1-10 COMPUESTOS DE COORDINACION CONTENIDO 110.1 110.2 1-103 110.4 1105 Introduccién Conceptos y definiciones 1-10.2.1 Entidad de coordinacién 1-10.2.2. Atomo central 1-10.23 Ligandos 1:10.24 Poliedro de coordinacién 1-10.25 Niimero de coordinacién 1-10.26 Quelacién 110.27 Niimero de oxidacién 1-10.28 Nomenclatura de coordinacién: una nomenclatura aditiva 1-10,2.9 _Ligandos puente 1-10.2.10 Enlaces metal-metal Férmulas de los compuestos de coordinacién mononucleases con ligandos monodenta- dos 1-10.3.1 Secuencia de sfmbolos en la férmula de coordinacién 1-10.3.2 _Usos de los signos de inclusién 1-10.3.3 Cangas iGnicas y mimeros de oxidacion Nombres de los compuestos de coordinacién mononucleares con ligandos monodenta- dos 1-10.4.1 Secuencia de nombres del étomo central y de los ligandos 1-10.4.2 Nimero de ligandos en una entidad de coordinacién 1-10.4.3 Desinencias para los nombres de las entidades de coordinacién 1-10.4.4 Niimeros de carga, nimeros de oxidacién y proporciones iGnicas 1-10.45 Nombres de los ligandos 1-10.4.5.1 Generalidades 1-10.4.5.2 Hidrégeno como ligando 1-10.4.5.3 Ligandos basados en los hal6genos (elementos del Grupo 17) 1-10.4.5.4 Ligandos basados en los cale6genos (elementos del Grupo 16) 1-10.4.5.5. Ligandos basados en los elementos del grupo 15 1-10.4.5.6 Ligandos orgénicos 1-10.4.5.7 Uso de abreviaturas Descriptores (indicadores) estereoquimicos 1105.1 Generalidades 1-105. Simbolos poliédricos 1-10.53 Indice de configuracién 1-10.5.3.1 Definicién del indice y asignacién de niimeros de prioridad a los 4tomos dadores (ligantes) 1-10.5.3.2 Diferenciacién entre dtomos dadores (ligantes) con igual niimero de prioridad 1-10.5.3.3 Maxima diferencia trans de los ntimeros de prioridad (para nime- ros de coordinacién 4, 5 y 6) 143,1-10.5.4 Indices de configuracién para determinadas geometrias 1 Sistemas con coordinacién plano-cuadrada (SP-4) 2 Sistemas con coordinacién octaédrica (OC-6) 4 Sistemas con coordinacién bipiramidal (TBPY-5, PBPY-7, HBPY- 8 y HBPY-9) 1-106 Férmulas y nombres de los complejos quelatos 1-10.6.1 Generalidades 1-10.6.2 Designacién de los étomos dadores (ligantes) en un ligando polidentado 1 Simbolo como indice del 4tomo dador 2 La convencién kappa jores estereoqufmicos para complejos quelato 1 Generalidades 2 Convencién de indices prima 1-10.7 Sfmbolos de quiralidad 1-10.7.1 Simbolos R y S 1-10.7.2 Convencién de rectas oblicuas para complejos octaédricos 1 Generalidades 2 Principio basico de la convencién 4 Aplicacién a los complejos octaédricos bis(didentados) 5 Aplicacién a las conformaciones de los anillos quelato 1-10.7.3 Simbolos quirales basados en la secuencia de prioridades 1-10.7.3.1 Generalidades 2. Simbolos quirales para las estructuras bipiramidales trigonales 3 Sfmbolos quirales para las estructuras piramidales cuadradas 6 Simbolos quirales para otras estructuras bipiramidales 1-10.8 Complejos polinucleares 1-10.8.1 Generalidades 1-10.8.2 Nomenclatura composicional 1-10.8.3 Nomenclatura estructural 1 Entidades dinucleares 2 Entidades dinucleares asimétricas 3 Estructuras trinucleares y superiores 4 Unidades estructurales centrales simétricas 5 _Unidades estructurales centrales asimétricas 1-10.8.4 Polfmeros de coordinacién de monocadena 1-10.9 Especies organometélicas 1-10.9.1 Generalidades 1-10.9.2 Complejos con moléculas o grupos insaturados 1-10.9.3 Metalocenos [entidades bis(7-ciclopentadienil)] 1-10.10 Observaciones finales 1441-10.1 INTRODUCCION Se presentan en este Capitulo las definiciones generales y fundamentales para nombrar y formular los compuestos de coordinacién, con referencias a sus origenes y fundamentos. Se defi- ne primero la entidad de coordinacién, étomo central, ligando, poliedro de coordinacién, nime- 10 de coordinacién, quelacién y ligandos puente, y se explica el uso del némero de coordinacién y de la nomenclatura por adicién. Estos conceptos se utilizan para desarrollar reglas para for- mular y nombrar los compuestos mononucleares con ligandos monodentados. Se introducen los descriptores estereoquimicos para diferenciar las estructuras diastereois6meras en muchos polie- dros de coordinacién. Siguen iuego las reglas para nombrar los derivados de ligandos poliden- tados y la presentaci6n de los indicadores de quiralidad. Finalmente, se tratan de modo sucinto los compuestos organometilicos, las estructuras con ligandos puente y los chisteres (ciimulos) metdlicos. I-10.2. CONCEPTOS Y DEFINICIONES Los conceptos definitorios de los compuestos de coordinacién se basan en los conceptos his- t6ricamente significativos de valencia primaria y secundaria, Las valencias primarias eran obvias a partir de la estequiometria de compuestos simples como SO>, NiCl,, Fe(SO4) y PtCh. La observacién de que al afiadirles otras sustancias, estables aisladamente, tales como H,0, NH; y KCl, se producfan nuevas sustancias, llev6 a formular y nombrar los compuestos de coordina- ciGn. Tal comportamiento result6 ser frecuente en compuestos de los elementos metilicos, como NiCl, « 4H,O, Co,(SO,), - 12NH;, 0 PtCl, * 2KCL. Tales especies se consideraron caracteristicas, de ciertos elementos metélicos y se llamaron compuestos complejos, como consecuencia de las complicadas estequiometrias que representaban, Cada compuesto de coordinacién es, 0 contie~ ne, una entidad de coordinacién (0 complejo), cuya composicién, estructura y propiedades qui- micas reflejaban lo que finalmente se definié como valencia secundaria del elemento metélico. Los conceptos anteriores se aplicaron a los compuestos de metales, pero debe tenerse en cuenta que suelen ser también titiles en la descripcién de otros compuestos. 1-10.2.1 Entidad de coordinacién Una entidad de coordinacién se compone de un étomo central, generalmente un metal, al que estén unidos un conjunto ordenado de otros étomos 0 grupos de étomos, cada uno de los cua- les se lama ligando. Clésicamente, se decia que un ligando satisfacia o una valencia primaria 0 una secundaria del étomo central, y la suma de esas valencias (a menudo igual al mimero de ligandos) se Ilamé el mimero de coordinacién. En las férmulas, la entidad de coordinacién se encierra entre corchetes, esté 0 no cargada. Ejemplos: 1. [Co(NH;).]* 2. [PtClaJ> 3. [Fes(CO) 2] 145,1-10.2.2. Atomo central El dtomo central, en woa entidad de coordinacién, es el étomo que se une con otros dtomos © grupos de dtomos (ligandos), ocupando asf una posicién central en dicha entidad. Los étomos centrales en [NiCl,(H,0),], [Co(NH,),]* y [PCl,)* son el niquel, el cobalto y el platino, res- pectivamente. 1-10.23 Ligandos Los ligandos son los &tomos o grupos de étomos unidos al étomo central. (En algunos paf- ses de habla espaiiola, la raiz de esta palabra se convierte a menudo a otras formas, como ligar, con el significado de coordinarse como ligando, y los participios derivados, ligante y ligado; .en otros, se emplean preferentemente términos referidos al tipo de enlace, tales como coordinarse, coordinante y coordinado.) 1-10.2.4 Poliedro de coordinacién Es préctica comin pensar que los 4tomos de los ligandos que estn unidos directamente al tomo central, definen un poliedro (0 poligono) de coordinacién alrededor del étomo central. Asf el [Co(NH,),}*, es un ion octaédrico y el [PtCl,]* es un ion plano-cuadrado. De esta forma, el mimero de coordinacién es igual al ntimero de vértices del poliedro de coordinacién. Entre los compuestos organometélicos son frecuentes las excepciones (véase la Seccién {-10.9). Ejemplos: a Pt cl 1. poliedro de 2. polfgono de 3. poliedro de coordinacién coordinacién coordinacién octaédrico plano-cuadrado tetraédrico Hist6ricamente, los conceptos y la nomenclatura de los compuestos de coordinacién no pre- sentaron ambigiiedad durante mucho tiempo, pero mas recientemente han aparecido complica- ciones. De acuerdo con 1a tradicién, se admitfa que cada 4tomo o grupo coordinado aportaba al tomo central un par libre de electrones. Esta comparticién de pares electrOnicos del ligando Mleg6 a ser sinénimo del reflexivo “coordinarse”. Ademas, en el inevitable recuento de electrones que se impone al considerar un compuesto quimico, la entidad de coordinaciGn se diseccionaba (mentalmente) eliminando los ligandos, de forma que cada dtomo 0 grupo coordinado se llevaba consigo dos electrones. Si se aplica dicho proceso mental puede definirse de modo sencillo el mimero de coordinacién. 1-10.2.5 Niimero de coordinacién Segiin se define para un compuesto de coordinacin tipico, el nimero de coordinacién es igual al nimero de enlaces sigma entre los ligandos y el étomo central, Aungue ligandos apa- 146rentemente sencillos, como CN-, CO, Nz, y P(CHs)s, forman tanto enlaces sigma como pi entre el dtomo dador del ligando y el 4tomo central, los enlaces pi no se toman en cuenta para deter- minar el niimero de coordinacién (Nota 10a). En los siguientes ejemplos, los pares electrénicos del enlace sigma se indican con dos pun- tos (:) delante de la f6rmula del ligando. Ejemplos: Complejo nde coordinacién [Co(:NH,)6)** 6 [Fe(:CN)gI* [Ru(:NH3)s(:No)P* [NiG:CO),] [Cr(:CO)sP- [Co(:Cl),/> ayeene RURAD 1-10.2.6 Quelacién La quelacién implica la coordinaciéa de un mismo ligando al mismo étomo central median- te més de un par electrénico sigma. E! némero de tales grupos dadores de un mismo ligando que- lato se indica con los adjetivos didentado (Nota 10b), tridentado, tetradentado, pentadentado, etc. (véase la lista de prefijos numéricos en la Tabla IIl). El nimero de grupos dadores de un deter- minado ligando, unido al mismo tomo central, se llama denticidad. Ejemplos: NH, cH;—cH, a \ / ott uf 2 /\ Hi, NCH CHANH, a NA, aw a 1. quelacién didentada 2. quelacin didentada + 2+ ae ie ‘cn, Hc — ‘cn, SN | Nam | am Ny th Hy —y S\yaorh H Hy Hy 3. quelacién tridentada 4, quelaci6n tetradentada [Nota 10a. Esta definicin es apropiada para los compuestos de coordinacién, pero no necesariamente para otras reas, como en cris- talografia. "Nota 10b. En las anteriores versiones de la Nomenclatura de Quimica Inorgénica se usaba bidentado en lugar de didentado, por com isteniaingsin 1 crginal en ingles de a presents edison prope war una see iia de pees, queso fs la ‘Tabla Ill. ® ms . 147Casi desde el comienzo de la quimica de coordinacién se supo que muchas moléculas o iones polifuncionales (p. ¢j., 1,2-etanodiamina, N-(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina, N,N’-bis(2-aminoe- til)-1,2-etanodiamina, oxalato y glicinato) son capaces de usar simulténeamente més de un étomo para unirse al tomo central. La molécula 1,2-etanodiamina libre es difuncional mientras que, por ejemplo, la de N,N’-bis(2-aminoetil) ,2-etanodiamina es tetrafuncional. Cada una de ellas puede usar todos sus grupos funcionales simulténeamente para coordinarse a un tinico ion metélico. Cuando esto ocurre, se forman estructura cfclicas Ilamadas anillos quelato y este proceso de coor- dinaci6n simulténea se denomina quelacién, EI ndimero de puntos de coordinacién de una molécula polifuncional con un Gnico ion meté- lico se indica con un adjetivo derivado de la raiz -dentado. La 1,2-etanodiamina puede quelarse de forma didentada, mientras que la N,N’-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina acta como un agente quelante tetradentado. Se usan los prefijos de la Tabla III: di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, deca-, undeca-, etc., y finalmente, poli- Si la molécula de 1,2-etanodiamina se coordina a dos iones metélicos, no se quela, sino que se coordina en forma monodentada con cada ion metélico, mediante un enlace puente. Molécu- Jas de olefinas, arométicas y otras moléculas insaturadas, se unen a 4tomos centrales usando todos o algunos de su 4tomos mediante enlaces miltiples. Los complejos de este tipo se desvian de forma clara y definida de los modelos clésicos de la quimica de coordinacién (véase la Sec- cién I-10.9). Ejemplos: 1. [(NHs)sCo-NH, CH, CH, NH,-Co(NH3)s]* coordinacién bis-monodentada (no quelacién) de la 1,2-etanodiamina. el ‘i CH, a re] Este enlace dihapto (ver la Seccién I-10.9) es una coordinacién monodentada. 