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INTRODUCCIÓN A LA
QUÍMICA ORGÁNICA HETEROCÍCLICA
TEMA 23
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TEMA 23
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QUÍMICA ORGÁNICA AVANZADA. HETEROCÍCLICA. Juan A. Palop
Se estudian aquí todos los heterociclos que son total o parcialmente
saturados y que no cumplen los requerimientos de aromaticidad.
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A diferencia de los aromáticos, aquí el nivel de estabilidad es
muy variable y depende de diversos factores relativos al propio
ciclo y a los heteroátomos presentes.
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QUÍMICA ORGÁNICA AVANZADA. HETEROCÍCLICA. Juan A. Palop
TENSIÓN ANGULAR
2p
I ÓN
C
2s D A
B RI sp3
HI
1s
1s
Las aminas macrocíclicas son también de una basicidad muy débil por la
tendencia a disponer los nitrógenos hacia el interior de las cadenas
formando cavidades:
O
O O
N N
:
:
O O
O
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TORSIÓN DE ENLACE
N
O O N
S
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En general, las barreras de energía para la rotación crecen en el
orden:
C—Heteroátomo < C—C << Heteroátomo—Heteroátomo
N
O
N
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La torsión impedida de enlace afecta a ciertos comportamientos:
En amidas de cadena abierta se da la deslocalización representada
en las siguientes formas resonantes:
O O
+
N N
O N
R
O N O
N
El giro libre del enlace C-N permite Esta lactama rígida, de giro impedido,
el imprescindible solapamiento de no puede disponer los orbitales para
orbitales para la deslocalización. el solapamiento, es muy básica.
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MOVILIDAD Y ESTABILIDAD DE
HETEROCICLOS NO AROMÁTICOS
N
N
O S
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Los heterociclos flexibles, que se pueden plegar, presentan
conformaciones preferentes, similares a los carbociclos
aunque con algunas diferencias cuantitativas originadas por
los heteroátomos y referentes a:
• energías de torsión
• longitudes de enlace
• barreras energéticas de inversión de anillo
N N N
2p
I ÓN
2s C
[1] RI
D A
sp3
B
1s HI
1s
2p 2p
I ÓN
C
[2] 2s D A
B RI
HI sp2
1s
1s 13
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En heterociclos grandes, aún siendo la barrera algo mayor, también
está permitida la inversión:
H
N H N
R
N N R N
R
INVERSIÓN R
PIRAMIDAL
N R N
MAYOR ESTABILIDAD
INVERSIÓN DEL
PLEGAMIENTO
N N R
R
MAYOR ESTABILIDAD
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INTERACCIONES A TRAVÉS DEL ESPACIO
H
O
HO coexisten
N H
N H
R R' R' OH
N O R
H N
O
O
N
N R
R
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FIN DEL TEMA 23
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