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QU

UMIICA
PRINCIP
PIOS Y APLIICACIONES
S

NOTA
Esta obra no est proyectada como gua de laboratorio, sino como fuente de conceptos tericos.
Los editores no asumen ninguna responsabilidad por daos o perjuicios que puedan ocurrir a los
usuarios de este libro por las reacciones derivadas de los experimentos que en l se mencionan. Se
recomienda al estudiante se abstenga de efectuar cualquier experimento sin la debida supervisin o
entrenamiento previo.

QUMICA
PRINCIPIOS Y APLICACIONES
Michell J. Sienko
Professor of Chemistry
Cornell University

Robert A. Plane
President and Professor of Chemistry
Clarkson College of Technology

Traduccin:
Raymundo Cea Olivares
Doctor en Qumica
UNAM
Revisin tcnica:

Icela Dagmar Barcel

Ingeniera Qumica
UNAM
Maestra en Ciencias
Universidad de Guanajuato

Juan Jos Sainz Rodrguez


Profesor de Ciencias Fsicas
Facultad de Estudios Generales
Universidad de Puerto Rico

ERRNVPHGLFRVRUJ
McGRAW-HILL
MXICO BOGOT BUENOS AIRES GUATEMALA LISBOA MADRID
NUEVA YORK PANAM SAN JUAN SANTIAGO SAO PAULO
AUCKLAND HAMBURGO JOHANNESBURGO LONDRES MONTREAL
NUEVA DELHI PARS SAN FRANCISCO SINGAPUR
ST. LOUIS SIDNEY TOKIO TORONTO

QUMICA
Principios y aplicaciones

Prohibida la reproduccin total o parcial de esta obra,


por cualquier medio, sin autorizacin escrita del editor.
DERECHOS RESERVADOS 1986, respecto a la primera edicin en espaol por
LIBROS McGRAW-HILL DE MXICO, S.A. de C.V.
Atlacomulco 499-501, Fracc. Industrial San. Andrs Atoto
53500 Naucalpan de Jurez, Edo. de Mxico
Miembro de la Cmara Nacional de la Industria Editorial, Reg. Num. 465

ISBN 968-451-829-5
Traducido de la tercera edicin en ingls de
CHEMISTRY: Principies and Applications

Copyright

MCMLXXIX, by McGraw-Hill Inc., U. S. A.

ISBN 0-07-057321-2
1234567890

P.E.-85

Impreso en Mxico
Esta obra se termin de
imprimir en Diciembre de 1985
en Programas Educativos, S.A. de C.V.
Calz. Chabacano 65-A
Col. Asturias
Delegacin Cuauhtmoc
06850 Mxico, D.F.
Se tiraron 7 000 ejemplares

8012346795
Printed in Mxico

CONTENIDO

PREFACIO

ix

QUMICA Y NOMENCLATURA QUMICA

Qumica. Elementos, compuestos, soluciones y fases.


Smbolos y frmulas. Reacciones qumicas y ecuaciones qumicas.
Energa, calor y temperatura. Unidades cientficas, Anlisis dimensional.
Precisin y exactitud. Conceptos importantes. Ejercicios.
ESTEQUIOMETRA
Peso atmico. El mol. Frmulas mnimas. Frmulas moleculares. Pesos
frmula. Ecuaciones qumicas. Clculos utilizando ecuaciones qumicas.
Estequiometra de las soluciones. Oxidacin-reduccin. Balance de
ecuaciones de oxidacin-reduccin. Conceptos Importantes. Ejercicios.

33

PERIODICIDAD EN EL COMPORTAMIENTO QUMICO


Ley peridica. Tabla peridica. Los gases nobles. Los halgenos. Los
elementos alcalinos. El segundo periodo. Conceptos importantes.
Ejercicios.

75

ESTRUCTURA INTERNA DE LOS TOMOS


Experimentos sobre la naturaleza elctrica de los tomos. Carga y masa
del electrn. Espectroscopia atmica. Descubrimiento del ncleo.
Descubrimiento del nmero atmico. Istopos. El tomo de Bohr.
Construccin de los tomos segn el modelo de Bohr. Naturaleza
ondulatoria del electrn. Espn del electrn. Nmeros cunticos
tomos multielectrnicos. Propiedades relacionadas con la estructura
electrnica. Conceptos importantes. Ejercicios.

99

MOLCULAS Y ESTRUCTURAS MOLECULAR

151

Electrones en las molculas. Enlaces inicos. Enlaces covalentes.


Polaridad de los enlaces. Electronegatividad. Energas de enlace y la
escala de electronegatividad. Saturacin de la valencia. Resonancia.
Formas de las molculas y orbitales hbridos. Repulsin de los pares
electrnicos de la capa de valencia. Conceptos importantes. Ejercicios.
EL ESTADO GASEOSO
Volumen. Temperatura. Presin. Relacin P-V. Relacin V-T. Presiones
parciales. Principio de Avogadro. Ecuacin de estado. Difusin. Teora
cintica. Teora cintica y ecuacin de estado. Desviaciones respecto
del comportamiento ideal. Temperatura crtica. Enfriamiento por
expansin. Conceptos importantes. Ejercicios.

187

LQUIDOS, SLIDOS Y CAMBIOS DE ESTADO


219
Propiedades de los lquidos. Presin de equilibrio del vapor. Puntos de
ebullicin. Propiedades de los slidos. Determinacin de la estructura
del estado slido. Red cristalina espacial. Empaquetamiento de los
tomos. Defectos en el estado slido. Enlace en los slidos. Energas de
las redes cristalinas. Curvas de calentamiento. Curvas de enfriamiento.
Sobreenfriamiento. Equilibrio slido-gas. Diagramas de fase.
Conceptos importantes. Ejercicios.
SOLUCIONES
Tipos de soluciones. Concentracin. Propiedades de las soluciones.
Presin osmtica. Electrlitos. Porcentaje de disociacin. Atracciones
interinicas. Solubilidad. Coloides. Conceptos importantes. Ejercicios.

253

REACCIONES EN SOLUCIN
cidos y bases. Neutralizacin. cidos poliprticos. Equivalentes de
cidos y bases. Oxidacin-reduccin en soluciones acuosas.
Estequiometra de las soluciones. Hidrlisis. Anfoterismo. Conceptos
importantes. Ejercicios.

285

TERMODINMICA QUMICA
Sistemas y funciones de estado. Primera ley. Entalpia y capacidad
calorfica. Cambios de entalpia en reacciones qumicas. Entropa.
Energa libre. Segunda ley. Cambios en la energa libre estndar.
Conceptos importantes. Ejercicios.

305

ELECTROQUMICA

323

Conductividad elctrica. Electrlisis. Electrlisis del NaCI fundido.


Electrlisis de NaCI acuoso. Electrlisis de Na2SO4 acuoso. Aspectos
cuantitativos de la electrlisis. Fotoelectrlisis del agua. Celdas
galvnicas. Celdas de combustible. Potenciales de electrodo. Ecuacin de
Nernst. Cambio en la energa libre y voltaje de las celdas. Balance de
ecuaciones por reacciones de media celda. Conceptos importantes.
Ejercicios.
vi

CINTICA QUMICA
355
Naturaleza de los reactivos. Concentracin de los reactivos.
Temperatura. Catlisis. Teora de las colisiones. Diagramas de energa
para las reacciones qumicas. Etapas de las reacciones. Reacciones en
cadena. "Smog" fotoqumico. Motores de combustin interna y control de
la contaminacin del aire. Conceptos importantes. Ejercicios.
EQUILIBRIO QUMICO
El estado de equilibrio. Accin de las masas. Constante de equilibrio.
Clculos sobre el equilibrio. Equilibrio heterogneo. Cambios en el
equilibrio. Equilibrio qumico y energa libre. Actividades qumicas y
equilibrio qumico. Temperatura y equilibrio qumico. Conceptos
importantes. Ejercicios.

387

HIDRGENO, OXGENO Y AGUA


Hidrgeno elemental. Preparacin del hidrgeno. Propiedades y usos del
hidrgeno. Compuestos del hidrgeno. Enlace del hidrgeno. Oxgeno
elemental. Propiedades y uses del oxgeno. Compuestos del oxgeno.
Agua. El agua como disolvente. Hidratos. El medio ambiente acutico.
Conceptos importantes. Ejercicios.

417

EQUILIBRIO QUMICO EN SOLUCIONES ACUOSAS


447
Equilibrio de disociacin en soluciones acuosas. Clculos con Kdis.
Disociacin del agua; pH. Titulacin e indicadores. Soluciones
amortiguadoras. Disociacin de los iones complejos en soluciones
acuosas. Equilibrios en solucin acuosa que incluyen solubilidad de los
slidos inicos. Precipitacin a partir de soluciones acuosas. Equilibrios
simultneos. Hidrlisis. Conceptos importantes. Ejercicios.
UN EXAMEN MS DETALLADO DE LOS MODELOS
ELECTRNICOS
Ondas electrnicas. Ondas electrnicas en una caja. Ondas electrnicas
en un tomo. Orbitales atmicos. Orbitales moleculares. Ondas
electrnicas en una molcula. Vibraciones moleculares. Simetra.
Conceptos importantes. Ejercicios.
QUMICA DE ALGUNOS METALES TPICOS
Elementos alcalinos. Compuestos de los elementos alcalinos.
Elementos alcalino-trreos. Compuestos de los elementos alcalino-t
rreos. Agua dura. Intercambio inico. Anlisis cualitativo de los iones
alcalinos y alcalino-trreos. Aluminio. Estao. Plomo. Conceptos
importantes. Ejercicios.
ELEMENTOS DE TRANSICIN: ALGUNOS ASPECTOS
GENERALES
Propiedades de los elementos de transicin. Configuraciones
electrnicas. Estados de oxidacin. Iones complejos. Estructura e
vii

475

513

543

isomera. Enlace en los complejos. Teora del campo cristalino. Color.


Propiedades magnticas. Conceptos importantes. Ejercicios.
ELEMENTOS DE TRANSICIN: ALGUNOS DETALLES
DE SU QUMICA
Tierras raras. Titanio. Vanadio. Cromo. Manganeso. Hierro. Compuestos
del hierro. Corrosin del hierro. Cobalto y nquel. Cobre. Plata. Zinc y
cadmio. Mercurio. Mercurio en el medio ambiente. Conceptos
importantes. Ejercicios.

QUMICA DEL CARBONO

569

609

Carbono elemental. Compuestos inorgnicos del carbono. Hidrocarburos


saturados. Hidrocarburos insaturados. Hidrocarburos aromticos.
Alcoholes y teres. Aldehdos y cetonas. cidos carboxlicos. Esteres.
Aminas. Reacciones orgnicas. Carbohidratos. Protenas. cidos
nucleicos. Conceptos importantes. Ejercicios.
QUMICA DE ALGUNOS NO METALES DIFERENTES DEL
CARBONO
Boro. Silicio. Nitrgeno. Fsforo. Azufre. Los halgenos. Flor. Cloro.
Bromo. Yodo. Conceptos importantes. Ejercicios.

EL NCLEO ATMICO

657

705

Estabilidad nuclear. Tipos de radiactividad. Aplicaciones de la radiactividad.


Energa nuclear. Crisis energtica. Conceptos importantes.
Ejercicios.
APNDICES
1
2
3
4
5
6
7
8
9

727

Unidades del SI
Nomenclatura qumica
Presin de vapor del agua
Operaciones matemticas
Definiciones de la fsica
Constantes de disociacin Kc y productos de solubilidad Kps a 25C
Potenciales de electrodo estndar a 25C
Radios atmicos y radios inicos efectivos
Referencias

NDICE

763

TABLAS

779

viii

PREFACIO
Durante la preparacin de esta edicin llegamos a la conclusin de que
era necesario un nuevo ttulo, con objeto de hacer hincapi en que sta es una
reorganizacin y revisin importante del libro Principios y propiedades
qumicas; por ello elegimos el ttulo de Qumica: principios y aplicaciones.
A diferencia de las ediciones anteriores, en las que se supona que los
cursos de qumica a nivel medio se haran con el paso del tiempo ms matemticos y abstractos, esta edicin reconoce que los estudiantes actuales de
nivel universitario necesitan ms ayuda que nunca para hacer frente a los
aspectos tericos y experimentales de la qumica del primer ao de carrera.
En consecuencia, hemos llevado a cabo una importante reestructuracin de
nuestro enfoque original y, aunque se mantiene la secuencia fundamental de
los temas desde tomos y molculas hasta sistemas ms complejos , el
desarrollo se efecta en forma ms gradual y se inicia con bases ms
amplias. Iniciamos el captulo 1 con una descripcin de lo que es la qumica y
qu vocabulario y notacin estn asociados con ella. A continuacin, en el
captulo 2, nos desplazamos hacia la estequiometra, con objeto de aumentar
la capacidad de los estudiantes en el manejo de la notacin qumica y permitir
que el maestro inicie desde el principio del curso su trabajo en el laboratorio.
El captulo 3 estudia algunas generalidades de la qumica descriptiva con
base en la tabla peridica, lo que proporciona los fundamentos para los
captulos 4 y 5 en los cuales se inicia un examen detallado de la estructura
atmica, la naturaleza de las molculas y el enlace qumico. A partir de estos
captulos, el estudiante debe tener suficiente habilidad para manejar los
conceptos sobre la forma de las molculas y la reactividad molecular, para
abordar ampliamente los estados de la materia, las soluciones, las reacciones
en solucin, la cintica y el equilibrio (Cap. del 6 al 15). La termodinmica
qumica se introduce en el captulo 10, mucho despus que en la edicin anterior, y se utiliza en forma subsecuente como enlace con la electroqumica
(Cap. 11) y el equilibrio (Cap. 13). El equilibrio qumico se analiza en dos
captulos; primero, en el captulo 13 se desarrollan las ideas bsicas del
equilibrio utilizando sistemas gaseosos; el captulo 14 se dedica a la qumica
del hidrgeno, del oxgeno y el agua y proporciona un puente para el
captulo 15, donde se inicia un estudio ms complejo del equilibrio qumico

Prefacio

en soluciones acuosas. En el captulo 16 se ampla el estudio de la descripcin de los electrones en los tomos y en las molculas, que se haba iniciado
en el captulo 5.
Se llev a cabo una revisin a fondo de la qumica descriptiva, que apareci como parte II de la segunda edicin. Algunos aspectos se han integrado
al anlisis de los principios qumicos; otros, sobre todo los que se refieren a los
elementos menos comunes, se han omitido por completo; el resto se ha reordenado con objeto de hacer una presentacin ms prctica y coherente. Los metales tpicos se estudian en el captulo 17; los metales de transicin, en los captulos
18 y 19 y los no metales en el captulo 21. El material sobre el carbono (Cap. 20) se ha
ampliado para proporcionar una mejor idea de la qumica orgnica: se ofrecen
ms aspectos sobre los grupos funcionales orgnicos as como los mecanismos de
reaccin, nuevo material sobre carbohidratos, protenas y cidos nucleicos.
Los libros introductorios de qumica tienden a agregar o expandir temas
sin renunciar a ninguno. En esta edicin ha sido necesario excluir temas para
conservar la profundidad y la amplitud del libro dentro de lmites adecuados;
aun cuando se han incorporado nuevos temas, como la repulsin de los pares
electrnicos de la capa de valencia (Cap. 5), la presin osmtica (Cap. 8), la
fotoelectrlisis (Cap. 11), los polmeros (Cap. 20) y las aplicaciones de la
radiactividad (Cap. 22), se ha dedicado una pgina a cada tema agregado.
Se aument el nmero de problemas resueltos, los cuales se encuentran
ms estrechamente ligados con el desarrollo del libro. Los ejercicios que van al
final de los captulos ms de 900 con diversos niveles de dificultad son
todos nuevos.
Al igual que en la segunda edicin, los asteriscos se utilizan para indicar
el nivel de dificultad: fcil*, moderado**, difcil***.
El nmero relativo de problemas con un asterisco se increment y el de problemas con tres asteriscos se redujo. Se incluyen respuestas a algunos ejercicios.
Este libro se concibi para ser estudiado cuidadosamente, y quien efecte tal esfuerzo se ver recompensado con un conocimiento amplio de la
qumica; tambin se redact para estudiantes de nivel universitario. No se
supone el conocimiento previo de clculo, por lo que ste no se utiliza. Este
libro est planeado fundamentalmente para aquellos que estn interesados
en la ciencia o en temas relacionados con ella, para alumnos que pretendan
cursar ciencias mdicas, ingeniera, agricultura y ciencias biolgicas, y para
todos aquellos que en alguna forma necesitan un sus carreras del conocimiento de la qumica; por supuesto, tambin puede ser utilizado por estudiantes de qumica.
Respecto a la preparacin de esta edicin, deseamos expresar nuestro
profundo agradecimiento a los revisores David L. Adams, Robert C. Atkins,
Jon M. Bellana, Ellen A. Keiter y Fred H. Redmore por su valiosa crtica; al
personal de McGraw-Hill por su ayuda y gua; a Ann Lemley por verificar los
problemas, y especialmente a Christina Fuiman por su destreza y buena
disposicin al mecanografiar las diversas versiones que dieron lugar finalmente a la obra que se presenta.
Michell J. Sienko
Robert A. Plane

QUMICA
PRINCIPIOS Y APLICACIONES

QUMICA Y
NOMENCLATURA QUMICA
En los canales de irrigacin del norte de frica y
en los pantanos de las selvas del Brasil vive
un caracol de agua dulce que es el husped
intermedio de un parsito, el esquistosoma,
que debilita al ser humano; la enfermedad que
causa la esquistosomiasis, est muy
extendida en frica y en Brasil. Su importancia
econmica es enorme, puesto que debilita
totalmente a las personas y pone en peligro sus
vidas. Cmo se puede curar esta enfermedad?
El diagnstico previo es importante. La
quimioterapia, es decir, el tratamiento de la
enfermedad mediante productos qumicos, ha
sido un tanto efectiva pero los compuestos
utilizados, derivados del antimonio, son
sumamente txicos y suelen dar lugar a
reacciones secundarias indeseables. La
Organizacin Mundial de la Salud ha hecho un
llamado desesperado para que se efecten
investigaciones sistemticas para la curacin
de esta enfermedad; especficamente, lo que se
necesita es sustituir el medicamento peligroso,
derivado del antimonio, por otro seguro y
eficaz.
En otra parte del mundo, en los soleados
desiertos de Arizona, unos expertos se
reunieron en un simposio para estudiar la
utilizacin de la energa solar. Todos sabemos
que la era de los combustibles fsiles, el
petrleo y el gas natural, est llegando a su fin y
que es preciso de desarrollar nuevas fuentes

de energa. Ser posible obtener una celda


electroqumica que utilice directamente la
energa solar desdoblando el agua en los
elementos que la forman, hidrgeno y oxgeno,
para contar as con el combustible ms limpio
de todos, es decir, el hidrgeno? Qu
materiales se deben utilizar? Qu nuevos
compuestos se han de obtener para poder
explotar esta forma de energa y hacerlo en
forma eficiente?
stos son slo dos de los problemas que
se relacionan con la qumica actual; parecen
estar muy alejados de cuestiones tales como
por qu el ngulo de enlace en la molcula del
agua es de slo 104.5, o de por qu el cloruro
de potasio se disuelve en forma espontnea en
el agua, aun cuando dicho proceso es
energticamente desfavorable. Mas la
experiencia del pasado nos indica que los
conocimientos bsicos son casi siempre la
clave para la solucin adecuada de los
problemas de aplicacin prctica.
En este captulo llevaremos a cabo una
introduccin al lenguaje de la qumica, pues lo
necesitaremos antes de iniciar en los captulos
siguientes el estudio sistemtico de ella. La
precisin en el lenguaje es una caracterstica de
la ciencia y aun cuando mucho de lo tratado en
estas secciones ser ya familiar a la mayora de
los lectores, la importancia del dominio de estos
temas no puede exagerarse.

1.1
QUMICA

La qumica se ocupa del estudio de la composicin de la materia, los cambios


que sta experimenta y la relacin entre los cambios en la composicin y los
cambios en la energa. El campo de estudio es vasto como el universo.
La astro qumica, para el estudio de la composicin de las estrellas, se
auxilia del anlisis de la radiacin que nos llega de ellas a travs del espacio y
el tiempo; aun para la estrella ms cercana, el Sol, se requieren 8 minutos
para que la informacin llegue a nosotros. Qu cambios han sucedido en
esos ocho minutos? Cunto mayores sern los cambios en relacin con la siguiente estrella ms cercana, desde la cual se requieren cuatro aos para
que su luz llegue a nosotros? Cunto sabemos hoy en realidad respecto a
otras estrellas tan distantes que la luz, viajando a su velocidad constante de 3
X 1010 cm/seg, ha necesitado siglos para llega a la Tierra? Ahora, reduzcamos
el estudio de la qumica a nuestro planeta.
La geoqumica se ocupa del estudio de la composicin de la Tierra.
Mucho se puede aprender mediante la recoleccin de muestras minerales en la
superficie terrestre, y el anlisis de su contenido qumico, pero qu hay
respecto al interior de la Tierra? La mayora de las personas piensa que el
centro de la Tierra, casi tan inaccesible como la estrella ms lejana, est
compuesto de hierro y nquel. Cmo lo sabemos? Obtenemos la informacin indirectamente ya que podemos estudiar las ondas que durante los
temblores atraviesan el interior del planeta; observamos el comportamiento
del hierro y del nquel fundidos; en el laboratorio, calculamos qu propiedades se modifican a causa de las presiones enormes que existen bajo la superficie de la Tierra y, finalmente, se llega a una teora aceptada por todos, ya
que nuestra hiptesis o suposicin es capaz de predecir muchas cosas que son
congruentes con la observacin experimental.
Este es, en general, el camino que sigue la ciencia: se recopilan datos, se
interpretan los mismos en trminos de un modelo propuesto y luego se acepta
el modelo como un "hecho". Pocos nos damos cuenta de que gran parte de
nuestros pensamientos no son en realidad hechos concretos, sino slo un
modelo que fue sugerido para explicar algunos fenmenos. Consideremos al
tomo. Para la mayora de los qumicos es una entidad real, el componente
fundamental de toda la materia. Sin embargo, nadie ha visto un tomo; el
ms moderno y complejo microscopio electrnico de alta resolucin,
suministra evidencias respecto a la existencia del tomo slo en forma
indirecta. Por qu entonces estamos tan convencidos de su existencia? La
respuesta es que el conjunto de conocimientos que se ha logrado reunir es tan
grande y tan elegantemente simplificado pensando en trminos de tomos,
que aceptamos la existencia del tomo como una realidad fsica.
Tradicionalmente la qumica se divide en cuatro amplias reas: la
qumica analtica, la fisicoqumica, la qumica orgnica y la inorgnica. La
qumica analtica se dedica al estudio de las tcnicas que se utilizan para conocer la composicin de la materia: cules son los tomos que constituyen
una sustancia dada? Cmo se encuentran ordenados en las sustancias?
Cul es su posicin relativa en el espacio? La fisicoqumica se aplica al estu-

dio de las leyes generales que rigen el comportamiento de toda la materia:


qu gobierna la posicin particular de los tomos en el espacio? Cmo es
que sta cambia con el transcurso del tiempo? Cules son las fuerzas directrices que generan la formacin de una sustancia a partir de materiales
disponibles? La qumica orgnica es especial porque se limita al estudio de
los compuestos del carbono. La qumica inorgnica comprende el estudio
de los compuestos de todos los otros elementos.
Cuando la qumica se inici hace unos 500, aos en las misteriosas profundidades de la alquimia, comenz como una ciencia experimental. El inters fundamental fue entonces el descubrimiento de nuevas tcnicas: extraer
metales de la Tierra; elaborar medicinas a partir de las plantas; transformar el
plomo en oro. Conforme estas frmulas se iban acumulando, la qumica se
haca cada vez ms abstracta. Los pensadores se maravillaron al darse cuenta
de que existan patrones generales y comenzaron a crear modelos elementales.
En la actualidad, la qumica se encuentra en el nivel de abstraccin situado
aproximadamente entre el de la biologa y el de la fsica. Comparte con la
biologa la necesidad de sistematizar un nmero extraordinario de
observaciones sobre sistemas complejos y, con la fsica, comparte el esfuerzo
de explicar la realidad en trminos de unos pocos principios aplicados a las
partculas ms elementales.
En los ltimos aos, como sucede con la mayor parte de las ciencias, la
qumica se ha extendido de tal forma que se traslapa con disciplinas cercanas
y en consecuencia se producen nuevas reas de estudio interdisciplinario. La
bioqumica estudia las reacciones qumicas que suceden en los seres vivos y
se cre mediante una fusin entre la biologa y la qumica; hace mucho que
es reconocida como auxiliar importante en el estudio de la medicina. La
biologa molecular, que est estrechamente relacionada con la bioqumica y
analiza los fenmenos biolgicos tales como el crecimiento y la reproduccin,
pero en trminos de molculas pertenecientes a la clula, proviene de la
fusin entre la bioqumica y la gentica. Estudia particularmente la
reproduccin de molculas gigantes (macromolculas) en los sistemas vivos.
Hacia el otro lado de la escala de abstraccin se encuentra la qumica terica,
que generaliza las leyes de los fenmenos qumicos y los expone mediante los
mtodos ms poderosos de las matemticas para su solucin rigurosa. Puesto
que la matemtica es altamente abstracta y est en s misma divorciada de las
sustancias o reacciones especficas, la qumica terica es capaz de
proporcionar claridad a la prediccin del comportamiento general de las
sustancias qumicas. Desde un punto de vista ms prctico, la qumica se ha
unido a la ingeniera para dar lugar, por ejemplo, a la ingeniera qumica,
que se relaciona con la solucin del problema de trasladar un descubrimiento
bsico efectuado en el laboratorio a una planta elaboradora de un producto
de inters econmico. Otro ejemplo es la ingeniera de los materiales, en
donde los aspectos sintticos y analticos se aplican para comprender por qu
existen limitaciones en las propiedades deseadas de los materiales
especficos y sentar as las bases para el mejoramiento racional de dichas
propiedades. Tambin es digna de atencin la qumica del estado slido,
campo relativamente nuevo pero en rpido desarrollo, que se sita entre la
qumica y la fsica y se dedica a resolver los

Seccin 1.1
Qumica

Captulo 1
Qumica y
nomenclatura
qumica

problemas de cmo las propiedades fsicas, es decir, aquellas que se pueden


describir sin hacer referencia a interacciones con otras sustancias (p. ej., la
conductividad elctrica), se relacionan con la composicin y el ordenamiento
de los tomos de la materia en estado slido.
Todos estos campos interdisciplinarios tienen algo en comn y requieren un amplio conocimiento de las dos disciplinas que los constituyen.
En principio, todos ellos se fundamentan en la qumica, y el hecho de que las
escuelas de agricultura, medicina, ciencias de la vida, ingeniera, etc.,
requieran del conocimiento de la qumica acenta la gran importancia de
sta.

