FETT r Naturaleza de la quimica analitica este anatitica de medicién basada en un conjunte de ideas py métodos que son titiles en todos los compos de la ciencia y la medicine, Un ejemplo interesante del poder e importancia de la quimica anatitica ocurrié el 4 de julio de 1997, cuando la nave espacial Mars Pathfinder tlegé a su destino en Ares Vallis, en Marte, y permitio dejar salir de su cuerpo en forma tetraédrica ef vehicw lo todoterrene Sojourner para explorar la superficie marciana, El mando estaba fascinado con la misién de ta Pathfinder: Como restdiado, numerosas paginas web ‘en internet que segufan la misién, priicticamente se colapsaron per millones de na. vegantes que seguian de cerca el avance del diminuto Sojourner en biisqueda de informacion sobre ef Planeta Rojo. El experimenso clave det Sojourner incluia el uso de la: espectrometria de rayos X de protones alfaa (EXPA), en ler que se combi- nan tres avanzadas técnicas instrumentales, de espectrescopia de dispersion de Rutherford, espectroscopia de emisién de protomes y fluorescencia de rayos X. Los datos de EXPA se enviaron at Pathfinder, que los transmitié a ta Tierra para su andlisis posterior, com el fin de determinar la identidad y concentracin de muchos de los elementos de la tabla periédica'. Determinar la composicion de elementos de las rocas de mate permitié que los gecloges las Mentificaran réipidamente y las comparanan con tas rocas terrestres La misién del Pailfinder es un ejemple espec tecular que itusta ta aplicacion de la quimica analitica a problemas prictces. Los experimenios a bordo de la nave espacial » los datos obtenidos de la misién: también ruestran cémo la quinica analtice se uprovecha de a ciencia y la teen Iegia ast como de disciplinas tan diversas com? la quinica y ta fsica nuclear, para identifica y determina las cantidades relativas de sustancias en muestras de ma- [/Blaniisis cwaltativo eve ia i. de es cerentosy El ejemplo det Pathfinder muestra cimo un andlisix requiere informacien tanto A gn a ‘cuclitaiva como cucnuitative. El andlisiscualitativo estabtece la identidad quimi- ca de las expecies en a rwestra. El andiisis euantitative determina la camtidad re- ee lative de esas especies, o anatitos, en forma numérica, Los datos del espectrémetro EXPA del Sojourner contienen abos tipos de informacion. En este experimento la separacitn quinica de les diversos elementos que contenian las rocas no fue nece- gs ca campererina saria. Lo mais comin es que un paso de separacion sea parte nevesaria del proceso ‘anothico. Como veremos ms adelante, el anlisiscualitativo suele ser parte inte- oe ‘gral del paso de separacién, y ta determinaciOn de la identi de ts anlitos es ‘un paso esencial urido al andlisis cuantitativo. En este libro veremos metodo cua- fitativos de andlisit, métodos de separacién y ls principio en que se basan estas ‘operaciones.[7A| FUNCION DE LA QUIMICA ANALITICA La quitnica analitica se aplica en la industria, la medicina y todas las ciencias, Consideraremos algunos ejemplos: Las concentraciones de oxigeno y didxido de carbono se determinan todos los dias en millones de muestras sanguineas para el diagndstico y tratamiento de enfermedades. Las cantidades de hidrocarburos, Gxi- dos de nitrégeno y mondxido de carbono presentes en los gases del escape de mo- tores automovilistious se miden para evaluar la efectividad de los dispositivos de control de Ia contaminacién atmosférica. Las mediciones cuantitativas de calcio jonizado en el suero sanguineo ayudan a diagnosticar las enfermedades de las glindulas paratiroides en seres humanos. La determinacién cuantitativa de nitro-TA |_FUNCION DE LA QUIMICA ANALITICA La quimica analitica se aplica en a industria, la medicina y todas las ciencias Consideraremos algunos ejemplos: Las concentriciones de oxigeno y diGxide de carbone se determinan todos los dias en millones de muestras sanguineas para cl diagnésticn y tratamiento de enfermedades. Las cantidades de hidrocarburos, Ox1- don de nitrégeno ¥ mon6xide de carbono presentes en los gases del excape de mo- tores autorovilisticos se miden para evaluar la efectividad de los dispositivos de control de la contaminacion atmosferica. Las mediciones cuantitativas de calcio sonizado en el suero sanguineo ayudan a diagnosticar las enfermedades Je las glindulas puratiroides en seres humanos. La determinacién cuantitativa de nitro- geno en los alimentos establece su contenido de proteins y. por tant s del acero durante su produccidn permite ajustar lay con- centraciones de elementos como el carbono. niquel y creme, para lograr la fucrza,‘Naturateza de ta quimica anatitica Se alton musta ye “etenminan sucacie. eerp, Ura musta de sare ve aria pe tdeermirarlncomcertacon de ftverar stn, como es pases ‘gine y pics Por lo aro, Fai ee detrminacion de ets s,m de ais Naturales de ta quirica enaitica de plata del cargamenio. EY mineral spor raturaleraheteropéneo: mvcbes fra: rmenios que varia en su tmaloy su conten de pts. EL ensayo de este corgamento se realiza con una mucsra que pesa apenas |g Ain de gue e nasi tenga un signified oil esa pequefia muestra debe ser e- ‘prescittiva de las 25 tnclases (aproximadamente 22-700 000 g) de mineral det ‘Gugamente. Aisa |g de meterial que represent Is compesiciin promo de les ‘asi 23 (000 000 ge! cargamento es unt trea dif. que requieve la manipala- ‘id sateen y cuidadona de todo ef cargamento. EI muestree es el proces ‘para cbtencr una pequeiia masa de un material cuya compostcice represent com ‘ext 2 ted el material mucsteado, Lom detalles del owestco son tema de Capitulo 8 ‘L.adquiscln de muestras de crigen biokipio representa un seguro tipo de pro- ‘ema de resto. EL muestreo de le sangre burana para Ia determinacion de los _prsce sanguinea To dfctad de obener una mast representa de wn i= {ema bilégico conplejo. La concentraci de onigeno y didnide de carbon la sangre depende de diversas variables fstoldgicasy ambienaes, Por efempo, ka api- ‘cack incorrecta del teniqete ol flexiGn dels ano por el puciene puede hacer ‘qve Batic Ia concenacin naniguivea de oxigen. Los nédicos toman decisiones ‘de vida © ere asada las madiciones de les gases sanguneos, por lo que se ‘han desstollado procedimientos estrictos de mute y transporte de moestras 3 to laboratcrios clinics. Esosprocedimicnts garactizan que la raesta sea reprsen- tots del pacierte en el wromento de su obienciGn y que sintegnidad se preserve hast el momento desu ans ‘Muchos problemas de muesteo son de soluciGn mas sereilla que los dos ante sionnente deseritos Tanto si el muestreo e seneill como si ¢s come, ean ta debe cercorre de que la muestra ene bertono sea reprcsentativa antes pro eer al andlisis. FL muestre es frecuentemente el paso nds diff y fa fuente: de ‘mayores eres. Lafablidad de los resultados nals el andliss no puede ver ma- yor que la del paso de rmestrco.1€.3. Preparacién de la muestra Et tercer paso del anlisis es la preparacién de la moestra, como se iustra en Ia Fi- ‘gura 1.2. En ciertos casos no se requiere preparacién de la muestra antes del paso de ‘medida, Por ejemplo, una ver.obtenida una muestra de agua de un ro, lago u océa- 1, es posible medi directammente st pH. Fn muchos eases, debe prepararse la mves- tra de distintas maneras. El primer paso suele ser la preparaciin de wna mvestra de laboratorio, Preparacién de muestras de laboratorio ‘Una muestra de Laboratorio s6lida se tritura para disminuir el tamaiio de particula, se mercla para garantizar su homogeneidad y se almacena durante diferentes perio- dos antes de proceder a su andlisis. La absorcién 0 desorcién de agua es posible en ‘ada paso, segiin la humedad ambiental. La péntida o ganancia de agua medifica ka ‘composicisn quimica de los solidos, por Io que es conveniente desecar las muestras {justo antes de iniciar el andlisis. También, el contenido de humedad de la muestra ‘puede determinarse en et mismo momento del andlisis con procedimiento analtico parte. ‘Las muestras iquides presentan una leve diferencia a la vez que relacionad con Jos problemas en el paso de preparacién. Sie permite que estén en recipientes abier- tos, el disolvente podsfa evaporarse y, con ello, se modificaria la concentracién del ‘nalito. En el supuesto de que este tiltimo sea un gas disuelio en un liquido, como‘enel ejemplo de los gases sangutned, el recipient Je Ia muestra debe estar dent ddeun segundo recipient sella, quiri durante too el procedimiento analico para iampetir su contaminsecn por lox gases atmosféricos. Podrfan ser nocesatas otra se- Fie de mesides, como a manipulacgn y medic de ks rnvestra en ne ler inert, pars pveseryat la itepridad de by esta Definicion de réplicas de muestras ‘Muchos andlisis se evan a cabo con réplias de muss, cuya masa o volume se “determinan con mediciones cuidaosss en la que ve usa tna alan snaitics © Us “dispositive volumstrico precio. La wealizacton de replicas mejora la calidad de kos resullados y constituye ur madida de fiabilidad. Las medidas cuantitativas de r8- plicss de mucstas suelen premedianse y Iuego se aplican diversas pruetas estadis- fica aos resultados para establecer a iabiidad. Preparacién de disoluciones: cambios fisicos y quimicos [La mayoria de fos ands s ewan «cabo en discluciones de Ia muesita prepare as con un disalvente adocusdo, Ein feet, of dsolvente debe diol ver toe la rives- tra, inchuido el unalit, de manera rpida y completa. Las condiciones de disolucion eben ser tales que resultenimpesibles las perdidas del snalito. En el diagrama de a Fiput 1.2, se plamea ta pregunes de ss rust es soluble ene dsclverte ce sido, Despraciadamente, nurerosos materiales que debenanalizarse son insolubles ‘endiselventes comunes. Kjeplos de ello son les minerals de silicates, polis e alty peso molecular y especinenes de tejidos animes En tales civcunstanias, debe sepuirse el diagrama continuance por el cua de la derecha y evar a cabo ‘su modificacin quimice. La comersiin de! analito en escs materiales en una format soluble suele se la tareu mis diffe y lng del proceso naltico. Poa requerirse l calentamiento de a muestra con disoluciones acuoeas de deidos fers, bass fuer- tes, agentes owidantes, agentes reductores 0 una combinacién de estos reactives. “También podria ser necesaria su ignicin alate oon cxigeno, ola fasion de la mues- ‘ra salt emperatira en presencia de divesos ues. Aun cuando cf analito se ha disuelts abe pregunarse si ta muestra iene una propiedad que es proporcioral ka concentricién de analitoy ue sen mensurable. En caso de na sero, pueden ser ie ‘cesarios ctr pasos quits para la conversion del anal en us forma suscept- ble de medi, com se apreciaen le Figur 1.2. Por ejemplo la determina det ‘contenido de manganeso del aero requier oxidar ese elemento, con la foemacicn ‘de MnO, para medit ls absorbance de la selucin colcreud (Capitulo 25) Em este punto del andisis, sera factible procederdirectarente al paso de medida; pero lo Inds Freeuente es que deban eliminarse iterferencis en la muestra antes de las me- ‘dickies, como se usta en el digrams. 1C.4, Eliminacion de interferencias Una ver que Is tuesits exten disolucign y se ha converte ef anita en uns for: ‘ma apropada para su medida el peso siguiente es elimina sustancias dela mwestr2 qe ioterfieran en su media (Figura 12). Pocas prpiedades quimicas ofisicas de importance el andi quimico son exclusives de una especie quimica Pore com trai, las reaecionesutizads y las propiedades medias son carecteristicas de un rape de eemenios ocompuestes. Las epecies ajenas al anulito con efecto en la me ‘ih final se ama interferencias 0 interferentes.Debe iearse un plen pars as- Jar los analios de las tcrfereeizs antes de cmprencer la medida final. No se cuen- te com reglas genetaes pura la eliniracion de inesfexencias, de hecho, laeselucica replicas de mucstras. sn ‘un mate no cs apeenmadarrerte que sn sometids 3 un sromico de tr tanea eden Irtererenca«iterterente fondinn winter © ser 1a cortdag ae Se me.10 capitulo t ier ave son expat Dreacciones qe fatoran secon ana. Ls que scl a ures cums on sleet. eo matrage a muestra er todes ls compenants rsa qe orion trac de, fun gto gta arate 2e denon > Unread waltico in ‘tinacin de faba ea ‘epoi e vee Naturaleza de ta quinica anata ‘de ete problem puede sel aspects ma iil de un ands. Les métodos de = patucion ve deertben en bos Captus 30-3, 1€.5. Calibracion y medida de la concentracion “Tad os resulta anaticosdependen de una medic final X de una propiedad fisce oquimicn de un aralito, como se musta en a Figura 1.2. Esta propiedad varia ‘de manera conecid ytepreducible con la concentracin, C, del aalite Fn tcei, | med de a propiedad es drectamerte proporcioal ala Concentra, e deci: Ga onde A es una constants de propercinalidd. Salvo don excepciones, ho metndos nals pe equiten bs determine empiica de K con etindares © patrons ‘quis cuya C, es eonceih’.Asfel proceso de eterminacn de Kes wn pase i= portane ele mayor de los ands, paso conacido cone not de ealbrackn. Ene proceso se enti em etal en el Capt 8 1€.6. Calculo de los resultados CCaleular as concentacione de analtos pat de dats experientaes sole ser ‘elatvanente senile, en particular com las caledras roderas computador. Este paso aparece como el penltimo en la rata conal de ta Figura 12. Se bas atc experiments incl cbtcnidos ene pase de rec, fn caracteristicas de Tos nsrtmerts de tei y In etequiometta dela eaeck analitica. Ee os de ‘estos caleulosaparecerin alo larpo de ete iro. 1€.7. Evaluacién de resultados por estimacion de su fiabilidad ‘Come est inlicio en a Figura 1.2, fos esulads naiticos extn incomipets sin ‘um extimacin de Bisilldad. Fl exporimentador debe properciaralgura med ‘dade la incetdurbrerelicionadla con los leas btenios ise pretence que les ‘atenrevitan valet. Ea los Capitals 57 epresenton métodos detallados para efec ‘ua ete paso final importante del proceso analtice. FUNCION INTEGRAL DEL ANALISIS QUIMICO: [TD]_SISTEMAS DE CONTROL POR RETROALIMENTACION {La quince anata no see seen fn em sf misma, sino pate de algo mds arti, ‘orn el uso de resultados anaes pars mantener © mejorar asa en pacientes, ‘controlar concerti de mercuroen los ces regu I calidd de un prec, ‘determina el estado de una sntso indaars existe vida en Marte ©. Elan Tiss qulnico es lt heramients de maida de todos estos ejemplos y de muchos ‘otros, Considers uncin del ands cuantitativo en determinzcie y conta de |e concenracin de glucose la sane El diagram de la Figura 13 tra dicho proceso. Ls pucientes com disetes imvlinodependintessuften hirerluceri, lo ‘Qe se manifesta con coneentracionss de eucosaen a sangre mayenes que hx a- {ores normals de 60-95 mpi. El ejemplo comienza determinando que el estdo ‘eal es enrol de slucosa cn sangre inferiores u 95 rp. Muchos pacientes_. Figura 1.3. Diagramade flujo de un sistema de retroatimentacién, Se determina e estado ‘deseado odes, Se mide estado rel det sistema y x comparan ambos estas. La ‘iferencia entre ellos srve para moxificar una cantidad contolabe, lo que prosuce un cambio ‘en el estado del sistema. Luego, se realizan de ruevo medidas cuantitativas del sistema y se repite la comperacién. La nueva diferencis entre el estado idealy el ral tea ena ver mis ‘para cambiar el estado del sistema, si es necesato, El proceso permite la monitrizaciin y ‘etrcalimentacin continuns para mantener la camtidad controlabley, con ela, ef estado real, ‘en los niveles apropos. El texto describe la moniterizaciin y control dela concentacién de _lucosaen sangre Como ejemplo de un sistema de control por retroaimentacion. deben someterse a Ia vigilancia de sus valores de ghucosa meiante la entrega pe- riédiea de muestras a un Laboratorio elinico para anilisis © medir ellos mismos di- ccka concentracion con un monitor electrénico portatil de glucosa. EI primer paso en la monitorizacién del proceso es determinar el estado real me- diante la obtencién de una muestra de sangre del paciente y la medida de ta glucosa en ella. Se obtienen los resultados y luego se compara el estado real con el ideal (Fi- ura 1.3), Si fos valores de glucosa en sangre medides excedlen de 95 mg. se au- ‘mentan Jos valores de insulina del paciente, susceptibles de control, mediante inyec- ‘ciones © medicamentos administrados. Después 0 transcurrido un periodo de tiempo ‘Para que la insulina ejerza su efecto, se mide de nuevo la glucesa para conocer si se ‘alcanas el estado deseado. En ef supuesto de que sus valores sean menores que el Lumbral, se habrin mantenido los valores de insulina y no se requieren dosisadicio- nales de esta ttima, Después de un intervalo adecuado, se mide de nuevo la gluco- se en sangre y el ciclo se repite. De esta manera, los valores de insulina en la sangre del paciente y, con ellos, las concentraciones sanguineas de glucosa, se mantienen cen el umbral critico 0 por debajo de éste, con lo cual se controla su metabolismo. El proceso de medida y control continvos suele Hamarse sistema de retroalimen- tacién, y elciclo de medida, comparacicn y contre, cilo de retroalimentacién. Estas ideas som de aplicacién muy amplia en sistemas biokigicos, biomédicos, mecénicos y ‘ekectr(nicos. El andlisis quimico tiene wna funcién central en una amplia gama de sis- temas, desde la medida y control de la concentracién de manganeso en acero hasta el ‘mantenimiento de las conventraciones apropiadas de cloro en una piscina.ERO ‘La muerte de dervos: un estudio de un easo que ilusta el uso de la quimica anaitica para resclver un problema toxicokigico ie la descrpeion del problema y luego Fra de wiz lo po dela Figura | 2 pe analico. Este estudio tabi rs ads quimicea enn apo conten cepa den sistem decor pu cca yn dl qa de umber Sgr ee Pot vesircxa ec s el fallecinsiemio de ends cierveos "EL pratense gum evesueun ls Vipers rane congress core el avunzado de estado de descomposicdn, fe in Scope fos eee orp ch vhs sts (AOAC) neta al laboratorio de diagndstico veicrinario, del arsénico como arsina, que luego $6 los invitees aire um chanen ine ebs einem cabes coos eh a oer tee trona eo 9 tempest ees ta ea i le ser de cla Manca an proersdo ce muchas pres eis Methds of Ari 1S? hp 2 Wang, BES Bose Vaan ‘ssn td eal ss E