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termodinamica-1a Ley

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Termodinámica

Primera Ley de la Termodinámica

El calor
• Forma de energía asociada al movimiento de los átomos, moléculas y otras partículas que forman la materia. • Puede ser generado por:
– Reacciones químicas (como en la combustión) – Reacciones nucleares (como en la fusión nuclear) – Disipación electromagnética (como en los hornos de microondas) – Disipación mecánica (fricción)

El calor
• Es la energía neta transferida de un objeto a otro debido a la diferencia en temperatura. • Una vez transferida la energía (calor), formará parte de la energía interna total del objeto o sistema.

El calor
• Mientras ocurre la transferencia de energía entre los objetos, se dice que los mismos están en contacto termal, aún cuando no exista el contacto físico entre ellos.
▫ Una vez llegan a la misma temperatura, se dice que ambos están en equilibrio termal.

La temperatura
• Es una magnitud escalar dada por una función creciente del grado de agitación (movimiento) de las partículas de los materiales. • Se define como el promedio de la energía de los movimientos de una partícula individual por grado de libertad.

El termómetro

• La magnitud de la temperatura la obtenemos a través del uso del termómetro.
– El termómetro funciona a través del cambio en dimensiones o volumen de la substancia debido a la expansión termal. – El líquido utilizado permanece en esa fase dentro del rango de temperaturas a la cual va a ser usado.

Escalas de temperatura
• Las dos escalas más comunes utilizadas son:
▫ Fahrenheit (utilizada en Estados Unidos). ▫ Celsius (utilizado en el resto del mundo).

TF = 9/5 TC + 32

Escalas de temperatura
• En ciencias se utiliza la escala Kelvin.
▫ Asigna por extrapolación el cero kelvin (cero absoluto) a la temperatura a la cual el movimiento molecular de los gases es cero (-273.15°C).

TK = TC + 273.15

Cero absoluto

Al mantener un gas de baja densidad a volumen constante, la gráfica de presión versus temperatura resulta una línea recta. Al extender la línea hacia una presión de cero, resulta en una temperatura de -273.15°C.

Expansión termal
• La expansión termal se debe a la separación en la distancia promedio entre las moléculas que componen el material, debido al cambio en la temperatura.

Este artefacto permite la expansión de los elementos que componen los puentes al expandirse debido a la absorción de la energía solar.

Expansión termal
• Diferentes materiales reaccionan diferente.
▫ Depende del coeficiente de expansión termal
Material Coeficiente de expansión linear (a) (°C-1) Material Coeficiente de expansión de volumen (b) (°C-1)

Aluminio Concreto Cobre Vidrio Oro Hielo
Hierro

24 x 10-6 12 x 10-6 17 x 10-6 9.0 x 10-6 14 x 10-6 52 x 10-6
12 x 10-6

Alcohol etílico Gasolina Glicerina Mercurio Agua Aire

1.1 x 10-4 9.5 x 10-4 4.9 x 10-4 1.8 x 10-4 2.1 x 10-4 3.5 x 10-3

Expansión termal en fluidos
• Los líquidos y gases se expanden con el aumento en temperatura. Dado que los fluidos no tienen forma definida, solo tiene sentido la expansión en volumen. DV / Vo = b DT
El agua no exhibe una expansión lineal cerca del punto de congelación. A los 3.98°C, el agua se expande con un aumento en la temperatura. Lo mismo sucede con una reducción en temperatura. Como resultado, el agua tiene su densidad mayor densidad a esa temperatura.

Unidades de calor
• Dado que el calor es energía en tránsito, el calor se expresa en julios (J). • Otras unidades son:
– Kilocaloría (kcal o Cal) – una kilocaloría es definido como la cantidad de calor necesaria para aumentar por 1°C la temperatura de 1kg de agua. – Caloría (cal) – una caloría es la cantidad de calor necesaria para aumentar por 1°C la temperatura de 1 g de agua. – Btu – calor necesario para aumentar por 1°F la temperatura de 1 lb de agua. (1Btu = 252 cal = 0.252 kcal).