1.2
ELEMENTOS, COMPUESTOS, SOLUCIONES Y FASES

Una de las reas ms prometedoras de la investigacin tecnolgica actual es el


desarrollo de los materiales mixtos. Se trata, en general de mezclas de materiales en los cuales un aglomerante, como por ejemplo una resina epxica,
tiene cierto tipo de refuerzo mediante fibras de boro dispersas a travs de la
resina. El objeto es lograr combinaciones ptimas que tengan alta resistencia,
gran rigidez y poco peso, condiciones que se requieren para aplicaciones tales
como las cubiertas de los motores de los cohetes y los componentes
estructurales de los aviones. Lgicamente, las propiedades de un material
mixto son una combinacin compleja de las propiedades del aglomerante, de
las fibras y de la superficie de contacto que hay entre los dos. Es posible
imaginar lo difcil que sera deducir las propiedades de las fibras de boro a
partir de las propiedades que presenta el material mixto. Sin embargo, este es
un problema al cual constantemente se enfrentan los qumicos. Se obtiene un
compuesto nuevo y deseamos identificar sus propiedades. Cmo puede
saberse que se ha obtenido un compuesto puro? Cmo sabremos que las
propiedades que estamos midiendo no se deben a una impureza o, peor an, a
algn efecto combinado en el cual tanto la impureza como el compuesto en
forma conjunta producen la propiedad observada? La constante inquietud
de los qumicos por establecer con claridad la diferencia entre mezcla,
compuesto y fase radica en el deseo de evitar problemas anteriores.
Primeramente definamos algunos trminos fundamentales. Materia es todo
aquello que posee masa y ocupa un lugar en el espacio; la materia se
puede presentar en cualquiera de los tres estados: slido, lquido o gaseoso. El
estado slido se caracteriza por la retencin de la forma y del volumen, sin
importar cul sea la forma del recipiente que lo contenga. El estado lquido
retiene el volumen cuando una muestra se transfiere de un recipiente a otro,
pero la forma se ajusta de tal manera que toma la del recipiente en el cual la
muestra se deposita. El estado gaseoso se caracteriza por la ausencia de retencin tanto de la forma como del volumen, puesto que la muestra se
expande de tal manera que llena cualquier recipiente en el cual est confinada. Como ejemplo de lo anterior se tiene el caso del agua: es una materia; en
estado slido se presenta como hielo, en el lquido como agua lquida y en
estado gaseoso como vapor de agua. Ntese que al describir el estado gaseo-

so del agua no hemos dicho simplemente vapor. La razn de esto es que el


trmino "vapor" es ambiguo: en ocasiones se usa para referirse al vapor invisible en que se convierte el agua cuando se calienta al punto de ebullicin;
con ms frecuencia se usa para describir la niebla visible formada por condensacin y enfriamiento del vapor de agua (como ocurre en el pico de una
marmita). Cuando los trminos son ambiguos es mejor evitarlos si el significado no es crtico.
Por elemento se entiende cada una de las aproximadamente cien sustancias qumicas fundamentales, compuestas por tomos de una sola clase y en
los cuales toda la materia se puede descomponer. Por compuesto entendemos
una sustancia compleja formada por dos o ms elementos, que tiene la
propiedad que no variar su composicin (es decir, que no presenta ningn
cambio en la relacin porcentual de los elementos que la constituyen), cuando
una muestra es sometida parcialmente a un cambio de estado. Por qu introducimos esta restriccin respecto al cambio de estado? Qu es lo que est
implicado en esta definicin? Esto es necesario si queremos hacer una distincin clara entre un compuesto y una solucin. Algunas personas las diferencian diciendo que un compuesto posee una composicin fija, mientras que la
composicin de una solucin es variable. Es importante hacer notar que "fija"
y "variable" se estn utilizando aqu en dos contextos diferentes: el paso
de una muestra a otra y el paso de un estado de la materia a otro. El ltimo es
el ms importante. Dada una sola muestra de un compuesto y una sola
muestra de una solucin, ambas tendrn composiciones fijas. Sin embargo, el
compuesto no cambiar en su porcentaje de composicin cuando la muestra
es sometida parcialmente a un cambio de estado, mientras que la solucin s
lo har. Veamos un ejemplo especfico: cuando una muestra de agua pura en
estado lquido se evapora parcialmente, el vapor (gas) que se forma consta de
un 11% de su peso de hidrgeno y de un 89% de oxgeno, que corresponden a
los mismos porcentajes del agua lquida; este comportamiento es
caracterstico de un compuesto. Por el contrario, si una solucin al 10% de
sal en agua se evapora parcialmente, la sustancia que se desprende es
prcticamente agua pura; es decir, la parte que se evapora es mucho ms rica
en agua que la solucin original agua-sal. Este es un comportamiento
caracterstico de una solucin. Cuando una solucin se somete a un cambio de
estado, uno de los componentes de la solucin tiende casi siempre a separarse
ms que el otro.
Otro trmino til, pero en ocasiones confuso, es el de fase. Se aplica a la
regin (o regiones) de la muestra que se caracteriza por el mismo conjunto de
propiedades. Como un ejemplo sencillo podemos considerar varios cubos de
hielo que flotan en el agua lquida. Todos los cubos de hielo representan la
fase del hielo; toda el agua lquida representa la otra fase. Este es un sistema de
dos fases, y no importa cul sea la cantidad relativa de agua y de hielo que
exista. El rasgo caracterstico de una fase consiste en que las propiedades
cambian cuando se cruza a travs de la fase limtrofe, es decir, cuando se pasa
de una fase a otra. As, por ejemplo, al pasar de la fase de hielo a la de agua
lquida se presenta un cambio en la densidad de 0.9 g/cm3 (gramos por
centmetro cbico) a 1.0 g/cm3. La confusin en la utilizacin de la palabra
fase surge del hecho de que, a veces, la palabra/ase se puede sustituir por la

Seccin 1.2
Elementos,
compuestos,
soluciones y
fases

Capitulo 1
Qumica y
nomenclatura
qumica

palabra compuesto y con esto no se est diciendo algo errneo. Por ejemplo,
cuando una solucin de cloruro de sodio en agua se mezcla con una solucin
de nitrato de plata agua, el compuesto que se separa como un precipitado
blanco es cloruro de plata. Uno puede decir con igual correccin que la fase
que se separa es de cloruro de plata. En el primer caso, el nfasis se hace en
la formacin de un material complejo formado por los elementos plata y
cloro; en el segundo caso, se hace hincapi en que una nueva regin ha aparecido, en la cual las propiedades son diferentes a las del sistema inicial.

1.3
SMBOLOS Y FRMULAS

Los elementos qumicos se representan, en general, por medio de smbolos,


como H para el hidrgeno y O para el oxgeno. Un smbolo no representa
slo al elemento en general sino tambin a una cantidad especfica de dicho
elemento, ya sea un tomo o, como se estudiar en el captulo siguiente, un
nmero estndar muy grande (6 X 1023) de dichos tomos. Esto ltimo recibe el
nombre un mol de tomos. As, N simboliza al nitrgeno, a un tomo de
nitrgeno, y tambin a un. mol de tomos de nitrgeno.
En muchos casos el smbolo de un elemento es simplemente la mayscula de la primera letra de su nombre, por ejemplo B para el boro. Si varios
elementos poseen la misma letra inicial, se incluye una segunda letra, minscula en este caso, como sucede en el smbolo Pt para el platino y Pu para el
plutonio. En algunos casos, sobre todo para aquellos elementos que se conocen
desde la antigedad, los smbolos se derivan de sus nombres en latn, por
ejemplo, Ag para la plata (de argentum), Au para el oro (de aurum), Cu
para el cobre (de cuprum) y Fe para el hierro (de ferrum). En la tercera de
forros de este libro se incluye una lista compleja de los nombres y
smbolos de los elementos.
Los compuestos qumicos se representan mediante frmulas, como
H2O, que son combinaciones de los smbolos de los elementos constituyentes
del compuesto. Los subndices, 2 para el H y 1 (sobreentendido) para el O,
designan el nmero relativo de tomos de diferente clase que estn presentes.
Una vez ms la frmula cumple con tres funciones: representa al compuesto
en general, representa una frmula-unidad del compuesto (una
frmula-unidad es el conjunto de tomos mostrado por los subndices en la
frmula), y representa un nmero estndar muy grande (6 X 1023) de dicha
frmula-unidad. El trmino mol se utiliza para designar 6 X 1023
frmulas-unidad. As, H2O representa al agua, a una formula-unidad de
agua, y tambin a un mol de agua. En algunos casos, como en el agua, la
frmula-unidad existe como una entidad separada, discreta, en cuyo caso se
puede hablar de una molcula. En otros casos, como el SiO2, no se tiene una
molcula aislada y slo se indica la relacin entre los tomos constituyentes
del conjunto.
Las frmulas qumicas, por lo general, se determinan a partir del anlisis
experimental de un compuesto con objeto de conocer qu tomos lo forman y
cul es la relacin entre dichos tomos. Una tcnica, que se analizar

con mayor detalle en la seccin 2.3, utiliza relaciones de peso en las reacciones qumicas para determinar el nmero de tomos de cada elemento
que estn presentes. Esto da lugar a la frmula emprica, o frmula mnima,
la cual nada nos dice respecto a la forma en que los tomos estn unidos
entre s. Otra tcnica, que es particularmente aplicable a los compuestos orgnicos, consiste en reducir el compuesto en diversos fragmentos y analizar
mediante sus masas los diversos fragmentos presentes. El anlisis computacional de los fragmentos puede indicar con frecuencia qu tomos estn unidos a qu otros tomos y cuntos tomos de cada elemento estn presentes
en la molcula. El trmino molcula se utiliza para designar a la unidad
discreta que incluye todos los tomos que estn fuertemente unidos entre s.
De esta manera, podemos obtener no slo la frmula molecular, sino tambin cierta idea respecto a la disposicin atmica que existe en la molcula.
Algunos agrupamientos comunes que se presentan en las molculas son
hidroxilo (OH), metilo (CH3), y etilo (C2H5). El compuesto alcohol metlico
muestra los agrupamientos CH3 y OH y se escribe como CH3OH. Existen
otras tcnicas para conocer qu tomos estn unidos entre s y cul es el orden
en el espacio de los mismos, pero este estudio lo pospondremos hasta que
hayamos obtenido una mayor informacin sobre otros aspectos de la
qumica.
Los nombres de los compuestos qumicos se clasifican en vulgares o sistemticos. Los nombres vulgares, como alcohol de madera para el CH3OH
son semejantes a los apodos; generalmente reflejan alguna caracterstica del
compuesto, y al ser aceptados mediante el uso general y repetitivo, se utilizan
en las conversaciones informales. As, el nombre de "alcohol de madera" para
el CH3OH refleja el hecho de que el compuesto se obtiene originalmente
mediante la destilacin destructiva de la madera, esto es, calentando la
madera en un recipiente cerrado y recolectando los productos voltiles de
sus descomposicin. Los nombres sistemticos, como indica la palabra, son
ms formales; reflejan en general la clasificacin del compuesto y con frecuencia dicen algo respecto al ordenamiento de los tomos. Por ejemplo,
CH3OHse denomina metanol. La terminacin -ol indica que el compuesto se
clasifica como un alcohol (caracterizado por la presencia de grupos OH
unidos al carbono). La raz metan- se deriva del compuesto generador metano,
CH4. Otro nombre sistemtico para elCH3OH sera hidroximetano, haciendo
nfasis en que el CH3OH se deriva del CH4 mediante la sustitucin de uno de
los hidrgenos por el grupo OH.
Las reglas para dar nombres sistemticos a los compuestos orgnicos
son bastante complicadas, puesto que existen ms de un milln de dichos
compuestos y se requiere gran cuidado para poder cubrir con dichas reglas
todas las posibilidades. En el Apndice A2.2 se presenta un breve resumen de
dichas reglas.
Denominar en forma sistemtica los compuestos inorgnicos es bastante
ms sencillo. En el Apndice A2.1 se presenta un resumen de dichas reglas;
aqu slo haremos mencin a algunas pocas que sern necesarias para
estudiar las primeras partes de este libro. Los compuestos formados por slo
dos elementos tienen en general nombres derivados directamente de los
elementos, casi siempre con el segundo elemento con la terminacin -uro.

Seccin 1.3
Smbolos y
formas

Captulo 1
Qumica y
nomenclatura
qumica

As, KC1 se denomina cloruro de potasio. Si se desea hacer hincapi en el


nmero de tomos de un elemento dado, se pueden utilizar prefijos como
mono (para uno), di (para dos), tri (para tres), tetra (para cuatro), penta
(para cinco) y hexa (para seis), los cuales preceden al nombre del elemento.
As se puede distinguir entre monxido de carbono (CO) y el dixido de carbono (CO2).
Los compuestos que contienen ms de dos elementos se nombran casi
siempre para poner de manifiesto la clasificacin qumica del compuesto de
que se trate, como cido, como base, o como sal, o bien haciendo hincapi en
ciertas caractersticas de los grupos que por lo general se presentan. Posteriormente estudiaremos con mayor detalle los cidos, las bases y las sales;
aqu presentaremos algunas definiciones preliminares. Los cidos son una
clase de compuestos que tienen las siguientes propiedades caractersticas: 1)
sabor amargo, 2) capacidad para hacer virar al papel tornasol a rojo, 3)
capacidad para reaccionar con la mayor parte de los metales liberando hidrgeno, y 4) capacidad para neutralizar o destruir las bases. Las bases son
sustancias que tienen las siguientes propiedades: 1) sabor amargo, 2) capacidad
para hacer virar al papel tornasol azul, y 3) capacidad para neutralizar los
cidos. Las sales son productos de las reacciones de neutralizacin entre los
cidos y las bases. Hace doscientos aos, el qumico francs Lavoisier sugiri
que para que un compuesto tenga propiedades acidas es preciso que contenga
oxgeno. Cien aos despus, el qumico sueco Arrhenius plante que para
propiedades acidas un compuesto necesita contener hidrgeno. El enfoque de
Arrhenius se encuentra en mayor concordancia con las ideas modernas. Sin
embargo, como veremos despus dicho enfoque requiere ser ampliado. Segn
el concepto de Arrhenius, las propiedades acidas se atribuyen a la presencia de
un ion hidrgeno, H + , se desprende fcilmente. El signo + en la parte superior
derecha indica la carga elctrica de la partcula, y la palabra ion describe en
general cualquier agolpamiento de uno o ms tomos que lleva una carga
elctrica. Las frmulas de los cidos se escriben en general de tal forma que
primero aparece el hidrgeno desprendible; algunos ejemplos comunes son los
siguientes:
HC1
HNO3
H2SO4
H3PO4
HC2H3O2

cido
cido
cido
cido
cido

clorhdrico, o cloruro de hidrgeno


ntrico, o nitrato de hidrgeno
sulfrico, o sulfato de dihidrgeno
fosfrico, o fosfato de trihidrgeno
actico, o acetato de hidrgeno

Los primeros nombres son vulgares; los segundos sistemticos. Los nombres
sistemticos ejemplifican los nombres especiales que designan ciertas Caractersticas de asociacin: nitrato para NO 3 , sulfato para SO 42 , fosfato para
PO43 , y acetato para C 2 H3 O2.
Se puede considerar que las bases deben sus propiedades caractersticas al
ion hidrxido OH.
Algunas bases comunes son:
NaOH
Ca(OH)2

hidrxido de sodio
hidrxido de calcio

Cuando un cido como el HC1 neutraliza una base como el NaOH, se considera que el H+ del cido se combina con el OH~ de la base, para formar el
compuesto HOH, es decir, agua. Si el agua se evapora, el Na+ de la base y
el Cl del cido se combinarn entre s dando lugar a la sal cloruro de sodio, NaCl. Las frmulas de las sales se escriben en general con el residuo
proveniente de la base en primer lugar y despus con el residuo proveniente
del cido. El nombre sistemtico consistir entonces en la combinacin
de los nombres de los dos grupos. Como un ltimo ejemplo, la neutralizacin del H2SO4 mediante NaOH produce la sal Na2SO4, cuyo nombre sistematico es sulfato de sodio.

Seccin 1.4
Reacciones
qumicas y
ecuaciones
qumcas

1.4
________________________________ REACCIONES QUMICAS Y ECUACIONES QUMICAS

El tipo ms sencillo de reaccin qumica es aqul en el cual un elemento


qumico se combina con otro elemento qumico para formar un compuesto.
En forma abreviada, se escribe casi siempre como una ecuacin qumica,
que es simplemente una representacin simblica de las reacciones qumicas
observadas. Por ejemplo, consideremos la reaccin que se produce entre el
elemento zinc y el elemento azufre para producir el compuesto sulfuro de
zinc. Escribimos esto como
Zn + S ZnS
en donde la flecha se lee "reacciona para dar". Los smbolos Zn y S a la izquierda de la flecha representan a los reactivos, es decir a las sustancias iniciales; la frmula ZnS de la derecha de la flecha representa al producto de la
reaccin. Si la direccin de la flecha fuera inversa, el papel de los reactivos
iniciales y de los productos finales se invertira. Especficamente sera
Zn + S ZnS
lo cual indica una reaccin qumica en la cual el material inicial ZnS se descompone en sus elementos cosntituyentes (Zn y S).
Para ser vlida una reaccin qumica necesita satisfacer dos condiciones: debe concordar con los hechos observados, y debe estar balanceada. La
palabra "balancear" significa que los tomos se deben conservar durante
una reaccin qumica, es decir, cada tomo que aparece en el lado izquierdo
de la ecuacin qumica ha de presentarse en la parte derecha de la ecuacin.
Existen mtodos sistemticos para balancear las ecuaciones qumicas,
que estudiaremos en captulos posteriores, pero el fundamento del procedimiento consiste en acomodar de tal forma los coeficientes de la ecuacin (los
nmeros que van antes de cada smbolo y cada frmula) para que se asegure
que se estn conservando todos los tomos. Se debe hacer hincapi en que los
subndices en las frmulas no se pueden modificar con objeto de alcanzar el
balance, puesto que esto implicara cambiar las especies qumicas.

10

Capitulo 1
Qumica y
nomenclatura
qumica

Supngase, por ejemplo, que se nos pide balancear la ecuacin para la


reaccin entre el calcio (Ca) y el oxgeno (O2) para formar el xido de calcio
(CaO). Primer escribimos
Paso (1)

?Ca + ?O2 ?CaO

para representar a las especies qumicas involucradas. Entonces seleccionamos coeficientes para el balance de la ecuacin. Especficamente, podemos
advertir que existen dos tomos de oxgeno a la izquierda de la flecha, y
tiene que haber los mismos en el lado derecho. Logramos esto escribiendo
un 2 antes de CaO. La ecuacin ahora se lee como
Paso (2)

?Ca + O2

2CaO

Notamos ahora que existen dos tomos de calcio a la derecha de la flecha, y


debe haber el mismo nmero a la izquierda. Esto se logra colocando un 2
antes de Ca. El resulto final es
Paso (3)

2Ca + O2 2CaO

Hubiera sido totalmente errneo en el paso (1) haber cambiado el subndice


del oxgeno en el CaO de 1 (sobreentendido) a 2. Esto nos hubiera dado
Ca + O2 CaO2
lo cual es perfectamente vlido desde el punto de vista del balance de la
ecuacin, pero no es la ecuacin correcta para la reaccin especfica solicitada. La anterior sera una reaccin qumica totalmente distinta.
Las ecuaciones para reacciones entre compuestos, como las de neutralizacin, siguen los mismos principios. Para la reaccin entre HC1 y NaOH, la
ecuacin balanceada es
HC1 + NaOH

HOH + NaCl

Esta se denomina en ocasiones doble-sustitucin, o mettesis, puesto que las


partes de los compuestos simplemente han cambiado de "compaero". Para
la neutralizacin entre el HC1 y el Ca(OH)2, la ecuacin balanceada es
2HC1 + Ca(OH)2

2HOH + CaCl2

Podemos ahora hacer dos preguntas: (1) cmo sabemos que debemos escribir
CaCl2 para el segundo producto? Por qu no CaCl? (2) Cmo sabemos que
ambos OH del Ca(OH)2 se neutralizan? La respuesta a la primera pregunta, tal
y como lo aprenderemos en los captulos subsecuentes, es que el calcio en un
compuesto se presenta casi invariablemente como un ion dispositivo, es
decir, existe como una partcula cargada que lleva una carga elctrica de +
2. En consecuencia, Ca2+ requiere dos cargas negativas para alcanzar la
neutralidad elctrica. El grupo hidrxido, OH lleva una sola carga ngati-

va y, en
n consecuenciia, debe habeer, como en Ca(OH)2, do
os hidrxidos para
neutralizzar el calcioo que est doblemente
d
cargado. La situacin ppuede
comprennderse tal vezz con ms faacilidad si peensamos en el Ca(OH)2 ccomo
(Ca2+) (O
OH)2, en don
nde el subnddice 2 se aplicca a todo lo que
q est dentrro del
parntessis que encierrra al OH. En
E forma sim
milar, el cloru
uro slo llevaa una
carga neegativa y, enn la misma foorma que en (Ca2+) (Cl)2, debe haber dos
cloruross con una carg
ga negativa cada
c
uno paraa neutralizar el calcio quee est
doblemeente cargado. Comnmennte se han de recordar, coonforme aparrecen,
los camb
bios observad
dos para los ioones puesto que
q son tiles para verificaar que
las frm
mulas sean corrrectas. La figgura 1.1 preseenta una breve lista de los iones
ms com
munes.
La respuesta a la segunda pregunta
p
es ms
m difcil. La
L neutralizaacin
parcial del
d Ca(OH)2 puede
p
sucedeer, en realidadd y es posiblee obtener un compuesto mixto
m
del tipo Ca(OH)Cl enn el cual sloo la mitad de los
l hidrxidos han
sido neuutralizados.
Para obttener esta susstancia a parrtir de HC1 y Ca(OH)2, laa ecuacin baalanceada seera
HC
C1 + Ca(OH)2

HOH + Ca(OH)Cl

Sin embbargo, esta reeaccin, donde una frmuula-unidad de


d HC1 reaccciona
con una frmula-uniidad de Ca(O
OH)2, no correesponde a un
na neutralizaccin

Seccin 1.4
Reaccciones
qumiicas y
ecuac
ciones
qumiicas

11

12

Captulo 1
Qumica y
nomenclatura
qumica

completa. Sucede slo en condiciones bastante especiales, es decir, cuando


la cantidad de Ca(OH)2 en relacin con la HC1 est severamente restringida
y cuando la temperatura bajo los efectos de la evaporacin, se controla de
manera estricta. En condiciones normales de neutralizacin, no se forma el
Ca(OH)Cl. El que la naturaleza de un producto qumico dependa con frecuencia de las cantidades relativas de los reactivos iniciales, se entender
mejor cuando se estudie el siguiente captulo. El problema de la neutralizacin parcial se considera con mayor detalle en el captulo 15.

