LIbro de Organica Con Ejercicios Resueltos

QUÍMICA ORGÁNICA
LICENCIADO EN BIOTECNOLOGÍA
Ejercicios y Actividades
Curso 2006-2007
2º SEMESTRE
M.A. González Martínez
ETSI AGRÓNOMOS
UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA
ÍNDICE
Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1
Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9
Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19
Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25
Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39
Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57
Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67
Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85
Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

INTRODUCCIÓN
REVISIÓN DE CONCEPTOS
Introducción. Revisión de conceptos
1.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4
átomos de carbono.
2.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos,
saturados e insaturados, con 3 átomos de carbono.
3.
La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de
los cicloalcanos de un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace
y la de los alquinos con un único triple enlace.
4.
Representar y nombrar la fórmula estructural de todos los cicloalcanos cuya fórmula
molecular es C5H10. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma fórmula molecular.
5.
Un alqueno de formula C6H12 tiene todos los átomos de hidrógeno iguales. Representarlo y
nombrarlo.
6.
Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano
y del hexano.
7.
Nombrar los siguientes compuestos:
a)
H3C CH CH2 CH2 CH CH3
OH OH
b)
H3C CH2 CH CH2 CHO
CH2 CH3
c)
O
H3C CH2 C CH2 CH2 CH3
1
d)
NO2
CH3
e)
H2N COOH
f)
H3C CH CH CH2Br
8.
Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres átomos de carbono, uno de
oxígeno y suficientes de hidrógeno para que no haya ningún doble enlace.
9.
Escribir las fórmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauración cuya
masa molecular sea de 56.
10.
Formular y nombrar tres isómeros del 1-hexanol.
11.
Formular y nombrar 3 isómeros de la 3-hexanona.
12.
Dibujar los distintos isómeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno.
13.
Escribir la fórmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno.
14.
Escribir la fórmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de
metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales
de todos ellos son isómeros entre sí.
2
15.
Formular y nombrar los productos de oxidación sucesivos del 1-pentanol, del 2-
pentanol y del 3-pentanol.
16.
Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señalarlo.
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
17.
Indicar el número de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes
fórmulas moleculares y representar dos isómeros de cada uno de ellos.
a) C5H8O
b) C7H10O3
c) C5H9ON
d) C11H15O3N
18.
Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas
a 0 ºC y 1 atmósfera de presión tiene una masa de 1,966 g, determinar la fórmula
empírica y molecular del hidrocarburo.
DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1
19.
Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, originó en su
combustión 264 mg de CO2 y 108 mg de H2O. Determinar la fórmula empírica.
DATOS.- Ar : H 1; C 12; O 16
20.
Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 ºC y 755 mmHg
es de 2,36 g L-1. Determinar su fórmula molecular e indicar el número de insaturaciones
que contiene.
DATOS.- Ar : H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 1 atm = 760 mmHg
3
SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
CH3 CH2 CH2
CH2 CH2
H3C CH2 CH2 CH3
H3C CH CH3 CH
CH2 CH2
butano isobutano CH3
(metilpropano) ciclobutano
metilciclopropano
2.
H3C-CH2-CH3 H3C-CH=CH2 H2C=C=CH2 H3C-C≡CH

propano propeno o propadieno propino
propileno
3. Cicloalcanos monociclo: CnH2n

Alquenos: CnH2n
Alquinos: CnH2n-2
4.
CH3
CH3 H3C CH3
ciclopentano metilciclobutano dimetilciclopropano etilciclopropano
H3C-CH2-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH2-CH3 H3C-C(CH3)=CH-CH3

1-penteno 2-penteno 2-metil-2-buteno
H3C-CH2-C(CH3)=CH2 H3C-CH(CH3)-CH=CH2
2-metil-1-buteno 3-metil-1-buteno
5. (H3C)2C=C(CH3)2 2,3-dimetil-2-buteno
6. Derivados del pentano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-pentanol (p. ej.)

H3C-CH2-CH2-CH2-CHO pentanal
H3C-CH2-CH2-CH2-COOH ácido pentanoico
Derivados del hexano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-hexanol (p. ej.)

H3C-CH2-CH2-CH2-CH2_CHO hexanal
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH ácido hexanoico
5
7. a) 2,5-hexanodiol
b) 3-etilpentanal
c) 3-hexanona
d) meta-nitrotolueno
e) ácido para-aminobenzoico
f) 1-bromo-2-buteno
8. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes:
CH3-CH2-CH2OH 1-propanol
CH3-CHOH-CH3 2-propanol
CH3-CH2-O-CH3 etilmetiléter
9. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Las estructuras posibles son:
H3C-CH2-CH=CH2 1-buteno
H3C-CH=CH-CH3 2-buteno
CH3
H2C CH2
H2C C
H2C CH2
CH3
ciclobutano metilpropeno
H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3 2-hexanol
H3C-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 dipropiléter
H3C-CH(CH3)-CH2-CHOH-CH3 4-metil-2-pentanol
H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO hexanal
H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH=CH2 butileteniléter
H3C-CH2-CH=CH-CHOH-CH3 3-hexen-2-ol
12.
Cl Cl Cl H H3C CH3 H3C H
C C C C C C C C
H H H Cl H H H CH3
cis-1,2-dicloroetileno trans-1,2dicloroetileno cis-2-buteno trans-2-buteno
6
13.
CH3
CH3 NH2
CH3
tolueno anilina
o-xileno
14.
H3C-COO-CH2-CH3 H3C-COO-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-COO-CH3
acetato de etilo acetato de propilo propanoato de metilo
H3C-CH2-COO-CH2-CH3 HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2-COO-CH3

propanoato de etilo formiato de butilo butanoato de metilo
Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo
acetato de propilo, propanoato de etilo, formiato de butilo

y butanoato de metilo
15.
1-pentanol H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH → pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO
pentanal H3C-CH2-CH2-CH2-CHO → ácido pentanoico H3C-CH2-CH2-CH2-COOH
2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3
3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3
16. Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado:
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (ácido tartárico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
7
17.
a) C5H8O, 2 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades)
son:
H3C-CH=CH-CH2-CHO y H2C=CH-CHOH-CH=CH2
b) C7H10O3, 3 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades)
son:
H3C-CH=CH-CO-CH2-CH2-COOH y H3C-C≡C-CH2-CHOH-CH2-
COOH
c) C5H9ON, 2 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más posibilidades)
son:
H3C-CHOH-CH2-CH2-C≡N y H2C=CH-CH2-NH-CH2-CHO
d) C11H15O3N, 5 insaturaciones. Dos isómeros propuestos (hay más
posibilidades) son:
OH CH3 O
H3CO
NH
NH2
OCH2CH3 OH O
18. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8
19. Fórmula empírica C3H6O
20. Fórmula molecular C4H10. No tiene insaturaciones.
8
TEMA 1
BASES DE LA QUÍMICA DEL
CARBONO
Bases de la Química del Carbono
1.
Dibujar las estructuras de Lewis del etano H3C-CH3, etileno H2C=CH2, metanol
H3COH, metanal HCHO, propanona H3C-CO-CH3, ácido fórmico HCOOH y
dimetilamina H3C-NH-CH3, dibujando en la medida de lo posible la geometría
molecular. Consultar los números atómicos de los elementos en una tabla periódica.
2.
Utilizando datos de la Tabla Periódica, ordenar los siguientes enlaces en orden
decreciente de polaridad:
a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S
3.
En los cuatro compuestos representados:
O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono)
a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3?

b) ¿Cuántos pares de electrones no compartidos tienen todos los átomos de
oxígeno?
c) ¿Qué forma tienen el ozono, el agua y el agua oxigenada?
d) ¿Son iguales los dos enlaces de la molécula de ozono?
4.
Indica, utilizando la notación δ+ y δ-, la polarización de los siguientes enlaces:
a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C
5.
Para las estructuras siguientes 1-12:
Br Br
Cl Cl H3C Cl H 3C Cl
4 Br 6 Br
5 Br
H3C CH3 Cl CH3 H3C Cl
1 2 3
Br
O Cl H
C 7 C 8 C 9
Cl Cl Cl
H3 C CH3 Cl
Cl Cl
Cl C C Cl Cl C C H O
10 11 12
a) Indicar las que presentan momento dipolar

b) Señalar con una flecha la dirección y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan.
11
6.
Indicar, para todos los átomos de carbono de la siguiente molécula, si se trata de
carbono primario, secundario o terciario.
CH3
CH CH2 CH3
H3C CH2 C CH2 CH3
H3C C CH3
H3C CH2 CH CH3
7.
Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la
estructura real:
a) Ión formiato HCOO- b) Tolueno C6H5-CH3
c) O d) +
- CH 2
O C H
O CH 3
8.
Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o
especies en equilibrio:
a) CH3-COOH y CH3-COO- + H+
b) CH3-CH2-N=O y CH3-CH=N-OH
c)
O O-
CH3 C CH2- y CH3 C CH2
d) CH3-+CH-CH=CH2 y CH3-CH=CH-+CH2
e)
+
O y O-
f)
O OH
CH3 C CH3 y CH3 C CH2
12
9.
Dadas las siguientes moléculas, indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras
que aparecen en la lista están presentes en cada una de ellas:
OH O NH2
O
HO
OCH3
O
CH3
CH2CH3 H3C
O Cl NH
CH3
Cl O
H 3C
OH O CH3 C N
a) aldehído b) alqueno cis c) éster d) haluro 2º

e) amina f) fenol g) amida h) alquino
i) nitrilo j) haluro 1º k) cetona l) éter
m) alcohol n) alqueno trans o) anillo aromático
10.
En base al desarrollo hecho en clases teóricas para la molécula de oxígeno O2, dibujar el
diagrama de orbitales moleculares para la molécula de nitrógeno N2 y de flúor F2, sin
tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atómicos, e indicando en cada caso
cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay, así como el orden de enlace.
¿Existen electrones desapareados en estas moléculas? Los números atómicos del N y del
F son 7 y 9, respectivamente.
13
1. Cada par de electrones, sean de enlace o no, se representa mediante una línea.
H H
etano C C carbono tetraédrico

H H
H H
H H
molécula plana, ángulos
etileno C C
H H
120º
H H
metanol C O angular en el oxígeno

H
H
H
molécula plana, ángulos
metanal C O
H
120º
O
propanona H
C
C
C
H
plana en el centro
H
H H H
a. fórmico C O
H O
H N H
dimetilamina C C H pirámide trigonal en el N
H H H
2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N
3. a) Los de las moléculas de H2O y de H2O2, así como uno de los dos átomos
laterales del ozono.
b) En las moléculas de O2, H2O2 y H2O, los átomos de O tienen dos pares de
electrones no compartidos. En la molécula de O3, el átomo de O central tiene
solamente un par de electrones no compartido, pues el otro está cedido a uno de
los átomos de O laterales, que a su vez tiene sus tres pares de electrones no
compartidos.
c) Ver figura. El ozono tiene forma angular, con ángulo algo menor de 120 º. La
molécula de H2O es también angular, con ángulo algo menor de 109 º, mientras
que la molécula de H2O2 es plana angular (trans).
15
H
O O
O O
O O H H
H
d) Realmente los dos enlaces son iguales, ya que el ozono es un híbrido de

resonancia de dos formas canónicas principales:
O O
O O O O
4. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ-
5. a) Tienen momento dipolar las estructuras 1, 3, 4, 5, 7, 9, 11 y 12.

