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Martínez López Jaime David

Universidad Nacional Autónoma De


los alcoholes terciarios no reaccionan con
México
la mayor parte de los agentes oxidantes.
Facultad De Química
La oxidación de un alcohol primario o
3   En esta practica trata de secundario se puede llevar a cabo con
elaborar un aldehído (butiraldehído) alguno de un gran número de reactivos,
que incluyen KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7.
por medio de la oxidación del alcohol
primario (n-butanol) y de un agente El uso respectivo de un caso específico
oxidante especial para oxidar el alcohol depende de factores como costo,
de manera que forme el aldehído con conveniencia, rendimiento de la reacción y
buen rendimiento y tratar de no formar sensibilidad del alcohol. Por ejemplo, la
un acido carboxílico el cual tiende a oxidación en gran escala de un alcohol de
formarse cuando se oxida el alcohol. bajo costo, sencillo, como el ciclohexanol,
se podría hacer mejor con un oxidante
I.m ntroducción barato como el Na2Cr2O7. Por otro lado, la
oxidación en pequeña escala de un alcohol
Antecedentes: oxidación de alcoholes es delicado, polifuncional, costoso, podría
una de las reacciones más valiosas ya que hacerse mejor con un reactivo suave de
produce compuestos carbonílicos. Lo alto rendimiento sin importar el precio.
opuesto a la reducción de un compuesto
carbonílico para dar un alcohol: Los alcoholes primarios se oxidan en
aldehídos o en ácidos carboxílicos,
dependiendo de los reactivos
seleccionados y de las condiciones
utilizadas.

La mayor parte de los otros agentes


oxidantes-por ejemplo, el trióxido de
cromo (CrO3) en acido acuoso-oxidan los
alcoholes primarios en ácidos carboxílicos.
Los alcoholes primarios dan aldehídos o Un aldehído interviene como un
ácidos carboxílicos, y los alcoholes intermediario en esta reacción, pero
secundarios, cetonas: pero por lo general usualmente no se puede aislar porque
luego se oxida con demasiada rapidez.

Sempuede decir que la oxidación o


reducción de un alcohol se produce,
respectivamente, aumentando o
disminuyendo el número de enlaces C-O
del átomo de carbono. Por ejemplo, en un El butanal o butiraldehido puede ser
alcohol primario el átomo de carbono producido mediante la des hidrogenación
carbinol (C-OH) tiene un enlace con el catalística del butan-1-ol, la hidrogenación
oxigeno; con un aldehído, el carbono catalítica del crotonaldehído o la
carbonilito tiene dos (mas oxidado) y en un hidroformilación del propileno.
acido tiene tres. La oxidación de un alcohol
generalmente convierte los enlaces C-H en AGENTES OXDANTES, CLASFCACON Y
enlaces C-O. PROPEDADES

Si se transforma un alcohol en un alcano, el 1.- El ácido perclórico, HClO4, concentrado


