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Quimica General y Organica IV

Quimica General y Organica IV

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C
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A

A AP PU UN NT TE ES S C CO OM MP PL LE EM ME EN NT TA AR RI IO OS S












U Un ni iv ve er rs si id da ad d S Sa an n S Se eb ba as st ti iá án n
Profesores: S. Gnecco - V. Mattar – M. Montecinos
146

CAPÍTULO XI

ENLACE QUÍMICO

La mayor parte de nuestro planeta está conformada de compuestos y de mezclas de compuestos.
Así sucede en las rocas, en el suelo, en las aguas y en los seres vivos. La presencia natural de
materiales constituidos de átomos aislados es muy escasa. Unos de los pocos ejemplos son el
helio y argón presentes en la atmósfera en cantidades inferiores al 1 por ciento.

La escasez de átomos aislados en nuestra naturaleza, revela que debe existir una fuerza que tiende
a la formación de conglomerados de átomos o compuestos. Esta fuerza es el enlace químico. En
un átomo aislado sus electrones se encuentran sometidos a la acción de un núcleo central. Cuando
dos átomos se acercan, sus electrones caen bajo la influencia simultánea de los dos núcleos,
pasando a un estado energético mas bajo que los átomos aislados.

En el proceso de formación de enlaces, participan fundamentalmente los electrones del nivel más
externo de los átomos, denominados electrones de valencia.

En relación a la tendencia de los átomos a formar compuestos, los átomos mantienen algunas
diferencias. Existe una gama de átomos que van desde una alta afinidad por los electrones (alta
electronegatividad) hasta los que tienen baja capacidad para retenerlos (baja electronegatividad).

Cuando la unión se verifica entre átomos iguales, como H
2
o Cl
2
, los electrones del enlace se
comparten por igual entre ambos átomos. Este tipo de enlace, producto de una compartición de
electrones, se denomina enlace covalente.

Esta clase de enlace también ocurre entre átomos diferentes, siempre que las electronegatividades
no sean muy desiguales. En el caso de H
2
O o CO que también son covalentes, el átomo más
electronegativo atrae hacia sí a los electrones del enlace, despoblando parcialmente al otro. Se
establece un cierto grado de asimetría en la distribución de cargas, lo que conduce a un enlace
covalente polar o parcialmente iónico.

Cuando las electronegatividades son muy diferentes, la polarización de cargas es extrema. El
átomo menos electronegativo entrega completamente uno o más electrones al átomo más
electronegativo, proceso que conduce a la formación de iones de carga opuesta. En este caso no
hay electrones compartidos y la unión se verifica por la atracción electrostática entre los iones de
cargas contrarias. Este tipo de enlace se denomina enlace iónico.

Un tercer tipo de enlace, el enlace metálico, se origina en el movimiento azaroso de los
electrones de valencia entre los espacios que posee una matriz ordenada de iones positivos.

Los enlaces iónico, covalente y metálico dependen de los electrones más externos de los átomos
participantes.

Palabras claves
Enlace iónico: atracción electrostática entre iones de carga opuesta.
Enlace covalente: unión en que dos átomos comparten los electrones.
Enlace metálico: atracción eléctrica entre iones metálicos positivos y electrones deslocalizados
entre los iones.
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Símbolos de Lewis

A fin de sistematizar el estudio del enlace químico, es necesario disponer de un medio gráfico
que describa la cantidad de electrones de valencia de los átomos. Para tal propósito se utilizan los
símbolos de Lewis, que consisten en escribir el símbolo químico de un elemento rodeado de un
número de puntos que equivalen a sus electrones de valencia. Por ejemplo los símbolos de Lewis
de todos los elementos del segundo período son:






La característica fundamental es que la cantidad de electrones de valencia en elementos
representativos y gases nobles es igual al número del grupo.

Enlace Iónico

El enlace iónico se caracteriza por una transferencia total de uno o más electrones desde la capa
de valencia de un átomo de baja electronegatividad hasta un átomo de alta electronegatividad. El
átomo que cede electrones se transforma en un ión positivo (catión) y el que gana se convierte en
un ión negativo (anión). El enlace iónico resulta por atracción electrostática entre iones de cargas
opuestas.





En términos de la notación de Lewis la transferencia corresponde a:



En términos de configuraciones electrónicas, la transferencia de electrones se puede expresar
como:
Li (1s
2
2s
1
) + F (1s
2
2s
2
2p
5
)  Li
+
(1s
2
) + F
-
(1s
2
2s
2
2p
6
)

Ambos iones alcanzan la configuración electrónica del gas noble más cercano. El Li
+
adopta
la estructura estable del helio y el F
-
la estructura electrónica del Neón. El enlace iónico se forma
entre elementos metálicos y no metálicos, donde normalmente existe una gran diferencia de
electronegatividades. La gran diferencia de electronegatividad explicaría la tendencia a la
transferencia de electrones desde un elemento de baja EN (metal) a uno de alta EN (no metal).

La atracción electrostática entre dos iones de carga
opuesta (enlace iónico) conduce inicialmente a la
formación de un par iónico (+) (-). Esta entidad es tan
polar que induce a la asociación con otros pares iónicos,
generando progresivamente una estructura tridimensional ordenada, denominada cristal o red
cristalina. En ella los cationes y aniones se ordenan ocupando posiciones alternadas.

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Formación progresiva de una red cristalina










Una diferencia de electronegatividad superior a 1,7 entre un metal y un no metal, distantes en
el sistema periódico, favorece la formación de enlaces iónicos.

La formación de redes cristalinas confiere a los sólidos iónicos algunas propiedades que le son
características. Los cristales son duros y quebradizos, tienen puntos de fusión y ebullición altos
(sobre 500ºC). Como sólidos son malos conductores del calor y de la electricidad. Sin embargo,
fundidos o en solución son buenos conductores de la electricidad. En general, son muy
solubles en agua.

Nombrando compuestos iónicos simples

Desde la antigüedad a muchos compuestos se les conoce con nombres comunes. Algunos de ellos
son: cal (óxido de calcio), aceite de vitriolo (ácido sulfúrico), magnesia (hidróxido de magnesio),
etc

Los compuestos más simples son los compuestos binarios, constituidos sólo por dos elementos
diferentes.

catión Anión
Li
+
, ión litio F
-
, fluoruro
Na
+
, ión sodio Cl
-
, cloruro
K
+
, ión potasio Br
-
, bromuro
Be
+2
, ión berilio I
-
, yoduro
Mg
+2
, ión magnesio O
-2
, oxido
Ca
+2
, ión calcio S
-2
, sulfuro
Al
+3
, ión aluminio N
-3
, nitruro

Este cuadro permite escribir una cantidad de compuestos iónicos inorgánicos. Observa que con
excepción del oxigeno, el nombre de los aniones termina en –uro. Cada compuesto debe ser
eléctricamente neutro, lo que obliga a que la carga total de los cationes debe ser igual a la carga
total de los aniones. Cada catión puede formar un compuesto diferente con cada anión.

Fórmula y nombre de compuestos iónicos

En la fórmula primero se escribe el metal y luego el no metal. Cuando se nombra el
compuesto, primero se menciona el no metal (anión) y luego el metal (catión).

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Enlace covalente

Para comprender este tipo de enlace es fundamental conocer las configuraciones electrónicas de
los átomos que se enlazan y en particular la cantidad de electrones de valencia. Un enlace
covalente consiste fundamentalmente en un apareamiento y compartición de dos electrones
entre dos átomos. Tipicamente los compuestos covalentes están formados por elementos no-
metálicos. Ninguno de los átomos tiene tendencia a perder sus e o es suficientemente
electronegativo para quitarle al otro sus electrones. Para alcanzar la configuración de G.N.
tendrán que compartir sus electrones. Dependiendo de su capa de valencia, podrán compartir más
de un par de electrones.

Con el objeto de alcanzar un mejor conocimiento de la naturaleza molecular de la materia, es
necesario disponer de modelos estructurales que nos acerquen a la realidad. Uno de estos
modelos son las fórmulas o estructuras electrónicas de Lewis, que describen aproximadamente la
distribución electrónica de una especie molecular.

A continuación se indica una secuencia en etapas que facilita la escritura de estas fórmulas.

Moléculas diatómicas covalentes

Estas moléculas se forman entre átomos iguales (homoatómicas u homonucleares) o entre átomos
diferentes (heteroatómicas o heteronucleares) y de electronegatividades parecidas.

Moléculas homoatómicas: Ejemplo de estas moléculas son H
2
, Cl
2
y N
2
.

En la molécula de hidrógeno H
2
los únicos dos electrones disponibles son compartidos entre los
átomos formando un enlace simple.




En la molécula de Cl
2
se dispone de 14 electrones, en que cada átomo aporta 7. Se colocan 2
electrones o un trazo entre los dos átomos. Los 12 electrones restantes se reparten
equitativamente entre los dos átomos, dando lugar al final una estructura en que los dos átomos
están rodeados de un octeto.




En las estructuras de Lewis los electrones compartidos se dibujan como una línea y los lectrones
que no se comparten se dejan como puntos

Elemento grupo e. de valencia Enlaces necesarios para
completar el octeto
F 7 A 7 1
O 6 A 6 2
N 5 A 5 3
C 4 A 4 4


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En muchas moléculas, para que los átomos puedan obtener la configuración de gas noble,
necesitan compartir más de un par electrónico. Cuando dos átomos comparten un solo par
electrónico tenemos un enlace sencillo. Cuando dos átomos comparten dos pares de electrones
tenemos un doble enlace. Cuando dos átomos comparten tres pares de electrones, tendremos el
triple enlace

Por ejemplo tenemos al N
2
: Debido a que el nitrógeno tiene 5 electrones de valencia, cada átomo
de N requiere compartir 3 pares para obtener su octeto.



El triple enlace entre los dos nitrógenos, es más fuerte que uno doble y todavía más que uno
sencillo. Para mostrar claramente lo anterior, presentamos las distancias de varios compuestos
con nitrógeno en función del tipo de enlace: N-N =1.47Å N=N = 1.24Å N N = 1.10Å

La distancia entre dos átomos enlazados decrece al aumentar el número de pares electrónicos
compartidos




La formación de la molécula de O
2
, se puede explicar así por la compartición de dos electrones
de valencia aportados por cada átomo formándose un enlace covalente doble entre los átomos de
oxígeno.

Longitud y Energía de enlaces múltiples

Cuando un par de átomos X e Y puede formar enlaces múltiples como:
X—Y X=Y X
=
Y
La longitud de enlace disminuye en la dirección  La enenrgía de enlace aumenta en la misma
dirección.

Moléculas heteroatómicas: Ejemplo de estas moléculas son HF y CO





Moléculas covalentes poliatómicas

Son moléculas que tienen tres o más átomos. En ellas se debe definir un átomo central que, por lo
general, es el menos electronegativo. El átomo de hidrógeno es un caso especial, porque debido a
su baja covalencia, sólo puede ser un átomo ligante o lateral.




O Ot tr ro os s e ej je em mp pl lo os s : : O O
2 2

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Las moléculas de amoníaco NH
3
y dióxido de carbono CO
2
, son buenos ejemplos de estructuras
de Lewis, ya que se pueden escribir fácilmente siguiendo las etapas descritas previamente.







Propiedades de los compuestos Covalentes.

- Son gases, líquidos o sólidos con puntos de fusión bajos por lo general < 300
0
C.
- Muchos de ellos son insolubles en disolventes polares.
- La mayoría es soluble en disolventes no polares, como el hexano.
- Los compuestos líquidos o fundidos no conducen la electricidad.
- Las soluciones acuosas suelen ser malas conductoras de la electricidad porque no contienen
partículas con carga.

Excepciones a la regla del octeto

La gran mayoría de los átomos respeta la regla del octeto. Sin embargo, existen excepciones
fáciles de justificar.

1.-Se ha visto anteriormente que el hidrógeno está incapacitado para alcanzar un octeto
debido a que en su estado fundamental dispone sólo del orbital 1 s. De modo que cuando el
hidrógeno se enlaza, como máximo puede disponer de 2 electrones, alcanzando la estructura del
gas noble helio.

2.-Moléculas deficientes en electrones. Los elementos berilio y boro forman los compuestos
gaseosos BeF
2
y BF
3
, cuyas estructuras de Lewis son:






Sorprende que Be y B no alcancen un octeto. El flúor, debido a su alta electronegatividad, es
poco generoso con sus electrones frente a los demás elementos. En estos casos Be y B no pueden
alcanzar un octeto, formando estas moléculas inestables y muy reactivas.

3.- Moléculas que sobrepasan el octeto. Existe una gran variedad de moléculas en las que el
átomo central sobrepasa el octeto. Es el caso de PCl
5
y SCl
6
de fórmulas de Lewis:







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La formación de cinco enlaces simples en tomo a P, o seis enlaces entorno a S, se debe a la
disponibilidad de orbitales d que pueden albergar los electrones de un mayor número de átomos
ligantes.

4.-Moléculas impares. En moléculas como NO y N0
2
la suma total es un número impar. Al
construir las respectivas fórmulas de Lewis y distribuyendo los electrones de a pares, finalmente
debe quedar un electrón célibe, generalmente como no compartido.

Moléculas de esta naturaleza -que presentan electrones desapareados- son atraídas por un campo
magnético (un imán). Este comportamiento se denomina paramagnetismo.

Los elementos del 2º período cuando forman enlaces covalentes pueden alcanzar hasta un
octeto electrónico, debido a que sólo disponen de 4 orbitales de enlace (1 orbital s y 3 orbitales
p), que pueden cobijar un máximo de 8 electrones.

Los elementos del 3
er
período, o superior, ubicados en la parte central de una molécula
covalente, pueden superar el octeto ya que disponen de orbitales ns, np, nd, de mayor
capacidad electrónica. De estos elementos se conocen compuestos con 4,5 y 6 ligantes. Un
número mayor es poco frecuente por impedimentos espaciales.


Enlace covalente coordinado o dativo

En algunos enlaces covalentes, los dos electrones del enlace son aportados o donados sólo por
uno de los átomos que dispone de electrones no compartidos. El amoníaco, NH
3
, dispone de un
par electrónico no compartido y por otro lado, el ion hidrógeno (H
+
) carece de electrones. Estas
dos especies dan lugar a la formación del ion amonio NH
4
+
.







El ión amonio tiene una carga neta positiva distribuida en todo el ión. Los 4 enlaces N-H son
iguales, puesto que una vez que el ión H
+
se enlaza al nitrógeno, comparte los electrones de la
misma forma que los hidrógenos previamente enlazados. Es decir, los 4 hidrógenos son
indistinguibles.

En el enlace covalente coordinado el átomo que aporta electrones adquiere carga formal positiva,
mientras que el que recibe adquiere carga formal negativa.

Resonancia

En algunas moléculas es posible escribir más de una fórmula de Lewis. Es el caso del dióxido de
azufre SO, donde el doble enlace puede estar a la derecha o la izquierda del azufre.




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Estas estructuras hacen pensar que los dos enlaces SO no son iguales.

Por ejemplo: si el enlace es simple S-O, la longitud del enlace es 1,54 Á
si el enlace es doble S=O, la longitud del enlace es 1,40 Á.

Sin embargo, experimentalmente se ha determinado que ambos enlaces SO tienen la misma
longitud 1,47 Á. Observa que esta longitud es el promedio de las longitudes anteriores. Esto
significa que las dos estructuras anteriores no revelan exactamente el resultado experimental.


Ante la carencia de un modelo simple debemos aceptar que la verdadera estructura del SO
2
es
una combinación de las dos. La molécula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras
sino a un híbrido de resonancia entre ambas. La flecha de dos puntas no significa que el doble
enlace esté "saltando" de un enlace al otro, sólo representa la idea de un promedio entre dos
estructuras extremas.






El híbrido de resonancia posee una menor energía (y por tanto es más estable) que cada una de
las formas resonantes. En el nitrometano ( CH
3
NO
2
) sucede algo análogo



Las estructuras electrónicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras compuestas,
promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes), y se dice que la
molécula es un híbrido de resonancia.

Las distintas formas resonantes deben tener el mismo número y la misma clase de núcleos de
átomos y el mismo número de electrones. La diferencia entre unas formas resonantes y otras se
encuentra exclusivamente en la posición de los electrones.

Cuanto mayor sea el número de formas resonantes la molécula será más estable.
Toda molécula que sólo posea enlaces simples no tiene formas resonantes. Las moléculas con
enlaces múltiples pueden tener formas resonantes o no.

En el caso de que las formas resonantes no sean equivalentes, unas u otras participarán más o
menos en el híbrido de resonancia según las reglas siguientes:
- Las estructuras resonantes en la que todos los átomos del 2º período poseen octetos
completos son más importantes (contribuyen más al híbrido de resonancia) que las
estructuras que tienen los octetos incompletos.
- Las estructuras más importantes son aquellas que supongan la mínima separación de
carga.
- En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no puede representarse
sin separación de cargas, la estructura más importante será aquella en la que la carga
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negativa se sitúa sobre el átomo más electronegativo y la carga positiva en el más
electropositivo. Ejemplos: SO
3
, NO
3
-
, CO
3
2-
, etc

Enlace metálico

Todo el mundo ha visto metales y los reconoce, principalmente por su dureza y brillo. El modelo
más simple para explicar el comportamiento de
los metales, es el «modelo del mar de
electrones». Para visualizar la formación del
metal sólido, imagina que todos los átomos del
metal son despojados sólo de sus electrones de
valencia (los átomos conservan sus electrones
internos). Por otro lado se recolectan todos los
electrones de valencia formando un «mar de
electrones», dentro del cual se dejan caer todos los iones metálicos.

Como hay muchos electrones, éstos atraen los núcleos tanto como puedan acercarse entre sí
(entre ellos se repelen, pues tienen la misma carga), formando un empaquetamiento compacto de
iones. Los electrones se mueven libremente en todas las direcciones de modo delocalizado y el
resultado es una red tridimensional de átomos ordenados.

Los electrones, que pueden desplazarse en cualquier dirección, son los responsables de la
propiedad de conducción eléctrica y térmica del metal. Como los núcleos no se encuentran
directamente enlazados entre sí, se pueden desplazar en la red cristalina por efecto de una acción
externa y siempre estarán rodeados de electrones. El sólido puede deformarse sin ruptura de los
enlaces que mantienen unidos a los átomos.

Los metales se deforman con facilidad: son dúctiles (formación de hilos) y maleables (formación
de láminas). Los átomos ocupan posiciones fijas en el espacio, pero a la vez no rígidas, es decir,
los átomos pueden ser desplazados en cualquier dirección, siempre que se mantenga el contacto
entre ellos. En general, tienen altos puntos de fusión, lo que indica que las fuerzas que mantienen
unidos a los átomos son fuertes. Conducen la electricidad y el calor, en cualquier dirección. Por
lo que se deduce que el enlace en los metales es en todas las direcciones.

Un metal es diferente al diamante (sólido enlazado covalentemente) o al cloruro de sodio o sal
común (un sólido iónico). Estos no conducen la electricidad y son indeformables. Si bien suelen
ser muy duros, cualquier deformación resulta en la ruptura de todos los enlaces y el quiebre del
cristal.

Geometría molecular: Modelo de repulsión de pares de electrones de valencia (RPEV).

La estructura y forma de las moléculas juegan un rol muy importante en los procesos químicos y
biológicos. Las reacciones químicas dependen de la forma que tienen las moléculas. El
acercamiento efectivo entre las moléculas reaccionantes depende de la orientación de ciertos
grupos moleculares los que a su vez influyen en la reactividad y en la velocidad del proceso. A
nivel biológico, un pequeño cambio en la estructura de una biomolécula puede derivar en la
alteración de una función vital celular y conducir a un cáncer.



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En la mayoría de las moléculas es posible deducir, de modo aproximado, la forma que tienen
mediante un método conceptualmente muy simple. Para esto se requiere conocer la conectividad,
es decir, qué átomos están unidos entre sí y la respectiva estructura de Lewis de la molécula. Los
enlaces de tipo covalente son en general localizados, es decir, los electrones del enlace ocupan y
se mantienen en regiones definidas del espacio.

En 1957, R.J.Guillespie y R.S.Nyholm desarrollaron un modelo basado en criterios
electrostáticos para predecir la geometría de moléculas y que funciona bien aún en enlaces con
carácter iónico. En este modelo, denominado de repulsión de pares de electrones de valencia
(RPEV), la idea central es que los pares de electrones de valencia en tomo a un átomo tienden a
ubicarse en las posiciones que minimizan la repulsión electrostática entre ellos.

Los electrones de enlaces simples, dobles o triples, están en la misma dirección y ocupan más o
menos la misma región del espacio. Cualquiera sea el tipo de enlace, en estos casos, se habla de
grupos de pares electrónicos. Aquellos pares de electrones que quedan en tomo a un átomo en las
estructuras de Lewis y que no forman enlaces, se les denomina pares no compartidos o solitarios
y también se encuentran confinados a una región pequeña y bien definida del espacio. Tanto los
electrones de los enlaces como los pares solitarios se repelen entre sí.

En una estructura de Lewis que representa a una molécula, se puede identificar un átomo central
al cual se encuentran unidos los otros átomos. En tomo a este átomo se pueden observar la
cantidad de pares de electrones en enlaces (o grupos enlazados) y pares solitarios si los hay.
Como todos ellos se repelen entre sí, se debe buscar la disposición geométrica de estos pares que
hacen mínima las repulsiones electrostáticas.

Forma de moléculas simples

Una molécula AX
n
E
m
tiene: un átomo central A, n ligantes y m pares electrónicos solitarios
o no compartidos.

Nº de
pares
Geometría Tipo de
molécula
Geometría


2

AX
2

Lineal (180º)



3

AX
3

AX
2
E

Triangular plana (120º)

Angular (=120º)



4


AX
4


AX
3
E

AX
2
E
2


Tetraédrica (109º)

Pirámide trigonal(=109)

Angular (=109º)
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HIBRIDACIÓN

Moléculas AX
2
, sin pares de electrones no compartidos en A: hibridación sp. El berilio (Be)
forma compuesto del tipo BeX
2
, o sea, con covalencia dos. La configuración de Be en el estado
fundamen-tal es:



Para unirse con dos átomos de cloro y explicar así, la covalencia de dos del berilio, el átomo de
Be debe disponer de un orbital para cada electrón enlazante de Cl.

La Teoría de Enlace de Valencia postula que lo que ocurre puede describirse de la siguiente
manera: el Be coloca uno de los electrones 2s pareados en uno de los orbitales 2p.






De esta manera hay dos electrones disponibles en Be para formar dos enlaces, pero no serían
idénticos. La evidencia experimental demuestra que ambos enlaces Be-Cl son idénticos.

Para explicar que los dos orbitales de Be son idénticos se postula que debe ocurrir hibridación,
es decir, la formación de unos orbitales con características intermedias entre los s y p, los cuales
llamaremos sp y que son de igual energía.






La hibridación sp ocurre cuando se combina un orbital s con uno p. Cada uno de los
orbitales sp tendrá un 50% de carácter s.

Los orbitales sp se colocarán en el espacio lo más alejados uno del otro, formando un ángulo
de 180º. Esto explica el que BeX
2
sea una molécula lineal.










Así la molécula de BeCl
2
: Cl-----Be-----Cl

Los enlaces se forman entre el orbital p
z
del cloro y el orbital híbrido del berilio
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Ejemplos de compuestos con hibridación sp:

BeCl
2
, BeI
2
, CdX
2
, HgX
2
, CO
2
, CS
2,
C
2
H
2
(etino)

Molécula AX
3
, sin pares de electrones no compartidos en A: hibridación sp
2
. El Boro pueda
formar tres enlaces covalentes, se postula que se promueve uno de los electrones 2s a un subnivel
2p y resultan tres orbitales iguales, lo que se explica mediante la hibridación.

Se combina un orbital 2s con dos orbitales 2p para fomar tres orbitales híbridos sp
2
.













Los orbitales sp
2
tienen un 33% de carácter s y están dirigidos hacia los vértices de un
triángulo equilátero, con un ángulo de 120º.




Esta hibridación sp
2
, aplicable a todas las estructuras trigonales planas, permite que se enlacen
otros tres átomos formando 120° entre sí. En general, la hibridación sp
2
se produce cuando
alrededor del átomo central existen tres regiones de elevada densidad electrónica. Ejemplos:
BCl
3
, BF
3
, BI
3
, AlF
3
, SO
3
, C
2
H
4
(etileno).

Moléculas AX
4
, sin pares de electrones no compartidos en A: hibridación sp
3
. Para explicar
cómo carbono forma cuatro enlaces en una molécula como CH
4
, la Teoría de Enlace de Valencia
postula que el C promueve uno de los electrones del orbital 2s al orbital p
z
vacío de la capa de
valencia.






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El comportamiento químico del CH
4
nos permite asegurar que todos los enlaces C-H son
idénticos. Por tanto, el carbono ha de disponer de orbitales de igual energía. Lo que se logra
mediante la hibridación

Se obtiene 4 orbitales homogéneos llamados sp
3
debido a la proporción existente entre los
puros (un 25% de características s y un 75% de p).


Para permitir la máxima separación de estos orbitales, éstos se orientan hacia los cuatro vértices
de un tetraedro, con un ángulo de 109.5º


Otras moléculas con hibridación sp
3
son CF
4
, SiH
4
, SiCl
4
, NH
4
+
,
BF
4
-
, C
2
H
6
(etano). En general los elementos de las familias 2-A,
3-A, 4-A, 5-A y 6-A, en los compuestos covalentes están hibridados.

Las condiciones para que haya hibridación son:
- Los orbitales que se hibridan han de tener energías muy
próximas.
- La energía liberada en la formación de enlaces con los orbitales
hibridados ha de ser superior a la energía consumida en la
remoción de electrones del orbital s al p.

Cumpliéndose estas condiciones, la formación de orbitales híbridos está favorecida, pues las
estructuras resultantes son más estables.

El número de orbitales híbridos producidos es igual a la suma del número de orbitales
atómicos que se combinan.

- Si combinamos un orbital s y otro p, se forman dos orbitales híbridos sp.

- Si combinamos un orbital s y dos p, se forman tres orbitales híbridos sp
2
.

- Si combinamos un orbital s y tres p, se forman cuatro orbitales híbridos sp
3
.

Orbitales atómicos Orbitales híbridos Geometría electrónica Ejemplo
s+p sp Lineal BeCl
2
, CO
2

s+p+p sp
2
Triangular plana BF
3
, SnCl
2,
C
2
H
4

s+p+p+p sp
3
Tetraédrica CH
4
, NH
3
, H
2
O



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159

Geometría de átomos distintos al carbono

Hasta ahora hemos visto la geometría de moléculas formadas solo por carbono e hidrógeno, pero,
¿qué sucede cuando en las moléculas orgánicas hay otro tipo de átomos? Los átomos más
importantes en las moléculas biológicas son el nitrógeno, el oxígeno, el azufre, el fósforo y los
halógenos (F, CI, Br y I).

Para explicar los enlaces que forman átomos diferentes al carbono e hidrógeno, se emplean los
mismos conceptos que se aplican para el átomo de carbono.

Configuración electrónica del nitrógeno, oxígeno y flúor (un halógeno). El nitrógeno tiene Z=7,
el oxígeno Z = 8 y el flúor Z= 9, por lo cual, sus configuraciones electrónicas y símbolos de
Lewis son:





Es preciso tener en cuenta que estos átomos poseerán siempre estos pares de electrones no
enlazantes (en color rojo) en cualquier estructura en que se encuentren, aun cuando en muchas
ocasiones ellos no se dibujen.

¿Qué ocurre con los pares de electrones no enlazantes?

Los pares de electrones no enlazantes no participaren primera instancia, en la formación de un
enlace.

Para estudiar los efectos de hibridación, cada par de electrones no enlazantes debe considerarse
como un sustituyente más.

Los átomos de fósforo, azufre y los otros halógenos, por pertenecer a los mismos grupos del
sistema periódico que el nitrógeno, oxígeno y flúor respectivamente, presentarán las mismas
características, aun cuando puedan presentar otras valencias adicionales.
















En la figura se indica la hibridación de los átomos de C, N, O y F
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160

Polaridad molecular

Un enlace covalente puro ocurre sólo entre átomos idénticos, situación que se da
en las moléculas diatómicas H
2
, F
2
o N
2
. Estas moléculas son apelares, donde la
densidad electrónica está simétricamente distribuida. Sin embargo, cuando los
átomos son distintos y con diferentes electronegatividades el enlace se polariza
hacia el elemento más electronegativo. En este caso el enlace covalente es polar.

En la molécula HF el par compartido está más cercano al átomo de flúor, hecho
que desplaza la nube electrónica hacia este elemento. La molécula siendo neutra
se comporta como un dipolo eléctrico, con cargas parcialmente iónicas o
-
sobre
flúor y o
+
sobre hidrógeno. Estas cargas parciales son muy pequeñas donde o < 1.

Otra forma de expresar la polaridad es mediante un vector dirigido desde la zona
parcial positiva a la negativa, que simboliza el desplazamiento electrónico.

F

÷

H
o+



En moléculas poliatómicas para establecer si son polares o apolares, no basta con conocer las
electronegatividades. Es preciso conocer la geometría espacial de la molécula y de ella establecer
la distribución de la nube electrónica.

El dióxido de carbono CO
2
es una molécula lineal, con
enlaces CO polares. Sin embargo, debido a la
disposición lineal, los vectores apuntan en direcciones
opuestas, resultando una molécula apolar.



La molécula de agua, a pesar de su
simetría, es polar con carga parcial
negativa sobre el oxígeno.


