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1.

Una muestra de 1,000 mol de vapor de agua originalmente a 500,0 K y un


volumen de 10,0 L se expande reversiblemente y adiabticamente a un
volumen de 20,0 L. Supongamos que el vapor de agua obedece a la ecuacin
de estado de Van der Waals y que su capacidad calorfica a volumen constante
es descrito por la ecuacin: CVm = + T donde: = 22.2 J y =
10.3 x
A. Encontrar la temperatura final.
B. Encontrar el valor de U
C. Compare sus valores con los obtenidos si vapor de agua se supone que es un gas
ideal y su capacidad calorfica a presin constante es constante e igual a su valor a
500 K.
DATOS:
N= 1 mol
T1= 500k
V1= 10L
Reversible
Q= 0
V2= 20L

ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS: P=

Cv= + T
J

Con = 22,2 K.mol y = 10.3 x 103 2


a. T2=
b. U
J

c. Si gas ideal Cv = 35,226 K.mol

SOLUCION:
Du= Tds Pdv
Tds= du + Pdv
ds=

+ dv

(a. T= 500k)

n= U (T,V)
u

du= ( ) dt + () dv
u

du= Cv dT + () dv
du= Tds pdv
u

() T = T () P ()
() = T ( ) P

du= CvdT + ( ) dv

p=

( ) =

T ( ) =

T ( ) P =

P = 2

TOMANDO:
Tds = du + pdv
Como es un proceso adiabtico y reversible, entonces se dice que el proceso es
isoentrpico.
ds=0
0= du+ pdv

-pdv= Cv dt + 2
EL PROBLEMA ES QUE NI P, NI T SON CONSTANTES.
Si s= s (T,V)

ds= () dt + () dv
du= Tds pdv

() = Cv = T () p ()

Cv= T ()

ds=

dT + () dv

() =

ds=

dt + ()

Como el proceso es isoentrpico entonces ds= 0


0=

dT +

()

dv

( )
1

2 (
2
+ T)
ln
=
(1 )

1
2

ln (2) = 1
ln

a=

+ 1 dT

1
2
= ln
+ (T2 T1)
(2 )
1

27
64

2 2

27

a= 64 (0,082)2 2 2 x

(647,2)2 2 0,012325
221,2

a= 5,4428 atm
1

b= 8

1 (,082 . ) (627,2)
221,2

=8

1,01325
1

b= 0,0304
TABLA PARA CALCULAR T2 PROGRAMA EN EXCEL. (ADJUNTO)
T2= 403,18 K
B. Ya se demostr que:
2

1 = 1 dT + 1
2

2
1

dv
1

U= 1 ( + ) dT (2 1)

U= (2 1) + 2 (22 12 ) ( 2 1)

U= 22,2

x (403,182 5002 ) 2 +

5,4428

x[
2

U= 2572,10

20

.2

10

10,3 103

]x 1. x

101325 2

(403,182 5002 ) 2

13

x 103

x 1 mol = 2572,18

C.SI ES UN GAS IDEAL, PARA PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO, ds=-0 ENTONCE:


2

= ( 2) ^-1

Cv= 22,2 + 10,3103 (500) (

Cv= 27,35

PARA GAS IDEAL:

Cp= Cv + R= (27,35 + 8,314)

Cp= 35,664
=

35,664
27,35

= 1,3040

10

T2= T1 (2 ) ^-1 = 500 K (20) ^1,304-1


T2= 405,0 K
2

U= 1
2

U= n1 ( + ) dT

U= n [( ) + ( )]
U= 1mol [22,2 (405 500) +

10,3103
2

(4052 5002 )

U= 2551,77

2. Una muestra de 1,000 moles de gas nen se expande desde un volumen de 5.000
L y una temperatura de 400,0 K a un volumen de 8.000 L
a. Encuentra la temperatura final si la expansin es adiabtica y reversible.
Supongamos que el gas es ideal y que CV3 = nR / 2 constante.
b. Encuentra U, q, y w para la expansin de la parte A.

