CAPITULO UNO

ESTIMACION DE LOS PARAMETROS DE TRANSPORTE MOLECULAR.

1.- Acerca de los Fenmenos de Transporte en Ingeniera Qumica.
La ingeniera qumica surge como rama de la ingeniera a fines del siglo XIX, y a
partir de ah se hicieron muchos estudios y trabajos para acumular informacin
acerca de propiedades de sustancias, caractersticas de sistemas y equipos, etc.
En la industria se llevan a cabo procesos fsicos y qumicos. En los procesos fsicos
no se efectan transformaciones en las molculas, solo se realizan cambios de
estado, calentamientos, enfriamientos, transporte de materia, separaciones de
fases, etc. En los procesos qumicos si se realizan rupturas de molculas, o bien
conversiones de una molecula a otra y de esta forma es posible obtener productos
mas valiosos, caros y utiles a partir de materiales de menor valor.
Como ejemplo de procesos fsicos se citan la destilacin, la sedimentacion, el
movimiento de solidos, liquidos y gases, la decantacin, el filtrado, la extraccin
liquido liquido, la lixiviacin (extraccin liquido solido), la evaporacin, la
sublimacin, etc. Como ejemplo de procesos qumicos se tienen las reacciones
qumicas que se realizan en reactores qumicos, nucleares, etc.
Los procesos fsicos y qumicos estn relacionados, pues antes de usar un reactor
qumico es necesario preparar y acondicionar los materiales a travs de
operaciones unitarias. Por ejemplo es necesario calentarlos, enfriarlos, reducirles
impurezas, etc. En igual forma, los productos del reactor tambin deben ser
purificados, enfriados, transportados, almacenados, etc. Para esto es necesario usar
las operaciones unitarias, tales como destilacin, sedimentacin, transportes de
materia, calor y masa, etc.
En los primeros a;os de la ingeniera qumica se estudiaba cada operacin unitaria y
equipo industrial en forma separada. Pronto fue evidente que existan
caractersticas comunes a todos estos equipos y procesos y entender esta
interrelacion podra simplificar el dise;o y estudio del equipo industrial. Se encontr
que los transportes de masa, calor y momentum (masa x velocidad) ocurren en
todos los procesos industriales. Algunas veces ocurren dos simultneamente, o bien
alguno de ellos predomina, o eventualmente los tres ocurren al mismo tiempo.
Por ejemplo en el secado de la ropa se necesita transferir calor y luego ocurre un
cambio de fase en el agua, de liquido a vapor, el cual se transporta hacia fuera
dentro de los poros del material, y se difunde al medio ambiente. En este caso hubo
transporte de calor y masa. La destilacin y la evaporacin tambin constituyen
ejemplos donde ocurren transportes de calor y masa.
Cuando un fluido se transporta, el crudo de petrleo, desde el pozo petrolero de
donde fue extraido hacia la refinera, ocurrirn perdidas de su energa debidas a la

friccion con la pared del tubo pero tambin transferencia de calor debido a los
cambio de temperatura que se sucitan durante el camino, que son varios
kilmetros. Indudablemente, en la medida que el material se mueve, ocurre
transferencia de masa.
Entonces es mandatorio entender los procesos de transporte de calor, momentum y
masa, lo cual invlucrara obtener modelos matematicos, el calculo de sus
parmetros, el estudio del estado estacionario y dinamico, estudio de fenmenos de
transporte dentro de una fase o bien en la interfase, el estudio del flujo laminar y
turbulento, el dise;o de equipo en procesos en cascada, o bien en torres
empacadas, etc.

1.1.- Estimacion de los parmetros de transporte molecular.

En el transporte de propiedades dentro de una sola fase, sea liquida, solida o
gaseosa, los parmetros correspondientes indican la magnitud de la facilidad con la
que se efectua el transporte de la propiedad. Concretamente, el valor de la
conductividad trmica refleja si esta se manifiesta con facilidad o dificultad. Un
valor grande relativamente de la conductividad trmica dice que el transporte de
calor se efectua con mucha facilidad, mientras que un valor peque;o dice que el
transporte de calor se efectua con mucha dificultad y en este caso, el material es
un excelente aislante, lo cual es necesario y til en muchos casos.
En el mismo sentido, un valor grande de la difusividad de masa indicara que es fcil
la transferencia de un material en otro, por ejemplo un perfume en el aire. Un valor
grande de la viscosidad, parmetro del transporte de momentum, indicara que el
deslizamiento de una capa de material sobre la otra es difcil, o sea que la adhesin
de una capa con la otra es grande, por ejemplo, cuando se derrama aceite sobre el
suelo, este se extender con dificultad sobre el suelo, en cambio, cuando se
derrama agua con menor viscosidad, esta se extender mas fcilmente, dada la
menor adhesin de sus capas.
En sntesis, los parmetros de transporte molecular dentro de una fase son la
conductividad trmica, la viscosidad y la difusividad de masa. Es necesario estimar
los valores de estos parmetros, o disponer de medios para calcularlos. Las
opciones son:
a) Consultar en la literatura.
b) Realizar experimentos en el laboratorio.
c) Consultar la teora
En las siguientes secciones se abordara el tratamiento de las ecuaciones deducidas
de la teora que permiten estimar los valores de los parmetros de transporte.