1-10.2.7 Nimero de oxidacién El nero de oxidacién de un étomo central en un compuesto de coordinacién se define como la carga que tendria si se retiraran todos los ligandos junto con los pares electrénicos que compartian con dicho étomo central. Se representa con un nimero romano. El tratamiento general y sistematico del mimero de oxidacién se deduce de la aplicacién de la definicién clasica del nimero de coordinaci6n. Debe recalcarse que el niimero de oxidacién es un indice derivado de una serie de reglas, formales y simples (Secci6n I-5.5.2.2), y no es un indi- cador directo de la distribucién electrénica. En algunos casos, el formalismo no da nimeros de oxidacién aceptables para el étomo central. En tales casos ambiguos, se prefiere indicar la carga neta de la entidad de coordinacién. En los ejemplos siguientes se ilustra la relacién entre el nime- ro de oxidacién y el de coordinacién. 148Ejemplos: Complejo Relacién de n° de oxidacién ligandos del dtomo central 1. [Co(NH,))* 6 NH; m 2. [CoC > 4cr 0 3. MnO, 40% vir 4. MnFO3] 30% 4 1F vu 5. (Co(CN).H]}> SCN- + 1H" ur 6. [Fe(CO),}> 4CcO a 7. [PtCl(C;H,)(NH;)] 2Cl + NH; + Hy 0 1-10.28 La nomenclatura de coordinacién: una nomenclatura por adicién ‘De acuerdo con un ttil formalismo de base hist6rica, los compuestos de coordinacién se con- sideran como producidos por reacciones de adici6n, y por ello se nombraron a partir de un prin- cipio aditivo. El nombre se construye alrededor del nombre del dtomo central, en la misma forma en que la entidad de coordinacién se construye alrededor det étomo central. Ejemplo: 1. Adici6n de ligandos a un étomo central: Nit + 6H,O — [Ni(H,0).]* Adicién de nombres de ligandos al nombre de un étomo central: ion hexaacuoniquel(1) Esta nomenclatura se extiende también a estructuras més complicadas, donde los étomos centrales se adicionan entre sf para formar especies di, tri e incluso polinucleares, a partir de frag- mentos mononucleares. En todos los casos persiste el cardcter centralizador del tomo central, lo cual se resaita con la rafz -nuclear. 1-10.2.9 Ligandos puente En las especies polinucleares se hace necesario también distinguir otro comportamiento de los ligandos: su actuacién como grupo puente. Un ligando puente se enlaza simulténeamente a dos o més Stomos centrales. De esta forma, los ligandos puente se unen a los étomos centrales para producir entidades de coordinacién que tienen mAs de un 4tomo central, El nimero de étomos centrales unidos en una tinica entidad de coordinacién mediante ligandos puente o enlaces metal-metal se indica por dinuclear, trinucle- ar, tetranuclear, etc, El indice del puente es el niimero de étomos centrales unidos por un ligando puente concre- to (Seccién I-10.8.2). El enlace puente puede producirse a través de un Stomo o de un grupo mayor de étomos. Ejemplos: 1. [(NH,),Co-Cl-Ag]* 1491-10.2.10 Enlaces metal-metal Los enlaces metal-metal aislados en estructuras simples (Seccién I-10.8.3.1) se incorporan fécilmente a la nomenclatura de coordinacién, pero aparecen complicaciones cuando se consi- deran estructuras que implican a tres o ms étomos centrales. Los chisteres (ctimulos) de étomos centrales en tales especies se tatan en la Secci6n I-10.8.3.3. Ejemplos: 1. [Br,Re-ReBral* 2. {(CO),Re~Co(CO),} 1-10.3 FORMULAS DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION MONONUCLEARES CON LIGANDOS MONODENTADOS ¥-10.3.1 Secuencia de simbolos en la f6rmula de coordinacién Se indica primero el sfmbolo del Stomo central. Luego aparecen los ligandos formalmente anidnicos, en orden alfabético del primer simbolo de su férmula, coma se sefiala en la Seccidn 1-4.6.7; siguen los ligandos neutros, también en orden alfabético, siguiendo el mismo principio. Los ligandos polidentados se incluyen en la secuencia alfabética, segin marca la Seccién 146.13. Aplicaciones particulares requieren a menudo una considerable flexibilidad en la escritura de las férmulas. Por ejemplo, la Secci6n I-4.6 establece una determinada manera de escribir las, formulas de los ligandos, pero ello sdlo es necesario para determinar la posicién del ligando en la f6rmula de coordinacién. Hay abundantes precedentes en los que la f6rmula del ligando se escribe de forma que el 4tomo dador esté junto al 4tomo central. A veces, se necesita indicar la formula estructural de un ligando. Los ligandos orgénicos complicados pueden indicarse en las férmulas por medio de abreviaturas (véase la Seccién I-10.4.5.7). Los ejemplos de la Seccién 1.10.3.2 ilustran bien la prdctica mas habitual. I-10.3.2 Uses de los signos de inclusién La formula de una entidad de coordinacién, esté o no cargada, se encierra entre corchetes. Cuando los ligandos son poliat6micos, sus férmulas se incluyen entre paréntesis. Las abreviatu- ras de los ligandos también van entre paréntesis. En el caso especial de entidades de coordina- ciGn, el orden de los signos de inclusién es el indicado en las Secciones I-2.2 y I-4.6.7. No debe- ria dejarse espacio entre los simbolos de las especies iGnicas dentro de una formula de coordinacién. Ejemplos: 1. [Co(NHs)ICh, 2. (CoCI(NHs)sICl, 3. [CoCl(NO,)(NH)4)C1 4, [P1CI(NH;CH,)(NH,),]CI 5. [CuCl,{O=C(NH,)2}2] 6. K,[PdCly] 7. K,[OsCIN] 8. Na[PtBrCl(NO,)(NH3)] 9. [Co(en)3]C; 1501-10.33 Cargas idnicas y mimeros de oxidacién Cuando deba escribirse la f6rmula de una entidad de coordinacién cargada, sin la del con- tra-ion, su carga se indica fuera del corchete como un superindice derecho, con el ntimero delan- te del signo. El nimero de oxidacién de un tomo central puede representarse con un mimero romano, como superindice, a la derecha del simbolo del elemento. Ejemplos: 1. [PtClg> 2. (Cr(H,0),]* 3. [CeN"(NCS), (NH) 4, (Cr"C1,(H,0);) 5. [Fe™(CO),}* 1-10.4 NOMBRES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION MONONUCLEARES CON LIGANDOS MONODENTADOS. 1-10.41 Secuencia de nombres del 4tomo central y de los ligandos Los ligandos se enumeran por orden alfabético, sin tener en cuenta su carga, delante del nombre del étomo central. Los prefijos numéricos, que indican el mimero de ligandos de cada clase, no se consideran a los efectos del orden alfabético. Ejemplo: 1. dicloro(difenitfosfina)(tiourea)platino(n) 1-10.4.2 Niimero de ligandos en una entidad de coordinacién Para indicar e] ntimero de ligando de cada clase dentro del nombre de una entidad de coor- dinacién, existen dos clases de prefijos numéricos (véase la Tabla III). Los simples, di-, tri-, etc., derivados de los mimeros cardinales, son los recomendados para su uso general. Los prefijos bis-, tris-,tetrakis-, etc., derivados de los ordinales, se usan para expresiones complejas y cuando son necesarios para evitan ambigiledades; por ejemplo, se usa diammin, pero bis(metilamina) para diferenciarla de la dimetilamina, Cuando se usan estos tiltimos prefijos multiplicativos, se pone algin signo de inclusi6n delante del multiplicando. En cambio, no son necesarias Jos signos de inclusién para los prefijos simples di-, tri-, etc. El orden de los signos de inclusién se indica en el Capitulo I-2. No hay elisi6n de vocales ni se usa guién en tetraamin y nombres similares, salvo por razones lingiifsticas imperativas. 1-10.4.3 Desinencias para los nombres de las entidades de coordinacién Todas las entidades de coordinacién aniénicas toman la desinencia -ato, mientras que no hay desinencia diferenciadora en las entidades catiénicas o neutras. 1511-10.44 Niimeros de carga, ntimeros de oxidacién y proporciones iénicas Cuando el niimero de oxidacién de! Stomo central pueda definirse sin ambigttedad, éste puede indicarse agregando un ntimero romano al nombre del tomo central (Nota 10c). Este riimero se pone entre paréntesis a continuacién del nombre de dicho tomo. No se pone signo si es positivo; pero, si es negativo, se coloca el signo negativo delante del mimero. Para el nimero de oxidaci6n cero se usa el guarismo ardbigo. No se deja espacio entre el niimero de oxidacién y el resto del nombre. Alternativamente, puede indicarse la carga de una entidad de coordinaci6n. Su carga neta se escribe con niimeros arbigos en la linea de escritura, precediendo el ntimero al signo de la carga, y encerrado entre paréntesis. Se escribe a continuacién del nombre del étomo central sin dejar ‘espacio (Nota 10d). Pueden darse las proporciones estequiométricas de las entidades i6nicas mediante prefijos estequiométricos delante de cada ion. Ejemplos: 1. K,[Fe(CN)] hexacianoferrato(t) de potasio hexacianoferrato(4-) de potasio hexacianoferrato de tetrapotasio 2. [Co(NHs)g]Cl, cloruro de hexaammincobalto(1) 3. [CoCI(NH)s]Cl, cloruro de pentaamminclorocobalto(2+) 4, [CoCK(NO;)(NH;),JCI cloruro de tetraammincloronitrito-N-cobalto(m) 5. [PtCl(NH,CH;)(NH;),]CI cloruro de diammincloro(metilamina)platino(1) 6. [CuCl,{O=C(NH,)2}2] diclorobis(urea)cobre(1t) 7. K, [PAC] tetracloropaladiato(n) de potasio 8. K,{OsClsN] pentacloronitruroosmiato(2~) de potasio [0 -nitrido} 9. Na[PtBrCl(NO,)(NH;)] amminbromocloronitrito-N-platinato(1-) de sodio 10. [Fe(CNCH,),]Br, bromuro de hexakis(metilisocianuro)hierro(1) 11. [Ru(HSO3)(NH;)4] tetraamminbis(hidrogenosulfito)rutenio(n) 12. [Co(H,0),(NH;),]Cl, cloruro de diacuotetrammincobalto(a) 13. [PtCl,(CsHsN)(NH3)] ammindicloro(piridina)platino(n) 14, BafBrF,) tetrafluorobromato(m) de bario Nota 10c. A. Stock, Z Angew: Chem. 32, 373 (1919) Nota 10d. R'V.G. Ewens y H. Basset, Chem. Ind., 27, 131 (1949) 15215. K[CFF,O] tetrafluorooxocromato(v) de potasio 16. [Ni(H,0),(NH;),]SO, sulfato de diacuotetramminniquel(u) 1-10.4.5 | Nombres de los ligandos 1-10.4.5.1 Generalidades Los nombres de los ligandos aniGnicos, tanto orgénicos como inorgénicos, terminan en -0. En general, si el nombre del anién termina en -uro, en -ito 0 en -ato se mantiene su mismo nom- bre. Para los ligandos inorgénicos anidnicos que contienen prefijos numéricos, tales como (tri- fosfato), se requieren signos de inclusi6n, 1o mismo que para los tio-, seleno- y teluro-derivados de oxoaniones que contienen mAs de un 4tomo de oxigeno, como en (tiosulfato-). Los nombres de los aniones orgénicos que actéan como ligandos pueden obtenerse de manera similar. Los nombres de los ligandos neutros y catiénicos se usan sin modificaciones y, excepto para acuo, ammin, carbonil y nitrosil, se ponen dentro de signos de inclusién. Todos los nombres sistemsti- cos de las Tablas I-10.1 a I-10.5 estén aprobados por la TUPAC. Ejemplos: 1. CH;COO- acetato o etanoato 2. CH,0SOO- metilsulfito 3. (CHs)N- dimetilamiduro [dimetilamido} 4. CH;CONH- acetamido (Nota 10e) o acetilamiduro 1-10.4.5.2 Hidrdgeno como ligando El hidrdgeno se trata siempre en sus complejos como un ligando aniénico. Los nombres de {os otros isétopos del hidrégeno se detallan en: “Isotopically Modified Compounds”, Pure Appl. Chem., 53, 1887 (1981). Se usan tanto “hidruro” como “hidro”, pero este tiltimo se restringe a la nomenclatura del boro (véase el Capitulo I-11). Ejemplos: 1H hidruro 2.D° PHyhidruro 1-10.4.5.3 Ligandos basados en los haldgenos (elementos del Grupo 17) Los nombres de los aniones monoatémicos de los halégenos se tratan en la Seccién I-8.3.2. Las variantes permitidas en la nomenclatura de coordinacién estan en la Seccién 1-8.4.2.5. La Tabla I-10.1 recoge los nombres de algunos derivados halogenados comunes en la quimica de coordinacién, [N. de. El texto original se refiere a que los términos en inglés deben acabar en ~0 y que las desinencias aniGnicas ide, ite y-ate ‘pasarfn a ser -ido, ito y-ato,respectivamente: fas dos dltimas no variarfan en castellano y, para conservar la grafa de ia pri- ‘mera, se propone mantener su terminaciGn tradicional en -uro; af, los ligandos hydrido,sulfido, nitrido 0 azido se traducen Por hidruro, sulfur, aitruro y aziduro, respectivamente). [Nota I0e. Este uso comiin no deriva del nombre acetamida sino que se considera como una contraccén de acediamidur. 153Tabla I-10.1 Nombres de algunos ligandos halogenados * Formula Nombre sistemdtico ‘Nombre alternativo Bry (dibromo) FE fluoro cr cloro Gy {triyodo(1—)] (CIF, [difluoroclorato(1-)} OR [tetrafluoroyodato(!