TEMA 5

ESPECTROSCOPÍA
ORIGEN DEL PROBLEMA
Durante el siglo XIX, antes que existieran las técnicas analíticas actuales, el
químico orgánico podía determinar la fórmula molecular de una sustancia pura a
partir de su composición centesimal
Durante el siglo XX se empezaron a utilizar técnicas analíticas que se
basaban en la interacción de la luz con la materia

La comparación entre la luz incidente y la transmitida

proporciona información de las características de la muestra
analizada
Energía
luz
RADIACIÓN EFECTO
Rayos X y Ionizaciones de las moléculas
cósmicos
UV-Visible Transiciones electrónicas entre
los orbítales atómicos y
moleculares
Infrarrojo Deformación de los enlaces
químicos
Microondas Rotaciones de los enlaces
químicos
Radiofrecuencias Transiciones de spín electrónico
o nuclear en los átomos de la
molécula.
TÉCNICA
INFORMACIÓN OBTENIDA
ESPECTROSCÓPICA
Estructura total de la molécula incluida la
Rayos X estereoquímica de la misma a partir de las
posiciones relativas de los átomos.
Existencia de cromóforos y/o conjugación en la
Ultravioleta-Visible
molécula a partir de las absorciones observadas.
Grupos funcionales a partir de las absorciones
Infrarrojo
observadas.
Espectrometría de Formula molecular y subestructuras a partir de los
masas (*) iones observados.
Grupos funcionales, subestructuras,
Resonancia magnética conectividades, estereoquímica, etc… a partir de
nuclear datos de desplazamiento químico, áreas de los
picos y constantes de acoplamiento observadas.
 ESPECTROSCOPÍA
INFRARROJA
ESPECTROSCOPÍA ESPECTROSCOPÍA
ULTRAVIOLETA- RESONANCIA
VISIBLE MAGNÉTICA
NUCLEAR

ESPECTROGRAFÍA DE MASAS
ESPECTRO DE MASAS
 Tubo analizador curvado sobre el que
existe un fuerte campo magnético La
curvatura de la trayectoria depende
de la masa y de la carga del ión (m/z)

Los impactos son

transformados en un
espectro de masas.
Escala 12C

Bombardeo de la muestra con

una corriente de electrones a
alta velocidad
 Toda carga eléctrica en movimiento dentro de un campo magnético se ve sometida a
una fuerza:
F=q.(vxB)
Como la fuerza siempre es perpendicular a la velocidad y constante, la trayectoria será
una circunferencia de radio:
R = m.v /(q.B)
1.- EL ESPECTRO DE MASAS DE LOS ELEMENTOS.
Elementos monatómicos

Se obtienen tantas señales como isótopos tiene el elemento. La intensidad de la

señal está relacionada con la abundancia del isótopo

Espectro del boro

boro-10 23 Abundancia de
isótopos en la
boro-11 100 escala 12C

El boro tiene dos isótopos (B-10 y B-11)

¿en qué abundancias?

19 y 81 % respectivamente

¿Cuál es la masa atómica (23·10)  (100·11)

Ar   10,8
relativa del boro? 123
 Elementos que forman moléculas

Aunque el cloro tiene dos isótopos 35Cl y 37Cl con

abundancia relativa 3 a 1, su EM no es el de la derecha

El paso de las moléculas Cl2 por la cámara de

El ión molecular ionización produce un ión molecular Cl2+ Si el ión molecular
puede romperse no se rompe

Posibles combinaciones Abundancia

de masas

35 + 35 = 70 9
35 + 37 = 72 6
37 + 37 = 74 1

Señal típica
de un átomo
Señal típica de
de cloro
una pareja de
átomos de cloro
 2.- EL ESPECTRO DE MASAS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.
2.1.- Origen de los fragmentos

El la cámara de ionización se forma el ión

molecular M+

El ión molecular es inestable y en muchas

ocasiones se fragmenta
M·+ → X+ + Y·

Sólo las especies cargadas producen el EM

Pico base, la línea Línea producida por

más alta a la que el ión molecular, el
normalmente se le mayor que pasa por
asigna el valor 100. la máquina
Representa al inón
más común de
todos los que se
forman
 Reglas de fragmentación de los compuestos orgánicos
1ª REGLA: “Los enlaces Carbono-Carbono se escinden con preferencia
en los puntos de ramificación”. La carga positiva quedará sobre el
carbocatión más estable.