Viscosidad.
Se estudiara el flujo de fluidos viscosos. La propiedad fsica que caracteriza la
resistencia al flujo de los fluidos sencillos es la viscosidad, la cual varia con la
emperatura.
La ley de Newton de la viscosidad.
Considere un fluido, liquido o gas, contenido entre dos grandes placas planas y
paralelas de area A, separadas entre si por una distancia muy pequea Y.
Ver figura.
Supongamos que el sistema esta inicialmente en reposo, pero a tiempo t igual a
cero, la lamina inferior se pone en movimiento en la direccin del eje x, con una
velocidad constante V. A medida que transcurre el tiempo, el fluido gana cantidad
de movimientoy finalmente, se establece el perfil de velocidad en rgimen
estacionario. Una vez alcanzado este estado estacionario de movimiento, es preciso
aplicar una fuerza constante F para conservar el movimiento de la lamina inferior.
Esta fuerza viene dada por la siguiente expresin, suponiendo que el flujo es
laminar.

F
V

A
Y
Es decir, que la fuerza por unidad de area es proporcional a la disminucin de la

velocidad de la velocidad con la distancia Y. La constante de proporcionalidad

denomina viscosidad del fluido.

se

El esfuerzo cortante que se ejerce en la direccin x sobre la superficie de un fluido,

situada a una distancia constante y, por el fluido existente donde en la regin

yx
donde y es menor, se designa por
fluido , poe vx, entonces,

yx

y el componente x del vector de velocidad del

dv x
dy

Es decir, que la fuerza de cizalla por unidad de area es proporcional al gradiente

negativo de la velocidad local. Esta es la ley de Newton de la viscosidad, y los
fluidos que la cumplen se denominan fluidos newtonianos. Todos los gases y la
mayora de los liquidos sencillos se comportan de acuerdo con esta ecuacin. Los

fluidos que no obedecen a esta ley sencilla son pastas, suspensiones y polmeros de
elevado peso molecular.
Resulta tambin conveniente interpretar la ecuacin en otra forma. En las
inmendiaciones de la superficie que se mueve, donde y = 0, el fluido adquiere una
determinada cantidad de movimiento en la direccin del eje x. Este fluido comunica
a su vez parte de su cantidad de movimiento a la capa adyacente de liquido, dando
lugar a que se mantenga en movimiento en la direccin x. Por lo tanto, tiene lugar
una transmisin de cantidad de movimiento x a travs del fluido en la direccin y, y

yx
por consiguiente,
puede interpretarse tambin como la densidad de flujo viscoso
de cantidad de movimiento x en la direccin y.
La densidad de flujo viscos de cantidad de movimiento sigue la direccin del
gradiente negativo de velocidad, es decir que sigue la direccin de velocidad
decreciente. En otras palabras, la cantidad de movimiento va cuesta abajo, en el
sentido de que desciende de una regin de alta velocidad a otra de baja velocidad
de la misma forma que un trineo se desliza desde un lugar elevado hasta otro mas
bajo y el calor fluye desde una zona caliente a otra mas fra. El gradiente de
velocidad puede considerarse como una fuerza impulsora del transporte de
cantidad de movimiento.

La viscosidad cinematica se define como

1P

cm 2
seg
, tiene unidades de

gr
cmseg

Un poise es

g c 9 .8

kgm m
kg f seg 2

El factor tcnico gravitacional es

Fluidos no Newtonianos.
La experiencia demuestra que para todos los gases y liquidos homogneos no

yx

dvx

dy

polimerizados
es directamente proporcional a
. Sin embargo existen
algunos materiales industrialmente importantes que no se comportan de acuerdo a
la ecuacin 112. Se conocen a estas sustancias con el nombre de fluidos no
newtonianos, lo cual es nun tema importante en reologia, es decir, la ciencia del
flujo y la deformacin, que estudia las propiedades mecanicas de los gases,

liquidos, plsticos, sustancias asflticas y materiales cristalinos. Por lo tanto, el

campo de la reologia se extiende desde la mecnica de fluidos newtonianos hasta la
elasticidad de Hooke.
La regin comprendida entre ellas corresponde a la deformacin y flujo de todos los
materiales pastosos y suspensiones.
El comportamiento reologico en estado estacionario, de la mayor parte de los
fluidos puede establecerse mediante una forma general:

yx

dv x
dy
dv x
dy

En la que

puede expresarse a su vez en funcin de

yx
o de

indistintamente.

dv x
dy

En las regiones en que

disminuye al aumentar el gradiente de velocidad -

comportamiento se denomina pseudo plstico. Y dilatante en las que

con dicho gradiente. Si

, el

aumenta

resulta independiente del gradiente de velocidad, el fluido

se comporta como fluido newtoniano y entonces

. Se han propuesto
numerosas ecuaciones empiricas o modelos para expresar la relacin que existe en

dv x
dy

yx
estado estacionario entre

A continuacin se presenta un resumen de cinco modelos representativos. Todas las

ecuaciones contienen parmetros empricos positivos cuyo valor numrico puede

dv x
dy

yx
determinarse correlacionando los datos experimentales de
temperatura y presin constantes.
Modelo de Bingham.

yx 0

dv x
0
dy

yx
mayor que cero.