-)) OF [hexafluoroyodato (1-)} (cloy [oxoclorato(1-)} hipoclorito (Clo, [dioxoclorato(1—)] clorito (clo, [trioxoclorato(1-)]} clorato (clo, [tetraoxoclorato(1—)] perclorato (io, [pentaoxoyodato(3—)] mesoperyodato® (10,)* {hexaoxoyodato(S-)] ortoperyodato” 1,0.) [w-ox0-octaoxodiyodato(4)] (dimesoperyodato)® * El uso de signos de inclusién en esta Tabla es algo arbitrario. Por ejemplo, [IF,]" se considera un complejo de coordinacién y de ahf el uso de corchetes. (CIO;)- se considera como un anién simple (Secccién I-8.3.3) y por ello se usan paréntesis. Las laves que encierran nombres sistematicos de ligandos son necesarias cuando se combinan dentro del nombre de una entidad de coordinacién, Para Jos aniones orgénicos, la secuencia de los signos de inclusién sigue la practica orgdnica, que difiere de Ja secuencia usada en la nomenclatura de coordinacién. Los signos de inclusién se colocan con los nombres de los ligandos en las Tablas 1-10.1 a I-10.4 tal como deben usarse en los nombres de las entidades de coordinacién (ver la Secci6n I-2.2.1). > Estos nombres tradicionales no se recomiendan (ver el Capitulo 1-9). 1-10.4.5.4. Ligandos basados en los calcégenos (elementos del Grupo 16) La Tabla 1-10.2, de derivados caleégenos, incluye algunos aniones cuyos nombres pueden diferir de lo establecido en la regla de la Seccién I-10.4.5.1. Los nombres aprobados por la TUPAC se indican con asterisco ( * ). Aquellos en uso desde el “9th Collective Index of Chemi- cal Abstracts”, se indican con '. En la nomenclatura orgénica se prefieren nombres alternativos de la IUPAC que se marcan con ‘* (véase también la nota al pie de la Tabla I-10.1). ‘Tabla 1-10.2 Nombres de ligandos calcégenos * Férmula Nombre sistemdtico del ligando Nombre alternativo del ligando o (ioxigeno) oxigeno Ss (octaazufre) om éxido oxo * st sulfuro tio*, tioxo! Se seleniuro selenoxot Te telururo teluroxot (> [di6xido(2-)] peroxo*, peroxit (Oy [diéxido1-)] hiperoxo*, superéxido** (Oxy [tridxido(1-)} ‘oz6nido* (S)> [disulfuro(2-)} (ditio)t (S3)> {pentasulfuro(2-)] pentasulfano-1,5-diuro 154Tabla I-10.2 Nombres de ligandos caleégenos *° (continuacién) Formula Nombre sistemdtico del ligando (Sey [diseleniuro(2~)] (Te) [ditelururo(2~)] H,0 HS (sulfano) H,Se (selano) H,Te (telano) (OY hidr6xido (SH) sulfanuro, (hidrogenosulfuro) (SeH) selanuro, (hidrogenoseleniuro) (Tex telanuro, (hidrogenotelururo) H,0, HS, (disulfano) H,Se, (diselano) HS, (pemtasuifano) (Ho, (AS, (disulfanuro) (ASS) (pentasulfanuro) (CH,Oy (metanolato) (CHOY (etanolato) (CH, (J-propanolato) (CHO) (1-butanolato) (CHioy (L-pentanolato) (C025 (1-dodecanolato) (CH,)S- (metanotiotato) (CHS) (ctanotiolato) (C,H,C1Oy (2-cloroetanolato) (CgHsO)- (fenolato) (CoHS)" (bencenotiolato) [CoH,(NO,)O} (4-nitrofenolato) co (monéxido de carbono) cs (monosulfuro de carbono) (€,0,)" (etanodioato) (HCO,) (metanoato) (CH,CO,)- (etanoato) (CH.CO,)- (propanoato) (so, [dioxosulfato(2-)] (SO) [trioxosulfato(2-)] (HSO,)- {[hidrogenotrioxosulfato(1—)] (SeO,) [dioxoseleniato(2-)] (S,02)> [dioxotiosulfato(2—)] (8,0, [trioxotiosulfato(2-)] (SO,)> [tetraoxosulfato(2-)] (S09 {hexaoxodisulfato(S—S)(2-)} (S,0;)> [u-oxo-hexaoxodisulfato(2-)] (Te0.)* {hexaoxotelurato(6—)] Nombre alternativo del ligando (diselenoyt (diteluro)* acua*t (sulfuro de hidrégeno)* (selenivro de hidrégeno)* (telururo de hidrégeno)* hidroxo*, hidroxit mercapto* selenilot telurilo’ (peréxido de hidrégeno) (disulfuro de hidrégeno) (diseleniuro de hidrégeno) (pentasulfuro de hidrégeno) (hidrogenoperoxo)*, (hidroperoxi)' (hidrogenodisulfuro), (hidrodisulfuro)t (hidrogenopentasulfuro) ‘metoxo*, metoxit etoxot, etoxit propéxido*, propoxit butéxido*, butoxit (pentil6xidoy*, pentoxit (dodeciléxido)*, dodecitoxit* (metiltioy* fendxido*, fenoxit (feniltio)* carbonil(o)** (tiocarbonilo)*, carbonetiosio’ (oxalato) (formiato)"* (acetato)** (propionato)'*t [sulfoxilato(2-)"*] {sulfito(2-)] (hidrogenosulfito) [selenoxilato(2-)] [tiosulfito(2-)""] [tiosulfato(2-)] [sulfato(2)] {ditionato(2-)] [disulfato(2-)] ortotelurato * Ver la nota “‘a” de la Tabla J-10.1 » Ver en el texto el significado de los simbolos *, y *T © Este nombre ya no se recomienda para el ligando1-10.4.5.5 | Ligandos basados en los elementos del Grupo 15 Los ligandos del Grupo 15 de la Tabla Periédica (véase la Seccién I-3.8.1 y la Tabla I-3.2) resultan a menudo complicados de nombrar. En particular, los ligandos hidrogenados pueden dar lugar a derivados que han perdido uno o més étomos de hidrégeno. Las convenciones usadas en la Tabla I-10.3 son las ya indicadas anteriormente (Seccién I-10.4.5.4 y Tabla I-10.1). Ligandos como NCS-, que pueden unirse por dos o més étomos, se {laman ambidentados y su isomerfa de enlace se trata en las Secciones I-10. Ly 1-10.6.2.2) Tabla I-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 Formula N Py AS, No As* Nombre sistemdtico (dinitrégeno) (tetraf6sforo) (tetraarsénico) nitruro fosfuro arseniuro [dinitruro(2-)] [dinitruro(4-)} (trinitruro) [difosfuro(2-)] iano (cianato) (tiocianato) (Selenocianato) [carbodiimidato(2-)] (trifluoroazano) (azano) (fosfano) (arsano) (estibano) azanodiuro azanuto fosfanodiuro fosfanuro estibanodiuro estibanuro arsanodivro arsanuro (fluoroazanodiuro) (cloroazanuro) (dicloroazanuro) (fluorofosfanodiuro) (difluorofosfanuro) (metanamina) (N-metilmetanamina) (N,N-dimetilmetanamina) (metilfosfano) (Gimetilfosfano) (trimetilfosfano) 156 Nombre alternativo [hidrazuro(4-) aziduro* (tifltuoruro de nitrégeno) ammin** (fosfina) (arsina) (estibina) imiduro** amiduro*t fosfinidenot fosfinot estibilenot estibino’ arsinidenot arsinot (Aluorimiduro) (cloramiduro) (dicloramidurooy (diffuorofosfuro), (difluoridato fosfonoso)t (metilamina)"* (dimetilamina)‘* (timetilamina)"* (metilfosfina) (Gimetilfosfina) (trimetilfosfina)Tabla J-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 (continuacién) Formula (CHNY (CHNHY {(CH3),NT (CHy).PY (CHP [CH,PHY HN=NH H,NNH, HN; (HN=Ny (HNN)* (H.NN)>* (HN-NH)> (N-NHY HP=PH- H,P-PHy (HP=Py (H,P-P)> (P-PH)- (H,P-PH) HAs=AsH H,AsAsH, (HAsAs)* (H,AsAsy> (CHyAsHY (CH,As> B,NOH (HNOHY- (H,Noy (HNO) Po,)* (HPO,)> (HPO (A803) (HAsO,)> (H,AsOy @o0,)+ (HPO,)> (HPO, (As, (HASO;)> (HAsO, 0)" (CoHsNay woy (NO, Nombre sistemdtico {metanaminato(2-)] [metanaminato(1)} (N-metilmetanaminato) (dimetilfosafanuro) (metilfosfanodiuro) (metiffosfanuro) (diazeno) (diazano) (qinitruro de hidrégeno) (Giazenuto) (diazanotriuro) (diazano-1,1-diuro) (diazano-1,2-diuro) (diazanuro) (ifosfeno) (difosfano) Gifosfenuro) (@ifosfano-1,1-diuro) (Gifosfano-1,2-diuro) (difosfanuro) (Giarseno) (diarsano) Giarsanotriuro) ‘@iarsano-i,{-diuro) (metilarsanuro) (metilarsanodiuro) (hidroxiazano) (hidroxilaminato-K) (hidroxilaminato-x0) {hidroxilaminato(2-)] {[trioxofosfato(3—)] {hidrurodioxofosfato(2-)] [dihidrurooxofosfato(1-)] [trioxoarseniato(3-)} {hidrurodioxoarseniato(2-)] [dihidrurooxoarseniato(1—)] {tetraoxofosfato(3-)| {hidrurotrioxofosfato(2-)] [dihidrurodioxofosfato( 1-)) [tetraoxoarseniato(3-)} {hidrurotrioxoarseniato(2—)] [dihidrurodioxoarseniato({-)} [u-xo-hexaoxodifosfato(4-)} (fenildiazenuro) (dioxonitrato(1-)} [dioxonitrato(1-)] [trioxonitrato(1-)} 157 Nombre alternativo metilimiduro metilamiduro [fosfito(3-)) {fosfonito(2-)] (fosfonito) {arsenito(3-)] [arsenito(2-)} (arsinito) [fosfato(3-)] [fosfonato(2-)} (fosfinato) {arseniato(3—)] {arsonato(2-)] arsinato [difosfato(4)] (fenilazo)" nitrito-0 nitrito-N, nitro nitratoTabla I-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 (continuacién) Formula Nombre sistemdtico Nombre alternativo NO (monéxido de nitrégeno) nitrosil(o) NS (monosulfuro de nitrégeno) (tionitrosilo) N,0 (6xido de dinitrégeno) (N,0,)* [dioxodinitrato(W—N)(2-)] hiponitrito * Ver en el texto el significado de *, t y '* y la nota (a) de la Tabla I-10.1 © Este es un nombre vulgar muy usado, que en la nomenclatura de sustituci6n debiera ser hidroxia- miduro. Ni el nombre tradicional ni el nombre sistemético del ligando, (hidroxilamiduro) e (hidroxi- limidusa), respectivamente, indican localizaci6n especifica de la carga ni implican isomeria de enlace al usarse en el nombre de wn compuesto. 1-10.4.5.6 Ligandos orgdnicos Los nombres de los compuestos ofgénicos neutros se emplean como tales cuando actéan como ligandos, pero se modifican cuando el ligando esta cargado. Estos nombres de ligandos deben asignarse de acuerdo con la NQO. Para los ligandos conteniendo sistemas ciclicos, puede usarse como referencia primaria el Ring Systems Handbook, publicado por la American Chemi- cal Society (Columbus, Ohio, 1984). Habitualmente se usan formas antiguas de nombres de ligandos orgénicas y algunos de uso frecuente se hallan en la Tabla I-10.4. Debe recalcarse que los nombres de la IUPAC son siempre preferibles a variantes vulgares que no son auto-explica- tivas, y que suelen usarse en diferentes sentidos por diferentes autores. Los convenios emplea- dos aqui se presentan en la Secci6n I-10.4.5.1 y en la Tabla I-10.1. Los nombres de ligandos derivados de compuestos orgénicos neutros por pérdida formal de hidrones (distintos de los nombrados en las Secciones I-10.4.5.1 y I-8.3) reciben la desinencia -ato, Para individualizar todos estos ligandos orgénicos, tanto si son neutros o cargados como susti- tuidos o no, se usan signos de inclusi6n, p. ¢}., (benzaldehido), (benzoato), (p-clorofenolato), ((2- (clorometil)-1-naftolato}. Cuando se coordina un catién, su nombre va sin cambios. Los ligandos que se unen al metal por étomos de carbono, se tratan en la seccién de compuestos organomet4- ieos (véase la Seccién I-10.9). Dichos ligandos reciben nombres de radicales (véanse ejemplos en la Secci6n I-7.3.3). Los nombres de radicales de hidrocarburos comunes no necesitan incluir- se entre paréntesis (véase la Secci6n 1-109). 1-40.4.5.7 Uso de abreviaturas Las abreviaturas son muy usadas en a literatura quimica. En la Tabla I-10.5 se da una lista de abreviaturas de ligandos. Al emplear las abreviaturas deberian respetarse las normas que se indican a continuacién. Debe suponerse siempre que e! lector no esté familiarizado con las abre- viaturas; por consiguiente, en todo texto debe explicarse las abreviaturas que se usan. Las abre- viaturas han de ser tan cortas como sea posible, y no inducir a confusi6n. Por ejemplo, las abre- viaturas comiinmente aceptadas para los grupos orgénicos (Me, metilo; Et, etilo; Ph, fenilo, etc.) no deben ser usadas con otros significados. Las abreviaturas ntds titiles son aquellas que real- ‘mente sugieren el ligando en cuesti6n, bien por ser una derivaci6n obvia de\ nombre del ligando © por estar relacionado sisteméticamente con su estructura. Es esencial para la comunicacién efi- caz, realizar un sincero esfuerzo por parte de los grupos de investigadores en un rea dada para normalizar el uso de sus abreviaturas. Se desaconseja el uso de nombres vulgares 0 locales. La posicién secuencial de las abreviaturas de ligandos en las formulas debe seguir las normas del Capitulo I-4, Se recomienda e! uso de letras mindsculas para todas las abreviaturas, excepto para algunos radicales de hidrocarburos. En las férmulas, las abreviaturas deben ir entre paréntesis, como en (Co(en);]**. En la Tabla I-10.5, los étomos de hidrégeno susceptibles de ser reemplaza- 158dos por el étomo metilico, se indican en la abreviatura con el simbolo H, Asi, la molécula Hacac forma un ligando ani6nico que se abrevia acac. ‘Tabla 1-10.4. Ejemplos de nombres de ligandos orgénicos * Nombre sistemdtico (1,2-etanodiamina) (1,2-propanodiamina) (1,3-propanodiamina) [N-(2.aminoetil)-1,2-etanodiamina} [N.N’-bis(2-aminoetil) [,2-etanodiamina] {WN.N-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina] {N.N-bis(2-dimetilamino)etil] N,N’ dimetil-1,2-etanodiamina] (2-aminoetanol) (2,2’,2”-nitrilotrietanol) (2,2/-bipiridinay (2,216',2”-terpiridina) (2,4-pentanodionato) (2,3-butanodiona dioximato) (8-quinolinato) (2-hidroxibenzaldehidato) (,5-difeniltiocarbazonato) N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de amonio [1,2-etanodiilbis(dimetiffosfina)] [iminodiacetato(2-)} {nitrilotriacetato(3-)] ((,2-etanodiildinitritoytetraacetato(4)} (2,2/-[1,2-etanodiilbis(nitrilometilidina)}- ifenolato(2—) (1,4,8,1 1 )tetraazaciclotetradecano {4,4,7,10,13,16)-hexaoxaciclooctadecano) (N,N-dietilearbamoditioato) (carbonoditioato de O-etilo) (3,7,12,17-tetrametil-8, 13-divini)- porfirin-2,18-dipropionato(2-) Nombre alternativo (etilendiamina)"* (propilendiamina)"* (trimetilendiamina)' (dietilentriamina) (trietilentetraamina) [tris(2-aminoetil)amina]** tris[(2-dimetilantino)etilJjamina’* (etanolamina) (trietanolamina) (acetilacetonato)* (dimetilglioximato) (8-hidroxiquinolinato)® (salicilaldehidato)* (ditizonato), (2-fenilhidrazidato del acido fenildiazenocarbotioico)* cupferrén [1,2-bis(dimetilfosfino)etano] IN-(carboximetil)glicinato(2—)}* IN.N-bis(carboximetii)glicinato(3—)]* [etilendiaminatetraacetato(4—)] [N.N“etilenobis(salicilidenoiminato(2~)}*, [bis(salicital)etilendiaminato(2-) (dietilditiocarbamato)* Gitiocarbamato de O-etilo)*, (etilxantato) [protoporfirina IXato(2-)] * Ver el texto para la definici6n de *, * y ** No se recomienda el nombre oxina, por ser nombre para derivado pirdnico en el sistema de Hantzsch- ‘Widman, 159uorpouridoy-c'¢-tneurenai-9°9'7'7 ‘euorpouedoud- ‘uorpourjuad-f'7-0101 ‘uorpourid0-¢*¢-Inawp-z'Z-osonyyeNday-g ‘Buorpoueing: Buorpourjued-p'2-osonygexay-c°C°S TTT ‘euorpounuad-p'Z opdoud onmuay ouarpewroqiou oynour om onsuaq, omng oyhaoe o1pxayoyo19 ‘oyfuarpeuadoyo1o ousenaye200)019 ouarpers00ps19, eurueouriorp eorurejouniatn ‘eururejoursa oueroumtoeatdip owerouqtozuaqtp euovese|naszosonygin euorpoueiso-9'f-naUNp-/'-ovonRdY-E'ET TTT uorsoej107u9q euoreoe|fiaoeosonygexoy ‘BUO}ZOETR20e upuoo aquoy 4 4d qu ow a va ng ov D dy 109 poo sounquooupiyt eopeH party 3H sajoyosyoounuy wdpH ‘wqPH UH POyH °qH UH BOR souoro1g panomauqy soptre34] owios uepioe anb soisanduioo & sopuesiy ered semIPLADIGY S'OT-T FAL, 160seplureonoqmeoeurzespry ouroapl-Cl>PPh3, PPh;>NMe,>CO Secuencia de mimeros de priorida 1>253, 3>4>5 2 WN. ne Sub-regla (1) de secuencia YZ El mayor nimero atémico precede al menor, aN CH. i i nat By exploracion de Ia estructura del ligando. En el ejemplo 3, todos los étomos dadores (ligames) son de nitrégeno. Las etapas ilustran cémo se pueden asignar Jas prioridades procediendo a lo largo de tas ramas de los constituyen- tes del ligando, Los némeros en las columnas 1, 2 y 3 de la derecha son los némeros atémicos de los 4tomos en las estructuras. Las técnicas de promedio usadas en los casos de estructuras resonantes (Jos dos dltimos ligandos de la lista) se dan en las referencias citadas al comienzo de esta Seccién. 