OXIDACIN Y CORROSIN

Julio Alberto Aguilar Schafer

Industria o sector

Coste estimado
(millones de libras)

Construccin

Ahorro potencial
estimado
(millones de libras)
250 ($190.000.000.000) 50 ($38.000.000.000)

Alimentacin

40 ($30.400.000.000)

4 ($3.040.000.000)

Ingeniera en general

110 ($83600000000)

35 ($26.600.000.000)

Agencias y dptos.
gubernamentales
Marina

55 ($41.800.000.000)

20 ($15.200.000.000)

Refino del metal y

semielaborados
Petrleo y productos qumicos

15 ($11.400.000.000)

Energa

60 ($45.600.000.000)

Transporte

350 ($266.000.000.000) 100 ($76.000.000.000)

Agua

25 ($19.000.000.000)

4 ($3.040.000.000)

TOTAL

1365
($1.037.400.000.000)

310 ($235.600.000.000)

280 ($212.800.000.000) 55 ($41.800.000.000)

2 ($1.520.000.000)

180 ($136.800.000.000) 15 ($11.400.000.000)

25 ($19.000.000.000)

El nmero de oxidacin se define como: El

nmero de electrones que un elemento puede
ganar o perder cuando se combina con los
tomos de otro elemento.

Oxidacin
Todos lo materiales, los metlicos y los
no-metlicos, sufren oxidacin por la
simple hecho de la presencia de oxigeno
en la atmsfera.

2Me + O2

2MeO

Los tomos de los bordes de

grano tienen energa ms alta
actan como nodo

(i) Reaccin de
oxidacin ocurre en
interfase aire-xido
(ii) Reaccin de
oxidacin ocurre en
interfase metal-xido
(iii) Mecanismo
combinado de los dos
anteriores.

La oxidacin de los metales se forma una capa

de xidos sobre la superficie de los mismos

En la mayor parte de los metales no

ferrosos y en algunos de los ferrosos se
forma una capa homogenia de xidos de
los mismos, que autoprotege al material
evitando que continu la oxidacin, por
ejemplo en el Aluminio:

4Al + 3O2
Aluminio metlico

2Al2O3
Al2O3

En el caso del hierro el fenmeno anterior no se

da, porqu se produce una evolucin de sus de
diferentes xidos produciendo fracturas que
permiten la continuacin de la oxidacin:
2Fe + O2
2FeO
2FeO + O2
Fe2O3
3Fe2O3 + O2
2Fe3O4
Fe3O4
Fe2O3
FeO

Hierro metlico

MICROMECANISMOS DE OXIDACIN
La reaccin simplificada M + O

MO se realiza en dos etapas:

1) el metal pasa a in, cediendo electrones: M

Mn++ ne2) los electrones son captados por el oxgeno y forman el
in: 1/2O2+ 2eO22-Mn++ nO2-

M2On

La oxidacin forma capa de xido que aumenta de espesor recubriendo el

material

PROTECCIN FRENTE A LA OXIDACIN

Accin del propio xido (salvo los xidos no protectores o muy

frgiles)
Adicin de ciertos elementos de aleacin (Ni, Cr y Co al hierro)
Recubrimientos con capas protectoras (pinturas, plsticos,
cermicas,...)
Recubrimientos metlicos: acero galvanizado, hojalata...
Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, pavonado...
Recubrimientos orgnicos: pinturas, imprimaciones,
barnices...

Corrosin
Por ataque qumico
directo:
-Industrial
-Por lluvia cida

Por flujo de
electrones (pila
galvnica):
-corrosin:
*intergranular
*por tensiones
*galvnica de dos
metales
*por fisuras
*por picaduras

Ataque qumico directo:

Indusrial:
-decapado:

Lluvia cida:
combustin de
hidrocarburos:

2Fe+2HCl

2FeCl+H2

Cu+H2SO4

CuSO4+H2

C+O2 CO2+H2O
H2CO3
CO2+C 2CO+H2O H2CO2
S+O2 SO2+H2O H2SO33
2S+3O2 2SO3+H2O H2SO4
2S+2H2O H2S+H2SO4

PROCESO DE CORROSION

Tres requisitos
Electrolito
Electrodos
Anodo
Ctodo
Paso de electrones

PROCESO DE CORROSION POR FLUJO

DE ELCTRONES
Electrolito
Iones de
hidrgeno
positivos

El agua conduce la corriente

Iones
negativo
hidrxilo

PROCESO DE CORROSION

Electrodos
Anodo
Catodo

Agua

Anodo

Electrolito

Catodo

PROCESO DE CORROSION

Paso de e-

Para completar
El circuito
corriente

Anodo
(corrosin)

Electrolito
(Agua)

Los electrones
Fluyen de nodo
A ctodo

Catodo
(protegido)

Los componentes de una pila

electroquimica son:
nodo: Electrodo metalico en una celda
electrolitica que se disuelve dando
cationes y electrones al circuito externo. Cede
electrones al circuito y se corroe.
Ctodo: Receptor de electrones del circuito
a traves de una reaccion quimica. Los iones que
se combinan con los electrones producen un
subproducto en el catodo.
Contacto fsico o puente de conexin:
Medio fisico de conexion entre anodo y catodo,
por donde fluyen los electrones del anodo al
catodo.
Electrolito: Liquido que esta en contacto
tanto con el anodo como con el
catodo. Debe ser un conductor. Este liquido
proporciona el medio a traves
del cual los iones metalicos abandonan la
superficie del anodo, y asegura
que los iones se desplacen hacia el catodo que
acepta los electrones.

