I Objetivos:

a) Estudiar algunas relaciones que se observa reversibilad apreciable y con las

posibildades de controlar dicha reversibildad.
b) Determinar cuantitativamente las especies qumicas presentes en una
reaccin en equilibrio
c) Determinar una expresin matemtica que relacione las cantidades de las
especies presnetes en el proceso de equilibrio
d) Estudiar la reaccin particular de conversin entre in cromato y el in
dicromato
e) Finalmente entender la aplicacin del concepto de constante de equilibrio y
el principio de Le Chatelier

II Equipos y materiales
Los equipos y materiales que se usarn en los experimentos son los siguientes:
-Vaso de precipitados (200ml aprox.): Este vaso es de vidrio y es graduado
hasta los 200ml pero su precisin no es tan buena.
-Tubos de ensayo (18x150mm): Son tubos de vidrio de poca capacidad pero
son tiles para conservar muestras en pequeas cantidades.
-Pipeta (10 ml): Tubo de vidrio, generalmente graduado y ms ancho por la parte
central, usado en los laboratorios para transvasar pequeas porciones de lquido.

-Probeta (50ml): Instrumento de vidrio con una mejor precisin que el vaso de
precipitado, es de forma tubular.
-Picata: es un frasco cilndrico de plstico o vidrio con pico largo, que se utiliza en
el laboratorio de qumica o biologa, para contener algn solvente, por lo general agua
destilada.

-Gradilla: Soporte donde se colocan los tubos de ensayo en el laboratorio.

-Gotero: Utensilio para verter un lquido gota a gota. Funciona debido a la diferencia de
presiones.
-Cromato (CrO4-): In donde hay un tomo de Cromo con estado de oxidacin 7.
Cuando esta disuelto en agua se observa de un tono amarillo.
-Dicromato (Cr2O7): In que disuelto en agua es de color naranja. Estos compuestos
de Cromo son altamente txicos y es por ello que se trabaja en los experimentos con
mnimas cantidades.

III Fundamento Terico

Equilibrio Qumico
El equilibrio qumico es un estado en el que a simple vista no se observan
cambios en el tiempo. Cuando una reaccin qumica alcanza este estado, las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes.
Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin
reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin
inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo
general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en
cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso
se denomina equilibrio dinmico.
Para entender este proceso se mencionar primero conceptos importantes de
la Cintica Qumica.
1) LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la
constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

Siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin
inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es

decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H 2(g) +
I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las
especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.

Ejemplo:

Tengamos el equilibrio: 2 SO 2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco

experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos
observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

Kc se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio A:
Escribir
las
expresiones
de
K C para
los
siguientes
equilibrios
qumicos: a) N2O4(g) 2
NO2(g); b) 2
NO(g)
+
Cl2(g) 2
NOCl(g); c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) +
H2O(g) + CO2(g).
Significado del valor de Kc

Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12
moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se
observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N 2 e
H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio:

N2(g)

b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354

3 H2(g)

2 NH3(g)

12
12 1,38 = 10,62
1,062

0
0,92
0,092

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D,
se observa la constancia de Kp viene definida por:

En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

De la ecuacin general de los gases:

se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un

cambio en el n de moles de gases

donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco
vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2

MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ;
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede
sustituir el smbolo por ).
H2(g) + I2(g) 2 HI(g);
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables
de reactivos y productos).
N2(g) + O2(g) 2 NO (g);
Kc (298 K) = 5,3 x 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.
GRADO DE DISOCIACIN ().
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia,
el % de sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:

En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de PCl3(g) y

se establece el siguiente equilibrio: PCl 5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que
Kc (250 C) = 0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en
el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28

moles

;
;
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada
mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir
que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
Conc. Inic. (mol/l):
conc. eq(mol/l)

A
c
c(1 )

B +
0
c

C
0
c

En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy

pequea): << 1 y KC = c 2, con lo que se tiene de manera inmediata.
En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el
resultado, mientras que si > 0,02 conviene que no desprecies y resuelvas la
ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:

Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior:

En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl 5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul es el grado de disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g)
Conc. inic.:
2/5
conc. eq(mol/l) 0,4(1)

PCl3(g) + Cl2(g)
1/5
0
0,2+0,4
0,4

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a

frente a 1, por lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo
grado: = 0,14

En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de

reaccin a:

Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las

concentraciones no tienen que ser las del equilibrio.

