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Segunda Ley de La Termodinamica

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Este principio trata sobre la parte cualitativa de los procesos termodinámicos a diferencia de la primera ley que se encarga sobre la parte cuantitativa. Según esta ley todo proceso espontáneo deriva a un estado de equilibrio en la naturaleza, esto sin la intervención de una fuerza externa así por ejm: el agua espontáneamente fluye de la parte alta hacia la parte de nivel bajo. El calor fluye de la parte caliente hacia la parte fría. El gas a presión alta también tiende a expandirse hacia lugares de baja presión. En forma general la segunda ley de la termodinámica se puede enunciar del siguiente modo: ³Todo proceso real espontaneo es irreversible´. Otros enunciados relacionados a este principio son por ejemplo: Según Clausius el calor no puede pasar por si mismo de un cuerpo frío a un cuerpo caliente. 1

Kelvin ± Planck enuncia esta ley de la siguiente forma: es imposible que exista un proceso cíclico cuyo único resultado sea el flujo de calor desde un único depósito térmico y la realización de un trabajo equivalente.

MÁQUINA TÉRMICA.-

Es un sistema termodinámico que opera cíclicamente,

cuyo objetivo es transformar la energía térmica (calor) en energía mecánica (trabajo). Una máquina térmica utiliza una sustancia de trabajo, la cual atraviesa una serie de procesos que constituyen el ciclo de la máquina térmica que trabaja con dos reservorios térmicos, una MT se representa por:

Reservorio caliente T1 Q1 MT Q2 Reservorio Frío T2 W

2

Donde: T1 y T2 son respectivamente.

temperaturas

de los

reservorios

caliente

y frío

Q1: es el calor transferido por el reservorio caliente para la producción del trabajo. Q2: Es el calor cedido por la MT hacia el foco o reservorio frío. W: Es el trabajo en el eje que entrega la máquina térmica. Un balance energético en esta máquina térmica resulta.

§E

entran

!§ E salen

Q1± Q2 = W

Q1 ! W  Q2

EFICIENTE TÉRMICA (L ) . - Llamada también rendimiento de la MT se calcula como el cociente del trabajo producido (energía útil) y el calor absorbido, esto es:

L!

W Q1

L!

 

diciencia !

nergía Util nergía Absorvida

Q1  Q 2 Q ! 1 2 Q1 Q1

 

 

Como: Q2  0 Y Q2<Q1, entonces L resulta siempre <1; por consiguiente el rendimiento de toda máquina térmica no podrá ser igual a la unidad o 100%. BOMBA CALORÍFICA.- Es un sistema termodinámico que opera en un ciclo termodinámico invertido a la de una maquina térmica cuyo objetivo es extraer calor de un foco frío para luego ceder este calor hacia a otro foco caliente, este proceso de desarrolla mediante el suministro de una energía externa en forma de trabajo: 3

Foco caliente T1 Q1 BC Q2 Foco Frío T2 W

La bomba calorífica se puede utilizar como un refrigerador cuya función es la extracción de calor de un reservorio de baja temperatura y también se utiliza como un sistema de calefacción cuyo función es la de ceder calor a un sistema de mayor temperatura. La valoración de la bomba calorífica se realiza mediante el Coeficiente de eficiencia: 1. Si el comportamiento es de un refrigerador, el coeficiente de eficiencia será:

Fr ! I r !

2. Si el comportamiento es de un calefactor, el coeficiente de eficiencia será:

Calefactor Refrigerador

Aumenta la temperatura

BC

Disminuye la temperatura

Q2 Q2 ! W Q1  Q2

Fc ! Ic !

Q1 Q1 ! W Q1  Q2

Entonces:

Fc ! 1 Fr

4 TEOREMA DE CARNOT Consta de dos partes: a. Dos maquinas térmicas una reversible y la otra irreversible operando entre mismo focos tienen eficiencias diferentes ( eficiencia de la maquina reversibles mayor que la eficiencia de la maquina irreversible):
L I ’ L R  W ’ W I R

Tc Qc
MTR

Qc WR MTI WI

Tf

b.- Dos maquinas térmicas reversibles operando entre los mismos focos tienen igual rendimiento o eficiencia de modo que en un ciclo termodinámico se cumple para una maquina reversible:

´

HQ Qc Q f !  !0 t TC T f

Qf QC ! TC Tf

 

QC TC ! Qf Tf

Si la maquina es irreversible entonces:
HQ Qc Q f ´ t ! TC  T f

5
’ 0

De manera general, se tiene:

´

HQ e0 t

Desigualdad de Clausius.

y y

Se utiliza (=) cuando la máquina es reversible o un ciclo reversible. Se utiliza (<) cuando la máquina es irreversible. Por tanto una maquina térmica que opera cíclicamente mediante un proceso reversible, la eficiencia se puede expresar como:

L!

QC  Q f QC

!