b) Ver figura.
Br
Cl Cl H3C Cl
4 Br 5 Br
H 3C CH3 H 3C Cl
1 3
O H
C 7 C 9 Cl C C H
H3C CH3 Cl Cl O
11
Cl 12
6.
º
1
CH3
º
3 2º 1º
CH CH2 CH3
1º 2º º
4 º
2 º
1
H3C CH2 C CH2 CH3
1º º
4 º
1
H3C C CH3
1º 2º º
3 1º
H3C CH2 CH CH3
16
7.
a) - b)
O O
-
CH 3 CH 3
H C O H C O
c)
O O O
O O O
H H H
d)
CH2
O CH3
CH2 CH2 CH2 CH2
O CH3 O CH3 O CH3 O CH3
8. a) Equilibrio (ácido-base)
b) Equilibrio (tautomería nitrosocompuesto - oxima)
c) Formas resonantes
d) Formas resonantes
e) Formas resonantes
f) Equilibrio (tautomería ceto-enólica)
9.
OH O NH2
O
k,m
m,o k e,m
HO
OCH3
O
CH3
CH2CH3 H3C
O Cl NH
l,o j,n CH3 g,k
O
Cl O
H3 C
OH O CH3 i C N
c
h,j,m
10.
σ2p* σ2p*
π2p* π2p*
2p 2p
π2p π2p
σ2p σ2p
σ2s* σ2s*
2s 2s
σ2s σ2s
σ1s* σ1s*
1s 1s
σ1s σ1s
N N F F
17
TEMA 2
ESTRUCTURA Y
REACTIVIDAD QUÍMICA
Estructura y reactividad química
1.
Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad:
a) Carbocationes:
+ 2) 3) +
1) CH3 4) H2C -CH=CH2
+ H
C
H3C + CH3
b) Carbaniones:
- 2) 3) 4)
1) CH3
CH3 -
-
-C CH3 CH2
CH3
c) Radicales libres:
1)· CH3 2) 3) 4)
· O
·
C·
2.
Clasificar las siguientes especies químicas como nucleófilos o electrófilos:
N≡C- H2C=CH2 Hg2+ H- Ag+
NH3 H2O H3C-CH2-O- H+
H3C-COO- Br2 BF3
3.
Justificar, en base al fenómeno de resonancia, las siguientes observaciones sobre acidez
y basicidad de los compuestos orgánicos.
a) Los ácidos carboxílicos R-COOH tienen un carácter ácido mucho más acusado que el
de los alcoholes R-OH, si bien en ambos casos la reacción de acidez consiste en la
ruptura de un enlace O-H.
b) Las aminas aromáticas, por ejemplo la anilina C6H5-NH2, son mucho menos básicas
que las aminas alifáticas, por ejemplo la metilamina H3C-NH2.
21
4.
La figura siguiente muestra dos diagramas de Energía potencial vs. coordenada de
reacción para dos reacciones químicas distintas: A+B → D+E y M+N → P+Q. Indicar
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La reacción A+B → D+E es exotérmica

b) La reacción M+N → P+Q es concertada
c) La reacción M+N → P+Q se lleva a cabo en dos etapas, siendo la primera de mayor
energía de activación
d) La energía de activación de la etapa C → D+E tiene un valor de 50 Kj/mol
e) Las especies AB# y MN# son carbaniones, carbocationes o radicales libres
f) La reacción M+N → P+Q tiene un ∆H de -30 Kj/mol
g) En la reacción A+B → D+E, la etapa primera es la limitante de la velocidad
h) A la vista de los diagramas, se puede deducir que la reacción A+B → D+E es
espontánea, pero la reacción M+N → P+Q no lo es
i) El proceso elemental directo A+B → C tiene una energía de activación mayor que el
mismo proceso en sentido inverso
j) La reacción D+E → A+B tiene un valor de ∆H de 30 Kj/mol
140 # 140 MN#

C
O#
120 120
#
AB
100 100
Ep (Kj/mol)
Ep (Kj/mol)
80 80 O
C P+Q
60 60
40 A+B 40
M+N
20 20
D+E
Coordenada reacción Coordenada reacción
22
1.
a) Carbocationes: (2 1,3,5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo)
b) Carbaniones: (4 1,3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo)
c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1,3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo)
2.
N≡C- Nu- H2C=CH2 Nu: Hg2+ E+ H- Nu- Ag+ E+
H3C-CH2-O-
NH3 Nu: H2O Nu: -
H+ E+
Nu Nu:
H3C-COO- Nu- Br2 Nu: BF3 E
3.
En el caso de la acidez relativa de los ácidos carboxílicos y los alcoholes, la especie
desprotonada (ión carboxilato e ión alcóxido, respectivamente) resulta mucho más
estable en el caso del ácido carboxílico puesto que la carga negativa se reparte entre los
dos átomos de oxígeno, puesto que en el ión carboxilato coexisten las dos formas
resonantes que se muestran en la figura. En el caso de las aminas, la basicidad de la
amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N; en aminas
aromáticas, éste está deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura),
por lo que está menos disponible que en el caso de aminas aromáticas.
-
O O
R C R C
-
O O
NH2 NH2 NH2
4.
a) V b) F c) V d) V e) F
f) F g) F h) F i) V j) V
23
TEMA 3
ESTEREOQUÍMICA
Estereoquímica
1.
Dibujar la estructura de dos isómeros de cadena, dos isómeros de posición y dos
isómeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal.
2.
Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomería geométrica, dibujando y
nombrando los isómeros geométricos correspondientes:
a) b)
CH3 Cl
H3C CH2 C C CH2 CH3 H2C C
CH2 CH3 CH3

c) d)
H 3C CH2 CH CH CH2I H3C-CH=CH-CH=CH2
e) f)
H3C-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 H3C-CH=CH-CH=CH-CH3
3.
Dibujar las fórmulas estructurales de todos los isómeros del penteno, incluyendo los
estereoisómeros. Nombrar todos los compuestos dibujados.
4.
Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente, de acuerdo con las
reglas de Cahn, Ingold y Prelog.
(a) -C6H5 (fenilo) (b) -CH=CH2 (c) -C≡N (d) -CH2I

(e) -CHO (f) -COOH (g) -CH2-NH2 (h) -CO-NH2
(i) -CO-CH3
5.
Asignar configuración E o Z a los siguientes isómeros geométricos:
a) b) c) d)
HO NH2 H3C H Cl CHO H3C-CH2 CHO
C C C C
H2C=CH OH
F CH3 H3C-CH2 OH HO CH2OH
e) f) g)
CH3 H2N-CH2 CO-NH2 CH3
CH C C H3C-CH CH2CHO
HC C
HN=CH CN C C
C C CH3
C CH H2C=CH CH2OH
27
Estereoquímica
6.
Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Señalar la razón de
la quiralidad
a) b) c) d)
OH CH2CH2CH3 Br CH2CH3
HO H +
N CH3
H3C CH2CH3 D OH
H CH3 H H
H
e) f) g) h)
OH H CH3 HO H
H C
H2N
C
O Cl H OH
C
CH3 H CH3
i) j) k) l)
O O Cl ··N
H Cl
H3 C CH2CH3
H3C H
CH2Cl
H OH H
H OH
7.
Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultáneamente isomería
geométrica y óptica, dibujando su antípoda correspondiente en los casos en que haya
isomería óptica.
a) b) c) d)
H Cl Cl Cl Cl H
Cl Cl
Cl H H H H Cl
H H
e) f) g) h)
H H Cl H H H
H Cl
Cl Cl H Cl Cl Cl
Cl H
i) j) k) l) m) n)
Cl Cl Cl Cl Cl Cl H Cl
Cl H Cl H
H H H H H H Cl H
H Cl H Cl
28
Estereoquímica
8.
Señalar los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas (recuérdese que muchos
átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar):
Ácido clavulánico 5-α-dihidrotestosterona

COOH H CH3 OH
O C
N CH2OH CH3
H O
Piretrina Licorina
H3C CH3 OH
O CH3
HO
CH2
O O
CH3 O
N
O
H3C
9.
Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoisómeros de las siguientes
moléculas e indicar cuales son ópticamente activas y cuales meso. Asignar
configuraciones R y S para cada C asimétrico:
a) 2,3-dibromobutano b) 4-cloro-2,3-pentanodiol
10.
Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los
dos grupos metilo en el extremo. ¿Son las mismas, enantiómeros o diasterómeros?
NH2 H
H CH3 H3C OH
H CH3 H3C NH2
OH H
11.
Se disuelven 1,5 g de un enantiómero en etanol, dando lugar a 50 mL de disolución.
a) Determinar la rotación específica a 20 ºC para la línea D del Na si la disolución tiene
una rotación observada de +2,79 º en un tubo polarimétrico de 10 cm.
b) Calcular la rotación que se observará si se emplea un tubo de 5 cm.
c) Calcular la rotación medida si la disolución se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un
tubo polarimétrico de longitud 10 cm.
29
Estereoquímica
12.
Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos:
a) b) c)
CH3 H H
Br CH=CH2 F CH=CH2 H3C C CH
CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2
d) e) f)
CHO NH2 CH=CH2
H3C OH H3C H H CH3
CH2OH CH2OH Cl
g) h) i)
CHO Cl CH3
HO COOH NH2 H
CO-CH3 OH CH2CH3
13.
Indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas
(recuérdese que muchos átomos de hidrógeno no se dibujan para simplificar):
a) b) c)
O CH3 Br O OH
H
H2N H
O Br H
O H COOH
CH3 OCH3 H Cl
Cl N
H3C
H
d) e) f)
HO H H OH C H=C H2 OH
HO H
H F
HOOC CH3
HO H O H N H-C H3 H3C COOH
CH3
OH
g) h) i) j)
OH COOH CHO CH3
H H NH2 H2N H
HOOC H Cl
H OH
H3C OH
CH3 C6H5 OCH3
H CHO
COOH CN
CH3
30
Estereoquímica
14.
Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como
enantiómeros, diaestereoisómeros, isómeros geométricos, isómeros estructurales o
idéntica molécula:
a) b)
CH3 CH3 CH3 CH3
H Br y H Cl H Br y Cl H
Cl Br Cl Br
c) d)
CH3 CH3 CH3 Cl
H Br y H Cl H Br y H CH3
H Cl H Br H Cl H Br
CH3 CH3 CH3 CH3
e) f)
CH3 Cl CH3 CH3
H Br y H CH3 H Cl y H H
H Cl H CH3 CH3 CH2Cl
CH3 Br
g) h)
CH3 CH3 H3C H H H
H Cl y Cl H y
H CH3 H3C CH3
CH3 CH3
i) j)
H Cl H H
H Cl HO CH3 H Cl HO H
y y
HO CH3 H OH HO CH3 Cl OH
OH H OH CH3
k) l)
HO OH H H Cl H H Cl
y y
H H HO OH H Cl Cl H
m) n)
H H H
Cl H Cl
Cl OH Cl OH
y y HO
Cl H3C H
H Cl H CH3
OH H
31
Estereoquímica
15.
Dibujar, utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona, los
confórmeros más estables de las siguientes moléculas:
a) Butano (enlace C2-C3)
b) 2-Clorobutano (enlace C2-C3)
c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C2-C3)
16.
Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman.
a) b) c)
H CH3 C H3
H CH3 H H H C H3
H3C CH3 H3C CH3

H H
H H
C H3
d) e) f)
H H H Cl H
CH3 H CH3 H CH3
H2C
H3C H CH2
HH HH HCH3 HH
17.
Ordenar los siguientes confórmeros del 1,2-dicloroetano por su estabilidad relativa:
a) b) c) d)
H Cl Cl Cl
Cl Cl
H H Cl H H H
Cl H
H H H H
HH H HH Cl
18.
Señalar, de entre cada par, el confórmero más estable.
a) b)
Cl Cl Br Br
(1) Cl (2) H
(1) (2)
H CH3 (CH3)2C H H Cl
H H
H H H H
H Br H Br
C(CH3)2 CH3
c) d)
CH3 CH3 I CH3
(1) (2) (1) H (2)
H CH3 H3C H H H
H
H3C
H CH3 H CH3 H I
CH3 CH3 ClH Cl
32
Estereoquímica
1. Ejemplos propuestos son los siguientes:

a) Isómeros de cadena:
CH3 OH OH
H3C CH CH CH2 CHO H3C CH C CH2 CHO
CH3
b) Isómeros de posición:
H3C-CH2-CHOH-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CHOH-CHO
c) Isómeros de grupo funcional:

H3C-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
2. a) y b) no presentan isomería geométrica.
c)
Z-1-yodo-2-penteno E-1-yodo-2-penteno
H H H CH2I
C C C C
H3C-CH2 CH2I H3C-CH2 H
d)
Z-1,3-pentadieno E-1,3-pentadieno
H H H CH3
C C C C
H2C=CH CH3 H2C=CH H
e)
Z,E-2,4-heptadieno E,E-2,4-heptadieno
H H H3C H
C C C C H
H
H3C H C C
C C
H CH2CH3 H CH2CH3
Z,Z-2,4-heptadieno E,Z-2,4-heptadieno
H H H3C H
C C CH2CH3 C C CH2CH3
H3C C C H C C
H H H H
33
Estereoquímica
f)
E,Z-2,4-hexadieno (= Z,E) Z,Z-2,4-hexadieno E,E-2,4-hexadieno
H3C H H H H3C H
C C CH3 C C CH3 C C CH3
H C C H3C C C H C C
H H H H H H
3.
1-penteno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno
H3C-CH2-CH2-CH=CH2 H3C-CH(CH3)-CH=CH2 H3C-CH=C(CH3)2
2-metil-1-buteno E-2-penteno Z-2-penteno

H2C=C(CH3)-CH2-CH3 H3C H H H
C C C C
H CH2CH3 H3C CH2CH3
4. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b)
5. (a) E (b) Z (c) Z (d) Z

(e) Z (f) E (g) Z
6.
(a) quiral (C asimétrico) (b) quiral (N asimétrico) (c) quiral (C asimétrico)
(d) no quiral (e) quiral (C asimétrico) (f) quiral (C asimétrico)
(g) quiral (aleno) (h) no quiral (i) no quiral
(j) quiral (C asimétrico) (k) no quiral (l) no quiral
7. Presentan simultáneamente los dos tipos de isomería los compuestos: (a), (f), (g), (j)
y (l). Los antípodas son:
(a) (f) (g)

Cl H H H Cl
Cl
Cl Cl H
H Cl H
(j) (l)
Cl Cl
H H
H H
Cl Cl
34
Estereoquímica
8.
Ácido clavulánico 5-α-dihidrotestosterona
COOH H CH3 OH
O C * *
N * CH2OH CH3
* *
*
* O *
*
H O
Licorina
Piretrina OH
H3C CH3
O CH3 HO *
*
CH2
* * *
O * O *
CH3 O
N
O
H3C
9. a) 2,3-dibromobutano
R,S = S,R, forma meso R,R, ópticamente activo S,S, ópticamente activo
H H H
H3C Br H3C Br Br CH3
H3C Br Br CH3 H3C Br
H H H
b) 4-cloro-2,3-pentanodiol, 8 isómeros todos ópticamente activos

R,S,R R,S,S R,R,R R,R,S
H H H H
H3C OH H3C OH H3C OH H3C OH
H OH H OH HO H HO H
Cl CH3 H3C Cl Cl CH3 H3C Cl
H H H H
S,S,R S,S,S S,R,R S,R,S
H H H H
HO CH3 HO CH3 HO CH3 HO CH3
H OH H OH HO H HO H
Cl CH3 H3C Cl Cl CH3 H3C Cl
H H H H
35
Estereoquímica
10. Son enantiómeros

CH3 CH3
H NH2 H2N H
H OH HO H
CH3 CH3
11. El resultado es:

a) +93 º
b) +1,39 º
c) +0,93 º
12.
a) R b) S c) R
d) R e) S f) S
g) R h) R i) R
13.
a) b) c)
O CH3 Br O OH
H
R R R H2N H S
S
S
O Br R S S
S R
S H
CH3 OCH3 O H COOH

H3C R H Cl
Cl N
H
d) e) f)
HO H H OH CH=CH2 OH
HO H S F R
R S S H HOOC CH3
H R NH-CH3 H3C COOH
HO H O S
CH3 OH
g) h) i) j)
OH COOH CHO CH3
H R NH S
S H 2
H Cl H2N R H
HOOC
H R OH H3C OH
S S R
H CHO CH3 C6H5 OCH3
COOH
CH3 CN
36
Estereoquímica
14.
a) enantiómeros b) misma molécula c) enantiómeros
d) diasterómeros e) misma molécula f) i. estructurales
g) misma molécula h) i. geométricos cis-trans i) misma molécula
j) enantiómeros k) misma molécula l) enantiómeros
m) misma molécula n) enantiómeros
15.
a) Butano C2-C3 b) 2-Clorobutano C2-C3 c) 2-Cloro-3-metilbutano
CH3 CH3 C2-C3
H H H H CH3
H3C H
H H H Cl
CH3 CH3 H Cl
CH3
16.
a) metilbutano o isopentano b) dimetilpropano o neopentano
c) metilbutano o isopentano d) metilciclopropano
e) 1,1-dimetilciclobutano f) 1-cloro-2,3-dimetilciclopentano
17. b) > d) > c) > a)
18. a) (1) b) (2) c) (2) d) (2)
37
TEMA 4
HIDROCARBUROS
Hidrocarburos
1.
Calcular los porcentajes de isómeros esperados durante la monocloración de:
a) propano H3C-CH2-CH3
b) 2,3-dimetilbutano (H3C)2-CH-CH-(CH3)2
c) 2-metilbutano H3C-CH2-CH-(CH3)2
DATOS: Las reactividades relativas de los hidrógenos terciarios, secundarios y
primarios son, para la cloración, son de 5,0; 3,8 y 1,0 respectivamente.
2.
Los cicloalcanos tienen de fórmula general (CH2)n, de modo que si medimos
experimentalmente el calor de combustión (∆H0c) y dividimos el valor por n, se obtiene
el calor de combustión por cada unidad CH2 (lo simbolizaremos por la letra Q)
(CH2)n + 3n/2 O2 → n CO2 + n H2O ∆H0c = n· Q
a) ¿Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros?
b) Si la respuesta anterior es negativa, ¿para qué cicloalcano el valor de Q es
menor (menos negativo)? ¿Para cual es mayor?
c) ¿A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustión?
3.
Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es más estable:
a) Cis-1,2-dimetilciclohexano o trans-1,2-dimetilciclohexano
b) Cis-1,3-dimetilciclohexano o trans-1,3-dimetilciclohexano
c) Cis-1,4-dimetilciclohexano o trans-1,4-dimetilciclohexano
4.
Dibujar la estructura del confórmero más estable de los siguientes ciclohexanos
sustituidos:
a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano
b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano
c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano
d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano
5.
El Lindano, también llamado HCH 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano es un insecticida
que tiene un total de 8 isómeros geométricos. ¿Por qué uno de dichos isómeros (el
llamado γ, con los seis Cl en posiciones respectivas e,e,e,a,a,a) es el activo, mientras que
los otros 7 isómeros son poco o nada activos?
41
Hidrocarburos
6.
Dadas las estructuras A y B
A B
CH3 CH3 H H
H3C H
H H
H H
HH HCH3
H H
a) ¿Cuál representa a un ciclohexano bote?

b) ¿Cuál de las dos es una conformación más estable?
c) ¿Cuál de las dos estructuras se denomina tiene configuración cis?
d) ¿Presenta la molécula A una conformación silla más estable que la
representada? Si es así, dibujarla.
e) Nombrar ambos compuestos ¿Son A y B distintas conformaciones del mismo?
7.
Identificar la relación entre los pares de moléculas representadas a continuación como
enantiómeros, diaestereoisómeros, isómeros geométricos o idéntica molécula
a) b)
H CH3 CH3
CH3 H
H3C CH3 y H H
H3C
y
H H
H CH3
H
CH3
c) d)
H H HO
H
CH3 H3C
y y
CH3 H3C HO CH3
H
H H
H H CH3
e) f)
OH H
H
H H CH3
OH
H y CH3
y
OH
OH CH3 H
H
CH3 H
42
Hidrocarburos
8.
Escribir las fórmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarán en las
siguientes reacciones químicas:
a) 1-buteno + Br2 →
b) ciclohexeno + KMnO4 (diluido, frío) →
c) ciclohexeno + C6H5-COOOH (ácido perbenzoico) →
d) 2,3-dimetil-1-buteno + HBr →
e) 1-hexeno + HCl →
f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un peróxido) →
g) cis-3-hexeno + O3 → Zn/H+ →
h) 1-metilciclopenteno + O3 → Zn/H+ →
i) 1-metilciclopenteno + KMnO4 →
j) 1-metilciclopenteno + H2O/H+ →
k) 1-metilciclopenteno + H2 (en presencia de Ni) →
9.
Representar la reacción del Z-2-buteno con Br2, analizando por separado la
aproximación del electrófilo a las dos caras del alqueno. Indicar la estructura de los
intermedios y la configuración R y S de los productos.
10.
En la adición de Br2 a E-2-buteno
a) ¿Cuántos estereoisómeros opticamente activos se formarán?
b) ¿Y cuántos opticamente inactivos?
11.
Se somete el cis y el trans 3,4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos:
a) Adición de Br2
b) Hidrogenación catalítica
c) Adición de HCl
d) Oxidación con un perácido
Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros
geométricos iniciales y cuales no, clasificando las cuatro reacciones como syn, anti o no
estereoespecíficas.
12.
Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polímeros:
a) Polipropileno
b) Policloruro de vinilo PVC
c) Politetrafluoroetileno (PTFE, Teflón)
d) Poliestireno
43
Hidrocarburos
13.
Indicar tres ensayos químicos sencillos (basados en una reacción que genere un cambio
de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano.
14.
Indicar qué productos se formarán en la ozonólisis de
a) 1-buteno
b) 2-buteno
c) 2-metil-2-penteno
d) ciclobuteno
e) 1,4-hexadieno
15.
Uno de los métodos habituales de obtener alquenos es por eliminación de HCl en los
haluros de alquilo, en presencia de una base muy fuerte:
H3C-CHCl-CH2-CH3 (RO-) → H2C=CH-CH2CH3 (1) + H3C-CH=CH-CH3 (2)
En esta reacción, se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1)
ya que el (2) es más estable al estar más sustituido.
Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohólico, se
obtiene el 100% de 1,3-hexadieno, no obteniéndose nada del 1,4-hexadieno, si bien
ambos están igual de sustituidos. ¿Por qué?
16.
La reacción de adición de 1 mol de agua (H2O/H2SO4) a 1 mol de 1,3-butadieno da
lugar a dos productos de reacción que son isómeros.
a) Escribir el mecanismo de la reacción.
b) ¿Cuál de los dos productos es termodinámicamente más estable? ¿Y cual de los dos
productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de
reacción?
c) Si esta reacción se lleva a cabo en presencia de NaBr, además de los productos
citados, se originan otros dos. ¿Cuáles son?
44
Hidrocarburos
17.
Dibujar las fórmulas estructurales de los productos que se obtendrán en las siguientes
reacciones de Diels-Alder:
a) 1,3-butadiendo + etileno →
b) ciclopentadieno + propileno →
c) 2 ciclopentadieno →
d)
O O O O
+
e)
OCH3 CN
+
OCH3 CN
f)
O
O
g) 1,3-butadieno + el producto de (f) →
h) 1,3-butadieno + acetileno →
i) 1,3-butadieno + el producto de (h) →
18.
Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reacción de Diels-Alder. Indicar
los reactivos empleados en cada caso:
a) b) c) d)
CH3 H3C COOCH3 H3CO CN
CH3 H3C COOCH3