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,

aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn las de
los reactivos hasta que Q se iguale con KC.

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,

aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn las de
los productos hasta que Q se iguale con KC.

Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H 2 y
0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) +
I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reaccin se

desplazar hacia la izquierda.
b)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x

I2(g) + H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles

Equil:
Mol eq:

2 HI(g)
0,6+2x0,163

I2(g) +
0,30,163

H2(g)
0,30,163

n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K c) y se produce una
perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Cambio en la presin (o volumen).

Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

2) PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un
sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura,
concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a
oponerse a dicha modificacin.

Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos
momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se
reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de
equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el
equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentracin de los
productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o
hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la
de los productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que
producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.

Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y
tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido
en el que se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van
a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.
Adicin o eliminacin de un reactivo o producto
Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
para el que, a una cierta temperatura, se tiene:

Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin

tenemos:
[Cl2]>[Cl2]eq1 [CO]=[CO]eq1 [COCl2]=[COCl2]eq1
Entonces:

Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el

equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el
sistema debe de evolucionar hacia la formacin del COCl 2 (hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl 2 o de ambas, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador.
Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los
productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio, una
disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la
concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la
izquierda.
Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer
miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de
izquierda a derecha:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la
concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el
recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N 2 y del H2 se
combinan dando NH3, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.
Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por
igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rpidamente.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N1:
DETERMINACION DE LA CONSTANTE
DE EQUILIBRIO A PARTIR DEL
SISTEMA EN EQUILIBRIO

COLOCAR 5ml DE
KSCN(0.001M) A CADA TUBO
DE ENSAYO(5), AL PRIMERO
AADIR Fe(NO3)3 0.2M

COLOCAR 5ml DE Fe(NO3)3

0.2M Y AGREGAR 7,5ml DE
H2O.TOMAR 5ml DE ESTA
SOLUCION Y VERTER EN EL
TUBO N2

ROTULAR CADA TUBO DEL 1 AL 5. EL TUBO

N1 SERA USADO EMPLEADO COMO
ESTANDAR

SE REPITE ESTE PROCEDIMIENTO

HASTA COMPLETAR TODOS LOS TUBOS
DE ENSAYO

COLOCAR 5ml DE LA PROBETA EN

OTRA Y DILUIR CON 7.5ml DE H2O.
VERTER 5ml DE ESTA SOLUCION EN EL
TUBO N3

ANALIZAR LOS TUBOPS

ENVUELTOS EN UNA FUENTE
DE LUZ, OBERVANDO DE
ARRIBA HACIA ABAJO.
ENVOLVER LATERALMENTE CON
UNA TIRA DE PAPEL OSCURO
LOS TUBOS 1 Y 2.

SI LAS INTENSIDADES DE COLOR SON

IGUALES, MEDIR LA ALTURA Y ANOTAR

SI LAS INTENSIDADES DE COLOR

NO SON IGUALES, RETIRAR
PARTE DE LA SOLUCION
ESTANDAR, HASTA QUE SEAN
IGUALES

COLOCAR LA PORCION RETIRADA EN UN VASO

LIMPIO. LA IGUALDAD DE COLOCARION DEBE
RALIZARSE RETIRANDO Y REGRESANDO CANTIDAD
DE LA SOLUCION ESTANDAR

REPETIR LA OPERACIN CON

LOS TUBOS 1 Y 3, 1 Y 4, 1 Y 5.
CUANDO LAS INTENSIDADES DE
COLOR SEAN IGUALES EN CADA
TUBO, MEDIR LA ALTURA DE
AMBAS SOLUCIONES

