Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
-Tautomerii – (-C=C-OH (enoli)/ -CH-C=O (compuşi carbonilici)) – difera prin pozitia unui H si a
unei duble legaturi
2. Stereoizomerii
-Atomii sunt legaţi în aceeaşi succesiune
-Compuşii diferă prin orientarea spaţială a atomilor
-“STEREOS” – în spaţiu
Izomeri de conformaţie – Conformeri
- Aranjamente spaţiale dinamice ce apar ca urmare a rotaţiei atomilor în jurul unei
sau a mai multor legături sigma
Izomeri de configuraţie
-Aranjări spaţiale statice care diferă prin modul de aranjare a atomilor în spaţiu în
raport cu un plan (al legăturii pi sau ciclul saturat) sau un centru de simetrie
(carbon asimetric) din cadrul moleculei.
!!!! - Izomerii de configuraţie se pot prezenta sub forma mai multor izomeri de
conformaţie
Stereoizomerii sunt izomeri de configuraţie
!!!!!
Molecule chirale – molecule cu cel puţin un atom de carbon asimetric, molecule care nu se
suprapun peste imaginea lor în oglindă sau care nu au un element de simetrie
1 2 3 4
Mezocompus Enantiomeri
AMINOACIZI. PEPTIDE.PROTEINE
Aminoacizii ‐ sunt compuşi cu funcțiuni mixte:
Grupări functionale – grupa carboxilică ‐ COOH
‐ grupa ‐ NH2
Nomenclatură
Aminoacizi esentiali (8/9) – AA ce nu pot fi sintetizati de organismul uman – aport exogen (alimente)
LISINA – sursa de acetilCoA
VALINA
FENILALANINA – precursor de tirozina, catecolamine (adrenalină, noradrenalină, etc)
TREONINA
TRIPTOFAN – mediatorii SNC – serotonina
METIONINA – intermediar în sinteza cisteinei
LEUCINA - are aceeaşi cale de biosinteză în plante ca şi valina
IZOLEUCINA
HISTIDINA (dupa unii autori este condiţionat esenţială)
Aminoacizi condiţionat esenţiali – în mod normal nu sunt necesari în dietă, fiind suplimentaţi exogen în cazul unor
populaţii specifice ce nu şi-i pot sintetiza (anumite boli genetice – fenilcetonurie): CISTEINA, GLICINA,
GLUTAMINA, TIROZINA
ACID ASPARTIC = ACID ASPARAGIC
1. Caracterul amfoter al aminoacizilor (‐ COOH + ‐NH2 în aceeaşi moleculă):
‐Comportare în câmp electric – funcție de pH‐ul mediului
‐ Mediu acid: AA sub formă de CATION (NH3+) Æ migrează spre CATOD (negativ)
‐Mediu bazic: AA sub formă de ANION (COO‐) Æ migrează spre ANOD (pozitiv)
‐SISTEM TAMPON – acid slab (RCOOH) + sarea acidului cu o bază tare, bază slabă (RNH2+
sarea bazei cu un acid tare
Reacții datorate grupei carboxil (‐ COOH) – comune cu ale acizilor carboxilici
‐Formare de săruri cu compuşii cu caracter bazic (metale, oxizi metalici, baze)
‐Transformarea în derivați funcționali ai acizilor carboxilici (esteri, anhidride, amide, etc.)
Ex. esterificare
Reacții datorate grupei amino (NH2) – comune cu ale aminelor alifatice şi/sau aromatice
‐Formarea de săruri cu acizii Æ ‐NH3+X‐
‐Acilare ‐ cu cloruri şi anhidride de acizi, acizi carboxilici – AA acilați la azot
‐Alchilări ‐ cu halogenuri sau sulfați de alchil (ex. (CH3)2SO4) – AA alchilați la azot
derivat cuaternar
(BETAINĂ)
‐Reacția cu acidul azotos (azotit de sodiu şi HCl) – hidroxiacizi, azot molecular
PEPTIDE
– rezultă prin condensarea/policondensarea α-AA
+ H 2O
Dipeptide izomere
(Ser-Ala)
(Ala-Ser)
+
Primul AA reacţionează cu –COOH – se numeşte AA N-terminal
Ultimul AA are gruparea COOH liberă – se numeşte AA C-terminal
Exerciţiu:
-O peptidă formată din 100 resturi de AA are în structură 9 grupe aminice libere şi 23 de grupe
carboxilice libere. În urma reacţiei de hidroliză va pune în libertate un număr de:
-AA monoamino-monocarboxilici = ?
-Numărul de AA diamino-monocarboxilici = ?
-Numărul de AA monoamino-dicarboxilici = ?
