nicotina iCusindo ha ocurrido una reaccién quimica? 1.1 Definici6n de velocidad de reaccién, — ry Iniciaremos nuestro estudio realizando balances de moles con cada una de las esp cies quimicas del sistema. Aqui, el término especie quimica se refiere a cualqui compuesto o elemento quimico con una identidad dada. La identidad de una esp cie quimica la determina el tipo, el nimero y la configuracién de los atomos de ¢ especie. Por ejemplo, la especie nicotina (un alcaloide perjudicial del tabaco) compone de un ndmero fijo de elementos especfficos en un acomodo o configu cién molecular definido. La estructura que se muestra ilustra el tipo, el mimero y configuracién de la especie nicotina (que causa los “ataques de nicotina”) en un! vel molecular. Aunque dos compuestos quimicos tengan exactamente el mismo numero fitomos de cada elemento, podrian ser diferentes especies por tener diferentes cc figuraciones. Por ejemplo, el 2-buteno tiene cuatro dtomos de carbono y ocho di mos de hidrégeno; sin embargo, los 4tomos de este compuesto pueden acomodai de dos formas distintas. ae A al wr yO cH, cH cH OH cis-2-buteno trans-2-buteno 3 Debido a su diferente configuracién, estos dos isémeros exhiben propicdades qi micas y fisicas distintas. Por ello, los consideramos como dos especies distini aunque las dos tienen el mismo niimero de dtomos de cada elemento. Decimos que ha ocurrido una reaccidn quimica cuando un nimero detectat de moléculas de una o més especies han perdido su identidad y han asumido u nueva forma por un cambio en el tipo o mimero de los dtomos del compuesto 5 por un cambio en la estructura © configuracién de dichos dtomos. En esta conce cidn elisica del cambio quimico se supone que no se crea ni se destruye masa cuz do ocurre una reaccién quimica. La masa de la que hablamos es la masa to colectiva de las diferentes especies del sistema. Sin embargo, al considerar las + pecies individuales que intervienen en una reaccién dada, sf hablamos de velocidna especie pa ander su identi descomposic combinaci¢ iQuées ~ * Balances de moms Gi de una especie, r; (p. ¢j., DDT) y la velocidad de desaparicién de otra especi (p. ej., clorobenceno) en una reaccién quimica. En los sistemas de reaccién heterogéneos, la velocidad de reavcién suek presarse en medidas distintas det volumen, como area de la superficie de reac © peso de catalizador, Asi, en el caso de una reaccién catalitica gas-sélido, la mensiones de esta velocidad, —rj, son ef mimere de moles de A que reaccion por unidad de tiempo por unidad de masa de catalizador (moWs » g.de cataliza ‘Casi todos los tratamientes introductorios de ingenieria de reacciones quimica este libro se ocupan de sistemas homogéneos. La definicién matematica de velocidad de una reaccién quémica ha sido f te de confusién en la literatura sobre quimica e ingenieria quimica durante mu anos. El origen de esta confusidn esid en los experimentos a escala de labora que se realizaron para obtener datos de velocidad de las reacciones quimicas. F primeros experimentos se realizaban por lotes, en un recipiente de reaccidn ri cerrado; por ello, la reacciGn se efectuaba a Volumen constante, Los reactive mezclaban en el tiempo ¢ = 0 y se medfa la concentracidn de uno de los react C,, udistintos tiempos 1. La velocidad de reaccidn se determinaba a partir de In diente de una grifica de C, en funcién del tiempo. Sir, es la velocidad de for cidn de A por unidad de volumen ¢p. ¢).. g MoV/s - dm"), los investigadiores def © informaban Ia velocidad de la reacciéa quimica como dc, a | Sin embargo, esta definicin era para un reactor par lotes de volumen cansten Debido a las limitaciones y restricciones anteriores, la ecuacién (1-1) es definicién un tanto limitada y poco clara de Ia velocidad de la reaccién quin Para ampliar este punto, consideremos el siguiente sistema de flujo constante que se efectiia la saponificacidn de acetato de etilo. Ejemplo 1-1 Esti reaccionando