1 kcal = 4186 J

Calor específico
• Diferentes substancias tienen distintas configuraciones moleculares. Por lo que aplicar la misma cantidad de calor a distintas substancias resultará en distintos cambios en temperatura. • La cantidad de calor (Q) necesaria para cambiar la temperatura de una substancia es proporcional a la masa (m) y al cambio en temperatura (DT).
Q = m c DT ó c = Q / (m DT)

Donde “c” es el calor específico. Las unidades de calor específico es de J / kg · K o J / kg · °C

Calor específico
Substancia Calor específico J / kg · °C 920 390 840

Sólidos
Aluminio Cobre Vidrio

Hielo
Hierro Plomo Líquidos

2100
460 130

Alcohol etílico
Glicerina Mercurio Agua

2450
2410 139 4186

Calor y cambio de fase
Según se añade calor, la temperatura aumenta. Sin embargo durante los cambios de fase, el calor realiza trabajo separando las moléculas y la temperatura permanece constante. Las diferencias en las pendientes indican los distintos cambios en el calor específico según la fase.

Transferencia de calor
• La transferencia de calor puede ocurrir por uno de tres diferentes mecanismos.
▫ Conducción – el calor pasa de molécula en molécula según estas vibran debido al aumento en la energía. ▫ Convección – el calor se transfiere por la transferencia de materia. ▫ Radiación – el calor se transfiere por ondas electromagnéticas.

Transferencia de calor: conducción

Transferencia de calor: radiación

Transferencia de calor: convección

Termodinámica
• La termodinámica estudia la transferencia de calor y los efectos de los cambios de la temperatura, presión y volumen de los sistemas físicos a un nivel macroscópico.
▫ Las leyes de la termodinámica postulan que la energía puede ser intercambiada entre sistemas físicos en forma de calor o trabajo. ▫ La termodinámica postula la existencia de la entropía.
 Magnitud que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir un trabajo; es el grado de desorden que poseen las moléculas que integran un cuerpo.

Primera ley
• Es la aplicación de la ley de conservación de energía a sistemas termales. • Cuando se añade calor a un sistema, es transformado a una cantidad igual de otra forma de energía.
Calor añadido = aumento en energía interna + trabajo externo realizado por el sistema

DU = Q – W Trabajo realizado en el sistema o por el sistema Cambio en energía interna Energía absorbida o liberada

Primera ley
• La energía puede ser transferida desde o hacia el sistema de dos formas distintas:
▫ Trabajo (W)
 Al hacer trabajo en el sistema (W > 0)  El sistema hace trabajo en sus alrededores (W < 0)

▫ Calor (Q)
 El calor fluye al sistema (Q > 0)  El calor fluye desde el sistema (Q < 0)

Primera ley
en un sistema adiabático

• En un sistema aislado:
▫ No hay trabajo (W = 0) ▫ No hay flujo de calor (Q = 0)

}

Por tanto la energía interna permanece constante.
(DU = 0, Uf = Ui)

DU = Q – W = 0

Primera ley
en un sistema adiabático

• Si W = 0 entonces DU = Q
▫ Así que
 si el sistema absorbe calor, Q > 0, entonces la energía interna aumenta, por lo que Uf > Ui.  si el sistema libera calor, Q < 0, entonces la energía interna disminuye, por lo que Uf < Ui.

DU = Q – W

Primera ley
en un sistema adiabático

• Si Q = 0 entonces DU = -W
– Así que
• si el exterior realiza trabajo en el sistema, W > 0, entonces la energía interna del sistema aumenta, por lo que Uf > Ui.
P1, V1, T1 Al efectuar trabajo sobre el sistema, suministramos energía al mismo. Si el sistema se encuentra aislado, no puede transferir energía en forma de calor al exterior y por consiguiente, la energía queda almacenada en el sistema. Aumentando así la energía interna del sistema.

P2, V2, T2

P2 > P1 V2 < V1 T2 > T1

Primera ley
en un sistema adiabático

• Si Q = 0 entonces DU = -W
– Así que
• si el sistema realiza trabajo en el exterior, W < 0, entonces la energía interna del sistema disminuye, por lo que Uf < Ui.
P1, V1, T1

P2, V2, T2

P2 < P1 V2 > V1 T2 < T1

Primera ley
Cuando un sistema cambia su estado inicial p1,V1 a un estado final p2V2, ya sea por absorción o liberación de calor o por realizar trabajo, sin importar el proceso, al final, el cambio en la energía interna será la misma.

Por tanto, el cambio en la energía interna, es independiente del paso.