El tetracloruro de carbono CCl
4
y el cloroformo HCC1
3

son estructuras tetraédricas similares. En CCl
4
la
distribución es muy simétrica, lo que conduce a polaridad
nula.

En cloroformo la situación es diferente porque el
hidrógeno es de más baja electronegatividad que el cloro
y el carbono. En este caso la nube electrónica está
desplazada hacia los átomos de cloro. Esta molécula
exhibe una carga parcial positiva sobre el hidrógeno y una
carga parcial negativa entre los átomos de cloro.


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161

Uniones entre moléculas

Sabemos que la geometría de las moléculas depende de la hibridación de los átomos que la
constituyen, en tanto que las características físicas, químicas o biológicas dependerán del tipo y
cantidad de los átomos.

Así, si una molécula está formada exclusivamente por carbono e hidrógeno (hidrocarburos), es
una molécula apolar, debido a que los valores de electronegatividad de estos átomos (C e H) no
son muy diferentes entre sí. La parafína (mezcla de hidrocarburos) está formada por moléculas
apolares, por lo que es un solvente apolar. El agua (H
2
O), en cambio, es un solvente polar, ya
que en la molécula de agua, el oxígeno es más electronegativo que el hidrógeno, por lo que se
forma un dipolo, una carga parcial negativa sobre el oxígeno y otra positiva sobre el hidrógeno.

¿De qué manera las moléculas apolares pueden unirse a otras, iguales o diferentes, si no hay
polos que generen fuerzas de atracción entre ellas?

En estas moléculas, el movimiento de los electrones puede originar dipolos transitorios, que
inducen la formación de otros dipolos en otras moléculas vecinas, generándose una fuerza de
atracción entre ellas, es decir, los dipolos transitorios se complementan. Al cabo de cierto tiempo,
estos dipolos desaparecen, pero vuelven a surgir otros en otras posiciones de las moléculas. Este
tipo de interacción intermolecular se denomina fuerza de Van der Waals.

Por otra parte, si la molécula posee átomos electronegativos, los electrones que forman este
enlace estarán, en forma permanente, más cerca de este átomo, formándose así un polo negativo
en la molécula y, en el extremo opuesto, un polo positivo (deficiente en electrones); esto genera
un dipolo permanente. La asociación entre estas moléculas se establece entre el extremo
positivo de una molécula con el negativo de otra. Este tipo de unión se conoce como dipolo-
dipolo.


En la fuerza de Van der Waals los dipolos momentáneos duran un tiempo
muy breve, por ello esta atracción intermolecular es la más débil de todas.








Los dipolos permanentes permiten a las moléculas una atracción
estable y más fuerte entre ellas, haciendo que se mantengan
unidas.


o
+
o
÷
o
+
o
÷


--------
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Otras uniones intermoleculares

Un tipo de dipolo-dipolo especial lo constituye el puente de hidrógeno. Esta unión
intermolecular se forma cuando un átomo de hidrógeno, unido a un elemento muy
electronegativo (N, O ó F), interacciona con un par de electrones no enlazantes de otro átomo de
alta electronegatividad (N, O ó F). Las moléculas de agua se unen por puentes de hidrógeno.


En el puente de hidrógeno, el átomo de hidrógeno actúa como
un puente entre los átomos electronegativos de las dos
moléculas. En el caso del agua, la atracción se produce entre el
átomo de oxígeno de una molécula de agua y uno de los dos
hidrógenos de otra molécula.




Ahora bien, cuando los iones son capaces de mantenerse en disolución establecen interacciones
con las moléculas de agua. El catión es rodeado por los polos negativos de varias moléculas de
agua, mientras que el anión es rodeado por los polos positivos. Esta interacción se llama ion-
dipolo.

Las fuerzas de enlace intermoleculares oscilan entre O a 14 kcal/mol, un valor bastante más bajo
que las fuerzas interatómicas (80 a 140 kcal/mol), por esta razón pueden romperse con facilidad,
a temperatura ambiente.


La interacción ion-dipolo explica la solubilidad de los
compuestos inorgánicos en agua. Los iones positivos y
negativos de una sal disuelta en agua interactúan con
ella por interacciones ion-dipolo.








El orden de magnitud de las uniones inermoleculares es:

Ion-dipolo > puente de hidrógeno > dipolo-dipolo > fuerza de Van der Waals

Importancia de las uniones intermoleculares

Se suele considerar a los organismos como máquinas de estructura compleja capaces de mantener
la vida. Si algún mecanismo interno falla (enfermedad) o bien falta combustible (alimento), el
organismo no puede continuar la síntesis de moléculas vitales (biomoléculas) y queda a merced
de las fuerzas de desintegración (tendencia a una mayor entropía). Afortunadamente frente a
estas fuerzas de desintegración, el organismo dispone de fuerzas de integración que colaboran
en la mantención de la vida. Esto ocurre gracias a las uniones intermoleculares.

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163
Debido al tamaño de sus estructuras, las macromoléculas adquieren cierto grado de resistencia a
la desintegración. Es así como las proteínas, hidratos de carbono y ácidos nucleicos muestran
menor tendencia a desintegrarse en sus unidades básicas que las moléculas más pequeñas, como
los aminoácidos, monosacaridos o bases nitrogenadas. Mientras más grandes son las moléculas,
mayores son las posibilidades de formar uniones intermoleculares con otras moléculas o consigo
mismas. Al parecer, lo de "la unión hace la fuerza‖ no es un mito para las macromoléculas.














Una enzima puede ejercer su función
catalítica gracias a que mantiene una
conformación particular (estructura
tridimensional). Las uniones
intermoleculares son la clave en la
mantención de la estructura de las
enzimas.



Uniones intermoleculares: protagonistas de la vida

A la temperatura a que se encuentra nuestro organismo (temperatura basal), las
macromoléculas disponen de la energía suficiente para romper cualquiera de las
uniones intermoleculares que las mantienen unidas. Recordemos que las fuerzas
de atracción entre moléculas son de 20 a 30 veces más débiles que las
interatómicas (enlaces covalentes). Así, por ejemplo, las unidades de ADN,
responsables de transmitir la información genética entre organismos de la misma
especie, se ordenan en una doble hélice, en la cual las bases nitrogenadas
adenina-timina y guanina-citosina se mantienen ligadas por puentes de
hidrógeno.

La ruptura de los enlaces intermoleculares durante la duplicación del ADN
ocurre a velocidades de reacción altísimas. En este fenómeno, las cadenas de la
macromolécula se separan totalmente, siguiendo un proceso de rompimiento
programado por la célula viva, con un mínimo gasto energético. En este sentido
hablamos de que hay una gran economía celular. La gran estabilidad de las
macromoléculas, como el ADN, se debe a la suma de todas las uniones
intermoleculares.
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164

Las macromoléculas son, en general, de gran tamaño y por lo tanto, estructuras complejas. Uno
podría preguntarse por qué no bastan moléculas pequeñas. Si consideramos a las moléculas
orgánicas como estructuras que deben cumplir un rol clave en un organismo vivo, estas
moléculas deben
llevar una información muy precisa, que solo ellas -y ninguna otra- pueden cumplir: la señal
debe ser inequívoca. Por lo tanto, el mensaje debe tener la mayor cantidad de información, y esa
información va "escrita" en su estructura química o conformación. Hay entonces una relación
entre la complejidad de la información y su correspondiente mensaje químico.

La vida tiene su base en una cadena de reacciones químicas, donde los enlaces
intermoleculares son los protagonistas.

El ácido desoxirribonucleico(ADN)
está formado por dos cadenas de
polinucleótidos antiparalelos,
orientadas en diferente sentido y
enrolladas en una doble hélice: frente a
la citosina siempre está la guanina; y
la timina con la adenina para formar
tres y
dos puentes de hidrógeno,
respectivamente. El ADN se encarga
de mantener ―en clave‖ la información
para que una especie se perpetúe
generación tras generación. Con esto
vemos que la conformación de
cualquier molécula guarda una
información única.


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PROBLEMAS
CAPÍTULO XI

1.- Colocar las siguientes moléculas por orden creciente de su polaridad: HBr, HF, HI y HCl. Justificar brevemente
la respuesta.

2.- Al comparar dos moléculas muy similares como el CO
2
y el SO
2
se observa que en la primera el momento dipolar
es cero, mientras que en la segunda no. Justifique esto de forma razonada.

3.- A partir de las configuraciones electrónicas de los correspondientes átomos, dé las estructuras de Lewis de las
especies químicas: NF
3
, NO
2
-
y NO
3
-
. Justifique también sus estructura e indique si el trifluoruro de nitrógeno es o no
una molécula polar.

4.- Explique usando orbitales híbridos, la estructura y enlace de la molécula de metano.

5.- Explica según la teoría del enlace de valencia la existencia de moléculas de:
a) Nitrógeno.
b) Pentacloruro de fósforo.

6.-¿Cuál de las sustancias siguientes tiene las mayores fuerzas intermoleculares de atracción? ¿Porqué? 1) H
2
O; 2)
H
2
S 3) H
2
Se; 4) H
2
Te; 5) H
2


7.- Para las moléculas: agua, catión amonio y fosfina (trihidruro de fósforo):
1) Escribir las fórmulas de Lewis.
2) Razonar cuál de ellas presenta un ángulo H - X - H mas abierto.

8.- Enlace metálico:
1) Características del enlace.
2) Propiedades de los metales.

9.-Describa las características del enlace en las moléculas de cloruro de hidrógeno y ioduro de hidrógeno. Compare
la polaridad de ambas y prediga razonadamente, ¿cuál de ellas tendrá carácter ácido más acusado?

10.-Representar primero las fórmulas electrónicas por puntos (estructuras de Lewis) para cada una de las especies
que se dan a continuación y luego, utilizando el Modelo de Repulsión de los Pares de electrones de la Capa de
Valencia (Teoría V.S.E.P.R.), predecir la geometría de las mismas especies:
CO
3
2-
SiH
4
CO
2
OF
2


11.- Representa las estructuras de Lewis indicando geometría molecular y momento dipolar de las siguientes
moléculas: CO
2
, H
2
S y O
2
.

12.- De las siguientes moléculas: F
2
, CS
2
, C
2
H
4
(etileno), C
2
H
2
(acetileno), H
2
O, C
6
H
6
(benceno), NH
3
. A)¿Cuáles
tienen todos los enlaces sencillos o simples?. B) ¿Dónde existe algún doble enlace?. C)¿Dónde existe algún triple
enlace?

13.- Describe la estructura y enlace de las moléculas propuestas indicando la hibridación correspondiente al átomo
central: (a) CCl
4
; (b) BCl
3
; (c) SCl
2
; (d) BeH
2
.

14.- Indica qué tipo de enlace predominará en los siguientes compuestos: (a) Cl
2
; (b) KBr; (c) Na; (d) NH
3
.

15.- Para las moléculas SiH
4
, CO
2
, O
3
y SO
2
, se pide: (a) Escribe las estructuras de Lewis. (b) Discute su geometría.
(c) Indica qué moléculas son isolectrónicas entre sí.

16.- Justifica la estructura y geometría del agua. ¿Por qué a temperatura ambiente el agua es líquida, mientras que el
sulfuro de hidrógeno, de mayor masa molecular, es gaseoso? Razona la respuesta.




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166

17.- Explica brevemente por qué el agua disuelve a los compuestos iónicos mientras que el CCI
4
no lo hace.

18.- Alguna o algunas de las siguientes moléculas: NH
3
, NO, CH
4
, BF
3
, no cumplen la regla de octeto, pudiéndose
considerar excepciones a la mencionada regla. Indica razonadamente: (a) Las premisas básicas que establece la
mencionada regla. (b) Las estructuras puntuales de Lewis para estas moléculas. (c) Señala qué moléculas cumplen la
regla del octeto y cuáles no lo hacen.

19.- ¿Por qué la molécula BI
3
es apolar si los enlaces B—I son polares?.

20.- Demuestre que los compuestos NaCl y CaO tienen la misma estructura electrónica según Lewis.

21.- ¿Qué tipo más probable de ion formarán los siguientes elementos: S, Mg, Cl, Rb, P, Sn, Ag, Cd, O?

22.- Escribe las configuraciones completas y abreviadas de Al
3+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Cl
-
, O
2-
, P
3-
.

23.- Representa la molécula de dicloruro de azufre: (a) mediante un diagrama de puntos; (b) a partir de la teoría de
enlace de valencia. ¿Cómo será su geometría?

24.- ¿Cuál de los siguientes compuestos no puede existir? ¿Por qué?: NCl
5
, PCl
3
y PCl
5
.

25.- ¿Qué tipos de enlace posee el ácido sulfúrico?

26.- Cite ejemplos de moléculas que contengan: a) un carbono de hibridación sp; b) boro con hibridación sp
2
; c)
carbono con hibridación sp
3
; d) nitrógeno con hibridación sp
3
.










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CAPÍTULO XII

CONCEPTO Y ORIGEN DE LA QUÍMICA ORGÁNICA.

Los compuestos químicos se pueden agrupar en dos grandes grupos: los compuestos orgánicos
y los compuestos inorgánicos. Los compuestos orgánicos, que son más de 24 millones,
contienen carbono, en cambio la química inorgánica comprende la química de todos los demás
elementos y que son aproximadamente 600.000. En reducido número de compuestos que
contienen carbono se clasifican como compuestos inorgánicos. Entre éstos se cuentan el CO, el
CO
2
y los compuestos que contienen el ión CO
3
-2
, el ión bicarbonato, HCO
3
-
, y el ión cianuro,
CN
-
, porque los compuestos que contienen estos iones tienen propiedades semejantes a las de
otros compuestos inorgánicos.

La química orgánica, originalmente estudió los compuestos de carbono que están presentes en los
organismos vivos o que son producidos por ellos, lo que incluye sustancias de origen ya sea
vegetal o animal. Hoy en día también incluye los compuestos orgánicos sintetizados por el
hombre que en nada se parecen a los compuestos presentes en los organismos vivos

A la Química Orgánica se le denomina la Química del Carbono y su fuente principal son el
petróleo, gas natural y el carbón mineral (hulla), combustibles fósiles (recursos no renovables) y
la biomasa (recursos renovables proveniente de desechos domésticos, de la agricultura y de la
industria). Las sustancias químicas orgánicas incluyen combustibles, fibras sintéticas, plásticos,
resinas, medicinas, material de construcción, etc. Entre los compuestos orgánicos presentes en los
organismos vivos están los carbohidratos, los lípidos (grasas y compuestos afines), aminoácidos,
proteínas, vitaminas, hormonas y enzimas.

La Química Orgánica, junto con la Bioquímica, es la ciencia básica que permite explicar los
procesos químicos que tienen lugar en los organismos vivos. De hecho, el nombre Química
Orgánica proviene de la antigua creencia de que ciertas sustancias sólo podían ser producidas por
organismos vivos.

Características del carbono.

La mayor parte de un ser vivo son compuestos orgánicos. Así en nuestro organismo el carbono
representa el 18% en masa, el oxígeno un 65% y el hidrógeno un 10%.

En la naturaleza, el carbón constituye el recurso de energía no renovable más importante.

• El carbono tiene un número atómico igual a 6 (Z = 6), por lo que su configuración electrónica
es
6
C = 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
0
. Esto es, tiene dos electrones apareados y dos desapareados.

• El símbolo de Lewis del carbono es:

• El carbono es tetravalente; tiene cuatro electrones de valencia.

¿Cómo se une el carbono a otros átomos para formar moléculas?

El carbono podría compartir cada electrón desapareado y unirse a dos
átomos de hidrógeno, a través de enlaces simples, así:

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168

En esta molécula de CH
2
, cada átomo de hidrógeno tiene la configuración del gas noble helio
(dos electrones en su último nivel, Z = 2), pero el carbono posee solo seis electrones en total en
su último nivel, es decir, le faltan aún dos más para completar el octeto, es decir, tener ocho
electrones y parecerse al gas noble neón (Z = 10). Para lograr la configuración de gas noble, el
carbono redistribuye sus electrones, tal como se muestra en el siguiente símbolo de Lewis;



Si el carbono se une a cuatro átomos de hidrógeno, por medio de cuatro enlaces covalentes
simples, forma el siguiente compuesto:





Así como se une al hidrógeno, el carbono puede unirse con otros átomos de carbono a través de
enlaces simples, dobles o triples.

t 2t
C - C; - C = C -; - C ÷ C -
o o o



El carbono, capaz de unirse consigo mismo y con muchos otros átomos diferentes, es el elemento
básico para la construcción de grandes moléculas que hacen posible la conservación de la vida.
Es el único elemento que puede enlazarse a dos, tres o cuatro átomos iguales o diferentes,
formando cadenas lineales o ciclos, originando una gran variedad de compuestos orgánicos. En
cada uno de estos casos, cada átomo ha logrado la configuración de gas noble.

La EN del carbono es 2,5, éste es un valor intermedio para un elemento en el período 2. Debido a
este valor intermedio de E.N., el C no cede ni acepta electrones fácilmente, por ello el C
principalmente comparte sus e
-
(excepción C
4 +
carburo SiC).

Orbitales atómicos y moleculares

El enlace covalente es clave en la conformación de las estructuras carbonadas. Un análisis más
profundo de este tipo de enlace se desarrolla en la teoría orbital molecular. En esta teoría, los
electrones se representan como una nube de carga eléctrica que llena todo el espacio, formando
un orbital atómico: una región del espacio atómico donde hay mayor probabilidad de encontrar
un electrón en un instante determinado.

Cuando los átomos se unen entre sí, combinan sus orbitales atómicos y forman los llamados
orbitales moleculares. Existe la posibilidad de formar un OM más estable (de menor energía)
que se llama OM enlazante y otra posibilidad para un OM menos estable (de mayor energía) y
por lo tanto, no forma enlace, y se denomina OM antienlazante.





Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple
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169

Los electrones del OM enlazante se ubican entre los núcleos de los dos átomos enlazados y los
mantienen unidos, Al formarse un OM, los OA cambian su forma, de tal manera de dejar la
mayor densidad electrónica entre los núcleos de ambos átomos.


Combinaciones 2s




Combinaciones 1s - 1p



Combinaciones 2p






Los cuadros muestran la formación del orbital molecular enlazante entre un átomo A y otro B. el enlace simple
corresponde a un OMo (orbital molecular sigma) y el enlace doble, a un OMt (orbital molecular pi).

Enlaces del carbono

Estructura electrónica del carbono Al átomo de carbono con número atómico 6 le corresponde
la configuración electrónica: [C]=1s
2
2s
2
2px
1
2py
1
2pz
0


Dada la poca diferencia de energía entre los orbitales 2s y los 2p es fácil promocionar un electrón
2s a un orbital 2p, obteniéndose la configuración: (proceso se denomina hibridación, y cada uno
de los orbitales formados es un orbital híbrido)
[C]=1s
2
2s
1
2px
1
2py
1
2pz
1


sp
3

(Cuatro regiones de densidad electrónica alrededor del C)









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Como en la formación de estos orbitales intervienen un orbital s y tres orbitales p, se denominan
orbitales híbridos sp
3
.
El carbono adopta la hibridación sp
3
para formar los enlaces C—C y C—H. Ambos son
enlaces : el primero es (2sp
3
-2sp
3
), mientras que el segundo es (2sp
3
-1s). Los enlaces C—C
son covalentes puros mientras que los C—H presentan una polaridad
pequeñísima. Son enlaces muy estables.

Un carbono unido a cuatro átomos siempre tendrá hibridación sp
3
y una estructura
tetraédrica. Así son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes, éteres y aminas,
entre otros.

La hibridación sp
3
no es la única que adopta el átomo de carbono, pues en la
formación de enlaces dobles, el carbono adopta la hibridación trigonal, sp
2
. Como indica su
denominación, en la hibridación sp
2
intervienen un orbital s (el 2s) y dos orbitales p (los 2px y
2py). En esta ocasión, los orbitales híbridos se disponen en un plano formando ángulos de 120°,
siendo el conjunto perpendicular al orbital 2pz que queda sin hibridar.

sp
2

(Tres regiones de densidad electrónica alrededor del C)








Un carbono unido a tres átomos, que mantiene un doble enlace con uno
de ellos, siempre tendrá hibridación sp
2
y una geometría trigonal plana.
Así son compuestos estables tales como olefinas, hidrocarburos
aromáticos, aldehídos, cetonas y ácidos carboxílcos y derivados, entre
otros.

El átomo de carbono aún puede sufrir otro tipo de hibridación, la
hibridación digonal sp. Como indica su nombre, en ella intervienen un
orbital s (el 2s) y otro p (el 2py). En esta ocasión los orbitales híbridos se
disponen alineados formando ángulos de 180°, y dirigidos según el eje
OY. Los orbitales 2px y 2pz que no intervienen en la hibridación
conservan su forma y posición.

En el triple enlace carbono-carbono, uno de los enlaces es un enlace
(2sp-2sp)y los otros dos son enlaces (2px-2pxy 2pz-2pz).

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171
sp
(Dos regiones de densidad electrónica alrededor del C)










Un carbono unido a dos átomos, que mantiene un triple enlace con uno de ellos, siempre tendrá
una hibridación sp y una estructura lineal.

Consideraciones generales
La fortaleza de los enlaces C-C es muy elevada. El diamante es una red tetraédrica de carbono
(sp
3
) y es el mineral más duro que se conoce. El grafito es una red bidimensional de carbono (sp
2
)
y su poder lubricante para máquinas es excepcional debido a la fortaleza de las capas de carbonos
que pueden resbalar unas sobre otras.

El carbono da enlaces muy fuertes con otros elementos, tanto electronegativos como
electropositivos (H, halógenos, O, N, P, S, B, Li, etc.). La variedad de ―hidruros de carbono‖
(hidrocarburos) es enorme y todos ellos son muy estables al aire y agua, a diferencia de lo que
ocurre con el resto de los elementos del sistema periódico (SP).

La posición del carbono en el SP es única: pequeño tamaño y cuatro electrones de valencia. Hace
que sus posibilidades de perder los electrones o de ganar otros cuatro, para conseguir la
configuración de gas noble, sean remotas y que, por tanto, comparta electrones para formar
enlaces. De esta manera la repulsión entre los electrones compartidos se compensa con la
atracción que los núcleos unidos al carbono ejercen sobre ellos.

La química de los compuestos de carbono es principalmente la química del enlace covalente. Las
diferencias en propiedades físicas y químicas entre los compuestos orgánicos vendrán dadas por
la naturaleza y disposición de los otros elementos unidos al carbono. Estos pueden agruparse en
grupos funcionales




.






Para representar la imagen tridimensional de
una molécula en dos dimensiones, se emplea
la siguiente convención: lo que está en el
plano del papel se dibuja como una línea de
trazo uniforme (
_____
), si el elmento está hacia
atrás se dibuja con una línea punteada (-----)
y lo que viene hacia delante del plano del
papel, con un trazo lleno (
_____
).
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172

Estructura de los compuestos orgánicos

Para estudiar la estructura de un compuesto se deben tener en cuenta 3 puntos:

1.- Determinar el tipo de elementos y cantidad relativa de cada uno de ellos en la molécula
(análisis cuali y cuantitativo, determinación de fórmula empírica y molecular)
2.- Conocer en qué orden están unidos los átomos dentro de la molécula y qué tipo de fuerzaslos
mantienen unidos (enlaces, estructuras de Lewis)
3.- Determinar el ordenamiento de los átomos en el espacio (hibridación, geometría molecular)

1.- Determinación de elementos y fórmula química

a) Análisis cualitativo y cuantitativo:

En los compuestos orgánicos la determinación de C e H se hace por combustión del compuesto a
analizar en presencia de catalizadores.
CuO
Mat. Org + O
2
(g) ÷ CO
2
(g) + H
2
O(g)

| Ca (OH)
2
(ac)
CaCO
3


N, S, P, Cl, Br, I se identifican por el método de Laisagne que consiste en una fusión con
sodio (Na). Conocidos los elementos que contiene un compuesto se procede a ver en que % está
presente c /elemento, o sea, se hace un análisis cuantitativo.

b) Fórmula Empírica y molecular

A partir de los datos del análisis elemental cuantitativo, por cálculos estequiométricos se
determina la fórmula empírica. Para determinar la fórmula molecular se debe conocer el P.M. que
puede ser determinado por diferentes técnicas: Espectrometría de masa, Cromatografía,
viscosimetría, etc

2.-Tipos de enlace
De los tipos de enlaces estudiados los compuestos orgánicos presentan enlace covalente apolar y
polar

3.- Hibridación, Geometría molecular
L Lo os s c co om mp pu ue es st to os s o or rg gá án ni ic co os s p pr re es se en nt ta an n l lo os s t tr re es s t ti ip po os s d de e h hi ib br ri id da ac ci ió ón n e es st tu ud di ia ad da as s

Hibridación Grupos unidos
al Carbono
Geometría Ejemplos

sp3

4

Tetrahédrica

-C-



sp2


3


Plana trigonal


-C= C-
-C=O
sp 2 Lineal
-C÷C-
-C÷N
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173

Grupos funcionales. Series homólogas

El número de compuestos orgánicos conocidos es muy elevado y para poder realizar su estudio es
presiso una gran sistematización. Se consiguió efectuar una clasificación de los compuestos
orgánicos, introduciendo los conceptos de grupo funcional y de serie homóloga.

Se entiende por grupo funcional un conjunto de átomos presente en la cadena de carbono de un
compuesto y que por sus características de reactividad define el comportamiento químico de la
molécula. Cada grupo funcional definirá, por tanto, un tipo distinto de compuesto orgánico.

El conjunto de compuestos orgánicos que contienen el mismo grupo funcional constituye una
familia de compuestos.

Una serie homóloga está constituida por un grupo de compuestos con el mismo grupo funcional
y tales que cada término se diferencia del anterior y del posterior en que posee un grupo —CH
2

más y menos, respectivamente.

A continuación, se indican tabuladas las distintas familias de los compuestos orgánicos con
indicación de su grupo funcional.

GRUPO FUNCIONAL EL NOMBRE TERMINA EN EJEMPLO
Alcanos

-ano

Alquenos

-eno

Alquinos

-ino

Hidrocarburos
aromáticos

nombres no sistemáticos

Hidrocarburos
ciclicos
No tiene

Alcoholes

-ol

Éteres

éter

Aldehídos

-al

Cetonas

-ona

Ácidos carboxílicos

-ico, -oico

Ésteres

-ato de ...-ilo

Aminas

-amina

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174
Amidas

-amida

Nitrilos o cianuros

-nitrilo (o cianuro de ...-
ilo)

Derivados
halogenados

haluro de ...-ilo


- Cuando en un compuesto hay un sólo grupo funcional, la cadena principal es la que
contiene la función, y se numera de tal forma que corresponda al carbono de la función el
localizador más bajo posible.
- Cuando en el compuesto hay más de un grupo funcional, la cadena principal es la que
contiene la función preferente; las demás funciones no se tienen en cuenta e se nombran como
substituyentes.

El orden de preferencia acordado por la IUPAC es:
Nombre Fórmula Terminación Como substituyente
Ac.carboxílico R-COOH -oico carboxi-
Éster R-COOR‘ -oato oxicarbonil-
Amida R-CO-NH
2
-amida carbamoíl-
Nitrilo R-C÷N -nitrilo ciano-
Aldehído R-COH -al formil-
Cetona R-CO-R‘ -ona oxo-
Alcohol R-OH -ol hidroxi-
Fenol Ar-OH -ol hidroxi-
Amina R-NH
2
-amina amino-
Éter R-O-R‘ -oxi- oxi-, oxa-
Doble enlace R=R‘ -eno ...enil-
Triple enlace R÷R‘ -ino ...inil-
Halógeno R-X fluoro-, cloro- bromo-, iodo
Nitroderivados R-NO
2
nitro-
Radical alquilo R-R‘ -ano ...il-
Para su estudio se suelen agrupar las familias de compuestos que presentas grupos funcionales
similares.
Hidrocarburos: Alcanos, alquenos, alquinos, hidrocarburos aromáticos, etc.
Compuestos oxigenados:
Alcoholes, éteres, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres,
etc.
Compuestos nitrogenados: Aminas, amidas, nitrilos, etc.
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I
A
B
C
D
1
2
3
I
I
I
COOH
NH
2
H
C CH
2
O HO

PROBLEMAS
CAPÍTULO XII

1.-Indicar la hibridación de cada átomo en las siguientes estructuras, como así también el tipo de enlace presente.
I) CH
3
÷CH=CH÷CH
3
II) CH
3
÷CH=CH÷C÷CH III) ciclobutadieno

2.- La estructura que se muestra a continuación corresponde a la Tiroxina, sustancia segregada por la glándula
tiroides: influye sobre el crecimiento, el desarrollo y maduración del organismo, regulación del metabolismo basal,
etc. En base a ella responda las siguientes preguntas:

a) Qué tipo de grupo funcional es A:____________________
b) Qué tipo de grupo funcional es B:____________________
c) Qué tipo de grupo funcional es C:____________________
d) Qué orbitales atómicos o hibridizados participan en el enlace D: _______
e) Encierre en un círculo 2 enlaces polares en la estructura de arriba.
f) Cuál es el ángulo de enlace que contiene a los átomos 1,2 y 3. _________
















3- Para las siguientes moléculas escriba y determine: Estructura de Lewis, hibridación, estructura tridimensional.

a. CO
2
b. CH
3
NH
2
c. HCN d. C
3
H
4
(propino) e. CH
3
-CH
2
CH=CH
2

2- Identifique en las estructuras dadas compuesto la hibridación de los átomos de carbono señalados



CH
3
CHCH
3

|
CH
2
=C-CH=CHCH
3






3- Definir los siguientes términos:
a. enlace pi b. enlace sigma c. orbital molecular






C
N
H
C H
C
CH
OH
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176

4- Dados los compuestos 1-9, indique cuáles tendrán cada uno de los siguientes grupos funcionales: cetona, aldehído,
amino, éter, éster, amida y ácido carboxílico.
Señale los grupos con círculos en cada estructura



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CAPÍTULO XIII

HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son compuestos orgánicos que contienen sólo carbono e hidrógeno. Las
múltiples posibilidades de combinación del carbono le llevan a conformar cadenas y anillos,
donde los átomos de carbono se pueden unir mediante enlaces simples dobles o triples. Esta
diversidad permite distinguir 2 tipos de hidrocarburos:



Prefijos en hidrocarburos

Los alcanos, alquenos y alquinos se nombran mediante un prefijo, que indica la cantidad de
carbonos de las moléculas orgánicas, seguido de la terminación –ano en los primeros, -eno en los
alquenos e –ino en los alquinos.

nº átomos de
carbono
Prefijo
1 met
2 et
3 proa
4 but
5 pent
6 hex
7 hept
8 oct
9 non
10 dec

HIDROCARBUROS
Alifáticos

Aromáticos
Aciclicos
Cicloalcanos

Cicloalquenos

cicloalquinos

Alquenos Alquinos Alcanos
Aliciclicos
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178

Estructuras moleculares de los compuestos del carbono.