2ª REGLA: “Los enlaces dobles o sistemas de dobles enlaces (entre ellos los
aromáticos) favorecen la escisión de los enlaces arílicos y bencílicos”. La
carga positiva quedará normalmente formando un carbocatión arílico o bencílico. En
este último caso da lugar a la formación del ión tropílio (C7H7+) que es más estable
que aquel al ser aromático.
3ª REGLA: “Los heteroátomos favorecen la fragmentación de los
enlaces del átomo de Carbono que soporta al heteroátomo”
2.2.- Explicando los fragmentos

Pentano
3-Pentanona
2-Metilbutano
Los carbocationes secundarios
son más estables que los
primarios que se formaban en el
pentano, por ello el pico 57 es
ahora mucho más alto.
Ejercicio: Use los siguientes EM para
diferenciar entre la 2 y la 3-pentanona

[CH3CO]+ [CH3CH2CO]+
[COCH2CH2CH3]+

m/z = 43 y 71 m/z = 57
3.- EL ESPECTRO DE MASAS Y LA FÓRMULA DE LOS COMPUESTOS.

USO DEL EM DE BAJA RESOLUCIÓN PARA

ENCONTRAR LA MASA FÓRMULA RELATIVA

En la mayoría de casos, el ión más grande que recorre la máquina es el ión molecular

La masa fórmula relativa de este compuesto es 72

Con esta información (Masa molecular), y otras relativas a los elementos que forman
el compuesto, se pueden hacer una estimación de la fórmula molecular (regla del 13)

Este caso trivial puede complicarse por la presencia de isótopos

 USO DEL EM DE ALTA RESOLUCIÓN PARA
ENCONTRAR LA FÓRMULA MOLECULAR.

Las masas isotópicas exactas nos permiten 1H 1.0078

diferenciar entre compuestos 12C 12.0000

14N 14.0031

16O 15.9949

Combinación Masa exacta

Combinación Masa atómica
atómica exacta
CHNO 43.0058
C3H8 44.0624
C2H3O 43.0184
CH3CHO 44.0261 CH3N2 43.0269
C2H5N 43.0421
C3H7 43.0547
 Elemento Masa Atómica Isótopos Abundancia Masa
relativa relativa (%) Isotópica
Hidrógeno 1.00794 1H 100 1.00783
2H 0.015 2.01410
Carbono 12.01115 12C 100 12.00000
13C 1.12 13.00336
Nitrógeno 14.0067 14N 100 14.0031
15N 0.366 15.0001
Oxígeno 15.9994 16O 100 15.9949
17O 0.037 16.9991
18O 0.240 17.9992
Fluor 18.9984 19F 100 18.9984
Silicio 28.0855 28Si 100 27.9769
29Si 5.110 28.97.65
30Si 3.38.5 29.9738
Fósforo 30.9738 31P 100 30.9738
Azufre 32.066 32S 100 31.9721
33S 0.789 32.9715
34S 4.438 33.9669
36S 0.018 35.9677
Cloro 35.4527 35Cl 100 34.9689
37Cl 32.399 36.9659
Bromo 79.9094 79Br 100 78.9183
81Br 97.940 80.9163
Iodo 126.9045 127I 100 126.9045
4.- EL PICO M+1 Y EL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO EN UN
COMPUESTO ORGÁNICO
El pico M+1 aparece por la
presencia de 13C en la
muestra (1,11 % de todos
los átomos de carbono)

La intensidad del pico M+1 nos

indica el número de átomos de
carbono en la molécula

Si el compuesto tiene un Si el compuesto de carbono tiene 2

solo átomo de carbono el átomos de carbono, en cada 100
pico M+1 es el 1 % del pico moléculas hay dos que contienen
13C, por ello el pico M+1 alcanza
M correspondiente al ión
molecular una proporción 2,22:97,78 , es
decir, algo más del 2 % del pico M

