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ENLACE COVALENTE
La idea de la existencia de molculas se remonta al siglo diecisiete,
pero la creacin de un modelo capaz de explicar la formacin de
stas empez mucho ms tarde. El primero en proponerlo
formalmente fue Gilbert Newton Lewis, quien en 1916 sugiri que
en un enlace covalente los tomos compartan los electrones.
Comenz por representar a los electrones de valencia con puntos
alrededor del kernel (el ncleo ms los electrones del core).

Ilustracin 15.10 Los tomos del segundo periodo segn Lewis. Los electrones no se mueven y
estn fijos en los vrtices de un cubo.

Estas estructuras de Lewis permitieron despus explicar el enlace

con la idea de los tomos que comparten electrones. Segn Lewis
los tomos comparten electrones para completar un octeto (la teora
parte de la estabilidad de los gases nobles, con ocho electrones en
su ltima rbita). En el caso del hidrgeno, lo que se completa es el
par de electrones, porque en la primera capa slo caben dos
electrones.

Ilustracin 15.11. Molcula de metano representada con sus electrones como puntos de
Lewis. Puede verse aqu la idea del octeto de Lewis del carbono como clave del enlace
covalente. Los tomos comparten electrones con tal de completar su octeto y parecerse a un
gas noble, por su estabilidad.

Ilustracin 15.21. Molcula con un enlace covalente coordinado, modelado con puntos de
Lewis. Una parte de la nueva molcula aporta los dos electrones del enlace y la otra los
acepta. Ahora se han representado como puntos blancos los electrones de los hidrgenos.
Puede verse otra vez aqu la idea de completar el octeto de Lewis como clave del enlace.

Ms tarde, con las reflexiones de la mecnica cuntica y los

orbitales, el modelo de enlace se pudo reconstruir para llegar a uno
ms complejo y mucho ms preciso.

Ilustracin 15.3. Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Qumico estadounidense cuya teora del
par de electrones en los enlaces qumicos facilit el entendimiento del enlace covalente y
ampli de manera importante el concepto de cido y de base. Sus ltimas investigaciones
contribuyeron al entendimiento de la fluorescencia, la fosforescencia y el color en las
sustancias orgnicas.

RESUELVE LAS DE OPCIN MLTIPLE: Para recordar el tema

Resuelve los siguientes problemas

1. Las molculas covalentes se forman como agregados estables de
tomos debido a que:
a) Una o ms parejas electrnicas provenientes de los tomos que se

enlazan se deslocalizan entre los dos ncleos, formando enlaces.

b) Nunca se ocupan las capas electrnicas antienlazantes.
c) No aparece distribucin electrnica en la zona del enlace y por ello
hay menor repulsin
d) Los ncleos se repelen con mucha fuerza, pero atraen los
electrones tambin con mucha fuerza.
e) Los electrones se acomodan con diferentes espines en cada orbita.
2. Seala en cul molcula alguno de sus elementos no completa su
octeto de Lewis
a) CO2

b) NF3

c) N2H2

d) BF3

e)N2

3. Seala en cul molcula alguno de sus elementos excede el octeto

de Lewis
b) C2H4

b) NH3

c) SF6

d) BeH2

e) O2

Molculas y slidos covalentes

Cuando un material no presenta conductividad elctrica ni en
estado slido, ni fundido, ni en disolucin, la situacin nos sugiere
que en l aparentemente no hay iones.
En cuanto al enlace, en estos materiales los electrones se
encuentran localizados entre los tomos de manera ms o menos
equitativa, lo que se conoce como enlace covalente. Los electrones
vencen las fuertes repulsiones nucleares y son los elementos que
enlazan los tomos.
Existen muchos tipos de materiales covalentes, que se presentan
en distintos estados de agregacin. As hay gases, lquidos, slidos
de baja temperatura de fusin y slidos con temperatura de fusin
muy elevadas T sabes que un slido con una temperatura de
fusin alta tiene interacciones multidireccionales entre las partculas
que lo forman. Estas interacciones mantienen rgidamente unidas a
las partculas en una red cristalina. Los slidos con temperaturas de
fusin elevadas pueden tener enlaces covalentes o inicos. Slo al
averiguar el comportamiento elctrico de estos materiales fundidos
o disueltos, podemos proponer si estn o no constituidos por iones.