CO2(g) +H2O(l)

H+ + CO3 -(ac)

2( Fe(s) Fe+2+(aq) + 2e- )

(oxidacin, nodo)
O2(g) + H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq)
(reduccin, ctodo)
2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe2+(aq) + 4 OH-(aq)

La pila de corrosin electroqumica

o celda electroqumica

Formas en que se puede producir la

corrosin en los metales

Tipos de corrosin

Proceso electroqumico

Esquema del proceso galvnico.

Corrosin intergranular
Deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los bordes de grano
de una aleacin
Predomina en algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas
comprendidas entre los 500 y 800C durante perodos de tiempo
suficientemente largos
Partcula

precipitada
Cr23C2

Lmite de grano

Zona descromada

EFECTOS DE LA CONCENTRACION DE
OXIGENO
Un aumento de
la Temperatura
incrementa
La corrosion

7.5

49C

32C

5.0

9 C

Velocidad de
corrosin,en
mm por ao de
penetracin

2.5

4
6
Oxgeno, ppm

10

Corrosin por picaduras

Es un ataque localizado y peligroso al ser difcil de detectar

Corrosin por erosin

Proceso de aceleracin en la velocidad de ataque
corrosivo a un metal debido al movimiento relativo del
fluido corrosivo con respecto a la superficie metlica
Suele presentarse en tuberas , hlices , labes de
turbinas , vlvulas , bombas , etc.

Corrosin intergranular causada por

presencia de cloruros en un acero inoxidable austentico

Dao por cavitacin

Es causado por la formacin e implosin de burbujas
de aireo cavidades llenas de vapor en un lquido que
se encuentra en contacto con una superficie metlica
(impulsores de bombas o propulsores de barcos)

Tabla electromotriz
Potencial de electrodo (a 25 C y solucin 1 molar)

Corrosin por fisura

PROTECCIN GALVNICA DEL HIERRO

Proteccin catdica

Corrosin galvnica

GALVANIZADO EN CALIENTE.
PROTECCIN CATDICA
Proteccin del acero mediante el establecimiento
intencional de una celda galvnica, donde el acero se
convierte en ctodo.
Se basa en la aplicacin de un metal andico respecto
al acero.
Se comporta como metal de sacrificio y se corroe
preferencialmente.
En la serie galvnica el Zn el Al y el Mg, son andicos
respecto del hierro y del acero.

Al modificar la superficie del metal la velocidad de corrosin

disminuye porque los iones deben difundir a travs de la
barrera

GALVANIZADO DEL ACERO:

El zinc se funde a 419 C, y para
galvanizar el acero ste se sumerge en un
bao de zinc metlico fundido que se
encuentra a 445-450 C. A esta
temperatura, el acero y el zinc muestra
gran afinidad y, por difusin, forman
aleaciones Fe-Zn. El producto final es un
acero protegido por un revestimiento de
zinc.

PASOS:

 Lavado custico: se utiliza una solucin

de soda custica caliente para remover
contaminantes orgnicos como sucio,
grasas y aceites, de la superficie del acero.

Decapado: el xido y la herrumbre se

eliminan de la superficie utilizando una
solucin diluida de cido sulfrico caliente
o de cido clorhdrico a temperatura
ambiente.

 Fundente (flux): Que consiste en una

solucin de sales de cloruros amoniacales
de zinc. El fundente elimina el xido y
previene la oxidacin posterior de la
superficie para asegurar que el zinc
fundido pueda mojar completamente al
acero.

 Secado y Galvanizado: El recubrimiento

o galvanizado la pieza es completamente
sumergida en un bao de al menos 98%
de zinc fundido, que se mantiene a 454 C
durante el tiempo suficiente para que la
pieza alcance la temperatura del bao.
Luego la pieza es sacada lentamente del
bao para escurrir completamente el
exceso de zinc.

ESQUEMA EN GALVANIZADO
CONTINUO.

Galvanizacin
en caliente.

Estaado.

Discontinuidad de pelcula

Esquema que muestra la ruptura

de la pelcula de pintura

Anodos de sacrificio (material con E ms activo para

proteger uno de E menos activo)

Proteccin catdica -voltaje aplicado (el metal se trasforma en

ctodo por efecto de la fuente de electrones)

Diseo de instalacin para nodo galvnico

Esquema de proteccin catdica con corriente

impresa de una tubera enterrada.

nodos de sacrificio (zinc) distribuidos a lo largo del casco

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN

Seleccin del material:
Seleccionar adecuadamente el material en funcin del ambiente
corrosivo en que vaya a trabajar
Factores econmicos.
Diseo:
Evitar en lo posible las juntas, resquicios y heterogeneidades,
facilitando las operaciones de limpieza y la extraccin de aire.
Inhibidores:

Son sustancias que, adicionadas al medio en bajas

concentraciones, disminuyen su agresividad al eliminar las
especies qumicamente activas de la disolucin o neutralizar las
superficies metlicas.
Se utilizan en sistemas cerrados como intercambiadores de
calor o radiadores de automvil.

Recubrimientos protectores:

Aplicacin de barreras fsicas en forma de pelculas y recubrimientos

superficiales que impiden el acceso directo del medio agresivo al
metal que se quiere proteger.

Proteccin catdica:
Consiste en invertir el sentido de la reaccin M
por aporte electrnico externo.

M n+ + ne -