1.5
ENERGA, CALOR Y TEMPERATURA ____________________________________
Cuando ocurre una reaccin qumica, suelen suceder cambios observables a
simple vista que indican que algo est pasando. Puede cambiar el color; se
pueden desprender gases; se pueden formar precipitados. Menos obvios son
los cambios en energa que casi invariablemente acompaan a las reacciones
qumicas.
Energa es un concepto fsico importante, pero abstracto, que describe la
capacidad para efectuar trabajo. * Es de gran inters actual puesto que existe
escasez mundial de energa y existen problemas para la conversin segura,
eficaz y econmica de una forma de energa en otra. Tambin existe un serio
desequilibrio en su distribucin mundial. Algunos pases poseen muchos
recursos energticos para su poblacin, mientras que otros tienen muy poco.
En un sentido ms amplio, la energa se puede clasificar como potencial
o cintica. La energa potencial es aquella que proviene de la posicin, y la
energa cintica surge del movimiento. No es difcil comprender el concepto
de energa cintica puesto que es sencillo observar el movimiento de un
objeto, de una partcula o de cualquier entidad que posea masa. Por definicin, la energa cintica es igual a 12 mv1. en donde m es la masa del objeto
en movimiento y v es la velocidad o rapidez del movimiento. El concepto de
energa potencial es ms sutil. Se debe a que existen fuerzas entre las
partculas, y se requiere trabajo para pasar de un ordenamiento relativo de la
partculas a otro. Consideremos algunos ejemplos.
Una piedra que est en lo alto de un risco se encuentra a cierta distancia
del centro de la Tierra. Como consecuencia, existe cierta cantidad de energa
potencial en el sistema Tierra-piedra. Dejemos ahora que la piedra caiga
desde lo alto del risco en virtud de la bien conocida fuerza de atraccin de la
gravedad. Como se muestra en la figura 1.2, el sistema Tierra-piedra pasa a
un estado de menor energa potencial, puesto que la piedra se ha acercado al
centro de la Tierra. Se requiere trabajo para hacer retornar la piedra a lo
alto del risco, y ser necesaria la misma cantidad de trabajo que se liber
cuando la piedra cay de lo alto. Qu ocurre con la energa cintica en el
proceso de cada? La piedra en lo alto del risco est en reposo, su
* El apndice 5 al final del libro presenta un anlisis sobre la energa y otros conceptos
fsicos.

FIGURA 1.2
F
T
Tierra-piedra.

Energa potenccial en un sistem


ma

velocidad es cero y, en consecuenccia, su energa cintica es cero; conform


me la
piedra caae, su veloci dad aumentaa. La cantida d de energa cintica aum
menta
conformee la energa potencial
p
del sistema
s
Tierrra-piedra dism
minuye. En laa base
del risco,, justo antes del
d impacto, la
l energa cinntica es mxiima, precisam
mente
proporcio
onal a las disttancia que haay entre las lnneas punteadaas en la figuraa 1.2.
Una vez ocurrido el impacto, la piiedra retorna al estado de reposo. Liber su
energa cintica
c
efectuuando un trabbajo, destruyeendo tal vez algn
a
objeto en el
suelo. Al
A pasar del estado
e
iniciall (piedra en reposo en lo
o alto del riscco) al
estado finnal (piedra enn reposo en laa base del riscco), el sistemaa Tierra-piedrra ha
disminuiido su energaa potencial. La
L diferencia de energas se
s ha empleaddo en
destruir el
e objeto, reaalizando un trrabajo, aumeentando su ennerga potencial al
romperloo y separarlo y aumentando tambin su energa cinttica al calentaar los
fragmenttos. Aqu estamos enfrenttndonos a unn comportam
miento naturall que
se presennta con absoluuta regularidaad, la ley de laa conservacin de la energga: la
energa del
d universo es constante, simplemente
s
c
cambia
de unna forma a ottra.
Com
mo veremos en
e el captulo 7, los tomoss que forman un
u slido no eestn
totalmen
nte en reposoo sino que estn
e
sujetos a un movim
miento vibraatorio
constantee. Cada tom
mo se comporrta en forma pparecida a unn pndulo que oscila haciaa adelante y hacia
h
atrs coon respecto a los tomos cercanos.
c
Un pndulo, que en forma general
g
se pu
uede represenntar por un objeto suspenndido
de un hillo, es un bueen ejemplo de
d un sistemaa que muestraa un continuo intercambiio entre la en
nerga cintica y la energa potencial. Como se muuestra
en la figu
ura 1.3, la eneerga potenciial llega a un mximo cuando es mxim
ma la
amplitudd cuando el obbjeto est lo ms
m alejado del
d centro de la Tierra. Enn este
punto es donde el objeeto llega al reeposo, y en coonsecuencia la
l energa cinntica
es cero. En
E la parte media
m
de la osccilacin, cuanndo el objeto est ms cerrcano
al centro de la Tierra, la energa ciintica es mxxima y la pottencial mnim
ma; la
suma de las energas potencial y cintica en cualquier
c
possicin interm
media
permaneece constantee, pero la maggnitud de las dos clases de
d energa cam
mbia
en formaa continua. La figura 1..4 muestra eel sistema annlogo, pero con
tomos, donde en el NaCl
N
slido, el Cl vibra hacia adelannte y

hacia atrss con respectto a los ioness Na+ que lo rrodean. La ennerga potenccial
llega a unn mnimo cuaando el Cl llega a un punnto medio enttre los Na+ ppero
rpidamen
nte aumenta cuando el Cl se mueve hacia
h
un Na+ u otro.
Adem
ms del movimiento vibrattorio de los tomos, que siempre
s
est prep
sente en la materia, los tomos pueeden cambiarr ampliamentee sus posicioones
respecto a otros tomoos. Esto es lo que sucede een una reacciin qumica. Por
ejemplo, cuando
c
el zinnc reaccionaa con el azufr
fre para form
mar el sulfuroo de
zinc
Zn + S

ZnS

los tomoss de zinc pasaan de un ambbiente en donde estn totallmente rodeados


por tomoos del mismo zinc a otro en
e donde los rodean tomoos de azufre. En
forma sim
milar, los tom
mos de azufree pasan de unn estado en quue estn uniddos

FIGURA 1.4 Representaci


R
n esquemticca del movim
miento
vib
bratorio en el NaCI. (Lo que
e se muestra es slo una porcin
p
pe
equea de la esstructura repetittiva presente en el estado sliido.)

a otros ttomos de azuufre a otro estado donde loos alrededorees estn ocuppados
por tom
mos de zinc. Lgicamente, es de espeerar un camb
bio en la eneerga
potenciall del sistema al pasar de Zn
Z + S a ZnS. Este cambio
o en la energaa potencial, que
q puede seer hacia mayyor o hacia menor
m
energga, se maniffiesta
generalm
mente como calor pero taambin se puuede manifestar en form
ma de
luz, sonido ondas de choque o alg
guna de las muchas
m
otrass manifestaciiones
energticcas. Lo ms comn
c
es quee los cambios en la energga se manifieesten
como callor, ya sea lib
berado hacia los alrededorres, en cuyo caso
c
se dice qque el
cambio qumico
q
es exootrmico, o ab
bsorbido de los alrededorees, en cuyo caaso se
dice que el cambio qumico
q
es endotrmico.
e
Cmo desccubrimos la diferencia? Si
S el cambio es
e exotrmicoo, la mezcla dde reaccin suuele calentarsse; si
es endotrmico, se enfra. Sin embargo, puede eexistir una coomplicacin ppor el
hecho dee que algunoos reactivos no reaccionaan inmediatamente cuanddo se
mezclan con otros. Coon frecuencia es necesario calentar la mezcla
m
de reactivos
con objetto de que se innicie la reaccin. Por ejem
mplo, si se mezzcla zinc en polvo
p
con azufr
fre en polvo, no sucede naada. La mezccla necesita ser
s calentada;; una
vez calien
nte, se inicia la
l reaccin y se logra calenntar por s missma sin necessidad
de proporcionarle ms calor. El caalor que se reqquiere para que
q se produzzca la
reaccin nada tiene que ver resspecto a si la reaccin es exotrmi ca o
endotrm
mica. Lo que cuenta es sii se presenta desprendimiiento o absorrcin
neto de calor
c
cuando los reactivoss se convierteen en producttos. El color neto
liberado o absorbido, cuando se refiere
r
a canttidades estn
ndares (moles) de
sustanciaa, se denomin
na calor de reaccin.
r
La temperatura
t
s
suele
confunddirse con el ccalor, pero los trminos noo son
sinnimoos. El calor es
e una cantidaad de energaa, mientras quue la temperaatura
describe la intensidad
d del calor. La
L distincin puede aclaraarse si adverttimos
que un fsforo
f
y una hoguera pueeden estar a la misma tem
mperatura. La diferencia taambin se pu
uede mostrar al observar que
q una cantidad determiinada
de calor aumentar ms
m la temperratura de un ccucharada de agua que la de
d un
cubo con
n agua.
La temperatura
t
p
puede
definirrse tambin ccomo una pro
opiedad que ffija la
direccinn del flujo calorfico. El calor tiende siiempre a fluirr de un cuerppo de
mayor teemperatura a otro de mennor temperatuura. La tempperatura se puede
medir utiilizando el heccho de que la mayor parte de
d las sustanccias se expandden al
calentarsse. El termm
metro de mercuurio es un insstrumento quee funciona deebido
a que el volumen ocuupado por unna determinadda masa de mercurio
m
aum
menta
conformee se incremennta su temperratura. Comoo se muestra en
e la figura 1.5, el
bulbo seensor contien
ne un gran voolumen de mercurio
m
que al expandirsse se
mueve deentro del tuboo capilar. El volumen
v
del capilar es mu
ucho menor qque el
volumenn del bulbo, dee tal forma qu
ue la pequeaa expansin del mercurio ccausa
un gran movimiento
o en la colu
umna de merrcurio. La escala
e
Celsiuus de
temperattura, denomiinada con frecuencia
f
esscala centgrrada, se puueden
reproduccir colocandoo primero al termmetro en hielo a punto
p
de fusiin y
marcando
o la posicinn en la coluumna de meercurio comoo 0C, y desspus
colocnd
dolo en agua hirviendo
h
y marcando
m
la poosicin como 100C. El esppacio
se dividee entonces enn 100 partess iguales, supponiendo quee el dimetroo del
capilar es constante. La escala Faahrenheit difiiere de la cenntgrada en quue el
punto dee fusin del hielo
h
correspo
onde a 32F y el de ebulllicin del aguua a

Secci
n 1.5
Energga,
calor y
tempeeratura

15
5

FIGUR
RA 1.5 Term
mmetro de mercurio en
e
tubo de
d vidrio.

16

Captulo 1
Qumica y

nomenclatura
qumica

212F, con 180 divisiones iguales entre ellas. Para convertir grado Fahrenheit
en Celsius, rstese 32 de la lectura en Fahrenheit y multiplquese el resultado
por 100 , sea 5 .
180

Otro instrumento para medir la temperatura es un termopar, que est


formado por un empalme de dos metales diferentes y tiene la propiedad de
que el voltaje elctrico a travs de la unin se modifica conforme la temperatura cambia. As, midiendo el voltaje se puede determinar con facilidad la
temperatura. La mayor parte de los termostatos domsticos utilizan
termo-pares para determinar los cambios en la temperatura.
1.6
UNIDADES CIENTFICAS

La mayor parte de las unidades que se utilizan en este libro son unidades del SI
como recomienda el Comit Internacional sobre Pesos y Medidas. Las letras
SI provienen del francs Systme International. En el sistema internacional
existen siete unidades bsicas: metro, kilogramo, segundo, ampere, kelvin,
candela* y mol. En la figura 1.6 se presenta un resumen de la naturaleza de
estas unidades.
El metro, cuyo smbolo es m, es la unidad de longitud. Fue definido
originalmente durante la revolucin francesa como la diezmillonsima parte
del cuadrante del meridiano terrestre que pasa por Pars. Se construyeron
barras estndares de platino con esta distancia, y despus, cuando se encontr que ese meridiano haba sido errneamente determinado, la definicin
se cambi por la distancia que hay entre las dos marcas de una barra estndar
de platino que se encuentra en Pars. Se haba sugerido que la longitud de
onda de la luz podra suministrar una unidad de longitud estndar ms
natural, pero esta sugerencia no fue aceptada hasta hace poco. En la ac* La candela, cuyo smbolo es cd, es la unidad bsica de intensidad luminosa. No se utiliza
mucho esta unidad en qumica. Corresponde a una sexagsima parte de la intensidad luminosa
emitida por centmetro cuadrado de un slido incandescente al rojo blanco, a su temperatura de
solidificacin. Una vela ordinaria posee aproximadamente la luminosidad correspondiente a
una candela.

FIGURA 1.6 Unidades bsicas del SI


Nombre de la
unidad
Metro
Kilogramo
Segundo
Ampere
Kelvin
Candela
Mol

Cantidad
fsica
Longitud
Masa
Tiempo
Corriente elctrica
Temperatura
Intensidad luminosa
Cantidad de sustancia

Smbolo para la
unidad
m
kg

s (seg)
A (amp)
K (K)
cd

mol

tualidad, el metro se define en trminos de una lnea espectral especfica de


color anaranjado emitida por una descarga elctrica en kriptn a una temperatura determinada. Un metro representa a 1 650 763.73 longitudes de
onda de dicha luz y equivale a 39.37 pulgadas, y que es aproximadamente la
distancia que existe entre la punta de los dedos con el brazo extendido hasta
la mitad del trax.
El kilogramo, cuyo smbolo es kg, es la unidad de masa.* Originalmente
se consider que corresponda a la masa de 1 000 centmetros cbicos de agua
a la temperatura de su densidad mxima, es decir, 3.98C. Una vez ms, se
cometi un pequeo error en la determinacin del estndar, de tal forma que
en la actualidad el kilogramo se define como la masa de un cilindro de
platino e iridio que se guarda en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas
cercana a Pars, que es casi equivalente al peso de 1 000 centmetros
cbicos de agua a la temperatura de su densidad mxima. Un kilogramo es
equivalente a 2.2 libras y es ms o menos igual a la masa dos cuartos de galn
de leche.
El segundo es la unidad fundamental de tiempo. Se defini originalmente como la sexagsima parte de un minuto o como 1/86 400 del da solar
medio, pero en la actualidad se define como la duracin de un nmero
especfico de pulsos (9 192 631 770) que corresponden a la transicin entre
dos niveles de energa de un tomo de cesio en particular. El smbolo recomendado para el segundo es s, pero tambin se utiliza con frecuencia seg y
as se emplear en este libro.
El ampere es la unidad de corriente elctrica. Se define como la intensidad de la corriente necesaria para que al pasar por dos alambres rectos y paralelos, en el vaco, a un metro de distancia entre s, se produzca entre los
alambres una fuerza igual a 2 X 10 7 newtons por metro de longitud. (Un
newton es la fuerza necesaria que hay que aplicarle a un kilogramo de masa
una aceleracin de un metro por segundo en cada segundo y es aproximadamente la fuerza con que es atrada una manzana por la fuerza gravitacional
de la Tierra.) El smbolo recomendado para el ampere es A, pero con frecuencia se utiliza amp. Un ampere es aproximadamente la cantidad de
corriente que pasa por una lmpara elctrica de 100 watts mientras est encendida.
El kelvin es la unidad termodinmica de temperatura. Equivale a los
grados Celsius descritos en la seccin 1.5, pero se define en forma ms rigurosa como 1/273.16 de la temperatura termodinmica en la cual coexisten
el agua lquida, el hielo y el vapor de agua (el llamado "punto triple"). El
* Aun cuando generalmente los no cientficos los consideran sinnimos, la masa no es precisamente lo mismo que el peso. La masa es una medida cuantitativa de las propiedades inerciales intrnsecas de un objeto, es decir, la tendencia de un objeto a permanecer en reposo si
est quieto o a continuar movindose si se encuentra en movimiento. Por otra parte el peso, es
una medida de la fuerza de atraccin que una masa experimenta en un campo gravitatorio
particular. Puesto que la fuerza de gravedad puede cambiar (por ejemplo, un astronauta pesa
menos en la superficie de la Luna que en la Tierra.) El peso de un objeto no es constante. Sin
embargo, la masa de un objeto es constante y se puede determinar comparando su peso con el de
un objeto de masa conocida. Los qumicos utilizan con frecuencia masa y peso como sinnimos
puesto que en un laboratorio qumico la gravedad se mantiene prcticamente constante.

Seccin 1.6
Unidades
cientficas

17

18

Capitulo 1
Qumica y
nomenclaturra
qumicca

Comit Innternacional ha recomenddado que el keelvin se repreesente por K, y no


por K, y como se podra
p
esperaar por comparacin con otras escalaas de
temperatuura. Existe grran resistencia a aceptar la
l recomendaacin del Com
mit,
y continuuaremos utiliizando K enn este libro.
El mol,
m cuyo sm
mbolo es mol, es la unidad del SI para laa cantidad dee una
sustanciaa. Es la cantiddad de materiaa que posee taantas unidadees elementalees de
composiccin especficca como exissten en 0.012 gramos de caarbono 12, quue es
la variedad ms abundante del carrbono. El nm
mero de tom
mos en un mool de
tomos se denominaa nmero de
d Avogadro.. Su valor numrico ess de
6.0222 X 1025.
Las fracciones deecimales o lo
os mltiplos dde las unidaddes se indicann por
prefijos, como los de la lista siguieente.
Fraccin

Prefijo

Smboloo

Mltip
plo

Prefijjo

Smbolo

Para darnos cuennta de cmo se utilizan, considerarem


c
mos fraccionees y
mltiplos de un metroo. La dcima parte de un
u metro, corrrespondientte a
10-1, es unn decmetro, cuyo smboloo es dm. La ccentsima parte de un metro,
corresponddiente a 10-22, es un cenntmetro (cm
m); la milsim
ma, 10-3, es un
-6
milmetro (mm); etc. U
Un micrometro
o (m), es iguual a 10 m y frecuentemeente
se le denoomina mieraa. Un kilmetro (km), quue es igual a 103 metros,, es
aproximad
damente iguaal a cinco octtavos de millla.
Adem
ms de las unnidades bsicas del SI, exxisten las llam
madas "unidaades
derivadas ", que son combinacion
nes de las unidades
u
bsicas. Algunnos
ejemplos sencillos
s
seraan el metro cuuadrado, m2, qque es la uniddad de superficcie,
y el metroo cbico, m3, que es la unnidad del volumen. Un nombre
n
especcial,
litro, cuyoo smbolo ess 1, se da a la milsimaa parte de unn metro cbiico,
10- 3 m3. Un
U mililitro,, cuyo smbo
olo es mi, es equivalente a un centmeetro
cbico, cm
m3. Algunas uunidades derivadas poseen nombres especiales quee se
han estabblecido en hhonor de cientficos que han contribbuido a que se
comprenddan correctam
mente las canttidades fsicaas correspond
dientes. En taales
casos, el nombre
n
de laa unidad siem
mpre se escribbe con minssculas, mienttras
que el sm
mbolo o abreviatura se indiica con mayscula. As, enntre las unidaades
derivadas existe la unidad de fuerzaa, el newton, en honor a Sir
S Isaac New
wton
(1642-17227), cuyo sm
mbolo es N; laa unidad de energa
e
es el joule,
j
por Jam
mes
Prescott Jo
oule (1818-1889), y se siimboliza por J. La figura 1.7 presenta un
resumen de
d algunas uunidades derrivadas y m
muestra cmo
o se definen en
trminos de
d las unidaddes bsicas.

Al leeer la ltima columna de la


l figura 1.7 ees importantee advertir quee los
exponentes negativos representan divisin porr dicha unidad a la poteencia
positiva. As, para el newton
n
tenem
mos kg m segg2, lo cual siggnifica kilogrramo
metro po
or segundo all cuadrado, o bien,
Newton = kg m seg22 =

kgm
seg

=
2

(kilogramo)) (metro)
segundo2

El razonaamiento para este conjuntto de unidadees con las pottencias indicadas


es el sigu
uiente: de acuuerdo con las leyes de la f
fsica, F = ma
a, lo que significa
que la fueza F es iguaal a la masa m por la aceleracin a. Coomo la unidaad de
masa, m = 1 kilogram
mo, y la unidad de aceleraccin, a = 1 meetro por segundo,
esto nos da

Como ind
dicaremos enn la seccin siguiente, se debe tener especial
e
cuiddado
con las unidades
u
si see quiere utiliizar con xitoo la tcnica de
d resolucinn de
problemaas denominadda anlisis dimensional.
d
En particulaar, se requierre la
cancelaciin frecuentee de unidades entre numeerador y denominador. En
E la
figura 1.7
7 se utiliza ex
xponentes possitivos y negaativos en las unidades y no lneas diag
gonales (/) paara distinguirr entre lo que est en el numerador
n
dde lo
que se encuentra en ell denominadoor de una fracccin. La razn de esto es que
la notaciin con lneeas diagonalees suele creear confusinn. Por ejem
mplo,
g/cm/seg se puede intterpretar com
mo gramos poor centmetro dividido porr segundo o tambin
t
gram
mos divididoss por centmetro por segunndo. Si se intenta
indicar lo
o primero es mejor
m
escribirr g cm-1seg-1; y si es lo seegundo, ser ms
-1
adecuadoo indicar g cm
c seg. En este libro uutilizaremos la notacin por
diagonalees slo cuand
do estn inclluidas dos unnidades; en los
l dems caasos,
utilizarem
mos exponenttes negativos..

