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dass
Universidad Nacional
FACULTAD
INGENIERIA QUIMICA
PRIMER TRABAJO
ALUMNO
ROJAS VELASQUEZ, AIRTUN FIDEL
Curso: TERMODINAMICA I
Ciclo: VI
2010
1.1.2 ANTECEDENTES:
La esfera estaba equipada con dos boquillas biseladas por donde salía vapor que
producía la rotación de la esfera. Se han encontrado otras referencias en trabajos
de la edad media y del renacimiento, pero no parece que se hayan construido
dispositivos prácticos hasta que el arquitecto e inventor italiano Giovanni Branca
diseñó una caldera que expulsaba vapor, el cual empujaba unas paletas que
sobresalían de una rueda, haciéndola girar.
.La primera máquina de vapor, construida por el ingeniero inglés Thomas Savery
en 1698, consistía en dos recipientes de cobre que se llenaban alternativamente
del vapor de una caldera.
1.1.3.1Objetivos generales.
1) Dar a conocer los conceptos básicos de las variables involucradas en el
estudio de la termodinámica.
2) Lograr un incremento en el conocimiento de la termodinámica.
1.1.3.1Objetivos específicos
1) Explicar visualmente en que consiste el calor, Q
2) Dar a conocer que se entiende por trabajo, W
3) Transmitir los conceptos de la energía interna.
4) Representar las clases de sistemas utilizados en la termodinámica.
5) Enunciar las leyes de la termodinámica.
2.1.1Variables de estado
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en
el transcurso de una reacción química)
Ejemplos:
✔ Presión.
✔ Temperatura.
✔ Volumen.
✔ Concentración.
2.1.2Funciones de estado
Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del
sistema.
Su variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado.
Son funciones de estado: Presión, temperatura, energía interna, entalpía.
NO lo son: calor, trabajo.
Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis
su estado físico, y a continuación la variación energética expresada como Δ H
(habitualmente como Δ H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l); Δ H0 = –890 kJ
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g); Δ H0 = –241,4 kJ
¡CUIDADO!: Δ H depende del número de moles que se forman o producen. Por
tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá que multiplicar Δ H0 por
2:
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g) Δ H0 = 2 x (–241,4 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las
ecuaciones:
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) ; Δ H0 = –241,4 kJ
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) Δ H10 = –241,8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l)
Δ H20 = –285,8 kJ
calcular la entalpía de vaporización
del agua en condiciones estándar.
Ejemplo:
Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de H 0 de la reacción de
hidrogenación del eteno.
La reacción es: CH2=CH2(g) + H2(g) →CH3–CH3(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman 2 enlaces C–H
nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tenía sólo 4) y un enlace C–C.
ΔH0 = Δ Ee (enl. rotos) – Δ Ee (enl. formados) =
1xEe(C=C) + 1xEe (H–H) – 1xEe(C–C) – 2xEe(C–H)
1 mol · 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol – (1 mol x 347 kJ/mol – 2 mol x 413
kJ/mol) = –126 kJ
Casos
Ejemplo:
Debemos considerar que los procesos de transferencia térmica en un sistema,
deben estar contenidos en un ambiente, como por ejemplo: el circuito cerrado de
un fluido dentro de las cañerías de un sistema de refrigeración como los de los
frigoríficos y el ambiente donde se acondiciona la temperatura que debe estar
aislado del medio exterior.
Dentro del sistema el fluido pasa por diferentes estados físicos tomando como
referencia la salida de alta presión del compresor tenemos;
A.- A un fluido refrigerante el compresor le adiciona energía comprimiéndolo a
alta presión en estado gaseoso, las variables son: estado del fluido = Gaseoso,
Presión del fluido = Alta, Volumen del fluido = grande, Densidad del fluido =
baja, Temperatura = Alta.
B.- En un medio que permite la transferencia térmica llamado condensador, el
fluido realiza un trabajo cediendo energía calórica al medio ambiente, es decir se
enfría y cambia de estado gaseoso al estado líquido, las variables son: estado del
fluido = gaseoso a la entrada del intercambiador de calor y líquido a la salida del
intercambiador de calor; presión del fluido = muy alta; volumen del fluido
líquido = mínimo, densidad del fluido = grande o máximo. El fluido líquido se
junta en un depósito.
C.- Con un medio de control adecuado llamado elemento de expansión se regula
el caudal del fluido líquido.