Proteine
-Criterii de clasificare: solubilitate, structură, compoziţie, comportare chimică, rol biologic
-Proteine simple dau la hidrolizã numai aminoacizi (ex. albumina din serul sanguin)
-Proteine conjugate, heteroproteine, (proteide) - dau la hidrolizã şi compuşi neproteinici:
-Glucide, zaharide (glicoproteine) - fibrinogen
-lipide (lipoproteine) – enzime, antigeni, proteine de mebrană
-acizi nucleici (nucleoproteine) - histone
-esteri fosfonici (fosfoproteine) – caseina (lapte)
-metale (metaloproteine – Ex. hemoglobina)
Tipuri de enzime:
O O O O O O
5' 5' 5'
CH2OP OH CH2OP OP OH CH2OP OP OP OH
O O O O O O
monofosfat (MP) difosfat (DP) trifosfat (TP) - forma activa
O O O
3' 5'
O T CH2OP OP OP OH
3' 5' O O O
G CH2OP O
OH O
Alungire
Legătură esterică 5'
C P P P polimeraza
3'OH
5'
5'
OH
Polimerazele T P P P
C G
3'
'
-3
3'OH C T
5'
- leagă nucleotidele (5’-3’) T
5'
P P P A
A
C
T
-PPi Anti-sens
C A
3'OH
- leagă bazele azotate de pe cele două catene T A
5' T C
G P P P G C
3'
3'OH HO
5'
O O
PPi (acid pirofosforic) =HO P O P OH
O O
Vitamine hidrosolubile
-complexul B,
-C (acid ascorbic),
-H (acid p-aminobenzoic)
Vitamine liposolubile: A (retinol), D (ergocalciferol), E (tocoferol), K (antihemoragică)
Medicamente care sunt şi stupefiante (au şi proprietăţi halucinogene sau dau dependenţă – DROGURI)
Morfina, barbituricele, Codeina
Insulina – hormon pancreatic cu structură peptidică ce reglează concentraţia de glucoză din sânge)
ZAHARIDE (GLUCIDE)
Compuşi cu funcţiuni mixte polifuncţionali de tip polihidroxicarbonilic (-OH + -C=O)
-monozaharide – 1 oză
-zaharide complexe
-oligozaharide - 2 < n < 10
-polizaharide - n>10
Clasificarea monozaharidelor
-După tipul grupei carbonilice – aldoze, cetoze
-După numărul de atomi de carbon – trioze, tetroze/tetruloze, pentoze/pentuloze, hexoze/hexuloze
-În funcţie de configuraţie – seria D, seria L
Configuraţie relativă
(arbitrară, relaţionat la Aldehida glicerică)
Configuraţie absolută
(determinată prin metode analitice)
L -oze
Aldopentoză Aldohexoze Cetohexoză
(+) = izomer dextrogir = sens de rotaţie a
D = configuraţie absolută
luminii polarizate = enantiomer
!!! Apartenenţa la seria D sau L nu se corelează cu sensul de rotaţie (+) sau (-) a planului luminii
polarizate. D-fructoza este levogiră, D-glucoza este dextrogiră.
Monozaharidele, cu excepţia cetotriozei, sunt chirale continând unul sau mai mulţi atomi de
carbon asimetrici (C hibridizat sp3 cu 4 substituenţi diferiţi)
- pot exista sub forma mai multor izomeri optici (enantiomeri) - 2n, unde n reprezintã numãrul
centrilor chirali (numărul de atomi de C asimetrici).
HO glicozidic
Legătură eterică intermoleculară (semiacetalic)
(2)
Formule de proiecţie
Fischer
Formule de perspectivă
Haworth
α-glucoza, β-glucoza (diferă prin poziţia HO glicozidic) = izomeri sterici (diastereoizomeri) = ANOMERI
Proprietăţi fizice
-Sunt solubile în apă
-La încălzire se caramelizează şi apoi se carbonizează
-Au activitate optică
Proprietăţi chimice
-Pentru grupele OH
-esterificarea glucozei (anhidride de acizi, cloruri acide) Æ derivaţi pentaacilaţi
- eterificarea glucozei (halogenuri de alchil, sulfaţi de alchil)
- hidroxilul glicozidic are reactivitate mãritã în raport cu restul grupelor hidroxil din
moleculã. Poate fi alchilat selectiv prin tratare cu alcooli în catalizã acidã Æ glicozide
-Pentru gruparea carbonil
Oxidarea monozaharidelor
1. Oxidarea blândă (reactivii Fehling şi Tollens, apă de brom, acid azotic diluat)
Glucoză Æ acid gluconic
2. Oxidarea în condiţii specifice (enzimatic sau prin protejare preventivă) Æ Acizi uronici
Sisteme reducătoare - metale active (Zn, Fe) în mediu acid, alcool şi Na metalic, H2/Ni
Glucoza Æ D-sorbitol Fructoză Æ D-sorbitol + D-manitol
Fermentaţia alcoolică (enzimatic) - transformarea unei hexoze, capabilă să fermenteze, în CO2
şi alcool etilic.
Dizaharide
- Oligozaharide - prin hidroliză acidă sau enzimatică se scindează în două molecule de monozaharidă,
identice sau diferite
-Monozaharidele sunt legate printr-o legătură glicozidică (eter) - C−O−C-
β β
galactoza
Dizaharide nereducătoare (ZAHAROZA)
Celuloza (C6H10O5)n
- polimer de β -D-glucopiranozã, legãturi β-(1,4)-glicozidice (n=700-800, n=2500-3000)
-fiecare rest monozaharidic conţine 3 grupe hidroxilice libere
[C6H7O2(OH)3]n