H3CO CN
e) f) g) h)
CHO CN CHO
O
H3C
CHO
COOH
COOH
45
Hidrocarburos
19.
Marcar los sistemas aromáticos de los siguientes compuestos:
a) Nicotina b) DDT c) Adenina
Cl NH2
N H N
C N
CH3 CCl3
N N
N Cl
H
d) Guanina e) Tiamina (Vitamina B1) f) Fenilalanina
O Cl- CH3
+
H N N
N CH2CH2OH
N S COOH
N NH2
H2N
H2N N N
H
20.
Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una
reacción de sustitución electrofílica
a) b) c) d) e) f)
Cl CH3 CHO CH3 CHO
Cl
Cl OCH3 NO2
21.
Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producirá una nueva
sustitución electrofílica:
a) b) c) d) e)
CH3 NO 2 CHO COOH COOH
CHO OH
CH3 O 2N
OH
46
Hidrocarburos
22.
Indicar cual de estos compuestos es aromático y cual no:
H
- +
a) .. b) .. c)
S..
+
d)
e)
f)
g) h)
i)
23.
El grupo amino -NH2 es un activante del anillo aromático muy potente y orienta a las
posiciones orto y para. ¿Por qué, en base a consideraciones ácido-base, la nitración y
sulfonación de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el
producto m-sustituido? ¿Qué proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o
sulfonado en posición para?
24.
Indicar que producto o productos principales se obtendrán en las siguientes reacciones:
a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl3 →

b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr3 →
c) Tolueno + Cl2/FeCl3 →
d) Ácido benzoico (C6H5-COOH) + HNO3/H2SO4 →
e) Benzaldehído + Cl-CO-CH3 /AlCl3 →
f) terc-butilbenceno ((CH3)3C-C6H5) + HNO3/H2SO4 →
g) m-Xileno + H2SO4 →
25.
Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones:
a) Benceno en etilbenceno (1 paso)

b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos)
c) Benceno en anilina (2 pasos)
d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos)
e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos)
f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos)
47
Hidrocarburos
1. a) 1-cloropropano 44% 2-cloropropano 56%.
b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5%
c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-3-metilbutano 35,2%

2-cloro-2-metilbutano 23,1% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%
2. a) No son iguales
b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (más negativo)
para el ciclopropano.
c) Esto se debe al fenómeno de tensión angular (consultar la teoría).
3. a) El isómero trans b) El isómero cis c) El isómero trans
4.
a) b) c) d)
H H H H
H CH3
I I H I H3C I
H3C H H
CH3
5. El isómero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad

insecticida de un compuesto está basada en la influencia sobre una actividad biológica
esencial para el insecto, y dichas actividades biológicas están controladas por enzimas,
que son estereoespecíficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales,
siendo así capaces de diferenciar entre distintos isómeros, tanto geométricos como
ópticos.
6. a) La B b) La A c) La A
d) Si que existe una conformación silla más estable, con los metilos en posición
ecuatorial
H H
H3C CH3
H H
H H
e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano
Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones
49
Hidrocarburos
7.
a) misma molécula b) i. geométricos E-Z c) enantiómeros
d) diasterómeros e) diasterómeros f) enantiómeros
8.
a) b) c)
H3C-CH2-CHBr-CH2Br
H H
O
OH OH
d) e) f)
CH3 H3C-CHCl-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br
Br
H3C
CH3
H
CH3
g) h) i)
H3C-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO H3C-CO-CH2-CH2-CH2-CHO
j) k)
OH CH3
CH3
9.
Br Br
Br H H H H
H + H
H3C CH3 H3C CH3
H3C CH3 Br Br
H H R-R S-S
H3C CH3 Br Br
H H H H H H
H3C + CH3 H3C CH3 H3C CH3
Br Br Br
S-S R-R
Reactivo Intermedio Producto Producto
10. Solamente se forma un isómero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es ópticamente

inactivo por tratarse de un compuesto meso.
50
Hidrocarburos
11.
a) La adición de Br2 al compuesto cis produce una mezcla racémica de los
enantiómeros RR y SS, mientras que en a partir del isómero trans se obtiene el
compuesto meso RS. DISTINTOS. Adición ANTI.
b) La hidrogenación del compuesto cis produce el compuesto meso RS, mientras
que a partir del isómero trans se obtiene una mezcla racémica de los
enantiómeros RR y SS. DISTINTOS. Adición SYN.
c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro
estereoisómeros RR, SS, SR y RS (en este caso, los isómeros RS y SR son
enantiómeros, no el compuesto meso). Adición NO ESTEREOESPECÍFICA.
d) A partir del isómero geométrico cis del alqueno se obtiene otro isómero
geométrico cis, en este caso del anillo de oxirano. Lo mismo ocurre con el
compuesto trans. DISTINTOS. Adición SYN.
12.
CH3 CH3 CH3 CH3
a) H3C-CH=CH2 ...
...
Cl Cl Cl Cl
b) Cl-CH=CH2 ...
...
F F F F F F F F
...
c) F2C=CF2 ...
F F F F F F F F
d) C6H5-CH=CH2
...
...
13.
a) Reacción de alquenos con agua de bromo y decoloración de la misma.
b) Oxidación de alquenos con disolución de KMnO4. Decoloración de la
disolución de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formación de un
precipitado marrón de MnO2.
c) Disminución de la presión de H2 en presencia de un alqueno y un catalizador
adecuado.
14.
a) Formaldehído HCHO + propanal H3C-CH2-CHO
b) Acetaldehído H3C-CHO
c) Acetona H3C-CO-CH3 + propanal
d) Butanodial HOC-CH2-CH2-CHO
e) Formaldehído + propanodial HOC-CH2-CHO + acetaldehído
51
Hidrocarburos
15. Porque el 1,3-hexadieno es un dieno conjugado, mucho más estable que el 1,4-
hexadieno al ser aislado.
16.
a)
H2SO4 OH
H2O
+ +
OH
b) Si la reacción se lleva a cabo bajo control termodinámico, se obtiene el

producto más estable, en este caso el 2-buten-1-ol (adición 1,4), ya que es el más
sustituido en el doble enlace. Si la reacción se lleva bajo control cinético, se
obtiene el producto que se forma más rápidamente, que es el 2-buten-3-ol
(adición 1,2), ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatión) más
estable (secundario).
c)
y Br
Br
17.
a) b) c)
d) e) f)
O H3CO CN O
O
O H3CO CN
O O
g) h) i)
O
52
Hidrocarburos
18.
a) b) c)
H3C H3C COOCH3
2 + +
CH3 H3C COOCH3
d) e) f)
H3CO CN OHC COOH
+ + +
CHO
H3CO CN COOH
g) h)
CN CHO
O
H3C
19.
a) Nicotina b) DDT c) Adenina
Cl NH2
N H N
C N
CH3 CCl3
N N
N Cl
H
d) Guanina e) Tiamina (Vitamina B1) f) Fenilalanina
O Cl- CH3
+
H N N
N CH2CH2OH
N S COOH
N NH2
H2N
H2N N N
H
20. f < d < b < a < c < e
53
Hidrocarburos
21.
a) b) c) d) e)
CH3 NO 2 CHO COOH COOH
CHO OH
*
* * * * *
CH3 O 2N *
OH
22.
a) Aromático (2 e- por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares
solitarios
b) Antiaromático (plano con 8 e- p)
c) Aromático
d) No aromático (no es plano, y tiene 8 e- de tipo p)
e) No aromático (no es plano, y tiene 12 e- de tipo p)
f) Antiaromático (plano con 4 e- p)
g) Aromático
h) No aromático (no plano, y tiene 16 e- p)
i) Aromático
23. La nitración y sulfonación se realizan en medio ácido concentrado (H2SO4),

condiciones en las que la anilina está protonada (C6H5-NH3+), y el grupo amino protonado
es desactivante y orientador a la posición meta. Para obtener el derivado p-sustituido, la
anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida, C6H5-NH-CO-CH3)
mediante reacción con anhidrido acético (CH3-CO-O-CO-CH3), se realiza la nitración o
sulfonación de la acetanilida, que no se protona y orienta preferentemente a la posición
para ya que la posición orto está impedida por efecto estérico, y por último se hidroliza la
amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida, obteniéndose el derivado nitrado o
sulfonado de la anilina en posición para.
H3C H3C
O O
NH2 H3C O CH3 NH NH NH2
O O HNO3/H 2SO4 H2O/H+
NO2 NO2
54
Hidrocarburos
24. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno)

b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). Se produce pro transposición de
un grupo metilo en el carbocatión formado al tratar el 1-bromopropano con el
AlBr3
c) o-clorotolueno y p-clorotolueno
d) Ácido m-nitrobenzoico
e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C6H4-CO-CH3)
f) p-terbutilnitrobenceno (la posición orto está muy impedida estéricamente)
g) Ácido 2,4-dimetilbencenosulfónico. La posición entre los dos metilos está
impedida estéricamente
25. a) Mediante alquilación de Friedel-Crafts.

CH2-CH3
H3C-CH2Cl
AlCl 3
El benceno se ha de añadir en exceso, pues en caso contrario se añaden nuevos

grupos etilo al benceno, ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a
una nueva sustitución.
b) La alquilación de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrófilo

atacante. Se ha de emplear acilación de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y
reducción de la cetona resultante.
CO(CH2)3CH3 CH2(CH2)3CH3
H3C(CH2)3COCl Zn/H +
AlCl 3
c) Nitración del benceno seguido de reducción del grupo nitro a amina.

NO2 NH2
HNO3 Fe/H+
H2SO4
d) Reducción del nitrobenceno a anilina, transformación de ésta en acetanilida,

cloración de la acetanilida en posición para y finalmente hidrólisis de la
cloroacetanilida.
55
Hidrocarburos
H3C O CH3
NO 2 NH2 NH-CO-CH3
Fe/H + O O
Cl2 AlCl 3
NH2 NH-CO-CH3
H2O/H+
Cl Cl
e) Cloración del nitrobenceno en posición meta y reducción del grupo nitro.

NO2 Cl NO2 Cl NH2
Cl2 Fe/H +
AlCl 3
f) La bromación conduciría a isómeros en orto y en para, mayoritariamente el