D.- Nuevamente el fluido en estado líquido se inyecta en un medio que permite la
transferencia térmica llamado evaporador, realizando ahora un trabajo inverso es
decir el líquido proveniente del depósito y a presión alta es regulado por la
válvula de expansión por diferencia de presiones, disminuyendo bruscamente de
presión lo que origina que se expanda, esto precipita su evaporación para lo que
requiere extraer calor del entorno (por lo que decimos que se está enfriando ya
que se siente helado al tacto, pues nos "roba calor”.
Calor que utiliza para cambiar de estado líquido a gaseoso) (ver adiabática), los
productos que están en el compartimiento del evaporador realizan un trabajo
cediendo ese calor, este calor calienta el evaporador y el fluido refrigerante por
ende absorbe calor expandiéndose (y evaporándose) más, las variables son:
estado del fluido = líquido a la entrada del intercambiador de calor o evaporador
y gaseoso a la salida del intercambiador de calor. Presión del fluido = mínima o
muy baja. Volumen del fluido gasificado = Máximo. Densidad del fluido =
Mínimo. Temperatura del fluido refrigerador muy baja.
Entalpía química
Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del
sistema es igual a la energía liberada en la reacción, incluyendo la energía
conservada por el sistema y la que se pierde a través de la expansión contra el
entorno.(Es decir que cuando la reacción es exotérmica la variación de entalpía
del sistema es negativa).
Análogamente, para una reacción endotérmica, la variación de entalpía del
sistema es igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la energía
perdida por el sistema y la ganada a través de la expansión contra el entorno. (En
las reacciones endotérmicas el cambio de entalpía es positivo para el sistema,
porque gana calor)
La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; la variación de
entalpía de un sistema sí puede ser medida en cambio.
La variación de entalpía se define mediante la siguiente ecuación:
• ΔH es la variación de entalpía.
• Hfinal es la entalpía final del sistema. En una reacción química, Hfinal es la
entalpía de los productos.
• Hinicial es la entalpía inicial del sistema. En una reacción química, Hinicial es
la entalpía de los reactivos.
La mayor utilidad de la entalpía se obtiene para analizar reacciones que
incrementan el volumen del sistema cuando la presión se mantiene constante por
contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecánico sobre el
entorno y una pérdida de energía. E inversamente en reacciones que causan una
reducción en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el
sistema y se produce un incremento en la energía interna del sistema.
La entalpía de reacción es la energía asociada a una reacción, y viene dada por la
suma de las entalpías de formación de productos menos la de reactivos según sus
coeficientes estequiométricos (n), siendo las entalpías de formación de los
elementos en su estado natural iguales a cero.
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no está en el sistema pero
que puede influir en él. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que está
siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y
el agua, entonces el medio está formado por el mechero, el aire, etc.
Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en función de coordenadas termodinámicas se
llama sistema termodinámico y la situación en la que se encuentra definido por
dichas coordenadas se llama estado del sistema.
2.2.3 ENTROPÍA
2.2.3.2 Entropía:
En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la
reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restricción de que el proceso
sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el
proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que
llegaremos a que:
dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es
una diferencial exacta y diremos que representa a una función de estado S que
pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropía del
sistema y la ecuación:
dQ / T = dS
establece que la variación de entropía de un sistema entre dos estados de
equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al
sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los
coeficientes así obtenidos.
En la práctica, generalmente los procesos no son del todo reversible por
lo que la entropía aumenta, no es conservativa y ello es en gran parte el
misterio de este concepto.
Características asociadas a la entropía.
➢ La entropía se define solamente para estados de equilibrio.
➢ Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos
problemas prácticos como el diseño de una maquina de vapor,
consideramos únicamente diferencias de entropía. Por conveniencia
se considera nula la entropía de una sustancia en algún estado de
referencia conveniente. Así se calculan las tablas de vapor, e donde
se supone cero la entropía del agua cuando se encuentra en fase
liquida a 0'C y presión de 1 atm.
➢ La entropía de un sistema en estado se equilibrio es únicamente
función del estado del sistema, y es independiente de su historia
pasada. La entropía puede calcularse como una función de las
variables termodinámicas del sistema, tales como la presión y la
temperatura o la presión y el volumen.
➢ La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el sistema
experimenta un cambio irreversible.
➢ Considérese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas
con gases a diferentes presiones. Al quitar la separación ocurre un
cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos
presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este
proceso, así que su energía y su estado permanecen constantes, y
como el cambio es irreversible la entropía del sistema a aumentado.
Transferencia de entropía.
La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular
(energía térmica), por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta
interacción externa. Ocurre que la única manera que el hombre conoce de reducir
la energía térmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando así
la energía térmica del segundo cuerpo y por ende su entropía.
Por otro lado transfiriendo energía térmica es posible reducir la entropía de un
cuerpo. Si esta transferencia de energía es reversible, la energía total permanece
constante, y si es irreversible la entropía aumenta.
"La energía no puede ser creada ni destruida”, nos dice el primer principio de la
termodinámica. "La entropía no puede ser destruida, pero puede ser creada",
nos dice el segundo principio.
Calculo de variaciones de entropía.
Proceso isotérmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la
integral y quedaría:
S2 - S1 =q / T
Proceso no isotérmico: En muchos procesos, la absorción reversible de calor
esta acompañada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor
en función de la temperatura integramos y obtendremos:
En un proceso a volumen constante:
dq = cv. dT
Entonces:
S2 -S1 = cv. lnT2/T1
En un proceso a presión constante:
dq = cp.dT
Entonces:
S2 -S1 = cp. lnT2/T1
Ejemplo:
Calcula ΔS0 para las siguientes reacciones químicas:
a) N2(g) + O2(g) → 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g).
Datos: S0 (J·mol–1 x K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) =
210,7; NH2(g) =192,3
Recuerda que:
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI
ΔG = ΔH - TΔS
✔ El signo de ΔG es el indicador de la
espontaneidad de un proceso para un
sistema cerrado. Si hay una
disminución neta de energía libre, ΔG
es negativo y el proceso es
espontáneo.
Como:
Reemplazando:
Multiplicando por T:
Es decir:
Unidades
Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema,
normalmente se va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de
materia. En el Sistema Internacional de Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque
también se puede utilizar kcal/mol.
Como los valores de ΔH suelen ser muy grandes, se expresan en kJ y por el
contrario, los valores de ΔS se expresan en J/K, por lo que, en los cálculos, es
necesario expresar ambas unidades de la misma manera: ambas en J o ambas en
kJ.
1) Resolver:
CO
2(g)
+
H2(
g)
→
CO
(g)
+
H2
O(g
)
∆H
-94
,05
0,0
-26
,4
-57
,80
Ha
lla
nd
o
la
va
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ció
n
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tal
pi
a
∆
H°
Rx
=
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H°
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∑
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(-
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∆H
°
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3
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2(g)
+
H2(
g)
→
CO
(g)
+
H2
O(g
)
∆S
51,
06
31,
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3
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°
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°
=
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=
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-
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S
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T=
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96
9
*
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La
➢
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A
N
D
O:
T 0.969 0
∆G 0 9.8
1) Resolver:
∆H°
∆S°
∆G = ∆H - T∆S
T =0
➢ La reacción es espontanea
TABULANDO:
T 0.049
∆G 0
1) Resolver:
Ca
(O
H)2
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI
(S)
+
2H
Cl(
g)
→
Ca
Cl2
(s)
+
2H
2O(l
)
∆H
-23
5,8
0
2X(
-
22,
06
3)
-19
0
2X(
-
68,
32)
Ha
lla
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a
∆
H°
UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA TERMODINAMICA I
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CICLO VI
Rx
=
∑
H°
prod
.
-
∑
H°
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=
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°
=
46,
71
4
Ca
(O
H)2
(S)
+
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g)
→
Ca
Cl2
(s)
+
2H
2O(l
)
∆S
18,
2
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44,
62
27,
2
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72
Ha
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nd
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∑
S°
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∑
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=
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+(2
X1
6,7
2))
-
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,2
+
(2X
44,
62)
)
∆S
°
=
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S
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0=
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(-
46,
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T
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98
➢
L
TA
B
UL
A
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D
O:
0.9 0
T 98
0 -47
∆G
BIBLIOGRAFIA
wikipedia.org/wiki/Termodinámica
www.monografias.com › Fisica
www.fisicarecreativa.com/guias/procesos.pdf
soko.com.ar/Fisica/Termodinamica.htm
www.angelfire.com/musicals/entropia666/
html.rincondelvago.com/termodinamica-y-entropia.html
wikipedia.org/wiki/Energía_libre_de_Gibbs
www.slideshare.net/.../energía-libre-de-gibbs - Estados Unidos