168Ejemplo: 3. ‘SECUENCIA DE. PRIORIDAD M a On —cHs a SI H SN ox < . N 1 ZO \, a ea SS Ww I ‘CH, SS b>e>d Secuencia de mimeros de prioridad : 1 <2<3<4 1. a b us SP-4-4 c id a . M SP-4-2 d b a b M SP-4-3 d de CH, 2 7 QM NZ ® x ‘e © [SP-4-1]-(acetonitrilo)dicloro(piridina)platino(n) 3. Yan oa 7 y gen A [SP-4-3]-(acetonitrilo)dicloro(piridina)platino(u) ‘Nota 10f. La terminologta cis-trans por sf sola no es adecuada para distinguir ene los tres ismeros de una entidad de coordina- cin plano-cuadrada [Mabed). 1701-10.5.4.2 Sistemas con coordinacién octaédrica (OC-6) El indice de configuracién consta de dos dfgitos. El primero es el ntimero de prioridad del tomo coordinado en trans con el tomo coordinado de prioridad 1, es decir, con el 4tomo pre- ferente. Estos dos dtomos coordinadores definen el eje de referencia del octaedro. El segundo digito del indice de configuracién es el ntimero de prioridad del étomo coordinado en trans con el de menor nimero de prioridad (el preferente) en el plano que es perpendicular al eje de referencia (principio de maxima diferencia trans, Seccién I-10.5.3.3). Ejemplos: 1 OC-6-12 OC-6-22 2a. (OC-6-22)triammintrinitrocobalto(at), antes isémero fac- (Nota 10g) 2b. (OC-6-21)triammintrinitrocobalto(m), antes isémero mer- (Nota 10g) 3. (0C-6-43)-bis(acetonitrilo)dicarbonilnitro- NO sil((tifenilarsina)cromo(1+) A Ne co co Hc © cu, Nota 10g. Las pres fa mer pueden esata ies para dscusiones generals, pero nos ecomiendan confines de nomen- clatura, 1711-10.5.4.3. Sistemas con coordinacién piramidal cuadrada (SPY-5) EI indice de configuracién consta de dos dfgitos. El primero es el ntimero de prioridad del tomo coordinado en el eje de simetrfa C, de la piramide ideal, El segundo digito es el mimero de prioridad del étomo coordinado en trans con el 4tomo coordinado que tiene menor ntimero de prioridad en el plano perpendicular al eje de simetria C,. Ejemplos: oO @ 1. SPY-5-43 ® r R,PhP a Pd Br PPhR; o ® 2. (SPY-5-12)dibromotris{di(terbutil)fenilfosfina}paladio 1-10.5.4.4. Sistemas con coordinacién bipiramidal (TBPY-5, PBPY-7, HBPY-8 y HBPY-9) El {ndice de configuracién para los sistemas de coordinacién bipiramidales consiste en dos seg- mentos separados por un guidn. El primer segmento tiene dos dfgitos que son los niimeros de prio- ridad de los étomos coordinados sobre el eje de simetria rotacional de mayor orden, el eje de referen- cia. Se cita primero el nimero menor, El segundo segmento contiene los niimeros de prioridad de Jos étomos coordinados en el plano perpendicular al eje de referencia, (Para la bipiramide trigonal, este segmento del indice de configuracién no es apropiado y, por tanto, se omite.) El primer digito es el niimero de prioridad del étomo coordinado preferente, a saber, el de menor mimero de priori- dad en el plano. Los restantes niimeros de prioridad se citan en orden secuencial, con respecto a la proyeccién de la estructura, ya sea en sentido horario o antihorario, en la direccién que dé la menor secuencia numérica, La menor secuencia numérica es la que tenga el menor ntimero en el primer punto de diferencia cuando se comparan los niimeros, digito por digito, de un extremo a otro. Ejemplos: 1. Bipirémide trigonal (TBPY-5) fm, © _O TBPY-5-25 PPh, (TBPY-5-11)tricarbonilbis(trifenilfosfina)hierro 1722. Bipirémide pentagonal (PBPY-7) ® PBPY-7-34-12342 (Nota 10h) @ o @ Otras estructuras y reglas mds elaboradas se hallan en la Seccién I-10.6, sobre estereoquf- mica de complejos metélicos quelatos. 1-10.6 FORMULAS Y NOMBRES DE LOS COMPLEJOS QUELATOS 1-10.61 Generalidades Los ligandos quelantes se tratan segiin las reglas especificadas para los ligandos monoden- tados, pero con algunas consideraciones adicionales y necesarias. Espectficamente, las formulas de coordinacién usan la misma secuencia de simbolos y los mismos convenios relativos al uso de signos de inclusién, cargas iénicas y aimeros de oxidacién. Sin embargo, debe prestarse aten- cién al uso de signos de inclusién dentro de las formulas y nombres de ligandos orgénicos, ya que esto afecta a la secuencia de tales signos. Los ligandos quelantes introducen cuestiones adi- cionales respecto de qué étomos de los ligandos estn unidos al 4tomo central, y otras relaciones estereoquimicas. 1-10.6.2 _Designacién de 4tomos dadores (ligantes) en un ligando polidentado 1-10.6.2.1 | Simbolo como indice del étomo dador Un ligando polidentado pose mas de una posicién dadora, de las cuales algunas o todas pue- den intervenir en la coordinacién. En Ja préctica tradicional, los diferentes dadores del ligando se indicaban agregando al final de su nombre el simbolo en bastardilla del étomo, 0 de los étomos, que se unian con el metal. Asf, el anién ditiooxalato podria unirse a través del S 0 del O, y esto se diferenciaba como ditiooxalato-S,5’ y ditiooxalato-O,0’, respectivamente. Para casos senci- los, se sugiere el siguiente sistema de citacién de étomos coordinadores. Para ligandos con étomos dadores ordenados linealmente en una cadena, el orden de citacién. de los simbolos deberia ser sucesivo, comenzando por un extremo. La eleccién del extremo se basa en ef orden alfabético si los 4tomos coordinados son diferentes, p. ¢j., cisteinato-N,S; cis- teinato-N,O. Cuando no pueda hacerse una distincién tan simple, se da preferencia al tomo dador que tenga asignado el localizador mas bajo segta las normas orgénicas. Ejemplos: 1. (CF;COCHCOCH,)- 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanodionato; CF;CO tiene preferencia sobre CH;CO 2. H,NCH(CH,)CH,NH, 1,2-propanodiamina; NH,CH, tiene preferencia sobre NH,CH(CHS) Nota 10h. La serie 12342 es fexicogréficamente menor que 12432. 173Si un mismo elemento esté involucrado en posiciones diferentes, el lugar en el anillo 0 cade- na a que se une el Stomo central se indica con superindices numéricos. Puede ser necesario dar estos superindices cuando no se especifica ninguno con la nomenclatura de sustitucién orgénica. Ejemplos: 3. (CH;COCHCOCH) 2,4-pentanodionato-C? 5 as o= ind M ae HCO: He ie HCOH HCO” o=c—o- o=c—o- tartrato (3-)-0',0? tartrato(4-)-07,0% tartrato(2-)-O',0* 1-10.6.2.2 La convencién kappa A medida que aumenta la complejidad del nombre del ligando, se necesita un sistema més general para indicar los puntos de enlace. En la nomenclatura de los complejos quelatos poli- dentados, las uniones de un tomo de un ligando polidentado con un centro de coordinacién se indican por el simbolo del elemento, en bastardilla, prevedido por la letra griega kappa, K. Los ligandos monodentados ambidentados proporcionan ejemplos simples, aunque para estos casos el convenio kappa no es mucho més iitil que el convenio del “simbolo del stomo dador” (Seccién I-10.6.2.1). El NCS unido por el nitrégeno se nombra tiocianato-KNV y el unido por el azufre se lama tiocianato-x5. El nitrito unido por el nitrégeno se llama nitrito-xN y el unido por el oxigeno, nitrito-xO, es decir, (O=N-O-Co(NH;),}* es el ion pentaamminnitrito- x0-cobalto(iu). En los casos en que estén implicados dos o més de tales grupos coordinados, se agrega un superindice al simbolo x. Ejemplo: 1. [Ni{(CH;),PCH,CH,P(CH;)2}Br2] dibromobis{1,2-etanodiilbis(dimetilfosfina)-GC *°Pniquel(1) En el caso de nombres de ligandos més complicados, el localizador del ligando se coloca -después de la parte del nombre del ligando que indica el anillo, cadena, radical o funcién en que se halla el tomo dador. Los dtomos ligantes que aparecen en anillos, cadenas, radicales 0 fun- ciones que contienen otros étomos dadores, se indican por medio de un superindice (nimero, letra o prima) sobre el simbolo del elemento. Estos {ndices indican la posicién del 4tomo ligan- te en el anillo, cadena, funcién o radical, El ejemplo siguiente muestra el resultado de la inser- ci6n de un 4tomo de niquel en un enlace C-H. El localizador del étomo de carbono se indica por un superindice derecho sobre el simbolo, en bastardilla, del étomo dador, Ejemplo: M ma PPh, [2(-difenilfosfino- xP)fenil-xC" Jhidruro(trifenilfosfina-xP)niquel(11) 174En ligandos polidentados, se agrega un superindice numérico derecho al simbolo k para indi- car el mimero de étomos coordinadores unidos idénticamente en el ligando flexidentado (Nota 10i). Se supone que cualquier prefijo duplicativo, como bis-, también opera sobre el indice de! localizador x. Asi, se usa el nombre parcial “...bis(2-amino-KN-etil)...” y no “...bis(2-amino-1°N- etil)..”, en el ejemplo 3 que sigue. Los ejemplos 3 y 4 ilustran la regla usando la quelacién tri- dentada del ligando tetraamina lineal N,N‘-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina. Ejemplos: (CH,—CH, 7 7 ant. _Bctag — NH or wa,crdin [N.N’-bis(2-amino- xi-etil)-1,2-etanodiamina-xN]cloroplatino(m) CH;—CH, 7 H, L Nv oi NT ~e a No ‘CH,CH,NH; -N’-(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina-12N,N’Jcloroplatino(m) En el ejemplo 3, se indica la coordinacién por los dos grupos amina primaria terminales del ligando colocando el {ndice detr4s del nombre del prefijo de la funcién radical, y se indica la duplicacién con el prefijo bis-, que precede al término (2-amino-KN-etil). La aparicién del {ndi- ce simple KN después de la palabra etanodiamina indica claramente la unién por slo uno de los dos dtomos de nitrégeno equivalentes de la amina secundaria. En el ejemplo 4 se coordina s6lo una de las aminas primarias, lo cual se sefiala al no usar el prefijo bis- y repitiendo (2-aminoe- til), pero insertando el indice x sélo en el primero, o sea, (2-aminoetil-xiV-etil). La participacién en la quelacién de los dos 4tomos de nitrégeno secundarios de la etanodiamina se indica con el indice N,N’. La inequfvoca quelacién tridentada del macrociclo tetrafuncional del siguiente ejemplo 5, se representa claramente con el indice que sigue al nombre. Aqu{ son necesarios los localizadores del ligando. ‘Nota 10i. Se llama flexidentado a cualquier ligando quelato capaz de unirse por més de un conjunto de étomos dadores; ver WJ. Stratton y D.H. Busch, J. Am. Chem. Soc., 80, 3191 (1958). 175Ejemplo: ~ CAN ——T ~~ ex 5. triyodo(1,4,8,12-tetratiaciclopentadecano-x*S"*)molibdeno (Nota 10j) En los ejemplos 6 a 9 se ilustran diversos modos bien conocidos de quelacién del ligando (1,2-etanodiildinitrilo)tetraacetato. Se incluyen ejemplos di-, tetra- y pentadentados. Obsérvese que algunos de estos ejemplos ilustran los nombres de aniones complejos y que el nombre de un compuesto completo requerirfa especificar su cation, Ejemplos: ir’ 7 (O,CCH,)N, N(CH, CO,), Pe ca ch 6. dicloro{(1,2-etanodiildinitrilo)-1°N,N’}tetraacetato}platinato(4-) ° a Is / \ Jeo oO. Se Newy,.Nici.co,, aw Na 7. dicloso{(1,2-etanodiildinitrilo-xN)tetraacetato-xO}platinato(u) Nota 10) La expresin completa sera x55, pero puede emplears la forma abeviada x5. 