Antiguamente conocidos como complejos.

Contienen un tomo o in central que es

un metal rodeado por un grupo de iones o
molculas
Tiende a mantener su identidad inclusive
en solucin, aunque puede haber
disociaciones parciales.

 Se pueden formar cationes o aniones

complejos:
La carga elctrica depende de las cargas
del tomo central y de los iones o
molculas que lo rodean.
Ejemplos de este tipo de compuesto son la
clorofila (magnesio) y la hemoglobina (hierro)

 Es muy difcil establecer cuando fue

descubierto el primer compuesto de
coordinacin.
El primero del que se tiene noticia es el
azul de Prusia K[Fe2(CN)5] y el cloruro de
hexamincobalto (III) [Co(NH3)6.Cl3] en 1789.

 Las teoras qumicas de la poca no

pudieron explicar las observaciones hechas
durante los experimentos.
No se poda entender como dos sustancias
cuyas valencias estaban saturadas como
son el CoCl3 y el NH3, podan combinarse
para formar otro compuesto estable.

 En el laboratorio es muy fcil sintetizar un

compuesto de coordinacin.
Por lo general se preparan por la reaccin
entre una sal de un metal con otra
molcula o ion que acta como ligante.

Ejemplo:
Solucin clara
Ag+ + ClAgClpp blanco + 2NH3

AgClpp blanco
Ag(NH3)2 + + ClSolucin
transparente

Al agregar una solucin de nitrato de plata

a una solucin recin preparada de
CoCl3.6NH3 precipitan inmediatamente los
tres iones cloruro, pero si se adiciona CoCl 3
.5 NH3 solamente precipitan dos iones
cloruros.

Se defini el nmero de iones cloruro como AgCl

Complejo

Nmero de Cl- que

precipitan

Formulacin actual

CoCl3. 6NH3

Co(NH3)63+ Cl3-

CoCl3. 5NH3

Co(NH3)5 Cl Cl2

CoCl3. 4NH3

Co(NH3)4 Cl2 Cl

 Muchos de los compuestos presentan color

al hacerlos reaccionar, tambien cambian
durante las reacciones.
Ciertos complejos existen en dos formas
diferentes que tienen la misma
composicin qumica.

Las formas verde y violeta del CoCl3.4NH3

son un ejemplo:
Colores de los compuestos de coordinacin del
Comp. coordinacin
Color amoniaco
Nombre

[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)5 Cl]Cl2
[Co(NH3)4 Cl2]Cl
[Co(NH3)4 Cl2]Cl
[Co(NH3)5.(H2O)]Cl3

Amarillo
Prpura
Verde
Violeta
Rojo

trans
cis

Cloruro de hexamincobalto(III)
Cloruro de pentamin cloro Co(III)
Cloruro de tetramin dicloroCo(III)
Cloruro de tetramin dicloroCo(III)
Cloruro de pentamin acuo Co(III)

 El conocimiento de la naturaleza de los

compuestos de coordinacin se debe a
Alfredo Werner, quien a los 26 aos
propuso lateora que se conoce como
teora de la coordinacn de Werner.
A continuacin se amplia sobre el concepto
de valencia.

 Postulados ms importantes:
La mayor parte de los elementos poseen
dos tipos de valencia, primaria y
secundaria.
Los elementos tienden a satisfacer ambas
valencias.
Las valencias secundarias estn dirigidas
hacia posiciones fijas en el espacio.

NH3
NH3
NH3

Co

[3 Cl-]
[2 Cl-]

NH3

Cl

NH3
NH3

NH3
NH3

Co

NH3
NH3

NH3

[Cl-]
NH3

NH3

Cl

Co

NH3

Cl

Cl
NH3

NH3
Cl

Co

NH3
Cl

NH3

 Primero se escribe el catin y luego el anin.

Aniones: terminan en ato (sales), ico (cidos).
Cationes y neutros: no se emplea ninguna
terminacin.
Ismeros geomtricos: Cis (90) y trans
(180).
Ismeros pticos: dextro (+) y levo(-).

Nombre
Frmula

Trinitrotriamincobalto(III)
Co(NH3)3(NO2)3 neutro
Bisacetilacetonato de cobre II
Cu(CH3COCHCOCH2)2
Sulfato de cloronitrotetraminplatino IV
SO4 catin
Tetracianatodiamincromato (III) de amonio
Cr(NH3)2(SCN)4 anin

Pt(NH3)4(NO2) Cl

NH4

 Un solo compuesto puede coordinarse en

diferentes posiciones al tomo central.