Por otro lado, cuando un compuesto a temperatura ambiente se

encuentra como un gas o como un lquido, podemos con muy poco
riesgo de equivocarnos, suponer que se encuentra formado por
molculas cuyos enlaces son covalentes. En el caso de que se trate
de un slido de baja temperatura de fusin, que al fundirse no
conduzca la corriente, tambin es razonable proponer que est
compuesto de moleculas y que sus enlaces sean covalentes.
Antes de analizar con detalle cmo es que se forma un enlace
covalente, y describir las teoras que lo explican con base en la
estructura electrnica de los tomos que participan, es conveniente
conocer un mtodo que nos permite predecir cmo son los
diferentes arreglos espaciales que toman los tomos que forman las
molculas.

Geometra de las molculas. Modelo RPECV

En Qumica General I se vio cmo el modelo de Lewis y su regla del
octeto pueden ayudarnos a describir grficamente la forma en la
que estn unidos los tomos que forman una molcula. A pesar de
la gran utilidad de este tipo de representaciones, tienen una gran
deficiencia: son planas, mientras que la mayora de las molculas
son objetos tridimensionales. Ser posible saber cul es la forma
geomtrica que adoptan las molculas en el espacio?

Los qumicos Ronald Gillespie y Ronald S. Nyholm, desarrollaron en

1957 y durante los aos 60, una sencilla y por lo mismo elegante
metodologa para responder a esa pregunta. Esta metodologa es
conocida como el modelo de Repulsin de los Pares Electrnicos
de la Capa de Valencia (RPECV, VSEPR en ingls) y se aplica
principalmente a molculas del tipo ABnEm, donde A es un tomo
central, que a su alrededor tiene n tomos de B y m pares de
electrones solitarios, E.

Ilustracin 15. 4. A) Ronald Gillespie (1924- ) Qumico britnico que pas a vivir en Canad en
1958, es profesor de la Universidad canadiense de McMaster
B) Ronald Stanley Nyholm (1917-1971) Qumico australiano nacido en New South Wales. Su
trabajo como qumico se bas en la qumica de coordinacin. La Royal Society of Chemistry de
la Gran Bretaa otorga anualmente el Nyholm Prize for Education a los ms granados
profesores e investigadores educativos del rea de la qumica. Muri en un accidente
automovilstico.

Advertencia: para conocer la geometra de las molculas usando el

modelo de RPECV, siempre es necesario partir de las estructuras
de Lewis.

Molculas sin pares solitarios

Conviene analizar primero a las especies en las que m = 0, es
decir, que el tomo central no tiene pares de electrones solitarios.
En este caso tenemos a molculas con dos, tres, cuatro, cinco y
seis pares electrnicos de enlace entre el tomo A y los tomos de
B. Es decir, nos preguntamos cul puede ser la geometra de las
molculas AB2, AB3, AB4, AB5 y AB6, sin pares de electrones
solitarios.
En la Ilustracin 15. 5 hemos colocado las geometras en las que
tenemos a los pares electrnicos de enlace ms alejados unos de
otros. En AB2 tenemos una estructura lineal, en AB3 una estructura
triangular equiltera, en AB4 una estructura tetradrica, en AB5 una
estructura de bipirmide triangular y en AB6 una estructura
octadrica. Es en estos arreglos colocamos a dos, tres, cuatro,
cinco, y seis pares electrnicos de valencia lo ms alejados posible
uno de los otros.

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Ilustracin 15. 5 Disposicin geomtrica ms adecuada para dos, tres, cuatro, cinco y seis
pares electrnicos de enlace.

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En la Tabla15. 1 se presenta la estructura para algunas molculas.

Analcemos la geometra de cada una.
Tabla15. 1 Geometra de algunos compuestos.

Compuesto

Estructura

Geometra

BeCl2

Lineal

Cl Be Cl

BF3

Triangular

CH4

Tetradrica

PF5

bipirmide triangular

SF6

Octadrica

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Molculas con pares solitarios

En una molcula en la que el tomo central posee pares de
electrones solitarios, la presencia de stos es de fundamental
importancia para el arreglo espacial de los tomos que forman la
molcula. Por esta razn, el trazo correcto de la estructura de
Lewis, sin olvidar estos pares electrnicos, es tal vez el paso ms
importante para poder predecir correctamente la geometra
molecular.
Empecemos con las molculas tipo AB2En. Con n = 1, tenemos, por
ejemplo el SnCl2, que tiene la estructura de Lewis que se muestra
en la Ilustracin 15. 6, con un par de electrones solitarios sobre el
estao.