1768. 9. acua[(1,2-etanodiildinitrilo-1N,N’)(tetraacetato-x°0,0" 0” )cobaltato( 1) El ismero flexidentado desconocido (y no ejemplificado), en el que un grupo amino no se coordina mientras que los cuatro acetatos estin unidos a un mismo stomo metélico. llevaria el nombre del ligando (dentro de! nombre del complejo): (1,2-ctanodiildinitrilo-xN)tetraacetato-x0,0',0",0"". El poliéter ciclico mixto de azufre-oxigeno, 1,7,13-trioxa-4,10,16-tritiaciclooctadecano, puede quelarse con metales alcalinos s6lo mediante sus dtomos de oxfgeno y a étomos de la segunda serie de transicién s6lo por sus étomos de azufre. Los indices kappa correspondientes son 1°0!,07,0" y K'S*,S10,S'6, respectivamente. Los ejemplos 10, 11 y 12 que siguen ilustran tres modos de quelaci6n del ligando [N-[N-¢2- aminoetil)-N’S-difenildifenisulfonodiimidoil]benzamidina]. La abundancia de heteroatomos ent esta estructura hace especialmente «til el uso de un indice especial para identificar los dtomos coordinadores. Ejemplos: + Ph. Nu N—Ph Se <7 IN. Noe of tweet 10. ion {N-[N-(2-amino-xW-etil)-N’,S-difenilsulfonodiimidoil-xV]benzamidina-xN }clorocobre(1) 177cH;—CH, + HAN, Ph ‘cu 2 NH Y of \ A tan ‘yn 11. ion {N-[N-(2-amino-Ki-etil)-N’,5-difenilsulfonodiimidoil-1°N, N’Jbenzamidina }clorocobre(11) + 12. ion (N-[N-(2-amino-KN-etil)-N’, -difenilsulfonodiimidoil-xN]benzamidina- KN }clorocobre(!) La distincién entre los nombres 10 y 12 descansa en el signo de prima convencional del segundo dtomo de nitrégeno en el grupo funcional benzamidina. La prima identifica al étomo de nitrégeno de la benzamidina mas alejado del grupo 2-aminoetil, o sea, el étomo de nitrégeno imino. EL uso de los localizadores en Jos simbolos de los étomos ligantes, que indican el punto de unin, se ilustra con los dos modos didentados isémeros de enlace de} macrociclico 1,4,7-tiaza- ciclodecano (ejemplos 13 y 14). Para indicar la formacién de! anillo quelato de cinco miembros se ae el indice xN',N*, mientras que el anillo quelato hexaat6mico requiere el indice NIN’. Ejemplos: os , ( N (™ 1 N 178Estructuras muy complejas pueden tratarse como se indica a continuacién. 45. LN Net diammin[2’-desoxiguanilil-kN"-(3'95')-2' -desoxicitidilil(3’>5')-2-" desoxiguanosinato(2-)-.V'}platino( it) 1-10.63 Indicadores estereoquimicos para complejos quelato £10.6.3.i Generalidades Se pueden dar indicadores estereoquimicos para compuestos que contengan ligandos quela- 10, pero deben hacerse consideraciones mAs extensas que las descritas anteriormente (SecciGn I- 10.5.1) para los complejos de ligandos monodentados. El simbolo poliédrico se determina como nel caso de derivados de ligandos monodentados (Seccién I-10.5.2). También se asignan néme- ros de prioridad a los étomos coordinados como en fos monodentados (Seccién I-10.5.3.1). Sin embargo, un tratamiento general para la asignacién del indice de configuracién requiere el uso de convenios para los signos de prima, de forma que proporcione un tratamiento completamen- te sistemstico. Asi, para un diaesteréois6mero particular de {Co(NH,),(NH,CH,CH,NH,)Br,]*, el simboto poliédrico es OC-6 y los niimeros de prioridad de los dtomos coordinados son los que se indican a continuacién. 179(3) @) ) 2) En este caso, no hay complicaciones adicionales, y el indice de configuracién se asigna en a forma usual (Seccidn I-10.5.3) dando OC-6-32. Obsérvese que el simbolo que da la maxima diferencia entre {os ligandos trans (3) se cita primero (delante del 2). El caso clasico de diaestereoisomeria que aparece en los derivados de ligandos quelato es el de los complejos tris(didentados), en los que los dos dtomos dadores de ligandos idénticos son diferentes. El glicinato, NH;CH,CO,”, y el 2-aminoetanotiolato, NH,CH,CH,S-, ilustran esto. Para los complejos de ambos ligandos, pueden aplicarse los términos facial y meridional, pero los indices de configuracién més sisteméticos son OC-6-22 y OC-6-21. Ejemplo: 2. A A io co a A B A QE EZ B facial, 0 bien OC-6-22 meridional, o bien OC-6-21 1-10.6.3.2 Convencién de indices prima El indice de configuracién es especialmente «til para los complejos bis(tridentados) y para -casos més complicados. Los complejos bis(tridentados) existen en tres formas diaestereoisémeras que sirven para ilustrar la utilidad del convenio de signos de prima, Estos isémeros se representan mis abajo, junto con sus simbolos de simetria e indices de configuracién. En los ejemplos 1, 2 y 3, los dos ligandos son idénticos y se indican los nimeros de prioridad de los 4tomos coordinados. Ejemplos: Q) @ ay (WV) (ay ay @ a 1. OC-6-11 2. OC-6-21 3. OC-6-11 180Los niimeros de prioridad sobre uno de los ligandos se han marcado con prima arbitraria- mente. En el procedimiento que aqut se describe, el ntimero primado tiene menor prioridad que el no primado correspondiente, pero mayor prioridad que el no primado mayor siguiente. Ast 1’ tiene menor priotidad que 1, pero mayor que 2. Obsérvese a clara distincién que resulta entre los isémeros OC-6-1'1' y OC-6-11", Este tratamiento puede aplicarse a especies como N-(2-ami- noetil)-1,2-etanodiamina, llamado cominmente dietilentriamina 0 iminodiacetato. Este método también distingue entre diaestereoisémeros de complejos con ligandos polidentados superiores, como se indica en los ejemplos 4, 5 y 6 para ligandos lineales tetradentados. En estos casos, se priman Jos étomos dadores de una mitad del ligando tetradentado; ejemplos de tales ligandos incluyen la N,N’-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina, amada cominmente trietilentetramina, y el 2,2'-(1,2-etanodiilbis(nitrilometilidina)difenol. Ejemplos: ‘@ q@) a) a) a) @) “7 @) @) ® @ 2 @) @ SY QL NY 8) @) ay 4, 006-22 5. 0C-6-32 6. OC-1'3 ‘Queda claro que fos figandos penta y hexadentados pueden tratarse andlogamente, como se ve en los ejemplos 7 al 10. Los ejemplos 7 y 8 corresponden a diaestereoisémeros de ligandos hexadentados lineales cldsicos, mientras que los ejemplos 9 y 10 se refieren a estructuras rami- ficadas del dcido {f2-{(carboximetil)(2-hidroxietil)aminoletiljimino}diacético. Ejemplos: 8) a @) @) @ @) Q) Qe” ay @) QT” eB) a a’) 7. 0C-6-3'3 8. OC-6-1'3" a) Q Q, a) @), ° w 4) (5) SY (4) sy QZ @ @) 9. 0C-6-53 10, OC-6-52 1811-107 SIMBOLOS DE QUIRALIDAD 1-10.71 Simbolos R y S Hay dos sistemas bien establecidos y muy usados para los simbolos quirales, que difieren en aspectos fundamentales. El primero, es el convenio para los étomos de carbono quirales (y cen- tros heteroatémicos tetraédricas), que depende de la constitucién quimica del compuesto (véase la Seccién E-4 de la NQO) y utiliza la secuencia de prioridad citada en la Seccién I-10.5.3.1. Se asigna la guiralidad R si la secuencia cfclica de los mimeros de prioridad, comenzando por 1a prioridad mayor, sigue e} sentido horario cuando el observador mira a lo largo del vector que va desde el étomo de carbono hacia el sustituyente de menor prioridad (es decir, desde el lado ‘opuesto al ligando con menor prioridad), como en el ejemplo 1. El proceso inverso se corres ponde con et simbolo S (ejemplo 2). Ejemplos: a) Ww om Ne eo Noy R Ss 1. 2 Este sistema es apropiado también para complejos metilicos y se usa muy a menudo junto con la quiralidad de los ligandos. Sin embargo, puede aplicarse a centros metélicos y ha sido sil para complejos organometilicos seudotetraédricos, cuando, por ejemplo, tos ligandas ciclopen- tadienilo se tratan como si fueran ligandos monodentados de mayor prioridad. Ejemplo: 3 wo cot) @ (CoHs)s @) T4-5 I-10.7.2 Convencién de rectas oblicuas para complejos octaédricos 1-10.7.2,1 Generalidades El segundo convenio es el de las rectas oblicuas, y se aplica a los complejos octaédricos. Los complejos jris(didentados) constituyen una familia genera) de estructuras para las cuales se ha desarrollado una convenci6n, itil e inequfvoca, basada en la orientaci6n de rectas inclinadas que definen und hélice. Los ejemplos 1 y 2 representan las formas delta y lambda de un complejo, tal como el ion {Co(NH,CH,CH,NH,),]°*. Las reglas definen tas quiralidades de dos familias de estructuras adicionales, como son las estructuras octaédricas cis-bis(didentadas) y las conforma- ciones de algunos anillos quelato. El sistema que se describe puede usarse para ligandos poli- dentados superiores, aunque requieren reglas adicionales. [Véase M. Brorson, T. Dambus y CE. Schaeffer, Inorg. Chem., 22, 1569 (1983)]. 182Ejemplos: 1. delta 2. lambda 1-10.7.2.2 Principio bdsico de la convencién Dos rectas oblicuas que no son ortogonales poseen ia propiedad de tener una, y s6lo una, normal comin. Ambas definen un sistema helicoidal, como se ilustra en las Figuras 1-10.1 y - 10.2, En fa Figura 1-10.1, una de tales lineas, AA, determina el eje de una hélice sobre un cilin- dro, cuyo radio es igual a la longitud de la normai comtin NN a las dos lineas, AA y BB, mutua- mente inclinadas. La otra ifnea, BB, es una tangente a la hélice en N y determina la pendiente de Ja hélice. En la Figura I-10.2 se ven las dos lineas inclinadas, AA y BB, proyectadas sobre un plano ortogonal a su normal comdn. (a)A0d (b) Aor ‘Figura I-16.1 Dos rectas oblicuas, AA y BB, que no son ortogonales, definen un sistema helicoidal. En la figura, AA se toma como el eje de un cilindro, cuyo radio est determinado por la normal comiin, NN, a las dos rectas. La ffnea BB es tangente a dicho cilindro en el punto de cruce con NN ¥ define una hélice sobre este cilindro. (a) y (b) ilustran una hélice derecha e izquierda, respecti- vamente. 183(a)A0d (b) Aodk Figura 5-40.2. La figura representa pares de rectas oblicuas, no ortogonales, proyectadas sobre un plano paralelo a ambas, La linea continua, BB, esté por encima del plano del papel y la punteada, ‘AA, por debajo del mismo. (a) corresponde a (a) de la Fig. 1-10.1 y define una hélice derecha; (b) corresponde a (b) de la Fig. 1-10.1 y define una hélice izquierda, Las partes (a) de las Figuras 1-10.1 y {-10.2 ilustran una hélice a derechas, que se asocia con la letra griega delta (A para la configuraci6n y 6 para la conformacién). Las partes (b) de dichas Figuras ilustran una hélice a izquierdas, que se asocia con la letra griega lambda (A para ta con- figuracién, 4. para la conformacién). A la vista de la simetria de la representacién constituida por las dos Ifneas inclinadas, la hélice que resulte determinada por la primera linea, supdngase la BB, alrededor de la segunda, AA, tiene Ia misma quiralidad que la hélice que AA determina en torno a BB. Como una de las Iineas rota alrededor de NN respecto de la otra, tiene lugar una inversion cuando las lineas son paralelas o perpendiculares (Figura I-10.1). 1-10.7.2.3. Aplicacion a los complejos octaédricos tris(didentados) Puede elegirse dos cualesquiera de los tres anillos quelato para designar la configuracién de los compuestos de coordinacién tris(didentados) (véanse los ejemplos de la Seccién 1-10.7.2.1). Los ftomos dadores de cada anillo quelato definen una recta. Para un par de anillos quelato en el mismo complejo, dos de tales rectas definen una hélice, siendo una de ellas el eje de la hélice y la otra una tangente de la hélice a la normal comtin a las lineas oblicuas. La tangente describe una hélice derecha (A) o izquierda (A) con respecto al eje y define asf la quiralidad de la configuracién, 1-10.7.2.4 Aplicacién a los complejos octaédricos bis(didentados) La Figura 1-10.3(a) representa una orientacién habitual de una estructura octaédrica tris(didentada), proyectada sobre un plano ortogonal al eje ternario de la estructura. La parte (b) muestra la misma estructura orientada de modo que resalte la correlacién de rectas oblicuas entre ‘un par de anillos quelato, que puede usarse para definir la quiralidad. Resulta claro en (c) que puede utilizarse el mismo convenio para los complejos cis-bis(didentados), cis-[M(AA)ab,]". Los dos pares de anillos quelato definen las dos Tineas inclinadas que, a su vez, definen la héli- ce y la quiralidad de la sustancia, Fl procedimiento es exactamente el mismo que el desctito para el caso de los tris(didentados), aunque s6lo hay ahora un par de anillos quelato. . QV b @ (b) © Figura 1-103 Dos orientaciones de una estructura tris(didentada), (a) y (b), que indican fa relacién quiral entre dichas dos especies y la estructura bis(didentada), (c). 