362 Calorimetria Cuando dos abjetos con ciferentes temperaturas son puestos en contacto térmico, la tem- peratura del objeto ms caliente disminuye, mientras que la temperatura del objeto mas frio aumenta, Con el tiempo, ambos objetos alcanzan un eauilibrio de temperatura en algén lugar entre sus temperaturas iniciales, Durante este proceso, se dice que la energies transferida del pbjeto mas caliente al mas fio. Fue hasta 1250 cuando las materias de termodinamica y mecénica fueron consideradas dos dlstitas ramas de la cienca, y el principio de la conservacién de la energia parecia que descri- bia solamente ciertos tipos de sistemas mecanicas. Experimentos realzados por el fisico ingles James Joule (1818-1889) y otros, demostraron que la disminucion en eneraia mecénica(cinética ms la potencial) de un sistema aislado, era igual al incremento e” la energia intema del sistema, Hoy en dia, la energia interna es tratada como una forma de energia que puede ser transtor- mada en mecénica y viceverse. Una vez que este concepto fue abordado para inclu ala enersia interna, la ley de la conservacin de la energia emeraié como una ley universal de la Natureleza Este capitulo se enfoca en algunos de los procesos de transferencia de energia entre un si tema y sus entornos, Calor y energia interna Se debe realizar una distinciGn entee calor y energia interna. Estos términos no son inter. cambiables: calor, involucra una transferencia de energia interna de un lugar a ot. La siguiente definicién formal hard la distincidn precisa11.1 | Caloryenergiainterna 363 Energia interna Ues la energia asociada con los étomos y las moléculas del sistema. La energia interna incluye a las energias cinética y potencial, asociadas con los mno- vimientos de traslacién, rotacién y vibratorio que se presentan de manera aleatoria, por las particulas que forman el sistema y cualquier energia potencial que generen los enlaces manteniendo a las particulas unidas. En el capitulo 10 se demosté que la energia interna de un gas ideal encuentta asociada con el movimiento traslacional de sus itomos. En este caso especial, Ia energia interna es la energia cinética traslacional total de los stomnas; entre mayor sea la temperatura del gas, mayores seran la energia cinética de lor stomos y la energia interna del gas. Para gases diatSmicos y poliatémicos més complejos, la energia interna incluye ‘ouas formas de energia moleculay, come Ia energia cinética yotatoria y las energias ciné- tica y potencial asociaclas con vibraciones moleculares. La energia interna se encuentra asociada también con la energia potencial intermolecular (energia de enlace) entre molé coalas en un liquido o de un sdlido. El calor {ue presentado en el capitulo 5 como un método posible de wansferencia de ‘onergia entre wn sistema y su entorno; aqui, se da la siguiente definicisn formal: mo, debido a una Calor es la uansferencia de energia entse tn sistema y #1 1 diferencia de temperatura entve ellos. Elsimbolo Qes utilizado para representar la cantidad de energia transferida por calor ‘enue un sistema y su entorno. De tal manera se usard frecuentemente Ia frase “La energia (Quwansferida a un sistema...” en lugar de “la enexgia Q transferida por calor al sistema Siun sartén con agua es calentado en la parrilla de una estufa, es incorrecto decir que hay mis calor en el agua. Calor es la transfarencia de energia térmica, asi como el trabajo ces In uanslerencia de energia mecinica, Cuando un objeto es empjado, no existe mis ‘abajo; mis bien, existe mas energia mecinica wansferida por trabajo, De manera similar, cl sartén con agua, tiene mayor energia térmica transferida por calor, Unidades de calor Inicialmente en el desarrollo de la termodinamica, antes de que los cientificos se pereats- ran de la conexién entre la termodinamica y la mecénica, el calor era definido en términos de los cambios de temperatura generados en un objeto, y una unidad separada de energia fe utilizada para el calos la caloria, La caloria (cal) es definida como la energia necesaria para clevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 