Una molécula con 5 átomos de carbono tiene un pico M+1

que es casi el 6 % del pico M (5,55:94,45 ≈ 0,06)
5.- EL ESPECTRO DE MASAS DE COMPUESTOS HALOGENADOS. PICO M+2
Compuestos con un átomo de cloro

35Cl tres veces más abundante que 37Cl

Pico ión molecular conteniendo 35Cl

Pico ión molecular conteniendo 37Cl

Si en la región del ión molecular del EM hay dos

líneas separadas entre sí por 2 unidades m/z , con
alturas en la proporción 3:1, puede sospecharse de
la presencia de un átomos de cloro
Compuestos con dos átomos de cloro. Pico M+4

28 + 35 + 35 = 98 Pico M 9
28 + 35 + 37 = 100 Pico M+2 6
28 + 37 + 37 = 102 Pico M+4 1
Si en la región del ión molecular del EM hay tres
líneas separadas entre sí por 2 unidades m/z , con
alturas en la proporción 9:6:1, puede sospecharse
de la presencia de dos átomos de cloro
Compuestos con un átomo de bromo

El Bromo tiene dos isótopos, 79Br and 81Br ,casi en proporción 1:1, exactamente 50,5 : 49,5

29 + 79 = 108 Si en la región del ión molecular del EM hay dos

29 + 81 = 110 líneas separadas por 2 unidades m/z que tienen
alturas semejantes, puede sospecharse de la
presencia de bromo
Ejemplos EM
INFRARROJO
1.- INTRODUCCIÓN

La energía de la luz infrarroja es adecuada para

provocar vibraciones en las moléculas orgánicas

E = h·ν = h·c/λ
2.- VIBRACIONES MOLECULARES

¿De cuántas maneras diferentes puede vibrar una molécula?: Modos de vibración

Molécula con N átomos 3 N grados de libertad

6 grados de libertad se deben a

traslación y rotación

3 N – 6 son los grados de libertad debidos a vibración

(3N-5) si la molécula es lineal

TENSIONES FLEXIONES
 Tipos de vibraciones

Tensión simétrica Tensión asimétrica Deformación simétrica Deformación asimétrica

en el plano. en el plano.
Movimiento de tijera. Movimiento de balanceo.

Deformación simétrica fuera del plano. Deformación asimétrica fuera del plano.
Movimiento de torsión. Movimiento de aleteo.
¿Con qué frecuencia vibran los enlaces?

Los enlaces covalentes hay que entenderlos como “muelles” que unen masas y
que, en consecuencia, pueden vibrar con una frecuencia natural que depende de
las características elásticas de ese “muelle” (k; constante elástica en términos
físicos) y las masas que une (μ; masa reducida)

¿Por qué es útil la espectroscopía de infrarrojo?

1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a

longitudes de onda características.
2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequívoco para la
indentificación de una molécula.
De 4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H

De 2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces y dobles enlaces acumulados.

De 2000 a 1500 cm-1 : Tensión de C=O, C=N y C=C.

De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces CH,CO,CN,CC, etc..)
3.- EL ESPECTRO DE INFRARROJO

¿Cómo es un espectro de infrarrojo?

Grupo de frecuencias Huella dactilar

(4000-1450) Regiones (600-1450)
 NUMERO DE ONDA NUMERO DE ONDA (cm -
GRUPO FUNCIONAL GRUPO FUNCIONAL
(cm -1) 1)

OH (enlace de hidrógeno) 3100-3200 -C ≡ C- 2300-2100

OH (sin enlace de hidrógeno) 3600 -C ≡ N ~ 2250

Cetonas 1725-1700 -N=C=O ~ 2270

Aldehídos 1740-1720 -N=C=S ~ 2150

Aldehídos y cetonas α,β-insaturados 1715-1660 C=C=C ~ 1950

Ciclopentanonas 1750-1740 NH 3500-3300

Ciclobutanonas 1780-1760 C=N- 1690-1480

Ácidos carboxílicos 1725-1700 NO2 1650-1500

1400-1250
Esteres 1750-1735 S=O 1070-1010
Esteres α,β-insaturados 1750-1715 sulfonas 1350-1300
1150-1100
δ-Lactonas 1750-1735 Sulfonamidas y sulfonatos 1370-1300
1180-1140
γ-lactonas 1780-1760 C-F 1400-1000

