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Presin de Slidos

Estructura de los slidos


Cuando un lquido se enfra a una temperatura suficientemente baja se solidifica (se convierte
en slido).
Casi todos los slidos se encuentran como cristales en virtud de la agrupacin ordenada de los
iones, tomos o molculas que los compone. La disposicin ordenada de las partculas se
refleja en el aspecto geomtrico regular de su exterior, como consecuencia de su colocacin,
en los puntos principales de poliedros regulares.
Hay slidos sin formas geomtricas regulares; se les llama vidrios y son lquidos
sobreenfriados. La cristalografaestudia las estructuras cristalinas y sus propiedades. Las
tcnicas cristalogrficas han mostrado que a causa de la distribucin espacial de sus
partculas, los cristales pueden tener diferentes valores para propiedades direccionales, como
el ndice de refraccin de la luz. Este fenmeno se llama anisotropa; los cristales en los que no
cambian las propiedades direccionales, se llaman istropos, los otros anistropos. La retcula
cristalina de la mayora de los elementos slidos, est formada por tomos. Los nodos de la
retcula cristalina de las substancias conductoras de la electricidad, como el cloruro de sodio y
sulfato de sodio, estn formados por iones mantenidos en el cristal por interacciones elctricas.
Los nodos de la retcula cristalina de las substancias que no conducen la electricidad, como la
sacarosa y la mayora de los compuestos orgnicos, estn formados por molculas. La celda
elemental es la porcin rnnima de una retcula cristalina que muestra la simetra de todo el
conjunto de puntos espacio (iones, tomos o rnolculas) que forman el cristal y si se desplazan
distancias iguales a sus dimensiones y en varias direcciones, generan la retcula cristalina total.
Los tomos, iones y molculas de los slidos tienen muy poca libertad de movimiento, ya que
las atracciones interatmicas, inicas y moleculares casi anulan la energa cintica de
translacin de estas partculas; esta energa slo se manifiesta como energa vibratoria, con las
partculas del slido vibrando en puntos fijos.
Los cristales pueden pertenecer a cualquiera de los siguientes sistemas cristalinos: (Fig. 7-1)
(1) cbico, con tres ejes iguales y perpendiculares entre s; (2) tetragonal, slo dos ejes de igual
longitud e intersecndose en ngulos rectos; (3) hexagonal tres ejes de igual longitud
colocados en un solo plano intersecndose en ngulos de 60 y un cuarto eje de diferente
longitud y perpendicular a los otros tres; (4) rmbico u ortogonal; tres ejes de longitud desigual,
dos de los cuales se intersecan en ngulos rectos; (5) monoclnico, con tres ejes desiguales,
dos oblcuos entre s; (6) triclnico, tres ejes de diferente longitud, todos ellos oblcuos entre s.
La posicin de un plano en el espacio puede representarse por tres puntos en un sistema de
coordenadas con ejes x, y y z. Es posible determinar la cara de un cristal observando sus
puntos de interseccin con los tres ejes. Sin embargo, en cristalografa, se acostumbra definir
las caras cristalinas en funcin de los ndices de Miller
Si
las
unidades
de
distancia
a
lo
largo
de
los
ejes x,
y y z,
son
llamadas a, b y c respectivamente, los ndices de Miller son las recprocas de las intersecciones
expresadas como una relacin de nmeros enteros pequeos.
Si un plano es paralelo a un eje, intersecar ese eje en el infinito y el ndice de Miller es cero.
Por ejemplo: si un plano corta a los ejes x, y y z en 2, 1 y respectivamente, las recprocas
son, , 1 y 2 respectivamente y los ndices de Miller son 1, 2 y 4. Los planos que cortan
el eje de las x en a o algn mltiplo entero de a y que son paralelos a los ejes y y z tienen
ndices de Miller de uno, cero, cero; llamndoseles planos 100. Los ejes x y y en a o algn
mltiplo entero de a y que son paralelos al eje de los z tienen ndices de Miller de uno, uno y
cero; llamndoseles planos 110. Los planos que cortan los ejes x y y z en a o algn mltiplo
entero de a tienen ndices de Miller de uno, uno y uno; llamndoseles planos 111.

