Fsico-Qumica

607-A
domingo, 12 de enero de 2014
Puntos de ebullicin
Pea M. Axel. A.
La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor del lquido
es igual a la presin externa. En este punto, el vapor no solamente proviene de
la superficie sino que tambin se forma en el interior del lquido produciendo
burbujas y turbulencia que es caracterstica de la ebullicin. La temperatura de
ebullicin permanece constante hasta que todo el lquido se haya evaporado.
El punto de ebullicin que se mide cuando la presin externa es de 1 atm se
denomina temperatura normal de ebullicin y se sobreentiende que los valores
que aparecen en las tablas son puntos normales de ebullicin.
En el caso de sustancias puras a una presin fija, el proceso de ebullicin o de
vaporizacin ocurre a una sola temperatura; conforme se aade calor la
temperatura permanece constante hasta que todo el lquido ha hervido.
El punto normal de ebullicin se define como el punto de ebullicin a una
presin total aplicada de 101.325 kilopascales ( 1 atm); es decir, la
temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a una atmsfera.
El punto de ebullicin aumenta cuando se aplica presin. Para las sustancias
que hierven en el intervalo de la temperatura ambiente, la tasa de cambio del
punto de ebullicin con la temperatura ambiente, la tasa de cambio del punto
de ebullicin con la temperatura es de aproximadamente 0.3/kPa o 0.04/mm
Hg (donde la presin es aproximadamente de una atmsfera).
El punto de ebullicin no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se
aumenta la presin, la densidad de la fase gaseosa aumenta hasta que,
finalmente, se vuelve indistinguible de la fase lquida con la que est en
equilibrio; sta es la temperatura crtica, por encima de la cual no existe una
fase lquida clara.

METODOS PARA DETERMINAR EL PUNTO DE EBULLICION

1) Mtodo General: consiste en destilar una sustancia cuyo punto de ebullicin
se desea determinar, de forma tal que el bulbo del termmetro est en
contacto con los vapores de la ebullicin y con el lquido que por condensacin
se formar sobre el bulbo.

2) Tcnica Operatoria: Es cuando cuyo punto de ebullicin se desea determinar

y se agregan unos trocitos de piedra pmez o cermica porosa para regular la
ebullicin. Se calienta a bao mara. Cuando la temperatura permanece
constante y el lquido destila, se hace la lectura en el termmetro, que
corresponde al punto de ebullicin a la presin ambiente. Se mide la presin
atmosfrica en el barmetro y se anota su valor. Conviene siempre dejar que la
destilacin contine unos minutos ms observando el termmetro para ver si la
temperatura permanece constante. Para lquidos cuyos puntos de ebullicin
sean inferiores a 100 C, se calienta el baln a bao Mara. Para puntos de
ebullicin superiores a 100 C, se seleccionan otros baos cuya temperatura de
ebullicin sea, como mnimo, 20 C mayor a la de la sustancia en ensayo.

3) Mtodo de Siwoloboff: Este mtodo tiene la ventaja que requiere muy poca
cantidad de muestra. Consiste en colocar en un tubo de ensayo una pequea
cantidad del lquido a ensayar, se introduce en el lquido un tubo capilar
cerrado a la llama en su extremo ms fino, el cual ir hacia arriba. El capilar
sirve, de manmetro indicador del instante en que se igualan la presin de
vapor del lquido y la presin atmosfrica
Tcnica Operatoria: Se hacen tubos capilares estirando a la llama un tubo de
vidrio fusible, se cortan de 5 a 6 cm de longitud y se cierran a la llama los
extremos afilados. Se coloca en un tubo de ensayo, aproximadamente, 5 ml del
lquido cuyo punto de ebullicin se desea determinar y uno de los capilares,
con el extremo cerrado hacia arriba. Se arma el dispositivo como indica. Se
calienta en bao agitando y se observa el capilar. Al comienzo, del extremo
abierto del capilar, se desprenden algunas burbujas cuyo nmero aumenta
rpidamente, hasta que llega un momento en que se forma una serie continua
de burbujas llamada rosario de burbujas. Entonces, se lee la temperatura
que indica el termmetro y que corresponde al punto de ebullicin del lquido
en ensayo a la presin atmosfrica. Esta lectura se considera slo de
aproximacin y no interviene en los clculos. Se repite la experiencia dejando
enfriar el lquido y el bao y utilizando un nuevo tubo capilar. Adems, en el
nuevo ensayo, debe calentarse lentamente el bao a partir de unos 10C antes
de la temperatura determinada en la primera experiencia, para efectuar con
mayor precisin la lectura del punto de ebullicin. Se controla con una tercera
determinacin, si no hay diferencias apreciables entre las dos ltimas lecturas,
se da por determinado el punto de ebullicin. Se promedian las dos ltimas
lecturas y se mide en el barmetro la presin atmosfrica. La accin del tubo
capilar es la siguiente: en el capilar, al ser colocado con el extremo cerrado
hacia arriba, queda retenido aire. Adems, en la interfase aire - lquido, la
superficie de este ltimo emite vapores, por lo tanto, en el capilar hay aire y