Existen diferentes fórmulas para formas de representar las estructuras de las moléculas orgánicas.

1.-Fórmula empírica: Es la forma más simple de representar una molécula. Nos indica sólo los
elementos que están presente en la molécula.
Ej: benceno (CH)
n
, alcanos C
n
H
2n+2
, alquenos C
n
H
2n



2.-Fórmula molecular: Es igual a un múltiplo entero de la fórmula empírica. Nos da
información sobre el nº de átomos de cada especie que constituyen una molécula.
Ej: para alcanos: C
n
H
2n+2
n = 2, C
2
H
6

Hay tres formas distintas de escribir una fórmula molecular:
Condensada
Expresa el tipo y número de átomos
de la molécula. Pero no informa de
los enlaces que presenta la misma.
Ejemplo : C
6
H
6
compuesto formado
por seis átomos de carbono y seis átomos
de hidrógeno.
Semidesarrollada
En ella se representa sólo los enlaces
carbono-carbono.
Ejemplo: HC ÷ CH presenta un enlace
triple carbono-carbono.

CH
3
-

CH
2
- CH
3

Desarrollada o
Estructural
Se representan todos los enlaces de la
molécula.
Ejemplo: H - C ÷ C - H En la mayor
parte de los casos bastará con la fórmula
semidesarrollada.
H H
| |
H--C—C--H
| |
H H

3.- Geométricas o Espacial: Abrevian la escritura e indican la distribución de los átomos en el
plano o en el espacio.
Planas
en lugar de CH
3
- CH
2
- CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

Tridimensionales

Las cuñas y líneas discontinuas pretenden ayudar a dar perspectiva a la molécula.
COOH y H están en el plano. OH está detrás del plano. CH
3
está delante del plano.

Cadena carbonada
Es la secuencia de átomos de carbono, unidos entre sí, que forman el esqueleto de la molécula
orgánica. Hay diferentes tipos de cadena, según sea a su forma:

Abierta o acíclica: Los átomos de carbono extremos no están unidos entre sí. No forman anillos
o ciclos. Puede ser:

H
H
H
H
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179

Lineal
No llevan ningún tipo de substitución. Los átomos de
carbono pueden escribirse en línea recta. Aunque
también se poden escribir retorcidas para ocupar menor
espacio. Es importante saber ver que aunque esté
torcida es una cadena lineal.

Ramificada
De alguno de los carbonos de la cadena lineal sale otra
u otras cadenas secundarias o ramas.


Cerrada o cíclica: El último carbono de la cadena se une al primero, formando un ciclo o anillo.
Hay varios tipos:

Homocíclica
Los átomos del ciclo son átomos de carbono.

Heterocíclica
Algún átomo de carbono del ciclo fue substituido por otro átomo,
por ejemplo N, S, O, etc.
Monocíclica
Sólo hay un ciclo.

Policíclica
Hay varios ciclos unidos.


Clases de átomos de carbono
Primario
Un carbono es
primario si está unido
sólo a un átomo de
carbono.

Los dos átomos de carbono son primarios
Secundario
Si está unido a dos
átomos de carbono.

El átomo de carbono central es secundario.
Terciario
Si está unido a tres
átomos de carbono.

El átomo de carbono (3) es terciario.
Cuaternario
Si está unido a cuatro
átomos de carbono.

El átomo de carbono (3) es cuaternario.
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Nomenclatura

Es el conjunto de reglas que permiten asignar, unívocamente, un nombre a cada compuesto
químico.

Nomenclatura sistemática
Es la que se ajusta a un sistema prefijado. Se deben seguir los convenios establecidos por la
I.U.P.A.C. (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada).

Nomenclatura tradicional
Arraigada en el lenguaje químico convencional, aún que no sigue unas normas prefijadas.
Muchos de estos nombres tradicionales están aceptados por la IUPAC.

Ejemplos Nombre sistemático Nombre tradicional

eteno etileno

etino acetileno

triclorometano cloroformo

ácido etanodioico ácido oxálico

metilbenceno tolueno

Alcanos

Los alcanos, caracterizados solo por enlaces covalentes simples, se conocen también por
hidrocarburos saturados porque contienen la cantidad máxima de átomos de H enlazados al
Carbono. Su formula general es C
n
H
2n+2.


Desde el punto de vista físico, a temperatura ambiente los alcanos de 1 a 4 átomos son gases, de 5
a 16 átomos de carbono son líquidos y de 16 átomos de carbono son sólidos. La densidad de los
alcanos líquidos es menor que la del agua. Estos compuestos son no polares y son prácticamente
insolubles en agua, por lo cual flotan sobre ella. Los alcanos suelen emplearse como disolventes
para disolver sustancias poco polares, como grasas, aceites y ceras.

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Desde el punto de vista químico, los alcanos son los compuestos orgánicos menos reactivos de
todos. Por lo general no reaccionan con ácidos, bases fuertes, la mayor parte de los agentes
oxidantes y casi todos los agentes reductores. Los alcanos sufren algunas reacciones muy
importantes, entre ellas la de combustión, forman halogenuros de alquilo que sirven para
sintetizar muchos otros compuestos.

Nomenclatura de los alcanos

Los nombres que se dieron a estos compuestos reflejaban la fuente de
donde provenían. Con el propósito de poner orden en la caótica forma
de nombrar los compuestos, La International Union of Pure and
Applied Chemestry o IUPAC (Unión Internacional de Química
Pura y Aplicada) celebró en 1892 la que habría de ser la primera de
una serie de reuniones sobre nomenclatura, es

decir, sobre un sistema para asignar nombres. Este congreso estableció
reglas formales para nombrar los compuestos.

Los alcanos de cadenas lineales se nombran mediante el prefijo, que
indica la cantidad de carbonos, seguido de la terminación –ano.


Fórmula Nombre Radical alquilo (menos un H) Nombre

Metano

Metil-(o)

Etano

Etil-(o)

Propano

Propil-(o)

Butano

Butil-(o)

Pentano

Pentil-(o)

Hexano

Hexil-(o)

Heptano

Heptil-(o)

Octano

Octil-(o)


Se llama radical alquilo a las agrupaciones de átomos procedentes de la eliminación de un átomo
de H en un alcano, por lo que contiene un electrón de valencia disponible para formar un enlace
covalente. Se nombran cambiando la terminación -ano por -ilo, o -il cuando forme parte de un
hidrocarburo. La nomenclatura de la IUPAC admite los nombres tradicionales de algunos
radicales substituidos, lo que facilita la nomenclatura en estos casos:





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isopropilo (isómero de
propilo) (1-metiletilo)


isobutilo
(2-metilpropilo)

tercbutilo (butilo
terciario)
(1,1-dimetiletilo)

secbutilo (butilo secundario)
(1-metilpropilo)


isopentilo
(3-metilbutilo)

neopentilo
(2,2-dimetilpropilo)

Los nombres de los alcanos de cadena ramificada se componen de dos partes. La primera parte
del nombre se forma mediante prefijos que indican los grupos unidos a la cadena padre (la
cadena más larga), seguido por la segunda parte que corresponde al nombre de la cadena mas
larga de átomos de carbono presentes en el compuesto. Si el grupo unido contiene solo átomos de
carbono y de hidrógeno unidos por enlaces sencillos, se trata de un grupo alquilo.

Otros nombres de la serie de los alcanos son los siguientes:

Nº de C Nombre Nº de C Nombre Nº de C Nombre
9 nonano 16 hexadecano 30 triacontano
10 decano 17 heptadecano 31 hentriacontano
11 undecano 18 octadecano 32 dotriacontano
12 dodecano 19 nonadecano 40 tetracontano
13 tridecano 20 eicosano 41 hentetracontano
14 tetradecano 21 heneicosano 50 pentacontano
15 pentadecano 22 docosano 60 hexacontano
100 hectano

REGLAS DE NOMENCLATURA

R-1 Se elige la cadena más larga. Si hay dos o más cadenas con igual número de carbonos se
escoge la que tenga mayor número de ramificaciones o mayor n| de sustituyentes. A ella le
corresponde el nombre del hidrocarburo principal.


3-metil-hexano

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Incorrecto: hexano con un sustituyente Correcto: hexano con dos sustituyentes

R-2 Identifique los sustituyentes unidos al hidrocarburo principal.

R-3 Nombre cada una de los sustituyentes y colóquese por orden alfabético antes de nombrar el
Hidrocarburo principal.


4-etil-2-metil-5-propil-octano

La numeración de la cadena del H.C. se hace de tal modo que los carbonos portadores de
sustituyentes alcancen los ordinales más bajos. Cada sustituyentes irá precedido del número que
indique su posición en la cadena.

R-4 Si un mismo radical se repite en varios carbonos, se separan los números localizadores de
cada radical por comas y se antepone al radical el prefijo "di-", "tri-", "tetra-", etc.










R-5 Si hay dos o más radicales diferentes en distintos carbonos, se nombran por orden
alfabético anteponiendo su número localizador a cada radical. En el orden alfabético no se tienen
en cuenta los prefijos: di-, tri-, tetra- etc. Así como sec-, terc-, y otros como cis-, trans-, o-, m-,
y p; pero cuidado si se tiene en cuenta iso-. Los iso-, neo-, ciclo- en cambio si se tienen en
cuenta.















2,3-dimetil-butano

5-isopropil-3-metil-octano
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R-6 Por último, si las cadenas laterales son complejas, se nombran de forma independiente y se
colocan, encerradas dentro de un paréntesis como los demás radicales por orden alfabético. En
estos casos se ordenan por la primera letra del radical. Por ejemplo, en el (1,2-dimetilpropil) si
tendremos en cuenta la "d" para el orden alfabético, por ser un radical complejo.


5-(1,2-dimetilpropil)-4-etil-2-metil-nonano

R-7 Cuando la primera ramificación aparece a igual distancia de cada uno de los extremos de la
cadena más larga, escoger el nombre que asigna al menor Nº al primer punto de diferencia


CH
3
-CH-CH
2
-CH-CH-CH
3

| | |
CH
3
CH
3
CH
3

2,3,5-trimetilhexano



Ejemplos:
CH
3
-CH - CH-CH
3
2,3-dimetilbutano
| |
CH
3
CH
3


CH
3
- CH – CH – CH -CH
3
2, 3, 4-trimetilpentano
| | |
CH
3
CH
3
CH
3


1 2 3 4 5 6
CH
3
-CH-CH
2
- CH-CH
2
-CH
3
4-etil-2-metilhexano
| |
CH
3
C
2
H
5


CH
3

1 2 3| 4 5 6
CH
3
-CH
2
- C-CH
2
-CH
2
-CH
3
3-etil-3-metilhexano
|
CH
2
CH
3


CH
3
- CH
2
- CH- CH
2
- CH - CH-CH
3
3-etil-2,5-dimetilheptano
| | |
CH
3
C
2
H
5
CH
3



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Cicloalcanos

La gran versatilidad de enlaces del carbono permite la formación de anillos hidrocarbonados.





Ciclopropano




Ciclobutano





Ciclopentano





Ciclohexano


La figura incluye una forma simplificada de escritura mediante poliedros, en los que cada vértice
representa un CH
2.


Nomenclatura cicloalcanos

Los compuestos cíclicos normalmente se nombran como cicloalcanos sustituidos por grupos
alquilo en lugar de alcanos sustituidos por ciclos. La única excepción a esta regla ocurre cuando
la cadena alquílica contiene un número mayor de carbonos que el anillo. En estos casos, el anillo
se considera un sustituyente del alcano de cadena abierta y se nombra utilizando el prefijo ciclo.











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186

Cuando el anillo tiene sólo un sustituyente no es necesario indicar su posición. Por ejemplo,
metilciclopentano no necesita escribirse como 1-metilciclopentano. Pero si hay dos o más
sustituyentes, cada uno debe tener su posición indicada.
















Según las reglas de la IUPAC: "Compuestos con cadenas alifáticas y estructuras cíclicas se
nombran como ciclocadena o cadenaciclo usando como criterio:
1- el máximo número de sustituciones en una unidad estructural.
2- se trata la unidad más pequeña como sustituyente de la unidad más grande (con mayor número
de carbonos). Se escoge la que dé el nombre más simple de acuerdo con el propósito químico."
Esto permite mucha flexibilidad al nombrar un compuesto.

Ejemplo: A continuación se numeran los sustituyentes del anillo de tal forma que se obtengan los
índices más bajos en el primer punto de diferencia









Cuando existan dos sentidos de numeración del anillo que produzcan secuencias de sustitución
idénticas, se escoge la que proporcione el primer índice menor en el nombre final del compuesto,
es decir, ya con los sustituyentes en orden alfabético.

Ejemplo:








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187
Cuando están presentes dos o más grupos alquilo, estos se citan alfabéticamente. Si hay
halógenos presentes, estos se tratan de igual forma que grupos alquilo, es decir, no tienen ninguna
prioridad sobre ellos.








Recuerde que de acuerdo con la prioridad de las reglas, de primero se escoge la numeración más
baja posible y luego esta se aplica a los sustituyentes ordenados alfabéticamente. Así, en el
siguiente ejemplo, la numeración correcta es 1,2,3,5 y el nombre es 2-bromo-5-isopropil-1,3-
dimetilciclohexano. El nombre alterno 1-bromo-4-isopropil-2,6-dimetilciclohexano es incorrecto
pues se origina de la numeración 1,2,4,6 la cuál es más alta que la primera en el tercer dígito.
Observe que no importa el hecho que el primer nombre completo empiece con 2- y el segundo
con 1-; éste último sigue siendo incorrecto. Otro error común es asignarle una mayor prioridad
(índices más bajos) a los halógenos que a los grupos alquilo.


Correcto: (1,2,3,5) Incorrecto: (1,2,4,6) Correcto: (1,2,4) Incorrecto: (1,3,4)
2-bromo-5-isopropil-1,3-
dimetilciclohexano
1-bromo-4-isopropil-2,6-
dimetilciclohexano
4-bromo-1-etil-2-
metilcicloheptano
1-bromo-4-etil-3-
metilcicloheptano

Cuando exista la posibilidad de isomería geométrica, esta se puede indicar anteponiendo los
prefijos cis- o trans- al nombre del compuesto. Si el compuesto contiene carbonos quirales, las
quiralidades también se pueden indicar con los prefijos (R)- o (S)-.










cis-1,2-dimetilciclopropano
los 2 grupos al mismo lado del plano
trans-1,2-dimetilciclopropano
los 2 grupos a distinto lado del plano

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188
Alquenos

Los Alquenos, conocidos también como olefinas (nombre
derivado de aceites), se caracterizan por tener un doble enlace
(C=C). Este enlace covalente corresponde a la compartición de 4
e
-
entre dos carbonos vecinos. Su fórmula general C
n
H
2n
. Los
alquenos son los típicos hidrocarburos insaturados, debido a que
tienen la capacidad potencial para agregar átomos de hidrógeno
adicionales.

El primer miembro de esta familia es el eteno o etileno, C
2
H
4
. El
eteno es el producto químico orgánico comercial más
importante. Aproximadamente el 45% se destina a la fabricación de polietileno, uno de los
plásticos más conocidos. Un 15% se convierte en etilenglicol, que es el componente principal de
las marcas más comunes de anticongelante para radiadores.

El doble enlace y los dos enlaces simples se orientan hacia los vértices de un triángulo equilátero,
resultando una molécula en la que todos sus átomos están en un mismo plano, con ángulos
cercanos a los 120º

H 120º H

120º C === C

H 120º H

Híbrido sp
2
, posee un enlace o y un enlace t, triangular plano.

Formación del enlace o : Los e
-
del enlace o están localizados en una línea entre los dos núcleos
(+) del carbono, lo cual origina una gran fuerza de atracción entre los átomos de carbono.

Formación del enlace t: Los e
-
en el enlace t están localizados principalmente por encima y por
debajo del enlace o , lo cual produce una fuerza de atracción + débil entre los átomos de
carbono.

El doble enlace por su estructura impide la rotación libre y hace rígida la molécula.

Los alquenos presentan isómeros estructurales y geométricos. La fórmula general de los alquenos
se puede representar por R
2
-C = C-R
2


Nomenclatura de alquenos

Los nombres de los alquenos terminan en –eno. Así el hidrocarburo con 3 carbonos es el
propeno, con 4 es el buteno, etc.

En alquenos con más de tres carbonos se numeran a partir del extremo de la cadena más
próxima al doble enlace. La ubicación del doble enlace se designa empleando como prefijo el
número del primer átomo de carbono del doble enlace, sin importar los sustituyentes. Siempre se
elige la cadena más larga que contenga el doble enlace. La terminación –dieno se aplica a los
alquenos con dos dobles enlaces.

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189
Los grupos sustituyentes se nombran conforme a los métodos descritos para los alcanos.

Ej.: CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
1-buteno CH
3
–CH =CH-CH
3
2-buteno

CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
2
-CH
3
2-hexeno

CH
3
-CH-CH=CH
2
3-metil-1-buteno
|
CH
3


CH
3
- C = CH-CH
2
-CH-CH
3
2,5-dimetil-2-hexeno
| |
CH
3
CH
3




3-propil-2-hexeno 3-etil-6-metil-2-hepteno

Dos grupos alquilo, que se encuentran con frecuencia son el grupo vinilo y alilo.

CH
2
=CH- vinilo CH
2
=CH-CH
2
- alilo

Ej.- CH
2
=CH-CH
2
-Cl cloruro de alilo

En cicloalquenos, la numeración comienza por el doble enlace y se sigue el sentido de giro que
da los números localizadores más pequeños posibles a los sustituyentes


3-Bromociclohexeno

A diferencia de lo que ocurre en los enlaces simples, en los enlaces dobles C=C no hay libre
rotación. Este es el origen de estereoisómeros (diastereómeros) en alquenos, que se suelen
denominar isómeros geométricos y se diferencian en la disposición espacial de los grupos en
torno al doble enlace: isomería cis-trans. (los veremos en el próximo capítulo)

Por ejemplo, hay dos alquenos que responden al nombre de 2-buteno: el cis-2-buteno y el trans-2-
buteno:







Para que exista isomería geométrica los 2 grupos de cada Csp
2
deben ser diferentes. En
alquenos disustituidos hay que anteponer la estereoquímica cis ó trans de los sustituyentes. Para
determinar la configuración del doble enlace se debe ver a qué lado del plano de la unión C=C
quedan los C de la cadena principal.



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190
Ejemplos





trans-2,5-dimetil-3-hexeno cis-2-metil-2-penteno

Las Feromonas son compuestos volátiles que utilizan ciertos animales hembras (el macho es un
receptor químico) para comunicarse con otro miembros de su especie, ciertas feromonas son
alquenos y c/u de estos compuestos presentan isomería geométrica. Si se cambia la
estereoquímica por ej. cis a trans la estructura biológica de la feromona se reduce
significativamente o se pierde en su totalidad.



































USO INDUSTRIAL: El alqueno más importante es el etileno permite preparar unos 50 derivados simples de
gran importancia industrial, de los que los más importantes, en miles de
toneladas anuales de producción, son los siguientes



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191
Alquinos

Los Alquinos son Hidrocarburos que poseen un triple enlace (compartción de 6 e
-
) entre dos
átomos de carbono vecinos y también están dentro de la denominación de insaturados. Su
fórmula general es C
n
H
2n-2
. Híbridos sp, lineal, un enlace o, y 2 enlaces t, terminación ino,
180º.
180º

H - C ÷ C - H

El primer miembro de esta familia es el etino o acetileno, C
2
H
2
, de fórmula estructural.

Nomenclatura de alquinos

Para la nomenclatura sistemática de los alquinos hay que seguir las siguientes reglas:

1º. Se elige como cadena principal la cadena más larga que contenga el mayor número de enlaces
triples. El nombre fundamental del alquino se obtiene cambiando la terminación –ano,
correspondiente al alcano con el mismo número de átomos de carbono, por la terminación –ino.
La cadena se numerar desde el extremo más cercano al triple enlace y la posición del triple enlace
se indica mediante el localizador más bajo posible.





2º. Si el compuesto contiene enlaces dobles y triples la cadena principal será la que contenga el
mayor número de enlaces dobles y triples. El compuesto se nombra como -enino. La cadena
principal se numera de manera que los localizadores de los enlaces dobles y triples sean los más
bajos posibles, aunque sea más bajo el localizador del triple enlace. En caso de opción el doble
enlace tiene preferencia sobre el triple enlace







3º. Si hay dos o más cadenas con igual número de insaturaciones la
cadena principal es la que contiene el mayor número de átomos de
carbono:



4º. Si hay dos o más cadenas con igual número de insaturaciones
e igual número de átomos de carbono la cadena principal es la
que contiene el mayor número de enlaces dobles:

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192


2-butino 6-bromo-2-metil-3-heptino

4-Bromo-3,3-dimetil-1-butino 2-Butinilciclopentano o 1-ciclopentil-2-butino
Lámpara de carburo: El acetileno se prepara fácilmente mediante el agregado de agua al
carburo de calcio.
CaC
2
(s) + 2H
2
O (l)  C
2
H
2
(g) + Ca(OH)
2
(ac)

Este procedimiento ha sido vastamente usado en el gas de alumbrado y en las lámparas de
carburo, que producen una intensa llama blanca. Este gas tiene un importante uso industrial.
Cuando se mezcla con oxígeno puro en el soplete oxi-acetileno, es posible producir una llama
que supera los 3000ºC, que permite fundir, cortar y soldar metales, incluso bajo agua.

Hidrocarburos Aromáticos

Reciben este nombre debido a los olores intensos, normalmente agradables, que presentan en su
mayoría. El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos mono y policíclicos es "areno" y
los radicales derivados de ellos se llaman radicales "arilo". Todos ellos se pueden considerar
derivados del benceno, que es una molécula cíclica, de forma hexagonal y con un orden de
enlace intermedio entre un enlace sencillo y un doble enlace. Experimentalmente se comprueba
que los seis enlaces son equivalentes, de ahí que la molécula de benceno se represente como una
estructura resonante entre las dos fórmulas propuestas por Kekulé, en 1865, según el siguiente
esquema:




Todos los C son sp2 y se encuentran en un plano. Cada C tiene un orbital p perpendicular al
plano del anillo que se superpone con los orbitales p de los carbonos contíguos para formar un
círculo de densidad electrónica t. La distancia carbono-carbono en el benceno es intermedia
entre la de un enlace simple y uno doble. Esto también es explicado cualitativamente por las
formas resonantes.








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193
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2

Es un anillo bencénico de fórmula C
6
H
6
, son 6 átomos de carbono. Es una molécula cíclica
hexagonal plana, que la verdadera estructura debe ser algo intermedio entre las dos estructuras
extremas. La mayoría de los compuestos aromáticos son bencenos sustituidos. El benceno y sus
derivados se pueden representar mediante esqueletos de líneas que omiten los símbolos de
carbono e hidrógeno y con un círculo en el interior que simboliza los dobles enlaces
deslocalizados en todo el anillo.

Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra
"-benceno".





Clorobenceno metilbenceno (tolueno) nitrobenceno

Si son dos los radicales se indica su posición relativa dentro del anillo bencénico mediante los
números 1,2; 1,3 ó 1,4, teniendo el número 1 el substituyente más importante. Sin embargo, en
estos casos se sigue utilizando los prefijos "orto", "meta" y "para" para indicar esas mismas
posiciones del segundo substituyente.







orto meta para



1,2-dimetibenceno posición orto
1,3-dimetilbenceno posición meta
1,4-dimetilbenceno posición para











Orto - dinitrobenceno (1,2-dinitrobenceno)
Meta - dinitrobenceno (1,3-dinitrobenceno)
Para - dinitrobenceno (1,4-dinitrobenceno)



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194

En el caso de haber más de dos substituyentes, se numeran de forma que reciban los
localizadores más bajos, y se ordenan por orden alfabético. En caso de que haya varias opciones
decidirá el orden de preferencia alfabético de los radicales.




1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno

Cuando un anillo bencénico está unido a un grupo orgánico grande, es el anillo bencénico el que
se nombra como grupo sustituyente (aril). A este anillo se le llama grupo fenilo.


o C
6
H
5
--

fenilo bencilo



4-etil-1,6-difenil-2-metil-hexano







Bifenilo Cumeno tolueno








Propiedades fisiológicas

El benceno es un compuesto con demostradas propiedades
carcinogénicas en animales de laboratorio. Las normas
internacionales son muy estrictas y sólo permiten un contenido a
nivel de la ppb en la atmósfera. Conviene no emplear benceno
nunca. Puede reemplazarse por tolueno cuyas propiedades
quimicas son muy parecidas y no es cancerígeno.

La combustión de materia orgánica (gasolinas, fuel, incendios forestales, tabaco, carnes a la
brasa) produce hidrocarburos aromáticos policíclicos que son carcinógenos demostrados en
animales de laboratorio.

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195

Principales aplicaciones industriales del benceno























Derivados halogenados.

La gran mayoría de los compuestos orgánicos además del hidrogeno contienen otros elementos,
como oxígeno, halógenos y nitrógeno, principalmente. Estos elementos unidos al carbono dan
lugar a sustancias con propiedades físicas y químicas características, a los que se denominan
grupos funcionales. Estos compuestos pueden ser considerados como derivados de
hidrocarburos que adicionalmente contienen grupos funcionales.

Los Derivados Halogenados son compuestos en que uno o más hidrógenos de un hidrocarburo
han sido reemplazados por halógenos (F, Cl, Br o I). Estos compuestos tienen gran importancia
industrial y limitadas aplicaciones bioquímicas.

Se representan mediante fórmulas genéricas como R-X
R: radical de cadena abierta X: halógeno



Ej: Cloruro de metilo CH
3
-Cl (síntesis de gomas, manufactura de silicona.
Dicloro metano CH
2
Cl
2
(solvente de aerosoles)
Triclorometano CHCl
3
(cloroformo)
Triyodometana CHI
3
(anticeptico de piel y úlceras)
Diclorodifluormetano CF
2
Cl
2
freón-12 *
Triclorofluormetano CFCl
3
freón-11 *
Cloruro de etilo CH
3
CH
2
Cl (anestésico local externo)
* (material refrigerante en refrigeradores y propelente de aerosoles)
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196
PROBLEMAS
CAPÍTULO XIII

1.- Dada las siguientes estructuras de esqueletos carbonados , escriba las fórmulas desarrolladas correspondientes e
indique la hibridización de los átomos.
a) b)
c)
d)
e)

2.- Formular:
1.- 2-metilheptano 2.- 3,5-dimetilheptano
3.- 5-propilnonano 4.- isobutano
5.- neopentano 6.- 4-etil-5-isopropil-3,4-dimetil-7-propilundecano
7.- terc-butilciclononano 8.- 2-ciclohexil-5-propil-3,3-dimetilheptano
9.- 3-etil-6-metil-2-hepteno 10.- 1,3-pentadieno
11.- 1,4-ciclohexadieno 12.- 6-metil-6-pentil-2,4,7-nonatrieno
13.- 1-butino 14.- 3-propil-1,5-heptadiino
15.- 5,7-decadien-2-ino 16.- 1-buten-3-ino

3.- Formular
1. p-dimetilbenceno 2. estireno
3. 1,3-difenilbutano 4. o-etilmetilbenceno
5. radical fenilo 6. p-dipropilbenceno
7. p-diisopropilbenceno 8. p-dibencilbenceno
9. 1-cloro-2-metilbutano 10. fenol
11. 4-alil-1-etil-2-isopropilbenceno 12. 1-bromometil-4-propilbenceno

4.- Escriba las estructuras de los siguientes compuestos:

3,6 trimetil octano
4 isopropil decano
4 etil 2,2 dimetil heptano
ciclobutil hexano
2,3 dimetil hexeno
Sec-butil cicloheptano
Propileno
2-cloro1-penteno
diyodo metano
1,4,7 octatrieno
3-bromo ciclohexeno
1,3 hexadien 5-ino
1-fenil, 2-cloro ciclohexano
3,3-dimetil, 4-bromo pentino
2,3-dicloro 2-penteno

5.- De los compuestos del ejercicios anterior, identifique aquellos que:

Tengan un hidrógeno unido a carbono terciario.
Tenga dos hidrógenos unidos a carbono secundario.
Tenga tres hidrógenos unidos a carbono primario






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197

6.- Nombrar los siguientes compuestos
CH
÷
C- CH = CH
2
CH
3
-C
÷
C -CH = CH
2
CH
÷
C- CH
2
CH =
CH
2

CH
÷
C- CH = CH CH
3

CH
3
CH Br C
÷
CH
CH
3
F CH
3
CH Br CH
3
CH
2
I CH
2
CH = CH
2


CH
3
CH CH = CH
2

|
CH
3













CH
3
CH
3
Cl
C H
3
C H
3
C H
3

C H
3
CH
3
C H
3
CH
3

C H
2
Cl

CH
3
CH
3

CH
3

CH
3
CH
3










7.- Formule los siguientes hidrocarburos y luego nómbrelos correctamente:
6,6- dimetiloctano
metilisopropilmetano
3-Me-4-hepteno
4-(1,2-dimetil-etil)-heptano
2,2- dipropilbutano










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198

8.- Nombrar los siguientes compuestos







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199

CAPÍTULO XIV

ESTEREOQUIMICA - ISÓMEROS

Existen dos tipos fundamentales de isomerismo: Se llaman isómeros a dos o más compuestos
diferentes que tienen la misma fórmula molecular, pero diferente fórmula estructural, y
diferentes propiedades físicas o químicas.

cadena
Estructural posición
(o constitucional ) función

ISOMEROS Confórmeros
Geométricos cis y trans
Estereoisómeros Diasterómeros
Configuracionales
Enantiómeros

Isomería Estructural (o constitucional):

Tienen idéntica fórmula molecular, pero difieren entre sí en el orden en que están enlazados los
átomos en la molécula

Isómeros de Cadena: Los compuestos se diferencian en la distinta disposición de la cadena
de carbonos:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
(C
4
H
10
) CH
3
-CH-CH
3

|
CH
3


En la actualidad se han aislado cerca de 5 millones de isómeros estructurales de cadena
(compuestos orgánicos al estado puro) y cada año se agregan unos cuantos miles.