frente a

dv x
0, yx
dy

menor que 0

yx
Se utiliza el signo + si
es positivo y con signo si es negativo. Toda sustancia
que se comporta de acuerdo con este modelo de dos parmetros se denomina
plstico de Bingham;
Permanece rigido mientras el esfuerzo cortante es menor de un determinado valor

0
por encima del cual se comporta de forma semejante a un fluido newtoniano.
Este modelo resulta suficientemente exacto para muchas pastas y suspensiones
finas.
Modelo de Ostwald de Waele.

yx

dv
m x
dy

n1

dv x
dy

Esta ecuacin de dos parmetros se conoce tambin con el nombre de ley de la

potencia. Para n = 1, se transforma en la ley de la viscosidad de Newton, siendo m
=

; por consiguiente, la desviacin del valor de n con respecto a la unidad es

una medida del grado de desviacin del comportamiento newtoniano. Cuando n es

menor que uno, el comportamiento es pseudo plstico, mientras que valores
superiores a la unidad es dilatante.
Modelo de Eyring.

1 dv x

yx Aarcsenh
B dy
Este modelo de dos parmetros deriva de la teora cinetica de los liquidosde Eyring.
El modelo de Eyring predice el comportamiento pseudo plstico para valores finitos

yx

yx
de

y tiende asintticamente a la ley de la viscosidad de Newton cuando

tiende hacia cero, siendo en este caso

Modelo de Ellis.

A
B

1
dv x
0 1 yx yx
dy

, 0 , 1

Este modelo contiene tres parmetros ajustables

. Si se toma para un
valor mayor que la unidad, el modelo tiende hacia la ley de Newton para valores

yx
bajos de

, mientras que si se elige para

un valor menor que la unidad,

la ley

yx
de Newton se establece para valores elevados de
. El modelo presenta una gran
flexibilidad y en el estn comprendidas, como casos particulares, tanto la ley de

0 0

1 0
Newton (para

), como la ley de la potencia ( para

).

Modelo de Reiner Philippof

dv
1
x
dy 0
2

yx

yx

ecuacin 1-2-6

0 , , s
Este modelo contiene tambin tres parmetros positivos ajustables
.
Teniendo en cuenta que frecuentemente se ha observado que el comportamiento
newtoniano se presenta tanto para valores muy bajos como muy elevados del
gradiente de velocidad, la ecuacin 1-2-6 ha sido planteada con el fin de que se
transforme en estos dos casos limite en la ley de Newton de la viscosidad, haciendo

0 ,
, respectivamente.
La figura 1-2-1 es una descripcin grafica del comportamiento reologico de los
modelos que hemos expuesto. Tengase presente que estas ecuaciones no son mas
que formulas empiricas de ajuste de curvas, y por consiguiente, es muy aventurado
emplearlas fuera del intervalo de los datos experimentales utilizadosen su
obtencin. Observese asimismo que los parmetros de algunos de estos modelos
son funciones de la temperatura, presin, composicin, y generalmente tambin del

dv x
dy
intervalo de
para el se ha ajustado la ecuacin; por lo tanto, al dar los valores
de los parmetros reologicos, es preciso especificar cuidadosamente las condiciones
en que han sido determinadas.
En estado no estacionario, pueden existir otras formas de comportamiento no
Por ejemplo, los fluidos que presentan una disminucin limitada de eta
newtoniano.

yx
con el tiempo, al aplicar repentinamente un esfuerzo cortante

se denominan

tixotrpicos, recibiendo el nombre de reopecticos los que dan lugar a un aumento

de eta con el tiempo en estas condiciones. Los fluidos que recobran parcialmente la
forma original al cesar el esfuerzo cortante se denominan visco elsticos. El estudio
cuantitativo de estos y otros tipos, de comportamientos no newtonianos
dependientes del tiempo, es uno de los importantes campos de la mecnica de
fluidos.
INFLUENCIA DE LA PRESION Y LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD.
Existen numerosos datos de viscosidad de gases y liquidos puros, reportados en la
literatura. Cuando se carece de datos experimentales y no se dispone de tiempo
para obtenerlos, la viscosidad puede obtenerse por mtodos empricos, utilizando
otros datos de la substancia en cuestin. Se presentan dos correlaciones que
permiten efectuar dicha estimacin y que a su vez proporcionan informacin sobre
la variacin de la viscosidad de los fluidos ordinarios con la temperatura y la
presin. Estas correlaciones se basan en el anlisis de un gran numero de datos
experimentales de diferentes fluidos, mediante la aplicacin del principio de los
estados correspondientes.
Indicar aqu el principio de los estados correspondientes.

La figura 1-3-1 es una representacin grafica de la viscosidad reducida

, que

es la viscosidad a una determinada temperatura y presin, dividida por la

viscosidad correspondiente al punto critico. En la figura se ha representado la

Tr
viscosidad reducida frente a la temperatura reducida,

Pr

T
Tc
y la presin reducida

P
Pc
.

Se observa que la viscosidad de un gas tiende hacia un valor limite definido, el

limite de baja densidad, cuando la presin tiende hacia cero, a una determinada
temperatura; para la mayor parte de los gases, este limite se alcanza
prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La viscosidad de un gas a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que la de un liquido, disminuye al aumentar
esta.