Amidas 1690-1630 C-Cl 780-580

-COCl 1815-1785 C-Br 800-560

Anhidridos 1850-1740(2) C-I 600-500

 Espectro IR del formaldehido

MODOS DE VIBRACIÓN
Tensión asimétrica C-H Tensión simétrica C-H Tensión C-O Flexión C-H Flexión C-H Flexión C-H

asymmetric stretch symmetric stretch C=O stretch CH2 scissoring CH2 rocking CH2 wagging
4.- INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO IR

carbon-oxygen double, C=O (1680-1750)

carbon-oxygen single, C-O (1000-1300)
oxygen-hydrogen, O-H (2500-3300)
carbon-hydrogen, C-H (2853-2962)
Ácido etanoico carbon-carbon single, C-C (H.dact)
Etanol

O-H en los alcoholes 3230-3550 cm-1

C-H 3000 cm-1
C-O 1000-1300 cm-1
Etanoato de etilo

C-H C=O C-O

1740 cm-1 1000-1300 cm-1
Propanona

Muy parecido al
del éster,
etanoato de etilo C=O No hay enlace C-O
1740 cm-1 Ojo con las
interpretaciones en la
zona de huella dactilar
Ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico)

O-H ácido O-H cadena C=O

2500-3300 3230-3550 1740 cm-1
1-aminobutano

N-H
C-H
3100-3500
Doble depresión
típica de amina
primaria
5.- EJEMPLOS
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
1.- INTRODUCCIÓN
El giro de las cargas eléctricas
momento magnético (μ)
del núcleo hace que se
comporte como un pequeño
imán

En presencia de un campo
magnético externo B0 el núcleo
es capaz de orientarse a favor
o en contra

Los dos estados tienen

diferente energía. Esa
diferencia aumenta con la
intensidad del campo
magnético
SE DENOMINA RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR AL FENÓMENO POR EL QUE
UN NÚCLEO SALTA DE UN ESTADO DE ESPÍN A OTRO CUANDO ES IRRADIADO
CON LUZ DE LA ENERGÍA (FRECUENCIA DE LARMOR) ADECUADA

La energía necesaria
para producir un
tránsito entre estados
(resonancia) es del
orden de las
radiofrecuencias

Para el protón (H-1) en un campo Ho de 14 Teslas, la frecuencia de resonancia

sería de 600 MHz, lo que equivale a una energía de 0.2 J/mol.
Para campos magnéticos más intensos son necesarias frecuencias mayores
¿Cómo se obtiene un espectro de RMN?
 ¿Todos los núcleos manifiestan resonancia magnética nuclear?

Sólo tienen una frecuencia de resonancia característica (cuando se

someten a un campo magnético) aquellos núcleos cuyo número
másico o número atómico sea impar (o ambos)

Nº MÁSICO Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS

PAR PAR NO 12C
6 , 16O
8

PAR IMPAR SI 2H
1,
10B
5,
14N
7

IMPAR PAR SI 13C , 17O

6 8

IMPAR IMPAR SI 1H
1,
11B
5,
15N
7

Frecuencias características a 10000 Gaus (1T)

Momento Frecuencia Cte.
Abundancia Sensibilidad
Núcleo Espín Magnético RMN γ.108
Natural (%) Relativa
(mag.nuc) (MHz)* (SI)
1H 99.9844 1/2 2.79268 42.5759 1.000 2.6752
1

2H 0.0156 1 0.857386 6.53566 0.00964 0.4107

1

13C 1.108 1/2 0.70220 10.705 0.159 0.6726

6

19F 100 1/2 2.6273 40.055 0.834 2.5167

9

31P 100 1/2 1.1305 17.236 0.0664 1.0829

15
¿Todos los núcleos de una muestra muestran resonancia a una misma frecuencia?