19

20

Captulo 1
Qumica
ay
nomenclaturra
qumicca

La otra
o unidad iimportante enn la figura 1.7 es la terceera, el joule (sim(
bolizadoo por J), uniddad de energga. Se definne como kg m2 seg-2, lo cual
implica lo
l siguiente: la energa see puede meddir como trabajo. El trabajjo es
igual a laa fuerza por lla distancia a travs de la ccual la fuerzaa se ejerce. As, se
consumee una unidadd de energa (un J) al haacer que act
e una unidaad de
fuerza (uun N) a travss de una unidaad de distanciia (1 m). Com
mo se indic antes,
1 N = 1 kg m seg-2, dde tal forma que podemoos escribir

En la form
ma aproximadda, 1 J equivaale 2000 de la eenerga liberaada al quemarr un
fsforo.
Hastaa hace poco,, los qumicoos solan exppresar la enerrga en calorras,
cuyo smbbolo es cal. Una
U calora se
s define com
mo la energaa que se requuiere
para elevar en 1C laa temperaturaa de un gram
mo de agua, o en forma ms
m
precisa, elevar su tempperatura de 14.5
1
a 15.5C
C. Los factorees de converssin
entre estas unidades soon
1 call = 4.184 J
1 J = 0.2390 cal
Para hac er mayor laa confusin,, existe otraa calora, la llamada "ggran
calora", que se utili za en nutric in. Una callora nutrici onal equivalle a
1 000 peqqueas caloraas
1 calorra (nutricin
n) = 1 000 cal = 1 kcaal
La Uninn Internacionaal de Qumicca Pura y Apllicada (UIQP
PA) ha recom
mendado que se abandonee la calora coomo unidad dde energa, pero
p
la caloraa se
resiste a morir.
m
En estte libro utilizzaremos al jooule como un
nidad de enerrga,
pero el lector
l
debe estar preparrado para enncontrar tan to joules coomo
caloras.
Con el fin de comppletar esta secccin, debemoos darnos cuennta de que exiisten
ciertas fraacciones deciimales y mlltiplos de lass unidades deel SI que posseen
nombres especiales
e
y qque no pertenecen al Sistem
ma Internacio
onal de Unidaades,
su utilizaccin se desapprueba cada vez
v ms y entrre ellas estn las siguientes:
Nombre dde la
unidadd
Angstrom
m
Dina
Bar
Erg

Caantidad
ffsica
Loongitud
Fuuerza
Prresin
Ennerga

Smboloo para
la uniddad

din
bar
erg

Definicin de
laa unidad
1 0 - 1 0 m = 10 -8 cm
m
10-5
N
105 N/m2
10-7
J

La prim
mera de estaas unidades , el angstro m, es muy utilizada poor los
qumicoos puesto quee expresa el tamao
t
de unn tomo. Los tamaos y laas distancias entre
e
los tom
mos se suelen indicar en angstroms. En el
e SI de unidaades se
desapruueba hablar en
e trminos de angstrom
ms, y se ind
dica que se deben
utilizar los trminoss nanometro (nm) o picometro (pm). Dado que 1 nm =
xxxx m y 1 pm = 100 - 1 2 m, podem
mos escribir

Secccin 1.7
Anlisis

2
21

dime
ensional

1 = 0.10
0
nm= 1000 pm
1 nm= 10
1 pm
m = 0.01
En este libro utilizarremos principalmente nannometros parra las dimenssiones
atmicaas. As, el raadio del ion sodio, Na+, se dar com
mo 0.097 nm,, y no
como 0..97 . Podramos utilizar igualmente
i
piicometros, enn cuyo caso ell radio
sera 977 pm.
Addems de las unidades
u
anteeriores existeen otras que se
s utilizan coon frecuencia y no correspponden al Sisttema Internaccional de Uniidades y que ahora
definiremos en trminos del SI. Esstas Unidadess, que se supo
one se abandoonarn
tan pronnto como seaa posible son,, entre otras, las siguientees:
Nombree de
la unidaad
Pulgadaa
Libra
Atmsffera
Torr
Milmetro de
mercuriio
Calora

Cantiddad
fsicca
Longitud
Masa
Presin
Presin
Presin
Energga

Smboolo para
la unidad
pulg
lb
atm

torr
pulg
mmH
Hg
cal

Definicin de la
l
unidad
2..54 X 10-2 m
0..453502 kg
1001,325 N/m2
(1101,325/760) N/m
N 2
133.5951 X 980..665 X10-2 N/m
m2
4..184 J

Algunass de estas unidades, como


o la atmsferra, han mostrrado una grann capacidadd de supervivencia y sigueen utilizndose.
1.7
A
ANLISIS DIMENSIONA
AL

El anlissis dimensionnal es una tccnica para la rresolucin de problemas, donde


d
las unid
dades utilizadas para exppresar magnitudes se rellacionan mattemticamen
nte para verifficar si dichaas cantidadess fsicas han sido anotaddas en
forma correcta
c
paraa producir loos resultadoss deseados. As,
A por ejem
mplo,
para callcular la masa en gramos de una muesstra determin
nada a partir de su
densidaad (en gram
mos por cen
ntmetro cuuadrado) y su volumenn (en
centmeetros cbicos)), el anlisis dimensional dice que

22

Capitulo 1
Qumica y
nomenclatura
a
qumica
a

Puesto quue los centm etros cbicoss en el numerrador y en el denominado r se


cancelan en
e el lado der echo de la ecuuacin, los doos lados de la ecuacin posseen
las mismaas unidades o dimensioness, lo cual es uun requisito obvio
o
para quue la
igualdad sea
s posible. S era equivocaado calcular l a masa dividiiendo la densiidad
entre el voolumen, pues to que el an lisis dimensioonal indicaraa lo siguientee

(El smboolo signific a "no es iguaal a".)


Comoo otro ejemploo, supngase que se requi ere calcular una
u cantidad de
sustancia ( en moles), daada la concen
ntracin (en m
moles por litroo) y el volum
men
(en litros) . La forma coorrecta de haacerlo ser:
Cantidad dee sustancia = concentraccin X volum
men

Si, por acccidente, escribimos


concentraccin
Cantidad dee sustancia =
es posible demostrar coon facilidad el
e error al esccribir las dim
mensiones:

El anlisis dimensionall es una herraamienta muy poderosa. See puede utilizzar


para verificar las ecuacciones, puesto que una coondicin neceesaria para que
q
sea correctta cualquier eecuacin es que
q los dos laados de la miisma posean las
l
mismas dim
mensiones. A
As, la famosa ecuacin qque describe el
e estado de un
gas
PV
V=nRT
es vlida si P est en atm
msferas, V enn litros, n es el
e nmero de moles,
m
R est en
litros atmsferas por mool grado, y la T en grados. En forma dim
mensional, sera
como siguee:

Si una ecuuacin no conncuerda dimeensionalmentee, las cantidaades no se esttarn combinnando en forrma correcta o las unidades utilizadas no sern auttocoherentes.
Otro empleo
e
imporrtante del anlisis dimensiional se preseenta en la conn-

versin de
d unidades. Si, por ejempplo, se desea convertir miillas por horaa en
centmetrros por segunndo se procedder de la sigguiente formaa:

Secci
n 1.7
Anlisis
dimenssional

Como see puede obseervar, en el numerador


n
see requiere multiplicar
m
millas por
centmetrros por millaa para obteneer centmetroos; en el denoominador se requiere
multiplicar horas po
or segundos por hora ppara obtenerr segundos. Primero
encontram
mos cuntos centmetros hay en una m
milla

Luego ponemos
p
cunntos segundo
os tiene una hhora

Finalmeente, uniendoo, obtenemos

Pasando de los smbo


olos a las pallabras, decim
mos que dadaa la velocidadd en
millas poor hora, la mu
ultiplicamos por 44.7 para obtener cenntmetros porr segundo.
El anlisis dimennsional se em
mplear con frecuencia a lo largo de este
libro. La clave
c
para el xito es tenerr cuidado al escribir
e
todas las unidades y no
invertir lo que est en
e el numeraador con resppecto a lo qu
ue aparece een el
denominaador.
Aun
n cuando no se indic ex
xplcitamentte antes, unaa cantidad fsica
consta dee dos partes: un
u coeficientee numrico y un conjunto de unidades; y lo
uno sin loo otro no. tienne sentido. As,
A carece de sentido decirr que la densidad
del oro es 19.3 o que
q
es gramoos por cent metro cbicco; el enunciiado
correcto es que la den
nsidad del oro
o es 19.3 g/ccm5. Al llevarr a cabo las m
multiplicaciones o las diviisiones como se indic anntes los coeficcientes numrricos
se multipplican o se divviden igual que
q las unidaades que los acompaan.
a
Finaalmente, llam
mamos la ateencin del esstudiante parra precaverl e de
que existten algunas cantidades
c
qu
ue no tienenn unidades, es
e decir, son adimensionaales. Un ejempplo es la gravvedad especffica, que se define
d
como la relacin enttre la densidaad de una susttancia y la deensidad del ag
gua. Puesto quue la
densidad del agua es muy cercan
na a 1 g/cm3, la divisin
n entre 1.0 g//cm3
elimina las unidades sin cambiar el valor del numerador. As
A tenemos que
para la grravedad espeecfica del oroo:

23
3

1.8
PRECISIN Y EXACTITUD

Para quienes no son cientficos las palabras "precisin" y "exactitud" parecen


significar lo mismo; sin embargo, existe una sutil diferencia. La exactitud se
refiere a la conformidad con la verdad, no importando lo elegante o
fantstico que sea lo marcado por el instrumento de medicin. Por ejemplo, si
la escala de medicin se coloca equivocadamente ser imposible obtener
lecturas exactas a partir de ella. Por otra parte la precisin se refiere a la
capacidad para reproducir la lectura o medicin de un experimento al repetirlo, confiando slo en la perfeccin con que se han puesto en el instrumento
las escalas de medicin, sin hacer caso de si la escala se ajusta o no a la
verdad. El siguiente ejemplo puede ayudar a comprender la diferencia que
hay entre los dos trminos. Supngase que se tienen dos termmetros, A y B,
que se estn utilizando para medir el punto de ebullicin del agua. A la presin atmosfrica normal, el agua pura hierve a 100.00C, y en consecuencia
en este caso tendremos una magnitud conocida que estamos tratando de
medir. Digamos que el termmetro A est graduado con marcas de diez en
diez grados. Lo mejor que se puede hacer en esta situacin es tomar la lectura
dentro de los 10 grados que podemos leer y estimar aproximadamente la
siguiente subdivisin. En un conjunto de datos experimentales comn de
seis lecturas sucesivas, podemos obtener los siguientes valores: 98, 101,
102, 99, 100, 99. La precisin de estas lecturas no es muy buena, estn
dispersas, se mueven dos grados hacia arriba o hacia abajo, es decir, 2. sin
embargo, el promedio de las seis lecturas es 100 y, en consecuencia, la
temperatura que se informa es 100 2C y se tiene una buena exactitud,
pero una precisin mala.
Supngase que usamos ahora el termmetro B. ste es muy elegante,
con marcas para cada grado, y de esta forma se puede leer la temperatura de
grado en grado e incluso estimar la dcima de grado. (Pero, sin que pueda
saberse la causa, las marcas fueron colocadas errneamente, demasiado altas
respecto a la escala adecuada). Si se toman seis lecturas sucesivas, se obtienen
los valores de 96.6, 96.7, 96.5, 96.7, 96.6. 96.5. El promedio es 96.6.
Si se informa que la temperatura de ebullicin es 96.60.1C. la exactitud
ser mala y la precisin buena.
Como se muestra en la figura 1.8, el segundo termmetro es en realidad
un termmetro mejor, puesto que es capaz de hacer mediciones ms agrupadas con una menor desviacin. Sin embargo es defectuoso debido a una
calibracin incorrecta, es decir, no se verific para saber cunto se acercaba a
la verdad. Por ejemplo, podemos comprobar la calibracin del termmetro
B colocndolo en agua que se sepa est a 100C, y advertiremos as que se
necesita agregar 3.4C a todas las lecturas para que sean correctas. Con esta
correccin, todas las lecturas del termmetro B no slo sern ms exactas
sino tambin ms precisas que las lecturas del termmetro A.
En general, cuando se compra un instrumento que tiene una escala, suponemos que la escala est colocada con exactitud. Desafortunadamente,
esto no es cierto siempre. Los termmetos comunes tienen, por ejemplo,
divergencias de aproximadamente 1C. La nica forma de corroborar la
24

Seccin
n 1.8
Precisi
n
y exactiitud

FIGURA 1.8 Diferencia en


ntre exactitud y precisin. El termmetro A es exacto pero
o no
preciso; el termmetro
t
B es
e preciso pero
o no exacto. (La
a barra vertical alrededor de ccada
punto indica
a la incertidumbre en cada de
eterminacin.)

temperatuura es calibraando el termmetro respeecto a una tem


mperatura coonocida. Los termmetros clnicos que se emplean een los seres humanos
h
son, sin
embargo, sorprendenteemente exacttos. La mayoor parte de elllos han sido calibrados colocando
c
laas marcas de tal manera que 37.0C (o 98.6F) cconcuerdan con
c un bao de
d temperaturra conocida ccorrespondieente al promeedio
de la tem
mperatura del cuerpo.
La exxposicin an
nterior pone de
d manifiesto otro punto importante que
se presentta en el maneejo de las medidas fsicas.. La cantidadd de dgitos uutilizados para registrar laa medida deben corresponnder a la preccisin del instrumento dee medicin. El
E acuerdo usual
u
es la suposicin
s
d e que todos los
dgitos son conocidos con certeza (suponiendo
(
que la escalaa de medicinn ha
sido coloccada con todda exactitud) excepto paraa el ltimo dgito,
d
el cuaal se
consideraa tiene una inccertidumbre de
d 1 en dichha posicin decimal. As ssi se
dice que cierta
c
masa de
d nitrato de sodio es de 136.2
1
g., entoonces, se supone
que dichaa cantidad es incierta entre 136 y 137 y que hay unna incertidum
mbre
de una dcima de gram
mo en las doos dcimas annotadas. Estoo implica que la
masa ha sido determiinada en unaa balanza quue "pesa hastta la dcimaa de
gramo", lo
o cual significca que los graamos se conoocen con certeeza, pero el vaalor
de los dccimos de gram
mos slo ha siido estimado. Por otra parrte, si se dice que
la masa de
d la misma muestra
m
anteriior es 136.26684 gramos, se
s infiere quee ha
sido pesad
da con un instrumento mucho
m
ms prreciso, que laa masa es maayor
que 136..268 g, meenor que 1336.269 g, y aproximad
damente cuaatro
diezmilsimas entre 13
36.268 y 1366.269 g.
Los dgitos
d
que ex
xpresan el ressultado de unaa medicin, in
ncluso el ltim
mo,
y que sonn conocidos con
c certeza, se
s denominann cifras significativas. Enn la
medida 1336.2 g, existen cuatro cifraas significativvas: 1, 3, y 6,, que se conocen
con certezza, y el 2 que es dudoso. En
E la medicinn de 136.2684 g existen siiete
cifras signnificativas; to
odas, salvo ell 4, se conoceen con certezza.
Com
mprender el co
oncepto de ciffra significativva es importaante en los cllculos que in
ncluyen magnnitudes medibbles. Considrrese, por ejem
mplo, el expeeri-

25

26

Capitulo
o1
Qumica
ay
nomenclatu
ura
qumiica

mento mostrado
m
en laa figura 1.9. See tienen dos ccilindros graduuados: el grannde de
la izquieerda est calibrrado con divissiones de 10 en
e 10 cms, y coontiene un vollumen
3
de agua que se calculla en 168 cm . El menisco se encuentra entre las marcas de
160 cm3y 170 cm3, y se calcula quue est aproxiimadamente a las ocho dccimas
partes de
d la distanciaa entre 160 y 170 cm3. Ell volumen V1 = 168 cm3, posee
tres cifraas significativaas. El 1 y el 6 se conocen coon certeza; el ocho es dudooso. El
cilindro de en medio,, el ms pequueo, est caliibrado con diivisiones cadaa cm3.
Medimoos el volumen de agua conttenido en dichho cilindro y encontramos
e
q es
que
de 2.6 cm
ml El meniscoo se encuentraa entre los 2 y los 3 cm3 y see considera quue est
aproxim
madamente a llos seis dcim
mos de la separacin entree 2 y 3. El vollumen
ledo, V2 = 2.6 cm3, tieene dos cifrass significativass, el 2 se cono
oce con certezza, y el
seis es duudoso. Supngase ahora quue se coloca el volumen V'2 en V1. Cul ser
s el
volumenn total? El prrimer impulsoo es resolver el problema como una simple
suma.

Total
Sin embaargo, la respuuesta es incorrrecta. sta im
mplica ms innformacin de
d la
que en reaalidad tenemoos, pues en ell total estamoos diciendo quue conocemos los
dgitos 1, 7, y 0 con ceerteza, y que slo el 6 es ddudoso; en ottras palabras, que
conocemoos la respuesta final con cuatro
c
cifras ssignificativass. Pero esto no
n es
cierto y puede compprenderse co
on claridad replanteando
r
o el problem
ma y
subrayanddo los dgitoss dudosos:
Total
La suma indica ahora con claridadd que, puesto que el 8 es dudoso,
d
cualqquier
cosa sum
mada a esto daar un resultaado dudoso en
e dicha posicin decimall. En
consecueencia, en el tootal el 0 es dudoso,
d
al iggual que el 6 es tambin otro
dgito duddoso. Hemos convenido que
q slo se escriba un dgitto dudoso corrrespondientee a la primerra columna en
n la cual exisste incertidum
mbre. Todos los
FIGURA 1.9 Ad
dicin de volm
menes de agua
a con
ob
bjeto de mostra
ar la limitacin de las cifras significa
ativas.

dgitos situados
s
a la derecha
d
de ll son dudososs y deben desscartarse. As, descartamoos el 6 hacienndo que el nmero anteriior pase de 0 a 1. Esto esst en
concorddancia con laa aceptacin general de que los dgittos mayores de 5
incremeentan en una unidad
u
al dgiito anterior suubsecuente, y de que los dgitos
menoress de 5 no tienen efecto sobbre el dgito annterior. Si se tiene que elim
minar
un 5, la prctica
p
com
n consiste en
n aumentar ell dgito anteriior si ste es non,
n y
se deja como
c
est si es
e par. Este procedimiento
p
o se conoce como
c
redondeeo. El
nmero 170.6 se red
dondea a 171. El nmero 170.4 se red
dondea a 170. y el
170.5 see redondea a 170, pero el 171.5 se reddondea a 172..
El anterior ejerrcicio pone de
d manifiestoo una regla im
mportante paara el
manejo de
d las cantidaades fsicas. Cuando
C
las canntidades fsicas se suman jjuntas
(o se resstan), la sumaa (o la difereencia) se debee expresar slo hasta el pprimer
dgito du
udoso. Todoss los dgitos situados
s
a la dderecha debeen descartarsee.

EJEMPL
LO 1

Cu
ul es la suma de 1.562 cm
m y 3.08 cm??
Solucin
n
1
1.562
cm

+ 3.0
08 cm
4
4.642cm
La sumaa es igual a 4.64
4
cm

Quu se hace resspecto a la mu


ultiplicacin y a la divisinn? Aqu la reggla es
ms senccilla. El prodducto o cociennte no deber contener ms cifras significativas que el menor nmero
n
de ciffras significaativas de cuallquiera de los nmeros que
q se estn multiplicando
m
o o dividienddo. Por ejemp
plo, al calcullar el
rea de un
u rectnguloo cuyos ladoss miden respeectivamente 8.3 cm y 4.3558, el
productoo debe tener slo dos cifrras significatiivas.

El rea se
s ha de inform
mar como 36 cm2 y no com
mo 36.17 cm2. La explicaciin de
la regla anterior es quue la cantidadd 8.3 implica que el 8 se coonoce con cerrteza,
mientrass que el 3 es
e dudoso. Permitiendo uuna variacinn de 1 en el 3,
conocem
mos el nmero 8.3 en aproximadameente 0.1 partees en 8.3, o sea 1
parte en
n 83, es decirr, aproximad
damente con 1% de preciisin. No im
mporta
por quin se multipliique el nmero 83, el prodducto no se podr
p
conoceer con
una preccisin mayorr de aproxim
madamente ell 1%, es deccir, con dos cifras
c
significaativas.

Seccin 1.8
Precissin y
exacttitud

27

28

Captulo 1
Qumica y
nomenclatura

qumica

Frecuentemente el cero causa dificultades especiales puesto que se utiliza


para cumplir con dos funciones: 1) para indicar que una determinada
posicin decimal se ha medido y se ha encontrado que es cero; 2) para completar las posiciones a la izquierda del decimal como un indicador de la posicin, de tal forma que el punto decimal se pueda colocar adecuadamente.
Un ejemplo de la primera funcin se tiene en la cantidad 1.003 g. Un
ejemplo de la segunda funcin es la cantidad 1 300 g. En la primera cantidad,
1.003 g, los ceros se cuentan como cifras significativas; se sabe con certeza
que estas posiciones decimales representan valores de cero, puesto que se ha
convenido en retener slo un dgito dudoso, es decir, el tres. En la segunda
cantidad, 1 300 g, no sabemos en realidad lo que significan los ceros. Ellos
pueden significar que dichas posiciones decimales fueron investigadas y se
encontr que en realidad estn representadas por dgitos igual a cero, o que
los ceros simplemente estn ah para indicar el orden de magnitud de la
cantidad que es 1 300 g, no 130 g, ni 13 g. Los ceros al final de un nmero
pueden presentar esta ambigedad, y en consecuencia es mejor no utilizarlos.
Esto se logra por medio de la notacin cientfica, que permite expresar los
nmeros como potencias de 10, precedidas de un coeficiente entre 1 y 10
(Vase el Apndice A4.1). Por ejemplo, 1 300 g se puede escribir en diversas
formas, dependiendo de la informacin que se quiera expresar:
1.30
1.30

X
X

103
103

1.3

103

significa
significa
significa

1300 1
1300 10
1300 10

El primer nmero 1.300 X 103 posee cuatro cifras significativas el 1, el 3 y los


dos ceros; 1.30 X 103 posee tres cifras significativas, y el 1.3 X 10s tiene dos
cifras significativas. La parte exponencial 103 indica simplemente el orden de
magnitud de la cantidad y la posicin del punto decimal; no tiene nada que
ver con las cifras significativas. La capacidad de transmitir la informacin
respecto a la cantidad de cifras significativas se encuentra en el coeficiente
que precede al multiplicador 103. Puesto que los ceros que estn despus del
punto decimal no necesariamente indican la posicin del punto decimal, es
decir, no son indicadores, la nica razn para escribirlos a la derecha de una
decimal es para indicar que son cifras significativas bien conocidas. En
consecuencia, los ceros a la derecha de un punto decimal se cuentan como
cifras significativas, aun cuando ellos puedan estar al final del nmero,
representando valores medidos y conocidos que resultan ser ceros en ese
caso en particular.
Existe otra forma de evitar la ambigedad de los ceros al final de un
nmero, y sta es cambiar la escala de la unidad. Por ejemplo, 1 300 g conocido con cuatro cifras significativas se puede escribir como 1.300 kg. En forma
similar, 1 300 g, conocido con dos cifras significativas, se puede escribir como
1.3 kg.
Parece necesario un comentario final respecto a los llamados nmeros
exactos que no son resultado de una medicin. Por ejemplo, el peso atmico
del istopo 12 del carbono se indica como 12 uma (unidades de masa atmica).
El nmero 12 es conocido con toda certeza y se puede escribir como

12.00000
00 hasta el innfinito. Si unn nmero exaacto se multip
plica por otroo nmero, auunque aqul se consideraa poseedor dee un nmero infinito de ccifras
significaativas, y la precisin
p
del producto esst limitada por
p el nmerro de
cifras siggnificativas del
d segundo.