Existen 2 butanos C
4
H
10
n-butano CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3

isobutano o 2-metilpropano CH
3
-CH-CH
3

|
CH
3


3 pentanos C
5
H
12
n-pentano CH
3
-CH
2
- CH
2
-CH
2
-CH
3

isopentano o 2-metilbutano CH
3
-CH- CH
2
-CH
3

|
CH
3


neopentano o 2,2-dimetilpropano CH
3
|
CH
3
-C-CH
3

|
CH
3



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200

Isómeros de Posición: La presentan aquellos compuestos en que el grupo funcional ocupa
diferente posición.

CH
3
-CH
2
-CH
2
OH (alcohol primario) (C
3
H
8
O) CH
3
-CHOH-CH
3
(alcohol secundario)

Isómeros de Función: Los componentes tienen diferente grupo funcional

CH
3
-CH
2
-CHO (aldehído) (C
3
H
6
O) CH
3
-CO-CH
3
(cetona)

Por ahora veremos solamente el isómero estructural de cadena y a medida que avancemos con la materia iremos
incorporando las otras clases de isómeros.

Isomería Esteroisómeros

Son compuestos que tienen sus átomos conectados en el mismo orden, pero tienen diferente
geometría. Los isómeros se diferencian por la disposición tridimensional de los átomos en la
molécula.

Confórmeros: Difieren en la ubicación de los grupos con respecto a un enlace C-C que puede
rotar. A temperatura ambiente son interconvertibles y no se pueden separar. Tienen las mismas
propiedades físicas y químicas

En las moléculas orgánicas, junto con producirse cambios de estado, pueden producirse giros en
ciertas partes de las moléculas: en las que los átomos están unidos por enlaces simples. Este
fenómeno se llama conformación.

La capacidad de rotación que tiene una molécula depende del volumen (espacio) que ocupen los
átomos que la componen. Si hay muchos átomos o si están muy juntos entre sí, comenzarán
estorbarse, haciendo que la molécula pierda estabilidad. El efecto ejercido por el volumen de los
átomos se denomina efecto estérico.

En el etano, el enlace C-C está formado por la superposición frontal
de dos orbitales híbridos sp
3
. Utilicemos como eje la línea que une
ambos carbonos enlazados. Se entiende bien que si giramos un
orbital híbrido respecto del otro, a lo largo del eje mencionado y
manteniendo los carbonos a la misma distancia, el solapamiento de
los orbitales híbridos es siempre el mismo y el enlace, en principio,
no sufre merma alguna.

Pero considerando la disposición relativa de los
hidrógenos en uno y otro carbono, existen dos
conformaciones posibles:




Conformación Vista lateral Vista frontal
Alternada



Eclipsada


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201

Existen varias formas para representar las conformaciones existentes por la rotación de un enlace
C-C simple:
Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas
Líneas y cuñas


Caballete

Newman


Como hemos visto, el enlace C-C del etano se puede girar sin afectar el solapamiento de los
orbitales híbridos. Sin embargo la energía y, por lo tanto la estabilidad de las conformaciones, es
diferente, como se muestra en el gráfico siguiente de energía versus ángulo dihédrico de rotación
(u ó e )






















Cuando se estudian los aspectos tridimensionales de una estructura molecular, se está dentro del
campo de estudio llamado estereoquímica. Resumiendo podemos decir que:

• Los grupos unidos sólo por un enlace o (o sea, un enlace sencillo) pueden girar uno respecto
a otro sin afectar la sobreposición de los orbitales constituyentes.

• Las diferentes distribuciones de los átomos en el espacio que resultan de la rotación de los
grupos alrededor de los enlaces sencillos se llama CONFORMACION.
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202
H
H
H
H
H
H

• Podríamos tener infinitas conformaciones a partir de las rotaciones de los grupos alrededor
del enlace C-C

Conformaciones para el etano
La conformación más estable del etano es aquella en que los átomos de hidrógenos unidos a cada
átomo de carbono están perfectamente alternados y se denomina Conformación alternada,
corresponde a la conformación de menor energía. Representación de las conformaciones:

Fig 1 Fig 2












Esta conformación alternada permite la separación máxima posible de los pares de electrones
en los 6 enlaces C-H y, por lo tanto, tiene la menor energía.









Cuando se mira por un extremo a lo largo del enlace C-C los H unidos a cada átomo de C están
opuestos uno a otro, esta conformación es de mayor energía, luego es menos estable.

La representación de la molécula de etano, tal y como aparece en la figura 1, se denomina
representación de Newman. Esta forma de representar las moléculas orgánicas implica la visión
de la molécula desde el extremo del eje de un enlace C-C. El átomo de carbono que queda más
próximo al observador se representa por un punto central del que emergen los enlaces restantes.
El átomo de carbono posterior se representa por un círculo.

La representación de la molécula de etano, tal y como aparece en la figura 2, se denomina
representación de caballete o en perspectiva. Esta forma de representar las moléculas
orgánicas implica la visión de la molécula desde arriba y desde la derecha de un enlace C-C.
Todos los enlaces se dibujan con líneas continuas, de forma que la representación angular
proporciona una imagen en perspectiva de la estructura tridimensional.


H
H
H
H
H
H
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203

Conformación del ciclohexano

El ciclohexano presenta dos Conformaciones: silla y bote.

El ciclohexano es un hidrocarburo cíclico que no presenta tensión angular ni tampoco tensión
torsional. La falta de tensión angular es fácil de explicar porque los ángulos de enlace carbono-
carbono son de 109º. Sin embargo, si el ciclohexano fuese plano debería presentar una importante
tensión torsional debido al eclipsamiento de sus doce enlaces C-H. En realidad, adquiere una
conformación doblada, denominada conformación de silla, en la que no existe ningún tipo de
eclipsamiento H-H y por tanto no hay tensión torsional porque todos los enlaces C-H están
alternados. En la siguiente figura se indica la conformación de silla del ciclohexano, junto con
una representación de Newman a lo largo de los enlaces C1-C2 y C4-C5, y en la que se aprecia
la posición alternada de los enlaces C-H.

Conformación de silla del ciclohexano




Una de las consecuencias de la conformación de silla del ciclohexano es que hay dos clases de
posiciones en las cuales se colocan los enlaces C-H en el anillo, denominadas posición axial y
posición ecuatorial. El ciclohexano en conformación se silla contiene seis hidrógenos colocados
en posiciones axiales y seis en posiciones ecuatoriales.

Cada átomo de carbono del anillo ciclohexánico está enlazado a un átomo de hidrógeno en
posición axial y a otro en posición ecuatorial. Cada cara del anillo ciclohexánico contiene tres
hidrógenos en posiciones axiales y tres en posiciones ecuatoriales, de manera que si en la cara
superior del anillo los carbonos C1, C3 y C5 colocan los hidrógenos en la posición axial, los
carbonos C2, C4 y C6 los colocan en la posición ecuatorial, tal y como se aprecia en las
siguientes figuras:








Además de la conformación de silla del ciclohexano existe una segunda posibilidad, llamada
conformación de bote, que también está libre de tensión angular y que es la que se describe en la
figura que se da a continuación:







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204
Cl
H H
Cl
H
Cl H
Cl

Los carbonos C1, C2, C4 y C5 de la conformación de bote del ciclohexano residen en un mismo
plano, mientras que los carbonos C3 y C6 están por encima de este plano. Los átomos de
hidrógeno internos de los carbonos C3 y C6 se aproximan uno al otro provocando un aumento de
la tensión estérica, mientras que los hidrógenos de los carbonos C1, C2, C4 y C5, al estar
eclipsados, provocan una considerable tensión torsional en la estructura. La proyección de
Newman (estructura de la derecha en la figura anterior) muestra claramente el eclipsamiento de
los hidrógenos en C1, C2, C4 y C5.

La conformación de bote es aproximadamente 7.0 kcal/mol (29 kJ/mol) menos estable que la
conformación de silla, aunque este valor se reduce a 5.5 kcal/mol (23 kJ/mol) mediante un ligero
doblamiento de la estructura, lo que disminuye ligeramente la tensión torsional. La conformación
de bote doblada se denomina de bote retorcido.

Aun así, la conformación de bote está mucho más tensionada que la de silla y los compuestos
ciclohexánicos sólo adoptan la geometría de bote bajo especiales circunstancias.








Configuracionales

Tienen igual distribución de enlaces. Difieren en la ubicación de los grupos en el espacio con
respecto a un centro rígido (C=C, ciclo, C quiral). Las dos formas no pueden convertirse una en
otra sin romper el enlace.

Isómeros Geométricos

Propia de los compuestos con dobles enlaces y cicloalcanos. Estos estereoisómeros difieren uno
del otro en la distribución de los átomos en el espacio. La presencia de 2 sustituyentes en el
anillo, o a ambos lados del doble enlace de una molécula permite la posibilidad de que exista la
isomería Cis-Trans. Las dos formas no pueden convertirse una en otra sin romper el enlaces
C=C. La ruptura del doble enlace requiere una gran cantidad de energía. Las formas Cis y Trans,
cada una, es un compuesto que presenta sus propias propiedades físicas.

Ej. Existen 2 configuraciones distintas para el 1,2-dicloroeteno Cis y Trans:

Cis-1,2-dicloroeteno y Trans-1,2-dicloroeteno.





Las 2 sustancias poseen 2 átomos de C central unidos con un átomo de cloro y un átomo de H,
entre ellos solo difieren en el acomodo de sus átomos en el espacio. Son isómeros geométricos
(Estereoisómeros).
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205

H
3
C CH
3
H
3
C

H

C ==C C == C

H H H CH
3
Cis-2-buteno Trans-2-buteno
pto.. eb. = 4ºC pto.. eb.= 1ºC

Los cicloalcanos también pueden presentar isómeros estructurales y geométricos si se
sustituye un H por un radical alquilo u otro.







Cis-1,2-dimetilciclopentano Trans-1,2-dimetilciclopetano
Tºeb 99,5ºC Tºeb. 91,9ºC





Ciclohexanos sustituidos

La presencia de dos sustituyentes en el anillo de una molécula de cualquier cicloalcano permite
la posibilidad de exista isomería cis – trans. En el cis-1,2-dimetilciclohexano una conformación
de silla coloca un grupo metilo en posición axial, por ejemplo en C1, de manera que el otro grupo
metilo en C2 queda situado en la posición ecuatorial. En la conformación de silla alternativa, el
grupo metilo en C1 pasa a estar en posición ecuatorial y el grupo metilo en C2 pasa a colocarse
en posición axial:








En la conformación de silla de la izquierda, el grupo metilo axial en C1 presenta dos
interacciones 1,3-diaxiales desestabilizantes con los hidrógenos situados en C3 y C5. El grupo
metilo en C2, que está situado en una posición ecuatorial, no presenta interacciones 1,3-diaxiales.

En la conformación de silla de la derecha, el grupo metilo de C1 pasa a ocupar una posición
ecuatorial, y por tanto carente de interacciones estéricas 1,3-diaxiales. Sin embargo, el metilo en
C2 ahora está colocado en posición axial y por tanto presenta interacciones 1,3-diaxiales con los
átomos de hidrógeno situados en C4 y C6.


CH
3
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
H
H
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206
CH
3
CH
2
CH
3
Cl
H
H
COOH
C H
3
HO
H
HOOC
CH
3
OH

El resultado es que las dos conformaciones del cis-1,2-dimetilciclohexano tienen la misma
energía porque cada una de ellas tiene un metilo en axial y otro en ecuatorial.

Para el isómero trans-1,2-dimetilciclohexano la situación no es la misma, puesto que en una de
las conformaciones de silla los dos grupos metilo ocupan posiciones axiales, y en consecuencia
cada uno de ellos presenta dos interacciones 1,3-diaxiales.


Por el contrario, en la otra conformación de silla del trans-1,2-dimetilciclohexano los dos grupos
metilo ocupan posiciones ecuatoriales y por tanto no presentan interacciones desestabilizantes de
tipo 1,3-diaxial. El resultado es que en el trans-1,2-dimetilciclohexano la conformación con los
dos grupos metilo ecuatoriales es mucho más estable que la conformación con los dos grupos
metilo axiales. Todas las consideraciones acabadas de comentar se indican en la figura que se da
a continuación:







Isomería óptica,

Son isómeros que se diferencian en la distribución espacial de sus enlaces y que tienen diferente
actividad óptica. La presentan aquellas moléculas que son asimétricas, es decir, que no tienen
elementos de simetría.

Explicación sobre la actividad óptica

La luz natural vibra en todas las direcciones, pero al hacer pasar por un prisma polarizador, vibra
en un solo plano; en este caso la luz se denomina luz polarizada. Cuando se hace pasar la luz
polarizada a través de una sustancia óptimamente activa, ésta hace girar al plano de la luz
polarizada un determinado ángulo α hacia la derecha o hacia la izquierda. En resumen, una
sustancia tiene actividad óptica cuando tiene la característica de hacer girar el plano de la
luz polarizada. En la práctica la actividad óptica de una sustancia se determina con el
polarímetro.

La asimetría puede deberse a:

1º Presencia de algún carbono asimétrico; esto es un C sp
3
con los 4 sustituyentes distintos.
Carbono asimétrico = Carbono Quirálico






2º- Estructuras con impedimento estérico

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207
H
COOH
C H
3
HO
H
HOOC
CH
3
OH
H
COOH
C H
3
HO
H
HOOC
CH
3
OH

3º- Estructuras de tipo aleno (2 dobles enlaces contiguos).






Los compuestos quirales son como la mano derecha y la mano izquierda, que son imágenes en el
espejo pero diferentes: un guante para la mano derecha no sirve para la mano izquierda. Un
átomo de carbono es quiral cuando está unido a cuatro diferentes ligantes. Los compuestos con
un átomo de carbono quiral tienen isómeros que son imágen en el espejo y se llaman
enantiómeros. (La palabra quiral proviene del griego cheir que significa mano)



Estas moléculas asimétricas presentan actividad óptica, esto quiere decir que desvían el rayo de
luz polarizada.




Ácido láctico espejo

Ej. de Enantiómeros: 2,3-dicloropentano













I y II, III y IV presentan imágenes especulares no superponible son ―Enantiómeros‖. Sin
embargo III con I y II son ―Diastereoisómeros‖ (diasterómeros) que no son imágenes
especulares entre sí, que tienen similares propiedades químicas pero diferentes propiedades
físicas.
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208
COOH
COOH
OH
OH
H
H
àc. tatàrico
H
COOH
C H
3
HO
H
HOOC
CH
3
OH

Entonces Enantiómeros son los estereoisómeros que son imágenes especulares entre sí no
superponible, desvían el plano de luz polarizada hacia sentidos contrarios. Cada miembro de un
par de enantiómeros desvía el plano de la luz polarizada en igual magnitud pero en dirección
opuesta.

Un enantiómero que rota el plano de la luz polarizada, en el sentido de las agujas del reloj, se dice
que es dextrorrotatorio o dextrógiro. Si lo hace al contrario, es levorrotatorio o levógiro.

Un equipo, llamado polarímetro, mide la cantidad de grados ([o ] D=+ ó ([o ] D= -) en que se
desvía la luz polarizada al pasar a través del compuesto.

Se les denomina isómeros dextro e isómeros levo y se indican con un símbolo (+) dextro, o (-)
levo al lado del nombre del compuesto que representa la fórmula.






(+)-ácido láctico (-)- ácido láctico
[ o ]
D
= +3.82º [ o ]
D
= -3.82º

Nº de Enantiómeros: Si una molécula tiene un número ―n‖ de carbonos asimétricos, el número
de estereómeros que presenta es igual a 2
n
. Si hay formas meso el número es menor.

¿Se puede asegurar que es ópticamente activo, si en su estructura contiene carbono
asimétrico? No, existen algunos compuestos que tienen varios carbonos asimétricos y plano de
simetría, éstos son ópticamente inactivos, se denominan Mesoisómeros.

Compuesto Meso

Se denominan compuestos meso a aquellos que, conteniendo carbonos asimétricos, son aquirales
(existe un plano de simetría). En la molécula hay algún elemento de simetría (plano, eje o centro),
luego se produce una imagen especular superponible. Por tanto el compuesto es ópticamente
inactivo.





Plano de simetría
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es superponible
con su imagen especular.






Los compuestos meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos, de tal forma que una
mitad es la imagen especular de la otra.

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209
H
et
Cl
H
3
C
H
et
Cl
CH
3
H
et
Cl
H
3
C
H
et
Cl
CH
3
CH
3
H H
COOH
àquiral
àc- propònico
CH
3
H OH
COOH
quiral
àc- làctico

El 2,3-diclorobutano tiene dos centros quirálicos. Podemos tener primero dos estructuras







No superponible - Enantiómeros Fig. 1 Fig 2

Pero también tenemos las siguientes:







Superponible – compuesto meso Fig. 3 Fig 4

Tenemos que el compuesto de la figura 3 es diasteroisómero con los de la figura 1 y 2.

La quiralidad de las moléculas se puede demostrar con compuestos relativamente simples:

Ej. 2-clorobutano CH
3
-CH-CH
2
-CH
3
posee un centro quiral o asimétrico
|
Cl





Ambas moléculas no se pueden superponer entre sí, por lo tanto, representan moléculas diferentes
pero isoméricas, son enantiómeros. La existencia de un par de enantiómeros es posible para cada
molécula que contenga un átomo tetraédrico unido a 4 grupos diferentes.

En el ejemplo, el 2-clorobutano, el átomo de C asimétrico es el C- 2. Los 4 grupos diferentes
unidos al carbono-2 son un grupo hidroxilo, un átomo de hidrógeno, un grupo metilo y un grupo
etilo.

Una propiedad importante de los enantiómeros, es que el intercambio entre dos grupos cualquiera
del C-2 asimétrico convierte a un enantiómero en otro. Por tanto el C-2 es un estereocentro

Las moléculas quirales no poseen planos o ejes de simetría. Si la estructura posee algún elemento
de simetría, no presenta un par de enantiómeros, o sea es una molécula aquiral y son
ópticamente inactivas.



Aquiral quiral

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210

Mezclas Racémicas

Se denomina mezcla racémica a aquella que contiene un par de enantiómeros en una proporción
del 50% de cada uno. La desviación de la luz polarizada producida por dicha mezcla es nula.
Es una mezcla equimolecular (igual molaridad) de 2 enantiómeros, una forma racémica
(racemato) no presenta actividad óptica, por lo tanto, con frecuencia se les asigna como (+) (-). Si
tenemos una mezcla equimolecular del R-(-)-2-butanol y el S-(+)-2-butanol, las moléculas del
S estarían en la misma cantidad que el R, y como ambos enantiómeros desvian la luz en
diferentes sentidos, luego la mezcla de enantiómeros no posee actividad óptica
Ej: Si tenemos una mezcla equimolecular del R-(-)-2-butanol y el S-(+)-2-butanol, las moléculas
del S estarían en la misma cantidad que el R, por lo tanto, para cada orientación posible de un
enantiómero habría una segunda molécula del 2º enantiómero en la misma cantidad, lo que hace
que la mezcla de enantiómero no posea actividad óptica.

Nomenclatura de los isómeros ópticos. Configuración absoluta: R/S

Los dos enantiómeros del 2-clorobutano poseen un centro quiral CH
3
-CH-CH
2
-CH
3

|
Cl
Usando el sistema usual de IUPAC los dos enantiómeros tendrán el mismo nombre: 2-
clorobutano. Para diferenciarlos se debe incluir en el nombre la configuración de cada uno. Existe
un sistema denominado de configuración absoluta (R)-(S) que fue enunciado por Cahn, Ingold y
Prelog y forma parte de las reglas IUPAC. De acuerdo con el sistema, un enantiómero del 2-
Clorobutano debe asignarse como R y el otro como S. R-2-Clorobutano y S-2-Clorobutano

R = Rectus (derecha), S = Sinister (izquierda)

Para saber si un enatiómero tiene configuración R o S se aplican las siguientes reglas:

Reglas de prelación

1.- Se establece el orden de prioridad para los 4 grupos unidos al C quiral. El número atómico de
los átomos directamente unidos al C quiral determina su orden de prioridad. El átomo de mayor
número atómico tiene la mayor prioridad. Si uno de ellos es un hidrógeno, éste será el de
prioridad menor. (I > Br >Cl > S > F > O > N > C > H)

2.- Si hay dos átomos iguales unidos al C quiral, se observa en la posición siguiente qué atomo
tiene el número atómico mayor. En caso de nueva coincidencia se sigue a la siguiente posición, y
así sucesivamente.




Si alguno de los átomos unidos al C quiral participa en un enlace doble o triple, es necesario una
regla adicional. Los grupos que contienen enlaces dobles o triples reciben la prioridad como si
ambos átomos se duplicaran o triplicaran.
C O C
C =C C C=O C C ÷ C C C
C O C

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Cl
CH
2
CH
3
H
3
C
H
H
CH
2
CH
3
CH
3
Cl
CH
2
CH
3
CH
3
Cl
H

Para el enantiómero del 2-Clorobutano: Cada uno de los 4 grupos unidos al átomo central (o
estereocentro, C quirálico, C. Asimétrico) recibe una prioridad o preferencia a, b, c, d. El Cl
posee el nº atómico más alto de los 4 sustituyentes unidos al átomo de C central, por lo tanto,
tiene la prioridad ―a‖. El H, ―d‖ para el etilo y el metilo los 2 tienen un átomo de C unido al C.
Central. Se asigna una prioridad en el primer punto de diferencia. Si examinamos el CH
3
los
siguientes átomos son 3H, en el grupo etilo hay 2H y 1 C, por lo tanto este grupo tendrá la
prioridad ―b‖ y el CH
3
―c‖.








Ahora se gira la molécula de manera que el grupo con la prioridad menor d, se dirija hacia atrás.
Se traza un camino de ―a‖ a ―d‖ y de ―b‖ a ―c‖. Si la dirección es en contra de las manecillas del
reloj, el enantiómero se designa S a favor de las manecillas del reloj es R. También se puede ver
en forma bidimensional (Fischer)




















Proyección de Fischer

Para visualizar una molécula quiral se utiliza el método de Fischer, el cual consiste en proyectar
el cabono tetraedral en una superficie plana, por convención las fórmulas de Fischer se
representan como:

Líneas verticales que corresponden a los enlaces que se proyectan hacia atrás del plano del
papel.

Líneas horizontales que corresponden a los enlaces que se proyectan hacia fuera del plano del
plano del papel.
La intersección entre líneas verticales y horizontales representa 1 átomo de C y por lo
general se trata de un estereocentro.



R
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COOH
CH
3
HO
H
OH H
COOH
CH3
CH3
COOH
H OH



Enlaces fuera del
papel






Enlaces sobre el papel












(S)-2-bromobutano (R)-2-bromobutano

La rotación de una proyección de Fischer afecta a la configuarción del estereocentro
representados. En el papel: Si para llegar de una representación de Fischer a otra se hace entre
los grupos un número impar de permutaciones cambia la configuración Un número par de
permutaciones mantiene la configuración. Ejemplos










E El l g gi ir ro o d de e 9 90 0º º i in nv vi ie er rt te e l la a c co on nf fi ig gu ur ra ac ci ió ón n E El l g gi ir ro o d de e 1 18 80 0º º c co on ns se er rv va a l la a c co on nf fi ig gu ur ra ac ci ió ón n

Moléculas con 2 ó mas estereocentros
Una molécula con n estereocentros tiene un máximo de 2
n
estereoisómerosen que n = Nº de C
asimétricos. Los estereoisómeros que se relacionan entre sí como objeto e imagen especular se
denominan enantiómeros. Los estereoisómeros que no se relacionan entre sí como objeto e
imagen especular se denominan diastereómeros o diastereoisómeros. Si tenemos 2 C quirales
n = 2 2
n
= 4

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214
PROBLEMAS
CAPÍTULO XIV

1.- Dibuje y nombre todos los isómeros distintos de:
a) C
6
H
14

b) C
4
H
8
F
2


2.-Dé el nombre de un isómero de los siguientes compuestos, indicando en cada caso que tipo de isomería presentan
entre sí:
a) bromuro de isopropilo
b) 2-metilbutanamica
c) acetona
d) cis-3-metil-2-penteno
e) alcohol terbutílico
f) acetato de n-propilo
g) 3-metilpentanonitrilo
h) o-hidroxitolueno
i) 2,2,dimetilpropano
j) 2-amino-2-metilpropano

3.- Dibuje la estructura de los isómeros cis y trans de CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
3
, mostrando el enlace pi con su
geometría correcta.

4.-¿Cuáles de los alquenos siguientes presentan isomería geométrica? En caso positivo, indique los isómeros cis y
trans.

.
-
CH
3-
CH
2-
C=C
-
CH
2-
CH
3
b.
-
CH
2
=C
-
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
Cl
a-


.
-
CH
3-
CH
2-
C=C
-
CH
2-
CH
3
b.
-
CH
2
=C
-
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
Cl
a-

c.- CH
3
-CH
2
-CH=CH-CH
2
-CH
2
I

d.- CH
3
-CH=CH-CH=CH
2


e.- CH
3
-CH=CH-CH=CH-CH
2
-CH
3


f.- CH
3
-CH=CH-CH=CH-CH
3


g.- 1-penteno

h.-2-hexeno

i- 1-bromopropeno

j- 3-cloropropeno

k.-CH
2
= C(CH
3
)
2


l.- 1,1 dicloroeteno

5- Escriba la fórmula de los siguientes compuestos:
a) trans-2 -metíl-3-hexeno
b) cis-1-cloro-1-penteno
c) cis-2-cloro - 2-hepteno .- trans-1,2-dipropilciclobutano trans-2-buteno

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6.- Proponga un isómero de función de:
a) propanona
b) 2-metil-2-butanol
c) 2-feniletanal
d) 3,3-dimetilbutanol
e) 2-metilbuteno
f) ácido pentanoico
g) butino-1
h) formiato de isopropilo

7.- Que entiende por: a) quiralidad, b)isómeros ópticos, c)luz polarizada, d)actividad óptica, e)dextrógiro y levógiro,
f)enantiómero, g) diasteroisómero, h)compuesto meso, i)mezcla racémica,

8.- Escribir isómeros (del tipo que se indica en cada caso) para los siguientes compuestos. a) 2-clorobutano (is.
óptico); b) 1,2-dibromoeteno (is. geométrico); c) butanol-1 (is. funcional); d) n-pentano (is. de cadena).