carbono carbinol pierde su enlace con el y caliente es uno de los oxidantes más
oxigeno y gana otro enlace con el fuertes. Se utiliza frecuentemente en la
disolución de aceros aleados; oxida al
hidrogeno.
cromo y al vanadio y sus estados de
oxidación más elevados. Su acción oxidante
Un alcohol está más oxidado que un
puede interrumpirse por dilución y /o
alcano, pero menos que los compuestos enfriamiento.
carbonílicos como las cetonas, aldehídos o
ácidos. La oxidación de un alcohol primario 2.- El peroxidisulfato, [K2S2O8 o
da lugar a un aldehído y la posterior (NH4)2S2O8], es uno de los oxidantes más
oxidación de este a un ácido. Los alcoholes fuertes, su acción lenta puede ser
terciarios no pueden ser oxidados sin que catalizada con ion plata. Se utiliza para la
oxidación de manganeso () a
haya una ruptura de enlaces C-C.
permanganato y para la oxidación del
La obtención de un aldehído suele ser carbono en muestras de aceros.
difícil, ya que la mayoría de los agentes
3.- El peryodato potásico, KO4, utilizado en
oxidantes que oxidan los alcoholes también la oxidación de manganeso () a
oxidan los aldehídos. El acido crómico permanganato.
normalmente oxida a un alcohol primario
hasta acido carboxílico. 4.- El bismuto sódico, NaBiO3, utilizado en
oxidación de manganeso () a
Un reactivo oxidante del alcohol a un permanganato.
aldehído es el clorocromato de piridinio
(PCC), un complejo de oxido de cromo (V) 5.- El clorato potásico, KClO3, en disolución
con piridina y HCl El CCP oxida la mayoría ácida o en fusiones alcalinas en un
oxidante poderoso.
de los alcoholes primarios a aldehídos con
excelentes rendimientos. Al contrario que 6.- El permanganato potásico, KMnO4,
la mayoría de los oxidantes, el PCC es además de utilizarse como reactivo
soluble en disolventes no polares como el oxidimétrico, puede utilizarse en
diclorometano, que es un excelente oxidaciones previas. Es un poderoso
disolvente de la mayoría de los oxidante en disoluciones ácidas o neutras.
compuestos orgánicos. El PCC también
7.- El peróxido de hidrógeno, H2O2, es un
puede servir como reactivo suave para
poderoso oxidante y un reductor de fuerza
oxidar alcoholes secundarios a cetonas.
media.

8.- El oxido de plata (), Ag2O2, en


disolución ácida es adecuado para oxidar el
manganeso () a permanganato, el cromo
() a dicromato y el cerio () a cerio (V) a Los alcoholes primarios y secundarios
la temperatura ambiente. reaccionan rápidamente con ácido crómico
para dar una suspensión verdosa debido a
9.- El ozono, O3, puede prepararse la formación de Cr (), mientras que los
haciendo circular, oxígeno gaseoso por un alcoholes terciarios no la dan. La presencia
tubo de vidrio entre cuyas paredes se de otras funciones fácilmente oxidable
mantiene una descarga eléctrica. como aldehídos o fenoles pueden
interferir, ya que también reaccionan con
10.- El ácido nítrico, HNO3, puede originar este reactivo.
diversos productos de reducción (NO2, NO,
N2O, etc...); el producto formado depende j

   
de la fuerza del reductor, de la
concentración del ácido y de la  m 3   J
temperatura.
 m ë   
11.- Halógenos. El cloro y el bromo  
encuentran cierta utilización en 
oxidaciones previas. El yodo es un oxidante Ambos se identifican por la formación de
más bien débil; sin embargo, se utiliza 2,4-dinitrofenilhidrazonas por reacción con
extensamente como reactivo oxidimétrico 2,4-fenilhidrazina, obteniéndose un
de reductores fuertes. precipitado. Si el producto cristalino es
amarillo, esto es indicación de un
Formas de identificar alcoholes aldehídos y compuesto carbonílico saturado, si se
cetonas. obtiene un precipitado naranja indica la
presencia de un sistema ɲ,ɴ - insaturado y
j   un precipitado rojo es indicativo de una
cetona o un aldehído aromático.
 m 3   

Reaccionan vigorosamente con cloruro de
acetilo, formando un éster y   

desprendiendo HCl que puede detectarse    


ß
con papel indicador.  


 
*      *    
  

b)m 3   


nCl2/HCl
conc)
b)m . Combinación bisulfítica
Los alcoholes terciarios reaccionan con
facilidad con nCl2/HCl conc. para dar Esta reacción la dan todos los aldehídos y
cloruros de alquilo insolubles en agua, la mayoría de las cetonas a excepción de
mientras que los secundarios reaccionan las impedidas estéricamente
lentamente, mientras que los primarios
permanecen prácticamente inertes. La
prueba no es válida para alcoholes arílicos    

o insolubles en agua. ß  


*    
  *      

 m    
 
m
m 3     
 
 Ñm 3     
a)m Reactivo de Tollens    
  
El reactivo es una disolución amoniacal de 
AgOH que se prepara en el momento de su 
utilización. Las cetonas no dan esta Consiste en la ruptura del compuesto
reacción, excepto las hidroxicetonas y las carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la
dicetonas oxidación posterior a ácido carboxílico.
1 -2, que son reductoras y algunos
compuestos nitrogenados como las
hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles,
que no están comprendidos en este grupo,
por lo que no interfieren.

