Alquilacin de Friedel-Crafts.

Ninguna de las reacciones de sustitucin que hemos visto hasta ahora implicaba la
formacin de enlaces carbono-carbono. Esto podra ser posible utilizando benceno en
presencia de un electrfilo carbonado que sea lo suficientemente fuerte. Los carbocationes
son quizs los electrfilos ms importantes que son capaces de sustituir anillos aromticos,
dando lugar a la formacin de un nuevo enlace carbono-carbono. En presencia de cidos de
Lewis que se utilizan como catalizadores, como el AlCl 3 el FeCl3, se encontr que los
haluros de alquilo reaccionaban con el benceno dando alquilbencenos. Esta reaccin se
denomina alquilacin de Friedel-Crafts.
H
R X

(X = I, Cl, Br)

cido de
Lewis

H X

Este proceso de alquilacin es una sustitucin electroflica aromtica tpica.

El proceso que tiene lugar es el siguiente:
CH3

Cl

H3C C Cl
:
CH3

H3C C +

Al Cl

Cl

CH3

Cl

Cl

Al

Cl

Cl

CH3

El catin terc-butilo reacciona con el benceno para formar el correspondiente complejo .

La prdida de un protn nos dar el producto terc-butil benceno, regenerndose el AlCl3.
CH3
H3C C CH3

CH3
+C

CH3

H3C C CH3

CH3

CH3
H3C C CH3
+

H
+

CH3

H3C C CH3
H

CH3

: Cl

AlCl3

CH3
C CH3
CH3

HCl

AlCl3

La alquilacin de Friedel-Crafts se emplea con una amplia variedad de haluros secundarios

y terciarios, donde se supone que el electrfilo reaccionante es el carbocatin.

R X

AlCl3

-AlCl3X

(electrfilo)

(R.- 2 3)

Con haluros de alquilo primarios, el carbocatin primario que se forma es

demasiado inestable. El electrfilo real se cree que es un complejo de cloruro de aluminio
con el haluro de alquilo. En este complejo el enlace carbono-carbono se debilita y hay una
carga positiva considerable sobre el tomo de carbono.

:
CH3 CH2 Cl

CH3 CH2 ....... Cl ........ AlCl3

AlCl3

CH3

CH2 CH3

CH2 ....... Cl ........ AlCl3

Cl AlCl3

AlCl3
: Cl

CH2 CH3

CH2 CH3

HCl

AlCl3

Podemos resumir pues, que el mecanismo de la alquilacin consiste en el siguiente proceso

en etapas:
Etapa 1.- Activacin del haluro.

:
R CH2 X

AlX3

R CH2 ...... X ....... AlX3

Etapa 2.- Ataque electroflico.

CH2 R
H

R +
+
......
X ....... AlX3
CH2

-AlX

Etapa 3.- Prdida del protn.

CH2 R

CH2 R

H
+

AlX4

H R

AlX3