9.- Marcar el/los C asimétricos, si los hubiera, y representar ambos enantiómeros según la proyección de Fischer.
Indicar si son ópticamente activos:
a) 2,3-butanodiol b) butanol-2 c) 2,2-dutanodiol d) 1,4- butanodiol

10.- Indicar V (verdadero) o F (falso) según corresponda:
a) ( )La isomería óptica se presenta cuando como mínimo hay un doble enlace en la cadena carbonada.
b) ( )Todos los estereoisómeros son enantiómeros.
c) ( )D y L son sinónimo de (+) y (-) respectivamente
d) ( )Es condición necesaria pero no suficiente que exista C quiral en la molécula para que esta sea ópticamente
activa.
e) ( )Para que exista isomería óptica debe haber al menos un C asimétrico en la molécula.
f) ( )La mezcla racémica no presenta actividad óptica.
g) ( )Los componentes de una mezcla racémica no se pueden separar.
h) ( )Los enantiómeros tienen todas sus propiedades físicas y químicas idénticas.
i) ( ) La configuración R de un compuesto quiral indica que el compuesto es dextrógiro

11.- Dibuje las fórmulas estereoquímicas (proyección de Fischer) de todos los estereoisómeros de los siguientes
compuestos. Indique los pares de enantiómeros, diasterómeros y meso. Indique que estereoisómeros presentarán
actividad óptica.
a) CH
3
CHBrCHOHCH
3
b)CH
3
CHBrCHBrCH
2
Br c)C
6
H
5
CH(CH
3
)CH(CH
3
)C
6
H
5

12.- Indique las prioridades de cada grupo y designe la estereoquímica del estereocentro (R / S)








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13.- Dibuje las siguientes parejas de isómeros

a) cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano

b) cis-1,3-dimetilciclobutano trans-1,3-dimetilciclobutano

c) cis-1-bromo-3-metilciclopentano trans-1-bromo-3-metilcilopentano

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CAPÍTULO XI ENLACE QUÍMICO
La mayor parte de nuestro planeta está conformada de compuestos y de mezclas de compuestos. Así sucede en las rocas, en el suelo, en las aguas y en los seres vivos. La presencia natural de materiales constituidos de átomos aislados es muy escasa. Unos de los pocos ejemplos son el helio y argón presentes en la atmósfera en cantidades inferiores al 1 por ciento. La escasez de átomos aislados en nuestra naturaleza, revela que debe existir una fuerza que tiende a la formación de conglomerados de átomos o compuestos. Esta fuerza es el enlace químico. En un átomo aislado sus electrones se encuentran sometidos a la acción de un núcleo central. Cuando dos átomos se acercan, sus electrones caen bajo la influencia simultánea de los dos núcleos, pasando a un estado energético mas bajo que los átomos aislados. En el proceso de formación de enlaces, participan fundamentalmente los electrones del nivel más externo de los átomos, denominados electrones de valencia. En relación a la tendencia de los átomos a formar compuestos, los átomos mantienen algunas diferencias. Existe una gama de átomos que van desde una alta afinidad por los electrones (alta electronegatividad) hasta los que tienen baja capacidad para retenerlos (baja electronegatividad). Cuando la unión se verifica entre átomos iguales, como H2 o Cl2, los electrones del enlace se comparten por igual entre ambos átomos. Este tipo de enlace, producto de una compartición de electrones, se denomina enlace covalente. Esta clase de enlace también ocurre entre átomos diferentes, siempre que las electronegatividades no sean muy desiguales. En el caso de H2O o CO que también son covalentes, el átomo más electronegativo atrae hacia sí a los electrones del enlace, despoblando parcialmente al otro. Se establece un cierto grado de asimetría en la distribución de cargas, lo que conduce a un enlace covalente polar o parcialmente iónico. Cuando las electronegatividades son muy diferentes, la polarización de cargas es extrema. El átomo menos electronegativo entrega completamente uno o más electrones al átomo más electronegativo, proceso que conduce a la formación de iones de carga opuesta. En este caso no hay electrones compartidos y la unión se verifica por la atracción electrostática entre los iones de cargas contrarias. Este tipo de enlace se denomina enlace iónico. Un tercer tipo de enlace, el enlace metálico, se origina en el movimiento azaroso de los electrones de valencia entre los espacios que posee una matriz ordenada de iones positivos. Los enlaces iónico, covalente y metálico dependen de los electrones más externos de los átomos participantes. Palabras claves Enlace iónico: atracción electrostática entre iones de carga opuesta. Enlace covalente: unión en que dos átomos comparten los electrones. Enlace metálico: atracción eléctrica entre iones metálicos positivos y electrones deslocalizados entre los iones.

146

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Símbolos de Lewis
A fin de sistematizar el estudio del enlace químico, es necesario disponer de un medio gráfico que describa la cantidad de electrones de valencia de los átomos. Para tal propósito se utilizan los símbolos de Lewis, que consisten en escribir el símbolo químico de un elemento rodeado de un número de puntos que equivalen a sus electrones de valencia. Por ejemplo los símbolos de Lewis de todos los elementos del segundo período son:

La característica fundamental es que la cantidad de electrones de valencia en elementos representativos y gases nobles es igual al número del grupo.

Enlace Iónico
El enlace iónico se caracteriza por una transferencia total de uno o más electrones desde la capa de valencia de un átomo de baja electronegatividad hasta un átomo de alta electronegatividad. El átomo que cede electrones se transforma en un ión positivo (catión) y el que gana se convierte en un ión negativo (anión). El enlace iónico resulta por atracción electrostática entre iones de cargas opuestas.

En términos de la notación de Lewis la transferencia corresponde a:

En términos de configuraciones electrónicas, la transferencia de electrones se puede expresar como: Li (1s22s1) + F (1s22s22p5)  Li+ (1s2) + F- (1s22s22p6) Ambos iones alcanzan la configuración electrónica del gas noble más cercano. El Li+ adopta la estructura estable del helio y el F- la estructura electrónica del Neón. El enlace iónico se forma entre elementos metálicos y no metálicos, donde normalmente existe una gran diferencia de electronegatividades. La gran diferencia de electronegatividad explicaría la tendencia a la transferencia de electrones desde un elemento de baja EN (metal) a uno de alta EN (no metal). La atracción electrostática entre dos iones de carga opuesta (enlace iónico) conduce inicialmente a la formación de un par iónico (+) (-). Esta entidad es tan polar que induce a la asociación con otros pares iónicos, generando progresivamente una estructura tridimensional ordenada, denominada cristal o red cristalina. En ella los cationes y aniones se ordenan ocupando posiciones alternadas.

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. ión sodio K+. ión calcio Al+3. yoduro O-2 . ión berilio Mg+2. En general. Sin embargo.Universidad San Sebastián Profesores: S. ión magnesio Ca+2. Mattar – M. cloruro Br. Cada compuesto debe ser eléctricamente neutro.V. fluoruro Cl. constituidos sólo por dos elementos diferentes. fundidos o en solución son buenos conductores de la electricidad. Cada catión puede formar un compuesto diferente con cada anión. La formación de redes cristalinas confiere a los sólidos iónicos algunas propiedades que le son características. el nombre de los aniones termina en –uro. Montecinos Formación progresiva de una red cristalina Una diferencia de electronegatividad superior a 1. sulfuro N-3 . Cuando se nombra el compuesto. Algunos de ellos son: cal (óxido de calcio). oxido S-2 .. tienen puntos de fusión y ebullición altos (sobre 500ºC). bromuro I. catión Li+ . favorece la formación de enlaces iónicos. son muy solubles en agua. etc Los compuestos más simples son los compuestos binarios. Observa que con excepción del oxigeno. ión potasio Be+2. nitruro Este cuadro permite escribir una cantidad de compuestos iónicos inorgánicos. Los cristales son duros y quebradizos. Nombrando compuestos iónicos simples Desde la antigüedad a muchos compuestos se les conoce con nombres comunes. aceite de vitriolo (ácido sulfúrico). ión litio Na+. magnesia (hidróxido de magnesio). lo que obliga a que la carga total de los cationes debe ser igual a la carga total de los aniones.7 entre un metal y un no metal. Fórmula y nombre de compuestos iónicos En la fórmula primero se escribe el metal y luego el no metal. ión aluminio Anión F.. distantes en el sistema periódico. primero se menciona el no metal (anión) y luego el metal (catión). 148 .. Como sólidos son malos conductores del calor y de la electricidad. Gnecco .

Con el objeto de alcanzar un mejor conocimiento de la naturaleza molecular de la materia. Tipicamente los compuestos covalentes están formados por elementos nometálicos. Moléculas diatómicas covalentes Estas moléculas se forman entre átomos iguales (homoatómicas u homonucleares) o entre átomos diferentes (heteroatómicas o heteronucleares) y de electronegatividades parecidas.Universidad San Sebastián Profesores: S. Gnecco . Uno de estos modelos son las fórmulas o estructuras electrónicas de Lewis. Ninguno de los átomos tiene tendencia a perder sus e o es suficientemente electronegativo para quitarle al otro sus electrones.V. Los 12 electrones restantes se reparten equitativamente entre los dos átomos. En las estructuras de Lewis los electrones compartidos se dibujan como una línea y los lectrones que no se comparten se dejan como puntos Elemento F O N C grupo 7A 6A 5A 4A e. Se colocan 2 electrones o un trazo entre los dos átomos. de valencia 7 6 5 4 Enlaces necesarios completar el octeto 1 2 3 4 para 149 . Montecinos Enlace covalente Para comprender este tipo de enlace es fundamental conocer las configuraciones electrónicas de los átomos que se enlazan y en particular la cantidad de electrones de valencia. en que cada átomo aporta 7. dando lugar al final una estructura en que los dos átomos están rodeados de un octeto. que describen aproximadamente la distribución electrónica de una especie molecular. podrán compartir más de un par de electrones. En la molécula de hidrógeno H2 los únicos dos electrones disponibles son compartidos entre los átomos formando un enlace simple.N. Mattar – M. Para alcanzar la configuración de G. es necesario disponer de modelos estructurales que nos acerquen a la realidad. Moléculas homoatómicas: Ejemplo de estas moléculas son H2. Cl2 y N2. A continuación se indica una secuencia en etapas que facilita la escritura de estas fórmulas. Un enlace covalente consiste fundamentalmente en un apareamiento y compartición de dos electrones entre dos átomos. tendrán que compartir sus electrones. En la molécula de Cl2 se dispone de 14 electrones. Dependiendo de su capa de valencia.

Longitud y Energía de enlaces múltiples Cuando un par de átomos X e Y puede formar enlaces múltiples como: La longitud de enlace disminuye en la dirección  La enenrgía de enlace aumenta en la misma dirección. tendremos el triple enlace Por ejemplo tenemos al N2: Debido a que el nitrógeno tiene 5 electrones de valencia. Mattar – M. Cuando dos átomos comparten un solo par electrónico tenemos un enlace sencillo. porque debido a su baja covalencia.10Å La distancia entre dos átomos enlazados decrece al aumentar el número de pares electrónicos compartidos Otros ejemplos : O2 La formación de la molécula de O2. es el menos electronegativo. En ellas se debe definir un átomo central que.V. 150 . necesitan compartir más de un par electrónico. es más fuerte que uno doble y todavía más que uno sencillo. se puede explicar así por la compartición de dos electrones de valencia aportados por cada átomo formándose un enlace covalente doble entre los átomos de oxígeno. Cuando dos átomos comparten dos pares de electrones tenemos un doble enlace. por lo general. El triple enlace entre los dos nitrógenos.47Å N=N = 1.Universidad San Sebastián Profesores: S. sólo puede ser un átomo ligante o lateral. X—Y X=Y X=Y Moléculas heteroatómicas: Ejemplo de estas moléculas son HF y CO Moléculas covalentes poliatómicas Son moléculas que tienen tres o más átomos. Cuando dos átomos comparten tres pares de electrones. cada átomo de N requiere compartir 3 pares para obtener su octeto. Montecinos En muchas moléculas. presentamos las distancias de varios compuestos con nitrógeno en función del tipo de enlace: N-N =1. para que los átomos puedan obtener la configuración de gas noble. Gnecco .24Å N N = 1. El átomo de hidrógeno es un caso especial. Para mostrar claramente lo anterior.

debido a su alta electronegatividad. alcanzando la estructura del gas noble helio.. Excepciones a la regla del octeto La gran mayoría de los átomos respeta la regla del octeto.Moléculas que sobrepasan el octeto. Sin embargo. Los compuestos líquidos o fundidos no conducen la electricidad. Mattar – M. Las soluciones acuosas suelen ser malas conductoras de la electricidad porque no contienen partículas con carga. existen excepciones fáciles de justificar. 1.-Moléculas deficientes en electrones.-Se ha visto anteriormente que el hidrógeno está incapacitado para alcanzar un octeto debido a que en su estado fundamental dispone sólo del orbital 1 s. cuyas estructuras de Lewis son: Sorprende que Be y B no alcancen un octeto. De modo que cuando el hidrógeno se enlaza. 2. son buenos ejemplos de estructuras de Lewis.Universidad San Sebastián Profesores: S. Los elementos berilio y boro forman los compuestos gaseosos BeF2 y BF3. como máximo puede disponer de 2 electrones. ya que se pueden escribir fácilmente siguiendo las etapas descritas previamente. Es el caso de PCl5 y SCl6 de fórmulas de Lewis: 151 . es poco generoso con sus electrones frente a los demás elementos. El flúor. La mayoría es soluble en disolventes no polares. Gnecco . formando estas moléculas inestables y muy reactivas. Propiedades de los compuestos Covalentes. Montecinos Las moléculas de amoníaco NH3 y dióxido de carbono CO2. Existe una gran variedad de moléculas en las que el átomo central sobrepasa el octeto.V. En estos casos Be y B no pueden alcanzar un octeto. Muchos de ellos son insolubles en disolventes polares. líquidos o sólidos con puntos de fusión bajos por lo general < 3000C. 3.      Son gases. como el hexano.

Enlace covalente coordinado o dativo En algunos enlaces covalentes. En moléculas como NO y N02 la suma total es un número impar. generalmente como no compartido. o superior. 4. Estas dos especies dan lugar a la formación del ion amonio NH4+. debido a que sólo disponen de 4 orbitales de enlace (1 orbital s y 3 orbitales p). El amoníaco. nd. Los elementos del 2º período cuando forman enlaces covalentes pueden alcanzar hasta un octeto electrónico. pueden superar el octeto ya que disponen de orbitales ns. los 4 hidrógenos son indistinguibles. Es decir. Un número mayor es poco frecuente por impedimentos espaciales.-Moléculas impares.V. puesto que una vez que el ión H+ se enlaza al nitrógeno. Los 4 enlaces N-H son iguales. Moléculas de esta naturaleza -que presentan electrones desapareados.5 y 6 ligantes. ubicados en la parte central de una molécula covalente. Es el caso del dióxido de azufre SO. NH3. En el enlace covalente coordinado el átomo que aporta electrones adquiere carga formal positiva. Montecinos La formación de cinco enlaces simples en tomo a P. El ión amonio tiene una carga neta positiva distribuida en todo el ión. donde el doble enlace puede estar a la derecha o la izquierda del azufre. Los elementos del 3er período. que pueden cobijar un máximo de 8 electrones. finalmente debe quedar un electrón célibe. Mattar – M. Gnecco .son atraídas por un campo magnético (un imán).Universidad San Sebastián Profesores: S. Resonancia En algunas moléculas es posible escribir más de una fórmula de Lewis. mientras que el que recibe adquiere carga formal negativa. De estos elementos se conocen compuestos con 4. dispone de un par electrónico no compartido y por otro lado. el ion hidrógeno (H+) carece de electrones. los dos electrones del enlace son aportados o donados sólo por uno de los átomos que dispone de electrones no compartidos. Este comportamiento se denomina paramagnetismo. se debe a la disponibilidad de orbitales d que pueden albergar los electrones de un mayor número de átomos ligantes. 152 . o seis enlaces entorno a S. comparte los electrones de la misma forma que los hidrógenos previamente enlazados. Al construir las respectivas fórmulas de Lewis y distribuyendo los electrones de a pares. np. de mayor capacidad electrónica.

sólo representa la idea de un promedio entre dos estructuras extremas. la longitud del enlace es 1. Gnecco . Toda molécula que sólo posea enlaces simples no tiene formas resonantes.47 Á. En el caso de que las formas resonantes no sean equivalentes. . Las distintas formas resonantes deben tener el mismo número y la misma clase de núcleos de átomos y el mismo número de electrones. El híbrido de resonancia posee una menor energía (y por tanto es más estable) que cada una de las formas resonantes. experimentalmente se ha determinado que ambos enlaces SO tienen la misma longitud 1. la estructura más importante será aquella en la que la carga 153 . unas u otras participarán más o menos en el híbrido de resonancia según las reglas siguientes: . En el nitrometano ( CH3NO2) sucede algo análogo Las estructuras electrónicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras compuestas. Ante la carencia de un modelo simple debemos aceptar que la verdadera estructura del SO2 es una combinación de las dos. La molécula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras sino a un híbrido de resonancia entre ambas. Esto significa que las dos estructuras anteriores no revelan exactamente el resultado experimental. Cuanto mayor sea el número de formas resonantes la molécula será más estable.En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no puede representarse sin separación de cargas. Las moléculas con enlaces múltiples pueden tener formas resonantes o no. . La flecha de dos puntas no significa que el doble enlace esté "saltando" de un enlace al otro. Mattar – M. Sin embargo. La diferencia entre unas formas resonantes y otras se encuentra exclusivamente en la posición de los electrones.Las estructuras resonantes en la que todos los átomos del 2º período poseen octetos completos son más importantes (contribuyen más al híbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los octetos incompletos.Las estructuras más importantes son aquellas que supongan la mínima separación de carga.Universidad San Sebastián Profesores: S. Por ejemplo: si el enlace es simple S-O. Observa que esta longitud es el promedio de las longitudes anteriores. promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes). la longitud del enlace es 1.V. y se dice que la molécula es un híbrido de resonancia.54 Á si el enlace es doble S=O.40 Á. Montecinos Estas estructuras hacen pensar que los dos enlaces SO no son iguales.

Por lo que se deduce que el enlace en los metales es en todas las direcciones. Las reacciones químicas dependen de la forma que tienen las moléculas.. Mattar – M. Los electrones se mueven libremente en todas las direcciones de modo delocalizado y el resultado es una red tridimensional de átomos ordenados. dentro del cual se dejan caer todos los iones metálicos. Por otro lado se recolectan todos los electrones de valencia formando un «mar de electrones». Para visualizar la formación del metal sólido. CO32. Conducen la electricidad y el calor. A nivel biológico. pero a la vez no rígidas. pues tienen la misma carga). Los electrones. etc Enlace metálico Todo el mundo ha visto metales y los reconoce. es decir. los átomos pueden ser desplazados en cualquier dirección. son los responsables de la propiedad de conducción eléctrica y térmica del metal. Gnecco . Un metal es diferente al diamante (sólido enlazado covalentemente) o al cloruro de sodio o sal común (un sólido iónico). Si bien suelen ser muy duros. Estos no conducen la electricidad y son indeformables. cualquier deformación resulta en la ruptura de todos los enlaces y el quiebre del cristal. La estructura y forma de las moléculas juegan un rol muy importante en los procesos químicos y biológicos. El modelo más simple para explicar el comportamiento de los metales. formando un empaquetamiento compacto de iones. lo que indica que las fuerzas que mantienen unidos a los átomos son fuertes. Como hay muchos electrones. tienen altos puntos de fusión. que pueden desplazarse en cualquier dirección. en cualquier dirección. un pequeño cambio en la estructura de una biomolécula puede derivar en la alteración de una función vital celular y conducir a un cáncer. 154 .V. éstos atraen los núcleos tanto como puedan acercarse entre sí (entre ellos se repelen. El acercamiento efectivo entre las moléculas reaccionantes depende de la orientación de ciertos grupos moleculares los que a su vez influyen en la reactividad y en la velocidad del proceso. Los metales se deforman con facilidad: son dúctiles (formación de hilos) y maleables (formación de láminas). es el «modelo del mar de electrones».Universidad San Sebastián Profesores: S. Como los núcleos no se encuentran directamente enlazados entre sí. NO3-. siempre que se mantenga el contacto entre ellos. se pueden desplazar en la red cristalina por efecto de una acción externa y siempre estarán rodeados de electrones. Los átomos ocupan posiciones fijas en el espacio. principalmente por su dureza y brillo. En general. El sólido puede deformarse sin ruptura de los enlaces que mantienen unidos a los átomos. Geometría molecular: Modelo de repulsión de pares de electrones de valencia (RPEV). Ejemplos: SO3. imagina que todos los átomos del metal son despojados sólo de sus electrones de valencia (los átomos conservan sus electrones internos). Montecinos negativa se sitúa sobre el átomo más electronegativo y la carga positiva en el más electropositivo.

S. Como todos ellos se repelen entre sí. En una estructura de Lewis que representa a una molécula. se debe buscar la disposición geométrica de estos pares que hacen mínima las repulsiones electrostáticas. es decir. Tanto los electrones de los enlaces como los pares solitarios se repelen entre sí. Los enlaces de tipo covalente son en general localizados.J. se habla de grupos de pares electrónicos. dobles o triples. la idea central es que los pares de electrones de valencia en tomo a un átomo tienden a ubicarse en las posiciones que minimizan la repulsión electrostática entre ellos. Mattar – M. Aquellos pares de electrones que quedan en tomo a un átomo en las estructuras de Lewis y que no forman enlaces.V.Nyholm desarrollaron un modelo basado en criterios electrostáticos para predecir la geometría de moléculas y que funciona bien aún en enlaces con carácter iónico. de modo aproximado. En 1957. En tomo a este átomo se pueden observar la cantidad de pares de electrones en enlaces (o grupos enlazados) y pares solitarios si los hay. qué átomos están unidos entre sí y la respectiva estructura de Lewis de la molécula. Cualquiera sea el tipo de enlace. Para esto se requiere conocer la conectividad. los electrones del enlace ocupan y se mantienen en regiones definidas del espacio. n ligantes y m pares electrónicos solitarios o no compartidos. R. Nº de pares 2 Geometría Tipo de molécula AX2 Geometría Lineal (180º) AX3 3 AX2E Triangular plana (120º) Angular (=120º) AX4 4 AX3E AX2E2 Tetraédrica (109º) Pirámide trigonal(=109) Angular (=109º) 155 . Forma de moléculas simples Una molécula AXnEm tiene: un átomo central A. se puede identificar un átomo central al cual se encuentran unidos los otros átomos. En este modelo.Universidad San Sebastián Profesores: S. es decir. denominado de repulsión de pares de electrones de valencia (RPEV).Guillespie y R. Los electrones de enlaces simples. en estos casos. la forma que tienen mediante un método conceptualmente muy simple. Gnecco . Montecinos En la mayoría de las moléculas es posible deducir. se les denomina pares no compartidos o solitarios y también se encuentran confinados a una región pequeña y bien definida del espacio. están en la misma dirección y ocupan más o menos la misma región del espacio.

Universidad San Sebastián Profesores: S. La Teoría de Enlace de Valencia postula que lo que ocurre puede describirse de la siguiente manera: el Be coloca uno de los electrones 2s pareados en uno de los orbitales 2p. De esta manera hay dos electrones disponibles en Be para formar dos enlaces. Esto explica el que BeX2 sea una molécula lineal. La hibridación sp ocurre cuando se combina un orbital s con uno p. La configuración de Be en el estado fundamen-tal es: Para unirse con dos átomos de cloro y explicar así. Montecinos HIBRIDACIÓN Moléculas AX2.V. Los orbitales sp se colocarán en el espacio lo más alejados uno del otro. pero no serían idénticos. los cuales llamaremos sp y que son de igual energía. Mattar – M. es decir. El berilio (Be) forma compuesto del tipo BeX2. Para explicar que los dos orbitales de Be son idénticos se postula que debe ocurrir hibridación. Así la molécula de BeCl2: Cl-----Be-----Cl Los enlaces se forman entre el orbital pz del cloro y el orbital híbrido del berilio 156 . o sea. la formación de unos orbitales con características intermedias entre los s y p. formando un ángulo de 180º. La evidencia experimental demuestra que ambos enlaces Be-Cl son idénticos. el átomo de Be debe disponer de un orbital para cada electrón enlazante de Cl. la covalencia de dos del berilio. con covalencia dos. Gnecco . sin pares de electrones no compartidos en A: hibridación sp. Cada uno de los orbitales sp tendrá un 50% de carácter s.

Universidad San Sebastián Profesores: S. la hibridación sp2 se produce cuando alrededor del átomo central existen tres regiones de elevada densidad electrónica. SO3. BF3. Montecinos Ejemplos de compuestos con hibridación sp: BeCl2. C2H2 (etino) Molécula AX3. sin pares de electrones no compartidos en A: hibridación sp3. Mattar – M. Para explicar cómo carbono forma cuatro enlaces en una molécula como CH4. sin pares de electrones no compartidos en A: hibridación sp2. Se combina un orbital 2s con dos orbitales 2p para fomar tres orbitales híbridos sp2. CdX2. CO2. En general. se postula que se promueve uno de los electrones 2s a un subnivel 2p y resultan tres orbitales iguales. Esta hibridación sp2. Ejemplos: BCl3. Gnecco . C2H4 (etileno).V. HgX2. la Teoría de Enlace de Valencia postula que el C promueve uno de los electrones del orbital 2s al orbital pz vacío de la capa de valencia. AlF3. 157 . BI3 . El Boro pueda formar tres enlaces covalentes. con un ángulo de 120º. CS2. BeI2. Moléculas AX4. permite que se enlacen otros tres átomos formando 120° entre sí. lo que se explica mediante la hibridación. aplicable a todas las estructuras trigonales planas. Los orbitales sp2 tienen un 33% de carácter s y están dirigidos hacia los vértices de un triángulo equilátero.

la formación de orbitales híbridos está favorecida.V. se forman dos orbitales híbridos sp. Las condiciones para que haya hibridación son:  Los orbitales que se hibridan han de tener energías muy próximas. CO2 BF3 . C2H6 (etano). 5-A y 6-A. SiH4. Por tanto. 4-A. Montecinos El comportamiento químico del CH4 nos permite asegurar que todos los enlaces C-H son idénticos. Gnecco . se forman cuatro orbitales híbridos sp3. NH4+. Si combinamos un orbital s y tres p. pues las estructuras resultantes son más estables. Mattar – M. BF4-. C2H4 CH4 .  La energía liberada en la formación de enlaces con los orbitales hibridados ha de ser superior a la energía consumida en la remoción de electrones del orbital s al p. Para permitir la máxima separación de estos orbitales. Orbitales atómicos s+p s+p+p s+p+p+p Orbitales híbridos sp sp2 sp3 Geometría electrónica Lineal Triangular plana Tetraédrica Ejemplo BeCl2 . 3-A.Universidad San Sebastián Profesores: S. En general los elementos de las familias 2-A. en los compuestos covalentes están hibridados. SiCl4. se forman tres orbitales híbridos sp2. Cumpliéndose estas condiciones. el carbono ha de disponer de orbitales de igual energía.    Si combinamos un orbital s y otro p. Si combinamos un orbital s y dos p.5º Otras moléculas con hibridación sp3 son CF4. Lo que se logra mediante la hibridación Se obtiene 4 orbitales homogéneos llamados sp3 debido a la proporción existente entre los puros (un 25% de características s y un 75% de p). éstos se orientan hacia los cuatro vértices de un tetraedro. SnCl2. El número de orbitales híbridos producidos es igual a la suma del número de orbitales atómicos que se combinan. H2O 158 . con un ángulo de 109. NH3 .

Para explicar los enlaces que forman átomos diferentes al carbono e hidrógeno. ¿Qué ocurre con los pares de electrones no enlazantes? Los pares de electrones no enlazantes no participaren primera instancia. ¿qué sucede cuando en las moléculas orgánicas hay otro tipo de átomos? Los átomos más importantes en las moléculas biológicas son el nitrógeno. se emplean los mismos conceptos que se aplican para el átomo de carbono. oxígeno y flúor (un halógeno). Mattar – M. CI. El nitrógeno tiene Z=7. aun cuando puedan presentar otras valencias adicionales. azufre y los otros halógenos. O y F 159 . Gnecco . En la figura se indica la hibridación de los átomos de C. el oxígeno Z = 8 y el flúor Z= 9. sus configuraciones electrónicas y símbolos de Lewis son: Es preciso tener en cuenta que estos átomos poseerán siempre estos pares de electrones no enlazantes (en color rojo) en cualquier estructura en que se encuentren. el oxígeno. cada par de electrones no enlazantes debe considerarse como un sustituyente más.V. en la formación de un enlace. presentarán las mismas características. Br y I). el fósforo y los halógenos (F. pero. aun cuando en muchas ocasiones ellos no se dibujen. N. oxígeno y flúor respectivamente. Montecinos Geometría de átomos distintos al carbono Hasta ahora hemos visto la geometría de moléculas formadas solo por carbono e hidrógeno. Los átomos de fósforo. el azufre. Para estudiar los efectos de hibridación. Configuración electrónica del nitrógeno. por lo cual. por pertenecer a los mismos grupos del sistema periódico que el nitrógeno.Universidad San Sebastián Profesores: S.