EJEMPLO
O2

Cuul es la masaa total de 6.02222 X 1025 ttomos de carbbono 12?

Solucin

Ocasionaalmente se obttienen nmeros exactos a paartir de mediciiones, como suucede


al contar objetos discrretos. Por ejem
mplo, el nmeero de hombrees de un equippo de
ftbol es exactamente 11, no 11.62 ni ningn otroo nmero fracccionario.

campos de la qumicca
elemento
os
compuesstos
mezclas
fase
smboloss
frmulass
molculaa
nombres de los compuuestos
energa

inercia cintica vs
v potencial
caloor
tempperatura
reacccin exotrm
mica vs endotrmica
uniddades del SI
new
wton
joulee
anllisis dimensioonal
preccisin vs exacctitud
cifraas significativvas

Secci
n 1.8
Precissin y
exactitud

299

Aqu, y al final de cada uno de los captulos


siguientes, se presentarn preguntas y problemas
preparados para examinar y ampliar la capacidad
de comprensin del lector sobre el material presentado. Cada ejercicio est marcado con su nivel
de dificultad: *fcil, **moderado, ***difcil; se
presentan las respuestas de algunos, pero no de todos los problemas. Se debe tener especial cuidado
en comprender cada paso hasta obtener la respuesta numrica final. Sustituir una frmula sin
comprenderla, no favorecer el desarrollo de las
destrezas en el manejo de los conceptos fundamentales. En la seccin de apndices de este libro se
ofrecen las constantes y los factores de conversin
necesarios. Tambin se pueden encontrar en la
mayor parte de los manuales de qumica y fsica.
**1.1 Composicin de la materia. Si requiere
mucho tiempo para que la luz de las estrellas
distantes llegue a la Tierra cmo se puede
utilizar el anlisis de dicha luz para conocer qu
forma la composicin de las estrellas cambia con
el tiempo?
**1.2 Composicin de la corteza terrestre.
Supngase que se va a un museo de historia natural y
que se lleva a cabo el anlisis qumico de todos los
especmenes minerales en dicho museo. Analcese
la validez de utilizar estos resultados como una estimacin razonable de la composicin de la corteza
terrestre.
*1.3 Campos de la qumica. Si se fuera a
seleccionar una caracterstica distintiva de cada
rea de la qumica analtica, fisicoqumica,
qumica orgnica, inorgnica o terica qu palabras se utilizaran para describir cada una de
ellas?
*1.4 Compuesto. Qu tiene de errneo
la definicin de un compuesto, como un material
que tiene una composicin qumica compleja?
*1.5 Fase. Cul es la diferencia entre
una fase y un compuesto? En qu circunstancias
se sustituira correctamente la palabra fase por la
palabra compuesto}
*1.6 Smbolos. Supngase que se acaba
de descubrir un nuevo elemento, al cual se le ha

30

puesto por nombre cornelio. Qu smbolo se


elegira para este nuevo elemento? Indquese tres
cosas que dicho smbolo debera representar.
*1.7 Frmulas. Escrbanse las frmulas
mnimas para cada uno de los siguientes compuestos:
a Dos tomos de nitrgeno por cada uno de
oxgeno
b Dos tomos de nitrgeno por cada dos de
oxgeno
c Dos tomos de nitrgeno por cada tres de
oxgeno
d Dos tomos de nitrgeno por cada cuatro
de oxgeno
*1.8 Nomenclatura. Nmbrese cada uno de
los siguientes compuestos: (a) Na2O, (b) CaBr2,
(c) Al2S3.(d) P4S3. (e)SF6.
*1.9 Nomenclatura. Distngase entre los
nombres sistemticos y vulgares de cada uno de
los siguientes compuestos: CH3OH, CaO, H2O,
H2SO4
*1.10 cidos, bases, sales. Clasifique cada
uno de los siguientes compuestos como un cido, base
o sal: HF, KOH. H2SO3, Ba(0H)2, H3PO4 KNO3.
*1.11 Ecuaciones qumicas. Escrbase la
ecuacin balanceada de cada una de las siguientes
reacciones:
a N2 ms H2 para formar NH3
b NH3 ms O2 para formar NO ms H2O
c NO ms O2 para formar NO2
d NO2 ms O2 para formar N2O5
e N2O5 ms H2O para formar HNO3
*1.12 Ecuaciones qumicas. Escrbanse las
ecuaciones qumicas balanceadas para la
neutralizacin completa de cada uno de las siguientes reacciones:
a Ba(OH)2 ms HC1
b Ba(OH)2 ms H2SO4
c Ba(OH)2 ms H3PO4
** 1 . 1 3 Energa. Qu objecin se
presentara a la definicin de la energa potencial
como "energa almacenada"?

****1.14. Energga. Cul ess la diferenc ia


entre energa poteencial y eneerga cinticaa?
Indqueese la interconnversin de unna en otra en la
siguiennte secuencia: un
u tomo de hidrgeno
h
uniddo
a la parrte hidroxlicaa de una molccula de metanol
(CH3OH
H) es desplazzado ms all de su distanccia
normall y despus reggresa a la molcula.
***1.15 Energa potencial. Por qu es
absolu
utamente arb itraria, en una
u
escala dde
energaa potencial, la posicin en laa que se coloquue
el cero? Mustrese que
q tambin enn una escala dde
energaa cintica el ceero es un tantoo arbitrario.
*11.16 Energa cintica. Cu
ul tiene mayoor
energaa cintica, 1 g movindose
m
a 1 cm/seg o 0.55 g
movinndose a 2 cm/seg? Qu debee hacerse con la
velociddad para que se duplique la energa
e
cinticca
de una masa en moviimiento? Y paara triplicarla??
***1.17 Energ a potencial y cintica. E
En
los mi smos ejes coonstryase unna grfica quue
muestrre cmo a) laa energa pottencial y b) la
energaa cintica cam
mbian conform
me un pndullo
oscila de un extrem
mo al otro dee la oscilacin.
Mustrese en la mism
ma grfica cm
mo se comporrta
la energ
ga total.
**
*1.18 Calor y temperatura
a. Comntese een
forma crtica
c
el siguiente postulado
o: un sistema dde
alta tem
mperatura es un
u sistema de alta
a energa.
*1.19 Escala Celsius.
C
Los datos
d
de los laboratorrios en Estadoss Unidos se daan generalmennte
a 25C, mientras quee los de los labboratorios euroopeos see indican a 188C. Cules son
s las lecturaas
equivallentes en gradoos Fahrenheit??
*11.20 Unidadees. El costo del europio al
a
99.9% es de 300 d
lares por cad
da 10 g. Cul
sera el costo de?:
a 0.166 kg
b 16.6 dg
c 1.66 X 10 - 4 Mg
M
d 1.66
1
X l0g
e 1.66 cg
Resppuesta: d) $4998
**1.21 Unidades. Efectuar las siguientees
conversiones:
a 125 hl en litro
os
b 47.3
4
ml en mi crolitros
c 1.86
1
X 10 -8 cm
m en nanometrros.
-8
d 1.86
1
X 10 cm
m en picometrros
e 6.7
6 ps en segunndos
Resp
puesta: d) 186 ppm

***1.22 Unidaades. Una mosca


m
que peesa
10.0 mg
m y se mueve a 454 cm/seg se aplasta conntra
una veentana en un choque
c
que su
ucede en aproximadam
mente 0.0010 seg. Calcleese en joules la
energa consumida.
* 1.23 Unidad es. El requeriimiento mnim
mo
de com
mida para unaa persona se considera
c
que es
de 2 400
4 caloras nuutricionales. Considerando
C
q
que
todas estas caloras provienen del azcar (la cuual
libera 15.5 kJ/g), cuuntos gramoss de azcar se requiereen por da?
**1.24
ecuaciin

An
nlisis dimenssional, En

laa

las un idades son kiilogramos parra m, joules por


p
grado para
p
k, grados para T, metro
os cbicos paraa V
y joul e segundo paara h. Cule s deben ser las
unidad
des de Q? Y p
para I?
*1
1.25 Anlisiss dimensiona l. Los qumiccos
suelen expresar laa densidad en
e
gramos por
p
centm
metro cbico; p
pero en unidaades del SI, q
que
son ms sistemticass, se indicaraan en kilogram
mos
por meetro cbico. P
Para pasar de unas
u
unidadess a
las otraas, cul seraa el factor de conversin?
c
**
**1.26 Anliisis dimensio
onal. La ecu
uacin p ara un gas en estado ideal PV = nRT no se
cumpl e en general, por lo cual vaan der Waals
desarro
oll otra ecuaccin que impl ica que
(Vb) = nRT. Dadass las unidades que se muestrran
en la pgina 22, cules sern las unidades
u
para a y
para b ?.
*1
1.27 Anlisi s dimension al. Indquen
nse
las uniidades del val or final que se obtengan deespus de
d llevar a cab
bo cada una de
d las siguienttes
operaciiones:
a Divdase un volumen
v
en ceentmetros cb
bico
os entre un r ea en centmeetros cuadrado
os.
b Divdase un rea

en centm
metros cuadrad
dos
en
ntre un volum
men en centm
metros cbico
os.
c Multiplquesee una densidad
d en gramos por
p
ceentmetro cbiico por un vo lumen en cen
ntmetros cbicos.
d Divdase unaa masa en graamos entre un
na
deensidad en graamos por centtmetro cbico
o.
e Multiplquesee una masa en kilogramos po
or

31

el cuadrado
c
de un
na velocidad enn metros por se-gun
ndo y divdase entre una energga (en joules)..
**11.28 Anlisiss dimensionall. Encuntrese
el factorr de conversin
n para pasar de libras por pie
cbico a gramos por centmetro
c
cbbico.
Resspuesta: 0.01600
**11.29 Anlisi s dimension
nal. Para unaa
gota de aceite,
a
cuya masa
m
es m, la fueerza F debida a
la graveedad g est dad
da por F = mg. Para una gota
esfrica de radio 0.010 cm y una deensidad de 0.988
g/cm3, cul ser la
l fuerza graavitacional enn
newtonss? El valor de g es 980 cm/seeg2.
*1..30 Unidadees. Qu erroor se cometee
cuando se dice que una
u muestra dada de cidoo
sulfrico
o tiene una grravedad especfica de 1.83055
kg/litro?? Sugirase una razn por quu los manuales
de qum
mica indican la gravedad especfica deel
cido suulfrico con laa restriccin de
d "a 20/4."
**1
1.31 Precisi
n. Supngasee que al usa r
cuatro cronmetros
c
p
para
medir el tiempo
t
en unaa
carrera de
d 100 m. Loss respectivos valores
v
obteniidos son 58.6 seg, 58.6 seg, 55.48 seg,
s
55.52 segg.
Qu se podra decir respecto
r
a los cronmetros?
**11.32 Cifras significativass. Una pipetaa
calibradda con exactittud vierte 10.000 ml de aguaa
en un ciilindro adecuaadamente calib
brado que conntiene inicialmente aggua, justo hastta la marca dee
90 ml. Las
L marcas en la probeta estn a intervalos

32

de 10 ml.
m Cul ser el volumen finnal total de aguua
en la prrobeta?
*1.33
Cifras signiificativas.
R
Redondese
lo
siguien
nte de acuerdo con lo que see indica.
a 1.86 litros
l
a dos ciffras significatiivas
b 1.85 litros
l
a dos ciffras significatiivas
c 1.855 litros a dos cifras significaativas
d 1.855
5 ml a dos cifrras significativvas
e 0.186
6 litros ms 0..0816 litros a dos cifras
significativas.
*1 .34 Cifras significativa
as. Exprses e
cada unno de los siguiiente con el n
mero correctto
de cifraas significativas:

Respuestta: d) 267 molees


***1.35 Notaccin cientficca. Escrbasee
cada un
no de lo siguieente en la notaccin cientficaa:
a 22,400 100
b 22,4400 1
c 0.00186 0.00001
d 0.000186 0.00001
e 200.0 + 0.1

ESTE
EQUIOMETRA
A
Qu es
s la estequiom
metra? La palabra proviene
e
del griego stoicheon,, que significa
a "elemento",
y metro
on, que signifiica "medida". La
estequio
ometra se refiere a las rela
aciones de
peso de
e los elemento
os en las reac
cciones
qumica
as. Existen do
os aspectos: 1) la
descripccin de un compuesto en t
rminos de loss
elementtos que se co
ombinan para formarlo,

y 2) la consideracin
n cuantitativa
a de las
cantida
ades relativass de los reactivvos que se
consum
men o produce
en en las reaccciones
qumica
as. En este ca
aptulo estudia
aremos con
detalle estos dos aspectos fundam
mentales de
los clc
culos estequiomtricos: lass frmulas
qumica
as y las ecuacciones qumic
cas.

2..1
PES
SO ATMICO
O

Uno dee los concepttos ms impoortantes que surgieron en


n los inicios de la
teora atmica
a
(aprooximadamentte hacia 18000) fue el concepto de peso atmico, basado
b
en la hiptesis
h
de que
q todos los tomos de un
u mismo elem
mento
tienen masas
m
iguales. En aquel tiempo
t
no exxista una form
ma apropiadaa para
determiinar cul es esta
e masa abssoluta, pero se
s considerab
ba que si se podan
p
asignar pesos atmiccos relativos a los diversoos elementos, entonces serra posible ejeercer un contrrol preciso so
obre los nmeeros relativoss de los tomoos que
entrabann en una reacccin, haciendo uso de loss pesos macrooscpicos rellativos
(en gran
n escala o en escala de labboratorio) de los elementoos elegidos paara reaccionaar. Si el tomo
o del elementoo F es 19 vecees ms pesado que el tomoo de H,
entoncees 19 g de F contienen
c
el mismo
m
nmerro de tomos que 1 g de H
H. John
Dalton, que establecci la primerra escala prctica de pesoos atmicos, eligi
como reeferencia el ellemento ms ligero,
l
el hidrrgeno. l le asign
a
a sus tomos
arbitrariiamente el peso
p
de la unidad
u
y exppres los peesos de los ddems
elementtos con valorees ms altos, dependiendo de cuntas veeces dichos tomos
eran ms pesados quue el hidrgenno. Con objetto de fijar loss pesos relativvos se
analizarron compuesttos formados por dos elem
mentos para observar
o
qu cantidad del peso total co
orresponda a cada elemennto. Entoncess se tom unaa resolucin respecto
r
a lo que
q es la frm
mula del comppuesto, es deciir, el nmero rea-

34

Captulo 2
Estequiometra

tivo de tomos de diferente tipo que existan en el compuesto, y as se pudieron asignar los pesos relativos de los tomos individuales. Podemos observar
ahora que, al construir su escala original, Dalton cometi dos errores: el
primero fue que el anlisis del agua fue errneo. l encontr que la descomposicin del agua en sus elementos componentes, hidrgeno y oxgeno, daba
un 12.5% en peso de hidrgeno y 87.5% de oxgeno. (Debi obtener 11.19%
de hidrgeno y 88.81 % de oxgeno.) De ah que concluyera que el oxgeno en el
agua contribua 7 veces ms en peso que el hidrgeno. (Debi de haber encontrado que es ocho veces.) Su segundo error fue ms serio. Consider que la
molcula de agua consta de un tomo de H y de un tomo de O. De ah
concluy, obviamente, que el tomo de oxgeno era 7 veces ms pesado que el
de hidrgeno. Si al tomo de H se le asigna una masa de 1 unidad, el de O
debera tener una masa de 7 unidades en la misma escala. La situacin se
describe en la parte izquierda de la figura 2.1. En realidad, tal y como se
muestra en la parte derecha de la figura 2.1, la molcula de agua contiene dos
tomos de hidrgeno por cada tomo de oxgeno, y no lo que Dalton supuso.
En consecuencia la masa atribuible a la porcin de H de la molcula debe entre
el doble de tomos, haciendo a cada tomo de H la mitad de pesado. Si una vez
ms le asignamos al H un valor de referencia de uno, entonces el tomo de O
sera 14 veces ms pesado. En otras palabras, aun utilizando su anlisis
qumico equivocado, si Dalton hubiera supuesto correctamente la frmula del
agua, l hubiera asignado al O un peso atmico de 14 en la escala en la cual el H
es 1. Si nosotros vamos ms all y corregimos el anlisis defectuoso de Dalton
para el agua de 1:7 partes en peso para H:O a la relacin verdadera 1:8, entonces
hubiramos obtenido para el peso atmico del O un valor de 16, no lejano del
valor asignado en la actualidad.
Poco despus de que Dalton propusiera su lista de pesos atmicos relativos al H = 1 como estndar, el qumico sueco Berzelius propuso que el estndar estuviera basado en el oxgeno y no en el hidrgeno. Su razonamiento
fue que se combinan ms elementos con el oxgeno que con el hidrgeno
(supuestamente sera ms sencillo preparar compuestos que contengan para
el anlisis al elemento estndar); adems, el hidrgeno es un elemento tan
ligero que su contribucin a la masa total es difcil de determinar con exactitud. En consecuencia, Berzelius propuso que el oxgeno tuviera una masa atmica de 100 y que todos los dems elementos se refirieran a l (por ejemplo,
el hidrgeno, al ser diecisis veces ms ligero que el O sera 161 X 100, o
6.25). Por desgracia, los resultados de lo planteado por Berzelius, sobre todo
respecto a los pesos atmicos de los elementos pesados, dan lugar a nmeros
tan grandes difciles de manejar (por ejemplo, el plomo tendra un peso
atmico de 1 295), que el esquema de Berzelius nunca fue aceptado. Sin
embargo, se adopt la idea de utilizar al oxgeno como estndar de referencia.
Hasta 1960, los pesos atmicos se expresaban en una escala en la cual se
considera que el tomo de oxgeno tiene valor de 16 unidades. Sin embargo,
existieron en la prctica dos escalas. Los qumicos dieron un valor de referencia de 16 para un tomo de oxgeno "natural", esto es, un tomo promedio
hipottico que toma en cuenta que existen diversos tipos de tomos de
oxgeno de una mezcla "natural". Estos tipos diferentes de tomos de ox-

Secci
n 2.1
Peso atmico
a

FIGURA 2.1 Disttribucin de la masa


en
n el agua, a la
a izquierda com
mo la
re
epresent Dalto
on, y a la dereccha lo
qu
ue l podra hab
ber supuesto. Aun
A la
hip
ptesis de la de
erecha es incorrecta
de
ebido a que Dallton us los dattos de
un
n anlisis incorrrecto para el a
agua,
en
n la actualidad sabemos
s
es 11
1.19%
de
e H y 88.81 % de
e O.

geno, quue se comporrtan qumicaamente igual pero que tieenen masas ligeramente distintas se denominan
d
istopos. Por otra
o parte, loss fsicos eligiieron
el ms abbundante de lo
os istopos, el
e llamado "oxxgeno 16" y le dieron un vvalor
de refereencia exacto de
d 16. As, enn la escala dee los qumicoos, la unidad para
expresarr los pesos atmicos
a
fue una dieciseeisava parte de
d la masa de
d un
tomo "ppromedio" dee oxgeno; enn la escala dee los fsicos, la unidad fuue un
dieciseissavo de la masa
m
de un ttomo de oxggeno 16. Pueesto que paraa los
qumicoss la unidad fuee un poco mss grande, en laa escala de los qumicos loos valores para los pesos attmicos fuero
on ligeramentte menores quue los de la esscala
para los fsicos. As por ejemplo,, el peso atm
mico qumico
o para el oxggeno
natural fue
f 16.0000; el peso atm
mico fsico paara el mismo
o oxgeno natural
fue 16.00044.
Con
nforme se hizzo ms precissa la determiinacin de los pesos atm
micos,
las pequeas diferenccias entre los valores qum
micos y fsicoos presentaroon inconvenieentes. El resu
ultado final fue una nuevva escala unificada, adopptada
por ambaas disciplinass en 1961; see abandon all oxgeno estndar y se addopt
el istop
po de carbono 12. Al isttopo del carbbono 12 se le
l asign arbbitrariamentee un peso attmico de 122 uma. En coonsecuencia,, una unidadd de

35
5

36

Captulo 2
Estequiometria

masa atmica (uma) se define hoy como un doceavo de la masa de un tomo


de carbono que corresponde al istopo 12 del carbono. Tal y como se estudiar
en el captulo 4, no todos los tomos de un elemento determinado son
idnticos. Algunos son ms pesados que otros debido a las partculas neutras
adicionales (llamadas "neutrones") presentes en los ncleos centrales de los
tomos. As, se considera que el C 12 consta de seis neutrones, seis protones y
seis electrones, y a dicho conjunto se le asigna una masa de 12.0000 uma,
mientras que un tomo del istopo C-13 posee siete neutrones, seis protones y
seis electrones y posee una masa total de 13.00335 uma en la misma escala. La
mezcla natural de tomos de carbono tiene una abundancia relativa por
nmero de tomos de 98.98% del istopo de C-12, y 1.11% de C-13. En
consencuencia, se dice que la mezcla natural posee un peso atmico que es el
valor promedio ponderado de los dos valores anteriores, es decir, 12.011 uma.
En realidad, diversas muestras de carbonos pueden presentar ligeras
variaciones en su composicin isotpica.

EJEMPLO 1

Una muestra de carbono fue enriquecido con el istopo C-14, de forma tal que la abundancia
final por nmero de tomos en una muestra particular fue de 95.36% de C-12, 1.07% de C-13, y
3.57% de C-14. Dado que la masa del istopo C-14 es 14.0044 uma, cul es el peso atmico
promedio de la mezcla?
Solucin

De 10 000 tomos
9 536
poseen cada uno una masa de 12.0000 uma = 1 14 400 uma
107
poseen cada uno una masa de 13.00335 uma = 1 390 uma
357
poseen cada uno una masa de 14.0044 uma =
5 000 uma
10 000 tomos
120 790 uma
El peso promedio es 120 790/10 000, o sea, 12.08 uma.
Cmo se determinan los pesos atmicos? En otros tiempos se trataba de
analizar un compuesto que contenan el elemento de peso atmico desconocido en combinacin con el elemento de referencia estndar, y se supona el
nmero relativo de tomos del elemento de peso atmico desconocido y el
elemento estndar que deban aparecer en la frmula. Los procedimientos
modernos se basan en la determinacin directa de las masas absolutas de los
istopos y en la determinacin de su abundancia relativa en una muestra dada.
El aparato utilizado es un espectrmetro de masas, que desva los haces de
tomos en trayectorias curvas y donde los tomos ms pesados se acumulan en
la parte externa por su mayor inercia para ser desviados menos de su
trayectoria rectilnea. Un haz de tomos compuesto de varios istopos se
desdoblar as en varios haces, cada unos de ellos compuesto solamente de
tomos de un istopo. A partir de la deflexin de los haces y sus intensidades
relativas es posible deducir las masas y el nmero de tomos de cada istopo.

El siguiente ejemplo muestra cmo los datos obtenidos de la espectrometra


de masas se pueden utilizar para calcular el peso atmico de un elemento.

Seccin 2.2
El mo1

37

EJEMPLO 2

El cloro natural es una mezcla de dos istopos, denominados cloro 35 y cloro 37, respectivamente. El anlisis por espectrometra de masa indica que el 75.53% de los tomos son de cloro,
35, que tiene una masa de 34.968 uma, y el 24.47% son de cloro 37, que posee una masa de
36.956 uma. Calclese el peso atmico qumico del cloro natural.
Solucin

Se toman 10 000 tomos al azar. De estos 10 000 tomos


7 553
poseen una masa de 34.968 uma = 264 100 uma
2 447
poseen una masa de 36.956 uma = 90 430 uma
10 000
354 530 uma
El peso promedio es 354 530/10 000, o sea, 35.45 uma.