Cl

Sn

Cl

Ilustracin 15. 6 Estructura de Lewis del SnCl2.

A semejanza con el BF3, podemos esperar que tres pares de

electrones alrededor de un tomo central se acomoden alrededor
de ste formando un tringulo, haciendo entre s ngulos de 120.
En este caso, como los tres pares de electrones no son del mismo
tipo, el tringulo que formarn no ser exactamente equiltero y los
tres ngulos no sern iguales entre s. La nube electrnica de un
par solitario tender a ocupar un mayor volumen en el espacio. La
nube electrnica de un par electrnico que participa en un enlace
entre dos tomos, estar ms localizada sobre el eje entre los
ncleos y ocupar menos espacio.

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Basndonos en estas suposiciones, un par solitario provocar ms

repulsiones con los pares de electrones vecinos, que un par
enlazante. De hecho, la mayor repulsin se dar entre dos pares
solitarios (ps) y la menor, entre dos pares enlazantes (pe), de modo
que la repulsin entre un par solitario y un par enlazante ser
intermedia entre esos dos casos. Resumiendo, la intensidad de las
repulsiones ir en el orden decreciente

ps-ps > ps-pe> pe-pe.

El efecto de esto en la geometra de la molcula ser que el ngulo
entre dos pares solitarios ser mayor que el formado entre un par
solitario y un par enlazante, y ste a su vez ser mayor que el
ngulo entre dos pares enlazantes.
Si volvemos a nuestro ejemplo del SnCl2 , podemos predecir que el
ngulo entre los dos enlaces Sn-Cl ser un poco menor de 120, ya
que los ngulos entre el par solitario y los pares enlazantes ser
mayor de 120.

Ilustracin 15. 7 Estructura de la molcula SnCl2, con su par electrnico solitario.

Es importante en este punto hacer una aclaracin. Las

determinaciones experimentales de la geometra de las molculas
slo dan informacin sobre las posiciones de los tomos, no es
posible ver a los pares electrnicos solitarios. Por esta razn es
que decimos que la geometra de la molcula de SnCl2 es angular,
aunque la geometra que adoptan los pares electrnicos alrededor
del tomo central sea triangular. Una cuestin es la geometra en la
que se arreglan los pares de electrones alrededor del tomo central,
13

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A, y otra la geometra de la molcula, considerada como el tomo A

ms los tomos B.
Analicemos ahora el H 2O, una molcula tipo AB2E2. El oxgeno
posee dos pares solitarios en este caso debido a que pertenece al
grupo 16 de la tabla peridica, o sea, tiene 6 electrones de valencia.
Dos de ellos se van a enlazar covalentemente con los electrones de
los tomos de hidrgeno y los otros cuatro formarn dos pares
solitarios. La estructura de Lewis para la molcula de H 2O se
muestra en la Ilustracin 15. 8.

Ilustracin 15. 8 Estructura de Lewis de la molcula de agua.

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15

Alrededor del tomo de oxgeno hay cuatro pares de electrones,

que como ya vimos, se acomodarn en el espacio en un arreglo
aproximadamente tetradrico, en el que las repulsiones se
minimizan. En un tetraedro regular como el que forma la molcula
de CH 4, los ngulos son de 109.5. Pero en este caso, slo dos de
los vrtices del tetraedro estn ocupados por tomos, mientras que
hacia las otras dos posiciones se dirigen los pares electrnicos
solitarios. Como la repulsin ps-ps es la que resulta ser la ms
importante, frente a la ps-pe y la pe-pe, se incrementar por encima
de 109.5 el ngulo de los dos pares solitarios y la prediccin es
que el ngulo que forman entre s cada uno de los dos pares de
electrones que enlazan al tomo de oxgeno con los tomos de
hidrgeno, ser menor de 109.5. Efectivamente, el valor de este
ngulo, el ngulo de enlace en la molcula de H2O se ha
determinado experimentalmente y se sabe que tiene un valor de
104.5.
Se dice que la molcula de H2O es angular, aunque el arreglo de
los pares electrnicos alrededor del tomo central sea tetradrico,
como se observa en la Ilustracin 15. 9.

Ilustracin 15. 9 En el agua, el arreglo de la molcula es angular, aunque el arreglo de los

pares electrnicos sea tetradrico.

El XeF2 es una molcula tipo AB2E3. En la estructura de Lewis del

XeF2 se observa que alrededor del tomo de xenn hay cinco pares
electrnicos, dos enlazantes y tres solitarios, como en la Ilustracin
15. 10.