a 15.5°C, (La "Calosia”, con "“C” mayascula, utilizada para describirel contenido energético de los alimentos, es en realidad una kilocaloria.) De igual manera, la unidad de calor en el sistema tradicional en Fstados Unidos, Ia unidad térmica inglesa (Btu), fie definida como la energia requerida para au. mentar la temperatura de 1 Ib de agua de 63 a 64°F En 1948 los cientificos acordaron que debido a que el calor (como el trabajo) es una medida de la transferencia de energia, su unidad SI deberia ser el joule. La caloria ahora cs definida exactamente como 4.186 J Teal = 4.180] nay Esta definicién no hace referencia al incremento de temperatmza del agua, La caloria es tuna unidad de energia general, incluida aqui por razones histéricas, aunque sera poco wtli- zada, La definicién en la ecuacidn 11.1 es conocida, desde el punto de vista histérico antes discutido, como el equivalente mecanico de calors. 4 Energia Interna James Prescott Joule Fisicobrténico (1818-1889) Joule recibié alguna educacién formalen matemaicas, sofia {yquimica por john Dalton, pero fn gran parte fue autod aera El perioda de investigacion més activo de Joule, de 1837 21847, Tey alestablecimiente del prnct pode conservacin de evergiay bs Felacin cone aly tras formas de ransferencia de energl, Su festucio dela relacidn cuantte tiva entre las efectos cel calor, electrcas, mecénias y qumicos, culmin6 en su publiacion en 1843 de a canticad de trabajo requensdo para produc una unidad ce nergia interna 4 Definicign de caloria 4 Elequivalente mecénice decalor364 CAPITULO 11 | Energiaen procesos térmicos SEITE eee Ok oe ud OBJETIVO Relacionar la energia calorifica con la energia mecinica PROBLEMA Un extudiante come un desayrmo que consiste en dos plator de cereal com leche, comteniendo un total de 3.20 % 10¥ calorias de energia, El desea hacer una cantidad de trabajo equivalent, realizando levantamientos de pesas de 25.0 kg en el, somnasio (igura ILI). Cuantas veces debe levantar las pesas para gastar esa cantidad de energin? Suponga que cada ver que elestudinnte levanta las pesas, realiza tn des- plszainiento vertical de 0.400 m, Ia distancia desde sis rdillas as cello, ESTRATEGIA Convierta la enexgia de Calovias a joules, después compare esa ener gia con el trabajo necesario para hacer n repeticiones del levantamiento de pesas. El trabajo realizado puede ser encontrado con el teorema de trabajo-energia y el cambio cn la energia potencial de la barra, El realiza trabajo negativo en la barra cuando ésta, va hacia abajo, manteniéndolo para poder volver a subi. EL wabajo neto durante una repeticién es cero, pero sus muisculos gastan la misma energia tanto en subir como en bajar. tra11.1 (Bemplo 11.) SOLUCION ner cov del den, joes r= (9an x tay (M00 We (41881) = 134 1085p Uli ltcoema de uanjoenega pa encontarel——-W= ABC AKP= (00) = (gh) = mah Besant se ge ison cntd de cca al— ang) = Danebury eld Shp seen igue Sinem . 1.34 x 10°] Suna la cnegh detente pordyrenmhapan ene glee re IMI ~~ 6.84 X 105 veces COMENTARIOS {Si cl estudiante realiza una repeticidn cada 5 segundos, le tomarfa 9.5 horas para quemar el desayuno! El cuerpo es ineficiente en realizar trabajo, sin embargo, en el ejercicio, una gran fracciGn de energia se pierde a través de calor, Esta tansferencia de energia reduce dramiticamente el requerimiento de ejercicio por lo menos tes cuartos, un poco mas de dos horas, ;De cualquier modo, seria mejor privarse de ese segundo plato de cereal! PREGUNTA 11.1 Desde el punto de vista de los fisicos dla respuesta depende de qué tan ripidas se realizan las repeticio- nes? De qué manera las repeticiones realizadas a mayor velocidad afectan el metabolismo humano? EJERCICIO 11-1 | S90]/ig °C COMENTARIOS Comparando nuestros resultados con los valores dados en la tabla LLL, la sustancia desconocida es proba. blemente cobre. Tenga en cuenta que debido a que el factor (224°C ~ 20.0°C) = 2.4°C sélo tiene dos cifras significativas, de manera similar la respuesta final debe ser redondeada a dos cifras, como se indica. PREGUNTA 11.3 Objetos A, B