Los
smbolos d100, d110 y d111 indican
las
distancias
entre
dos
planos
adyacentes 100, 110 y 111 respectivamente. Esto se observa ms claramente en la Fig. 7-2,
que representa los planos 100, 110 y 111 en una retcula cbica simple.Con base en
argumentos geomtricos se puede demostrar que las relaciones de d100, d110, d111
caractersticas de las diversas retculas cbicas son:
tipo de retcula

d100 d110 d111

cbica simple

1 : (0.707) : (0.578 )

cbica centrada en la cara

1 : (0.707) : (1.155 )

cbica centrada en el cuerpo

1 ; (1.-114) : (0.578 )

En el sistema cbico se distinguen tres tipos de celdas elementales (Fig. 7-3): (a) cbico simple
(una partcula en cada vrtice); (b) cbico centrado en el cuerpo (una partcula en cada vrtice
y otra en el centro) y (c) centrado en las caras (una partcula en cada vrtice y una partcula en
el centro de cada cara del cubo).
En el sistema hexagonal el tipo ms comn es el hexagonal compacto: una partcula en cada
vrtice, una partcula en el centro de cada cara hexagonal y una partcula en el centro de tres
caras laterales alternas (Fig. 7-3).
Hay substancias que pueden cristalizar en dos o ms sistemas y el fenmeno se
llama polimorfismo v.gr.: el azufre, que forma cristales rmbicos y monoclnicos; el carbono, que
forma cristales como los del diamante y los del grafito. Otras substancias no tan slo cristalizan
en el mismo sistema, sino que mezcladas en cualquier proporcin pueden formar cristales
mixtos (disoluciones slidas) y el fenmeno se llama isomorfismo Observaciones
experimentales condujeron a la ley del isomorfismo de Mitscherlich (1818) que se ha utilizado
para algunos pesos atmicos.
Las retculas cristalinas se comportan con los rayos X (energa radiante de 1 de longitud de
onda) y los electrones, como retculas de difraccin. Los espectros de difraccin obtenidos han
permitido, mediante laboriosos clculos, verificar las estructuras cristalinas; las distancias entre
los centros de partculas colocadas en los
nodos del retculo cristalino; los dimetros de tomos y iones, el tipo de retcula cristalina, etc.
La ley de Braggestablece la relacin entre la longitud de onda ( ) de la radiacin utilizada; ( )
la distancia entre dos planos cristalinos contiguos; ( ) el ngulo entre el plano cristalino y el
rayo difractado, y n un nmero entero llamado orden de reflexin, que depende de si la
reflexin es producida por partculas colocadas entre el primero y segundo plano, el segundo y
el tercero, etc. (Fig. 7-4). L a intensidad de la radiacin difractada va disminuyendo al ser ms
profundo el plano difractante.
Ejemplo 1
En un cristal formado por tomos esfricos rgidos que se se tocan dentro del retculo cristalino,
encontrar cuantos hay en una celda elemental del sistema cbico sencillo.
Respuesta
Suponiendo que cada esfera (representando un tomo) tiene su centro localizado en el vrtice
de un cubo, slo tendr 1/8 de su volumen dentro del cubo (los otros 7/8 de la esfera
pertenecen a los otros siete cubos que comparten el vrtice del cubo). Como hay 8 vrtices en
cubos y cada una de las 8 esferas contribuye con 1/8 para formar el cubo, encontramos que
hay 8 X 1/8 esfera o sea que la celda elemental cbica sencilla tiene un solo tomo .

Temperatura C.
Fig. 7 = 5 Curvas de presin de vapor.
En la Fig. 7-6 se tiene un diagrama de equilibrio ms amplio. Este diagrama representa el
equilibrio entre las tres fases del agua. Las lneas sobre el diagrama representan el equilibrio
entre estados. El punto A es el llamado puntotriple, y representa el nico conjunto de
condiciones en los que pueden coexistir en equilibrio los estados slido, lquido y gaseoso. La
lnea AB representa el equilibrio entre lquido y vapor; el punto B corresponde al punto de
ebullicin normal del agua. La lnea AC representa el equilibrio entre slido y lquido. La
lnea AD es la curva de presin de vapor para el agua sobrenfriada. La lnea AE representa el
equilibrio slido-vapor.