Apantallamiento atómico Apantallamiento molecular

(electrones en torno al núcleo) (entorno atómico)

El campo local no es igual al externo

Cambio frecuencia o Cambio campo magnético

DESPLAZAMIENTO QUÍMICO δ

Los núcleos de una muestra entran en resonancia con ondas de radio de

frecuencias ligeramente diferentes. Esta circunstancia, debida a las diferencias
de sus entornos químicos, permite diferenciar unos núcleos de otros.
Se ha escogido una sustancia de referencia (en el caso de los protones el tetrametilsilano,
TMS). Su señal está a la derecha del espectro y a partir de ella se miden las posiciones a las
que aparecen las demás señales
La posición del resto de señales se indica mediante el desplazamiento químico (δ) medido
de la siguiente manera:

δ = (f-fLOC)106/ fo (ppm)

Frecuencia del aparato

 DESPLAZAMIENTO QUÍMICO δ
Variación de la frecuencia de resonancia de un determinado
núcleo respecto a la frecuencia del estándar en las
condiciones del aparato de medida

Unidad Origen

Medido en ppm δ = 0, tetrametilsilano, SiMe4

Partes por millón

Por ejemplo, si nuestra señal aparece a 60 Hz del TMS en un

aparato de 60 Mhz , el desplazamiento químico sería δ = 1 ppm, es
decir, una parte por millón de la frecuencia del aparato empleado
 RMN de protones

Protones menos Protones más

apantallados, apantallados,
resuenan a resuenan a
campos más campos más
bajos y altos y
frecuencias más frecuencias
altas más bajas

Campo bajo Aumenta el campo magnético a frecuencia fija Campo alto

Aumenta la frecuencia a campo fijo

 Rangos de desplazamientos químicos de protones*

Región de
Región de campo alto
campo bajo

Para muestra disueltas en CDCl3. La escala δ es relativa a TMS δ = 0

 Tipo de protón Desplazamiento químico δ (ppm)
RCH3 0.8-1.0
alcano secundario RCH2R’ 1.2-1.4
alcano terciario R3CH 1.4-1.7
CH3

R 2C
1.6-1.9
alílico R'

bencílico ArCH2R 2.2-2.5

R C CH3

2.1-2.6
cetona O

alquino RC≡CH 1.7-3.1

R-CH2-X (X=halógeno, O) 3-4
alqueno terminal, R2C=CH2 4.6-5.0
alqueno interno R2C=CH-R 5.2-5.7
aromático, ArH 6.0-9.5
R C H

9.5-9.9
aldehído O

alcohol ROH 0.5-5.0

tiol RSH 0.5-5.0
amina RNH2 0.5-5.0
 Factores que afectan al desplazamiento químico de los protones

Efecto inductivo:
Si un átomo más electronegativo retira carga eléctrica que previamente
estaba en torno a un protón, el campo local que se oponía al externo
disminuye, en consecuencia la resonancia se produce con un campo
externo menos intenso. Ojo: En términos de frecuencia diríamos que se
produce a mayor frecuencia, más a la izquierda
 Anisotropía magnética de los sistemas π:
Cuando los sistemas de electrones π son sometidos al campo magnético
externo inducen otro campo que se opone al anterior.

Aromáticos: el campo magnético

efectivo que sienten los protones
aumenta y, por tanto, lo hace la
frecuencia de resonancia
(resuenan a campo bajo)

Otros sistemas con

electrones π
 Puentes de hidrógeno:
Los protones de los grupos envueltos en enlaces por puentes de
hidrógeno (alcoholes, aminas) suelen tener un amplio margen de
cambio en su desplazamiento químico. A medida que aumentan los
puentes aumenta también el desplazamiento químico.