En la guarda posterior del libro se presenta una tabla con los valores de
los pesos atmicos de los elementos en una escala que se basa en la suposicin
de que el istopo de carbono-12 posee una masa de 12 uma exactamente. En la
lista existen algunos pesos atmicos que se dan como un simple nmero entero
entre parntesis. Estos pesos no han sido determinados mediante un anlisis
de espectrometra de masas del elemento, sino que como estos elementos son
inestables, el nmero atmico simplemente representa al nmero de masa (es
decir, el nmero total de neutrones y protones) del istopo de mayor vida
media o el ms conocido. Como se puede observar de los valores de la tabla, la
precisin con la cual se conocen los pesos atmicos vara de elemento en
elemento. As, el plomo se da como 207.2 uma, mientras que el flor se indica
como 1.998403 uma. La razn de tales discrepancias radica en que algunos
elementos, como el plomo, difieren mucho en su composicin isotpica
segn la muestra de que se trate. Otros elementos, como el flor, constan
naturalmente de slo un istopo estable, de tal forma que slo se requiere
determinar su masa con precisin.
2.2 EL
MOL

Uno de los conceptos centrales de la estequiometra qumica es el mol


(smbolo mol). Se define como la cantidad de material que contiene tantas
unidades elementales como las que existen en 12 g del istopo de carbono 12.
Este nmero resulta ser 6.0222 X 102S, se conoce como el nmero de
Avogadro. Un mol se puede definir como el nmero de partculas igual al
nmero de Avogadro. El mol es un concepto til puesto que suministra una
manera de hablar respecto a un nmero de partculas sin preocuparse por la

38

Capitulo 2
Estequiometria

masa. Un
n tomo o una molcula ess una entidad
d extremadam
mente pequeaa;
en el espacio de un mm
m se pueden alinear
a
entre 2 y 10 millonees de tomos por
lo que serra desesperaante pensar en
n tener que p
pesar los tom
mos individuaales
para las reacciones qumicas. Incluso
I
la menor
m
cantid
dad ponderaable
contendraa millones o billones de tomos.

Sin embargo, en el curso de una


reaccin qumica,
q
es n
necesario con
n frecuencia mantener un
n control precciso
sobre el nmero
n
relativ
vo de los tom
mos que partticipan en la reaccin;
r
de otra
o
forma, se obtendra un
n producto diistinto al quee se desea obttener. En con
nsecuencia, existe
e
una neecesidad obv
via de controlar los nmeeros relativoss de
tomos au
un cuando see trate de unaa gran cantidad de sustanccia. El conceepto
de mol offrece un mecanismo para lograr esto.
El grran poder del concepto de mol radica en
n el hecho dee que si tomam
mos
pesos de diferentes ellementos en la misma reelacin que tienen
t
sus peesos
atmicos,, tendremos eel mismo nm
mero de tom
mos. Por ejem
mplo, supng
gase
que tomam
mos 12.0 g d
de carbono, es
e decir, 6.02 X 1023 tom
mos de carbon
no y
supngasee adems quee tomamos 16.0 g de oxg
geno. Puesto que el peso atmico del oxgeno es 16.0 uma (el
( tomo dee oxgeno tieene un peso
o de
16.0/12.0 del tomo dee carbono), taambin tendrramos 6.02 X 1023 tomos de
oxgeno. En
E otras palab
bras, 12.0 g de carbono y 1
16.0 g de oxg
geno contieneen el
mismo n
mero de tomos. As, si deseamos ob
btener monx
xido de carbo
ono,
CO, en el
e cual el n
mero de to
omos de carb
bono es iguaal al nmero
o de
tomos dee oxigena, 12
2.0 g de C prroporcionarn
n los tomos de C necesaarios
para emparejarse a loss tomos de O en 16.0 g de
d O.
Com
mo puede observarse, 12.0
0 g de carbon
no es una can
ntidad razonaablemente fccil de ser pesada, y tamb
bin el nmeero de tomo
os de carbono
o se
pueden co
ontrolar con precisin a un
u total de 6.02 X 1023, co
on una mediccin
bastante sencilla.
s
En fo
orma semejan
nte, 16.0 g dee oxgeno son
n fciles de peesar,
y tambin
n el nmero d
de tomos de oxgeno se pu
ueden controlar con precissin
hasta un total
t
de 6.02 X 1023.
En consecuencia
c
, este es el primer
p
punto importante que
q es necessario
hacer notaar: si tomamo
os cierto peso
o de un elemeento, que sea
a igual al nm
mero
de gramo
os que corresp
sponden al n
mero mostra
ado en la tab
bla de pesos atmicos, entonces tendreemos un mol, o 6.02 X 10223 tomos de dicho elemen
ntos.
Especficcamente, 1.01
1 g de H, 16..0 g de O, o 19.0 g de F contendrn cada
c
uno de ellos 6.02 X 1023 tomos.. Esta inform
macin se pu
uede utilizar, por
ejemplo, para calcularr el peso de un
u tomo ind
dividual, el n
mero de tom
mos
en un peso
o determinado
o, o el peso dee un nmero eespecfico de tomos.

EJEM
MPLO 3

Cul es la masa
m
de un tomo de flo
or?
Soluc
cin

1 mol de tomos de florr pesa 19.0 g


1 mol de cuaalquier elemen
nto contiene 6.02 X 1023 tomos

Poddemos utilizaar tambin e l concepto dde mol para calcular


c
cunntos
tomos existen
e
en peeso dado de un
u elemento determinadoo.

Secci
n 2.2
El mol

39
9

EJEMPLO
O4

Cuuntos tomoos de hidrgenno hay en 2.557 X 10 -6g de


d hidrgeno??

Solucin

1 mol
m de tomos de hidrgeno pesa 1.011 g
1 mol
m de cualquier elemento contiene 6.002 X 1023 tom
mos
6.02 X 10023tomos
En consecuencia
c
a
1.01 g
inddica el numero de tomos en cada gram
mo de hidrogeeno
En 2.57
2
X 10 -6 g de hidrgen
no tendramoos, por lo tan
nto
(2-557 x 10- g)

= 1.53 X 1018 tomos

Finaalmente, pod
demos utilizarr el conceptoo de mol paraa calcular el peso
de un nmero especfico de tom
mos.
EJEMPLO
O5

Una muestra de oxgeno


o
contiiene 1.87 X 10027 tomos dee oxgeno. C
Cul ser el peeso de este
conjunto de tomos?
Solucin

Sabeemos que 1 mol


m de tomoos de O pesa 16.0 g. Todo lo que se tieene que hacerr es calcular
cuntos moles
m
de tom
mos de O tennemos.

Com
mo se despren
nde de lo antterior, una dee las aplicaciiones ms im
mportantes deel concepto dee mol es la capacidad de manejar
m
el n
mero relativvo de
tomos que
q intervien
nen en una reeaccin. Esppecficamentee, si tomamoos un
mol de X tomos (iguaal al peso atm
mico de X en gramos) y unn mol de tom
mos Y
(igual al peso atmicco de Y en gramos), entonnces tenemoss exactamentte un
tomo dee X por cada tomo

de Y. Al
A pesar cantiidades en la misma
m
relacin de
sus pesoss atmicos asseguramos teener una iguaaldad en el nmero de tom
mos.
A partir de
d esto, es sencillo lograr que concuerdde cualquier relacin entrre los
tomos, como muestrra el siguientte ejemplo.

EJEM
MPLO 6

E una reacciin qumica se


En
s requieren ttres tomos de
d magnesio ((Mg) por cadda dos tomoss de
nitrg
geno (N); c untos gram
mos de N se reequieren par a reaccionarr ntegramentte con 4.86 g de
Mg? (El peso atm
mico del Mg es 24.3 uma, y el peso attmico del N es 14.0 umaa.)
Soluccin
C
Calclese
cuntos moles de
d tomos de Mg tenemoss, y a partir dee esto cunto
os moles de N se
requieren, y despuus convirtaase esto en grramos.

Ntesse cmo se cancelan las dimensiones


d
ppara dar las unidades
u
finaales.

El cooncepto de m
mol es igualmeente poderosoo cuando se aplica
a
a entidaades
que son ms
m complejaas que los tomos. Por ejem
mplo, cuando
o se sabe quee los
tomos foorman agrupam
mientos especcficos indepeendientes, com
mo las molcuulas
de H2O, podemos
p
refeerirnos a un mol de molculas. Un mol
m de molcuulas
contiene 6.02 X 1023 m
molculas, dee la misma fforma que un
n mol de tom
mos
23
contiene 6.02
6
X 10
tomos.* Puesto que cada molcula dee H2O contienne 2
tomos dee H y un tom
mo de O, poddemos estableecer la siguiennte identidad:
1 mol de moolculas de H2O

= 6.02 X 1023 molcu


ulas de H2O
= 2(6.02 X 1023) tom
mos de H
ms 1(6.02 X 1023) tomos de O
= 2 molees de tomoss de H ms
un moll de tomos de
d O

El algunos caasos podemos no tener una molcula senccilla, y conoceer slo el nm


mero
relaativo de los ddiversos tipos de tomos que hay en el compuesto. Esto
E
* Hasta hace poco se uutilizaba un nom
mbre especial, tomo-gramo, ap
plicado a 6.02 X 1023
tomos. As, un tomo-gram
mo de hidrgeno
o, que pesaba 1..01 g, contena el
e mismo nmerro de
tomos (6.002 X 1023) que un tomo-gram
mo de cloro, el cual pesaba 355.5 g. En el HC
C1, 1
tomo-gram
mo de hidrgenno se combinabba exactamente con 1 tomo-gramo de cloroo. El
trmino "tomo-gramo" haa cado en desuso
o debido a que lla palabra gramoo sugiere cierto peso
de sustancia, mientras quee es el nmero de tomos lo qque se requiere indicar. El trm
mino
tomo-gram
mo est siendo abandonado, coomo ha recomendado la UIQP
PA. Existe riesggo de
confusin al
a utilizar la palaabra mol que lo sustituye
s
a menoos que se especifique la identidaad de
la partculaa que se trata. Por
P ejemplo "un
na mol de nitrgeno" puede significar un mool de
tomos de nitrgeno
n
o un mol
m de molculaas de nitrgeno. Estas ltimas soon diatmicas reepresentndose como
c
N2, y por eello un mol de N2 contiene el dobble de tomos dee N que un mol de
d N.
Para evitar esta confusin, el trmino "moll" se debe utilizaar siempre junto con la frmula de la
partcula qu
ue se est consi derando.

40

sucede, por
p ejemplo,, en el caso de
d un slido como el diccloruro de caalcio,
CaCl2. No
N existen moolculas discrretas de CaCll2 en el slidoo, sino un sisstema
complejoo formado poor una red crristalina com
mpacta de ionnes Ca2+ y C
Cl en
relacin 1:2. Aun en tales casos, el
e concepto del mol es till. Nosotros haabla2
mos entoonces de un mol
m como iguaal a 6.02 X 1023
frmulas-un
nidad, en donnde la
frmula unidad es un
na entidad ficticia formadaa por los tom
mos componeentes
en la rellacin indicada por la com
mposicin quumica. Com
mo en el casoo que
vimos anntes en relaccin con el agua,
a
podemoos plantear ahora
a
la siguiente
identidadd:

Secci
n 2.3
Frmu
ulas
mnim
mas

41

1 moldeCaaCl 2 = 6.02 X 10 23 frmu las-unidad de


d CaCl 2
= 1(6.022 X 1023)C
Ca2+ ms 2(6.002 X 1023)Cl
= 1 mol de iones CA
A2+ ms 2 molles de iones Cl
C
2.3
3
FRMULA
AS MNIMAS
S

Los elem
mentos se desig
gnan por smbbolos; los com
mpuestos por combinacione
c
es de
smbolos que represenntan a los elem
mentos que foorman al comp
puesto. Cm
mo se
determinnan estas frm
mulas? Qu es exactamennte lo que reppresentan?
La frmula
f
mnim
ma, denominnada tambin frmula empprica, suminnistra
la inform
macin mnim
ma respecto a un compuessto. Simplem
mente establecce la
relacin o nmero relaativo de molees de tomos de diferentes tipos que exiisten
en un compuesto. La
L manera convencional
c
l utilizada para
p
escribirr las
frmulas mnimas consiste en ponner los smboolos de los ellementos conn los
subndicees que designnan el nmerro relativo de moles de tomos

de dicchos
elementoos. La frmulla Ax By reprresenta un coompuesto en el que existten x
moles de tomos de A por
p cada y mo
oles de tomoos de B. En virrtud de la relaacin
entre un mol de tomos y 6.02 X 10
1 23 tomos, la frmula mnima
m
suministra
tambin informacin respecto al nmero relattivo de tom
mos que hay een el
compuestto. En Ax By existen x toomos del elem
mento A por cada
c
y tomoss del
elementoo B; nada inddica respecto a la naturaleza de las uniones, ni resppecto
al tamao absoluto del
d agregado molecular enn particular, salvo el nm
mero
relativo de
d tomos quue hay en l.
EJEMPLO
O7

Cuanndo un trozoo pesado de metal


m
M (pesso atmico 12
21.75 uma) sse calienta coon exceso de
azufre (ppeso atmico 32.06 uma), tiene lugar una
u reaccin qumica entrre el metal y el azufre. Se
desaloja entonces
e
el exceso de azuufre dejando sslo al compu
uesto, que es una combinaacin entre el
metal y el
e azufre. A partir
p
del pesso de M y el peso del com
mpuesto, se ppuede deducir el peso del
azufre enn el compuestto. Aqu se presentan
p
alguunos valores de un experiimento de este tipo:
Pesoo del metal
Pesoo del compueesto
Pesoo del azufre
Cul es la frmula mnima
m
o ms simple del compuesto?

Solucin

Puesto
P
que la frmula mniima indica ell nmero relattivo de moless de tomos de
d los diferenntes
tipos que
q hay en el compuesto, debemos
d
calcular cuntos moles
m
de tom
mos de M y cu
untos moless de
tomoos de S se han
n combinadoo.

La frmula mnim
ma muestra esta relacinn como subndices, y een consecuenncia escribim
mos
M0.02000S0.0300. Se pueeden simplificcar los subndiices dividienddo todo por el subndice meenor para obteener
M1S1.55 y multiplicaando por 2 paara obtener M2S3.
El annlisis qumicco de un comppuesto se inddica casi siem
mpre en trminnos
de porcen
ntaje de compposicin en peso. En tales casos, un tipo comn de
problema consiste en obtener
o
la frmula mnim
ma.
EJEMP
PLO 8

L cafena, prrincipal estim


La
mulante presennte en el caf, se puede annalizar quemaando ste en una
u
corriente de oxgeeno y juntan
ndo y pesanddo los xidos formados. El anlisis mediante diccho
mtod
do muestra que
q la cafenaa consta de 449.48% en peso de C, 5.19% de H, 28.85%
2
de N,
N y
16.48% de O. Cu
ul es su frm
mula mnimaa?
Soluciin

Para
P
obtener la
l frmula mnima se requuiere conocerr el nmero rrelativo de moles de C, H,, N,
y O enn determinaddo peso del compuesto. Poodemos tomaar cualquier ppeso del com
mpuesto, 1 g, 12.
011 g, o cualquier otro peso. En
E la prcticaa es ms convveniente resoolver este prooblema tomanndo
100.0 g del compuesto, puestoo que los nmeros que dan
d el porcentaje en peso correspondden
directamente a loss gramos de cada
c
elementto que hay en la muestra. Todo lo quue se debe haacer
entoncces es converrtir cada uno de
d los pesos een moles de tomos.

Se haace esto divid


diendo cada peso
del eleemento entree el nmero de
d gramos quue se necesitan para tenerr un mol de tomos. As,, en
100.0 g de compuesto existirn 49.48 g dee C, 5.19 g de H, 28.85 g de N, y 16.4
48 g de O, o
= 4.120 molees de tomos de C
5.115 de tomo s de H
= 2.060 moles de tomos dee N
1.0030 moles de tomos de O
La frrmula mnimaa se puede esccribir como C4.120H5.15N2.0660
subnd
dices por 1.03, C4H5N2O.

42

1.030

o bienn, dividiendo todos los

En general, las frmulas mnimas se simplifican para que los subndices


sean nmeros enteros pequeos; la justificacin de esto es que antes se consideraba que la relacin de los tomos en un compuesto tena que ser expresable mediante nmeros enteros pequeos. Para el estado gaseoso esto contina siendo cierto, puesto que el nmero de tomos de cada tipo que hay en
una molcula gaseosa debe ser un nmero discreto pequeo. En relacin
con el estado slido, se sabe ahora que pueden existir compuestos en los
cuales la relacin entre los tomos que los forman ya no es sencilla o estequiomtrica y se dice que dichos compuestos son no estequiomtricos. Por
ejemplo, el compuesto obtenido por el calentamiento del cobre y el azufre en
un recipiente abierto nunca se adeca a la estequiometra exacta esperada
para Cu2S, sino que muestra casi invariablemente deficiencia en el contenido
de cobre. Generaciones de estudiantes de qumica han obtenido Cu1.87S y en
ocasiones han credo que si ellos hubieran hecho el experimento en forma ms
cuidadosa hubieran obtenido Cu2S y esto no es cierto! El compuesto formado
es un ejemplo tpico de un compuesto no estequiomtrico.

Seccin 2.4
Frmulas
moleculares

43

2.4
FRMULAS MOLECULARES

Adems de la frmula mnima, otro tipo comn de frmulas es la frmula


molecular. En contraposicin con la frmula mnima, en la cual los
subndices indican el nmero relativo de tomos de cada tipo que hay en el
compuesto, la frmula molecular indica en sus subndices el nmero real de
tomos que est presente en una molcula del compuesto. La molcula es un
conglomerado de tomos unidos entre s en forma tan ntima que conviene
tratarlos como una unidad independiente. Para poder escribir una frmula
molecular es necesario saber cuntos tomos forman la unidad molecular.
Existen diversos mtodos experimentales para obtener esta informacin como
los anlisis de las posiciones de los tomos en un slido, mediante rayos-X o la
determinacin de las propiedades de los gases o las propiedades de las
soluciones que dependen del nmero relativo de molculas. As por ejemplo,
para el descenso observado en el punto de congelacin del agua cuando la
cafena se disuelve en ella, se puede concluir que la frmula de la molcula de
la cafena no es C4H5N2O, sino el doble, lo que corresponde a la frmula
molecular de C8H10N4O2. En la figura 2.2 se muestran otros ejemplos de
frmulas moleculares. En algunos casos, como el agua en estado gaseoso, la
sacarosa y la morfina, las frmulas mnima y molecular son idnticas; en otros
como por ejemplo la glucosa y el benceno, son diferentes. A veces, como
sucede con el benceno (C6H6) y con el acetileno (C2H2), las frmulas mnimas
(en este caso CH para cada uno) son idnticos. No es posible decidir siempre a
partir de una frmula si sta es molecular o mnima. Sin embargo, si los
subndices poseen un divisor comn diferente a uno, lo ms probable es que la
frmula sea molecular. La frmula molecular contiene toda la informacin
que la frmula mnima suministra, es decir, indica el nmero relativo de
tomos y tambin revela el carcter del complejo molecular.

44

Capitulo 2
Estequiometrla

FIGURA 2.2
Frmulas moleculares y mnimas de algunos compuestos
qumicos comunes
Sustancia

Frmula molecular

Frmula mnima

Agua en estado gaseoso


Sacarosa (un azcar)
Glucosa (un azcar)
Etano
Etileno
Acetileno
Benceno
Morfina
Cafena

H2O
C12H22O11
C6H12O6
C2H6
C2H4
C2H2
C6H6
C17H19NO3
C8H10N4O2

H2O
C12H22O11
CH2O
CH3
CH2
CH
CH
C17H19NO3
C4H5N2O

2.5
PESOS FRMULA

El peso frmula de un compuesto se define como la suma de los pesos de todos


los tomos que hay en la frmula. Para el NaCl, el peso frmula es el peso
atmico del sodio, 23.0 uma, ms el peso atmico del cloro, 35,5 uma, para un
total de 58.5 uma. Para la cafena, C8H10N4O2, el peso frmula es igual a ocho
veces el peso atmico del carbono, ms diez veces el peso atmico del
hidrgeno, ms cuatro veces el peso atmico del nitrgeno, ms dos veces el
peso atmico del oxgeno, es decir 194.1 uma. En todos los casos, el peso frmula depende de la frmula que se escriba. Si se utiliza la frmula molecular, el
peso se denomina peso molecular. Por ejemplo, 194.1 uma es el peso molecular
de la cafena.
Como ya se ha dicho el peso frmula est dado en unidades de masa
atmica que como tal, es una cantidad extremadamente pequea. Si se
toma la cantidad de sustancias cuya masa en gramos es numricamente
igual al peso frmula, entonces tendremos lo que se conoce como gramo-mol.
En el caso de la cafena, cuyo peso frmula es 194.1 uma, 1 gramo-mol pesa
194.1 gramos. El peso frmula puede, cuando as se requiera, expresarse en
toneladas, onzas, libras o en cualquier otra unidad de masa. El resultado ser
entonces en toneladas-mol, onzas-mol, o libras-mol. Por ejemplo, 194.1
toneladas de azcar es una tonelada-mol de azcar. Puesto que la qumica se
refiere fundamentalmente a gramos-mol, el prefijo gramo se omite con
frecuencia. Cuando se utiliza la palabra mol, el trmino significa gramo-mol.
Seguiremos utilizando el trmino gramo-mol durante algn tiempo, con
objeto de hacer hincapi en que nos referimos a peso frmula en gramos,
aunque lo simplificaremos poco a poco para referirnos finalmente a moles.
Existe una relacin importante entre el nmero de gramos-mol y el nmero de unidades fundamentales. Consideremos una vez ms la cafena,
cuya frmula molecular es C8H10N4O2. Un gramo-mol deC8H10N4O2 pesa
194 g y contiene 96 g de C, 10 g de H, 56 g de N, y 32 g de O. En 96 g de C

26
(peso attmico 12) existen 12
, o sea
s 8 moles dde tomos dee C; en 10 g de H
10
(peso attmico 1) exiisten 1 es deccir 10 moles dde tomos dee H; en 56 g de N
(peso attmico 14) ex
xisten 56
, o 4 moles de toomos de N; en
e 32 g de O (peso
14
atmicoo 16), existen
n 32
s de O. Puestto que una mol
m de
16 , o 2 mol es de tomos
cualquieer tipo de toomo contienee el nmero dde Avogadro de tomos (66.02 X
1023), poodemos observar que un mol de C8H10N4O2 contiene

8 X 6.02 X 1023 tomoos de C


10 X 6.02
2 X 1023 tomoos de H
4 X 6.02 X 1023 tomoos de N
2 X 6.02 X 1023 tomoos de C
Adems, puesto que cada
c
molculla de C8H10N4O2 contiene 8 tomos de C, 10
tomos de
d H, 4 tomoos de N y 2 tomos

de O, tenemos 6.02
2 X 1023 molculas
de C8H100N4O2 por mo
ol. Para cualq
quier sustanccia cuya frmula se sepa qque su
frmula es la molecuular, un gram
mo-mol contieene el nmerro de Avogaddro de
molculaas.
EJEMPL
LO 9

Cu
ul es el peso en gramos dee una molcuula de cafena,, C8H10N4O2?
Solucin
n

1 mol
m de C8H10N4O2 pesa 194.1 g
1 mol
m de cualqu
uier sustancia molecular coontiene 6.02 X 1023 molcuulas

Quu podra deccirse respectoo a la relacinn entre el nm


mero de molees y el
nmero de partculass, para un compuesto cuyya frmula molecular no se
s conoce? Dicho
D
compueesto sera el trriyoduro de niitrgeno, cuyya frmula mnima
es NI 3 . Este compuuesto es notaable por el hhecho de quee estalla conn slo
una mossca que se possee sobre l. Un
U mol de NI3 pesa 394.7 g y contiene 114.0 g
de N y 380.7 g de I.. En 14.0 g de
d N (peso attmico 14.0),, existe un m
mol de
tomos de N; en 380
0.7 g de I (ppeso atmico 126.9) existten 3.00 molles de
2
tomos de I. Un moll de tomos de N contienne 6.02 X 1023
tomos de N; 3
23
moles dee tomos de I contienen 3 X 6.02 X 110 tomos de
d I. Puesto qque la
frmula molecular del NI3 no se conoce,
c
el nmero real dee tomos en laa molcula ess desconocido
o; en consecuuencia, no podemos establecer cul es el
e nmero dee molculas en un mol de
d NI3. Sin embargo, pod
demos definir una
frmula-unidad de NI
N 3 como un conglomerado
c
o que consta de un tomo de N
y tres ttomos de I. Este
E grupo puuede no existiir en realidad
d, pero habraa 6.02
X 1023 de l en un mol de NI3. Para cualqquier sustanccia, un gramoo-mol
contienee el nmero de
d Avogadro de frmulas-unidad. Si se
s sabe que laa frmula es molecular, entonces
e
la frmula-unida
f
ad es igual que
q la molcuula.