vapor del lquido. Al calentar el sistema, el aire se dilata y la presin de vapor

del lquido aumenta. Como se tiende a restablecer el equilibrio entre las
presiones interior del tubo capilar y la atmosfrica, salen burbujas del capilar.
Si continuamos calentando, aumenta la temperatura, aumentarn an ms las
presiones del aire y del vapor del lquido, por lo que tambin aumenta la
velocidad de salida de las burbujas, hasta que se forma un rosario continuo de
burbujas. En este momento, la presin atmosfrica y la presin de vapor del
lquido se han igualado, por consiguiente, la temperatura que indica el
termmetro, sumergido en el lquido en ensayo, corresponde al punto de
ebullicin de ese lquido.

Correccin de la temperatura de ebullicin

En el caso de los lquidos, la temperatura de ebullicin se ve afectada por los
cambios en la presin atmosfrica debidos a las variaciones en la altura. A
medida que un sitio se encuentra ms elevado sobre el nivel del mar, la
temperatura de ebullicin se hace menor . A una altura de 1500 m o 0.84 atm
(Medelln, por ejemplo), el agua ebulle a 95 C mientras que al nivel del mar el
agua hierve a 100 C.
Factores de correccin del punto de ebullicin por cambios en la presin
Variacin en T por

p = 10 mm

Hg
Teb normal (C) Lquidos no polares Lquidos polares
50

0.380

0.320

60

0.392

0.330

70

0.404

0.340

80

0.416

0.350

90

0.428

0.360

100

0.440

0.370

110

0.452

0.380

120

0.464

0.390

130

0.476

0.400

En las determinaciones experimentales, cuando la presin exterior no es igual

a la normal, se corrige el punto de ebullicin para llevarlo a presin normal
aplicando una de las siguientes frmulas:

Frmula de Batelli:
p.eb.(a 760 mm) = p. eb. (a H mm) + (760 - H) * C
Donde:
p.eb.= punto de ebullicin H= presin exterior, en mm de Hg
C= constante que depende de la sustancia, en general se adopta 0,0375
p.eb.(a 760 mm) = p. eb. (a H mm) + (760 - H) * 0,0375
Esto significa que por cada mm de Hg de variacin de la presin exterior, el
punto
de ebullicin variar en 0,0375 C.

Frmula de Crafts:
Dt = ( T + t ) * ( 760 H ) * C
Donde:
Dt= correccin de temperatura ( C)
H = presin exterior (mm de Hg.)
T = temperatura absoluta (2730 K)
t = temperatura del punto de ebullicin ledo a la presin H, (C)
C = constante que depende del tipo de sustancia as:
C = 0,00012 para la mayora de las sustancias
C = 0,00010 para agua, alcoholes y cidos carboxlicos
C = 0,00014 para sustancias de p. eb. muy bajo, por ej., oxgeno, amonaco.
Para su aplicacin directa, podemos escribir la frmula de Crafts de la siguiente
manera:

p. eb. (a 760 mmHg) = p. Eb.(a H mmHg) + [273 + p. eb.(a HmmHg)] .(760 H) 0,00012

para la mayora de las sustancias la aplicacin de estas frmulas tiene sentido

cuando el valor de la correccin es mayor que la apreciacin del termmetro
utilizado en la experiencia.

Puntos de ebullicin del agua en funcin de la presion de vapor

Referencias:

Ramrez, C (2011) Recuperado

de:http://docencia.udea.edu.co/cen/tecnicaslabquimico/02practicas/practica06.
htm consultado:11/01/2014

Jaramillo, A(2007) recuperado

de:http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/liquid3pdf.pdf

Consultado :11/01/2014

Mejor respuesta: Lo mejor que hay es la ecuacin de Antoine. Tiene tres

coeficientes para cada compuesto y abarca un rango bastante amplio de
presiones absolutas. Su forma general es:
Ln P = A + B/(C+t)
donde P es la presin y t la temperatura. Las dimensiones de P y t son de
acuerdo a las constantes A, B y C.
Si quieres corregir ms cientficamente, requieres el calor latente de
evaporacin de la sustancia y puedes aproximar con buena exactitud con la
ecuacin:
Ln (P2/P1) = -(Delta H/R)+ (1/T2 - 1/T1) donde P2, P1 son presiones en
cualquier unidad, Delta H es el calor latende de vaporizacipn en Kcal/mol, R la
constante de los gases e igual a 1.97 Kcal/mol-K, y T2 y T1 en grados Kelvin.