último debido a impedimento estérico. Se ha de bloquear la posición para
mediante sulfonación, seguido de bromación en posición orto y eliminación del
grupo ácido sulfónico por calentamiento.
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
SO3 Br 2
H2SO4 FeBr 3
HO3S HO3S Br
CH2CH3
Br
56
TEMA 5
GRUPOS FUNCIONALES CON
ENLACES SENCILLOS
Grupos funcionales con enlaces sencillos
1.
En las siguientes reacciones químicas participan haluros de alquilo. Indicar cuales son
los productos A a F.
+ Cl2 hν A
CH3 CH3
Ac. Lewis
+ B
OH Cl
H3C H3C
CH3 H3C-CH2Cl
+ Mg C D
Cl
H3C
CH3
Cl + E + 2 Na
CH3
H CH3
C C + HCl F
H CH3
2.
Indicar cuales de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución
nucleofílica SN1, cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos.
a) Es estereoespecífica
b) Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros
c) La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo
d) Compite la reacción de eliminación
e) A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica
f) Está favorecida en haluros terciarios
g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h) Es sensible a impedimentos estéricos
i) Puede dar lugar a transposiciones
j) Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja
k) Es una reacción concertada
l) Se pasa por un único estado de transición
3.
En los siguientes pares de nucleófilos, indicar cual es el más fuerte:
a) H3C-S- y HS- b) HS- y OH- c) Br- y Cl-
d) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O- y R-OH
59
4.
Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-clorobutano con:
a) Etóxido sódico H3C-CH2O- Na+
b) Amoníaco NH3
c) Tributilamina (H3C-CH2-CH2-CH2)3N
d) Magnesio
5.
En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo, indicar si
se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escribir la fórmula estructural del
producto de la reacción:
a) 1-cloropropano + NH3 → b) 2-cloropropano + H2O →
c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) → d) C6H5-CH2Cl + CH3OH →
6.
El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado,
sustituyéndose el átomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3-
hexanol
a) ¿Se trata de una SN2 o una SN1?
b) Indicar la estereoquímica del producto obtenido.
c) Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol, además del producto
indicado se obtiene otro subproducto. Indicar su estructura.
d) Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido sódico, se
obtienen varios productos, incluso en mayor proporción que el 3-metil-3-
hexanol. Indicar la estructura de los dos productos más abundantes distintos del
indicado.
7.
Predecir si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto de SN2 o de E2. Escribir
la fórmula estructural del producto de la reacción
a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH →
b) 2-bromopropano + NH3 →
c) 2-bromopropano + (CH3)3C-ONa →
d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ →
8.
Dibujar el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación (E2) los
siguientes haluros de alquilo, mediante tratamiento con terc-butóxido sódico. Indicar la
estereoquímica del producto cuando sea necesario.
a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C6H11-CHCl-CH3 d) 1-cloro-1-metilciclohexano
e) (R,R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S,S)-2-cloro-3-metilpentano
g) (S,R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2,4-dimetilpentano
60
9.
El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido sódico, dando lugar a un
único producto de eliminación bimolecular A. No obstante, el isómero cis da lugar a dos
productos A’ (enantiómero de A) y B. En base a dibujar las conformaciones silla de
ambos reactivos, indicar cuales son los productos A, A’ y B, y cual de los dos productos
se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis.
10.
En las siguientes parejas de compuestos, indicar cual de los grupos -OH posee el H más
ácido:
a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol
c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol
11.
Indicar qué alcohol se obtendrá a partir de cada una de las siguientes reacciones:
a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH →
b) metilisobutilcetona + LiAlH4 →
c) 2-metil-2-penteno + H2SO4 →
d) óxido de propileno + H2O →
12.
Predecir el producto principal de las siguientes reacciones:
a) 2-butanol + HCl →
b) 1-propanol + clorometano →
c) 2-metil-2-propanol + clorometano →
d) 1-butanol + Na →
e) C6H5-OH + NaOH →
f) 2-propanol + ácido propanoico →
g) 1-butanol + H2SO4/140 ºC →
h) 2-metil-2-propanol + H2SO4/180 ºC →
i) 3-metil-1-butanol + KMnO4/H+ → →
j) 3-metil-2-butanol + KMnO4/H+ →
k) 2-metil-2-butanol + KMnO4/H+ →
l) dietiléter + HI/∆ →
m) óxido de etileno + HBr →
n) óxido de etileno + amoníaco →
ñ) 1,2-ciclohexanodiol + KMnO4 →
o) 1,2-ciclohexanodiol + NaIO4 →
p)
OH
[ox]
OH
q)
[ox]
HS CH2 CH2 CH2 SH
61
13.
Indicar, en cada caso, qué compuesto da lugar al producto o productos que se muestran
por reacción de oxidación con peryodato (IO4-).
a) acetaldehído H3C-CHO (2 moles)

b) formaldehído HCHO y acetaldehído H3C-CHO
c) acetona H3C-CO-CH3 y formaldehído HCHO
d) pentanodial OHC-(CH2)3-CHO
e) propanodial OHC-CH2-CHO (2 moles)
14.
Describir ensayos químicos simples que permitan distinguir entre:
a) un alcohol y un alcano, por ejemplo 1-butanol y octano.
b) un alcohol y un alqueno, por ejemplo 1-butanol y 1-octeno.
c) un alcohol primario y un aldehído, por ejemplo 1-butanol y butanal.
d) un alcohol primario, uno secundario y uno terciario.
62
1.
A B C
Cl HBr CH3
MgCl
H3C
D E F
CH3 Cl H Cl
H3C CH3
H3C CH3 H CH3
H CH3
2. a) SN2 b) Ambas c) SN1 d) Ambas e) SN1 f) SN2

g) SN1 h) SN2 i) SN1 j) SN1 k) SN2 l) SN2
3. a) H3C-S- b) HS- c) Br-

d) R3N: e) R-OH f) R-O-
4. a) butiletiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3
b) n-butilamina H3C-CH2-CH2-CH2-NH2
c) Cloruro de tetrabutilamonio (H3C-CH2-CH2-CH2)4N+ Cl-
d) Cloruro de butilmagnesio H3C-CH2-CH2-CH2MgCl
5. a) CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl (SN2)

b) CH3-CHOH-CH3 + HCl (SN1)
c) CH3-CH(SH)-CH3 + HCl (SN2)
d) C6H5-CH2-O-CH3 + HCl (SN1) catión bencílico más estable
6. a) SN1
b) Se obtiene una mezcla racémica:
CH2CH3 CH2CH3
HO CH3 H3C OH
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3
c) Se obtiene una mezcla racémica del éter metílico correspondiente:
63
CH2CH3 CH2CH3
H3C-O CH3 H3C O-CH3
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3
d) En medio alcalino, tiene lugar la reacción de eliminación, favorecida en haluros
terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los más sustituidos:
CHCH3 CH2CH3
CH3 H3C
CH2CH2CH3 CHCH2CH3
7. a) CH3-CH2-CH2-O-CH3 + NaBr (SN2) b) CH3-CH(NH2)-CH3 + HBr (SN2)

c) CH2=CH-CH3 + HBr (E2) d) CH2=C(CH3)2 + HCl (E2)
8.
a) 2-metil-2-buteno b) 3,3-dimetil-1- c) etiliden d)1-metil
H3C penteno ciclohexano ciclohexeno
CH3 H3C CH3
CH CH3
CH3 H3C CH2
CH3
e) E-2-penteno f) E-2-penteno g) Z-2-penteno h) 2,3,4-trimetil-2-
H CH2CH3 H CH2CH3 H3C CH2CH3 penteno
CH3
H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H CH3
CH3 CH3
9.
Br A
CH3 H CH3
Br B
A'
H3C H3C + H3C
H H H
Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno más sustituido, Saytzeff)
10. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol
64
11. a) 3-metil-2-butanol b) 4-metil-2-butanol

c) 2-metil-2-pentanol d) 1,2-propanodiol
12. a) 2-clorobutano H3C-CH2-CHCl-CH3

b) metilpropiléter H3C-CH2-CH2-O-CH3
c) metil-terc-butiléter H3C-O-C(CH3)3
d) butóxido sódico H3C-CH2-CH2-CH2-O- Na+
e) fenolato sódico C6H5-O- Na+
f) propanoato de isopropilo H3C-CH2-CO-O-CH(CH3)2
g) dibutiléter H3C-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3
h) metilpropeno H3C-C(CH3)=CH2
i) 3-metilbutanal
j) 3-metilbutanono
k) no da reacción
l) yoduro de etilo I-CH2-CH3
m) 2-bromoetanol Br-CH2-CH2-OH
n) 2-aminoetanol H2N-CH2-CH2-OH
ñ) ácido hexanodioico HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
o) hexanodial OHC-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO
p) orto-quinona
q)
S S
13. a) 2,3-butanodiol H3C-CHOH-CHOH-CH3

b) 1,2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH3
c) 2-metil-1,2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH3)2
d) 1,2-ciclopentanodiol
HO
HO
e) 1,2,4,5-ciclohexanotetraol
HO OH
HO OH
14. a) Reacción con Cr (IV), positiva para el alcohol pero negativa para el alcano. Si
se trata de un alcohol de cadena corta, la solubilidad en agua también sería una prueba.
b) Decoloración del Br2, positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol
c) Oxidación con un oxidante débil (Ag+, Cu2+), positiva para el aldehído pero
negativa para el alcohol.
d) Prueba de Lucas: reacción con HCl, rápida para el alcohol 3º, lenta para el
alcohol 2º y ensayo negativo para el alcohol 1º.
65
TEMA 6
GRUPOS FUNCIONALES CON
ENLACES MÚLTIPLES
Grupos funcionales con enlaces múltiples
1.
La adición de agua a aldehídos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar
mediante catálisis ácida. Dibujar el mecanismo de la adición de agua a ciclohexanona en
medio ácido.
2.
Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrán al hacer reaccionar:
a) Etanal con etanol
b) Butanal con 2-butanol
c) Butanona con 1,2-propanodiol (relación molar 1:1)
d) Butanona con 1,3-propanodiol (relación molar 1:1)
3.
En el ejercicio anterior, apartados (c) y (d), se forman acetales cíclicos con gran
facilidad. ¿Por qué?
4.
Los monosacáridos de cinco y seis átomos de carbono se representan habitualmente
como una cadena lineal, pero en realidad forman un hemiacetal interno, dando lugar a
una estructura cíclica con un anillo de cinco o seis átomos (ver cuestión anterior). A
continuación se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa.
Dibujar, para cada uno de los dos monosacáridos, el hemiacetal cíclico de 6 átomos y el
de 5 átomos, primero en proyección de Fischer y después en proyección tridimensional,
destacando la conformación de silla en los anillos de seis miembros. Tener en cuenta
que el carbono carbonílico se hace asimétrico al formarse el acetal, por lo que en cada
caso habrá que dibujar dos diastereoisómeros (anómeros).
D-glucosa D-fructosa
CHO CH2OH
H OH O
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
5.
Dibujar el producto que se obtendrá al hacer reaccionar ciclopentanona con:
a) Amoníaco b) Etilamina
c) Isopropilamina d) Hidrazina H2N-NH2
e) 2,4-dinitrofenilhidrazina H2N-NH-C6H4(NO2)2
f) Hidroxilamina H2N-OH
g) Semicarbazida H2N-NH-CO-NH2
69
6.
De los siguientes pares de compuestos carbonílicos, indicar cual de ellos está más
desplazado hacia la forma enólica.
a) O OH O O
y
H3C CH3 H3C CH3
b) O O
y
c)
O O
y
O
d) O
O O y
O O
7.
Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrán al someter las siguientes mezclas de
compuestos carbonílicos a condensación aldólica por calentamiento en medio alcalino,
teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo, y que un
compuesto dicarbonílico puede dar lugar a condensación intramolecular.
a) acetona
b) acetona y formaldehído
c) acetona y acetaldehído
d) acetaldehído y benzaldehído
e) formaldehído y benzofenona
f) hexanodial
g) en compuesto siguiente, considerar solamente la condensación intramolecular
O
CHO
H3C CH3
8.
Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratación de todos los
aldoles del ejercicio anterior.
70
9.
La condensación aldólica es una reacción reversible, y de hecho los aldoles se pueden
transformar en los compuestos carbonílicos de partida. Indicar qué producto o productos
se obtendrán de la descomposición de los siguientes aldoles.
a) b)
O OH OH O
H3C
H3C CH3
H3C CH3
c) d)
O OH
H3C OH
O
10.
Dibujar los compuestos que, por condensación aldólica, dan lugar a los compuestos
carbonílicos siguientes:
a) b)
H
O O
c) d)
O O
71
11.
Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonílicos:
a) b)
O O
Ag+
H3C NH3
H H NaBH4
c) d)
O O
Cu2+
H OH-
Tartrato/OH-
e) f)
O H OH
OH
LiAlH4
g) h)
-
OH CH2OH COOH O
+
CH3 CH3 +
Ag HO
NH3 OH
O
12.
Un compuesto orgánico tiene 69,7% de carbono, 11,63% de hidrógeno y el resto
oxígeno. La densidad de su vapor a 75 ºC y 740 mmHg es de 2,93 g/L. Al hacer
reaccionar el compuesto con 2,4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo,
pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se
aprecia ningún cambio. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura, pero
un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolución transparente.
Deducir la estructura del compuesto problema.
13.
a) etanal + NaOH/∆ → b) propanona + H2O →
c) propanal + HCN →
d) 2,2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/∆ →
e) etanal + [Ag(NH3)2]+ + OH- → f) metilfenilcetona + I2 + OH- →
g) acetona + hidroxilamina → h) etanal + 1,3-propanodiol →
+
i) 5-hidroxipentanal + H /D → j) 2,2-dimetilpropanal + NaOH/D →
72
14.
En las siguientes moléculas, señalar e identificar los fragmentos de las mismas que
corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los ácidos carboxílicos:
a) Ácido carboxílico b) Amida primaria c) Amida secundaria
d) Amida terciaria e) Anhídrido f) Haluro de ácido
g) Éster h) Nitrilo i) Urea
O O
O NH2 N H H
O C H
N N N
O N
N O Cl
O CH3 O
HO O O O O
15.
En los siguientes pares de ácidos carboxílicos, indicar cual de los dos es más ácido:
a) ácido acético y ácido propanoico
b) ácido butanoico y ácido 2-metilpropanoico
c) ácido propanoico y ácido 2-cloropropanoico
d) ácido 2-cloropropanoico y ácido 3-cloropropanoico
e) ácido cloroacético y ácido tricloroacético
f) ácido ciclohexilmetanoico y ácido benzoico
g) ácido benzoico y ácido m-nitrobenzoico
h) ácido benzoico y ácido m-hidoxibenzoico
i) ácido m-hidoxibenzoico y ácido o-hidroxibenzolico
16.
Señalar en cada compuesto el hidrógeno más ácido:
a) b) c)
O O O
H3C CH3 H3C
CH2 O -
H3C OH CH2 O
d) e) f)
O + H3C CH2 O
N
H3C C H CH3
H3C NH2 CH2
CH2 O O O
17.
Indicar qué producto se obtendrá al hacer reaccionar ácido 2-metilbutanoico con:
a) amoníaco b) anilina c) 2-propanol/H+
d) tricloruro de fósforo e) LiAlH4 f) Bromo/P
73
18.
En las siguientes parejas de compuestos, indicar cual de los dos es más reactivo en
cuanto a la reacción de transferencia del grupo acilo.
a)
O O O
H3C H3C
Cl y O CH3
H3C H3C
b)
O O
H3C H3C CH3