y Cestin a diferentes temperaturas. Aes la menor y Ces la mayor. Los tes objetos se ponen en contacto térmico uno con el oxo, Sin hacer céleulos, ges posible determinar si el objeto B ganaré o perder cnergia térmica? (continsia)368 CAP{TULO11 | Energiaenprocesos térmicos EJERCICIO 11.3 Un blogue de oro de 225 ga 85.0°C esté inmerso en 155 g de agua a 25.0°C. Encuentre el equilibrio de temperatura, suponiendo el sistema aislado y que la capacidad calorifica de la tata puede ser despreciada. RESPUESTA 279°C Mienuas no haya mis de dos sustancias involuciadas, la ecuacién 11 se puede wtilizar para solucionar problemas elementales de calorimetria, A veces, sin embargo, puedle haber tres (0 més) sustancias que intercambian energia térmica, cada una a diferente temperatu- 1a, Si el problema requiere encontzar la temperatura final, puede no estar claro sila sustan- cia con Ia temperatura intermedia gana o pierce energia térmica. En tales casos, la ecuacién, Tip 11.2 Celsius frente Kelvi En ecuaciones donde aparece por ejemplo en laley de gases ideales, debe usarse Ia tempera- tera keivin Enecuscionerdonde ‘11-4 n0 se puede utilizar confiablemente aparece AT, como las ecuariones Por ejemplo, suponga que descamos calcular la temperatura final de un sistema que Ae calorimea,es posible usar __consiste inicialmente en un vaso de vidio a 25°C, agua caliente a 40°C y un bloque de temperaturas Celsius o kelvin aluminio a 37°C. Sabemos que, después de que se combinen los tes, el vaso de vidrio se Porque cambiode empera: | calienta y el agua caliente se enfin, pero no sabeios con segusidad si el bloque de aluuni- escmimocanatnncis ena ede cncgt porg lstenpertars fal se deconoce Senior ° rane a Poitecrcuneslprobens mst pocedacoesaen te, Quran apeenian Hal econ 47h copredon ge tye My sat pons Ta.-0 15] donde Q, es el cambio de energia en el késimo objeto, La ecuacién 11.5 dice que la suma de todas las ganancias y pérdidas de energia térmica debe ser cero, en coherencia con la conservaciGn de la energia para un sistema aislado. Cada término en la ecuacion 11.5 ten- dd cl signo correcto antomiticamente, Aplicando la ecuacién 11.5 para el agua, aluminio yvidrio del problema, se tiene Dogs * Qatuinis * Quote No hay necesidad de decidir por adelantado si una sustancia esté ganando o perdiendo, cenergia. Esta ecuaciGn es similar en estilo a la ecuacin de la conservacién de la energia mecinica, donde las ganancias y las pérdidas de las energias cinética y potencial suman cero para un sistema aislado: AEC + ABP = 0, Como se ver’, los cambios en la energia térmica pueden ser incluidos en el lado izquierdo de esta ecuaci6n, Cuando mas de dos sustancias intercambian energia térmica, ¢s ficil cometer errores al sustituir atimeros, asi que et buena idea construir tuna tabla para organizar y reunit todos los datos, Esta estrategia se usta en el siguiente ejemplo, GE OBJETIVO Resolver un problema de calorimetsia que involuera ues sustancias a diferentes temperatusas. PROBLEMA Suponga que 0.400 kg de agua inicialmente a 40,0°C estan vertidos en vaso de vidrio de 0.300 kg que tiene ‘una temperatura de 25.0°C. Un bloque de 0.500 kg de aluminio a 37.0°C se pone en el agua y el sistema est aislado. Calcule Ja temperatura final de equilibrio del sistema, ESTRATEGIA La transicrencia de cnergia para el agua, el aluminio y el vidrio serin designadas como Qyeuns Qatinie ¥ Quene, Fespectivamente. La suma de estas transferencias debe ser igual a cero, por la conservaci6n de la energia. Construya una tabla, retina los tres términos de los datos dados y resuelva para la temperatura final del equilibrio, T SOLUCION Aplique la ecttacin 11.5 al sistema @ Qrgun + Qe + Qraie = 0 2) magualagal T= Maco aisio(T Tia) Tagua) + Masai canse(T —11.4 | Calorlatentey cambiodefase 369 Construya una tabla de datos ag m(kg) (J/kg: °C) Ty Gen 0400 4190 rT Wore Gases 0500 900x108 TOG uae 0.300 Tr 80" Usando la tabla, sustituya en la ecuacién (2) (1.68 x 10° J/°C)(T' 40.0°C) + 4.50 x 102 ]/°C)( T= 370°C) + O51 X LOY CT—25.0°C) = 0 (1.68 X 10° J/°C + 4.50 x 108 ]/°C + 2.51 X 1O'Y/°C)T = 9.01 x 10°J T= 379°C COMENTARIOS La respuesta resulté estar muy cerca de la temperatura inicial del aluminio, asf que habria sido imposible conjeturar por adelantado si cl aluminio perderia 0 ganaria energia, Note que la manera en que la tabla fue organizada, refleja el orden de factores en diversos términos. Este tipo de ayudas de organizacién previene exvores de sustitucion, que son muy comunes en estos problemas. PREGUNTA 11.4 Suponga que la encrgia térmica Qescapa del sistema, ;Cémo debe ajustarse el lado derecho de la ecta- in (1)? a) No necesita cambio, b) + Q,¢) -@ EJERCICIO 11.4 Una barra del oro de 20.0 kg a 35.0°C se pone en un envase de vidrio grande, en un conteneddor aislado de 0.800 kg a 15.0°Gy 2.00 kg de agua a 25.0°C. Caleule la temperatura final del equilibrio. RESPUESTA 26.6°C Calor latente y cambio de fase Una sustancia experimenta a veces tun cambio de temperatura cuando se transfiere ener sia entre ella y su entorno, En algunas situaciones, sin embargo, la transferencia de energia ro da lugar a un cambio de temperatura, Esto puede ocurrir cuando las caracteristicas fisicas de la sustancia cambian de una forma a otra, lo que se conoce como cambio de fase. Algunos cambios de fase comunes son de s6lido a liquido (fusién), de Kiquido a gas (ebullicién) y un cambio de estructura cristalina de un sélido. En todos esos cambios de fase aparece un cambio de energia interna, pero no de femperatura La energia Qnecesaria para cambiar la fase de una sustancia pura es 4 Calor latente Q donde L es el llamado calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza de la fase de cambio asi como de la sustancia, mL. (11.6) La unidad de calor latente es el joule por kilogramo (J/kg). La palabra latente significa “escondido dentro de una persona o cosa’. El signo positivo en la ecuaciGn 11.6 se elige ‘cuando Ia energia es absorbida por una sustancia, como citando el hielo se dersite. El sig- 1no negativo se elige cuando la energia es removida de una sustancia, como cuando el vapor se condensa en agua Tip 113 Los signos son criticos Para cambio de fase debe wsarse cl igo explicit correeto de la ‘eevacién 116; positvo si usted iza cuando un cambio de fase ocurre durante una fur aH Elalor latente de fusion I, se w' sign o un congelamiento, mientras que el calor latente de evaporacién L, se utiliza cuando un cambio de fase ocurre dtwante Ia ebullicién 0 Ia condensaciéa', Por ejemplo, el calor Tatente de fusion del agua a presién atmosiérica es de 3.33 X 10° J/kg y el calor latente 1 gs se ena, con emo vale ala fan Miu, o comm. La emegia por unidad de aa dda dante process lama calor dr condense egal calor de evnporein, Cuan wn liqui enti, cone tempore soliiieny el elordestifeacén es gua al alr ‘extdagregando energ suatancia,ynegativa tle ext quitande,370 CAPITULO 11 | Energiaen procesostérmicos Tabla 11,2 Calores latentes de fusién y evaporacién Calor latente de fusion Calor latente de sporizacion Sustancia Punto de fusion (C) U/kg) cal’ Punto de ebullicion J/kg) eal’ Helio 269.65, Basxior 125 268.98 209X10" 499 Nitrdgeno 209.97 255x108 6.09 195.81 21X10 48.0 Oxigeno 218.79 138 x10! 3.80 =18297 213x108 509 “Alcohol etilico ut Loa x1 249) 78 8.54 x 10" 204 Agua 0.00 sa3xl0 797 100.00 226% 10° 540 Amutre ns 381 x10" 9.10 444.60 3.26% 10° 779) Plomo 3273 245 x10! 5.88, 1750 70x10" 208 Aluminio 660 97x10 948 2450 Lax io? 2720 Plata 960.80 ssexiot 21d 2198 283X 10° 538 ore, 1068.00 Bad x10! 14 2660 158% 10° 377 Cobre 1083 Ls4xio 320 1187 5.06 x10" 1210 Figura 11.3 Grisica de temperatura en vlacion con la energta agregada cuando 1.00 Ge hielo, micialmente a ~80.0°C, reconvierte en vapor 4 120°C, de la evaporacién para el agua es 2.26 10° J/kg. Los calores latentes para diferentes sus- tancias varian considerablemente, como puede verse en la tabla 11.2. Oto proceso, la sublimacién, es el paso del sélida a la fase gascosa sin pasar con una fase Iiquida. El humo del hielo seco (di6xido del carbono congelado) ilustra este proceso, que tiene su propio calor latente atociado a él, el calor de sublimacisn. Para entender