Estas moléculas son apelares. En CCl4 la distribución es muy simétrica.Universidad San Sebastián Profesores: S. resultando una molécula apolar. FH En moléculas poliatómicas para establecer si son polares o apolares. Esta molécula exhibe una carga parcial positiva sobre el hidrógeno y una carga parcial negativa entre los átomos de cloro. F2 o N2. no basta con conocer las electronegatividades. debido a la disposición lineal. a pesar de su simetría. es polar con carga parcial negativa sobre el oxígeno. El tetracloruro de carbono CCl4 y el cloroformo HCC13 son estructuras tetraédricas similares.sobre flúor y + sobre hidrógeno. los vectores apuntan en direcciones opuestas. En este caso la nube electrónica está desplazada hacia los átomos de cloro. La molécula siendo neutra se comporta como un dipolo eléctrico. Es preciso conocer la geometría espacial de la molécula y de ella establecer la distribución de la nube electrónica. Otra forma de expresar la polaridad es mediante un vector dirigido desde la zona parcial positiva a la negativa. 160 . El dióxido de carbono CO2 es una molécula lineal. Sin embargo. Estas cargas parciales son muy pequeñas donde  1. hecho que desplaza la nube electrónica hacia este elemento. Mattar – M. cuando los átomos son distintos y con diferentes electronegatividades el enlace se polariza hacia el elemento más electronegativo. donde la densidad electrónica está simétricamente distribuida. Montecinos Polaridad molecular Un enlace covalente puro ocurre sólo entre átomos idénticos. La molécula de agua. lo que conduce a polaridad nula. En la molécula HF el par compartido está más cercano al átomo de flúor. En este caso el enlace covalente es polar. con enlaces CO polares. situación que se da en las moléculas diatómicas H2. Sin embargo. Gnecco . que simboliza el desplazamiento electrónico. con cargas parcialmente iónicas . En cloroformo la situación es diferente porque el hidrógeno es de más baja electronegatividad que el cloro y el carbono.V.

en cambio. esto genera un dipolo permanente. Los dipolos permanentes permiten a las moléculas una atracción estable y más fuerte entre ellas. en forma permanente. por lo que se forma un dipolo. La parafína (mezcla de hidrocarburos) está formada por moléculas apolares. debido a que los valores de electronegatividad de estos átomos (C e H) no son muy diferentes entre sí. que inducen la formación de otros dipolos en otras moléculas vecinas. si no hay polos que generen fuerzas de atracción entre ellas? En estas moléculas. en tanto que las características físicas. ya que en la molécula de agua. En la fuerza de Van der Waals los dipolos momentáneos duran un tiempo muy breve. si la molécula posee átomos electronegativos. por ello esta atracción intermolecular es la más débil de todas. El agua (H2O). en el extremo opuesto. químicas o biológicas dependerán del tipo y cantidad de los átomos.V. Así. el oxígeno es más electronegativo que el hidrógeno. Mattar – M. es una molécula apolar. más cerca de este átomo.    -------- 161 . si una molécula está formada exclusivamente por carbono e hidrógeno (hidrocarburos). haciendo que se mantengan unidas. ¿De qué manera las moléculas apolares pueden unirse a otras. Montecinos Uniones entre moléculas Sabemos que la geometría de las moléculas depende de la hibridación de los átomos que la constituyen.Universidad San Sebastián Profesores: S. Al cabo de cierto tiempo. iguales o diferentes. por lo que es un solvente apolar. el movimiento de los electrones puede originar dipolos transitorios. es un solvente polar. formándose así un polo negativo en la molécula y. estos dipolos desaparecen. Gnecco . una carga parcial negativa sobre el oxígeno y otra positiva sobre el hidrógeno. La asociación entre estas moléculas se establece entre el extremo positivo de una molécula con el negativo de otra. los dipolos transitorios se complementan. es decir. Este tipo de unión se conoce como dipolodipolo. Por otra parte. Este tipo de interacción intermolecular se denomina fuerza de Van der Waals. un polo positivo (deficiente en electrones). pero vuelven a surgir otros en otras posiciones de las moléculas. los electrones que forman este enlace estarán. generándose una fuerza de atracción entre ellas.

Universidad San Sebastián Profesores: S. Esta interacción se llama iondipolo. El orden de magnitud de las uniones inermoleculares es: Ion-dipolo > puente de hidrógeno > dipolo-dipolo > fuerza de Van der Waals Importancia de las uniones intermoleculares Se suele considerar a los organismos como máquinas de estructura compleja capaces de mantener la vida. 162 . Ahora bien. Mattar – M. mientras que el anión es rodeado por los polos positivos. Si algún mecanismo interno falla (enfermedad) o bien falta combustible (alimento). Esto ocurre gracias a las uniones intermoleculares. unido a un elemento muy electronegativo (N. el átomo de hidrógeno actúa como un puente entre los átomos electronegativos de las dos moléculas. El catión es rodeado por los polos negativos de varias moléculas de agua.V. Esta unión intermolecular se forma cuando un átomo de hidrógeno. Las fuerzas de enlace intermoleculares oscilan entre O a 14 kcal/mol. el organismo no puede continuar la síntesis de moléculas vitales (biomoléculas) y queda a merced de las fuerzas de desintegración (tendencia a una mayor entropía). interacciona con un par de electrones no enlazantes de otro átomo de alta electronegatividad (N. un valor bastante más bajo que las fuerzas interatómicas (80 a 140 kcal/mol). Afortunadamente frente a estas fuerzas de desintegración. la atracción se produce entre el átomo de oxígeno de una molécula de agua y uno de los dos hidrógenos de otra molécula. La interacción ion-dipolo explica la solubilidad de los compuestos inorgánicos en agua. Las moléculas de agua se unen por puentes de hidrógeno. cuando los iones son capaces de mantenerse en disolución establecen interacciones con las moléculas de agua. el organismo dispone de fuerzas de integración que colaboran en la mantención de la vida. por esta razón pueden romperse con facilidad. O ó F). O ó F). Los iones positivos y negativos de una sal disuelta en agua interactúan con ella por interacciones ion-dipolo. En el puente de hidrógeno. Gnecco . a temperatura ambiente. Montecinos Otras uniones intermoleculares Un tipo de dipolo-dipolo especial lo constituye el puente de hidrógeno. En el caso del agua.

siguiendo un proceso de rompimiento programado por la célula viva. mayores son las posibilidades de formar uniones intermoleculares con otras moléculas o consigo mismas. Montecinos Debido al tamaño de sus estructuras. las macromoléculas disponen de la energía suficiente para romper cualquiera de las uniones intermoleculares que las mantienen unidas. por ejemplo. Al parecer. hidratos de carbono y ácidos nucleicos muestran menor tendencia a desintegrarse en sus unidades básicas que las moléculas más pequeñas. 163 . Las uniones intermoleculares son la clave en la mantención de la estructura de las enzimas. en la cual las bases nitrogenadas adenina-timina y guanina-citosina se mantienen ligadas por puentes de hidrógeno. como los aminoácidos.V. Mientras más grandes son las moléculas. En este fenómeno. responsables de transmitir la información genética entre organismos de la misma especie. Uniones intermoleculares: protagonistas de la vida A la temperatura a que se encuentra nuestro organismo (temperatura basal). se debe a la suma de todas las uniones intermoleculares. las macromoléculas adquieren cierto grado de resistencia a la desintegración. La gran estabilidad de las macromoléculas. Gnecco . Mattar – M. las unidades de ADN. La ruptura de los enlaces intermoleculares durante la duplicación del ADN ocurre a velocidades de reacción altísimas. Es así como las proteínas. se ordenan en una doble hélice. Así. monosacaridos o bases nitrogenadas. como el ADN. Una enzima puede ejercer su función catalítica gracias a que mantiene una conformación particular (estructura tridimensional).Universidad San Sebastián Profesores: S. En este sentido hablamos de que hay una gran economía celular. Recordemos que las fuerzas de atracción entre moléculas son de 20 a 30 veces más débiles que las interatómicas (enlaces covalentes). con un mínimo gasto energético. las cadenas de la macromolécula se separan totalmente. lo de "la unión hace la fuerza‖ no es un mito para las macromoléculas.

Mattar – M. donde los enlaces intermoleculares son los protagonistas. estas moléculas deben llevar una información muy precisa.pueden cumplir: la señal debe ser inequívoca. 164 . estructuras complejas. respectivamente. el mensaje debe tener la mayor cantidad de información.V. El ácido desoxirribonucleico(ADN) está formado por dos cadenas de polinucleótidos antiparalelos. Gnecco . y esa información va "escrita" en su estructura química o conformación. Uno podría preguntarse por qué no bastan moléculas pequeñas. La vida tiene su base en una cadena de reacciones químicas.Universidad San Sebastián Profesores: S. y la timina con la adenina para formar tres y dos puentes de hidrógeno. Montecinos Las macromoléculas son. Por lo tanto. que solo ellas -y ninguna otra. Con esto vemos que la conformación de cualquier molécula guarda una información única. Si consideramos a las moléculas orgánicas como estructuras que deben cumplir un rol clave en un organismo vivo. El ADN se encarga de mantener ―en clave‖ la información para que una especie se perpetúe generación tras generación. orientadas en diferente sentido y enrolladas en una doble hélice: frente a la citosina siempre está la guanina. Hay entonces una relación entre la complejidad de la información y su correspondiente mensaje químico. de gran tamaño y por lo tanto. en general.

2) Propiedades de los metales. de mayor masa molecular.Enlace metálico: 1) Características del enlace.. CS2.. B) ¿Dónde existe algún doble enlace?. (b) KBr. CO2. b) Pentacloruro de fósforo. 15. 16. 2) H2S 3) H2Se.-Describa las características del enlace en las moléculas de cloruro de hidrógeno y ioduro de hidrógeno.Universidad San Sebastián Profesores: S.-¿Cuál de las sustancias siguientes tiene las mayores fuerzas intermoleculares de atracción? ¿Porqué? 1) H2O. 12. es gaseoso? Razona la respuesta..Representa las estructuras de Lewis indicando geometría molecular y momento dipolar de las siguientes moléculas: CO2.. ¿Por qué a temperatura ambiente el agua es líquida. H2O.-Representar primero las fórmulas electrónicas por puntos (estructuras de Lewis) para cada una de las especies que se dan a continuación y luego. ¿cuál de ellas tendrá carácter ácido más acusado? 10. C2H4 (etileno). 14.). (c) Indica qué moléculas son isolectrónicas entre sí.SiH4 CO2 OF2 11. 6. mientras que el sulfuro de hidrógeno.Para las moléculas SiH4. (c) SCl2. 5) H2 7..H mas abierto..Explique usando orbitales híbridos. 5. Mattar – M. 165 . Montecinos PROBLEMAS CAPÍTULO XI 1. (d) NH3. O3 y SO2.y NO3-. H2S y O2.. Justifique también sus estructura e indique si el trifluoruro de nitrógeno es o no una molécula polar.Indica qué tipo de enlace predominará en los siguientes compuestos: (a) Cl 2. 3.. (d) BeH2. 4. NH3.V.Describe la estructura y enlace de las moléculas propuestas indicando la hibridación correspondiente al átomo central: (a) CCl4. (b) Discute su geometría. HI y HCl. 2) Razonar cuál de ellas presenta un ángulo H . se pide: (a) Escribe las estructuras de Lewis. NO2.De las siguientes moléculas: F2..Justifica la estructura y geometría del agua.E. C2H2 (acetileno).R. utilizando el Modelo de Repulsión de los Pares de electrones de la Capa de Valencia (Teoría V.A partir de las configuraciones electrónicas de los correspondientes átomos. A)¿Cuáles tienen todos los enlaces sencillos o simples?. (c) Na.. HF.X .P. C6H6 (benceno).Colocar las siguientes moléculas por orden creciente de su polaridad: HBr. Compare la polaridad de ambas y prediga razonadamente. catión amonio y fosfina (trihidruro de fósforo): 1) Escribir las fórmulas de Lewis. predecir la geometría de las mismas especies: CO32.S. Gnecco . Justifique esto de forma razonada. la estructura y enlace de la molécula de metano. 4) H2Te. 2.. 8.Al comparar dos moléculas muy similares como el CO2 y el SO2 se observa que en la primera el momento dipolar es cero.. (b) BCl3. Justificar brevemente la respuesta.Para las moléculas: agua. C)¿Dónde existe algún triple enlace? 13. 9.Explica según la teoría del enlace de valencia la existencia de moléculas de: a) Nitrógeno. mientras que en la segunda no. dé las estructuras de Lewis de las especies químicas: NF3..

Mattar – M. Cl. P3-. O? 22. NO. 166 . CH4.Cite ejemplos de moléculas que contengan: a) un carbono de hibridación sp. O2-. d) nitrógeno con hibridación sp3.. Sn.Demuestre que los compuestos NaCl y CaO tienen la misma estructura electrónica según Lewis. 25.. P.Representa la molécula de dicloruro de azufre: (a) mediante un diagrama de puntos. 18.. ¿Cómo será su geometría? 24. 20.Alguna o algunas de las siguientes moléculas: NH3. (c) Señala qué moléculas cumplen la regla del octeto y cuáles no lo hacen. Mg.¿Qué tipo más probable de ion formarán los siguientes elementos: S.Universidad San Sebastián Profesores: S. (b) a partir de la teoría de enlace de valencia..¿Qué tipos de enlace posee el ácido sulfúrico? 26...¿Por qué la molécula BI3 es apolar si los enlaces B—I son polares?. Zn2+. 23. Gnecco .V. 19. pudiéndose considerar excepciones a la mencionada regla. Rb. 21. Ag.. Cd. (b) Las estructuras puntuales de Lewis para estas moléculas. Cl-. Cu2+. Indica razonadamente: (a) Las premisas básicas que establece la mencionada regla. Montecinos 17. PCl3 y PCl5. b) boro con hibridación sp 2.¿Cuál de los siguientes compuestos no puede existir? ¿Por qué?: NCl5.Explica brevemente por qué el agua disuelve a los compuestos iónicos mientras que el CCI 4 no lo hace.Escribe las configuraciones completas y abreviadas de Al3+. no cumplen la regla de octeto.. c) carbono con hibridación sp3. BF3...

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CAPÍTULO XII
CONCEPTO Y ORIGEN DE LA QUÍMICA ORGÁNICA.
Los compuestos químicos se pueden agrupar en dos grandes grupos: los compuestos orgánicos y los compuestos inorgánicos. Los compuestos orgánicos, que son más de 24 millones, contienen carbono, en cambio la química inorgánica comprende la química de todos los demás elementos y que son aproximadamente 600.000. En reducido número de compuestos que contienen carbono se clasifican como compuestos inorgánicos. Entre éstos se cuentan el CO, el CO2 y los compuestos que contienen el ión CO3-2, el ión bicarbonato, HCO3-, y el ión cianuro, CN-, porque los compuestos que contienen estos iones tienen propiedades semejantes a las de otros compuestos inorgánicos. La química orgánica, originalmente estudió los compuestos de carbono que están presentes en los organismos vivos o que son producidos por ellos, lo que incluye sustancias de origen ya sea vegetal o animal. Hoy en día también incluye los compuestos orgánicos sintetizados por el hombre que en nada se parecen a los compuestos presentes en los organismos vivos A la Química Orgánica se le denomina la Química del Carbono y su fuente principal son el petróleo, gas natural y el carbón mineral (hulla), combustibles fósiles (recursos no renovables) y la biomasa (recursos renovables proveniente de desechos domésticos, de la agricultura y de la industria). Las sustancias químicas orgánicas incluyen combustibles, fibras sintéticas, plásticos, resinas, medicinas, material de construcción, etc. Entre los compuestos orgánicos presentes en los organismos vivos están los carbohidratos, los lípidos (grasas y compuestos afines), aminoácidos, proteínas, vitaminas, hormonas y enzimas. La Química Orgánica, junto con la Bioquímica, es la ciencia básica que permite explicar los procesos químicos que tienen lugar en los organismos vivos. De hecho, el nombre Química Orgánica proviene de la antigua creencia de que ciertas sustancias sólo podían ser producidas por organismos vivos.

Características del carbono.
La mayor parte de un ser vivo son compuestos orgánicos. Así en nuestro organismo el carbono representa el 18% en masa, el oxígeno un 65% y el hidrógeno un 10%. En la naturaleza, el carbón constituye el recurso de energía no renovable más importante. • El carbono tiene un número atómico igual a 6 (Z = 6), por lo que su configuración electrónica es 6C = 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0. Esto es, tiene dos electrones apareados y dos desapareados. • El símbolo de Lewis del carbono es: • El carbono es tetravalente; tiene cuatro electrones de valencia. ¿Cómo se une el carbono a otros átomos para formar moléculas? El carbono podría compartir cada electrón desapareado y unirse a dos átomos de hidrógeno, a través de enlaces simples, así:

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En esta molécula de CH2, cada átomo de hidrógeno tiene la configuración del gas noble helio (dos electrones en su último nivel, Z = 2), pero el carbono posee solo seis electrones en total en su último nivel, es decir, le faltan aún dos más para completar el octeto, es decir, tener ocho electrones y parecerse al gas noble neón (Z = 10). Para lograr la configuración de gas noble, el carbono redistribuye sus electrones, tal como se muestra en el siguiente símbolo de Lewis;

Si el carbono se une a cuatro átomos de hidrógeno, por medio de cuatro enlaces covalentes simples, forma el siguiente compuesto:

Así como se une al hidrógeno, el carbono puede unirse con otros átomos de carbono a través de enlaces simples, dobles o triples.  2

C - C;

- C = C -;

-CC Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple

El carbono, capaz de unirse consigo mismo y con muchos otros átomos diferentes, es el elemento básico para la construcción de grandes moléculas que hacen posible la conservación de la vida. Es el único elemento que puede enlazarse a dos, tres o cuatro átomos iguales o diferentes, formando cadenas lineales o ciclos, originando una gran variedad de compuestos orgánicos. En cada uno de estos casos, cada átomo ha logrado la configuración de gas noble. La EN del carbono es 2,5, éste es un valor intermedio para un elemento en el período 2. Debido a este valor intermedio de E.N., el C no cede ni acepta electrones fácilmente, por ello el C principalmente comparte sus e- (excepción C4 + carburo SiC).

Orbitales atómicos y moleculares
El enlace covalente es clave en la conformación de las estructuras carbonadas. Un análisis más profundo de este tipo de enlace se desarrolla en la teoría orbital molecular. En esta teoría, los electrones se representan como una nube de carga eléctrica que llena todo el espacio, formando un orbital atómico: una región del espacio atómico donde hay mayor probabilidad de encontrar un electrón en un instante determinado. Cuando los átomos se unen entre sí, combinan sus orbitales atómicos y forman los llamados orbitales moleculares. Existe la posibilidad de formar un OM más estable (de menor energía) que se llama OM enlazante y otra posibilidad para un OM menos estable (de mayor energía) y por lo tanto, no forma enlace, y se denomina OM antienlazante.

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Los electrones del OM enlazante se ubican entre los núcleos de los dos átomos enlazados y los mantienen unidos, Al formarse un OM, los OA cambian su forma, de tal manera de dejar la mayor densidad electrónica entre los núcleos de ambos átomos. Combinaciones 2s

Combinaciones 1s - 1p

Combinaciones 2p

Los cuadros muestran la formación del orbital molecular enlazante entre un átomo A y otro B. el enlace simple corresponde a un OM (orbital molecular sigma) y el enlace doble, a un OM (orbital molecular pi).

Enlaces del carbono
Estructura electrónica del carbono Al átomo de carbono con número atómico 6 le corresponde la configuración electrónica: [C]=1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 Dada la poca diferencia de energía entre los orbitales 2s y los 2p es fácil promocionar un electrón 2s a un orbital 2p, obteniéndose la configuración: (proceso se denomina hibridación, y cada uno de los orbitales formados es un orbital híbrido) [C]=1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1

sp3
(Cuatro regiones de densidad electrónica alrededor del C)

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Como indica su denominación. Un carbono unido a cuatro átomos siempre tendrá hibridación sp3 y una estructura tetraédrica. siendo el conjunto perpendicular al orbital 2pz que queda sin hibridar. que mantiene un doble enlace con uno de ellos. en la hibridación sp2 intervienen un orbital s (el 2s) y dos orbitales p (los 2px y 2py). sp2 (Tres regiones de densidad electrónica alrededor del C) Un carbono unido a tres átomos. el carbono adopta la hibridación trigonal. en ella intervienen un orbital s (el 2s) y otro p (el 2py). Ambos son enlaces : el primero es (2sp3-2sp3). Como indica su nombre. la hibridación digonal sp. El carbono adopta la hibridación sp3para formar los enlaces C—C y C—H. Montecinos Como en la formación de estos orbitales intervienen un orbital s y tres orbitales p.V. sp2. entre otros. Los orbitales 2px y 2pz que no intervienen en la hibridación conservan su forma y posición. En esta ocasión los orbitales híbridos se disponen alineados formando ángulos de 180°. Así son los alcanos. Son enlaces muy estables. siempre tendrá hibridación sp2 y una geometría trigonal plana. haluros de alquilo. uno de los enlaces es un enlace (2sp-2sp)y los otros dos son enlaces (2px-2pxy 2pz-2pz). éteres y aminas. La hibridación sp3 no es la única que adopta el átomo de carbono. se denominan orbitales híbridos sp3. Los enlaces C—C son covalentes puros mientras que los C—H presentan una polaridad pequeñísima. En esta ocasión. 170 . Así son compuestos estables tales como olefinas. Mattar – M. Gnecco . pues en la formación de enlaces dobles. los orbitales híbridos se disponen en un plano formando ángulos de 120°. y dirigidos según el eje OY. hidrocarburos aromáticos. cetonas y ácidos carboxílcos y derivados. mientras que el segundo es (2sp3-1s). El átomo de carbono aún puede sufrir otro tipo de hibridación. entre otros. En el triple enlace carbono-carbono. aldehídos. alcoholes.Universidad San Sebastián Profesores: S.

La posición del carbono en el SP es única: pequeño tamaño y cuatro electrones de valencia. se emplea la siguiente convención: lo que está en el plano del papel se dibuja como una línea de trazo uniforme (_____). siempre tendrá una hibridación sp y una estructura lineal. El grafito es una red bidimensional de carbono (sp2) y su poder lubricante para máquinas es excepcional debido a la fortaleza de las capas de carbonos que pueden resbalar unas sobre otras. De esta manera la repulsión entre los electrones compartidos se compensa con la atracción que los núcleos unidos al carbono ejercen sobre ellos.V. La variedad de ―hidruros de carbono‖ (hidrocarburos) es enorme y todos ellos son muy estables al aire y agua.). Hace que sus posibilidades de perder los electrones o de ganar otros cuatro. etc. si el elmento está hacia atrás se dibuja con una línea punteada (-----) y lo que viene hacia delante del plano del papel. tanto electronegativos como electropositivos (H. Li. 171 . a diferencia de lo que ocurre con el resto de los elementos del sistema periódico (SP). Las diferencias en propiedades físicas y químicas entre los compuestos orgánicos vendrán dadas por la naturaleza y disposición de los otros elementos unidos al carbono. sean remotas y que. O. Montecinos sp (Dos regiones de densidad electrónica alrededor del C) Un carbono unido a dos átomos. que mantiene un triple enlace con uno de ellos. El diamante es una red tetraédrica de carbono (sp3) y es el mineral más duro que se conoce. El carbono da enlaces muy fuertes con otros elementos. Consideraciones generales La fortaleza de los enlaces C-C es muy elevada. . La química de los compuestos de carbono es principalmente la química del enlace covalente. S. N. por tanto. B. Estos pueden agruparse en grupos funcionales Para representar la imagen tridimensional de una molécula en dos dimensiones. Mattar – M. con un trazo lleno (_____). comparta electrones para formar enlaces. P. halógenos.Universidad San Sebastián Profesores: S. Gnecco . para conseguir la configuración de gas noble.

Cl. estructuras de Lewis) 3..Conocer en qué orden están unidos los átomos dentro de la molécula y qué tipo de fuerzaslos mantienen unidos (enlaces. etc 2..V. se hace un análisis cuantitativo. Gnecco .Determinar el ordenamiento de los átomos en el espacio (hibridación. S. Br. Mat. que puede ser determinado por diferentes técnicas: Espectrometría de masa. Conocidos los elementos que contiene un compuesto se procede a ver en que % está presente c /elemento.-Tipos de enlace De los tipos de enlaces estudiados los compuestos orgánicos presentan enlace covalente apolar y polar 3. geometría molecular) 1. b) Fórmula Empírica y molecular A partir de los datos del análisis elemental cuantitativo. o sea. I se identifican por el método de Laisagne que consiste en una fusión con sodio (Na). viscosimetría.. Geometría molecular Los compuestos orgánicos presentan los tres tipos de hibridación estudiadas Hibridación Grupos unidos al Carbono Geometría Ejemplos sp3 4 Tetrahédrica -C- sp2 sp 3 2 Plana trigonal Lineal -C= C-C=O -CC-CN 172 .Hibridación. por cálculos estequiométricos se determina la fórmula empírica.Universidad San Sebastián Profesores: S. Montecinos Estructura de los compuestos orgánicos Para estudiar la estructura de un compuesto se deben tener en cuenta 3 puntos: 1. Org + O2 (g) CuO  CO2 (g) + H2O(g)  Ca (OH)2 (ac) CaCO3 N. Cromatografía. Para determinar la fórmula molecular se debe conocer el P.Determinar el tipo de elementos y cantidad relativa de cada uno de ellos en la molécula (análisis cuali y cuantitativo.Determinación de elementos y fórmula química a) Análisis cualitativo y cuantitativo: En los compuestos orgánicos la determinación de C e H se hace por combustión del compuesto a analizar en presencia de catalizadores.M.. P.. determinación de fórmula empírica y molecular) 2. Mattar – M.

-oico Ésteres Aminas -ato de . GRUPO FUNCIONAL Alcanos Alquenos Alquinos Hidrocarburos aromáticos Hidrocarburos ciclicos Alcoholes Éteres Aldehídos Cetonas No tiene -ol éter -al -ona EL NOMBRE TERMINA EN EJEMPLO -ano -eno -ino nombres no sistemáticos Ácidos carboxílicos -ico. Cada grupo funcional definirá. Una serie homóloga está constituida por un grupo de compuestos con el mismo grupo funcional y tales que cada término se diferencia del anterior y del posterior en que posee un grupo —CH2— más y menos. Montecinos Grupos funcionales.. Mattar – M.Universidad San Sebastián Profesores: S. El conjunto de compuestos orgánicos que contienen el mismo grupo funcional constituye una familia de compuestos. se indican tabuladas las distintas familias de los compuestos orgánicos con indicación de su grupo funcional. Se consiguió efectuar una clasificación de los compuestos orgánicos. Series homólogas El número de compuestos orgánicos conocidos es muy elevado y para poder realizar su estudio es presiso una gran sistematización. Gnecco . introduciendo los conceptos de grupo funcional y de serie homóloga.. por tanto. A continuación.-ilo -amina 173 . respectivamente. un tipo distinto de compuesto orgánico. Se entiende por grupo funcional un conjunto de átomos presente en la cadena de carbono de un compuesto y que por sus características de reactividad define el comportamiento químico de la molécula.V.

. alquenos. y se numera de tal forma que corresponda al carbono de la función el localizador más bajo posible. ésteres.Universidad San Sebastián Profesores: S.V. oxa. iodo nitro- Radical alquilo R-R‘ -ano . Montecinos Amidas -amida -nitrilo (o cianuro de .-ilo Nitrilos o cianuros Derivados halogenados  Cuando en un compuesto hay un sólo grupo funcional.. las demás funciones no se tienen en cuenta e se nombran como substituyentes.ilo) haluro de ..carboxílico Éster Amida Nitrilo Aldehído Cetona Alcohol Fenol Amina Éter Doble enlace Triple enlace Halógeno Nitroderivados Fórmula R-COOH R-COOR‘ R-CO-NH2 R-CN R-COH R-CO-R‘ R-OH Ar-OH R-NH2 R-O-R‘ R=R‘ RR‘ R-X R-NO2 Terminación -oico -oato -amida -nitrilo -al -ona -ol -ol -amina -oxi-eno -ino Como substituyente carboxioxicarbonilcarbamoílcianoformiloxohidroxihidroxiaminooxi-.inilfluoro-.. alquinos.bromo-.. la cadena principal es la que contiene la función...  Cuando en el compuesto hay más de un grupo funcional. Compuestos nitrogenados: Aminas.. Compuestos oxigenados: etc. etc.. Hidrocarburos: Alcoholes. 174 . amidas. Alcanos. etc. aldehídos. éteres. nitrilos.ilPara su estudio se suelen agrupar las familias de compuestos que presentas grupos funcionales similares. hidrocarburos aromáticos. Mattar – M.. la cadena principal es la que contiene la función preferente. ácidos carboxílicos. cetonas. cloro. Gnecco . El orden de preferencia acordado por la IUPAC es: Nombre Ac.enil.

Gnecco . el desarrollo y maduración del organismo. CO2 b. enlace pi b. En base a ella responda las siguientes preguntas: a) Qué tipo de grupo funcional es A:____________________ b) Qué tipo de grupo funcional es B:____________________ c) Qué tipo de grupo funcional es C:____________________ d) Qué orbitales atómicos o hibridizados participan en el enlace D: _______ e) Encierre en un círculo 2 enlaces polares en la estructura de arriba.La estructura que se muestra a continuación corresponde a la Tiroxina. orbital molecular 175 . HCN d.2 y 3..Universidad San Sebastián Profesores: S.Definir los siguientes términos: a. regulación del metabolismo basal. sustancia segregada por la glándula tiroides: influye sobre el crecimiento. a. CH3-CH2CH=CH2 2. C3H4 (propino) e. _________ B I HO I I H 1 O 3 2 I CH2 A C COOH NH2 D C 3. como así también el tipo de enlace presente. f) Cuál es el ángulo de enlace que contiene a los átomos 1.Para las siguientes moléculas escriba y determine: Estructura de Lewis. CH3NH2 c. etc. hibridación.-Indicar la hibridación de cada átomo en las siguientes estructuras. estructura tridimensional. I) CH3CH=CHCH3 II) CH3CH=CHCCH III) ciclobutadieno 2.V.Identifique en las estructuras dadas compuesto la hibridación de los átomos de carbono señalados CH3CHCH3  CH2=C-CH=CHCH3 C HC N H OH C CH 3. enlace sigma c. Montecinos PROBLEMAS CAPÍTULO XII 1. Mattar – M.

Señale los grupos con círculos en cada estructura 176 .V. éster. Gnecco . amida y ácido carboxílico. Montecinos 4. éter. aldehído. indique cuáles tendrán cada uno de los siguientes grupos funcionales: cetona.Dados los compuestos 1-9. Mattar – M. amino.Universidad San Sebastián Profesores: S.