RMN del hidrógeno ácido del fenol a distintas concentraciones

 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

Para interpretar un HRMN hay que tener en cuenta tres fuentes de información:

a) DESPLAZAMIENTO QUÍMICO - Indica el número de tipos de protones

diferentes que hay en la molécula
- Indica los tipos de protones que hay en la
molécula

b) INTEGRAL Indica el número de protones que contribuyen a

una determinada señal del espectro

c) ACOPLAMIENTO DE ESPÍN Indica las interacciones que se establecen entre

los diferentes protones de la molécula
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico (espectro de baja

resolución)

En el HRMN de la propanona sólo hay una señal porque todos los protones son equivalentes

La señal se presenta a 2,2 ppm, zona en que resuenan los protones unidos a un
carbono unido, a su vez, a un grupo carbonilo (1,5 – 2,5).
Ejercicio: Justifique las cuatro señales que aparecen en el HRMN del fenol

Equivalencia química:
Dos átomos de hidrógeno son equivalentes cuando al ser
sustituidos por otro átomo dan el mismo compuesto
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

2.- Información disponible a partir de la integral

La línea integral (verde) indica la intensidad del pico e informa

del número de protones que producen la señal

Ejercicio: En el primer caso las dos señales están en la proporción 3:2.

Como el número total de protones es de 10, una corresponde a 6 protones y
la otra a 4. ¿Y en los otros dos casos?
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

3.- Información disponible a partir del acoplamiento espín-espín (espectro de alta

resolución)

En muchos casos los picos aparecen como grupos de picos debido al

acoplamiento que sufren los espines con núcleos vecinos

El espectro RMN del 1,1-dicloroetano

presenta dos señales:
δ = 5,9 ppm ; integración = 1
corresponde a -CHCl2
δ = 2,1 ppm ; integración = 3
corresponde a -CH3

¿Por qué las señales se han

desdoblado y aparecen con
4 y 2 picos respectivamente?
 El desdoblamiento de las señales se produce por el efecto del campo magnético vecino
sobre el aplicado externamente, provocando que la frecuencia de resonancia cambie

Efecto de grupo -CH- sobre el grupo -CH3 Efecto del grupo -CH3 sobre el grupo -CH

Los espines de los tres protones del

El espín del grupo metino -CH puede
adoptar dos orientaciones con respecto
al campo externo aplicado. Como
resultado de ello la señal del grupo -
CH3 vecino se desdobla en dos líneas
de igual intensidad, un doblete.
grupo metilo pueden adoptar 8
combinaciones, que se pueden agrupar
en cuatro opciones diferentes (en dos
casos hay tres combinaciones
equivalentes). Como resultado de ello la
señal del grupo vecino -CH se desdobla
en cuatro líneas con intensidades
respectivas 1:3:3:1, un cuartete
 Podemos afirmar que la proximidad de n protones equivalentes en un carbono
vecino provoca el desdoblamiento de la señal en n+1 líneas, el número de éstas
se conoce como multiplicidad de la señal. Los protones equivalentes no se
acoplan entre sí.

Regla N + 1

Nº de protones equivalentes Nº de picos (multiplicidad) Relaciones de área

0 1 (singulete) 1
1 2 (doblete) 1 1
2 3 (triplete) 1 2 1
3 4 (cuadruplete) 1 3 3 1
4 5 (quintuplete) 1 4 6 4 1
5 6 (sextuplete) 1 5 10 10 5 1
6 7 (septuplete) 1 6 15 20 15 6 1
J es independiente del campo magnético aplicado

Cuando en el acoplamiento intervienen

dobles enlaces la situación no sigue la
regla del n+1
La constante de acoplamiento mide la intensidad de
la interacción entre pares de protones. Tiene el
mismo valor en las señales acopladas.
Ejemplo: Espectro de 1H del estireno

Ha Hb Hc
Hc

Ha
Hb 11Hz
17Hz 17Hz
Jab = 17 Hz
Jac = 11 Hz

11Hz 11Hz 1.4 Hz 1.4 Hz 1.4 Hz

doble doblete
Las constantes de acoplamiento ayudan a distinguir entre los
posibles isómeros de un compuesto
 EJEMPLOS DE ESPECTROS HRMN CON INTERPRETACIÓN

Número de picos Área bajo los picos Desplazamiento químico

Entornos diferentes Relación de áreas
que rodean a los igual a la relación
átomos de entre hidrógenos en
hidrógeno cada entorno
3 3:2:3
1 pico singlete Carbono adyacente sin hidrógeno

2 picos doblete Carbono adyacente con 1 hidrógeno CH

3 picos triplete Carbono adyacente con 2 hidrógenos CH2
4 picos quartete Carbono adyacente con 3 hidrógenos CH3
Ejercicio: ¿A cuál de las tres sustancias corresponde el RMN?