NH2 y O
H3C H3C
c)
O O
H3C CH3 H3C

O y OH
H3C H3C
d)
O
O
H3C
H3C y OH
OH
H3C
e)
O O
H3C y
OH H3C OH
19.
Indicar qué reactivos son necesarios para transformar el cloruro de
ciclohexanocarbonilo
O
Cl
en los compuestos que se citan a continuación:
74
a) b) c)
O O
O
O OH N CH3
CH3
d) e) f)
OH O Br
Br
OH
(dos pasos)=
(dos pasos)
20.
Dibujar la estructura general de los polímeros que se obtendrían a partir de:
a) ácido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2)
b) ácido m-ftálico (meta HOOC-C6H4-COOH) + etilenglicol (HO-CH2-CH2-OH)
c) Ácido hexanodioico (adípico) + hexametilendiamina (H2N-(CH2)6-NH2)
d) ácido p-ftálico y etilenglicol
21.
a) ácido acético + etanol/H+ →
b) anhídrido acético + ácido o-hidroxiacético →
c) cloruro de acetilo + metanol →
d) anhídrido acético + etilamina →
e) cloruro de acetilo + H2O →
f) ácido acético + Cl2SO →
g) benzoato de metilo C6H5-CO-O-CH3 + etanol (exceso) →
h) ácido 2-butenoico CH3-CH=CH-COOH + LiAlH4 →
i) ácido 2-metilpropanoico + Cl2/PCl3 →
j) ácido propanoico + Cl2/PCl3 →
k) ClCO-CH2-CH2-COCl + OH-CH2-CH2-CH2-OH →
l) NH2-CH2-CH2-NH2 + ClOC-CH2-CH2-CH2-COCl →
75
1.
· ·O· · +
O H O H +
H+ HO OH2 HO OH
··
+ H2O
2.
a)
H3C HO-CH2-CH3 O-CH2-CH3 HO-CH2-CH3 O-CH2-CH3
O H3C OH H3C O-CH2-CH3
H H H
b)
CH3 CH3 CH3
CH3
H3C CH3 CH3
H3C H3C
O O
OH OH
O OH O
H H3C H H3C H
H3C CH3
c)
CH3 CH3 CH3
HO CH3
OH H3C O
O H3C O CH3
H3C OH O
OH
CH3
d)
CH3 CH3 CH3
HO OH H C O
O 3 H3C O
H3C OH O
HO
3. Porque se forman anillos de 5 y 6 átomos, muy estables debido a la ausencia de

tensión angular.
77
4. Para la D-glucosa (se representan únicamente los enlaces C-OH para simplificar la
figura, a excepción del carbono anomérico)
H OH HO H H OH HO H
H OH H OH H OH O H OH O
HO H O HO H O HO H HO H
H OH H OH CHOH H CHOH H
CH2OH H CH2OH H CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH H O CHOH-CH2OH HO O CHOH-CH2OH

O O
HO HO OH OH
HO OH HO H HO H
HO HO
H OH OH OH
Para la D-fructosa
CH2OH OH CH2OH OH HO CH2OH

HO CH2OH
HO H O HO H O
HO H
O HO H H OH H OH
H OH
O
H OH H OH CH2OH H CH2OH H
H H H OH
H H
OHO OHO HO O CH2OH O

HO HO
CH2OH OH
OH OH
OH OH
CH2OH CH2OH HO CH2OH
OH CH2OH
OH OH
5.
a) b) c) d)
CH3
NH N-CH2-CH3 N-NH2
N-CH
CH3
e) f) g)
N-NH NO2 N-OH N-NH-CO-NH2

O 2N
78
6.
a) b) c) d)
O O O O
O
H3C CH3
O O O
7. a) H3C-CO-CH2-C(CH3)2-OH
b) El producto de a) más H3C-CO-CH2-CH2-OH
c) El producto de a) más los tres siguientes:
H3C-CHOH-CH2-CHO
H3C-CO-CH2-CHOH-CH3
OHC-CH2-C(CH3)3-OH
d) H3C-CHOH-CH2-CHO más C6H5-CHOH-CH2-CHO
e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningún producto de
condensación aldólica, ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrógenos
en posición α. No obstante, en medio alcalino el formaldehído reacciona consigo
mismo según la reacción de Cannizaro: 2 HCHO → CH3OH + HCOOH
f) Se formaría un producto de condensación intramolecular (izquierda) y otro
intermolecular (derecha):
CHO O
OH HO
O H
H
H
O
g) El producto de la condensación intramolecular es el siguiente:
H3C
H3C
OH CHO
8. a) H3C-CO-CH=C(CH3)2
b) El producto de a) más H3C-CO-CH=CH2
c) El producto de a) más los tres siguientes:
H3C-CH=CH-CHO
H3C-CO-CH=CH-CH3
OHC-CH=C(CH3)2
d) H3C-CH=CH-CHO más C6H5-CH=CH-CHO (aldehído cinámico)
79
f)
CHO O
O H
H
H
O
g)
H3C
H3C
CHO
9.
a) b)
O O O O
y
H3C
H3C H H3C CH3 H y H3C
H3C CH3
c) d)
O CH3 O O O
H CH3
10.
a) b)
O O O
y
H3C H CH3
O H
c) d)
O O
2 O
H y H3C
80
11.
a) b)
O CH2OH
H3C
OH
c) d)
CH2OH COOH No reacciona
+
e) f)
LiAlH4 o NaBH4 O
g) h)
O O
H
H H
CH3 O
12. El compuesto problema es 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3
13. a) 2-butenal b) 2,2-propanodiol

c) 1-ciano-1-propanol
d) (CH3)3C-CH=CH-CO-CH3 + H3C-CO-CH=C(CH3)2
e) ácido acético + NH3 + Ag f) ácido benzoico + I3CH
g) acetonoxima (CH3)2C=N-OH
h) i)
O
O
CH3
OH
O
j) 2,2-dimetilpropanol y ácido 2,2-dimetilpropanoico
14.
O O
O (b) NH (h) N H H
2
O C H (c)
N N N
O (d) N (d) (i)
(g) N O Cl
O CH3 O (f)
HO O O (e) O O
(a)
81
15.
a) ácido acético b) ácido butanoico
c) ácido 2-cloropropanoico d) ácido 2-cloropropanoico
e) ácido tricloroacético f) ácido benzoico
g) ácido m-nitrobenzoico h) ácido benzoico
i) ácido o-hidroxibenzoico (salicílico)
16.
a) b) c)
O O O
H3C CH3 H3C -
CH2 O H3C OH CH2 O
d) e) f)
O + H3C CH2 O
N
H3C C H CH3
H3C NH2 CH2
CH2 O O O
17.
a) b) c)
O O CH3
O
H3C NH2 H3C O CH3

H3C N
CH3 CH3
CH3 H
d) e) f)
O O
H3C OH Br
H3C Cl CH3 H3C OH
CH3 CH3
18.
a) b) c) d) e)
El haluro El éster El éster El 2º El 1º
O O O O O
H3C CH3 H3C CH3
H3C O H3C
O
Cl
OH H3C OH
H3C H3C
H3C
82
19.
a) b) c)
fenol H2O/H+ dietilamina
d) e) f)
reductor LiAlH4 1º) H2O/H+: 2º) Br2/P 1º) LiAlH4; 2º) HBr
20.
a)
H CH3 H O O H
N N N
N N
O O H CH3 H
b)
O O
O O
O O O
O O
c) Nylon 6,6
O H
N
N N
H O H
d) polietilenterftalato (PET)
O O
O O O
O O
O O
21.
a) acetato de etilo
b) ácido acetil salicílico
c) acetato de metilo
d) N-etilacetamida
e) ácido acético (hidrólisis)
f) cloruro de acetilo + SO2↑ + HCl
g) benzoato de etilo (transesterificación)
h) 2-butenol CH3-CH=CH-CH2OH
i) ácido 2-cloro-2-metilpropanoico
j) ácido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapón)
k) poliéster: -O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-
l) poliamida -NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH2-CO-
83
TEMA 7
AMINAS Y OTROS COMPUESTOS
Aminas y otros compuestos
1.
En los siguientes pares de aminas, indicar cual de ellas es más básica:
a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina
c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina
e) Etilamina y vinilamina H2C=CH-NH2 f) metilamina y 1-propilamina
2.
La guanidina, de fórmula molecular HN=C(NH2)2, es una amina fuertemente básica.
Indicar las causa de su gran basicidad.
3.
Dibujar los productos que se obtendrán al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina
(isómero S) con:
a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano
c) anhídrido propanoico d) anhídrido orto-ftálico
4.
Para transformar una amina en un alqueno por eliminación de Hoffman, en primer lugar
se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de
metilo.
a) ¿Qué ocurriría si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena más larga, por
ejemplo etilo, propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendrían lugar al
tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en
presencia de Ag2O/H2O.
b) ¿Qué alquenos se obtendrán con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo?
5.
Indicar el producto mayoritario que se obtendrá al someter a eliminación de Hoffmann,
utilizando yoduro de metilo, las siguientes aminas:
a) b) c) d)
H3C H3C CH3 CH3
CH3
NH2
NH2 H3C CH3
NH2
N
H
(1 ciclo)
e) f) g) h)
N N N
N
(1 ciclo) (2 ciclos) (3 ciclos
H
(2 ciclos)
87
6.
Indicar qué productos se obtendrán al tratar con NaNO2/HCl las siguientes aminas:
a) 1-butilamina
b) etilmetilamina
c) trimetilamina
d) p-nitroanilina
7.
Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del
ejercicio anterior, apartado (d) con:
a) fenol b) anilina c) tolueno
8.
Indicar cómo se puede utilizar la reacción de diazotación para distinguir entre aminas
primarias, secundarias, terciarias y aromáticas.
9.
Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qué electrones no compartidos de los
heteroátomos forman parte del sistema π aromático. ¿Cuáles de ellos tienen carácter de
base de Lewis?
a) b) c) d)
··
N
N
··N ·· ·· ··
··
N
O
··
N
H H
H
e) f) g) h)
··N ··N ··N