Procesos termodinámicos
• Proceso isobárico (presión constante)
W = P (Vf – Vi)

• Proceso isovolumétrico (volumen constante)
W=0 DU = Q

• Proceso isotermal (temperatura constante)
P·V es constante

Segunda ley
• La segunda ley establece cuales procesos pueden o no ocurrir en la naturaleza. • De todos los procesos permitidos en la primera ley, solo ciertos tipos de conversiones energéticas pueden ocurrir.

Segunda ley
• El calor no fluirá en forma espontánea desde el cuerpo más frío al más caliente. • En un ciclo termal, el calor no puede ser transformado en su totalidad en trabajo mecánico.
– regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinámicos.

• Es imposible crear una máquina perpetua de movimiento.

– establece la imposibilidad de convertir completamente toda la energía de un tipo en otro, sin pérdidas. – apoya todo la existencia de la entropía. Para un sistema aislado, la variación de la entropía siempre debe ser mayor que cero.

Motor de calor
• Cualquier artefacto que convierta energía interna en trabajo mecánico.
▫ Solo parte del calor puede ser convertido en trabajo.

Temperaura alta Entrada de calor Motor de calor Salida de calor Temparatura baja Trabajo realizado

Todo motor de calor: (1) absorbe calor, aumentando su energía interna, (2) convierte parte de la energía en trabajo (3) libera la restante energía en forma de calor.

Tercera ley
• Afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un número finito de procesos físicos.

Ley cero
• Define el equilibrio termodinámico de un sistema como la condición en la cual las variables empíricas usadas para definir un estado del sistema (presión, volumen, campo eléctrico, polarización, magnetización, tensión lineal, tensión superficial, entre otras) no son dependientes del tiempo.

Primera Ley
• Cuando por fricción aumenta la energía interna de un cuerpo, y que la energía térmica se puede convertir en energía mecánica si un gas encerrado en un cilindro se expande y mueve un émbolo, con esto ha sido posible establecer claramente la Ley de conservación de la energía.

• Esta ley, aplicada al calor, da como resultado el enunciado de la Primera Ley de la Termodinámica que dice: la variación en la energía interna de un sistema es igual a la energía transferida a los alrededores o por ellos en forma de calor y de trabajo, por lo que la energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma.

• ΔU = Q – W. Donde: • ΔU = variación de la energía interna del sistema expresada en calorías (cal) o Joules (J). • Q = calor que entra o sale del sistema medido en calorías o joules. • W = trabajo efectuado por el sistema o trabajo realizado sobre éste expresado en calorías o Joules.

• El valor de Q es positivo cuando entra calor al sistema y negativo si sale de él. El valor de W es positivo si el sistema realiza trabajo y negativo si se efectúa trabajo de los alrededores sobre el sistema. Al suministrar calor a un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro hermético, el volumen permanece constante (proceso isocórico), y al no realizar ningún trabajo todo el calor suministrado al sistema aumentará su energía interna: ΔU = Uf-Ui = Q.

Problemas de la primera Ley de la Termodinámica.
• 1.- A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro con émbolo, se le suministran 200 calorías y realiza un trabajo de 300 Joules. ¿Cuál es la variación de la energía interna del sistema expresada en joules?.
Datos Q = 200 cal W = 300 J ΔU = ? Fórmula ΔU = Q – W. Conversión de unidades: 1 cal = 4.2 J

200 cal x 4.2 J/1 cal = 840 J Sustitución y resultado: ΔU = 840 J – 300 J = 540 J.

• 2.- ¿Cuál será la variación de la energía interna en un sistema que recibe 50 calorías y se le aplica un trabajo de 100 Joules?.
Datos Fórmula ΔU = ? ΔU = Q - W Q = 50 cal Conversión de unidades: W = - 100 J 50 cal x 4.2 J/1 cal = 210 J Sustitución y resultado ΔU = 210 J – (- 100 J) = 310 J.

• 3.- A un gas encerrado en un cilindro hermético, se le suministran 40 calorías, ¿cuál es la variación de su energía interna?
Datos Fórmula Q = 40 cal ΔU = Q – W ΔU = ? Conversión de unidades W=0 40 cal x 4.2 J/1cal = 168 J Sustitución y resultado ΔU = 168 J – 0 = 168 J.