#
La figura 1-3-2 es una representacin grafica de

0
que es la viscosidad a una

determinada temperatura y presin, dividida por la viscosidad a la misma

temperatura y a la presin atmosfrica. Las graficas de las figuras 1-3-1 y 1-3-2
concuerdan satisfactoriamente en el intervalo de Pr y Tr que es comn a ambos.
Para calcular la viscosidad de una mezcla de n componentes mediante la figura 1-31, se utilizan las propiedades pseudocriticas, definidas empricamente por las
ecuaciones.

Pc* xi Pci

Tc* xiTci

i 1

c* xi ci

i 1

i 1

Este mtodo no es muy exacto si las sustancias que forman la mezcla tienen
distintas constituciones qumicas o sus propiedades criticas difieren notablemente.
Ejemplo 1-3-1.
Calcular la viscosidad de N2 a 50 C y 854 atm, siendo M = 28 g&gmol, Pc = 33.5
atm y Tc = 126.2K.
Solucion.
En este caso, hay que utilizar el mtodo de Watson Uyehara. Calculando la
viscosidad critica mediante la ecuacin 1-3-2.
1

c 7.7 M 2 Pc 3Tc

7 28

33.5 2 3 126.2 16 189P 189 x10 6

gr
cm seg

Los valores de la temperatura y presin reducida son

Tr

273.2 50
2.56,
126.2

Pr

854
25.5
33.5

2.39
c
En la figura 1-3-1 se lee

189 x10 6 2.39 452 x10 6

, por tanto, el valor estimado de la viscosidad es

g
cm seg

El valor experimental es 455x10-6 y la concordancia en este caso es

excepcionalmente buena.
Ejemplo 1-32.
La viscosidad del CO2 a 45.3 atm y 40.3 C es 1800 x 10-7 poise. Estimar la
viscosidad a 114.6 atm y la misma temperatura, utilizando la figura 1.3.2

Solucion.
La temperatura y la presin reducidas, correspondientes a las condiciones en las
que se conoce la viscosidad son:

273.2 40.3
45.3
1.03, Pr
0.622
304.2
72.9

Tr

# 1.12
En la figura 1-3-2 se encuentra que

, en estas condiciones; por tanto,

gr
1610 x10 7
#

cmseg

La presin reducida en las condiciones deseadas es

Pr

114.6
1.57
72.9

# 3 .7

y Tr es la misma de antes. En la figura 1-3-2 se lee

tanto, el valor de la viscosidad a 114. 6 atm y 40.3 C es

3.7 x1610 x10 7 6000 x10 7

, por

g
cmseg

5800 x10 7

g
cm seg

El valor experimental es

Teoria de la viscosidad de los gases a baja densidad.

Las viscosidades de los gases a baja densidad se han estudiado ampliamente, tanto
en el aspecto experimental como en el teorico. Consideremos un gas puro,
constituido por molculas esfricas, rigidas y que no se atraen, de dimetro d y
masa m, con una concentracin de n molculas por unidad de volumen.
Supongamos que n es suficientemente peque;o, de forma de que la distancia media
entre las molculas sea mucho mayor que su dimetro. Al alcanzarse el equilibrio
en estas condiciones, la teora cinetica establece que las velcidades moleculares
relativas a la velocidad v del fluido, siguen direcciones al azar y tienen un valor
promedio, que viene dado por la expresin.

8T
m

En la que k es la constante de Boltzman. La frecuencia del bombardeo molecular

por unidad de area, que actua sobre una cara de una superficie estacionaria en
contacto con el gas viene dada por.

1
nu
4

El recorrido libre medio es la distancia que recorre una molecula entre dos
colisiones consecutivas, siendo

1
2d 2 n

Las molculas que llegan a un plano han efectuado, como promedio, sus ultimas
colisiones a una distancia a de este plano, siendo

Para determinar la viscosidad de este gas en funcin de las propiedades

moleculares, veamos lo que ocurre cuando fluye paralelamente al eje x, con un

dv x
dy
gradiente de velocidad

Colocar figura aqu.

La densidad de flujo de cantidad de movimiento x a travs de un plano situado a
una distancia constante y, se obtiene sumando las cantidades de movimiento x de
las molculas que cruzan en la direccin y positiva y restando las cantidades de
movimiento x de las que cruzan en el sentido opuesto, por lo tanto.

yx Zmv x

y a

Zmv x

ya

Se supone que el perfil de velocidades vx(y) es esencialmente lineal en una

distancia de varias veces el recorrido libre medio. Teniendo en cuenta esta ultima
suposicin se puede escribir.

vx

y a

2 dv
vx y x
3 dy

vx

y a

vx y

2 dv x

3 dy

Combinando las ecuaciones 1-4-2, 5 y 6,

dv
1
yx nmu x
3
dy
Esta ecuacin corresponde a la ley de la viscosidad de Newton, siendo la viscosidad,

1
1
nmu u
3
3
Esta ecuacin fue obtenida por Maxwell en 1860.
Combinando las ecuaciones 1-4-1, 3 y 8.