N
··
N ··N N ··
N
·· H
··
88
1.
a) dimetilamina b) ciclohexilamina c) anilina
d) m-metoxianilina e) etilamina f) 1-propilamina
2. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catión muy

estabilizado por resonancia:
··
NH NH NH
+
2
NH NH 2 2 2
+
H +
+ +
H2N NH2 H2N NH2 H2N NH2 H2N NH2 H2N NH2
3.
a) b)
+ CH3 CH3
-
H3C N Cl
+
H CH3 H H H3C N Cl- CH3
H CH3 H H
c) d)
H H CH3 O
H
N CH3
H3C N CH3
O OH H3C H
+
ácido propanoico O
4. a) En la eliminación de Hoffman, se elimina el amonio cuaternario junto con un

átomo de hidrógeno en posición β. Si solamente el radical alquílico original
tiene hidrógenos en posición β -tratamiento con yoduro de metilo-, se obtendrá
únicamente el producto deseado. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas
más largas, conteniendo hidrógenos en posición β, estas cadenas también
sufrirán eliminación, y se generarán mezclas de alquenos y de aminas terciarias.
- N(CH2CH3)3
I
H H H3C I H3C H
+
H3C N CH2
Ag 2O/H2O H3C CH2
NH2 H H H H CH2 +
∆
CH2 H H2C CH2
H CH2CH2CH3
N(CH2CH3)2
b) Se obtendrían propeno y 3-metil-1-buteno.
89
5.
a) b) c)
H2C CH3
CH3 H3C CH3
H3C CH3
H3C CH3
d) e) f)
H2C CH3 H2C H2C
N
CH3 N
H2C H3C
g) h)
N
H2C H3C CH3 CH2 H2C CH2
6.
a)
H3C +
H3C NH2 NaNO2 + CH2
H3C N N
HCl +
N2
El carbocatión genera 1-buteno, 1-butanol, 2-butanol y ciclobutano
b) Se obtiene el N-óxido de amina

H O
NaNO2 N
H3C N HCl
CH3 H3C N
CH3
c) Las aminas terciarias no reaccionan con ácido nitroso

d) Se obtiene la sal de diazonio aromática
NaNO2 + -
O 2N NH2 O 2N N N Cl
HCl
7.
a) b) c)
O 2N N N OH O 2N N N NH2 O 2N N N CH3
90
8. La reacción de las aminas con el ácido nitroso permite diferenciar entre los distintos
tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reacción son muy diferentes
en cada caso. En primer lugar, una amina que no reaccione con mezcla NaNO2/H+ es
una amina terciaria -la ausencia de reacción se puede poner de manifiesto a través del
poder reductor del ión nitrito-. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina, que
se separa de la disolución acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. Una
amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N2, que
se detecta visualmente como un burbujeo de la disolución, y una amina aromática
reacciona con el ácido nitroso, no genera ningún precipitado, aceite o burbujeo, y
además si se añade fenol u otro compuesto aromático con el anillo activado, da lugar a
un colorante.
9.
a) Imidazol b) Indol c) Furano d) Pirazol
Base de Lewis No base de Lewis Base de Lewis Base de Lewis
··
N
N
··N ·· ·· ··
··
N
O
··
N
H H
H
e) Piridina f) Purina g) Pirimidina h) Isoquinoleina
Base de Lewis Base de Lewis Base de Lewis Base de Lewis
··N ··N ··N

··N N
··
N N N ··
·· H ··
91
EJERCICIOS Y ACTIVIDADES
DE AUTOEVALUACIÓN
Ejercicios y actividades de autoevaluación
1.
En los tres compuestos representados:
H2N-NH2 (diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) N≡N
a) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más largo?

b) ¿Cuál es el que tiene el enlace nitrógeno-nitrógeno más corto?
c) ¿En que caso los dos nitrógenos son sp3?
d) ¿Qué forma tienen las dos moléculas con hidrógeno?
e) ¿En qué caso los nitrógenos presentan un par de electrones no compartido?
2.
Dibujar la estructura de Lewis de la molécula de ácido fórmico o metanoico HCOOH,
indicando:
a) Los enlaces entre los átomos y los pares electrónicos no enlazantes.

b) La hibridación de los átomos de O y de C
c) La estructura tridimensional aproximada de la molécula.
Datos: Los números atómicos son: H = 1, C = 6, O = 8
3.
Describir brevemente la relación entre la estructura molecular (enlaces químicos,
geometría molecular, fuerzas intermoleculares, etc.) de una sustancia y la solubilidad de
la misma en agua y en otros disolventes.
4.
El metanol H3COH es un ácido mucho más débil que el ácido fórmico HCOOH, si bien
en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. Explicar brevemente la
razón de esta diferencia en comportamiento químico de ambas moléculas.
5.
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justificar la respuesta.
a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullición menor que los
compuestos apolares de peso molecular similar.
b) La energía del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la

energía del enlace sencillo C-C.
c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusión mayor que el trans-2-buteno.
d) La molécula de diclorometano CH2Cl2 es apolar, ya que la polaridad de un

enlace C-Cl anula a la del otro.
e) El cloroformo CHCl3 es muy soluble en agua, ya que forma puentes de

hidrógeno entre los átomos de Cl y los átomos de H del agua.
95
6.
Para las siguientes moléculas representadas en proyección de Fischer:
(a) (b) (c) (d)

CH3 CH3 H H
H OH HO H HO CH3 HO CH3
H OH H OH H CH3 HO CH3
CH3 CH3 OH D
D = deuterio 2H
Indicar, justificando la respuesta, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
1. (a) y (b) son diasterómeros entre sí.

2. (b) y (c) tienen actividad óptica en la misma intensidad pero de sentido
contrario.
3. (a) no tiene actividad óptica, pero (d) sí que la tiene.
4. (a) y (c) son enantiómeros entre sí.
5. Si en (d) se sustituye el átomo de deuterio por uno de hidrógeno convencional
1
H, se obtiene el enantiómero de (a).
7.
En las siguientes moléculas, asignar la configuración E-Z a los compuestos con
isomería geométrica y R-S a los centros quirales
a) b)
H2C CH2 HOOC OH
CH CH
H2C CH2
C C
CH3 HO COOH
H2C=CH CH
CH3
c) d)
OH COOH
F OH
HOOC COOH
HO CHO
HO
H
96
8.
En los siguientes pares de confórmeros, indicar cual de ellos es más estable. Justificar la
respuesta.
a)
H H
H3C H Cl CH3
H3C H H3C H
Cl H
b)
H H
F H I F
F I
F I
H
I
c)
H CH3 H
H
H CH3
H3C H
CH3
H3C CH3 H
d)
H I H
I
Cl H Cl
e)
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl
97
9.
Indicar, justificando la respuesta, cual de las tres representaciones de la derecha (a), (b),
(c), es exactamente la misma molécula que el modelo de la izquierda.
1. (a) (b) (c)

H Cl OH OH
Cl CH3 HO H Cl CH3 H3C Cl
OH CH3 H H
2. (a) (b) (c)
CH3 Cl OH OH
HO H Cl CH3 H3C Cl
Cl H
OH CH3 H H
3. (a) (b) (c)
H Cl OH OH
H Cl
HO H Cl CH3 H3C Cl
H H CH3 H H
OH
4. (a) (b) (c)

CH3 H C H3 H
CH3 CH3
H CH3
H H CH3
H
H H C H3 CH3
5. (a) (b) (c)

H H CH3 H CH3
H Br H3C OH H OH
Br CH3
Cl OH
HO H Br Cl H Cl
Cl H Br
98
10.
Asignar configuración R o S a los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas
(recordar que muchos átomos de H no se representan para simplificar). ¿Cuáles de estas
moléculas tienen actividad óptica y cuales no?
a) b)
O CH3 Cl
Cl O
H
CH2CH3 OH
H OH HO
c) d)
OH CH3
H3C Cl
H OH
Cl H
H CH3
H OH
H
CH3
11.
Dibujar las siguientes moléculas en proyección de Fischer, de modo que la cadena
carbonada se sitúe en la dirección vertical de la proyección (recordar que muchos
átomos de H no se representan para simplificar).
a) b)
OH OH
OHC CH2OH Cl
H3C
OH OH
Cl H OH
CHO
c) d)
OH OH
HO Cl
O
Cl
F H CH3
NH2
OH CH2CH3
99
12.
Se somete el cis y el trans 3,4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos:
a) Adición de Br2
b) Hidrogenación catalítica
c) Adición de HCl
d) Ozonólisis
e) Oxidación con KMnO4 diluído y en frío
Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos isómeros
geométricos iniciales y cuales no, clasificándolas como syn, anti o no estereoselectivas.
13.
En los terpenos y carotenoides siguientes, identificar las unidades de isopreno,
rodeándolas con un círculo.
Citronelol (presente en el aceite del geranio)

H2C C CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2OH
CH3 CH3
γ-Terpineno (presente en el aceite de cilantro)
CH3
C
HC CH2
H2C CH
C
CH
H3C CH3
Vitamina A1
CH3 CH3
H3C CH3
C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH
H2C C
H2C C
CH2 CH3
Escualeno
100
14.
Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas:
a)
+ ∆
b)
H3C-CH2-CH=C-CH2-CH3 H2O
CH3
c)
O3 Zn/HCl
d)
ClCH 3
CHO
AlCl 3
e)
CH3
H3C-CO-Cl
C CH3
AlCl 3
CH3
101
15.
En base al mecanismo de la reacción, justificar por qué la adición de HCl al 1-buteno
produce 2-clorobutano como producto mayoritario, obteniéndose muy poca cantidad de
1-clorobutano.
16.
Indicar cuales son las moléculas A-E en las siguientes transformaciones, detallando la
estereoquímica cuando sea necesario.
a)
Br Br
A Br2
H3C H
H CH3
b)
Cl Cl
B HCl
CH2
+
H3C H3C
c) (no tener en cuenta la estereoquímica)
CHO
C + ∆
CHO
d)
O
CH3
D H3C Cl E [red] H3C C CH2-CH3
CH3
AlCl3
17.
Indicar las diferencias entre la molécula de benceno y la hipotética molécula 1,3,5-
ciclohexatrieno -es decir, un alqueno cíclico sin tener en cuenta fenómenos de
conjugación y aromaticidad-, en cuanto a estructura, geometría, enlace químico,
energía, propiedades químicas (reacciones), etc.
102
18.
Indicar qué producto principal se obtendrá en las siguientes reacciones químicas,
detallando la estereoquímica cuando sea necesario:
a)
CH3
HNO3
H2SO4
O
H
b)
H3C-CH2 CH3 H2
H3C CH2-CH3 Pt
c)
H3C CH3 HCl
H CH2-CH3
d)
e)
KMnO 4 conc.
H+
19.
El 1e-bromo-2e,5e-dimetilciclohexano reacciona con metóxido sódico, dando lugar a
un único producto de eliminación bimolecular A. No obstante, el isómero 1e-bromo-
2a,5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A’ (diasterómero de A) y B. En base
a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos, indicar cuales son los productos
A, A’ y B, y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo
1e-bromo-2a,5e-dimetilciclohexano.
103
20.
Dibujar, detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario, el producto
mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas.
a) b)
CH2CH3 CH2CH3
H3C H HS - H CH3 NH3
H3C Br SN2 H3C Br SN1
H H
c) d)
CH2CH3 CH2CH3
H CH3 H3C H tBuO -