Objetivos: obtener un enlace doble entre


un carbón oxigeno C=O a partir de un
enlace carbón y el ion hidróxido C-OH.

Hipótesis: por medio de un buen agente


oxidante de cromo (K2CrO7) para que se
reduzca y oxide el alcohol formando un
Las cetonas no dan esta reacción, excepto
las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que aldehído y no un acido carboxílico por
son reductoras y algunos compuestos efecto este agente.
nitrogenados como las hidrazinas,
hidroxilaminas, aminofenoles, que no están II.m Métodos
comprendidos en este grupo, por lo que no
En un matraz de 2 bocas se le adapta, en la
interfieren.
boca lateral un embudo de adicción con la
llave cerrada y por la otra boca un sistema
b)m Reactivo de Fehling de destilación fraccionada con la columna
vigreaux en posición vertical.
Se prepara en el momento de su utilización
mezclando Fehling A (solución cúprico) con En un vaso de precipitados de 125mL se
Fehling B (solución alcalina de tartrato disolvieron 3.829g de dicromato de potasio
sódico-potásico) en partes iguales. Se dihidratado en 12.5mL de agua, después se
forma un complejo con el ión cúprico que
le agrego 2.6mL de acido sulfúrico
es reducido por los mismos compuestos
que reducían al reactivo de Tollens. Si la concentrado este se pone a agitación,
reacción es positiva se forma un hasta que e disuelva todo el dicromato
precipitado rojo de Cu2O. como pasaron alrededor de 10minutos y
no se disolvió todo, se calentó un poco
para que se disolviera todo. En el matraz
de bola se le agrego 3.2mL de n-butanol
junto con unas piedras de ebullición.
# moles 0.035 0.0255
Peb 117.7OC 118OC

n-butanol
   
ð     

  

 ð
Ya que se solubilizo el dicromato de
potasio se coloco en el embudo de Butiraldehído
separación. Antes de empezar a calentar el
  
matraz se coloca en la columna de  ð      
  
destilación fibra da vidrio para mejorar el
rendimiento, una vez hecho esto se   
calienta el n-butanol hasta ebullición hasta
que los vapores del alcohol lleguen a la Rendimiento:
columna de fraccionamiento. Cuando pasa   
esto se agrego gota a gota la solución de   
 ð 
dicromato de potasio-acido sulfúrico
durante 8 minutos, una vez agregado toda
la solución se calentó durante 13minutos,
IV.m Conclusión:
evitando que la temperatura sobrepase los
90OC.

Una vez que se obtuvo el producto de la La conclusión es que el agente oxidante


destilación se decanta la fase acuosa y se K2CrO7, es bueno a la hora de oxidar a
mide el volumen del butiraldehído para los el alcohol y forma aldehídos con gran
resultados. Después se toma una pequeña rendimiento, a pesar de que el alcohol
muestra de butiraldehído (3 gotas) se al oxidarse tiende a formar ácidos
coloco en un tubo de ensayo junto con carboxílicos.
0.5mL de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un
tubo de ensayo y se agita vigorosamente; V.m Bibliografía:
al dejar reposar precipita el derivado del
aldehído el cual se purifico por agregando José Gustavo Ávila árraga. Química
una solución de alcohol-agua. El punto de orgánica con un enfoque ecológico .
fusión reportado para 2,4- UNAM. 1ra edición. 2001
dinitrofenilhidrazona es de butiraldehído
John McMurry. Química Orgánica.
es de 122OC.
Thompson Editores. 5 ta edición. 2001
III.m Resultados

n-butanol butiraldehído
volumen 3.2mL 2.8mL
densidad 0.810g/mL 0.800g/mL
masa 2.592g 1.84g
Masa
74.12g/mol 72.11g/mol
molar