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Cap 17_Titulaciones Complejometricas

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TITULACIONES COMPLEJOMETRICAS

CAPITULO 17: TITULACIONES DE COMPLEJOMETRIA

Introducción
Muchos cationes metálicos reaccionan con especies donantes de electrones (iones negativos o moléculas polares) para formar especies neutras, llamadas compuestos de coordinación, o especies con carga eléctrica, llamadas iones complejos. Quelatos: producidos cuando un ión metálico se coordina con dos o mas grupos donantes de un ligando para formar un anillo heterocíclico

REACCION DE COMPLEJOMETRIA
ION METALICO (CATION) + DONANTE DE ELECTRONES (ANION O MOLECULA POLAR)
PRODUCEN:
ESPECIES NEUTRAS = COMPUESTOS DE COORDINACION O COMPLEJOS [Cu(NH2CH2COOH)2] ESPECIES CON CARGA ELECTRICA = IONES COMPLEJOS [Cu(NH3)42+ y CuCl42-]

ION COMPLEJO
CATION METALICO
átomo central tiene orbitales vacíos que pueden aceptar electrones mayor densidad de carga positiva más estable el complejo formado cationes que forman complejos estables: con carga +2 y +3, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y metales del grupo IIIA y IVA.

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Valores constantes: 1. ocurre en etapas. se utiliza para determinar la dureza del agua. y cada etapa tiene su constante. Ligando hexadentado. Técnicas de separación: intercambio iónico y extracción. y 8. por lo menos uno de los átomos debe tener un par de electrones sin compartir incluyen: átomos electronegativos. EQUILIBRIO DE FORMACION La formación de los iones complejos. *6. ANALISIS POR COMPLEJOMETRIA Determinaciones volumétricas de cationes: cationes + solución patrón de AEDT. AEDT Es un ácido poliprótico: H4Y. El número de enlaces se conoce como número de coordinación y generalmente es par: 2. Si se enlaza por más de un átomo es multidentado.50 x x x x 10-2 10-3 10-7 10-11 2 . Determinaciones espectrofotométricas de cationes: cationes se convierten en iones complejos que absorben luz. El equilibrio neto es la suma de todos los equilibrios y la constante total es el producto de las constantes.02 2. Forma complejos estables con calcio y magnesio. bases de Lewis fuertes y compuestos con más de un átomo donante de electrones ENLACE ENTRE ATOMO CENTRAL Y LIGANDO Si el ligando se enlaza al metal por un sólo átomo se dice que es monodentado. Constante de formación.14 6. *4. Forma complejos solubles en agua e incoloros o ligeramente coloreados.92 5. AEDT: ácido etilendiaminotetraacético Reactivo más utilizado en valoraciones complejométricas. cuando el ligando es monodentado.ION COMPLEJO DONANTES DE ELECTRONES ligandos: ión o molécula capaz de donar un par de electrones aniones o moléculas polares tienen uno o más átomos. Reacciona en una relación 1:1.

----> MYn-4 Constante de formación. Fig 17-1. Mn+ + Y4. Indicadores: se usan especies químicas que forman complejos con el catión que se determina.AEDT ESPECIES QUE PREDOMINAN EN SOLUCION ACUOSA: H4Y (pH < 2) H3Y.(3 < pH < 6) HY3.455 Table 17-1. El indicador presenta un color cuando está complejado con el metal y otro cuando está libre.456 Reactivos en titulaciones con AEDT Solución estándar: AEDT en forma del ácido o en forma de la sal disódica.(pH > 10) Valoraciones complejométricas Las constantes de formación para los complejos metal-AEDT han sido determinadas para equilibrios en los que participa la especie Y4-. p.457 3 .(2 < pH < 3) H2Y2. Table 17-2. p. p.(6< pH < 10) Y4.

459 Fig 17-f1. p.458 Fig 17-2. es la constante de formación condicional o efectiva. p. p.459 p. p.461 4 .CONSTANTE DE FORMACION KMY = [MY (n-4)+] /[Mn+][Y4-] CT =[H4Y] + [H3Y-] + [H2Y2-] + [HY3-] + [Y4-] [Y4-] = α4 CT Kf = [MY (n-4)+] /[Mn+] α4 CT K’MY =α4 KMY= [MY (n-4)+] /[Mn+][AEDT].460 Fig 17-3. depende de pH.

p.464 Métodos para hacer la titulación METODO DIRECTO muestra se titula con una solución patrón de AEDT hasta que se juzga que la reacción se completó. ocurre la reacción: Mg-AEDT + M2+ -> M-AEDT2.Table 17-3. (moles AEDT) = (moles catión) sirve para determinaciones de metales que reaccionan rápidamente.+ Mg2+ moles AEDT = moles Mg2+ = moles M2+ en la muestra liberado 5 . exceso de AEDT se determina con una solución patrón de Mg2+ moles Mg2+ = moles AEDT en exceso moles AEDT que reaccionan = (moles AEDT añadidos . p.462 Fig 17-4.moles en exceso) moles catión = moles AEDT que reaccionan Métodos para hacer la titulación TITULACION POR DESPLAZAMIENTO muestra se trata con una solución de complejo Mg-AEDT o Zn-AEDT si el ión que se determina forma un complejo más estable con AEDT. p.465 Métodos para hacer la titulación TITULACION EN RETROCESO muestra se trata con exceso de AEDT.

467 Fig 17-6.CURVA DE TITULACION Etapa inicial antes de añadir titulante pMn+ = .470 6 . p.moles AEDT CURVA DE TITULACION PUNTO DE EQUIVALENCIA [Mn+] = [Y4-] = x K’f = α4Kf Kf = [MY n-4] CURVA DE TITULACION DESPUES PUNTO DE EQUIVALENCIA K’f = [MY n-4] /[Mn+][Y4-] MYn-4 = moles formados hasta el punto de equivalencia/volumen total [X] = [Y4-] = moles AEDT en exceso/volumen total /[Mn+][Y4-] [Myn-4] = moles formados/volumen total Fig 17-5.<-----> MYn-4 CURVA DE TITULACION ETAPA ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA [Mn+] = moles Mn+sin reaccionar volumen total moles sin reaccionar = moles presentes de Mn+ . p.log [Mn+] Mn+ + Y4.

p.Fig 17-7.470 7 .

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