Nota: al no realizarse ningún trabajo, todo el calor suministrado incrementó la energía interna del sistema.

• 4.- Sobre un sistema se realiza un trabajo de -100 Joules y éste libera -40 calorías hacia los alrededores. ¿Cuál es la variación de la energía interna?
Datos Fórmula W = - 100 J ΔU = Q – W Q = - 40 cal Conversión de unidades: ΔU = ? - 40 cal x 4.2 J/1cal = - 168 J Sustitución y resultado: ΔU = - 168 J – (-100 J) = 68 J. - Nota: El signo negativo de la variación de la energía interna del sistema indica que disminuyó su valor, porque sólo recibió 100 J en forma de trabajo y perdió 168 J en forma de calor.

• 5.- Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una variación en su energía interna igual a 80 J. Determinar la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si el sistema recibe o cede calor? Datos Fórmula ΔU = 80 J ΔU = Q – W. W = - 170 J Despejando Q = ΔU + W Q=? Sustitución y resultado: Q = 80 J + (-170J) = -90 J. Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor a los alrededores. Sin embargo, su energía interna aumentó ya que se efectuó un trabajo sobre él.

Un sistema específico para pensar acerca de los procesos termodinámicos
 Es un gas en un cilindro con un pistón y una masa variable encima del pistón. Está en contacto con una reserva termal que se usa para controlar la temperatura.  Puedo variar la presión del gas variando la masa porque la fuerza que está haciendo el gas es igual al peso que está sosteniendo y la presión es la fuerza dividida por el área.  Puedo variar el volumen del gas al permitir que el pistón se mueva. Durante el movimiento el gas hace trabajo positivo si el pistón sube y trabajo negativo si el pistón baja.  La reserva le provee o absorbe calor del sistema.

Calor Transferido Durante un Proceso

Al experimentar con este sistema observamos que podemos ir de un mismo estado inicial a un mismo estado final a través de diferentes procesos y que la cantidad de calor transferida es diferente para los diferentes procesos.

La Primera Ley de Termodinámica
Hemos descubierto que: 1)El trabajo es diferente para diferentes procesos. 2)El calor es diferente para diferentes procesos. Sin embargo, también observamos que: *** Q – W es igual para todos los procesos que van del mismo estado inicial al mismo estado final. La razón de esto es que Q es energía que entra al sistema y W es energía que sale del sistema. Por tanto, Uf = Ui + Q – W. De aquí, Q – W = Uf - U,i O sea, Q – W solo depende de las energías internas del estado final y el inicial y no del proceso que se use para llegar de uno al otro.

Procesos Específicos y la Primera Ley Proceso Adiabático Consecuencia Definición de la 1ra Ley Q=0 W=0 DU = 0 DU = - W DU = Q Q=W

Isocórico (V const.)
Cíclico

Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema Un proceso cíclico se compone de tres subprocesos según el diagrama. Complete la tabla con signos o cero. Contestación: AB: W es + porque Vf >Vi . Q tiene que ser + para sobreponerse a (– W) y que DEint dé +. BC: W = 0. DEint = Q, o sea, es +. CA: W es - porque Vf <Vi . DEint tiene que ser – porque DEint de los otros dos procesos han sido + pero DEint para el proceso cíclico tiene que ser 0. Q tiene que ser – para sobreponerse a que (– W) es +.

Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema En un proceso se hacen 200J de trabajo sobre un sistema durante el cuál se extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q y (c) DU con sus signos. Contestación: (a) W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo que se hace sobre el sistema. Así que W = - 200J. (b) Q es el calor que entra al sistema. Así que Q = - 70 cal = - 70 * 4.19 J = - 293.3J (c) DU = Q – W = -293.3 – (- 200) = -293.3 + 200 = - 93.3J

Ejemplos de Ejercicios Usando La Primera Ley
Problema Un gas pasa por el proceso diagramado aquí. Determine el calor transferido durante el proceso CA si el calor añadido durante AB es 20.0J, no se transfiere calor durante BC y el trabajo neto durante el ciclo es 15.0J.
Contestación: Para todo ciclo DEint = 0. Qciclo = Wciclo = 15.0J. También tenemos que: Qciclo = QAB + QBC + QCA O sea, QCA = Qciclo - QAB – QBC Sustituyendo valores, QCA = 15 – 20 – 0 = - 5.0J

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