Gnecco . nº átomos carbono 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 de Prefijo met et proa but pent hex hept oct non dec 177 . que indica la cantidad de carbonos de las moléculas orgánicas. Montecinos CAPÍTULO XIII HIDROCARBUROS Los hidrocarburos son compuestos orgánicos que contienen sólo carbono e hidrógeno. donde los átomos de carbono se pueden unir mediante enlaces simples dobles o triples. alquenos y alquinos se nombran mediante un prefijo. seguido de la terminación –ano en los primeros. Mattar – M. Esta diversidad permite distinguir 2 tipos de hidrocarburos: HIDROCARBUROS Alifáticos Aromáticos Aciclicos Aliciclicos Cicloalcanos Alcanos Alquenos Alquinos Cicloalquenos cicloalquinos Prefijos en hidrocarburos Los alcanos. Las múltiples posibilidades de combinación del carbono le llevan a conformar cadenas y anillos. -eno en los alquenos e –ino en los alquinos.V.Universidad San Sebastián Profesores: S.

Ej: para alcanos: CnH2n+2 n = 2. Ej: benceno (CH)n.-Fórmula molecular: Es igual a un múltiplo entero de la fórmula empírica. Ejemplo : C6H6 compuesto formado por seis átomos de carbono y seis átomos de hidrógeno. Montecinos Estructuras moleculares de los compuestos del carbono. Planas en lugar de CH3 . CH3 . Ejemplo: HC  CH presenta un enlace En ella se representa sólo los enlaces triple carbono-carbono. Mattar – M. Gnecco . CH3 está delante del plano.-Fórmula empírica: Es la forma más simple de representar una molécula.Universidad San Sebastián Profesores: S.CH2 . Puede ser: 178 .. carbono-carbono. Pero no informa de los enlaces que presenta la misma.CH2 . según sea a su forma: Abierta o acíclica: Los átomos de carbono extremos no están unidos entre sí. Se representan todos los enlaces de la H H molécula. unidos entre sí. | | H--C—C--H | | Semidesarrollada Desarrollada o Estructural H H 3.CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3 H H Tridimensionales H H Las cuñas y líneas discontinuas pretenden ayudar a dar perspectiva a la molécula. COOH y H están en el plano.V.H En la mayor parte de los casos bastará con la fórmula semidesarrollada. Nos da información sobre el nº de átomos de cada especie que constituyen una molécula.CH3 Ejemplo: H . Nos indica sólo los elementos que están presente en la molécula. Hay diferentes tipos de cadena. alcanos CnH2n+2. OH está detrás del plano. No forman anillos o ciclos. C2H6 Hay tres formas distintas de escribir una fórmula molecular: Condensada Expresa el tipo y número de átomos de la molécula. Existen diferentes fórmulas para formas de representar las estructuras de las moléculas orgánicas.Geométricas o Espacial: Abrevian la escritura e indican la distribución de los átomos en el plano o en el espacio.C  C . alquenos CnH2n 2. Cadena carbonada Es la secuencia de átomos de carbono. que forman el esqueleto de la molécula orgánica. 1.

V.Universidad San Sebastián Profesores: S. etc. Clases de átomos de carbono Un carbono es primario si está unido sólo a un átomo de carbono. Cuaternario Si está unido a cuatro átomos de carbono. Montecinos Lineal No llevan ningún tipo de substitución. Ramificada Cerrada o cíclica: El último carbono de la cadena se une al primero. Sólo hay un ciclo. Gnecco . 179 . formando un ciclo o anillo. Los dos átomos de carbono son primarios Primario Secundario Si está unido a dos átomos de carbono. Terciario Si está unido a tres átomos de carbono. Hay varios ciclos unidos. Aunque también se poden escribir retorcidas para ocupar menor espacio. El átomo de carbono (3) es cuaternario. por ejemplo N. S. O. Mattar – M. De alguno de los carbonos de la cadena lineal sale otra u otras cadenas secundarias o ramas. Algún átomo de carbono del ciclo fue substituido por otro átomo. Los átomos de carbono pueden escribirse en línea recta. Hay varios tipos: Homocíclica Heterocíclica Monocíclica Policíclica Los átomos del ciclo son átomos de carbono. El átomo de carbono central es secundario. Es importante saber ver que aunque esté torcida es una cadena lineal. El átomo de carbono (3) es terciario.

Desde el punto de vista físico. Ejemplos Nombre sistemático eteno etino triclorometano ácido etanodioico metilbenceno Nombre tradicional etileno acetileno cloroformo ácido oxálico tolueno Alcanos Los alcanos.P. Montecinos Nomenclatura Es el conjunto de reglas que permiten asignar. por lo cual flotan sobre ella. Nomenclatura tradicional Arraigada en el lenguaje químico convencional. unívocamente. Gnecco .V. (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada). a temperatura ambiente los alcanos de 1 a 4 átomos son gases. Se deben seguir los convenios establecidos por la I. 180 . aceites y ceras. de 5 a 16 átomos de carbono son líquidos y de 16 átomos de carbono son sólidos.Universidad San Sebastián Profesores: S. como grasas. Los alcanos suelen emplearse como disolventes para disolver sustancias poco polares.U.C. un nombre a cada compuesto químico.A. La densidad de los alcanos líquidos es menor que la del agua. Muchos de estos nombres tradicionales están aceptados por la IUPAC. caracterizados solo por enlaces covalentes simples. aún que no sigue unas normas prefijadas. se conocen también por hidrocarburos saturados porque contienen la cantidad máxima de átomos de H enlazados al Carbono. Estos compuestos son no polares y son prácticamente insolubles en agua. Nomenclatura sistemática Es la que se ajusta a un sistema prefijado. Su formula general es CnH2n+2. Mattar – M.

la mayor parte de los agentes oxidantes y casi todos los agentes reductores. Gnecco . La nomenclatura de la IUPAC admite los nombres tradicionales de algunos radicales substituidos. Mattar – M.Universidad San Sebastián Profesores: S. seguido de la terminación –ano. es decir. o -il cuando forme parte de un hidrocarburo. Nomenclatura de los alcanos Los nombres que se dieron a estos compuestos reflejaban la fuente de donde provenían. Los alcanos de cadenas lineales se nombran mediante el prefijo. Este congreso estableció reglas formales para nombrar los compuestos. Por lo general no reaccionan con ácidos. lo que facilita la nomenclatura en estos casos: 181 . bases fuertes. Con el propósito de poner orden en la caótica forma de nombrar los compuestos. sobre un sistema para asignar nombres. por lo que contiene un electrón de valencia disponible para formar un enlace covalente. La International Union of Pure and Applied Chemestry o IUPAC (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada) celebró en 1892 la que habría de ser la primera de una serie de reuniones sobre nomenclatura. Los alcanos sufren algunas reacciones muy importantes. forman halogenuros de alquilo que sirven para sintetizar muchos otros compuestos. Fórmula Nombre Radical alquilo (menos un H) Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Metil-(o) Etil-(o) Propil-(o) Butil-(o) Pentil-(o) Hexil-(o) Heptil-(o) Octil-(o) Se llama radical alquilo a las agrupaciones de átomos procedentes de la eliminación de un átomo de H en un alcano. Se nombran cambiando la terminación -ano por -ilo. que indica la cantidad de carbonos. entre ellas la de combustión. Montecinos Desde el punto de vista químico. los alcanos son los compuestos orgánicos menos reactivos de todos.V.

V. seguido por la segunda parte que corresponde al nombre de la cadena mas larga de átomos de carbono presentes en el compuesto.Universidad San Sebastián Profesores: S. Montecinos isopropilo (isómero de propilo) (1-metiletilo) isobutilo (2-metilpropilo) secbutilo (butilo secundario) (1-metilpropilo) isopentilo (3-metilbutilo) neopentilo (2. Si hay dos o más cadenas con igual número de carbonos se escoge la que tenga mayor número de ramificaciones o mayor n| de sustituyentes. La primera parte del nombre se forma mediante prefijos que indican los grupos unidos a la cadena padre (la cadena más larga). Otros nombres de la serie de los alcanos son los siguientes: Nº de C Nombre 9 10 11 12 13 14 15 nonano decano undecano dodecano tridecano Nº de C Nombre 16 17 18 19 20 hexadecano heptadecano octadecano nonadecano eicosano heneicosano docosano Nº de C 30 31 32 40 41 50 60 100 Nombre triacontano hentriacontano dotriacontano tetracontano hentetracontano pentacontano hexacontano hectano tetradecano 21 pentadecano 22 REGLAS DE NOMENCLATURA R-1 Se elige la cadena más larga.1-dimetiletilo) Los nombres de los alcanos de cadena ramificada se componen de dos partes.2-dimetilpropilo) tercbutilo (butilo terciario) (1. Mattar – M. se trata de un grupo alquilo. Si el grupo unido contiene solo átomos de carbono y de hidrógeno unidos por enlaces sencillos. Gnecco . 3-metil-hexano 182 . A ella le corresponde el nombre del hidrocarburo principal.

Cada sustituyentes irá precedido del número que indique su posición en la cadena. y p. pero cuidado si se tiene en cuenta iso-. Gnecco . y otros como cis-. Los iso-. o-. ciclo. R-4 Si un mismo radical se repite en varios carbonos. tetra. se nombran por orden alfabético anteponiendo su número localizador a cada radical. "tetra-". m-.Universidad San Sebastián Profesores: S. etc. neo-. se hace de tal modo que los carbonos portadores de sustituyentes alcancen los ordinales más bajos. Mattar – M. tri-.etc. R-3 Nombre cada una de los sustituyentes y colóquese por orden alfabético antes de nombrar el Hidrocarburo principal.V. Así como sec-. 5-isopropil-3-metil-octano 183 . 4-etil-2-metil-5-propil-octano La numeración de la cadena del H. terc-.en cambio si se tienen en cuenta. se separan los números localizadores de cada radical por comas y se antepone al radical el prefijo "di-". "tri-". En el orden alfabético no se tienen en cuenta los prefijos: di-.3-dimetil-butano R-5 Si hay dos o más radicales diferentes en distintos carbonos. trans-.C. Montecinos Incorrecto: hexano con un sustituyente Correcto: hexano con dos sustituyentes R-2 Identifique los sustituyentes unidos al hidrocarburo principal. 2.

5-trimetilhexano Ejemplos: CH3-CH . 4-trimetilpentano CH3 CH3 CH3 1 2 | 3 4 | 5 6 CH3 -CH-CH2 . encerradas dentro de un paréntesis como los demás radicales por orden alfabético. por ser un radical complejo. 5-(1. escoger el nombre que asigna al menor Nº al primer punto de diferencia CH3-CH-CH2-CH-CH-CH3 | | | CH3 CH3 CH3 2.5-dimetilheptano CH3 C2H5 CH3 184 .Universidad San Sebastián Profesores: S. En estos casos se ordenan por la primera letra del radical. Gnecco .3.CH2.CH .2-dimetilpropil) si tendremos en cuenta la "d" para el orden alfabético.CH2.V.CH-CH3 | | 2.3-dimetilbutano CH3 CH3 CH3.CH-CH2 -CH3 CH3 1 2 3| | 4-etil-2-metilhexano C2H5 CH3 4 5 6 CH3 -CH2 . Por ejemplo. si las cadenas laterales son complejas.2-dimetilpropil)-4-etil-2-metil-nonano R-7 Cuando la primera ramificación aparece a igual distancia de cada uno de los extremos de la cadena más larga. Montecinos R-6 Por último.CH. en el (1.CH-CH3 | | | 3-etil-3-metilhexano 3-etil-2.CH – CH – CH -CH3 | | | 2. se nombran de forma independiente y se colocan. Mattar – M.C-CH2 -CH2 -CH3 CH2CH3 CH3. 3.

en los que cada vértice representa un CH2.V. Gnecco . En estos casos. Nomenclatura cicloalcanos Los compuestos cíclicos normalmente se nombran como cicloalcanos sustituidos por grupos alquilo en lugar de alcanos sustituidos por ciclos. el anillo se considera un sustituyente del alcano de cadena abierta y se nombra utilizando el prefijo ciclo.Universidad San Sebastián Profesores: S. 185 . Montecinos Cicloalcanos La gran versatilidad de enlaces del carbono permite la formación de anillos hidrocarbonados. Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano La figura incluye una forma simplificada de escritura mediante poliedros. Mattar – M. La única excepción a esta regla ocurre cuando la cadena alquílica contiene un número mayor de carbonos que el anillo.

se trata la unidad más pequeña como sustituyente de la unidad más grande (con mayor número de carbonos).Universidad San Sebastián Profesores: S. Mattar – M. se escoge la que proporcione el primer índice menor en el nombre final del compuesto. Ejemplo: 186 . Según las reglas de la IUPAC: "Compuestos con cadenas alifáticas y estructuras cíclicas se nombran como ciclocadena o cadenaciclo usando como criterio: 1.el máximo número de sustituciones en una unidad estructural." Esto permite mucha flexibilidad al nombrar un compuesto. Ejemplo: A continuación se numeran los sustituyentes del anillo de tal forma que se obtengan los índices más bajos en el primer punto de diferencia Cuando existan dos sentidos de numeración del anillo que produzcan secuencias de sustitución idénticas.V. ya con los sustituyentes en orden alfabético. metilciclopentano no necesita escribirse como 1-metilciclopentano. Por ejemplo. cada uno debe tener su posición indicada. Gnecco . Montecinos Cuando el anillo tiene sólo un sustituyente no es necesario indicar su posición. 2. es decir. Se escoge la que dé el nombre más simple de acuerdo con el propósito químico. Pero si hay dos o más sustituyentes.

Mattar – M.3.2.4.2. en el siguiente ejemplo. estos se tratan de igual forma que grupos alquilo.2.2. Si hay halógenos presentes.6) 1-bromo-4-isopropil-2. estos se citan alfabéticamente. esta se puede indicar anteponiendo los prefijos cis.5) 2-bromo-5-isopropil-1. Otro error común es asignarle una mayor prioridad (índices más bajos) a los halógenos que a los grupos alquilo.2-dimetilciclopropano los 2 grupos al mismo lado del plano trans-1.3.o trans. de primero se escoge la numeración más baja posible y luego esta se aplica a los sustituyentes ordenados alfabéticamente. Montecinos Cuando están presentes dos o más grupos alquilo. Observe que no importa el hecho que el primer nombre completo empiece con 2. Correcto: (1.4.al nombre del compuesto. es decir. El nombre alterno 1-bromo-4-isopropil-2.3dimetilciclohexano. cis-1. Así.6 la cuál es más alta que la primera en el tercer dígito.4) 4-bromo-1-etil-2metilcicloheptano Incorrecto: (1. la numeración correcta es 1. Recuerde que de acuerdo con la prioridad de las reglas.4) 1-bromo-4-etil-3metilcicloheptano Cuando exista la posibilidad de isomería geométrica.y el segundo con 1-. las quiralidades también se pueden indicar con los prefijos (R).o (S)-. éste último sigue siendo incorrecto. Gnecco .Universidad San Sebastián Profesores: S. no tienen ninguna prioridad sobre ellos. Si el compuesto contiene carbonos quirales.2.2-dimetilciclopropano los 2 grupos a distinto lado del plano 187 .5 y el nombre es 2-bromo-5-isopropil-1.6-dimetilciclohexano es incorrecto pues se origina de la numeración 1.3.V.6dimetilciclohexano Correcto: (1.3dimetilciclohexano Incorrecto: (1.

triangular plano. Así el hidrocarburo con 3 carbonos es el propeno. Los alquenos presentan isómeros estructurales y geométricos. etc. Aproximadamente el 45% se destina a la fabricación de polietileno. con ángulos cercanos a los 120º H 120º H 120º C === C H 120º H Híbrido sp2. Mattar – M. debido a que tienen la capacidad potencial para agregar átomos de hidrógeno adicionales. lo cual origina una gran fuerza de atracción entre los átomos de carbono. Formación del enlace  : Los e. Un 15% se convierte en etilenglicol. Gnecco . resultando una molécula en la que todos sus átomos están en un mismo plano. con 4 es el buteno. Formación del enlace : Los e. La ubicación del doble enlace se designa empleando como prefijo el número del primer átomo de carbono del doble enlace. se caracterizan por tener un doble enlace (C=C). Su fórmula general CnH2n.V. La terminación –dieno se aplica a los alquenos con dos dobles enlaces. conocidos también como olefinas (nombre derivado de aceites). En alquenos con más de tres carbonos se numeran a partir del extremo de la cadena más próxima al doble enlace. Montecinos Alquenos Los Alquenos.del enlace  están localizados en una línea entre los dos núcleos (+) del carbono. Este enlace covalente corresponde a la compartición de 4 e. que es el componente principal de las marcas más comunes de anticongelante para radiadores. lo cual produce una fuerza de atracción + débil entre los átomos de carbono. El primer miembro de esta familia es el eteno o etileno. sin importar los sustituyentes. 188 . El eteno es el producto químico orgánico comercial más importante. El doble enlace y los dos enlaces simples se orientan hacia los vértices de un triángulo equilátero.entre dos carbonos vecinos. posee un enlace  y un enlace . C2H4. La fórmula general de los alquenos se puede representar por R2-C = C-R2 Nomenclatura de alquenos Los nombres de los alquenos terminan en –eno. Los alquenos son los típicos hidrocarburos insaturados.en el enlace  están localizados principalmente por encima y por debajo del enlace  . uno de los plásticos más conocidos. Siempre se elige la cadena más larga que contenga el doble enlace.Universidad San Sebastián Profesores: S. El doble enlace por su estructura impide la rotación libre y hace rígida la molécula.

Para determinar la configuración del doble enlace se debe ver a qué lado del plano de la unión C=C quedan los C de la cadena principal.C = CH-CH2 -CH-CH3 | | 2. En alquenos disustituidos hay que anteponer la estereoquímica cis ó trans de los sustituyentes. Gnecco . Este es el origen de estereoisómeros (diastereómeros) en alquenos. que se encuentran con frecuencia son el grupo vinilo y alilo. en los enlaces dobles C=C no hay libre rotación. Mattar – M. que se suelen denominar isómeros geométricos y se diferencian en la disposición espacial de los grupos en torno al doble enlace: isomería cis-trans.CH2=CH-CH2-Cl cloruro de alilo En cicloalquenos. CH2=CH- vinilo CH2=CH-CH2- alilo Ej. hay dos alquenos que responden al nombre de 2-buteno: el cis-2-buteno y el trans-2buteno: Para que exista isomería geométrica los 2 grupos de cada Csp2 deben ser diferentes. la numeración comienza por el doble enlace y se sigue el sentido de giro que da los números localizadores más pequeños posibles a los sustituyentes 3-Bromociclohexeno A diferencia de lo que ocurre en los enlaces simples. (los veremos en el próximo capítulo) Por ejemplo. Montecinos Los grupos sustituyentes se nombran conforme a los métodos descritos para los alcanos. Ej.V.5-dimetil-2-hexeno CH3 CH3 3-propil-2-hexeno 3-etil-6-metil-2-hepteno Dos grupos alquilo. 189 ..Universidad San Sebastián Profesores: S.: CH2=CH-CH2 -CH3 CH3-CH=CH-CH2 -CH2 -CH3 CH3-CH-CH=CH2 | 1-buteno 2-hexeno 3-metil-1-buteno CH3 –CH =CH-CH3 2-buteno CH3 CH3 .

cis a trans la estructura biológica de la feromona se reduce significativamente o se pierde en su totalidad. Si se cambia la estereoquímica por ej. Gnecco . de los que los más importantes.V. USO INDUSTRIAL: El alqueno más importante es el etileno permite preparar unos 50 derivados simples de gran importancia industrial. son los siguientes 190 .5-dimetil-3-hexeno cis-2-metil-2-penteno Las Feromonas son compuestos volátiles que utilizan ciertos animales hembras (el macho es un receptor químico) para comunicarse con otro miembros de su especie. Mattar – M. Montecinos Ejemplos trans-2. en miles de toneladas anuales de producción. ciertas feromonas son alquenos y c/u de estos compuestos presentan isomería geométrica.Universidad San Sebastián Profesores: S.

de fórmula estructural.V. Nomenclatura de alquinos Para la nomenclatura sistemática de los alquinos hay que seguir las siguientes reglas: 1º. La cadena principal se numera de manera que los localizadores de los enlaces dobles y triples sean los más bajos posibles. aunque sea más bajo el localizador del triple enlace. terminación ino. 2º. El compuesto se nombra como -enino. Montecinos Alquinos Los Alquinos son Hidrocarburos que poseen un triple enlace (compartción de 6 e-) entre dos átomos de carbono vecinos y también están dentro de la denominación de insaturados. por la terminación –ino. y 2 enlaces . Si hay dos o más cadenas con igual número de insaturaciones la cadena principal es la que contiene el mayor número de átomos de carbono: 4º. Se elige como cadena principal la cadena más larga que contenga el mayor número de enlaces triples. En caso de opción el doble enlace tiene preferencia sobre el triple enlace 3º. Si hay dos o más cadenas con igual número de insaturaciones e igual número de átomos de carbono la cadena principal es la que contiene el mayor número de enlaces dobles: 191 .Universidad San Sebastián Profesores: S. 180º. Mattar – M. un enlace . C2H2. El nombre fundamental del alquino se obtiene cambiando la terminación –ano. Su fórmula general es CnH2n-2. lineal. 180º H-C  C-H El primer miembro de esta familia es el etino o acetileno. La cadena se numerar desde el extremo más cercano al triple enlace y la posición del triple enlace se indica mediante el localizador más bajo posible. Gnecco . Si el compuesto contiene enlaces dobles y triples la cadena principal será la que contenga el mayor número de enlaces dobles y triples. correspondiente al alcano con el mismo número de átomos de carbono. Híbridos sp.

Todos ellos se pueden considerar derivados del benceno. 192 . Cuando se mezcla con oxígeno puro en el soplete oxi-acetileno. incluso bajo agua. Esto también es explicado cualitativamente por las formas resonantes. Cada C tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo que se superpone con los orbitales p de los carbonos contíguos para formar un círculo de densidad electrónica La distancia carbono-carbono en el benceno es intermedia entre la de un enlace simple y uno doble. es posible producir una llama que supera los 3000ºC. Hidrocarburos Aromáticos Reciben este nombre debido a los olores intensos. cortar y soldar metales. según el siguiente esquema: Todos los C son sp2 y se encuentran en un plano.3-dimetil-1-butino 2-Butinilciclopentano o 1-ciclopentil-2-butino Lámpara de carburo: El acetileno se prepara fácilmente mediante el agregado de agua al carburo de calcio. de ahí que la molécula de benceno se represente como una estructura resonante entre las dos fórmulas propuestas por Kekulé. que presentan en su mayoría. Mattar – M. de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo y un doble enlace. normalmente agradables. que es una molécula cíclica. CaC2(s) + 2H2O (l)  C2H2 (g) + Ca(OH)2 (ac) Este procedimiento ha sido vastamente usado en el gas de alumbrado y en las lámparas de carburo.V.Universidad San Sebastián Profesores: S. en 1865. Montecinos 2-butino 6-bromo-2-metil-3-heptino 4-Bromo-3. que producen una intensa llama blanca. Gnecco . El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos mono y policíclicos es "areno" y los radicales derivados de ellos se llaman radicales "arilo". Experimentalmente se comprueba que los seis enlaces son equivalentes. Este gas tiene un importante uso industrial. que permite fundir.

dinitrobenceno Meta . Sin embargo.2. Montecinos Es un anillo bencénico de fórmula C6H6. El benceno y sus derivados se pueden representar mediante esqueletos de líneas que omiten los símbolos de carbono e hidrógeno y con un círculo en el interior que simboliza los dobles enlaces deslocalizados en todo el anillo.2-dimetibenceno posición orto 1. son 6 átomos de carbono. Mattar – M. orto meta para 1.dinitrobenceno Para . que la verdadera estructura debe ser algo intermedio entre las dos estructuras extremas. 1.3-dinitrobenceno) (1.4. Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra "-benceno".2-dinitrobenceno) (1.3 ó 1. Clorobenceno metilbenceno (tolueno) nitrobenceno Si son dos los radicales se indica su posición relativa dentro del anillo bencénico mediante los números 1.V. "meta" y "para" para indicar esas mismas posiciones del segundo substituyente.4-dimetilbenceno posición para NO2 NO 2 NO 2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 Orto . Es una molécula cíclica hexagonal plana. en estos casos se sigue utilizando los prefijos "orto".Universidad San Sebastián Profesores: S.dinitrobenceno (1. La mayoría de los compuestos aromáticos son bencenos sustituidos. teniendo el número 1 el substituyente más importante.4-dinitrobenceno) 193 . Gnecco .3-dimetilbenceno posición meta 1.

6-difenil-2-metil-hexano Bifenilo Cumeno tolueno Propiedades fisiológicas El benceno es un compuesto con demostradas propiedades carcinogénicas en animales de laboratorio. Conviene no emplear benceno nunca. carnes a la brasa) produce hidrocarburos aromáticos policíclicos que son carcinógenos demostrados en animales de laboratorio. Puede reemplazarse por tolueno cuyas propiedades quimicas son muy parecidas y no es cancerígeno. 194 . A este anillo se le llama grupo fenilo. Montecinos En el caso de haber más de dos substituyentes. tabaco. En caso de que haya varias opciones decidirá el orden de preferencia alfabético de los radicales. Las normas internacionales son muy estrictas y sólo permiten un contenido a nivel de la ppb en la atmósfera.V.5-dimetil-4-propilbenceno Cuando un anillo bencénico está unido a un grupo orgánico grande. o fenilo C6H5 -bencilo 4-etil-1. y se ordenan por orden alfabético. 1-etil-2. incendios forestales. se numeran de forma que reciban los localizadores más bajos. es el anillo bencénico el que se nombra como grupo sustituyente (aril). Gnecco . La combustión de materia orgánica (gasolinas.Universidad San Sebastián Profesores: S. fuel. Mattar – M.

a los que se denominan grupos funcionales. como oxígeno. Gnecco .Universidad San Sebastián Profesores: S. Montecinos Principales aplicaciones industriales del benceno Derivados halogenados. principalmente. Br o I). Se representan mediante fórmulas genéricas como R-X R: radical de cadena abierta X: halógeno Ej: Cloruro de metilo CH3-Cl (síntesis de gomas. Dicloro metano CH2Cl2 (solvente de aerosoles) Triclorometano CHCl3 (cloroformo) Triyodometana CHI3 (anticeptico de piel y úlceras) Diclorodifluormetano CF2Cl2 freón-12 * Triclorofluormetano CFCl3 freón-11 * Cloruro de etilo CH3CH2Cl (anestésico local externo) * (material refrigerante en refrigeradores y propelente de aerosoles) 195 . manufactura de silicona. Cl. Los Derivados Halogenados son compuestos en que uno o más hidrógenos de un hidrocarburo han sido reemplazados por halógenos (F. Estos elementos unidos al carbono dan lugar a sustancias con propiedades físicas y químicas características.V. Estos compuestos tienen gran importancia industrial y limitadas aplicaciones bioquímicas. La gran mayoría de los compuestos orgánicos además del hidrogeno contienen otros elementos. Estos compuestos pueden ser considerados como derivados de hidrocarburos que adicionalmente contienen grupos funcionales. halógenos y nitrógeno. Mattar – M.

identifique aquellos que: Tengan un hidrógeno unido a carbono terciario.Universidad San Sebastián Profesores: S.4-dimetil-7-propilundecano 8.2-ciclohexil-5-propil-3.4.5-dimetilheptano 4. a) b) c) d) e) 2. 4...Formular: 1...5.3-difenilbutano radical fenilo p-diisopropilbenceno 1-cloro-2-metilbutano 4-alil-1-etil-2-isopropilbenceno 2. Tenga tres hidrógenos unidos a carbono primario 196 . 8.6-metil-6-pentil-2. Tenga dos hidrógenos unidos a carbono secundario. 10.2-metilheptano 3.7-decadien-2-ino 3. escriba las fórmulas desarrolladas correspondientes e indique la hibridización de los átomos.terc-butilciclononano 9. 12. Mattar – M.3 hexadien 5-ino 1-fenil..5-propilnonano 5...3 dimetil hexeno Sec-butil cicloheptano Propileno 2-cloro1-penteno diyodo metano 1..isobutano 6.1.4-etil-5-isopropil-3. 3.4-ciclohexadieno 13. 6...1-butino 15. Gnecco . estireno o-etilmetilbenceno p-dipropilbenceno p-dibencilbenceno fenol 1-bromometil-4-propilbenceno 4.3-pentadieno 12.3-dimetil.5-heptadiino 16.. 4-bromo pentino 2.Dada las siguientes estructuras de esqueletos carbonados ..3.. 9.Escriba las estructuras de los siguientes compuestos: 3.3-dicloro 2-penteno 5.. 2-cloro ciclohexano 3.. Montecinos PROBLEMAS CAPÍTULO XIII 1.7 octatrieno 3-bromo ciclohexeno 1..1.3-dimetilheptano 10.3-propil-1.1-buten-3-ino 2. 5.V. 11..3-etil-6-metil-2-hepteno 11.1.4.neopentano 7.. 7. Formular p-dimetilbenceno 1.De los compuestos del ejercicios anterior.2 dimetil heptano ciclobutil hexano 2.6 trimetil octano 4 isopropil decano 4 etil 2...7-nonatrieno 14.