2
3

mT
d2
1-4-9

Que corresponde a la viscosidad de un gas a baja densidad, constituido por esferas

rigidas. La deduccin anterior proporciona una descripcin cualitativamente
correcta de la transferencia de cantidad de movimiento en un gas a baja densidad.
La prediccin de la ecuacin 1-4-9 de que es independiente de la presin esta en
buena concordancia con los resultados experimentales para presiones de hasta
unas 10 atmosferas. En cambio, la dependencia con respecto a la temperatura es
menos satisfactoria. Para predecir con exactitud la variacin de con la
temperatura hay que substituir el modelo de la esfera rigida por un campo de
fuerzas moleculares mas realista.
La teora de Chapman Enskog da expresiones para los coeficientes de transporte
en funcin de la teora potencial de interaccion entre dos molculas del gas.
La energa potencial esta relacionada con la fuerza de interaccion f mediante la
ecuacin.

d
dr

Donde r es la distancia entre las molculas. La forma exacta de la funcin ( r ) no

se conoce, pero afortunadamente, se ha comprobado mediante una investigacin

copiosa que una funcin empirica muy satisfactoria de la energa potencial es el

potencial de Lennard Jones.

r 4
r

12

1-4-10

Donde es un dimetro carcteristico de la molecula (el dimetro de colision) y es

una energa caracterstica de interaccion entre las molculas (la energa de
atraccin mxima entre dos molculas). Esta funcin se representa en la figura 1-42 que pone de manifiesto los caracteres tpicos de las interecciones moleculares:
dbil atraccin para grandes separaciones ( prcticamente proporcional a r-6) y
fuerte repulsin para separaciones peque;as (aproximadamente proporcional a r-12)
Esta ecuacin resulta muy satisfactoria para numerosas molculas no polares Los
valores para sigma y epsilum se conocen para muchas sustancias y se reportan en
tablas.
Se dispone de las siguientes ecuaciones empiricas.
1

0.77Tc 0.841Vc 2

2
1.15b 1.166Vb ,liquid

1.92 m 1.222Vm,2solido

Donde c es condiciones criticas, b es punto de ebullicin y m es punto de fusin del

solido.

,T

Donde
estn dadas en grados Kelvin, sigma en Amstrongs, V en gramo cm
3mol-1 y Pc en atmosferas.
El coeficiente de viscosidad de un gas monoatmico puro de peso molecular M, a la
temperatura T, viene dado por la siguiente ecuacin.

2.6693x10 5

MT

2

g
, T K , A,
cm seg

En la que

es una funcin ligeramente decreciente

del numero adimensional

cuyos valores se dan en un apndice.

Aunque esta formula se ha deducido para los gases monoatmicos, se ha

encontrado que resulta tambin muy adecuada para los gases poliatomicos.
Observar que la viscosidad de los gases a baja diensidad aumenta con temperatura
y la viscosidad es independiente de la presin.
La teora de Chapman Enskog ha sido ampliada por Curtis y Hirschfelder para
incluir las mezclas gaseosas de varios componentes, En la mayor parte de los
casos, resulta muy adecuada la ecuacin empirica de Wilke.
n

mezcla
i 1

xi i

x
i

ij

Donde.

M
1
ij
1 i
M j
8

1 i

Mj

Mi

En estas ecuaciones, n es el numero de especies qumicas existentes en la mezcla,

xi y xj son las fracciones molares de las especies i y j. i y j son las viscosidades de
i y j a la temperatura y presin del sistema, Mi y Mj son los pesos moleculares
correspondientes. Observar que ij es un numero adimensional, y que ij = 1
cuando i = j.
Ejemplo 1-4-1.- Calcular la viscosidad del CO2 a 1 atmosfera y 200, 300 y 800 K
Se utiliza la ecuacin 1-4-18. En la tabla B 1se encuentra que las constantes de

190 K , 3.996 A

Lennard = Jones para el CO2 valen

CO2 es es 44.01. Sustituyendo esto, se obtiene.

. El peso molecular del

 2.6693 x10 5

44.01T
T
1.109 x10 5
2

3.996

g
, T K
cm seg

Donde
T
(K)

. Los dems clculos se indican en la tabla siguiente.

T
T

190

de
la tabla
B-2

Viscocida
d
calculad
a Ec.1-421

g
cm seg
200
300
800

1.053
1.58
4.21

1.548
1.286
0.9595

14.14
17.32
28.28

1.013x
10-4
1.494x
10-4
3.269x
10-4

Viscocida
d
observad
a

g
cm seg
1.015x10
-4

1.495x10
-4

En la ultima columna se indican los datos experimentales con fines comparativos

Ejemplo 1 4 2.
Predecir la viscosidad de las siguientes mezclas gaseosas a 1 atm y 293 K, a partir
de datos de los componentes puros a 1 atm y 293 K.
Substancia

Fraccion molar x

Peso Molecular M

Viscosidad

1=CO2
2=O2
3=N2

0.133
0.039
0.828

44.01
32.0
28.016

g
cm seg

1462x 10-7
2031x10 -7
1745x 10-7

Solucion.
Se utilizaran las ecuaciones 1-4-20, y 1 4 19 por este orden, En la siguiente tabla
se indican las principales etapas del calculo.

Mi
Mj

i
j

1
2
3

1
1.375
1.571

1
0.72
0.834

Ecuacion
1-4-20
1
0.73
0.727

1
2
3

0.727
1
1.142

1.389
1
1.158

1.394
1
1.006

1.057

1
2
3

0.637
0.876
1

1.2
0.864
1

1.37
0.993
1

1.049

ij

x
j 1

i, j

0.763

La ecuacin 1 4 19

xi i

mezcla
i 1

x
i

ij

0.133 1462 x10 7 0.039 2031x10 7 0.828 1754 x10 7 1717 x10 7
0.763

1.057

1.049

g
cm seg

El valor experimental es 1793, mismas unidades.