15

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Ilustracin 15. 10 Estructura de Lewis del XeF2.

Sabemos que cinco pares de electrones alrededor de un tomo

central se repelen menos en una geometra de bipirmide triangular.
Slo nos falta determinar en cul de los vrtices deberemos colocar
a los tomos de flor y en cul a los pares solitarios para que las
repulsiones se minimicen. En una bipirmide triangular existen
ngulos de 120, entre las posiciones ecuatoriales y ngulos de 90,
entre cada posicin ecuatorial con cada una de las axiales. Los
pares solitarios tendern a acomodarse en las posiciones
ecuatoriales, ya que es en stas donde se repelen menos, por estar
a 120. Los tomos de flor se colocarn entonces en las
posiciones axiales. Esto da como resultado que el ngulo de enlace
F en la molcula F Xe F ser de 180. Es decir, decimos que la
molcula de XeF2 es lineal, aunque el arreglo de los electrones
alrededor del tomo central sea bipiramidal triangular, como se
muestra en la Ilustracin 15. 11.

Ilustracin 15. 11 Estructura de XeF2, donde se indican los pares electrnicos solitarios.

Pasemos ahora a las molculas tipo AB3En , empezando con la de

NH 3, en la que n = 1. De manera anloga a la molcula de metano,
en sta existen cuatro pares de electrones alrededor del tomo
central, que tendern a arreglarse en una distribucin tetradrica.
Como los cuatro tomos que forman esta molcula se encuentran

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en los vrtices de una pirmide triangular, esta ser su geometra

(ver la Ilustracin 15. 12)

Ilustracin 15. 12 Estructura del NH3. Tambin se muestra el par electrnico solitario.

En las molculas tipo AB3E2, como el BrF3, al trazar la estructura de

Lewis notamos que en esta molcula existen en total cinco pares de
electrones alrededor del tomo central, los cuales tendrn que
acomodarse en los vrtices de una bipirmide triangular para
minimizar las repulsiones. Sin embargo, como ya vimos, las
repulsiones ms fuertes se dan entre pares solitarios, por lo que
stos tendern a colocarse en las posiciones ecuatoriales, que es
donde se encuentran a 120. De esta manera, dos de los tres pares
enlazantes estarn situados en las posiciones axiales, mientras que
el otro se acomodar en la posicin ecuatorial restante, tal y como
se muestra en la Ilustracin 15. 13. Se dice que la geometra de la
molcula de BrF3 es en forma de T, aunque, debido a la repulsin
de los pares solitarios, el ngulo axial F-Br-F es de 172.4.

Ilustracin 15. 13 Estructura del BrF3, donde se muestran los pares electrnicos solitarios.

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En las molculas tipo AB4E1, como el SF4, tambin hay cinco pares
de electrones alrededor del tomo central, como puede verse en la
Ilustracin 15. 14, por lo que se colocarn en el espacio en una
geometra de bipirmide triangular. En este caso hay solamente un
par solitario y habr que decidir si colocarlo en una posicin axial o
en una ecuatorial. Si lo colocamos en una de las posiciones axiales,
este par solitario experimentar las repulsiones originadas por los
tres pares enlazantes a 90, en las posiciones ecuatoriales. En
cambio, si lo colocamos en una de las posiciones ecuatoriales,
experimentar las repulsiones de solamente dos pares enlazantes a
90, de las posiciones axiales. Efectivamente la geometra de la
molcula de tetrafluoruro de azufre es como la que se muestra en la
Ilustracin 15. 14.

Ilustracin 15. 14 Geometra de la molcula del SF4. Los tomos estn como en una geometra
de un subi-baja.

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19

El XeF4 es un ejemplo de las molculas tipo AB4E2. En este caso

hay seis pares de electrones alrededor del tomo central que como
ya sabemos, se colocarn en los vrtices de un octaedro. Decidir
dnde colocar a los pares solitarios es bastante sencillo porque slo
hay dos opciones: colocarlos uno a 180 del otro o a 90. Es claro
que las repulsiones entre estos dos pares solitarios sern menores
si se encuentran a 180. Entonces la molcula de XeF4 tiene una
geometra cuadrada, como la que se observa en la

Ilustracin

15. 15

Ilustracin 15. 15 Estructura del XeF4.