184110.7.2.5 Aplicacién a las conformaciones de los anillos quelato Con objeto de asignar la quiralidad de la conformacién de un anillo, la linea AA de la Fig. 1-10,2 se define como la linea que une los dos étomos coordinados det aniitlo quelato. La otra linea BB es la que une los dos étomos del anillo vecinos de cada uno de los étomos coordinados. Estas dos Ifneas inclinadas definen una hélice en la forma ya vista. La tangente describe una héli- ce derecha (6) o izquierda (A), con respecto al eje, y define asf la conformacién, de acuerdo con el convenio dado en la Figura 1-10. 1. Disposiciones no helicoidales pueden originar también qui- ralidad cuando se considera ta identidad quimica de los étomos. Por ejemplo, las conformacio- nes de silla y bote de los anillos quelato de seis miembros no son quirales. Sin embargo, si los dos stomos dadores no son iguales, e} anillo quelato es quital. Esté claro que tos priacipios expuestos en la Seccién I-10.7.2.1 no son aplicables en tales casos. Puede apreciarse la relacién entre el convenio de la Figura I-10.2 y la representaci6n usual de la conformacién de un anillo quelato, comparando las Figuras 1-10.2 y 1-10.4 oo x @ tb) Figura I-10.4 Anillos quelato de conformacién 6: (a) de 5 miembros y (b) de seis miembros. 1-10.7.3 Simbolos quirales basados en la secuencia de prioridades 1-10.7.3.1 Generalidades La secuencia de prioridades usada para la descripcién de la guiralidad de los étomos de car- bono se expuso en la Seccién I-10.7.1. Pueden extenderse facilmente los mismos principios a ‘geometrias distintas de la tetraédrica [véase M.F. Brown, B.R. Cook, y TE. Sloan , Inorg. Chem., 7, 1563 (1978)}. Esté claro que ao hay necesidad de aiterar fas regias para tratar fos complejos metdlicos tetraédricos. Sin embargo, para evitar confusiones y resaltar los aspectos singulares del sistema de secuencia de prioridad cuando se aplican a los poliedros de coordinaci6n, los simbo- los R y S se reemplazan por C y A al aplicarlos a otros poliedros. También queda claro que no se necesita una notacién alternativa para complejos quelato cuando la convencién de las rectas incli- nadas no presente ninguna de ambigiiedad. El procedimiento para llegar las prioridades de los étomos coordinados se detall6 en la Sec- ci6n 1-10.5.3.1 1-10.7.3.2. Simbolos quirales para las estructuras bipiramidales trigonales Se aplica el mismo procedimiento que para el tetraedro, pero modificado por la presencia de tun Gnico eje principal. La estructura se orienta de modo que el observador mire hacia abajo por 1 eje principal, con el tigando de mayor prioridad mas cercano al observador y, consecuente- mente, con él ligando axial de prioridad menor més allé del étomo central. Con esta orientacion, 185se examina la secuencia de prioridad de los tres étomos coordinados en el plano trigonal. Si la secuencia de mayor a menor prioridad va en sentido horario, se asigna el simbolo C (clockwise). Inversamente, si la secuencia de mayor a menor prioridad (de menor a mayor indice numérico) es antihoraria, se asigna el simbolo A (anticlockwise). Ejemplos: 1, Simbolo quiral: C 2, Simbolo quiral: A 1-10.7.3.3. Simbolos quirales para las estructuras piramidales cuadradas Para las estructuras de pirdmide tetragonal se usa un procedimiento similar al descrito en la Secci6n I-10.7.3.2. El poliedro se orienta de modo que el observador mire a lo largo del eje Ca, desde el ligando axial hacia el étomo central. La secuencia de prioridad da una quiralidad C para un decrecimiento horario de la prioridad (aumento de los mimeros). Ejemplos: 1, Simbolo quirat: C 2. Simbolo quiral: A 1-10.7.3.4 Simbolos quirales para los complejos octaédricos EI sistema basado en la secuencia de prioridad es més itil en Jos casos dificiles de manejar por el método de las rectas oblicuas. Sin embargo, los indices de configuraci6n (Seccién I-10.5.3) proporcionan una base para generar la secuencia de prioridad en cualquier complejo octaédrico, y el sistema A/C puede aplicarse con cardcter general. El simbolo de quiralidad se obtiene como para la pirdmide cuadrada, excepto que el eje principal es el que contiene al étomo coordinado de prioridad 1 segtin CIP, y que los étomos en el plano de coordinacién ortogonal se miran desde -el ligando que posee la maxima prioridad (prioridad CIP 1). Los simbolos quirales C y A se obtie- nen como para el sistema tetragonal (Seccién I-10.7.3.3). 186Ejemplos: 4, Simbolo quiral: C 2. Simbolo quiral: A 3. Simbolo quiral: C El ejemplo 4 representa el compuesto [CoBr,(NH3),(en)]* que tiene el simbolo poliédrico OC-6 y el indice de configuracién 32. El simbolo quiral es C. Ejemplo: El ejemplo 5, representa el complejo [RuCl(CO)H(PMe,Ph),]* que tiene el descriptor este- reoquimico OC-6-24-A. El ligando cloro tiene prioridad 1. Ejemplo: La asignacién para ligandos polidentados se ilustra en el ejemplo 6. Se usa el convenio de primas desarrollado en la Secci6n i-10.6.3.2. 187Ejemplo: Simbolo quiral: A 1-10.7.3.5 Simbolos quirales para las estructuras prismdticas trigonales Para un sistema de prisma trigonal, el indice de configuracién deriva de los nésmeros de prio ridad CIP de los étomos coordinados opuestos a la cara triangular que contenga el mayor niéime~ ro de 4tomos coordinados con més alta pricridad CIP. El simbolo quiral se asigna mirando el prisma por encima de dicha cara triangular preferente y considerando el sentido de progresién de la secuencia de prioridad para la cara triangular de menor preferencia. Ejemplos: 1 Simbolo quiral: C 2. Simbolo quiral: A El ejemplo 3 ilustra el uso de las primas para una estructura no octaédrica. La designacion de la quiralidad esté determinada por el sistema de asignaci6n de primas a los ligandos. Se utili- za.un equivalente del principio de maxima diferencia trans (Seccién I-10.5.3.3). Expresamente, el simboto { en la cara superior se coloca encima del simbolo 1” de ta cata inferior. Esto produ- ce la secuencia indicada y el simbolo quiral C. El descriptor estereoquimico es TPR-6-1"11'-C. Ejemplo: i\ | of ‘on es Ho § i ! 3 1881-10.7.3.6 Simbolos quirales para otras estructuras bipiramidales El procedimiento seguido en la bipiramide trigonal es apropiado para otras estructuras bipi- ramidales, pero hay una complicacién adicional, y es la necesidad de identificar {a secuencia lexi- cogréficamente mas baja en el plano ostogonat. Esta es la que tiene el mimero menor en el pri- mer punto donde hay diferencia, cuando se comparan los nimeros, digito por digito, de un extremo al otro (véase la Seccién I-10.5.4.4). El ejemplo 1 Ileva el indicador estereogufmico PBPY-1-12-11'1'33-A. Ejemplo: 1. 1-10.8 COMPLEJOS POLINUCLEARES Generalidades Los compuestos inorgénicos polinucleares existen en un desconcertante conjunto de tipos estructurales, tales como sdlidos idnicos, polimeros moleculares, extensas series de oxoaniones tanto de metales como de no metales, cadenas y ciclos de no metales, complejos metdlicos con ligandos puente y ctimulos (clisteres) homo y heteronucleares. Esta seccidn trata primordial- mente de la nomenclatura de los complejos metéiicos con ligandos puente y de los cltsteres homo y heteronucleares. Los complejos polinucleares pueden tener estructuras tan grandes y extensas como para que sea impracticable una nomenclatura racional basada en la estructura. Tales estructuras pueden no estar bien definidas 0 adecuadamente dilucidadas. La nomenclatura composicional (Seccién I-1.3.3.2) es la mas conveniente en estos casos. 1-10.8.2 Nomenclatura composicional En fa nomenclatura composicional, los nombres aportan poca informacién estructural y su funcién principal es dar las proporciones estequiométricas de los diversos componentes. Los ligandos se citan en el orden alfabético usual, con tos prefijos numéricos adecuados. Los ligan- dos puente, en tanto puedan especificarse, se indican con la letra griega 11, delante del nombre del ligando y separados con un guién. Su nombre completo, p. ej. 1-cloro, se separa del resto con guiones, como en ammin-'-cloro-cloro, etc., © por medio de paréntesis si se trata de ligandos més complicados. $i el ligando puente aparece mas de una vez y se emplean prefijos multipli- cativos, se modifica fa presentacién como en tri-p-cloro-cloro o, si hay ligandos mas complica dos, bis(1-difenilfosfuro), etc, El ntimero de centros de coordinacién unidos por un ligando puen- te, 0 indice del puente, se indica con un subindice a la derecha, jf siendo n 2 2. El indice del puente 2 normalmente no se indica. Los tigandos puente se dan en orden alfabético junto con los 189otros ligandos, pero un ligando puenie se cita delante del no puente semejante, como en di-s- cloro-tetracloro... Los puentes miiltiples se indican en orden de complejidad decreciente, como en fy 0x0-di-s1-0x0-trioxo... Para los nombres de ligandos que requieren signos de inctusién, la Tetra y va dentto de ellos (Nota 10k). Los étomos centrales se citan en orden alfabético detrés de los ligandos (ejemplo 2). El niimero de dtomos centrales de un mismo tipo, si es mayor de uno, se indican con un prefijo numérico (ejemplo 1). Para tales especies aniGnicas, se afiade el sufijo ato y el niimero que indica la carga del ion va detrés de Ja relacién de los 4tomos centrales; en tal caso, la relaci6n de étomos centrales se pone entre paréntesis (ejemplo 3). Ejemplos: 1. [RhjHy(P(OCHS)3}4) trihidrurohexakis(trimetilfosfito)trirodio 2. [CoCu,Sn(CH;){y1-(CzH;0,)),(CsHs)] bis (u-acetato)(ciclopentadienil)(metil)cobaltodico- breestafio 3, Fe;Mo,S,(CeHs8),] tetrakis(bencenotiolato)tetratio(dihierrodimolibde- no)ato(2-) 1-10.83 Nomenclatura estructural 1-10.8.3.1 Entidades dinucleares ‘Los ligandos puente se indican de la misma forma que en la nomenclatura composicional, salvo que la simetria de la entidad permita formar nombres més simples, modificando las por- ciones simétricas del nombre con prefijos multiplicadores. Ejemplos: 1. [(Cr(NH,)s}4-(OH)]Cls pentacloruro de y-hidroxo-bis(pentaammincromo)(5+) 2, [[PtCl{P(CeHs)3}}Xu-Cl)a] di--cloro-bis[cloro(trifenilfosfina)platino] 3. [{Fe(NO)}2{4-P(CHs)2}a] bis-(u-difenilfosfuro)bis(dinitrosilhierro) Los enlaces metal-metal pueden indicarse en los nombres poniendo entre paréntesis los sim- bolos de los metales, en cursiva y separados por un guién largo, y colocados detrés de la relacién de &tomos centrales y delante de la carga iGnica. Ejemplos: 4. (BrReReBrg]- bis(tetrabromorenato)(Re—Re)(2~) 5. [Mn,(CO) 10] bis(pentacarbonilmanganeso)(Mn—Mn), © decacarbonildimanganeso(Mn—Mn) [Nota 10k. La posiciGn del indicador de puente 1 y su lugar dentro del signo de inclusign del ligando, difiere de la dada en la Sec- cin 1-10-84 para los polfmeros de coordinacién de ram. Sica. 1901-10.8.3.2 Entidades dinucleares asimétricas Las entidades de coordinacién dinucleares pueden ser asimétricas, ya sea por estar presen- tes diferentes tipos de stomos metélicos, o por la diferente forma det enlace sobre étomos igua- les, 0 por ambos motivos, Las entidades heterodinucleares se numeran a partir de las prioridades de fos dtomos centrales dadas en la Tabla IV, donde la prioridad aumenta de derecha a izquierda, dando el nimero 1 al &tomo de mayor prioridad, aunque su nombre se cite en orden alfabético. Las entidades asimétricas homa-dinucleares se numeran como sigue: el étomo central que da el menor conjunto de localizadores para los ligandos en el primer punto de diferencia, es el priori- tario (para casos simples, esto corresponde al étomo central con ¢} mayor niimero de ligandos); si este criterio fallara, se establece la prioridad con el orden alfabético de los ligandos. El 4tomo centraf con el mayor mimero de ligandos, cuyas letras iniciales estén delante en orden alfabéti- Co, recibe el mimero 1. Donde sea necesario, se usa et simbofo kappa, x, con los simbolos atémicos de los étomos dadores en bastardilla, para indicar los étomos coordinados y su distribucién. Los puentes y la distribucién asimétrica de los ligandos se indica por medio del localizador numérico del étomo central al que va unido el ligando. Et tocalizador numérico del 4tomo central se coloca delante de ta «. Asi, (bencenotiolato- | x5) indica que el étomo de azufre del bencenotiolato esté unido al ‘tomo central niimero 1. Para sefialar el nimero de 4tomos coordinados equivaientes unidos al ‘tomo central especificado, se emplea un superindice numérico a la derecha. Ejemplo: 1 2 1. {(CO);Re—Co(CO),) nonacarbonil-t x6C,2x*C-cobaltorenio(Co—Re) Un ligando puente se indica con el prefijo 1, y si el puente se establece por medio de Ato- mos diferentes del mismo grupo, los localizadores y simbolos de los 4tomos coordinados de los ligandos se separan con dos puntos, p. ej., -nitrito-1 xN:2x0-. En general, la jerarquia de los sig- nos es ,<: <} pero en este contexto se usan los dos puntos (:) s6lo para indicar el puente. Asi, enef ejemplo 6 siguiente, aparecen la coma y el punto y coma, ya que no hay puente en que deba aplicarse la jerarqufa de los signos. Ejemplos: 1 2 2. [[IrCl(CO){ P(CeHs)}2](HeC)] carbonil-1.xC-tricloro-1C1,2xCI-bis(trifenilfosfina- | xP)iridiomercurio(Hg—Ir) 3, [Cr(QNH;)s(#-OH)Cr(NH;), { N(CH) ICI, pentacloruro de nonaammin--hidroxo-(metanamina)dicromo(5+) 4. [{CO(NH,)3 }H-OF),(u-NO;) Bry tribromuro de di--hidroxo-p-nitrito- KN: xO-bis(triammincobalto)(3+) 1 2 5. [{Co(NH5)5) (4-NO,)(H-OH),{Co(CsHsN)(NH3)2} JBrs tribromuro de si-nitrito-1 aV:2x0-di-p-hidroxo-pentaammin-1AN,2PN-( 1911 2 6. (Cu(2,2'-bpy)(H,O)(4-OH),Cu(2,2'-bpy)(SO,)] acuo-1 xO-bis(2,2'-bipiridina)-1N',N";212N',N” -di-t-hidroxo-[sulfato(2-)2xO]-dicobre(m) 7. {(Cu(CsHsN)}4-CzH0,),] tetrakis(1-acetato-xO: xO )bis{(piridina)cobre(n)] 1 2 8. [NiCI(NH3),Cl{-(C;H,0S) }NiCl(NH),Cl,] heptaammin-1 x*N,24¢N-tricloro-I KCI,2x2CI-(y-tioacetato-2x0: 1 xS)diniquel 9. El is6mero del anterior con el tioacetato unido de forma opuesta. heptammin-1 x*N,2°N-tricloro- 1 KCI,2x°C/-(u-tioacetato-1 KO:2xS)diniquel. 