Seccin 2.5
Peso
os
frmu
ula

45

46

Captulo 2
Estequiometra
E

Aun cuando
c
las frrmulas se derrivan en geneeral de determ
minadas compposiciones poorcentuales exxperimentalm
mente es necessario con freccuencia trabajjar
en sentido contrario, es decir, calcullar el porcenttaje de compoosicin a parrtir
de una frm
mula.

EJEMP
PLO 10

Dados los pesoos atmicos Al


A 26.98, S 322.06, y O 16.0
00 uma, cul es el porcenttaje en compoosicin del
d A12(SO4)3?
Soluci
n

Unn gramo-mol de A12(SO4)3 contiene


2 moles de ttomos de Al: o sea 2 X 26.98 g de Al =
3 moles de tomos de S: o sea 3 X 32.006 g de S =
12
2 moles de ttomos de O: o sea 12 X 166.00 g de O =

53.96 g de Al
96.18 g de S
192.00 g de O____
342.14 g dee masa total

2.6
ECUAC
CIONES QUMICAS

Adems dee las frmulaas qumicas que


q ya se estuudiaron, el ottro aspecto im
mportante dee la estequiom
metra es la ecuacin qumica (Secci
n 1.4), la cuual
expresa diirectamente qqu sustancias y cuntass frmulas unidad
u
de caada
compuestoo intervienen en una reacccin qumica,, y tambin indica en form
ma
directa qu cambios enn el peso succeden en la rreaccin. As, una ecuaciin
qumica ess una expresin abreviadaa de los cambbios qumicos. Utilizarem
mos
generalmennte ecuacionees netas, que especifican slo
s
las sustaancias consum
midas y las su
ustancias form
madas durannte el curso dee una reaccin qumica. Las
L
ecuacioness netas omitenn todo lo quee permanece sin cambio. Por convenieencia, al escrribir las ecuaciones qumiicas, se acosttumbra coloccar lo que dessaparece (los reactivos) a la izquierda y lo que se fo
forma (los prooductos) a la de
recha. Los reactivos y los
l productoss se separan ppor una sola flecha
f
, un
signo de ig
gualdad = , o una flecha doble
d
, segn
s
el aspeecto de la reaaccin en quee se est haciiendo hincap
pi. Un ejempplo de una eccuacin neta es
e

Los reactivos y los productos se designan por smbolos o frmulas. El


smbolo se puede interpretar como la representacin de un tomo o de un
mol de tomos; la frmula representa tanto una frmula-unidad como un
mol. La notacin (g) indica la fase gaseosa, (l) la fase lquida y (s) la fase
slida. La mayor parte de las reacciones que consideraremos se producen en
solucin acuosa, en cuyo caso se utiliza la notacin (ac). Cuando no aparece
notacin respecto a la fase, se supone que es fase acuosa.
Para ser vlida, una ecuacin qumica debe ser coherente con los resultados experimentales; es decir, debe establecer qu especies desaparecen y
cules aparecen. Segundo, debe ser coherente con la conservacin de la
masa. Puesto que la masa no se destruye, tenemos que as indicarlo: si un
tomo desaparece de una sustancia, debe aparecer en otra. Tercero, la
ecuacin qumica debe ser coherente con la conservacin de la carga elctrica.
Puesto que no podemos destruir la carga elctrica, tenemos que reflejarlo en
las ecuaciones. Las condiciones dos y tres se expresan diciendo que la
ecuacin debe estar balanceada. Una ecuacin balanceada contiene el
mismo nmero de tomos de los diversos tipos en ambos lados, derecho e izquierdo de la ecuacin; adems, la carga neta en los dos lados debe ser la
misma.
Cmo se hace para escribir en forma balanceada una ecuacin? Un
mtodo, generalmente til slo para las reacciones sencillas, es balancear la
ecuacin "por inspeccin" o "tanteo", lo cual consiste en tratar de cambiar
los coeficientes que aparecen antes de los smbolos y frmulas de tal manera
que los respectivos nmeros de los tomos de cada elemento se igualen en los
lados derecho e izquierdo de la ecuacin. Por ejemplo, cuando el hidrgeno
gaseoso (H2) se hace explotar con cloro gaseoso (Cl2), el producto es cloruro de
hidrgeno gaseoso (HC1). La ecuacin balanceada para la reaccin es
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
en donde se ha insertado un 2 como coeficiente para la frmula del HC1 con
objeto de conseguir que los dos tomos de hidrgeno en el lado izquierdo
concuerden con los dos tomos de H en la derecha, y que lo mismo suceda
con el Cl. Todas las especies presentes en la ecuacin son elctricamente
neutras, de forma tal que la carga elctrica se conserva cuando los reactivos
(H2 + Cl2) se convierten en el producto (HC1). Como un ejemplo adicional,
considrese la ecuacin cuando una solucin de cloruro de bario (BaCl2) se
mezcla con una solucin de sulfato de sodio (Na2SO4). La ecuacin neta balanceada es
Ba2+ + SO24 BaSO4(s)
Los iones bario (Ba2+) y los iones sulfato (SO24 ) desaparecen, y aparece un
precipitado blanco de sulfato de bario slido. Hubiramos podido tambin
escribir la reaccin como
Ba2+ + 2C1 + 2Na+ + SO24 BaSO4(s) + 2Na+ + 2C1
en concordancia con el hecho de que los reactivos son una solucin de cloruro de bario (por lo que debe contener Ba2+ y Cl ) y una solucin de sulfato

Seccin 2.6
Ecuaciones
qumicas

48

Captulo 2
Estequiometra

de sodio (que
(
contienee Na+ y SO24 ). Sin embarrgo, como resulta claro dee la
ecuacin anterior,
a
la meezcla final co
ontiene Na + y el Cl , los cuales
c
no se mom
+
difican du
urante la reac cin. El Na y el Cl se deenominan en ocasiones iones
"espectado
ores" y se pu
ueden cancelaar en ambos lados de la ecuacin.
e
Es un
principio general que, al escribir una
u ecuacin neta, las du
uplicaciones que
q
aparezcan
n en ambos laados de la ecu
uacin se can
ncelen.
Aun ecuaciones b
bastante com
mplicadas se pueden balaancear "por insi
peccin" siempre
s
que sseamos cuidaadosos y lo haagamos en forma sistemtiica.
Por ejemp
plo, supngasse que estam
mos tratando de
d escribir un
na ecuacin balanceada para
p
la comb
bustin de laa cafena sliida (C8H10N4O2) en oxgeeno
gaseoso (O
O2) para formaar los producttos gaseosos C
CO2, H2O, y NO
N 2.
Se empiezza escribiendo
o la reaccin
?C8H10N4O2(s) + ?O2(g) ?CO2(g) + ?H
H2O(g) + ?NO
O2(g)

no baalanceada

Se observaa que por cadaa molcula de C8H10N4O2ex


xisten ocho to
omos de carbo
ono
en la partee izquierda, y por ello po
onemos un occho delante de
d CO2en el lado
derecho. Advertimos
A
ttambin que existen 10 tomos de hidrgeno
h
en
n la
izquierda,, por lo cual ponemos un
n 5 delante d
de H2O en la derecha. Fin
nalmente, ex
xisten cuatro tomos de niitrgeno en laa izquierda, y tambin po
onemos un cu
uatro delante de NO2 en la derecha. La ecuacin see presenta ah
hora
como:
1C8H10N4O2(S) + ?O2(g)
8CO
O2(g) + 5H2O(g)
O
+ 4NO2((g)

= an
n no balanceada

Todos los tomos estn


n balanceados, salvo el dee oxgeno. Reevisando el laado
derecho de
d la reaccin
n, donde tod
dos los coeficcientes se haan decidido, encontramos 8 X 2 para 8CO2ms 5 X 1 para 5H2ms 4 X 2 para
p
4NO2, o sea
un total de 29 tomos de oxgeno. En dnde tenemos eso
os 29 tomos de
oxgeno en
n el lado izquieerdo? Dos de los
l 29 ya se en
ncuentran en C8H10N4O2, y por
lo tanto necesitamos
n
2
27 ms del O2 (g). Puestto que cada molcula
m
de O2
contiene 2 tomos dee oxgeno, necesitamos
n
sslo 272 O2 para balancearr la
ecuacin:

Esta es unaa ecuacin peerfectamente vlida


v
y se pu
uede utilizar para
p
los clcullos,
aunque alg
gunas person
nas preferiraan eliminar laa fraccin mu
ultiplicando por
p
dos la ecu
uacin. El ressultado final sera entonc es
2C8H10N4O2(S) + 27
7O2(g) 16CO
O2(g) + 10H2O(g)
O + 8NO2(g
g)
Existeen otras form
mas sistemticcas de balanceear ecuacionees, las cuales estudiaremo
os ms adel ante. Po ah ora es suficciente saber lo que es u
una
ecuacin balanceada
b
y cmo se pued
de transformaar en relacion
nes ponderales.

2..7
C
LCULOS UT
TILIZANDO E
ECUACIONE
ES QUMICAS
S

Una ecuuacin qumicca es importaante desde doos puntos de vista. Suminnistra


informaccin a escala atmica (pueesto que los ttomos y las f
rmulas-unidaad no
son visibles) y tambbin a escalaa de laboratoorio (es decirr, en trminoos de
moles dee tomos y moles
m
de frm
mulas-unidadd que corresponden a pesoos visibles y prcticos dee los compueestos qumicoos). Por ejem
mplo, la ecuaacin
qumica para la combustin de laa cafena dedducida en la seccin
s
anterrior:
2C8H10N4O2 + 27O2 16CO2 + 10H
H2O + 8NO2
nos prop
porciona la siguiente infoormacin:
A escala
e
atmicca:
2(molcuulas de C8H10N4O2) + 27 (m
molculas de O2)
16(molculas de CO
O2) + 10(mo lculas de H2O) + 8(molculas de NO
O 2)
A escala
e
de laboratorio:
2(moles de C8H10N4O2) + 27 (moles de O2)
16(molees de CO2) + 10(moles de
d H2 O) + 8(moles
8
de NO
N 2)
Para passar de la escalla atmica (innvisible, molculas individ
duales) a la escala
e
de laborratorio (visibble conjuntoss grandes dee molculas) slo se requiere
multipliccar por 6.02 X 1023, es decir, por el nm
mero de Avogadro. La escaala de
laborato
orio corresponde aproxim
madamente a la cantidad de
d sustanciass que
se tomann para una reeaccin qum
mica normal.
Poddemos ahora avanzar un poco
p
ms. Una vez que tennemos la ecuaacin
qumica expresada enn nmero de moles, podeemos transforrmarla en graamos.
As, la ecuacin
e
anteerior establecee no slo cuntos moles de
d cada tipo interi
vienen, sino tambin cuntos gramos de caada reactivo participan een la
reaccinn, si contamoss con ms infformacin rellacionada conn los pesos attmicos. Esp
pecficamentee, puede decirrse que un m
mol de C8H10N4O2 pesa 8 X 12.0
ms 10 X 1.01 ms 4 X 14 ms 2 X 16,
1 o sea 194.1 gramos. Doos moles pesarrn el
doble, o sea, 388.2 gramos.
g
En forma
f
similaar, 27 moles de O2 pesan (27)
(32.0), es decir, 864 g;
g 16 moles dee CO2 pesan (16)(44.0),
(
o 704
7 g; 10 molles de
H2O pesan (10)(18.0)), o sea 180 g;
g 8 moles de NO2 pesan (8)(46.0), o 3668 g.
Juntandoo todo esto teenemos que:

49

50

Captulo 2
Estequiometra
E

Como se acaba
a
de indiccar 388 g de C8H10N4O2 reaaccionan con 864 g de O2 para
p
dar 704 g de CO2 ms 180 g de H2O ms 368 g dde NO2. La masa
m
total de los
reactivos que
q hay en laa parte izquieerda de la ecuuacin, 1 252
2 g, es igual a la
masa totall de los prodductos que haay en la partte derecha dee la ecuacinn, 1
252 g. Esto est de accuerdo con la
l ley de la conservacin
n de la mateeria,
como debee ser, y es uuna forma tiil de verificarr las relacionnes matemtiicas
incluidas.
Una vez
v que se oobtiene una ecuacin
e
qu mica, sta see puede utiliizar
para calcuular las diverssas relacioness en peso entrre los reactivoos y los prodductos. Esto se
s pone de maanifiesto en loos siguientes ejemplos.

EJEMP
PLO 11

D
Dada
la ecuaccin inmediatta anterior, ccuntos gram
mos de O2 se rrequieren parra un gramo de
d
cafen
na?
Soluciin

La
L ecuacin establece
e
quee
2C
C8H10N4O2 + 27O
2 2 16CO2 + 10H2O + 8NO
8 2
o, exppresado con paalabras, que 2 moles de C8H10N4O2 req
quieren de 27 moles de O2 para
p la reacciin.
Todo lo que se neccesita hacer es
e calcular cuuntos moles de C8H10N4O2 tenemos y a partir de esto
e
cuntoo O2 se requieere.

Cuntos
molees de C8H 10N4O2 hay en 1..00 g de cafen
na? Hemos viisto ya que el peso frmulaa de
C8H10N4O2, es 194.1 uma en otrras palabras, 1 mol pesa 19
94.1 g.

Para convertir
c
este nmero de moles
m
de O2 enn masa se requuiere multipliicar por el nm
mero de gram
mos
por mol de O2, 32.00 g.
(0.00515
(
molles de C8H10N4O2)
La ecu
uacin nos inndica que se requieren 277 moles de O2 por 2 molees de C8H10N4O2, y debem
mos
escribir

En ell ejemplo anterior hemos calculado


c
cunto del otro reactivo (es decir del quee est en el m
mismo lado dee la ecuacin)) se combina con un reacttivo
dado. Poddemos hacer clculos connvenientes al otro lado dee la flecha o sea
qu cantid
dad del produucto se obtiene a partir dee un reactivoo determinadoo.

EJEMPL
LO 12

Daada la mismaa ecuacin, cuntos

graamos de NO 2 se producirran al quem


mar 1.00 g dee
cafena??
Solucin
n

Laa ecuacin ind


dica que existten 8 moles dde NO2, produucidos, cuanddo se consumeen 2 moles dee
C8H10N4O2. En conseecuencia, poddemos escribirr
(0. 00515 mol de
d C 8 H 10 N 4 O 2 )
Como se
s indic antees un mol de NO2 pesa 466.0 g. La resppuesta final eest dada por
(0.0206 moles de
d NO2)

Laa tercera variaante en este tipo


t
de problema se preseenta cuando se
s nos
indica qu
q cantidad de un produccto se ha form
mado y se noos pide que sse calcule al mismo tiemppo cunto se produce de otro
o producto
o.
EJEMPL
LO 13

Suppngase que al quemar caafena, de acuuerdo con la ecuacin anterior, se prodduce 1.00 g de
d
CO2. C
Cuntos gram
mos de H2O see producirn simultneam
mente?
Solucin
n

La ecuacin noss indica que see producen 100 moles de H2O por 16 molles de CO2, y as todo lo quue
se tienee que hacer es
e calcular cu
untos moles se tienen dee CO2, multipplicarlos por 10
, y despus
16
convertir en gramos de agua.

El tipo de probllema ms diffcil de resolvver, que comp


prende ecuacciones
qumicaas, es el deno
ominado prob
blema con "exxceso" o prob
blema "deficiiente"
en reacttivos, donde se
s dan las canntidades de reeactivos pero no en las proopor-

51

52

Captulo 2
Estequiometrla
E

ciones exaactas requeriddas por la ecuuacin. En ottras palabras, uno de los reactivos rebbasa la cantiddad requeridaa. En tales casos se debe tener
t
cuidadoo al
trabajar coon el reactivoo limitane y es
e el que est presente en menor cantiddad
estequiom
mtrica y que, en consecueencia, controla la cantidad de productto.

EJEMP
PLO 14

C
Cunto sulfurro de magnessio se puede oobtener a parttir de un gram
mo de magnessio y un gram
mo
de azuufre, de acuerrdo con la reaccin Mg + S MgS?
Soluci
n

E primer pasoo es convertir los datos dee peso en mo


El
oles

La ecu
uacin Mg + S MgS indica
i
que see requiere unn mol de Mgg por un mol de S. Tenem
mos
ms moles
m
de Mg que
q de S. En consecuencia,
c
, el Mg est en
e exceso y noo todo l se utilizar
u
en la reaccin
n. Los moles de
d S dados coontrolan la caantidad de prooducto. Se obbtiene un moll de MgS por un
mol dee S, y as ah se puede esscribir
(0
0.0312 moless de S)
Para obtener
o
el peso de MgS producido,
p
see multiplica por
p el peso dde un mol de MgS:

Comoo un ltimo eejemplo de prroblema con "exceso" de reactivo, connsideraremoss la combustiin de cafen
na con una caantidad limitaada de oxgenno.
No slo los productoss son diferen
ntes, sino quue la cantidaad formada est
e
controladaa por uno soloo de los reacttivos, aun cuaando se especcifican las canntidades de ambos
a
reactivvos.
EJEMP
PLO 15

C
Cuando
la caffena C8H10N4O2 se quem
ma en una canntidad limitadda de O2, loss productos son
s
CO, H2O, y NO. C
Cuntos gram
mos de H2O see producirn en dicha reacccin si la can
ntidad iniciall de
C8H10N4O2 est lim
mitada a 1.00 g y la de O2 a 2.00 g?
Solucin

Los
L productoss son ahora diferentes,
d
y ppor ello se tiiene una ecuaacin nueva que
q se debe bab
lanceaar. Se tiene
C8H10N4O2 + ?O
O2 ?CO + ?H2O + ?NO

Empezanndo con un mol


m de C8H10N4O2 en la izqquierda de la reaccin,
r
se tiiene que 8 C en
e la izquierdda
requiereen 8 C en la derecha, y ento
onces ponem
mos el coeficieente 8 antes ddel CO; 10 hiddrgenos en lla
izquierd
da indican 100 hidrgenos en la derecha y por lo tannto colocamoos un 5 delan
nte del H2O; 4
nitrgen
nos en la izquuierda indicann 4 nitrgenoos en la dereccha, y ponemoos un 4 delannte del NO. L
La
ecuacinn se presentaa ahora comoo:
C8H10N4O2 + ?O2 8CO + 5H
H2O + 4NO
En el laddo derecho contamos los oxgenos com
mo 8 + 5 + 4= 17,y por elllo se requierren 17 tomoos
de O en la izquierda. Ya tenemos 2 tomos de O en C8H10N4O2, y necesiitamos 15 ms procedentees
del O2. Hacemos
H
estoo mediante 1525 O2. La eccuacin final balanceada se
s presentar como
15

C8H10N4O2 + 2 O2 8CO + 5H
H2O + 4NO
Ahora vaamos a resolv
ver el problem
ma principal. S
Se nos han daado unas canttidades de C8H10N4O2 y unna
cantidadd de O2. Slo
o una de ellaas controlar la reaccin;; el otro reacctivo estar en exceso. El
E
problem
ma radica en decidir
d
qu reeactivo contrrolar la reacccin, es deciir, cul es el reactivo limiitante. Laa forma de haacer esto es convertir
c
cadaa uno de los pesos
p
en molees y comparaar con la razn
deseada de 1: 152 .

De acuerdo con la eccuacin, se reequieren152 m


moles de O2 por
p cada mol de C8H10N4O2, y por lo
tanto 0.000514 moles de C8H10N4O2 requerirn
(0.0
00515 molde C8H10N4O2)
Claramennte, 0.0386 moles
m
de O2 es
e menos quee los 0.0675 moles
m
de O2 que nos han dado y por lo
tanto la cantidad
c
dadaa de O2 est en exceso soobre lo requerrido para la reaccin.
r
Algo del O2 dado
permanecer sin conssumirse, y loss clculos bassados en la cantidad de O2 dada no inddicarn cuanto
producto
o se torma en
n realidad. Paara encontrar cunto produ
ucto se generra se requieree fundamentaar
los clcu
ulos en el reacctivo limitantte, elC8H10N4O2. En realid
dad, cuando hemos
h
encontrrado cul es el
e
reactivo limitante, hemos
h
resuellto prcticam
mente el probblema. Conoocemos cunntos moles dde
C8H10N4O2 se nos proporcionan, es decir, 0..00515. Podeemos observaar tambin, a partir de la
ecuacin
n balanceada, que se prod
ducen 5 moles de H2O porr cada mol dee C8H10N4O2.
(0.000515 moles de
d C8H10N4O2)
Para con
nvertir esta reespuesta en grramos se mulltiplica por el peso de un mol de H2O:

53

54

Captulo 2
Estequiometra
E

Por qu los probllemas con "exxceso" son taan importantees? Una raznn es
que representan muchhos problemaas prcticos. Los reactiv
vos qumicos se
mezclan con frecuencia en cantidaddes que no esstn en las prroporciones prep
cisas que se requierenn para la ecuaacin estequiiomtrica. En
n consecuenccia,
debemos conocer el cconcepto de reactivo lim
mitante para calcular cunnto
producto se
s debe esperrar. La otra raazn para hacer hincapi en
e los problem
mas
con "exceeso" es que sson buenos para
p
evaluar si se han comprendido los
conceptos fundamentalles sobre los moles
m
y las reacciones esttequiomtricaas.
Una variacin
v
interresante del prroblema con ""exceso" es cuuando se espeecifican las cantidades dde dos prod uctos y se pregunta
p
sobbre la cantiddad
mnima qu
ue se requierre para produ
ucir las cantiddades que see mencionan. El
siguiente ejemplo
e
se reefiere a ello.

EJEMP
PLO 16

C
Cuando
se encciende un fssforo la reacccin qumica que sucede se
s puede reprresentar comoo
P4S3 + 8O2 P4O10 + 3SO2. C
Cul es la canttidad mnima de P4O10 y 1.000 g de SO2?