c. Encontrar U q , w, y la temperatura final si la expansin es adiabtico , pero a una


presin externa constante de 1,000 atm , a partir de los mismos estados en la parte
A y terminando en el mismo volumen que en la parte a.
d. Encontrar U, q , w y si la expansin es reversible e isotrmico , comenzando en el
mismo estado que en la parte A y terminando en el mismo volumen que en la parte
a. Indicar la existencia de hiptesis y aproximaciones.
DATOS: GAS NEON
n=1 mol
V1= 5L
T1= 400K
V2= 8L
Para a:
T2=?
Q=0
Reversible
Gas Ideal
3
Cv= 2
Para b:
=?
Q=?
W=?
Para c:
=?
Q=?
W=?
T2=
Si Q= 0
Presin externa= 1 atm
V1= 5L
T1= 400K
V2=V2 A = 8L
Para d=
=?
Q=?
W=?
Reversible
T= Constante ( = 0)
V2= V2A = 8L

SOLUCIN
A. PARA PROCESO REVERSIBLE Y ADIABATICO ( = 0)
1

T2= T1 (2)^-1

Para Gas Ideal:


Cp= Cv+ R
3
Cp= 2 + =
5

5
2

= = 1,6667
3

T2= 400K ( ) ^ 1,6667-1


8

T2= 292,4K
B. Q= 0 (Adiabtico)

= (2 1)
3

= (1 ) ( ) (8,314
) (292,4 400)
2
.
= 1341,88
=
= = 1341,88

C. W= como p es constante tomamos la presin externa.

W=Pext(V2-V1)= 1 atm (8-5)L x

1.

W= 303.98 J
= (2 1)

303,98
T2= + T1 =
3
1 (8,314
2

D. W=
P=

W= 1 ( )

como T es constante.
2

W= RT ln (1)

+ 400

T2= 375,63K

Pv=RT

101325 2

13
103

W= (8,314.)x (400K) ln(5)

W= 1563.04 x 1 mol
W= 1563,04J
= (2 1)
Como T es constante
= 0
= = 1563,04

3. Tenga en cuenta los siguientes tres procesos : ( 1 ) Una muestra de 2,000 moles
de gas helio es isotrmica y reversiblemente expandido de un volumen de
10,00 L y una temperatura de 400,0 K hasta un volumen de 40,00 L. ( 2 ) La
misma muestra es reversiblemente enfriada a un volumen constante de 10,00
L de 400.0 K a una temperatura de 300,0 K y, a continuacin expandido
reversible e isotrmicamente a un volumen de 40,00 L, y despus se calent de
forma reversible de 300.0 K a 400,0 K en una volumen constante de 40,00 L. (
3 ) La misma muestra es expandido de forma irreversible e isotrmicamente a
una temperatura de 400.0 K a partir de un volumen de 10,00 L hasta un
volumen de 40,00 L con una presin externa constante de 1,000 atm. Calcular
U, q, w, y para cada proceso.
n=2 moles
1. T= Constante
Reversible
V1=10L
T1=400K
V2=40L
2. Reversible
V1= 10L V= Constante
T1= 400K
T2= 300K
Luego, T= Cte= T2=T3
V3=40L
T4= 400K
V4=V3
3. Irreversible
T= Cte= T1=T2=400K
V1=10L
V2=40L
Pext= 1atm (cte)
SOLUCION
Para proceso 1

W=
Si He es considerado Gas Ideal entonces:
2

W= 1

Como T es constante
2

40

W= nRT ln 1 = 2 moles(8,314 )x (400K) ln(10)


W= 9220,52 J
= (2 1)
= 0
Q=W = 9220,52 J
Para El proceso 2 (1-2)
Si V es cte, W= pero dv=0 entonces w= 0
= (2 1)
Como el He es un gas monoatmico, entonces:
3
Cv= 2
3

= (2) ( 8,314
) (300 400)
2

= 2494,2
= = 2494,2
Para el proceso (2-3)
3
W= = 2
3

W= nRT2. Ln2 (T2= T3)

40

W= (2) (8,314 ) (300) 10)


W= 6915,39J
= 0
Q=w= 6915,39 J

Para el proceso de 3-4


Como V=cte
dv=0
W3-4= 0
= (4 3)
3
= (4 3)
2

= (2) ( 8,314
) (400 300)
2

= 2494,2

= = 2494,2
Para Proceso 3
W= como Pext= cte
W= Pext=(V2-V1)
1

W= (1atm) (40-10)L x 1 x
W= 3039,75 J
Como T= cte
= 0
Q=W= 3039,75J

101325 2

13

x 103