1-10.8.3.3 Estructuras trinucleares y superiores La nomenclatura estructural para entidades polinucleares mas complejas se basa en la des- cripcién de la unidad estructural central o fundamental y en un método légico para numerar !os Stomos. En este sentido, s6lo se toman en consideracién los 4tomos metélicos. Para describir la unidad central estructural, 0 UCE, en los cliisteres (ctimulos) no lineales se han usado tradicio- nalmente infijos indicadores, tales como tetraedro y dodecaedro. Sin embargo, la sintesis qui- mica ha avanzado hoy mucho més allé del limitado conjunto de UCE asociadas con este uso ¢véase més adelante). Por ello, estos indicadores deben usarse s6lo en casos sencillos. Para los poliedros poliborénicos totalmente triangulares (deltaedros) se han desarrollado descriptores de UCE y un sistema de numeracién més completos, el sistema CEP [J.B. Casey, W4J. Evans y W.H. Powell, Inorg. Chem., 20, 1333 (1981)]. Los indicadores CEP son alternati- vas sistemdticas para los poliedros totalmente triangulares (deltaédricos) y se incluyen en la Tabla 1-108 Tabla 1-10.8 Descriptores estructurales ‘Niimero de dtomos Descriptor Grupo puntual Indicador CEP en la UCE 3 trigngulo Dy, 4 cuadro Di 4 tetraedro T, [T,-(13)-A*-closo} 5 Dy, [D5,-(131)-A®-closo] 6 octaedro Or [0,-(141)-A*-closo] 6 triprismo Dy, 8 antiprismo Ss 8 dodecaedro Dy [Dy(2222)-A°-closo] 8 hexaedro (cubo) Or 8 icoseedro h Uy-(1551)-4**-closo] 192La numeracién de la UCE se basa en localizar un eje de referencia y planos de stomos per- pendiculares a ese eje. El eje de referencia es el de mayor simetrfa rotacional. Se elige el extre- mo del eje de referencia que tenga un tinico atomo (0 el menor mimeo de stomos) en ef primer plano a numerar. Se orienta la UCE de modo que fa primera posicién que recibe un localizador en el primer plano con més de un dtomo, esté en la posicién de las 12 horas. Se asignan locali- zadores numéricos a la posicién axial 0 a cada posicién en el primer plano, comenzando en la posicién de las 12 horas y movigndose en sentido horario o antihorario. Del primer plano se pasa a la siguiente posicién y se continia numerando en el mismo sentido (horario o antihorario), siempre regresando a la posicién 12 horas o a la posicién mds proxima a ella hacia adelante, antes, de asignar [os localizadores de ese plano. Se sigue numerando de esta forma hasta que se com- pleten todas las posiciones. Una discusién completa de la numeraci6n de los deltaedros se halla en la referencia antes citada. El descriptor completo para la UCE debe aparecer justo delante de la relaci6n de dtomos centrales, Si son estructuralmente significativos, pueden indicarse los enla- ces metal-metal (Seccién I-10.8.3.1). 1-10.8.3.4 Unidades estructurales centrales simétricas Las unidades centrales estructurales pueden identificarse especificamente y numerarse segin se describe en la Seccién I-10.8.3.3. Sin embargo, muchas UCE simétricas pueden no requerir un juego completo de localizadores en el nombre porque los compuestos que derivan de ellas no exhiben isomerfa, Los localizadores para los ligandos puente son como los de las entidades dinucleares. A veces, pueden necesitarse localizadores compuestos para puentes monodtomicos en entidades polinucle- ares més complicadas. Para tales entidades, los localizadores se ponen delante del indicador y separados por dos puntos, p. ¢j., tri-p-cloro-1:2x°CI;1:31°C1;2:3x°Cl-. Obsérvese que, debido al uso de los dos puntos, los conjuntos de localizadores del puente van separados por punto y coma. Esta préctica aplica la jerarqufa de signos de puntuaci6n citada en la Seccin I-10.8.3.2. Ejemplos: 1. [({Co(CO)3}3(4-CD] nonacarbonil-(145-iodometilidin)- tridngulo-tricobalto(3 Co—Co) 2. Css[ResClya} dodecacloro-tridngulo-trirenato @G Re—Re)(3-) de cesio 3. [Cugla(P(CoHs)s ha] tetra-11;-iodo-tetrakis(trietilfosfina)- tetraedro-tetracobre, 0 tetra-y5-iodo-tetrakis(trietilfosfina) [T,-(13)A*-closo}tetracobre penta-y-carbonil- 1:2 C1:412C.2:3P C2242 C3:4RC- heptacarbonil-1°C,2KC,32C,4KC-tetrae- dro-tetracobalto(4 Co—Co), 0 penta--carbonil- 1:2 C14 RC2:3PC2:42C3:40°C- heptacarbonil-11°C,2KC,3°C,4xC-{Tr (13)-A*-closo}tetracobalto(4 Co—Co) 193i0-actaedro-hexamolibdato(2-), u i0-[0,-(141y A-closo}hexamolib- tetra-y,-iodo-tetrakis[trimetilplatino(1v)], ° tetra-1,-iodo-dodecametil- 1°C,2C,3°C,4°C-tetraedro tetraplati- no(tv), 0 tetra-p'y-iodo-dodecametil- 1°C,2KC,31°C,4°C-[T,-(13)-A*-closo) tetraplatino(tv) 7, [Beg(u-CyH302)(u4-0)] hexakis(j:-acetato-xO:KO’)-{14-0xo- tetraedro-tetraberilio, © hexakis(u-acetato-xO:KO')-p14-0x0- [7(13)-A*-closoltetraberilio 8. ({Hg(CHs) }a(ite-S)* ion 1,-tio-tetrakis(metilmercurio\(2+), 0 ion tetrametil-1 KC.2KC,3KC,4xC-p1,- tio-tetraedro-tetramercurio(2+), 0 ion tetrametil-1xC,2KC,3KC,4xC-p14- tiof7;-(13)-A*-closo}tetramercurio(2+) 9. N\ Lf octacarbonil-1 x*C,2x*C-bis(trifenilfosfina- 3xP)-tridngulo-dihierroplatino(Fe—Fe) Pt t \f (2 Fe—Pi) 0 & A | At ine No i J 1-10.8.3.5 Unidades estructurales centrales asimétricas Los 4tomos centrales en cadenas, cadenas ramificadas y estracturas cfclicas polinucleares, se numeran consecutivamente de un extremo al otro a lo largo del camino que contenga el mayor miimero de 4tomos centrales. El extremo apropiado para comenzar la numeraci6n se elige del siguiente modo: segiin la prioridad de los elementos centrales (de la Tabla IV), tiene mayor prio- ridad el elemento que se halle més atrés en esa secuencia; si ello no es suficiente, se toma el tomo central que dé lugar al menor juego de localizadores a los ligandos en el primer punto de diferencia; si tampoco fuera suficiente, la prioridad se establece por orden alfabético de los ligan- dos. El tomo central terminal elegido recibe el ntimero 1. Cuando sea necesario, el localizador precede al nombre del 4tomo central en su listado, dentro del nombre (véase el ejemplo 3). Para indicar la posicién de los 4tomos coordinadores de los ligandos se usa el indicador kappa. K, junto con e) tocalizador del 4tomo central y el simbolo en bastardilla del 4tomo dador. 194Ejemplos: 5s 4 3002 4 1, SiH,-Si(CH)),-SiCl,-SiH,-SiCIH, tricloro-1 xC1,3.°CI-heptahidrurodimetil- 4x2C-pentasilicio (Nota 101) 2. [Os,(SiCl;)(CO)a} dodecacarbonil-1MC,2MC,3xC-bis (triclorosilil) 1 xSi,3 «Si triosmio(2 Os—Os) ay cloruro de tricarbonil-1xC,2KC,3xC-u- us PY cu cloro-1:2%°CI-cloro-3AC?-bis(5-bis XI XN [(Gifenilfosfino)-1 xP’:3 xP*-metil] Pha PPh, fenilfosfina-2xP }trirodio(1+) |_F | o=c—Kh! RW >Rh—cl |c1 7 |e | 7 Zé ‘PhP. P. PPh; os NN IN 2 Hz py CH, NHy hexaammin-21°N,3N-acuo-1KO- HN | yD 9 [us-(1,2-etanodiildinitrilo-142N,N’)- tetraacetato-1°0!,07,0?:2K0*:3 KO" }-di- 6 no] ~o u-hidroxo-2:3«*0-1-cromo: | Low dicobalto(3+) (catién det triperctorato) ent [0 bis(s15-2,4-pentanodionato- 1:2120?,2:3.O")bis(u-2,4-pentanodionato)- 1 xO,1:2x0*;3 KO*,2:3 0?-bis(2,4-pentanodionato)-1 K°0*,0*;3°0?,O*-triniquel Los dtomos centrales en las estructuras cfclicas con puentes, se nombran como sigue: usan- do la Tabla IV, se asigna la mayor prioridad al 4tomo central posterior en esa secuencia; si esto noes suficiente, se da la mayor prioridad al juego de menores localizadores para los ligandos uni- dos a un Stomo central dado y en el primer punto en que aparezca una diferencia en la esfera de coordinaci6n; y, si esto falla, se usa el orden alfabético de los ligandos. El 4tomo central con et Nota 10, 13.344 es el juego delcalizadores menor, en el primer punto de diferencia, comparado con 2.23.35. 195mayor ntimero de ligandos preferentes alfabéticamente tiene mayor prioridad. Puede usarse el prefijo ciclo- para los compuestos monociclicos. El prefijo ciclo- va en bastardilla y se cita delan- te de todos los ligandos. Ejemplos: 6. [Pts(4-OH)3(NH3)6)°* HN NH:Me -hidroxo-tris(diamminplatino) (34), 0 tri-p-hidroxo-hexaammin-tridngu- lo-triplatino(3+) ciclo-pentaammin-112N,242N,3KN-tti-p- hidroxo-1:2470;1:310;2:320- (metilamina-3xN)paladiodiplatino(3+) ciclo-tetrakis(js-2-metilimidazolato- XN':xN®)tetrakis(dicarbonilrodio) ciclo-hexacarbonil-1%2C,2KC,3°C,4xC- tetrakis(y1~2-metilimidazolato)- 1:22 N!2N83 1:4 NIN8:2:3INEN83:4 NI '-bis(trimetilfosfina)-2KP,4xP-tetrarodio Cuando se usa el prefijo ciclo- en nombres de entidades con enlaces metal-metal, deben incluirse los simbolos que indican la presencia de dichos enlaces (ejemplo 10). Ejemplo: 10. {Os;(CO),,} ciclo-dodecacarbonil-1 *C,2«‘C,3 x4C-triosmio(3 Os—Os)1-10.8.4 Polfmeros de coordinacién de monocadena Cuando los puentes producen una extensién indefinida de 1a estructura, los compuestos se nombran a partir de la unidad de repeticién. Asi, el compuesto de composicién representada por la formula ZnCl, « NHf tiene la estructura indicada abajo y puede nombrarse como un polimero. En el PdCl, se presenta una estructura polimérica con puente doble. Ambas sustancias son polimeros de monocadena. Cl. Cl cl cl Spa Spa Spa Pa ™~ a SN Nea Naw a cr cr Los polimeros regulares de rama tinica se caracterizan por tener una unidad constitucional repetitiva, o UCR, que se une en ambos extremos por un tinico atomo ~(A-B),- . En el ZnCl, « NH, A y B son Zn y Cl, respectivamente. Las normas de nomenciatura de estas especies se hallan en las Recomendaciones de 1985 de las Comisiones de Nomenclatura Macro- molecular y de Nomenclatura en Quimica Inorgénica de la IUPAC (Nota 10m). [Véase “‘Com- pendio de Nomenclatura Macromolecular”, CSIC-RSEQ, Madrid, 1993.] Los polimeros de ‘cuasi-monocadena se caracterizan de forma andloga, pero s6lo un extremo esté conectado por un ‘inico tomo a la siguiente UCR idéntica. En el PdCl,, A y B son Pd y Cl respectivamente. Las reglas de nomenclatura que definen la UCR y representan el polimero en términos de esta UCR no son totalmente consistentes con las reglas dadas anteriormente para los complejos polinucle- ares. Se da agu{ s6lo una descripcién elemental. t=) EI primer polfmero arriba citado, ZnCl ~ NH,, se llama catena-poli{(amminclorozinc)-y- cloro. Andlogamente, el nombre para el polimero cloruro de paladio(II) es catena- polifpaladio(u)--dicloro}. Simplemente el orden de! nombre esté invertido respecto de la préc- tica usual en quimica inorgénica. Los elementos esenciales de la nomenclatura para los polimeros de coordinacién de monoca- dena incluyen la seleccién de la unidad constitucional repetitiva (UCR), su orientacién de modo que se indique primero el étomo central de mayor prioridad (Tabla IV), el nombre de la parte de la UCR que no incluya los ligandos puente, segtin las normas de la nomenclatura de coordinacién y, finalmente, el nombre de los ligandos puente, separados por el indicador p (Nota 10n) [Nota 10m. Pure Appl. Chem., §7, 149 (1985) "Nota 10n. La posicién del indicador de puente 1 en los nombres de los polimeros de coordinacién y su posici6n fuera del signo de inclisin, difiere del estilo recomendado para los complejs potinucleares en la Seccién 1-10.8.2 197Ejemplos: catena-polil(tiourea-S)platal-y-cloro] 2 catena-poli[plata-p-ciano-N:C)] (Nota 100) 3. HN Br catena-polil(diammindibromoplatino)-p- \/ bromo] Pt Br /\ Br NH; a 4. catena-poli{niquel--[ditiooxamidato(2-)- KN, KS: KN’, «S"]] 5. catena-polilzine-1-[2,5-dihidroxi-p-benzo- guinonato(2-)-0/,07:04,05T] 1-109 | ESPECIES ORGANOMETALICAS 1-10.9.1 Generalidades Se considera generalmente que las entidades organometdlicas incluyen cualquier especie quimica gue contenga un enlace metal-carbono. Las entidades més simples son aquellas con ligandos que son radicales alquflicos, como el dietilzinc. En general, los ligandos unidos a meta- les por un tinico stomo de carbono se nombran por medio de los nombres comunes de los gru- pos sustituyentes, aunque estos ligandos deben tyatarse como aniones para calcular los mimeros de oxidacién, De cualquier modo, la designaci6n es arbitraria. Los ligandos que convencional- mente se considera que forman enlaces metal-dador dobles (alquilidenos) y triples (alquilidinos) también reciben los nombres de los grupos (radicales) sustituyentes. Ejemplos: 1. [Hg(CHs)2) dimetilmercurio 2. MgBr{CH(CH)x] bromo(isopropil)magnesio 3. [TICN)(CeHs)a] cianodifenittalio 4, [Fe(CHsCO)I(CO),{P(CH;)s}2] acetildicarboniliodobis(trimetilfosfina)hierro [Nota 100. El nombre 90 es catena-polifplate-p-(ciana-C:N), Ver la Nota 10m para més detalles. 