Las molculas de esta clase o grupo se

denominan ligantes multidentados o
quelatos.
Ejemplo:

El anin del cido etilendiamintetracetico

(EDTA) que puede cordinarse hasta en 6
posiciones.

Nmero atmico
efectivo

Co nmero atmico = 27
Co (III) = 24 electrones

N
O

N
O

EDTA

 G.N. Lewis (1916):

Un enlace qumico entre dos tomos A y B

puede producirse si comparten un par de
electrones.
Generalmente cada tomo contribuye con un
electrn.
Este tipo de enlace por un par de electrones se
llama enlace covalente.

A.

B.

A:B

Cuando uno aporta un par de electrones se

denomina reacciones cido-base de Lewis.

 cido es una sustancia capaz de aceptar

un par de electrones.

Base es una sustancia capaz de donar un

par de electrones.

(cido)
coordinacin)

B:

A:B
(base)

(compuesto de

Todos los ligantes son bases de Lewis y los

metales, cidos de Lewis.

 Es el nmero de electrones que rodea al

metal coordinado.
Se representa como NAE.

Generalmente, los valores del NAE resultan

iguales a los nmeros atmicos de los
gases nobles.
Sin embargo, hay muchas excepciones a esta regla.
Los que siempre cumplen con esta regla son los
carbonilos metlicos y sus derivados.

 El NAE del Co(III) en el [Co(NH3)6]3+ se

calcula fcilmente como sigue :

Co nmero atmico = 27
Co (III) = 24 electrones
6 (:NH3) = 12 electrones
Total = 36 electrones (nmero atmico
efectivo)

Desarrollada por Linus Pauling del Instituto

Tecnolgico de California, difundio su obra en
la articulo The Nature of the Chemical
Bond (1940).
Explica satisfactoriamente la estructura y las
propiedades magnticas de los compuestos
de coordinacin.
Supone un enlace covalente.
* Actualmente se utilizan ms las teoras del campo cristalino,
del campo ligante y de orbtales moleculares.

 Explicacin de la formacin del [CoF6]3+

Co 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7
Co(III) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

hibridacin sp3d2
paramagntico
3d

s2

p3

3d restantes

XX X Xd X X
2

F
F

 Supone una interaccin inica entre el

ligante y el metal.
Las energas del enlace coordinado se
pueden calcular de acuerdo a:

(carga1)
Energa =
4 0r2)
(carga

* Los resultados obtenidos son buenos para complejos de

metales que no son de transicin.
* Para los complejos de metales de transicin los valores son
demasiado bajos.

 Bethe y van Vleck en 1930 corrigieron la

teora electrosttica y establecieron la
teora del campo cristalino (TCC), pero no
fue hasta 1951 que se empez a aplicar.
Para corregir los resultados consideran el
efecto de los ligantes sobre las energas de
los orbitales d (split).

 Para comprender la
TCC es preciso tener
una imagen clara de
la orientacin espacial
de los orbitales d.
Orbitales t2g :
orbitales dxy,
dxz, dyz
Orbitales eg :
orbitales dx2- z2

 La interaccin de los orbitales d de un metal

de transicin con los ligantes produce un
salto de energa en que unos bajan y otros
suben.
Los cinco orbitales del ion metlico libre se
separan en dos grupos de orbitales d que
tienen diferente energa, 3 orbitales (entre
los ejes) y 2 orbitales (dx2- y2, dz2), donde
cada grupo tiene la misma energa (orbitales
degenerados).

 La diferencia de energa entre los dos grupos se

denomina como 10Dq = 0
Principales factores que afectan la magnitud del
10Dq:
La carga del ion metlico: a mayor carga mayor 10Dq
Naturaleza del metal: segunda y tercera serie de
transicin son de bajo spin y las de la primera serie de
transicin presenta alto y bajo spin.
El nmero de ligantes: tetradrico = 4, octadrico = 6
La naturaleza del ligante influye: serie espectroqumica.

 En la siguiente figura se pueden ver los

orbitales d en su estado basal. Luego
suben, cuando interaccionan con los
ligantes, si los ligantes rodean a la misma
distancia y orientacin al metal.
En una simetra tetradrica el esquema de niveles
de energa es exactamente el inverso del caso de
una simetra octaedrica.

E
n
e
r
g

Energa de los
orbitales d en un ion
metlio libre: (Ti4)

}
eg

6 Dq = 0.6
0.6

4 Dq=0.4
Dq=0.4

Energa de los orbitales

d en un complejo
hipottio en el cual no
hay desdoblamiento de
niveles por el campo
cristalino.