Formule los siguientes hidrocarburos y luego nómbrelos correctamente: 6. Mattar – M.CH = CH CH3 CH2 I CH2 CH = CH2 H3C H3C H3C CH3 CH3 Cl CH3 H3C H3C CH3 CH3 H2C Cl CH3 CH3 CH3 CH3 7.6.CH2 CH = CH2 CH3 CH Br CH3 CH  C.2-dimetil-etil)-heptano 2.2.Universidad San Sebastián Profesores: S.CH = CH2 CH3 -C  C -CH = CH2 CH3 CH Br C  CH CH3 CH CH = CH2 | CH3 CH3 F CH  C.V.Nombrar los siguientes compuestos CH  C..dimetiloctano metilisopropilmetano 3-Me-4-hepteno 4-(1. Montecinos 6.dipropilbutano 197 .. Gnecco .

Gnecco .Nombrar los siguientes compuestos 198 ..Universidad San Sebastián Profesores: S. Montecinos 8.V. Mattar – M.

V. y diferentes propiedades físicas o químicas. pero diferente fórmula estructural.CH2-CH2-CH3 CH3-CH.ISÓMEROS Existen dos tipos fundamentales de isomerismo: Se llaman isómeros a dos o más compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular. Existen 2 butanos C4H10 n-butano isobutano o 2-metilpropano CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 | CH3 CH3-CH2.CH2-CH3 | CH3 CH3 | CH3-C-CH3 | CH3 3 pentanos C5H12 n-pentano isopentano o 2-metilbutano neopentano o 2. Montecinos CAPÍTULO XIV ESTEREOQUIMICA . pero difieren entre sí en el orden en que están enlazados los átomos en la molécula Isómeros de Cadena: Los compuestos se diferencian en la distinta disposición de la cadena de carbonos: CH3-CH2-CH2-CH3 (C4H10) CH3-CH-CH3 | CH3 En la actualidad se han aislado cerca de 5 millones de isómeros estructurales de cadena (compuestos orgánicos al estado puro) y cada año se agregan unos cuantos miles. Mattar – M.Universidad San Sebastián Profesores: S.2-dimetilpropano 199 . Estructural (o constitucional ) ISOMEROS Estereoisómeros Configuracionales Enantiómeros cadena posición función Confórmeros Geométricos cis y trans Diasterómeros Isomería Estructural (o constitucional): Tienen idéntica fórmula molecular. Gnecco .

comenzarán estorbarse. pueden producirse giros en ciertas partes de las moléculas: en las que los átomos están unidos por enlaces simples. Los isómeros se diferencian por la disposición tridimensional de los átomos en la molécula. en principio. el solapamiento de los orbitales híbridos es siempre el mismo y el enlace. Confórmeros: Difieren en la ubicación de los grupos con respecto a un enlace C-C que puede rotar. Isomería Esteroisómeros Son compuestos que tienen sus átomos conectados en el mismo orden. Se entiende bien que si giramos un orbital híbrido respecto del otro. Gnecco . pero tienen diferente geometría. En el etano. Montecinos Isómeros de Posición: La presentan aquellos compuestos en que el grupo funcional ocupa diferente posición.V. Pero considerando la disposición relativa de los hidrógenos en uno y otro carbono.Universidad San Sebastián Profesores: S. Mattar – M. a lo largo del eje mencionado y manteniendo los carbonos a la misma distancia. existen dos conformaciones posibles: Conformación Vista lateral Vista frontal Alternada Eclipsada 200 . Este fenómeno se llama conformación. Utilicemos como eje la línea que une ambos carbonos enlazados. Si hay muchos átomos o si están muy juntos entre sí. junto con producirse cambios de estado. A temperatura ambiente son interconvertibles y no se pueden separar. no sufre merma alguna. haciendo que la molécula pierda estabilidad. CH3-CH2-CH2OH (alcohol primario) (C3H8O) CH3-CHOH-CH3 (alcohol secundario) Isómeros de Función: Los componentes tienen diferente grupo funcional CH3-CH2-CHO (aldehído) (C3H6O) CH3-CO-CH3 (cetona) Por ahora veremos solamente el isómero estructural de cadena y a medida que avancemos con la materia iremos incorporando las otras clases de isómeros. Tienen las mismas propiedades físicas y químicas En las moléculas orgánicas. el enlace C-C está formado por la superposición frontal de dos orbitales híbridos sp3. El efecto ejercido por el volumen de los átomos se denomina efecto estérico. La capacidad de rotación que tiene una molécula depende del volumen (espacio) que ocupen los átomos que la componen.

• Las diferentes distribuciones de los átomos en el espacio que resultan de la rotación de los grupos alrededor de los enlaces sencillos se llama CONFORMACION. se está dentro del campo de estudio llamado estereoquímica. Mattar – M. Gnecco . por lo tanto la estabilidad de las conformaciones. Sin embargo la energía y. 201 . como se muestra en el gráfico siguiente de energía versus ángulo dihédrico de rotación ( ó ) Cuando se estudian los aspectos tridimensionales de una estructura molecular. Resumiendo podemos decir que: • Los grupos unidos sólo por un enlace  (o sea. el enlace C-C del etano se puede girar sin afectar el solapamiento de los orbitales híbridos.Universidad San Sebastián Profesores: S. un enlace sencillo) pueden girar uno respecto a otro sin afectar la sobreposición de los orbitales constituyentes. Montecinos Existen varias formas para representar las conformaciones existentes por la rotación de un enlace C-C simple: Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas Líneas y cuñas Caballete Newman Como hemos visto.V. es diferente.

Esta forma de representar las moléculas orgánicas implica la visión de la molécula desde arriba y desde la derecha de un enlace C-C. se denomina representación de Newman. El átomo de carbono que queda más próximo al observador se representa por un punto central del que emergen los enlaces restantes. corresponde a la conformación de menor energía. luego es menos estable. Gnecco . Esta forma de representar las moléculas orgánicas implica la visión de la molécula desde el extremo del eje de un enlace C-C. El átomo de carbono posterior se representa por un círculo. tiene la menor energía. tal y como aparece en la figura 1. por lo tanto.Universidad San Sebastián Profesores: S. esta conformación es de mayor energía. Montecinos • Podríamos tener infinitas conformaciones a partir de las rotaciones de los grupos alrededor del enlace C-C Conformaciones para el etano La conformación más estable del etano es aquella en que los átomos de hidrógenos unidos a cada átomo de carbono están perfectamente alternados y se denomina Conformación alternada. de forma que la representación angular proporciona una imagen en perspectiva de la estructura tridimensional. Todos los enlaces se dibujan con líneas continuas. Representación de las conformaciones: Fig 1 H H H H H H H Fig 2 H H H H H Esta conformación alternada permite la separación máxima posible de los pares de electrones en los 6 enlaces C-H y. La representación de la molécula de etano. se denomina representación de caballete o en perspectiva. tal y como aparece en la figura 2. Cuando se mira por un extremo a lo largo del enlace C-C los H unidos a cada átomo de C están opuestos uno a otro.V. 202 . La representación de la molécula de etano. Mattar – M.

En la siguiente figura se indica la conformación de silla del ciclohexano. denominada conformación de silla. llamada conformación de bote. tal y como se aprecia en las siguientes figuras: Además de la conformación de silla del ciclohexano existe una segunda posibilidad. Conformación de silla del ciclohexano Una de las consecuencias de la conformación de silla del ciclohexano es que hay dos clases de posiciones en las cuales se colocan los enlaces C-H en el anillo. adquiere una conformación doblada. de manera que si en la cara superior del anillo los carbonos C1. junto con una representación de Newman a lo largo de los enlaces C1-C2 y C4-C5. los carbonos C2. en la que no existe ningún tipo de eclipsamiento H-H y por tanto no hay tensión torsional porque todos los enlaces C-H están alternados. La falta de tensión angular es fácil de explicar porque los ángulos de enlace carbonocarbono son de 109º. Cada cara del anillo ciclohexánico contiene tres hidrógenos en posiciones axiales y tres en posiciones ecuatoriales. C4 y C6 los colocan en la posición ecuatorial. Cada átomo de carbono del anillo ciclohexánico está enlazado a un átomo de hidrógeno en posición axial y a otro en posición ecuatorial. Montecinos Conformación del ciclohexano El ciclohexano presenta dos Conformaciones: silla y bote. si el ciclohexano fuese plano debería presentar una importante tensión torsional debido al eclipsamiento de sus doce enlaces C-H. que también está libre de tensión angular y que es la que se describe en la figura que se da a continuación: 203 . Mattar – M. En realidad.V. El ciclohexano es un hidrocarburo cíclico que no presenta tensión angular ni tampoco tensión torsional. El ciclohexano en conformación se silla contiene seis hidrógenos colocados en posiciones axiales y seis en posiciones ecuatoriales. Sin embargo. denominadas posición axial y posición ecuatorial. y en la que se aprecia la posición alternada de los enlaces C-H. Gnecco .Universidad San Sebastián Profesores: S. C3 y C5 colocan los hidrógenos en la posición axial.

204 . Difieren en la ubicación de los grupos en el espacio con respecto a un centro rígido (C=C.0 kcal/mol (29 kJ/mol) menos estable que la conformación de silla. La conformación de bote es aproximadamente 7. Ej. Existen 2 configuraciones distintas para el 1. Son isómeros geométricos (Estereoisómeros). o a ambos lados del doble enlace de una molécula permite la posibilidad de que exista la isomería Cis-Trans. C4 y C5.2-dicloroeteno H H y Trans-1. mientras que los carbonos C3 y C6 están por encima de este plano. C2. Isómeros Geométricos Propia de los compuestos con dobles enlaces y cicloalcanos. C4 y C5 de la conformación de bote del ciclohexano residen en un mismo plano. Las formas Cis y Trans. Los átomos de hidrógeno internos de los carbonos C3 y C6 se aproximan uno al otro provocando un aumento de la tensión estérica. La presencia de 2 sustituyentes en el anillo. Estos estereoisómeros difieren uno del otro en la distribución de los átomos en el espacio. Gnecco . ciclo.5 kcal/mol (23 kJ/mol) mediante un ligero doblamiento de la estructura. Aun así. es un compuesto que presenta sus propias propiedades físicas. Mattar – M.V. provocan una considerable tensión torsional en la estructura. C2. La conformación de bote doblada se denomina de bote retorcido. La proyección de Newman (estructura de la derecha en la figura anterior) muestra claramente el eclipsamiento de los hidrógenos en C1. cada una. Las dos formas no pueden convertirse una en otra sin romper el enlaces C=C.Universidad San Sebastián Profesores: S. La ruptura del doble enlace requiere una gran cantidad de energía.2-dicloroeteno.2-dicloroeteno Cis y Trans: Cis-1. entre ellos solo difieren en el acomodo de sus átomos en el espacio. lo que disminuye ligeramente la tensión torsional. Configuracionales Tienen igual distribución de enlaces. mientras que los hidrógenos de los carbonos C1. Las dos formas no pueden convertirse una en otra sin romper el enlace. C2. la conformación de bote está mucho más tensionada que la de silla y los compuestos ciclohexánicos sólo adoptan la geometría de bote bajo especiales circunstancias. C4 y C5. C quiral). Montecinos Los carbonos C1. H Cl Cl Cl Cl H Las 2 sustancias poseen 2 átomos de C central unidos con un átomo de cloro y un átomo de H. aunque este valor se reduce a 5. al estar eclipsados.

3-diaxiales con los átomos de hidrógeno situados en C4 y C6.3-diaxiales. Mattar – M.9ºC Ciclohexanos sustituidos La presencia de dos sustituyentes en el anillo de una molécula de cualquier cicloalcano permite la posibilidad de exista isomería cis – trans.2-dimetilciclohexano una conformación de silla coloca un grupo metilo en posición axial. de manera que el otro grupo metilo en C2 queda situado en la posición ecuatorial. En la conformación de silla de la derecha. el grupo metilo en C1 pasa a estar en posición ecuatorial y el grupo metilo en C2 pasa a colocarse en posición axial: En la conformación de silla de la izquierda. eb. eb. no presenta interacciones 1.. el grupo metilo de C1 pasa a ocupar una posición ecuatorial. por ejemplo en C1.. Sin embargo. y por tanto carente de interacciones estéricas 1. el grupo metilo axial en C1 presenta dos interacciones 1. El grupo metilo en C2.2-dimetilciclopentano Tºeb 99.Universidad San Sebastián Profesores: S. = 4ºC H CH3 Trans-2-buteno pto. 205 . CH3 H CH 3 H Cis-1.2-dimetilciclopetano Tºeb. En la conformación de silla alternativa.V.3-diaxiales.= 1ºC Los cicloalcanos también pueden presentar sustituye un H por un radical alquilo u otro. Gnecco .3-diaxiales desestabilizantes con los hidrógenos situados en C3 y C5.5ºC isómeros estructurales y geométricos si se CH3 H H CH3 Trans-1. Montecinos H 3C C ==C H CH3 H 3C C == C H H Cis-2-buteno pto. que está situado en una posición ecuatorial. En el cis-1. el metilo en C2 ahora está colocado en posición axial y por tanto presenta interacciones 1. 91.

En la práctica la actividad óptica de una sustancia se determina con el polarímetro.3-diaxiales.2-dimetilciclohexano los dos grupos metilo ocupan posiciones ecuatoriales y por tanto no presentan interacciones desestabilizantes de tipo 1. es decir.3-diaxial. Todas las consideraciones acabadas de comentar se indican en la figura que se da a continuación: Isomería óptica. y en consecuencia cada uno de ellos presenta dos interacciones 1.2-dimetilciclohexano la conformación con los dos grupos metilo ecuatoriales es mucho más estable que la conformación con los dos grupos metilo axiales. puesto que en una de las conformaciones de silla los dos grupos metilo ocupan posiciones axiales.V. La asimetría puede deberse a: 1º Presencia de algún carbono asimétrico. en este caso la luz se denomina luz polarizada. Montecinos El resultado es que las dos conformaciones del cis-1.Estructuras con impedimento estérico 206 . Son isómeros que se diferencian en la distribución espacial de sus enlaces y que tienen diferente actividad óptica. Gnecco . Por el contrario. Cuando se hace pasar la luz polarizada a través de una sustancia óptimamente activa. pero al hacer pasar por un prisma polarizador.Universidad San Sebastián Profesores: S. en la otra conformación de silla del trans-1.2-dimetilciclohexano la situación no es la misma. ésta hace girar al plano de la luz polarizada un determinado ángulo α hacia la derecha o hacia la izquierda. una sustancia tiene actividad óptica cuando tiene la característica de hacer girar el plano de la luz polarizada. El resultado es que en el trans-1. Carbono asimétrico = Carbono Quirálico H HO COOH H3C HOOC CH3 H OH CH3 H Cl CH2CH3 2º. Explicación sobre la actividad óptica La luz natural vibra en todas las direcciones. vibra en un solo plano. Para el isómero trans-1. En resumen. que no tienen elementos de simetría.2-dimetilciclohexano tienen la misma energía porque cada una de ellas tiene un metilo en axial y otro en ecuatorial. esto es un C sp3 con los 4 sustituyentes distintos. La presentan aquellas moléculas que son asimétricas. Mattar – M.

3-dicloropentano I y II. que tienen similares propiedades químicas pero diferentes propiedades físicas. Gnecco . Montecinos 3º. de Enantiómeros: 2. III y IV presentan imágenes especulares no superponible son ―Enantiómeros‖. que son imágenes en el espejo pero diferentes: un guante para la mano derecha no sirve para la mano izquierda. (La palabra quiral proviene del griego cheir que significa mano) Estas moléculas asimétricas presentan actividad óptica. Sin embargo III con I y II son ―Diastereoisómeros‖ (diasterómeros) que no son imágenes especulares entre sí.V. H H H H OH OH HOHO COOH COOH H3C 3C H HOOC HOOC CH3CH3 Ácido láctico espejo Ej.Estructuras de tipo aleno (2 dobles enlaces contiguos). esto quiere decir que desvían el rayo de luz polarizada. 207 .Universidad San Sebastián Profesores: S. Mattar – M. Los compuestos con un átomo de carbono quiral tienen isómeros que son imágen en el espejo y se llaman enantiómeros. Un átomo de carbono es quiral cuando está unido a cuatro diferentes ligantes. Los compuestos quirales son como la mano derecha y la mano izquierda.

conteniendo carbonos asimétricos. tatàrico Plano de simetría Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es superponible con su imagen especular. H H COOH OH OH COOH àc. Por tanto el compuesto es ópticamente inactivo. si en su estructura contiene carbono asimétrico? No. son aquirales (existe un plano de simetría). Un equipo. éstos son ópticamente inactivos. en el sentido de las agujas del reloj. Si lo hace al contrario. Un enantiómero que rota el plano de la luz polarizada. Montecinos Entonces Enantiómeros son los estereoisómeros que son imágenes especulares entre sí no superponible. o (-) levo al lado del nombre del compuesto que representa la fórmula. eje o centro). se denominan Mesoisómeros. Gnecco . Se les denomina isómeros dextro e isómeros levo y se indican con un símbolo (+) dextro.ácido láctico [  ] D= -3. llamado polarímetro. es levorrotatorio o levógiro. se dice que es dextrorrotatorio o dextrógiro. luego se produce una imagen especular superponible. mide la cantidad de grados ([ ] D=+ ó ([ ] D= -) en que se desvía la luz polarizada al pasar a través del compuesto.82º (-). ¿Se puede asegurar que es ópticamente activo. el número de estereómeros que presenta es igual a 2n.V. Mattar – M. desvían el plano de luz polarizada hacia sentidos contrarios. Si hay formas meso el número es menor. de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra.82º Nº de Enantiómeros: Si una molécula tiene un número ―n‖ de carbonos asimétricos. Compuesto Meso Se denominan compuestos meso a aquellos que. Los compuestos meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos. Cada miembro de un par de enantiómeros desvía el plano de la luz polarizada en igual magnitud pero en dirección opuesta. 208 . En la molécula hay algún elemento de simetría (plano. existen algunos compuestos que tienen varios carbonos asimétricos y plano de simetría.Universidad San Sebastián Profesores: S. H HO COOH H3C HOOC CH3 H OH (+)-ácido láctico [  ] D= +3.

es que el intercambio entre dos grupos cualquiera del C-2 asimétrico convierte a un enantiómero en otro.V. 2-clorobutano CH3-CH-CH2-CH3 | posee un centro quiral o asimétrico H H H CH3 Cl H H3 C Cl CH3 Cl et et H3 C Cl et et Cl Ambas moléculas no se pueden superponer entre sí.làctico 209 .3-diclorobutano tiene dos centros quirálicos. no presenta un par de enantiómeros. Una propiedad importante de los enantiómeros. Si la estructura posee algún elemento de simetría.Universidad San Sebastián Profesores: S. Mattar – M. Por tanto el C-2 es un estereocentro Las moléculas quirales no poseen planos o ejes de simetría. un átomo de hidrógeno.2. Podemos tener primero dos estructuras No superponible . Los 4 grupos diferentes unidos al carbono-2 son un grupo hidroxilo. CH3 CH3 H H COOH H OH COOH àquiral Aquiral àc. La existencia de un par de enantiómeros es posible para cada molécula que contenga un átomo tetraédrico unido a 4 grupos diferentes. representan moléculas diferentes pero isoméricas. En el ejemplo. 3 Fig 4 Tenemos que el compuesto de la figura 3 es diasteroisómero con los de la figura 1 y 2.Enantiómeros Pero también tenemos las siguientes: Fig. un grupo metilo y un grupo etilo. Montecinos El 2. son enantiómeros. el 2-clorobutano. 1 Fig 2 Superponible – compuesto meso Fig. por lo tanto. el átomo de C asimétrico es el C. o sea es una molécula aquiral y son ópticamente inactivas. Gnecco . La quiralidad de las moléculas se puede demostrar con compuestos relativamente simples: Ej.propònico quiral quiral àc.

y como ambos enantiómeros desvian la luz en diferentes sentidos. luego la mezcla de enantiómeros no posee actividad óptica Ej: Si tenemos una mezcla equimolecular del R-(-)-2-butanol y el S-(+)-2-butanol.V.Si hay dos átomos iguales unidos al C quiral. R-2-Clorobutano y S-2-Clorobutano R = Rectus (derecha). Gnecco . Existe un sistema denominado de configuración absoluta (R)-(S) que fue enunciado por Cahn. Configuración absoluta: R/S Los dos enantiómeros del 2-clorobutano poseen un centro quiral CH3-CH-CH2-CH3 | Cl Usando el sistema usual de IUPAC los dos enantiómeros tendrán el mismo nombre: 2clorobutano. para cada orientación posible de un enantiómero habría una segunda molécula del 2º enantiómero en la misma cantidad.Se establece el orden de prioridad para los 4 grupos unidos al C quiral. (I > Br >Cl > S > F > O > N > C > H) 2. es necesario una regla adicional. Si tenemos una mezcla equimolecular del R-(-)-2-butanol y el S-(+)-2-butanol.. S = Sinister (izquierda) Para saber si un enatiómero tiene configuración R o S se aplican las siguientes reglas: Reglas de prelación 1. El número atómico de los átomos directamente unidos al C quiral determina su orden de prioridad. En caso de nueva coincidencia se sigue a la siguiente posición. lo que hace que la mezcla de enantiómero no posea actividad óptica. La desviación de la luz polarizada producida por dicha mezcla es nula.Universidad San Sebastián Profesores: S. Si uno de ellos es un hidrógeno. Es una mezcla equimolecular (igual molaridad) de 2 enantiómeros. éste será el de prioridad menor. Nomenclatura de los isómeros ópticos. por lo tanto. se observa en la posición siguiente qué atomo tiene el número atómico mayor. una forma racémica (racemato) no presenta actividad óptica. Si alguno de los átomos unidos al C quiral participa en un enlace doble o triple.. C O C C =C C C=O C C  C C C C O C 210 . Ingold y Prelog y forma parte de las reglas IUPAC. Mattar – M. Para diferenciarlos se debe incluir en el nombre la configuración de cada uno. las moléculas del S estarían en la misma cantidad que el R. Montecinos Mezclas Racémicas Se denomina mezcla racémica a aquella que contiene un par de enantiómeros en una proporción del 50% de cada uno. De acuerdo con el sistema. con frecuencia se les asigna como (+) (-). y así sucesivamente. un enantiómero del 2Clorobutano debe asignarse como R y el otro como S. El átomo de mayor número atómico tiene la mayor prioridad. las moléculas del S estarían en la misma cantidad que el R. por lo tanto. Los grupos que contienen enlaces dobles o triples reciben la prioridad como si ambos átomos se duplicaran o triplicaran.

b. el cual consiste en proyectar el cabono tetraedral en una superficie plana. C quirálico. por convención las fórmulas de Fischer se representan como: Líneas verticales que corresponden a los enlaces que se proyectan hacia atrás del plano del papel. en el grupo etilo hay 2H y 1 C. tiene la prioridad ―a‖. d. Cl Cl Cl H H H3C CH 2CH 3 CH3 CH3 CH2CH3 R CH2CH3 H Ahora se gira la molécula de manera que el grupo con la prioridad menor d. c. Mattar – M. Si examinamos el CH3 los siguientes átomos son 3H. 211 . C. Si la dirección es en contra de las manecillas del reloj. el enantiómero se designa S a favor de las manecillas del reloj es R. Asimétrico) recibe una prioridad o preferencia a. por lo tanto. Central. Montecinos Para el enantiómero del 2-Clorobutano: Cada uno de los 4 grupos unidos al átomo central (o estereocentro.V.Universidad San Sebastián Profesores: S. Gnecco . El Cl posee el nº atómico más alto de los 4 sustituyentes unidos al átomo de C central. Líneas horizontales que corresponden a los enlaces que se proyectan hacia fuera del plano del plano del papel. por lo tanto este grupo tendrá la prioridad ―b‖ y el CH3 ―c‖. También se puede ver en forma bidimensional (Fischer) Proyección de Fischer Para visualizar una molécula quiral se utiliza el método de Fischer. se dirija hacia atrás. ―d‖ para el etilo y el metilo los 2 tienen un átomo de C unido al C. Se asigna una prioridad en el primer punto de diferencia. El H. Se traza un camino de ―a‖ a ―d‖ y de ―b‖ a ―c‖. La intersección entre líneas verticales y horizontales representa 1 átomo de C y por lo general se trata de un estereocentro.

Montecinos COOH COOH H HO CH 3 Enlaces papel fuera del COOH H H OH OH CH3 CH3 Enlaces sobre el papel (S)-2-bromobutano (R)-2-bromobutano La rotación de una proyección de Fischer afecta a la configuarción del estereocentro representados. Mattar – M. En el papel: Si para llegar de una representación de Fischer a otra se hace entre los grupos un número impar de permutaciones cambia la configuración Un número par de permutaciones mantiene la configuración. Gnecco . Los estereoisómeros que se relacionan entre sí como objeto e imagen especular se denominan enantiómeros. Los estereoisómeros que no se relacionan entre sí como objeto e imagen especular se denominan diastereómeros o diastereoisómeros. Si tenemos 2 C quirales n=2 2n = 4 212 .Universidad San Sebastián Profesores: S. Ejemplos El giro de 90º invierte la configuración El giro de 180º conserva la configuración Moléculas con 2 ó mas estereocentros Una molécula con n estereocentros tiene un máximo de 2n estereoisómerosen que n = Nº de C asimétricos.V.

Gnecco .V. Mattar – M. Montecinos 213 .Universidad San Sebastián Profesores: S.

4.Universidad San Sebastián Profesores: S.Escriba la fórmula de los siguientes compuestos: a) trans-2 -metíl-3-hexeno b) cis-1-cloro-1-penteno c) cis-2-cloro ..1-penteno h.Dibuje la estructura de los isómeros cis y trans de CH3-CH=CH-CH2-CH3.2.CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH2I d.-2-hexeno i.2-dipropilciclobutano trans-2-buteno 214 . mostrando el enlace pi con su geometría correcta..3-cloropropeno k.dimetilpropano j) 2-amino-2-metilpropano 3.trans-1.1 dicloroeteno 5... Gnecco ..1-bromopropeno j. CH3 .CH2=C-CH3 Cl b...2-hepteno .CH3-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 f.a.CH3-CH=CH-CH=CH-CH3 g.CH3-CH2-C=C-CH2-CH3 CH3CH2 Cl b.1. indique los isómeros cis y trans.CH3-CH=CH-CH=CH2 e.. Mattar – M.Dibuje y nombre todos los isómeros distintos de: a) C6H14 b) C4H8F2 2.-¿Cuáles de los alquenos siguientes presentan isomería geométrica? En caso positivo..CH2=C-CH3 c. indicando en cada caso que tipo de isomería presentan entre sí: a) bromuro de isopropilo b) 2-metilbutanamica c) acetona d) cis-3-metil-2-penteno e) alcohol terbutílico f) acetato de n-propilo g) 3-metilpentanonitrilo h) o-hidroxitolueno i) 2. Montecinos PROBLEMAS CAPÍTULO XIV 1.-CH2= C(CH3)2 l.-Dé el nombre de un isómero de los siguientes compuestos..V..

c) ( )D y L son sinónimo de (+) y (-) respectivamente d) ( )Es condición necesaria pero no suficiente que exista C quiral en la molécula para que esta sea ópticamente activa. a) 2-clorobutano (is. f)enantiómero..3-butanodiol b) butanol-2 c) 2.Indicar V (verdadero) o F (falso) según corresponda: a) ( )La isomería óptica se presenta cuando como mínimo hay un doble enlace en la cadena carbonada.V.Universidad San Sebastián Profesores: S. d)actividad óptica. Indique que estereoisómeros presentarán actividad óptica. 8.Escribir isómeros (del tipo que se indica en cada caso) para los siguientes compuestos. Indicar si son ópticamente activos: a) 2. de cadena). diasterómeros y meso. a) CH3CHBrCHOHCH3 b)CH3CHBrCHBrCH2Br c)C6H5CH(CH3)CH(CH3)C6H5 12.... g) diasteroisómero. e) ( )Para que exista isomería óptica debe haber al menos un C asimétrico en la molécula.Dibuje las fórmulas estereoquímicas (proyección de Fischer) de todos los estereoisómeros de los siguientes compuestos. h) ( )Los enantiómeros tienen todas sus propiedades físicas y químicas idénticas.Indique las prioridades de cada grupo y designe la estereoquímica del estereocentro (R / S) 215 . Gnecco . óptico).Que entiende por: a) quiralidad.4. Montecinos 6. geométrico). y representar ambos enantiómeros según la proyección de Fischer. e)dextrógiro y levógiro. g) ( )Los componentes de una mezcla racémica no se pueden separar. h)compuesto meso.2-dutanodiol d) 1. d) n-pentano (is...Proponga un isómero de función de: a) propanona b) 2-metil-2-butanol c) 2-feniletanal d) 3. i) ( ) La configuración R de un compuesto quiral indica que el compuesto es dextrógiro 11.Marcar el/los C asimétricos.. f) ( )La mezcla racémica no presenta actividad óptica.2-dibromoeteno (is. i)mezcla racémica. si los hubiera. 9. b) ( )Todos los estereoisómeros son enantiómeros. c)luz polarizada.butanodiol 10. Mattar – M.3-dimetilbutanol e) 2-metilbuteno f) ácido pentanoico g) butino-1 h) formiato de isopropilo 7. Indique los pares de enantiómeros. b)isómeros ópticos. b) 1. funcional). c) butanol-1 (is.

3-dimetilciclobutano trans-1-bromo-3-metilcilopentano c) cis-1-bromo-3-metilciclopentano 216 . Montecinos 13.3-dimetilciclobutano trans-1.V.2-dimetilciclopropano trans-1. Mattar – M.Universidad San Sebastián Profesores: S..Dibuje las siguientes parejas de isómeros a) cis-1. Gnecco .2-dimetilciclopropano b) cis-1.

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