el hidréixide de sodic? Se alimentan hidrixide de sodio y acetato de ctilo continuamente a un tanquc con 5 cién répida en el que reaccionan para formar acetate de sadio y etanal NsOH + CH,COOC,H, ——+> CHjCOONa + C,H,OH (Figura BI-1.1). Bl flujo de productos, que contiene acetato de sodia y etanol, aber’ hidrdxide de sodia y acetate de efile que no reaccionaron, se extrac continua del tanque con una velocidad igual a la velocidad de alimentacidn total. El comenide de que en el que se efectia esta reaceién puede considerarse perfectamente mezclac. lo que el sistema opera en estado estacionasio, si retiniramos muestras iquidas de ; punto del tanque en diverses momentos y las analizdramos quimicamente. encom licas. Es decir, la concentraciin de la muestra tomada a la 1 rx. es la misima que la muestra tomada a las 3 es. Puesto que las concentraciones de las especies son const ¥, por tanto, no cambian can el tiempo, ac, atDefinicién der; Sec. 1.1 Detinicién de velocidad de reaccitin, ~r Figura E1-1.1 Reeipiente de reaceiéa bien mezclado, donde A = NaOH. Si sustituimos la eouacida (E1-1.1) en Ia ecuacidn (1-1) obtene =o «e que ¢s incorecta porque sf se estin formando C,HJOH y CH;COONn a partir de! y¥ CH,COOC3H, a una velocidad finita. Por consiguiente. la velocidad de reaccide ida por la ecuacién (1-1) no puede aplicarse a un sistema de Mujo y es incorrect: define de esta manera, Avestas alturas el lector deberd estar convencido de que la ecuacitm (1- es la definicién de la velocidad de wna reaccién quimica. Simplemente diremo res la velocidad de formacién de la especie j por unidad de volumen; cs clo ro de moles de la especie j que se generan por unidad de volumen por unid tiempo. La ecuacién de velocidad para r, s6lo es Funcidn de las propiedades ¢ materiales que reaccionan (p. ¢j., concentracién de las especies (es decir, acti des), temperatura, presién o tipo de catalizador, si se usa] en un punto de! y es independiente del tipo de sistema (es decir, por lotes o de flujo continuo) que se efectia la reaccién. Sin embargo, dado que las propiedades de los ma les que reaccionan pueden variar con In posicién en un reactor quimico, r, tar puede ser funcién de la posicién y puede variar de un punto a otro del sistem ILa velocidad de una reaccién quimica es una cantidad intensiva y depen la temperatura y la concentracién, [La ecuacién de velocidad de reacciéa (es decir, de velocidad) es basicamente una ecuacién algebraica en la que interviene Lo centracién, no una ecuacién diferencial.' Por ejemplo, la forma algebraica ley de velocidad —r, para la reaccién A —— productos podria ser una funcién lineal de la conceniraciGn, ary = hy 9 podria ser alguna otra funcién algebraica de la concentracién, comofile velocidad tuna ecuacidin algebeaica =ry = kK o bien ap, = Io «THe, Para una reacciém dada, la dependencia de la concentracién especifica que lab velocidad muestra (es decir, —r, = kC, 0 —r, = kCP 0...) se debe determin: observacién experimental, La ecuacién (1-2) dice que la velocidad de desapar de Aes igual a una constante de velocidad & multiplicada por el cuaclrado de la centracitin de A. Por convencidn, ¢, es la velocidad de formacién de A; por | —r, es la velocidad de desaparicién de A. En todo este libro la frase weforid generacién significa cxactamente lo mismo que la frase velocidad de formaci usamos ambas frases de manera indistinta, 1.2 La ecuacién general de balance de moles Para realizar un balance de miles en cualquier sistema, primero hay que esp car las fronteras del sistema. Llamaremos volianen del sistema al volumen ence por dichas fronteras. Realizarcmos un balance de moles de la especic jen un. men del sistema, donde la especie j representa la especie quimica que nos inti como agua o NaOH (Figura |-1). Valumen Oe! sistema F,,$-—————+| F Figura 1-1 Balance en el volumen del sidema Un balunce de moles de la especie j en cualquier instante ¢ da la sign ecuacién: