diferentes (α y β ) porque al formarse el hemiacetal ……………………………………………....17) Cuando se hidroliza el ARN no hay ninguna relación entre la cantidad de las 4 bases que se obtienen que se asemeje a lo observado para las bases del ADN.. …………………………………………………………………………………………….

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