-
tBuO
H3C Br H3C Br E2
E2
H H H
CH3
e) f)
CH3 OH
H H2SO4/∆
tBuO - H3C C CH2 CH3
H3C H intramolecular
E2 H
Cl
CH3
g) h)
OH OH
Cr2O7 2-
IO 4-
H3C C CH2 CH3
H OH
i) j)
[ox] OH
HS CH2 CH2 CH2 SH
[ox]
OH
104
21.
Dibujar, detallando la estereoquímica en los casos en que sea necesario, el producto
mayoritario que se obtendrá en cada una de las siguientes reacciones químicas.
a) b)
CH3 H CH2CH3
NH3
H3C Br SN1
HS - Br CH3
H3C H
SN2
H3C-CH2 H
c) d)
CH2CH3 HO OH
IO4-
H CH3
tBuO -
H3C Br HO OH
E2
H H
CH3
e)
OH
Cr2O72-
H3C C CH2 CH2OH
22.
Las siguientes figuras corresponden a dos monosacáridos en forma hemiacetálica cíclica
(solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo).
(1) (2)
CH2OH HO
O
OH HO
OH
OH
OH OH O
CH2OH
a) Dibujar las dos moléculas en proyección de Fischer y con estructura abierta

no hemiacetálica.
b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en
una ruptura de la cadena mediante una reacción inversa a la adición aldólica.
Indicar la estructura de los productos que se obtendrían en una primera ruptura a
partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior.
105
23.
En los siguientes pares de compuestos, indicar cual de ellos es más ácido. Justificar
brevemente la respuesta.
a) b)
CH2OH COOH OH OH
y y
c) d)
OH SH H3C-CH2-CH2-COOH y H3C-CH2-COOH
y
e) f)
COOH COOH Br-CH2-CH2-COOH y Cl-CH2-CH2-COOH
y
O 2N
g) h)
NH4+ y H3C-NH3+ + +
NH3 NH3
y
24.
Dibujar la estructura de todos los productos, incluyendo estereoisómeros, que se
obtendrían a partir de la reacción de adición aldólica de estas dos moléculas, sin contar
la adición de una molécula consigo misma.
CHO
CHO
H OH
H OH
H OH
H
CH2OH
A B
25.
Ordenar los siguientes ácidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de
fusión. Justificar la respuesta.
a) Ácido eicosanoico (araquídico): H3C-(CH2)18-COOH
b) Ácido eicosenoico (delta 11): H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)9-COOH
c) Ácido 11,14-eicosadienoico (ácido homo-γ-linoleico):
H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH
d) Ácido 8,11,14-eicosatrienoico (ácido di-homo-γ-linolénico):
H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH
e) Ácido 5,8,11,14-eicosatetraenoico (araquidónico):
H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH
106
26.
5.- En los siguientes compuestos heterocícliclos, marcar, utilizando las letras a, b, c y d:
a) Aquellos que son aromáticos sin la contribución de electrones no enlazantes
de los heteroátomos
b) Aquellos que son aromáticos gracias a la contribución de electrones no
enlazantes de los heteroátomos
c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis
d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis
Nota: un mismo compuesto puede cumplir más de una propiedad arriba citada
Pirrol Pirimidina Piridina
··N
··
N
N
··
N
H ··
Isoquinoleina Imidazol Indol
··
N
N
·· ··
N
··N
H
H
Varios de estos heterociclos son importantes en bioquímica. Indicar la importancia de

dos de ellos.
27.
Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann, indicar las estructuras de
todos los productos de la eliminación de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que
se indica a continuación.
H3C CH CH3
H CH2
H3C-CH2 C N CH3 Cl
Configuración "S" CH3 CH2CH3
107
1. a) H2N-NH2
b) N≡N
c) H2N-NH2
d) La hidrazina tiene forma aproximada de “silla de montar”, mientras que la
diimida es plana angular (trans), como se muestra en la figura:
H
N N
H N N N N
H
H H
H
e) en todos los casos, los nitrógenos tienen un par de electrones no compartido,
tal como se muestra en la figura anterior.
2.
geometría plana Hibridación sp2
triangular 120 º H
C O
O Hibridación sp3
geometría
angular H
3. Consultar teoría.
5. Todas las afirmaciones son falsas.
6. 1V 2V 3V 4F 5F
7. a) Isómero geométrico Z
b) Isómero geométrico E. Los dos C asimétricos tienen configuración “R”
c) Isómero geométrico E. La molécula no tiene C asimétricos
d) Los dos C asimétricos tienen configuración “S”
8. a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda
9. En los cinco casos, la representación correcta es la (c).
109
10.
a) b)
SI tiene actividad óptica NO tiene actividad óptica (comp. meso)
O CH3 Cl
Cl O
H R
S OH
R S
S CH2CH3 S
HO
H OH
c) d)
SI tiene actividad óptica NO tiene actividad óptica (comp. meso)
OH CH3
S
H3C Cl H OH
R Cl H
R
H R OH
H CH3
H CH3
11.
a) b) c) d)
CHO CH3 CH3
OH
OH HO HO H
NH2
OH Cl Cl OH
Cl O
OH Cl CH2CH3
HO
CH2OH OH
F
CHO
12. a) distinto compuesto, adición anti

b) distinto compuesto, adición syn
c) mismo compuesto, adición no estereoespecífica
d) mismo compuesto, adición no estereoespecífica
e) distinto compuesto, adición syn
110
13.
Citronelol γ-Terpineno
H2C C CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2OH CH3
CH3 CH3 C
HC CH2
H2C CH
C
CH
H3C CH3
Vitamina A1 Escualeno
CH3 CH3
H3C CH3
C CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH2OH
H2C C
H2C C
CH2 CH3
14.
a) b) c)
OH 2 HOC-CH2-CHO
H3C-CH2-CH2-C-CH2-CH3
CH3
d) e)
H3C O CH3
C C CH3
CHO H3C CH3
111
16.
A B C (cis o trans)
H3C CH3 H CHO
H H H CHO
D E
CH3 O CH3
C CH3 C C CH3
CH3 H3C CH3
17. Consultar teoría
18.
a) b) c)
NO 2 H H H Cl
OHC CH3 Et Me Me Me
Me Et H Et
RR y SS mezcla racémica
d) e)
Butanona
+
Ácido acético
19. Se obtiene preferentemente el isómero B (regla de Saytzeff)

H Br H
H H
inversión eliminación H
H3C Br H H
CH3 H
H H A
H CH3 CH3
H Br H
H H
H3C Br inversión eliminación H

H CH3
H
H
H
CH3 A'
CH3 H
H
eliminación
H
CH3
H B
112
20.
a) b) c)
CH2CH3 CH2CH3 H3C CH2CH3
H3C H H CH3
H3C NH2
HS CH3 H3C CH2CH3
H
H
mezcla racémica
d) e) f)
H3C CH2CH3 CH3
H3C-CH=CH-CH3
CH3
H CH3 CH3
g) h) i) j)
H3C-CO-CH2-CH3 S S O
CHO
CHO
O
21.
a) b) c)
CH2CH3 H CH2CH3 H3C CH2CH3
H3C H
H2N CH3
H3C H
H3C CH2CH3
H CH3 mezcla racémica
SH
d) e)
2 OHC-CH2-CHO H3C-CO-CH2-COOH
22. Figura (a)

CHO
CHO
HO HO H
HO
HO H
HO
HO O CHO
HO
HO HO H
CH2OH
CH2OH H CH2OH
OH
OH
113
22. Figura (b)

CHO
CHO
HO HO H
HO
HO O H
OH
OH CHO
CH2OH
CH2OH H CH2OH
OH
OH
23. a) El ácido ciclohexilfórmico b) El fenol

c) El ciclohexanotiol d) El ácido propanoico
e) El ácido p-nitrobenzoico f) El ácido 2-cloropropanoico
g) El ión amonio NH4+ h) El ión anilinio (ácido conj. de la anilina)
24.
Si el compuesto A actúa como Nu- y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes
estereoisómeros:
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
HO H HO H H OH H OH
OHC OH HO CHO OHC OH HO CHO
H OH H OH H OH H OH
Y si el compuesto B actúa como Nu- y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes

estereoisómeros
CHO CHO CHO CHO
H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
25. (e) < (d) < (c) < (b) < (a)
114
26.
Pirrol Pirimidina Piridina
··N
··
N
N
··
N
H ·· (a), (c)
(a), (c)
(b), (d)
Isoquinoleina Imidazol Indol
··
N
N
·· ··
N
··N
(a), (c) H
H
(b), (d)
(b), (c)
Consultar teoría
27.
H3C CH3 H2C CH2 H3C-CH2
C
C CH2
CH2 H
115

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QUÍMICA ORGÁNICA

M.A. González Martínez

Introducción. Revisión de conceptos ......................................................... 1

Tema 1. Bases de la Química del Carbono ................................................. 9

Tema 2. Estructura y reactividad química................................................. 19

Tema 3. Estereoquímica ............................................................................ 25

Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57

Tema 6. Grupos funcionales con enlaces múltiples.................................. 67

Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85

Ejercicios y actividades de autoevaluación............................................... 93

H3C CH2 C CH2 CH2 CH3

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

H3C-CH2-CH3 H3C-CH=CH2 H2C=C=CH2 H3C-C≡CH

3. Cicloalcanos monociclo: CnH2n

H3C-CH2-CH2-CH=CH2 H3C-CH=CH-CH2-CH3 H3C-C(CH3)=CH-CH3

6. Derivados del pentano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-pentanol (p. ej.)

Derivados del hexano: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH 1-hexanol (p. ej.)

8. Tres ejemplos propuestos (hay más posibilidades) son los siguientes:

9. Fórmula molecular del hidrocarburo: C4H8. Las estructuras posibles son:

Cl Cl Cl H H3C CH3 H3C H

H3C-CH2-COO-CH2-CH3 HCOO-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH2-COO-CH3

Son isómeros entre sí: acetato de etilo y propanoato de metilo

acetato de propilo, propanoato de etilo, formiato de butilo

2-pentanol H3C-CH2-CH2-CHOH-CH3 → 2-pentanona H3C-CH2-CH2-CO-CH3

3-pentanol H3C-CH2-CHOH-CH2-CH3 → 3-pentanona H3C-CH2-CO-CH2-CH3

18. Fórmula empírica = fórmula molecular C3H8

19. Fórmula empírica C3H6O

20. Fórmula molecular C4H10. No tiene insaturaciones.

a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S

O2 H2O2 (peróxido de hidrógeno) H2O O3 (ozono)

a) ¿Qué átomos de oxígeno presentan hibridación sp3?

a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C

a) Indicar las que presentan momento dipolar

H3C CH2 C CH2 CH3

H3C CH2 CH CH3

a) Ión formiato HCOO- b) Tolueno C6H5-CH3

a) aldehído b) alqueno cis c) éster d) haluro 2º

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

etano C C carbono tetraédrico

metanol C O angular en el oxígeno

2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N

d) Realmente los dos enlaces son iguales, ya que el ozono es un híbrido de

4. a) δ-O-Hδ+ b) δ-N-Hδ+ c) δ-F-Cδ+ d) δ-O-Cδ+ e) δ+H-Cδ-

5. a) Tienen momento dipolar las estructuras 1, 3, 4, 5, 7, 9, 11 y 12.

CH2 CH2 CH2 CH2

O CH3 O CH3 O CH3 O CH3

N≡C- H2C=CH2 Hg2+ H- Ag+

NH3 H2O H3C-CH2-O- H+

H3C-COO- Br2 BF3

a) La reacción A+B → D+E es exotérmica

140 # 140 MN#

Coordenada reacción Coordenada reacción

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

b) Carbaniones: (4 1,3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo)

c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1,3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo)

NH2 NH2 NH2

CH2 CH3 CH3

(a) -C6H5 (fenilo) (b) -CH=CH2 (c) -C≡N (d) -CH2I

Ácido clavulánico 5-α-dihidrotestosterona

H CH3 H3C NH2

Br CH=CH2 F CH=CH2 H3C C CH

CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2

H3C OH H3C H H CH3

CH3 CH3 CH3 CH3