10 Dq = 0

t2g

Energa de los orbitales

d en un complejo
octadrico:
[( TiF6 ) -2]

 El aumento de energa de los orbitales d se

compensa por la unin entre el in
metlico
y losse
ligantes.
En
la figura
pueden
observar las diferencias
en la separacin de los
orbitales de acuerdo a la
geometra
del
compuesto.

 Los efectos del campo cristalino se pueden visualizar

mediante una esponja esfrica sometida a presiones de
simetra esfrica y a presiones localizadas.

Esponja
esfrica
(ion metlio
libre)

Esponja deformada por la

accin de presiones
localizadas
(complejo metlio)

Esponja esfrica sometida

a la presin de una capa
esfrica
(complejo metlico
hipottico)

 En una distribucin octadrica de grupos

ligantes los conjuntos de orbitales t 2g y eg
poseen energas diferentes.
En un sistema otadrico la energa de los
orbitales t2g es 0.40 unidades menor que la de
los hipotticos cinco orbitales d degenerados
que resultan al no tomar en cuenta la
separacin producida por el campo cristalino.
Por lo tanto, los orbitales eg estn 0.6 unidades
de energa por encima de la energa de los
hipotticos orbitales degenerados.

 Por ejemplo, en un complejo octadrico

que contiene un electrn d, el electrn
ocupar el orbitla d de menor energa
(0.40), siendo as 0.40 ms estable de lo
que predice el modelo eslectrosttico
simple. El valor 0.40 se denomina energa
de estabilizacin del campo cristalino
(EECC) del complejo.

Los valores de EEC se asignan fcilmente

asignando el valor de 0.4 0 a cada electrn
situado en el nivel t2g y un valor de -0.6 0 a
cada electrn situado en un nivel eg.

La energa de
cristalino (EECC)
ser:

estabilizacin de campo
para un sistema d5 puede

a) 3 (0.4 ) + 2(-0.6 ) = 0
b) 6 (0.4 ) + 0(-0.6 ) = 2.0

 Energas de estabilizacin del campo cristalino

para iones metlicos en complejos octadricos.

 La separacin de
los orbitales d de
un
ion
central,
producida por el
campo
cristalino
en complejos de
diversas
geometras
se
asemeja a lo que
sucede para la
geometra
octadrica
como
se
ve
en
la
siguiente figura:

 Un
complejo
tetradrico con centro
en el centro de un
cubo.

 Con la teora del campo cristalino se

pueden explicar fcilmente las propiedades
magnticas de los complejos de los
metales de transicin.
Las
sustancias
con
electrones
no
apareados son atradas por un imn y se
denominan paramagnticas. Mientras que,
los complejos que no son atrados por un
imn son diamagnticos.

 Los complejos de spin bajo son aquellos en

los que algunos de los electrones no
apareados del ion metlico gaseoso han
sido forzados a aparearse.
Los complejos de spin alto son aquellos
que son paramagnticos y contienen
electrones no apareados.

 Ejemplos:
Co(NH3)63+
spin bajo = spin apareado = complejo orbital
interno
no magntico
CoF63spin alto= desapareados= complejo orbital
externo
magntico

 Sin embargo,
electroqumica
interacciones
covalentes.

para explicar la serie

se necesita considerar
inicas
y
tambin

La teora corregida se conoce como teora

del campo ligante.
Los ligantes que producen campos ms
intensos son aquellos capaces de formar
enlaces con el atmo central metlico.

 Campo dbil
Los electrones obedecen la regla de
Hund* y se mantienen desapareados.
Campo fuerte
El salto es muy grande, los electrones
se aparean ya que es menor la energa
de apareamiento que la energa entre
niveles (10Dq).
* Establece que los electrones de los orbitales correspondientes a un
mismo subnivel tienden a poseer igual spin.

CO, CN- > fen > NO2- >

en > NH3 > NCS- > H2O > F- >
RCO2- > OH- > Cl- > Br- >I Ligantes de campo fuerte,
Ligantes
intermedio

de

campo

Ligantes de campo debil

 El mayor xito de la TCC fue la interpretacin de los

colores de los compuestos de los metales de
transicin.
Segn el color de la sustancia se pueden determinar
las diferencias de energa que existen entre los
orbitales d en los complejos de metales de transicin.
En un especto de absorcin, segn donde una
sustancia absorba luz visible ser su color. Si su
longitud de onda se encuentra entre:
3,300 5,000 A = Azul
5,000 6,700 A = Amarillo
6,700 10,000 A = Rojo