mejor la fisica de los cambios de fase, considere agvegar energia aun cubo de 1.00 g de hielo a —30.0°C en un recipiente que se mantiene a presidn constan- te. Suponga que esta energia se utiliza para convertir el hielo en vapor (vapor de agua) 2 120.0°C. La figura 11.3 es un diagrama que indica la mediciGn experimental de tem- peratura cuando se agrega energia al sistema, Examinemos cada parte de la curva por separado, Parte A Durante esta parte de la curva, Ia temperatura del hielo cambia de ~$0.0 a 00°C, Como el calor especifico del hielo es 2090 J/kg °C, se puede calcular la cantidad de energia agregada, utilizando Ia ecuacién 11.3: Q= mice A= (1.00 x 10 kg)(2090 J/kg »°)(80.0°C) = 62.7 J Parte B Cuando el hielo alcanza 0°C, la mezcla hielo-agua permanece en esta tempera- tura uniforme aunque se agregue energia, hasta que todo el hielo se dertite para conver- tirse en agua a 0°C. Segsin la ecuacién 11.6, la energia requerida para derretir 1.00 g del hielo a0°Ges 1.00 X 107 kg) (3.38 X 10" J/kg) — 333] 120) 1500) 2000 300 it ond $110 Hilo 6h7 mere Energia agregada (J)11.4 | Calorlatente y cambio de fase Parte C Entre 0'y 100°C, ningtin cambio de fase ocurze. La energia agregada al agua sélo sive para aumentar su temperatura, como en la parte A. La cantidad de energia ne- cesaria para clevar la temperatura de 0 a 100°C ¢s Q> mega, AT = (1.00 107g) (19 X 10° J/kg + °C)(1.00 X 10° °C) Q= 419 x 10'y Parte D A 100°G, ocurze oo eambio de fase cuando el agua cambia a vapor a 100°C. ‘Como en la parte B, Ia mezcla. agua-vapor permanece a temperatura constant, esta ver a 100°C, aunque se agregue energia, hasta que todo el liquido se haya convertido en vapor. La energia requerida para convertir 1.00 g del agua a vapor a 100°C es (1.00 X 107 kg) (2.26 10° J/kg) = Q> mb, 26 x 10°J Parte E Duzante esta parte de la cmva, como en las partes Ay C, no ocusre cambio de fase, de modo que toda la energia agregada sirve para aumentar la temperatura del vapor La energia que debe agregarse para elevar la temperatura del vapor a 120°C es: Q> meq, AT = (1.00 X 10 kg) (2.01 X 10° J/kg - °C)(20.0°C) = 40.2) La cantidad de energia que debe agregarse para cambiar 1.00 g de hielo de ~30.0°C avapor a 120.0°C es la suma de los resultados de las cinco partes de la curva, 3.11 x 10°J. Reciprocamente, pata enftiar 1.00 g de vapor a 120.0°C, hasta el punto en que tenga hielo a ~30.0°C, debemos quitarle 3.11 x 10° J de energia. Los cambios de fase se pueden describir en términos de reacomodamiento de las moléculas cuando se agrega o se quita energia a una sustancia, Considere primero el cam- bio de fate de liquido a gas. Las moléculas de un liquido estin muy cercanas entres si, ylas fuerzas enue ellas son mis fuertes que las existentes entre moléculas més separadas wunas de otras, como ocurre en un gas. Por lo tanto, para separar las moléculas debe realizar se trabajo en el liquido contra esas fuerzas moleculares de atracci6n, Fl calor latente de cevaporacién es la cantidad de energia que debe agregarse a un kilogramo de liquide para lograr esta separaci6n, De la misma manera, en el punto de fusién de un sélido, imaginamos que la amplivud de vibracién de los atomos alrededor de sus posiciones de equilibrio se hace suficiente- mente grande para permitir que los itomos pasen las barreras de los dtomos adyacentes y se mievan a sus nuevas posiciones, Estas nuevas posiciones son, en promedio, menos simeétricas y, por lo tanto, tienen energia més elevada. El calor latente de fusion es igual al trabajo necesario a nivel molecular para transformar la masa de la fase s6lida ordenada en Ia fase liquida desordenada, La distancia promedio entse tomos es mucho mayor en la fare gateosa que en la fase lquida o s6lida, Cada tomo o molécula se mueve respecto de sus vecinos, sin la compens- ‘idn de fuerzas de atracci6n de nuevos vecinos, Por lo tanto, se requicre mas trabajo a nivel molecular para evaporar una masa dada de sustancia que para derretirla; asf que, el calor Intente de evaporacién es mucho mayor que el calor latente de fusi6n, (Vedse la tabla 11.2) 31