Ácido propanoico
Ejercicio: ¿Qué información puede obtener del siguiente espectro
sabiendo que la fórmula molecular del compuesto es C 4H8O2 ?
3 entornos diferentes para los átomos de hidrógeno

Los átomos de hidrógeno en estos tres ambientes están en una

relación 2:3:3

Como son 8 hidrógenos, hay un grupo CH2 y dos grupos CH3

El grupo CH2 de 4.1 ppm tiene junto a él un grupo CH3

El grupo CH3 de 1.3 ppm tiene junto a él un grupo CH2

El grupo CH3 de 2.0 ppm tiene junto a él un carbono sin hidrógeno

Ejercicio: Interpretación del espectro RMN 1H:

Están presentes 5 tipos de H en la proporción 5 : 2 : 2 : 2 : 3.

Hay un singlete de 5 H, dos tripletes de 2 H cada uno, un cuartete de 2 H y un triplete de 3 H.
Cada triplete indica que hay 2H en la posición adyacente, y un cuartete 3H en la misma
posición.
Por ello los picos a 4,4 y 2,8 ppm deben estar conectados como unidad CH 2CH2.
Los picos a 2,1 y 0,9 ppm deben formar CH2CH3 .
Usando la tabla de desplazamiento químico los H pueden ser asignados de la siguiente manera:
7.2ppm (5H) = ArH
4.4ppm (2H) = CH2O
2.8ppm (2H) = Ar-CH2
2.1ppm (2H) = O=CCH2CH3
0.9ppm (3H) = CH2CH3
 C3H6O2

3:2:1

Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.
Metanoato de etilo

Átomo a 8,05 ppm Átomo a 4,25 ppm Átomo a 1,35 ppm

 C3H6O2

1:1

Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.
Acetato de metilo

Atomos a 2,05 ppm Atomos a 3,65 ppm

 C3H7NO

3:3:1

Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.
N,N-Dimetilformamida

Átomos a 8,0 ppm Átomos a 2,95 ppm Átomos a 2,85 ppm

 C3H7NO

3:3:1

Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.
N-Metilacetamida

Átomos a 5,85 ppm Átomos a 2,8 ppm Átomos a 1,95 ppm

 C3H7NO

3:2:2

Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.
Propionamida

Átomos a 5,95 ppm Átomos a 1,15 ppm

Átomos a 2,25 ppm
 C3H6O2
3:2:1

Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.
Ácido Propiónico

Átomos a 2,4 ppm Átomos a 1,18 ppm

RMN de 13C
 El núcleo 13C también muestra resonancia magnética nuclear ya que, al igual que los
protones, tiene espín ½.

El 1.1% del carbono elemental es el isótopo 13C

13C Rangos de desplazamientos químicos

Los desplazamientos químicos, también medidos con respecto al tetrametilsilano (TMS),

se encuentran en el rango de 0-220 ppm y son afectados por los mismos factores que en
el caso de los protones
La intensidad de las señales no está relacionada con el número de carbonos
Lo más importante es el número de señales
Ejercicio: Justifique el RMN de C-13 del ciclohexano

cyclohexano C6H12 CDCl3

 benceno C6H6 CDCl3 tolueno C6H5CH3 CDCl3

etil benceno C6H5CH2CH3 CDCl3 acetona CH3(C=O)CH3 CDCl3

metil etil cetona CH3(C=O)CH2CH3 CDCl3 etanol CH3CH2OH CDCl3

piridina C5H5N CDCl3 etanol CH3CH2OH D2O

 1-propanol CH3CH2CH2OH CDCl3 2-propanol (CH3)2CHOH CDCl3

tercbutanol (CH3)3COH CDCl3 2-butanol CH3CH2CH(OH)CH3 CDCl3