1985. [W{CC¢Hs)(CH30) }(CO),(NCCH3)] (acetonitrilo)tetracarbonil(a-metoxibencilide- no)wolframio 6. [W(SeCgHs)(CO),[C{N(CyHs)2}]] (bencenoselenolato)tetracarbonil {(dietilami- no)metilidino]wolframio 7, [Pt{ C(O)CH(CHs\CH(CHs)] (P(CeHs)3}2] (1-0x0-2,3-difeniltrimetileno)-«C',«C?- bis(trifeniifosfina)platino 8. [Co{Si(CH;);} (P(C,Hs)s)(CO)s] tricarbonil(trietilfosfina)(trimetilsilil}eobalto La Tabla J-10.9 contiene una lista de nombres de radicales organicos que se emplean al nom- brar los compuestos organometilicos. Tabla I-10.9 Nombres de radicales orgdnicos usados en la nomenclatura de coordinacién Formula CH,- CH,CH,— CH,CH,CH,- CH; > cH cH, CH,=CHCH, CH,CH,CH,CH,~ CH, > CHCH,- CH, CH, | CH,CH,CH- CH; HAC CH H,C H,C_CH, {| H,C—CH- H,C_—CH, | >cx- H,C—CH, CHs- ‘Nombre sistematico ‘Nombre alternativo* metilo (metil) * etilo propile 1-metiletilo isopropilo 2-propenilo alilo butilo 2-metilpropilo isobutilo 1-metilpropilo sec-butilo 1,1-dimetiletilo terc-butilo ciclopropilo ciclobutilo ciclopentilo ciclopentadienilo 199‘Tabla I-10.9 Nombres de radicales orgdnicos usados en la nomenclatura de coordinacién (cont.) Férmula Cots HCH CoH CH; CH,CH,C- ° || CH,CH,CH,C- CH= CH,CH= CH,CH,C) CH,=CHCH= H,C—CH, CH=CH | SS CH=CH CcHsCH= CH= CH,C: Nombre sistemdtico Nombre alternativo® fenilo bencilo 1- 0 2-naftalenilo 1-0 2-naftilo 1H-ind« indenilo 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1] hept-2-ilo 2-bornilo acetilo sililo estannilo germilo 2,2-dimetilpropilo neopentilo propionilo butirilo metileno etilideno propilideno 2-propenilideno alilideno 1-metiletilideno ciclopropilideno ciclobutilideno 2,4-ciclopentadien-1-ilideno bencilideno metilidino etilidinoTabla I-10.9 Nombres de radicales orgénicos usados en la nomenclatura de coordinacién (cont.) Formula ‘Nombre sistematico ‘Nombre alternativo® (CH,CH,-C: C.HsC= bencilidino ~CH,CH,- 1,2-etanodiilo etileno ~CH,CH,CH,- 1,3-propanodiilo trimetileno ~CH,CH,CH,CH,-_1,4-butanodiilo tetrametileno CH,=CH- etenilo vinilo ~CHCH- 1 -metil-1,2-etanodiilo propileno | CH; CH=C— etinilo * Comtnmente se prefieren los nombres alternativos * En muchos casos conviene hacer elisi6n de la “o” final Los ligandos que forman quelatos con metales a través de un carbono y un heterodtomo neu- tro, reciben los nombres acostumbrados como sustituyentes (radicales), y la unin por el hetero- tomo se indica por medio de los simbolos en bastardilla de los étomos dadores, o de la notacién kappa. Ejemplos: 9. (Pd{CH,CH,N(CH;)2}Cl,- dicloro{2-{(dimetilamino)metil}fenil-C!,N}paladato(n), 0 dicloro{2-{(dimetilamino-xV)metil]fenil-xC" } paladato(a) 10. [Mn{CgH,NN(C,Hs)}(CO),] tetracarbonil[2-(fenilazo)fenil-C',N*]manganeso, © tetracarbonil[2-(fenilazo-xN*)fenil}-xC'}manganeso Los nombres de ligandos unidos a los metales por un dtomo de carbono y un heterodtomo aniénico reciben la desinencia ~ato, y se indica la carga aniGnica aparente por medio del nime- ro de carga. Los dtomos coordinados se indican por medio de sus simbolos o por la notacién x. Ejemplos: LL. [Ni{CH2CH,C(0)O} { CgHs),PCH2CH2P(CcHs)2}] [1,2-etanodiilbis(difenilfosfina-P)][propanoato(2-)-C?,O]niquel(n), 0 [1.2-etanodiilbis(difenilfosfina- xP}|propanoato(2-)xC?, xO }nfquel({!) ———_, 12. [Ni(CH,CH,C(O)NCH;){ (C.Hs),PCHCH,P(C,Hs)2}] [1,2-etanodiilbis (difenilfosfina-P)][N-metilpropanamidato(2-)-C?.N] nfquel, 0 [1,2-etanodiilbis difenilfosfina-xP)][N-metilpropanamidato(2-)xC?, xN]niquel 2011-10.9.2 Complejos con moléculas o grupos insaturados Desde que se public6 la sintesis del ferroceno, el mémera y variedad de compuestos organo- metilicos con ligandos orgénicos insaturados ha aumentado enormemente. Aparecen complica- ciones adicionales debido a que los alquenas, alquinos, imidas, diazenos y otros ligandos como ciclopentadienilo, CsH;", 1,3-butadieno, C,H, y el cicloheptatrienilio, C,H,* pueden ser for- malmente aniGnicos, neutros 0 catinicos. Las estructuras y enlaces, pueden, en algunos casos, ser complicados o estar mal definidos, Para estos casos, son convenientes los nombres que indi- quen la composicién estequiométrica, construidos de la forma usual. Los nombres de los ligan- dos se colocan por orden alfabético, seguidos por los nombres de los 4tomos centrales, también en orden alfabético. No se da notacién sobre los enlaces. Ejemplos: 1. (PCLIGH, NHS} ammindicloro(eteno)platino 2. [Hg(CsH5),} bis(ciclopentadienil)mercurio 3, [FesCug(CsHs)4{[(CHs),NJCsH,) 4} tetrakis(ciclopentadieni})tetrakis| (dimetilamino)ciclopentadienil}tetra- cobretetrahierro La naturaleza especial del enlace de los hidrocarburos y otros sistemas electrénicos con los metales, y las complejas estructuras de estas entidades, ha dejado impotente a la nomenclatura convencional. Para resolver los problemas impuestos por el enlace y las estructuras, se ha desa- rroliado la nomenclatura “hapto” [F.A. Cotton, J. Am. Chem. Soc., 90, 6230 (1968)}. Bl simbo- Jo hapto, n (letra griega eta), con superindices numéricos, da una indicacién topolégica que indi- ca la conectividad entre e} ligando y el 4tomo central. El simbolo va como prefijo del nombre del ligando, o de la porci6n del nombre de! ligando que sea mds apropiada, para indicar la conectividad, como en (FP-etenilciclopentadieno) y ete- nil-GC n-ciclopentadienilo). El superindice numérico derecho indica el nimero de 4tomios coor- dinados del figando que se ynen al metal (ejernplos 4 a 10). En las entidades en que el superfn- dice no es suficiente para especificar una tinica estructura, se asignan localizadores a los Stomos coordinados y se ponen delante de la 4. Cuando se usan localizadores numéricos de los tomos coordinadores, se ponen, junto con el signo 1, entre paréntesis, como en (1,2,3-7)- (ejemplos 10, LL y 13), Cuando se usan estos localizadores, se omite ef superindice de 1) por ser claramente superfluo. En las entidades polinucleares, el localizador numérico del 4tomo central se pone delante de 7, la cual va siempre entre paréntesis, como en 1(7) y 2(1,2,3-f))-. Estos principios se ilustran en los ejemplos 13 a 17. Ejemplos: 4. (Fe(CO)s(C,H6SO)] tricarbonil( 1P-2,5-dihidrotiofeno-1-Gxido-xO)bierro 5. (Cr(CsHs)a} tris(1p-alilo)eromo 6. [C(CO)\(CiH)]} tetracarbonil(s1*-2-metileno-1,3-propanodiilo)cromo 7. [PIC1,(C3H,\(NH3)] ammindicloro(P-eteno)platino 8. [Fe(CO);(C;Hs)] (f'-biciclo[2.2.1}hepta-2,5-dieno)tricarbonilhierro 2029. (U(CeHs)2) bis(n#-1,3,5, ciclooctatetraeno)uranio 10. dicarbonil(n-ciclopentadienil)-((1,2,3-7)- @) 2,4,6-cicloheptatrienil]molibdeno fc} Mh ° dicarbonil(7-ciclopentadienil)[(4,5-7,xC!)- 2,4,6-cicloheptatrienil)|molibdeno (Nota 10p) tricarbonil(1’-cicloheptatrienilio)molibdeno(1+) Mo Z7\™ Coa G& oo o% jt %o oO En el ejemplo 13, se usa el signo dos puntos como en otras estructuras con puentes (véase la Secci6n I-10.8.3.2). 13. (u-(1,2,3,4-11:5,6,7,8-1)}-1,3,5,7- ciclooctatetraeno]bis(tricarbonilhierro) ‘Nota 10p. Otros han usado 7! donde se ha utilizado KC en ejemplos como estos. Para enlaces simples carbono-metal, es més apro- piado el uso de xC. 203[u-1C:2(7)-ciclopentadienilideno}- [u-2C:1(1)-ciclopentadienilideno}- dis{(n*}-ciclopentadienil-hidrarowolfra- mio} (Nota 109) di-y-carbonil-casbonil-2C- tris[1,1,2(7)-ciclopentadienil}- reniowolframio (Re—W) oO oO q 2 i-(1,233a,8a-m:4,5,6)-azuleno} | | 2° pentacarbonildihierro (Fe—Fe) o=C—Fe Feo cc, So Ue bis[1,2(7°)-ciclopentadienil]}- [y-2,3,4-twifenil-2«C!:1(77*)- @ ciclobutadienil] trifenilfosfina- Ph Ni, 2xP)cobaltoniquel a PPh; CF “ Ph Ph 1-10.9.3 Metalocenos [entidades bis (75-ciclopentadienil)] Los complejos bis(7j-ciclopentadienil)metal se denominan con los nombres tradicionales de ferroceno, manganoceno, rutenoceno, niqueloceno, etc. Tales nombres deberian restringirse a los. compuestos bis(S-ciclopentadienil) y no extenderlos a los derivados 1f°-benceno o 7#-cicloocta- tetraeno, u otros andlogos. [Nota 10g. Esta posicién inusual del simbolo x conserva la notaciéa simplificada del puente, 204Los derivados de metalocenos pueden nombrarse tanto con la nomenclatura orgénica fun- cional (con sufijos) como por la nomenclatura de prefijos. Para la explicacién de los sufijos fun- Cionales orgénicos, véase la NQO, Regla C-22. Los sustituyentes, en los anillos ciclopentadienilo equivalentes de los metalocenos, reciben los localizadores numéricos més bajos, en la forma habitual. El primer anillo se numera de 1 a 5 y el segundo de 1’ a 5’. Si hay més grupos ciclopentadienilo, los los se numeran con 1” a5", 1” a5”, etc. Se usan los nombres -ocenilo, -ocenodiilo, -ocenotriilo, etc., para los grupos susti- tuyentes, Ejemplos: 1. [Fe(7°-C,Hs),] 2. [Os(1-CsHs)2] 3. [Ni(CHy--C5H,):] 4. [Os(0°-CsH,)(HOCH,CH,-1-C5H))] 5. [Os(7°-CsHs)(CH;CO-n°-C5H,)] 6. [Fe(1°-CsH,(CH,)3-n°-CsH,)] 7. [Peg(u-m-CsHa(CHa)2-1°-CsHa(1°-CsHs)a] 8. ( Fe(n’-CsH)( 1*-CsH,As(CsHs)2}] 9. [Fe(n’-CsH3),] [BFe} 10. (Fe{(CHs)5-1°-CsH),]Cl, b— ferroceno ‘osmoceno 1,1'-dimetilniqueloceno 2-osmoceniletanol, 0 (2-hidroxietil)osmoceno meti osmocenil cetona, 0 acetilosmoceno 1,3-(1,1'-ferrocenodiil)propano, 0 1,1’-trimetilenoferroceno 1,1"-(1,2-etanodiil)diferroceno ferrocenildifenilarsina, 0 (difenilarsino)ferroceno tetrafluoroborato(1-) de ferrocenio (Nota 10r) cloruro de decametilferrocenio(2+) (Nota 10r) [1.1]ferrocenofano (Nota 10s) Nota 10x. Ferocenio es el nombre tradicional para los cationes derivados de ferroceno, por pérdida de uno o dos eletrones. Como tal, el nombre ferrocenio no conlleva el significado habitual que tiene en la nomenclatura de sustitucion, 0 sea, la adiciGn de tun hidé aun compuesto fundamental neuto. Los nombres bis(7-iclopentadienil)hierr( 1+) y bis(7P-ciclopentadieniDhic- ro (2+) evitan esta anomalfa en la nomenclatura, [Nota 10s. Los nombres en “fano” se basan en una propuesta de F. Vigtle y P. Neumann, Tetrahedron, 26, 5847 (1970). 20512, & [2.2.2}ferrocenofano (Nota 103) * E) cH cH, 4 XN CH, CH; 1-10.10 | OBSERVACIONES FINALES Aunque se ha presentado aqui un tratamiento detallado de la mayor parte de la nomenclatu- ta de la quimica de coordinaci6n y se han considerado ciertas cuestiones fundamentales, quedan abiertas a un desarrollo posterior otras diversas materias relacionadas. La nomenclatura organo- ‘metélica general est4 siendo objeto actualmente de continuos esfuerzos. El amplio conjunto de la estereoquimica incluye dreas activas como la evaluacién del ntimero de diaestereoisémeros, los modelos mateméticos para la diaestereoisomerfa en todas las estructuras poliédricas, tanto mono como polinucleares, y la generalizacién de sistemas para la designacién de la quiralidad. El pro- blema de la adaptacién de la nomenclatura de ligandos a los nombres de coordinacién se hace mis dificil a medida que aumenta la complejidad de los ligandos, por lo que continuaré el desa- trollo de esta area.