EXPERIMENTO N2:
ESTUDIO DEL SISTEMA EN
EQUILIBRIO, ION CROMATO-ION
DICROMATO

COLOCAR 3 GOTAS DE CrO4=

Y 3 GOTAS DE Cr2O7= EN 2
TUBOS DE ENSAYOS
RESPECTIVAMENTE

AADIR GOTA A GOTA NaOH A

CADA UNO DE LOS TUBOS
HASTA OBSERVAR UN CAMBIO
DE COLOR EN CADA UNO.

LA FUENTE DE LOS IONES ES EL CROMATO DE

POTASIO Y DICROMATO DE POTASIO
RESPECTIVAMENTE

ASU VEZ, REPETIR EL PASO 1, Y

POSTERIORMENTE AADIR HCl A CADA
UNO

AADIR NaOH GOTA A GOTA A CADA UNO DE LOS

TUBOS DEL PASO 3

AADIR HCL GOTA A GOTA A CADA UNO

DE LOS TUBOS DEL PASO 2.

EXPERIMENTO N3:
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO DEL
CROMATO DE BARIO CON UNA
SOLUCION SATURADA DE SUS IONES

COLOCAR 3 GOTAS DE K2CrO4 EN TUBO,

AADIR DOS GOTAS DE NaOH; LUEGO
GOTA A GOTA Ba(NO3)2.

COLOCAR 3 GOTAS DE K2CrO4 EN

TUBO, AADIR DOS GOTAS DE
HCl; LUEGO GOTA A GOTA
Ba(NO3)2.

AADIR AL TUBO DEL PASO 1,

GOTA A GOTA HCl HASTA
OBSERVAR UN CAMBIO

COLOCAR 3 GOTAS DE K2CrO7 EN UN TUBO

ENSAYAR UNA FORMA DE
Y LA MISMA CANTIDAD DE K2CrO4 EN
INVERTIR LOS CAMBIO EN
OTRO.AADIR UNAS GOTAS DE Ba(NO3)2. A
LAS REACCIONES.
CADA UNO.

AADIR AL TUBO DEL PASO 2,

GOTA A GOTA NaOH HASTA
OBSERVAR UN CAMBIO

OBSERVACIONES

EXPERIMENTO N1:
Podemos observar que mientras realizamos la dilucin de
Fe(NO3)3 y vamos siguiendo los pasos consecutivamente, en
el orden de rotulacin de los tubos, como se aprecia en la
figura; la intensidad de color va disminuyendo de izquierda a
derecha, siendo la primera solucin el estndar.

 Se observa un contraste en la intensidad de color de las dos

soluciones a comparar, la estndar que se encuentra en la
posicin izquierda y la solucin N2 a la derecha. En las
siguientes comparaciones tambin hemos observado una
ligera diferencia

EXPERIMENTO N2:
Notamos que el color respectivo del cromato y dicromato es
amarrillo y pardo, de acuerdo a la imagen el dicromato est a
la izquierda y el cromato a la derecha.

Se observa que el dicromato cambia de color al agregar NaOH,

se vuelve ms claro y el cromato sigue manteniendo su color.
De igual forma al aadir HCl se observa que el cromato se
oscurece ligeramente, mientras el dicromato mantiene su
color.

SE PUEDE APRECIAR A LADO IZQUIERDO EL

DICROMATO + NaOH Y AL LADO DERECHO
DICROMATO + HCl

SE PUEDE APRECIAR AL LADO IZQUIERDO EL CROMATO

+ NaOH Y EL LADO DERECHO EL CROMATO + HCl

EXPERIMENTO N3:
Se puede observar que cuando aadimos gotas de HCl a la
solucin que contiene gotas de NaOH, comienza a diluirse,
tornndose de color oscuro.

Se observa que cuando aadimos gotas de NaOH a la

solucin que contiene HCl se forma un precipitado de color
claro uniforme.