Teoria de la Viscosidad de los Liquidos.

El conocimiento que tenemos de la viscosidad de los liquidos es fundamentalmente
empirico, ya que la teora cinetica de los liquidos se ha desarrollado tan solo en
forma parcial. No obstante, tiene inters la teora aproximada desarrollada Eyring y
colaboradores en 1941 porque explica el mecanismo que tiene lugar, y permite
estimar aproximadamente la viscosidad a partir de otras propiedades fsicas.
En un liquido puro en reposo, las molculas estn constantemente en movimiento,
pero debido al compacto empaquetamiento, el movimiento queda reducido
prcticamente a la vibracin de cada molecula dentro de una jaula formada por las
molculas mas prximas. Eyring sugiri que un liquido en reposo sufre
rerdenaciones continuas, durante las cuales una molecula escapa desde una jaula a
un hueco adyacente y que de esta forma, las molculas se mueven en cada una de
las direcciones de las coordenadas cartesianas, dando saltos de longitud a y
frecuencia por molecula k, dada por la ecuacin de velocidad.

T G
e
h

*
o

RT

K y h son las constantes de Boltzman y Plank, R es la constante universal de los

gases, delta G es la energa libre de activacin molar, del fluido estacionario.

dv x
dy
Si el fluido circula en la direccin x con un gradiente de velocidad
, la frecuencia
de las velocidades moleculares aumenta, pues la barrera de energa potencial se
distorsiona a causa del esfuerzo aplicado.
Se ha obtenido la siguiente ecuacin empirica.

Nh
e
V

3.8Tb
T

V es el volumen de un mol de liquido, N es el numero de Avogadro, Tb es la

temperatura normal de ebullicin.
La viscosidad disminuye exponencialmente con la temperatura, lo que esta de
acuerdo con el comportamiento observado para la mayor parte de los liquidos.
Estas ecuaciones no son muy exactas, dando frecuentemente errores de hasta un
30 %, son utiles especialmente para una estimacin aproximada y sirven de gua
para la interpolacin y extrapolacin de datos incompletos de viscosidad.
Ejemplo.
Estimar la viscosidad del benceno liquido a 20 C.
Solucion. Se utiliza la ecuacin 1 5 12, junto con los siguientes datos.
Sustituyendo en la ecuacin 1-5-12 se obtiene.

Nh

e
V

3.8Tb
T

6.023x10 6.624 x10 e

23

89.0

27

3.8 x 353.2
293.2

4.46 x10 2

g
0.45cp
cm seg

El valor experimental de la viscosidad es 0.647 y esta discrepancia pone de

manifiesto el carcter aproximado de la teora.
Conductividad calorfica y mecanismo del transporte de energa.
La conductividad calorfica k es una propiedad que interviene en la mayor parte de
los problemas de transmisin de calor. Su importancia en el transporte de energa
es anlogo a la de la viscosidad en el transporte de cantidad de movimiento. El

numero de datos de conductividad calorfica existentes en la bibliografa esta

aumentando rpidamente.
Ley de Fourier de la conduccin del calor.
Consideremos una placa de un material solido de superficie A, comprendida entre
dos grandes laminas planas y paralelas separadas por una distancia Y. Supongamos
que inicialmente, (para t menor que cero) el material solido esta en su totalidad a la
temperatura T0. En el instante T0 = 0, la lamina inferior se pone bruscamente a una
temperatura T1, ligeramente superior, que se mantiene constante. A medida que
transcurre el tiempo, varia el perfil de temperatura en la placa y finalmente se
alcanza una distribucin lineal de temperatura en estado estacionario y se verifica
una velocidad constante de flujo de calor.Q a travs de la placa para que se
mantenga la diferencia de temperatura T1 T0. Se ha encontrado que para valores
de delta T suficientemente peque;os se cumple la siguiente relacin.

Q
T
k
A
Y
Es decir, que el flujo de calor por unidad de area es directamente proporcional a la
disminucin de la temperatura con la distancia Y, y la constante de proporcionalidad
k es la concuctividad especifica de la placa.
La ecuacin anterior se cumple tambin para liquidos y gases situados entre las
laminas, siempre que se tomen las precauciones necesarias para evitar la
conveccin y radiacion. Esta ecuacin por lo tanto, describe los procesos de
conduccin que tienen lugar en solidos, liquidos y gases.
En su forma diferencial, el flujo local de calor por unidad de area, (densidad de flujo
de calor) que tiene lugar en la direccin y positiva se designa por qy. Entonces,

q y k

dT
dy

Esta ecuacin es la forma unidimensional de la ley de Fourier de la conduccin del

calor, que es valida cuando T = T(y). Establece que la densidad de flujo de calor por
conduccin es proporcional al gradiente de temperatura, o dicho de una forma mas
grafica, el calor se desliza cuesta abajo, en la representacin grafica de la
temperatura frente a la distancia.
En un medio isotrpico en que la temperatura varia en las 3 direcciones del espacio,
las ecuaciones son.

q y k

dT
dx

q y k

dT
dy

q z k

dT
dz

Estas 3 relaciones corresponden a las componentes de la ecuacin vectorial.

q kT
Que es la forma tridimensional de la ley de Fourier. Establece que el vector

densidad de flujo de calor q es proporcional al gradiente de temperatura

, y de
sentido contrario. Por lo tanto, en un medio istropo, el calor fluye por conduccin
en la direccin en que el descenso de temperatura es mas pronunciado. Para un
fluido en movimiento, q representa la densidad de flujo de energa calorfica relativa
a la velocidad local del fluido.
Existe una semejanza entre la densidad de flujo unidimensional de energa y la
ecuacin de la densidad de flujo unidimensional de cantidad de movimiento. En
ambos casos, la densidad de flujo es proporcional al gradiente negativo de una
variable macroscpica y los coeficientes de proporcionalidad son propiedades fsicas
que dependen de la substancia y de los valores locales de la presin y la
temperatura. La energa es un numero escalar mientras que la cantidad de
movimiento es un vector. Por esta razn, la densidad de flujo de energa es un
vector con 3 componentes y en cambio, la densidad de flujo de cantidad de
movimiento es un tensor con nueve componentes.
Ademas de la conductividad calorfica, se utiliza frecuentemente la difusividad
trmica que se define mediante la siguiente expresin.

k
C p

Variacion de la Conductividad Calorifica de Gases y Liquidos con la Temperatura y la

Presion.
Debido a la escasez de datos de garanta de la conductividad calorfica de fluidos,
frecuentemente es preciso estimar k a partir de otros datos de la sustancia en
cuestin. A continuacin se presentan dos correlaciones que permiten efectuar
dicha estimacin y que al mismo tiempo indican como varia la conductividad
calorfica de los fluidos puros con la presin y la temperatura. Estas correlaciones
estn basadas en los principios de los estados correspondientes y son anlogas a
las que se han expuesto para el caso de la viscosidad.

La figura 8-2-1 es una representacin grafica de la conductividad calorfica

reducida, que es la conductividad calorfica a una determinada temperatura y
presin, dividida por la conductividad calorfica correspondiente al punto critico.

kr

k
kc
.

Tr
Esta magnitud se ha representado en funcin de de la temperatura

Pr

T
Tc
reducida

P
Pc

y la presin reducida,
. Aunque se ha desarrollado para los gases
monoatmicos, puede utilizarse tambin para los gases poliatomicos.
En la figura 8-2-1 se observa que la conductividad calorfica de un gas a bajas
presiones tiende hacia una funcin limite de la temperatura T, para la mayor parte
de los gases, este limite se alcanza ya prcticamente a la presin de 1 atmosfera.
La conductividad calorfica de los gases a baja densidad aumenta con la
temperatura, mientras que para la mayor parte de los liquidos disminuye al
aumentar dicha variable.

k#

k
k0

La figura 8-2-2 es una representacion grafica de

que es la conductividad
calorfica a una determinada temperatura y presin, dividida por la conductividad
calorfica a la misma temperatura y presin atmosfrica Esta grafica se utiliza de la
misma forma que la correspondiente a la viscosidad. Para el caso de gases
poliatomicos, ninguna de las dos correlaciones es muy exacta.
Ejemplo 8 2-1.
Estimar la conductividad calorfica del etano a 67.2 C y 191.9 atm, sabiendo que a
esta temperatura y a la presin atmosfrica,

k 0 0.0237

Kcal
hr mC

Solucion.- El procedimiento mas sencillo consiste en utilizar la figura 8-2-2. Primero

calcularemos las coordenadas necesarias utilizando, las propiedades criticas de la
tabla B1.

Tr

67.2 273.2
191.9
1.115, Pr
3.98
305.4
48.2

De la figura 8-2-2, se encuentra que

k k # k 0 4.7 x0.0237 0.111

k # 4.7

y por lo tanto,

Kcal
hr cm C

0.0675

Kcal
hr cm C

Un valor experimental es
. Esta discordancia pone de manifiesto que
no debe tenerse mucha confianza en esta correlacion en el caso de sustancias
poliatomicas o para condiciones prximas a las del punto critico.
Otra solucin.
Este problema puede resolverse tambin mediante la figura 8-2-1. Para las
condiciones en que se conoce k0, (Pr = 0, Tr = 1.115), se encuentra que kr = 0.36.
Por tanto,

kc

k r 0.0237
Kcal

0.0658
k
0.36
hr mC

Para las condiciones de estimacin (Pr = 3.8, Tr = 1.115) se lee kr = 2.07. El valor
que se obtiene para la conductividad calorfica es por tanto,

k k r k c 2.07 x 0.0658 0.1362

Kcal
hr cm C

El resultado es algo menos exacto que el que se obtiene mediante la figura 8-2-2.
Teoria de la Conductividad Calorifica de los Gases a Baja Densidad.
Las conductividades calorficas de los gases monoatmicos diluidos se conocen muy
bien y pueden predecirse con exactitud mediante la teora cinetica. En cambio, la
teora de los gases poliatomicos se ha desarrollado tan solo de una forma parcial.
Comenzaremos con el calculo de la conductividad calorfica de un gas monoatmico
a baja densidad. Suponemos que las molculas son esferas rigidas, que no se
atraen, de masa m y dimetro d. Se supone tambin que gas en conjunto esta en
reposo (v = 0), pero en cambio se tiene en cuenta el movimiento molecular.

Como en el caso anterior, se usaran los siguientes resultados de la teora cinetica

molecular, para el caso de un gas diluido, constituido por esferas rigidas, en el que
los gradientes de temperatura, presin y velocidad son peque;os.

8T

m
1
nu
4

. Valor medio de la velocidad molecular.

Frecuencia de colision de la pared por unidad de area.

2d 2 n
Recorrido libre medio

La nica forma de energa que pueden intercambiar las esferas rigidas durante la
colision es la energa de traslacin, cuyo valor medio por molecula, en condiciones
de equilibrio, viene dado por:
2
1
3
mu T
2
2

El calor especifico molar, a volumen constante, del gas que estamos considerando,
es

Cv N

2
d 1
3
mu R
dT 2
2

Siendo R la constante de los gases.

Para un tratamiento mas exacto de los gases monoatmicos volvemos a aplicar la
teora rigurosa de Chapman Enskog. La formula de Chapman Enskog para la
conductividad calorfica de los gases monoatmicos a baja densidad y a la
temperatura T(K) es

k 1.9891x10 4

M , k cal , A,
k
k
cm seg K
2

es idntica a la funcionde colision

usada en la teora de la viscosidad.

15 R
5
Cv
4 M
2

Hasta aqu solo hemos considerado los gases monoatmicos, pero ahora vamos a
tratar una generalizacin aproximada para el caso de los gases poliatomicos. Esta
generalizacin es necesaria puesto que las molculas poliatomicas, adems de la
energa cinetica de traslacin poseen tambin energa de rotacin y vibracin, y
todas estas formas de energa pueden intercambiarse en la colision.
Eucken desarrollo un mtodo semiempirico sencillo para el tratamiento de
intercambio de energa en los gases poliatomicos. Su ecuacin para la
conductividad de los gases poliatomicos a baja densidad es

5 R

k Cp

4M

En esta ecuacin esta incluida, como caso especial la formula ce los gases
monoatmicos, puesto que para los gases,

Cp

5 R
2M

La ecuacin 8-3-15 constituye un mtodo sencillo para la estimacin del numero de

Prandtl, que es un numero adimensional de gran importancia en la transmisin de
calor por conveccin.

Pr

Cp
k

Cp
C p 1.25 R
, para un gas poliatomicos, a baja densidad.

La conductividad calorfica de las mezclas gaseosas a baja densidad puede

estimarse por un mtodo anlogo al descrito para la viscosidad.
n

k mezcla
i 1

xi ki

x
i

M
1
ij
1 i
M j
8

Ejemplo .

ij

1 i

Mj

Mi

Calcular la conductividad calorfica del neon a 373.2 K y 1 atm.

Las constantes de Lennard Jones para el neon, segn la tabla B1son:

2.789 A,

35.7 K , M 20.183,
K

KT 373.2

10.45

35.7

k 0.821
En la tabla B2 se encuentra que
lineal.

. Fue necesario hacer interpolacin

Sustituyendo en la ecuacin 8 3-13,

k 1.9891x10

373.2
cal
20.183 1.338 x10 4
M 1.9891x10 4
2
2
k
cm seg K
2.789 0.821
T

El valor experimental en estas condiciones es 1.35x10-4, mismas unidades.

Ejemplo
Estimar la conductividad calorfica del oxigeno molecular (gas poliatomico) a 300 K
y baja presin.

cal
gmol K
El peso molecular M = 32, calor especifico Cp = 7.019

3.433 A,

113K ,
K

KT 300

2.655

113
1.074

En la tabla B2, haciendo interpolacin lineal se encuentra que.

Sustituyendo en la ecuacin de la viscosidad.

2.6693x10 5

32 300
MT
g
2.6693x10 5
2.065 x10 4
2

cm seg
3.433 1.074
2

La conductividad calorfica, segn la formula de Eucken

5 R
2.065 x10 4
cal

k Cp

7
.
019

2
.
484
6.14 x10 5

4M
32
cm seg K

Este valor estimado concuerda satisfactoriamente con el experimental de 6.35 x 105, mismas unidades.
Ejemplo.
Predecir la conductividad calorfica de la siguiente mezcla gaseosa a 1 atm y 293 K,
a partir de los datos que se indican para los componentes puros a 1 atm y 293 K.
Substancia

Fraccion molar
x

1=CO2
2=O2
3=N2

0.133
0.039
0.828

Peso Molecular
M

Viscosidad

Conductivid
ad trmica

g
cm seg

1462x 10-7
2031x10 -7
1745x 10-7

44.01
32.0
28.016

Cal
seg cm K

383x 10-7
612 x 10-7
627 x 10-7

Solucion
Se utilizaran las ecuaciones 8-3-17 y 18. Recordemos que ij para esta mezcla, en
las mismas condiciones, se utilizo ya en el calculo de la viscosidad, en el que se
evaluaron las siguientes sumatorias, que intervienen tambin en la ecuacin 8-3-17.
I=1
0.763

x
j 1

I=2
1.057

I=3
1.049

ij

Sustituyendo en la ecuacin 8-3-17, se obtiene.

n

k mezcla
i 1

xi ki

x
i

ij

0.133 383x10 7 0.039 612 x10 7 0.828 627 x10 7 584 x10 7
0.763

1.057

1.049

cal
seg cm K

No se dispone de datos experimentales en estas condiciones para poder comparar

el resultado.