19

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Por ltimo analicemos el caso de las molculas tipo AB5E1, como el

IF5 en el que hay seis pares electrnicos alrededor del tomo
central, cinco de los cuales son enlazantes y uno es solitario. Los
seis pares de electrones, como ya sabemos, formarn un octaedro
alrededor del tomo central, pero como uno de ellos es un par
solitario, la geometra de la molcula es la de una pirmide
cuadrada como en la Ilustracin 15. 16.

Ilustracin 15. 16 Estructura del IF5. En la Error! No se encuentra el origen de la referencia.

se presenta un resumen de las reglas que se siguen para conocer la geometra de acuerdo con
el modelo RPECV.

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21

21

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Molculas con dobles enlaces

Para las molculas que contienen dobles enlaces, el anlisis de la

repulsin de los pares electrnicos tiene que tomar en cuenta otras
consideraciones. Veamos por ejemplo la molcula de fosgeno,
Cl2CO. Si trazamos la estructura de Lewis de la molcula, tenemos
la figura de la Ilustracin 15. 17.

Ilustracin 15. 17 Estructura de Lewis de la molcula de fosgeno.

En este caso, a pesar de que el carbono tiene a su alrededor cuatro

pares de electrones enlazantes, sabemos que dos de ellos se
encuentran en la misma regin del espacio, puesto que forman un
doble enlace. Por esta razn la geometra ser la misma que para
las molculas que tienen tres pares de electrones alrededor del
tomo central, es decir, triangular. Sin embargo, los dos pares de
electrones que forman el doble enlace, ejercern una mayor
repulsin sobre los pares enlazantes aledaos, de modo que la
geometra verdadera para la molcula de fosgeno es la que se
muestra en la
Ilustracin 15. 18. Adems, en la Ilustracin 15. 19 se muestran
otros ejemplos

Ilustracin 15. 18 Estructura de Lewis verdadera de la molcula de fosgeno.

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Ilustracin 15. 19 Ejemplos de estructuras de Lewis para molculas con enlaces dobles.

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TE TOCA A TI: Cul es la geometra?

1.- Para las siguientes molculas o iones, dibuja su estructura de

Lewis. Haz una prediccin de los ngulos de enlace alrededor del
tomo central en cada especie y por ltimo nombra la geometra
resultante (toma en cuenta solamente a los tomos, no a los pares
solitarios).
1.- NO2-

2.- BrF4-

3.- NO2+

4.- BrF4+

5.- SbCl52-

6.- H 3O+

7.- NO3-

8.- POCl3

9.- SO42-

10.- NO2-

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RESUELVE LAS DE OPCIN MLTIPLE: Para afianzar el tema

1. Segn la teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de

valencia, la geometra del tetracloruro de carbono es:
a) tetradrica
b) octadrica
c) cuadrada
d) en forma de T
e) romboedral
2. Mediante la teora de repulsin de pares electrnicos en la capa de
valencia, indica la geometra del SeF2:
a) Lineal
b) Angular
c) Tetradrica
d) En forma de "T"
e) Pirmide triangular
3. Mediante la teora de repulsin de pares electrnicos de Gillespie y
Nyholm, indica cul sera la geometra del ion hidronio, H3O+:
a) Lineal
b) Triangular
c) Tetradrica
d) En forma de "T"
e) Pirmide triangular
4. Mediante la teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de
valencia, indica cul sera la geometra del ion amonio, NH4+:
a) Lineal
b) Triangular
c) Tetradrica
d) Plana cuadrada
e) Pentagonal
5. Seala la nica molcula con momento dipolar diferente de cero
b) NF3
c) BeH2
d) BF3
e) N2
c) CO2
6. Seala la nica molcula con momento dipolar igual a cero
a) N2
b) CHCl3
c) CF2H2
d) NF3
e) HCN
7. Indica cul de las siguientes molculas es polar
a) BeH2
b) H2Se
c) SiH4
d) BCl3
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e)

PCl5

8. A) Escribe las estructuras de Lewis de las siguientes molculas e

B) Indica, de acuerdo con el modelo RPECV, cul es su geometra
molecular
I. POCl3 (en este caso el enlace P=O es doble, pero para la
TRPECV cuenta como si fuera un solo par electrnico)
II. SF4 (este es un caso curioso de geometra molecular, dale un
nombre apropiado)
III. XeF2 (en este caso los tres pares solitarios del Xe ocupan las
posiciones ecuatoriales de la bipirmide triangular). ***

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