TC  T f TC

ENTROPÍA.-

Denotado por S, es la medida del desorden que sufre la

composición interna de un sistema termodinámico, siendo la definición: P A B C 1 1´ 2

V

dS

E

HQ T

(S

u

De donde

´

2

1

HQ T

J J ; ºC º K

= cuando P.Rev. > Cuando P.Irrev. La transferencia de calor hacia el sistema (o del sistema) conlleva a un aumento (o disminución) de entropía. BALANCE DE ENTROPÍA a) Sistema Cerrado.- En el caso de un sistema cerrado solo existen las transferencias de energía a través de su frontera o limite. Los cambios de entropía del sistema cerrado se relacionan a los siguientes aspectos. i) La entropía del sistema disminuirá cuando éste cede calor a los alrededores. ii) La entropía permanecerá constante cuando dentro del sistema los procesos son adiabáticos. Q = 0 entonces iii) S = Cte 6

La entropía del sistema aumenta cuando se suministra calor al sistema.

iv)

La entropía de un sistema aislado experimentará un incremento cuando en el interior del sistema ocurre procesos irreversibles siendo en este caso el balance de entropía.

(S ! ´

HQ  (S p T

Donde: Sp = entropía producida y Sp = 0  proceso reversible.

Si se tienen varios focos de temperatura y por consiguiente diversas transferencias de calor en el límite del sistema, entonces la ecuación anterior se escribe como:

¨Q (S ! § © i © j ª Tj

¸ ¹  (S p ¹ º

7 Dividiendo entre entropía.
¨ o ©Q Sº! §© i j © Tj ª ¸ o ¹ ¹Sp ¹ º

t, se determina la rapidez con que cambia la

Sº = Rapidez con que cambia la entropía Sºp = rapidez con que se produce la entropía. b) Sistema Abierto.- En este caso siempre existe la transferencia de materia además de la energía en la frontera del sistema. El balance entrópico en forma general para varias entradas y salidas es igual: k Entradas y l Salidas.
¨ o ©Q S ! §© i j © Tj ª
o

¸ o ¹  § mº k S k  § mº l S l  S p ¹ ¹ k l º

Ecuación General

Se puede presentar algunos casos especiales tales como: i) Sistema abierto con una entrada y una salida de flujo que opera en estado estable.
¨ o ©Q §© T i j © j ª ¸ o o ¹  m ( s1  s 2 )  S p ! 0 ¹ ¹ º

S =0
ii)

flujo estable

1

!

2

!

Sistema Abierto con una entrada y una salida de flujo en estado estable que realiza un proceso adiabático.
o

mº ( s1  s2 )  S p ! 0

o

S p ! º (s2  s1 )

c) Sistema cerrado en General.

§© T ©
j

¨ Qi ¸ ¹  Sº p ! Sº ¹ ª jº

d) Sistema Cerrado en Proceso adiabático. Sºp = Sº • 0 Depende del proceso.

ECUACIÓN COMBINADA DE LA PRIMERA LEY Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA. HQ ! dU  HW HQ ! dU  PdV TdS = dU + PdV + VdP - VdP TdS = dU + d(PV) ± VdP TdS = d(U + PV) ± VdP TdS = dH ± VdP Ecuación unificada de la primera y segunda ley de la termodinámica Tds = dh ± vdP

¡
Qº =0 P. Adiabático Sº = 0 Est. Estable. 8

¡

¡

o

o

o

o

¢

CICLO DE CARNOT.- Consta de cuatro procesos: dos isotérmicos y dos adiabáticos las cuales se pueden representar en los diagramas PV y TS de la siguiente forma: P 1 Q=C Q W 2 W Q=C W 4 Q W V 3 9

T T1 1 2

T2

4 S1 S4 S2 S3

3

S

Primero 1-2: Es una expresión isotérmica, donde suministra calor, el fluido o sustancia de trabajo desarrollado trabajo sobre sus alrededores. Proceso 2-1: Es adiabático reversible (isoentrópico) la sustancia se expande, el sistema desarrolla trabajo. Proceso 3-4: Es de compresión isotérmico de manera que el sistema cede calor y requiere un trabajo externo. Proceso 4-1: Es de comprensión adiabática, se requiere un trabajo externo. El calor en cada proceso, son:

Proceso (1-2): Q1 ! ´ T1dS !T1 ´ dS !T1 ( S 2  S1 )
1 1

2

2

Q1 ! T1 ( S 2  S1 ).............................( a)
Proceso (3-4): Q2 !  ´ T2 dS !  T2 ( S 4  S 3 ) Calor de Pérdida
3 4

Q2 ! T2 ( S3  S 4 ).............................(b)
Donde: S1 = S4 y S2 = S3 La eficiencia de una máquina térmica que opera de acuerdo al ciclo de CARNOT resulta:
T (S  S 4 ) Q L ! 1 2 ! 1 2 3 Q1 T1 ( S 2  S1 )  

10

L ! 1

T2 T1

Por consiguiente:

Q 2 T2 ! Q1 T1

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