Soluciin

L trampa en esta preguntta radica en qque se est im


La
mplicando quue se puede producir
p
ms de
1.00 g de P4O10 o de
d SO2. Sin em
mbargo, no saabemos en prinncipio cul dee los productoos se obtendr en
exceso
o sobre lo peddido. El mtoddo ms directoo para resolveer el problemaa es calcular cuunto P4S3 se requerirr para producir 1.00 g de P4O10 y cunnto para produucir 1.00 g dee SO2. La maayor cantidad de
las dos respuestas satisfar amb
bos requerimiientos.
P
Para
resolver el problema, convertimos los pesos deseados en mooles y utilizam
mos la ecuaciin
qumica para deterrminar cunto
os moles de P4S3 se necesiitan.
a Para obtener el gramo dee P4O10:

La ecu
uacin nos inndica que se reequiere 1 mol de P4S3 paraa producir unn mol de P4O10:
(00.00352 mol de P 4O 10)

= 000352 moles de P 4S 3 se requieren


n

b Para obteneer el gramo de


d SO2:

La
L ecuacin no
os indica quee se requiere uun mol de P4S3 para produucir 3 moles de
d SO2:
'

Como poodemos obserrvar, se necesita ms P4SS para


p obtener un gramo de SO2 que lo qu
ue se requieree
para obteener 1.00 g dee P4O10. Para satisfacer am
mbos requerim
mientos necessitamos tomaar la mayor dee
las dos cantidades
c
(laa cantidad de P4S3), es decir:

Doss cosas son evidentes


e
en los
l ejemplos anteriores: 1)
1 Requerimoos los
coeficienntes de la ecu
uacin balancceada para saaber cuntos moles
m
de cadda reactivo y de cada pro
oducto estn intervinienddo cuando suucede la reacccin
como se indica. 2) Slo necesitamo
os trabajar coon los reactivo
os y los produuctos
que se noos solicitan en el clculo. Se supone quue los otros reeactivos estnn disponibless segn se re quiera por ell problema.
2.8
8
ESTEQ
QUIOMETRA
A DE LAS SOLUCIONES
S

En la secccin anteriorr, la mayor parte


p
de la expposicin imp
plic que los reacr
tivos y loos productos, estaban siend
do controladoos por sus maasas, es decir estaban sienndo pesadoss en una ballanza qumi ca. En realiidad, cuandoo un
qumico trabaja, preefiere medir un volumenn de solucinn para obtener la
cantidadd requerida dee reactivo, enn lugar de peesarlo como masa
m
de mateerial.
Las razones para estoo son 1) much
hos reactivos utilizados en
n los trabajos rutinarios viienen en soluciones, y 2) es
e considerabblemente mss rpido y senncillo
medir unn volumen dee solucin qu
ue pesar el reaactivo y disoolverlo despus.
Paraa comprenderr los clculos con reactivoss en solucin,, el punto mss importante que se debe tener
t
en cuentta es la difereencia entre la concentracin de
un reactiivo y la cantiidad-de reacctivo total en una muestraa determinadaa. La
concentra
acin nos inddica la "fuerzaa" de una sollucin; la conncentracin X por
el tamao de la mueestra nos in dica la canttidad total de
d reactivo.
Exissten muchas, formas de expresar la cconcentracin
n, algunas de las
cuales coonsideraremoos en detalle en el captulo 8. Aqu traataremos sloo con
una uniddad de concen
ntracin, la molaridad,
m
quue es probabblemente de todas
t
las unidaades de concentracin laa ms utilizaada. La molaridad se deefine
como el nmero de moles
m
de solutto por litro dee solucin. El
E soluto se reefiere
generalm
mente a la susstancia preseente en la canntidad menorr, pero en alggunas
soluciones, como el cido sulfrrico concenttrado, el H2SO
S 4 se mencciona
como el soluto
s
y el H2O como el dissolvente, aun cuando el H2O est presennte en
una canttidad mucho menor. En general, traataremos sloo con soluciiones
acuosas, es decir, aqueellas en las cu
uales el agua es el disolven
nte. Si no se espee
cifica el disolvente suupondremos generalmente
g
e que es el ag
gua.
La moralidad
m
coomo unidad de
d concentracin se suelee designar poor M.
Puesto quue suponemoos que el disollvente es el aggua, para con
nocer la molarridad
necesitam
mos slo un nmero
n
que nos
n indique cuntos moless de soluto fuueron
utilizado
os por litro para
p
hacer laa solucin y una frmulaa qumica
55

56

Captulo 2
Estequiometra
E

para indicaar cul es el ssoluto. As, 6.0


6 M HC] (loo cual se lee como
c
"6.0 moolar
de HC1") describe unaa solucin en la cual 6.0 m
moles del soluto HC1 fuerron
disueltos en
e la cantidadd de agua sufficiente para hacer
h
un litroo de solucin. Es
obvio quee si queremoos 6.0 moles de HC1, es
e necesario tomar el liitro
completo de la solucin. Si tomamo
os cualquier fraccin del litro, tendrem
mos
dicha fraccin de molees contenidas por litro. Laa frmula adeecuada es
Nmero de
d moles de ssoluto = (mo
olaridad de laa solucin) (fraccin
(
de uun
litro)
o sea

n = MV

en donde n = nmeroo de moles


M = molariddad, moles/li tro
V = volumeen, litro
Desde el punto
p
de vistta dimensional, esto se coomprueba as:

La aplicaccin de esta uttilsima relaciin se pone dee manifiesto en


e los siguienntes
problemass.
EJEM
MPLO 17

Cul
es la molaridad
m
de una
u solucin hecha disolvviendo de 15.0 g de HNO3 en agua sufi
ficientee para obteneer 0.200 litross de solucinn?
Solucin
C
Convirtase
la masa del HNO
H 3 en molees y divdase entre el nmero de litros de solucin:

EJEM
MPLO 18

S
Supngase
quue se necesitaan 0.837 molles de HNO3 para
p
una reacccin en partiicular. Se tienne
una solucin que est
e marcadaa como 6.00 M HNO3. Quu cantidad dde solucin see debe tomarr?
Soluccin
D
Divdanse
mooles requeridoos entre la cooncentracin de la solucinn, y esto nos indicar cunnta
solucin hay que tomar:
t

Es interesante hacer
h
notar en
e estos prob
blemas que el
e anlisis diimensional es
e muy til para
p
verificar si las cantid
dades han sid
do combinad
das en
forma correcta.
c
Para ahorrar tie
empo, existee una tenden
ncia general a ser
negligen
nte al escribir las unidades,, pero hasta lo
os qumicos prrofesionales ssaben
bien qu
ue unos segu
undos dedicaados a esto pueden
p
ahorrrar horas en
nteras
perdidass en la bsqu
ueda un errorr en los clcu
ulos.

Secci
n 2.8
57
7
Estequiometra de lass
soluciones

EJEMPLO
O 19

Una
a muestra que
e consiste en 25.0
2
ml de HN
NO3 3.00 M se
s mezcla con
n 75.0 ml de HNO
H
M
3 4.00 M.
Suponien
ndo que los volmenes
v
sean aditivos, cul ser la concentracin
c
n de la mezcla final?
Solucin
n

Callclense los moles


m
de solutto que interviienen por cad
da muestra y d
divdase el n
mero total dee
moles po
or el volumen total.
Enccuntrense primero los mo
oles de HNO3 en 25.0 ml de
d HNO3 3.00
0 M:

Enttonces hay qu
ue encontrar los
l moles de HNO3 en 75..0 ml de HNO
O3 4.00 M.

El nmero
n
totall de moles dee HNO3es 0.0
0750 ms 0.300 = 0.375 m
mol
El volumen
v
finaal es 0.0250 liitros ms 0.07
750 litros, o sea
s 0.100 litros

EJEMPLO
O 20

Cu
unta agua se
e debe agregaar a 1.38 litro
os de HNO3 3.00
3
M para o
obtener una solucin
s
de
HNO31.4
40 M? Supn
ngase que los volmenes son aditivos.
Solucin

Calcclese cuntaas moles se tiienen de HNO


O 3 ; despus, dedzcase cu
ul es el volu
umen que se
necesita para obtenerr una concen tracin final de 1.40 M:

Pero stee es el volum


men total, en el que 1.38 litrros provienen
n de la soluci
n original HNO
H
3 3.00. M
Para obttener el volum
men de agua que se requiere agregar hay
h que restarr estos 1.38 litros
l
de 2.96
6
litros. Ell volumen dee agua que ha
ay que agregaar es 1.58 litrros.

58

Captulo 2
Estequiometra
E

En los ltimos doss ejemplos se ha supuesto que los volm


menes son ad
ditivos; es deccir, cuando see agrega aguaa a la soluci
n, el volumeen de la soluccin
inicial ms el volumen
n del agua ag
gregada es igu
ual al volum
men final totall; o
bien cuand
do dos solucio
ones se mezclan, el volum
men final es ig
gual a la sumaa de
los volmenes iniciales que se mezzclan para fo
ormar la solu
ucin final. Esta
E
suposicin
n no es mala een realidad, pero no es totaalmente ciertaa debido a quee al
mezclar so
oluciones da lugar casi siempre se preesenta cierta concentracin o
cierta exp
pansin. Estee efecto suelee ser bastantte pequeo, como se pueede
observar en
e el siguientte ejemplo.

EJEMP
PLO 21

C
Cuando
10.00
0 ml de alcoh ol etlico (C2 H 5OH, densidad 0.7893 g/ml) se mezzclan con 20..00
ml de agua (densid
dad 0.9971 g//ml) a 25C, la solucin final
f
tiene un
na densidad de
d 0.9571 g/m
ml.
Calcllese el porcen
ntaje de camb
bio en el volu
umen despuss de haber meezclado las so
oluciones, y calc
clesee tambin la molaridad
m
de la solucin ffinal.
Soluci
n

Se inicia con 10.00 ml de un componen


nte, ms 20.0
00 mi del otrro componentte, de forma tal
que el volumen totaal inicial es dee 30.00 mi. Para encontrarr el volumen final
f
total deb
bemos utilizarr la
densid
dad dada, pero
o es necesario
o conocer la m
masa final tottal de la soluccin. Las massas son aditivas,
y en consecuencia se precisa co
onocer las maasas de cada componente.
(10.00 ml de alcohol etlico
o)

= 7.893 g de alcohol
a
etlico
o

M
Mata
total = 7.893 g + 19.9
94 g = 27.83 g de solucin
V olumen finall =

= 29.08 ml
m

Po
orcentaje de cambio en ell volumen =

= 3.1 % de contracccin

Para obtener
o
la co
oncentracin molar final del
d alcohol etlico,
e
divid imos los mo les del alcoh
hol
etlico
o entre el volumen final to
otal.

La raazn para esp


pecificar la teemperatura en
n el ejemplo anterior es que
q
las sustanccias se expan
nden casi siem
mpre al calen
ntarse y, en consecuencia
c
las
densidades disminuyen
n por lo geneeral con el in
ncremento en la temperatu
ura.
Alrededorr de la tempeeratura ambieente (~ 25C
C), la influenccia del camb
bio

de tempeeratura sobree la molaridaad suele ser bastante


b
pequ
uea y por ello se
despreciaa. Para los trabajos en quee se requiere alta precisin
n, se debe esppecificar la temperatura
t
a la cual se determina
d
la m
molaridad. Si no est dadda, se
considerra generalmeente que es 255C.
Cmo se aplicaan las ideas anteriores a la estequiom
metra de las rreacciones qumicas?
q
Unno de los tipoos de reaccinn ms frecuen
nte consiste en
e la
neutralizzacin de loss cidos y lass bases. Aun cuando las ecuaciones paara la
neutralizacin se escrriben en geneeral en trminnos de moles,, el procedim
miento
prctico en el laborattorio consistee en general en
e la mezcla de la solucin de
un cido con la soluciin de una base. El ejempllo siguiente po
one de maniffiesto
una deteerminacin usual.
u

Secci
n 2.8
59
9
Estequiometra de
las soluciones

EJEMPLO
O 22

Si se
s requieren de
d 25.00 ml de
d HNO3 0.198 M para neeutralizar 37..50 ml de unaa solucin dee
NaOH, cul

es la molaridad
m
de la
l solucin de
d NaOH?
Solucin

Calclese cunttos moles se tienen de H


HNO3; utilceese la ecuacin qumica para
p
calcularr
cuntos moles de NaaOH se necessitan. Puesto que se conocce el volumeen en la cual los moles dee
NaOH estn distribu
uidas, es posiible calcular la concentraacin:

La ecuaccin balanceeada
NaO
OH + HNO3 NaNO3 + H2O
muestra que se requieere un mol de NaOH por cada mol de HNO
H 3, y por loo tanto, los 0.00495 moless
de HNO
O3 requieren 0.00495
0
moles de NaOH. Esta cantid
dad est distrribuida en 377.50 ml de laa
solucinn, por lo cual se puede escribir:

EJEMPLO
O 23

Cuuntos ml de Ca(OH)
C
150 M se requuerirn para neutralizar
n
355.0 ml de H,PO
O4 0.0360 M??
2 0.01
Solucin

Molles de H3PO4 = (0.0350 litrros)


La ecuaccin balanceaada es

= 0.001226

3Ca((OH)2 + 2H3PO
P 4 Ca3(PO
O4)2 + 6H2O
y nos ind
dica que se neecesitan 3 mo
oles de Ca(OH
H)2 por dos moles
m
de H3PO
O 4.

(00.00126 molees de H3PO4)

0.00189 moles
m
de Ca(O
OH)2 son las re-

qu
ueridas.
La sollucin de Ca((OH)2 es 0.0150 M, por lo que podemoss escribir:
V
Volumen
requuerido =

La esstequiometraa cido-base no
n necesariam
mente consisste en la mezzcla
de volmeenes de ambaas solucioness. En realidadd, recomendamos pensar en
trminos de
d moles paraa desarrollar tcnicas cappaces de resoolver los probblemas que s e puedan preesentar en cuualquier situaacin.

EJEMP
PLO 24

S
Supngase
quee se derramann 40 ml de H2SO4 0.100 M Cunto NaH
HCO3 slido se debe verteer
sobre el cido sulf
frico para neeutralizarlo m
mediante la siiguiente reacccin?
2NaHCO
O3(s) + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O + 2CO
O2(g)
Soluci
n

M
Moles
derramaados de H2SO
O4 = (0.0400 litros)

= 0.000400 moles

M
Moles
de NaHC
CO3 que se reequieren = (0.00400 moles de H2SO4)
= 0.00800 m
moles de NaH
HCO3
Grramos de NaH
HCO3 = (0.000800 moles)

= 0.672 g

Adem
ms de ser till en la neutraalizacin ciddo-base, la estequiometra de
las solucio
ones con frecuuencia interviene en proceedimientos dee sntesis en los
cuales varios reactivos sse colocan junntos, algunos como slidos que se han pep
sado y otro
os como solucciones vertidaas. Por ejempplo, en la siguuiente situacin,
una sal com
mpleja K3Fe((C2O4)3* debe sintetizarsee a partir de una
u materia pprima slida Fe(NH4)2(SO
O4)2 6H2O, en donde el punto indicaa que de alguuna
manera no
o especfica, seis molculas de H2O estn unidas a una frmuula
unidad de Fe(NH4)2(SO
O4)2. Tambin
n se necesitaa una peque
a cantidad oxxalato de potasio slido (K2C2O4), un
na solucin dde cido oxllico (H2C2()4)), y
perxido de
d hidrgeno ((H2O2) en excceso. No nos detendremoss a explicar loos
* El nom
mbre sistemticco correcto paraa ste es "trisoxaalato ferrato (III) de tripotasio", de
acuerdo con las reglas para la nomenclaturra descritas en eel apndice A2..1. Sin embargoo, la
mayora de los
l qumicos se referirn a l como oxalato dee potasio y hierrro.

60

detalles qumicos de la reaccin, puesto


p
que ell curso de la misma
m
es com
mplicado. Sin
n embargo, addvertimos en el siguiente ejemplo
e
que se pueden lleevar a
cabo clcculos estequio
omtricos tiiles aun sin coonocer todos los detalles dde las
ecuacionnes.

Secci
n 2.9
Oxida
acinreducccin

61
1

EJEMPLO
O 25

Cu
ules son las cantidades mn
nimas de Fe(N
NH4)2(SO4)2 6H2O y de K2C2O4 que se requieren parra
sintetizarr diez gramos de K3Fe(C2O4)3?
Solucin

10.0 gof K3Fe(C


C2 O 4) 3 =

=0.00229 moles de
d K3Fe(C2O4)3
3

Un mol
m de K3Fe((C2O4)3 requieere 3 moles dee tomos de K,
K o sea 2 molles de K2C2O4?
e
4 y un mol de
tomos de
d Fe, o un mo
ol de Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O.
Canntidad de K2C2O4 requeridda = 0.0229 m
moles de K3Fe(C2O4)3 X
= 0.0343 m
moles de K2C2O4
= (0.03433 mol)

= 5. 70 g

Canttidad de Fe(N
NH4)2(SO4)2 6H2O requeriida = 0.0229 moles
m
de K3F
Fe(C2O4)3 X

= 0.0229 molees de Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O


= (0.0229
9 mol)

= 8.98 g

2.9
9
OX
XIDACIN-R
REDUCCIN

Adems de las reaccio


ones cido-baase y otras reaacciones en laas cuales los iones
i
cargadoss se juntan o se separan existe
e
una claase muy amp
plia de reacciiones
denominnadas reaccioones de oxid
dacin-reducccin que tam
mbin se connocen
como reeacciones reddox. Originaalmente el trmino "oxid
dacin" se uttiliz
para describir la adiccin de oxgeeno a un elem
mento o a unn compuesto,, y el
trmino "reduccin" fue utilizado para designaar a la eliminnacin de oxgeno
de un coompuesto, desspus, conforrme el processo se fue connociendo en fforma
ms com
mpleta, el siggnificado de los
l trminos se ampli. Las
L reaccionees de
oxidaci
n-reduccin se definen ahora
a
como reacciones en
n las cuales eexiste
transfereencia de una electrn (una unidad de ccarga negativva) de un tomo a
otro. La prdida de electrones
e
se describe com
mo oxidacin
n; la gananciia de
electron es se denom
mina reduccin. La sustanncia que pierrde electronees se

62

Capitulo 2
Estequiometra

dice que se ha oxidado; la sustancia que ha ganado electrones se dice que se


ha reducido. Consideremos como un ejemplo la reaccin siguiente:
2Na+Cl 2 2NaCl
En esta reaccin se considera que el Na pasa de un estado neutro en la parte
izquiera de la ecuacin a un estado cargado positivamente (Na +) en el NaCl ya
que est en el lado derecho de la ecuacin. Al mismo tiempo, el cloro pasa de
un estado neutro (Cl2) en la parte izquierda de la ecuacin a un estado cargado
negativamente (Cl) en el NaCl. Ha sucedido una transferencia de electrones
del Na al Cl2. El Na, que ha perdido los electrones, se ha oxidado; el Cl2, que
ha ganado los electrones, se ha reducido. El Na efecta la reduccin y en
consecuencia se denomina agente reductor; el Cl2 efecta la oxidacin y por
ello se llama agente oxidante. Los agentes oxidante y reductor siempre van
juntos puesto que la transferencia electrnica siempre requiere un donante de
electrones (el agente reductor) y un receptor de electrones (el agente
oxidante).
Un ejemplo menos obvio de transferencia electrnica sucede cuando el
hidrgeno se combina con el oxgeno para formar agua de acuerdo con la
reduccin.
2H2 + O2 2H2O
Aun cuando no es tan simple, podemos decir que el tomo de H pasando de
un estado neutro en el H2 a un estado positivo en H2O y el tomo de O pasando de un estado neutro en O2 a un estado negativo en H2O; parece que hay
transferencia de electrones del H al O. El H2 se oxida y el O2 se reduce. Sin
embargo, como veremos despus, la transferencia de carga es slo parcial y
posiblemente se describa mejor como un desplazamiento de electrones ms
que como una prdida completa por el H y una ganancia por el O.
Con objeto de no perder de vista los movimientos de electrones en las
reacciones qumicas, es conveniente introducir un concepto conocido como
nmero de oxidacin. El nmero de oxidacin, tambin conocido como estado de oxidacin, se define como la carga que un tomo parece tener cuando la carga elctrica neta en una especie qumica se distribuye de acuerdo
con ciertas reglas. La base de estas reglas, que analizaremos con mayor
amplitud en el captulo 5, es que los tomos son en esencia de naturaleza
elctrica, y el enlace de los tomos proviene ya sea de la transferencia de
electrones de un tomo a otro o a que los electrones son compartidos por los
tomos adyacentes, lo cual depende de cuan diferentes sean los tomos entre
s; pero el resultado neto es que se pueden utilizar las siguientes reglas operacionales:
1 En elementos libres o no combinados, a cada tomo se le asigna
un nmero de oxidacin de O. Esta regla se cumple sin importar lo
compleja que sea la molcula. El hidrgeno en H2, el sodio en Na, el azufre
en S8, el oxgeno en O2, y el fsforo en P4, tienen nmeros de oxidacin 0.
2 En iones sencillos (es decir, en especies cargadas que contienen slo
un tomo), el nmero de oxidacin es igual a la carga en el ion.
En estos

casos, la carga aparente del tomo es la carga real de ion. As, en el ion aluminio tripositivo (Al3+) el nmero de oxidacin del aluminio es +3. El
hierro, que puede formar tanto iones dipositivos (Fe2 + ) como tripositivos
(Fe3+), posee un nmero de oxidacin que es + 2 en el primer caso y + 3 en el
segundo. En el ion dinegativo xido, O2 , el nmero de oxidacin del oxgeno
es 2. Es til recordar que los elementos sodio (Na) y potasio (K) forma slo
iones + 1; sus nmeros de oxidacin son + 1 en todos sus compuestos. Los
elementos magnesio (Mg) y calcio (Ca) forman slo iones + 2 y tienen siempre
un nmero de oxidacin de + 2 en todos sus compuestos.
3 En compuestos que contienen oxgeno, el nmero de oxidacin
de cada tomo de oxigeno es generalmente 2.
Existen dos tipos de excepciones: una de ellas surge en el caso de los perxidos, compuestos de
oxgeno en los cuales los tomos de oxgeno estn directamente unidos entre
s. Un ejemplo es el perxido de hidrgeno (H2O2). En los perxidos, cada
oxgeno tiene asignado un nmero de oxidacin de 1. La segunda excepcin
sucede ms rara vez, esto es, cuando el oxgeno est unido al flor. En dichos
compuestos, por ejemplo, el difluoruro de oxgeno (F2O), el oxgeno en este
compuesto tiene asignado un nmero de oxidacin de + 2.
4 En compuestos que contienen hidrgeno, el nmero de oxidacin del hidrgeno es generalmente + 1.
Esta regla incluye prcticamente a todos los compuestos del hidrgeno. No se cumple en el caso de los
hidruros, en los cuales el hidrgeno se combina con un elemento como el Na
o el Ca. Un ejemplo de hidruro es el NaH, en el cual se considera que el sodio es Na+ (nmero de oxidacin de + 1) y el hidrgeno es H (nmero de
oxidacin 1). Los hidruros son bastante raros y se les considerar as hasta
que se tenga prctica suficiente.
5 Todos los nmeros de oxidacin deben cumplir con la ley de la
conservacin de la carga.
Esta es otra forma de decir que si se suman to-dos los nmeros de oxidacin en un compuesto y se multiplica por el nmero
de tomos de cada tipo, la suma debe ser igual a cero si estamos tratando
con una molcula neutra, o debe ser igual a la carga neta si se trata de un
ion. Como ejemplo de una molcula neutra, tenemos al H2O. En este compuesto, el nmero de oxidacin del H es + 1, y el nmero de oxidacin del
O es 2. Puesto que tenemos dos hidrgenos y un oxgeno, la carga neta
ser 2( + l) ms l(-2) = 0.
La regla de la neutralidad nos permite asignar nmeros de oxidacin a
tomos que no nos sean muy conocidos. Por ejemplo, en el caso del cido
sulfrico (H2SO4), concluimos que el nmero de oxidacin del azufre debe
ser +6. El razonamiento es el siguiente: el H en el H2SO4 tiene un nmero
de oxidacin de + 1; existen dos hidrgenos y, por lo tanto, la contribucin de
carga del H es de + 2. El oxgeno en el H2SO4 tiene un nmero de oxidacin de 2; existen cuatro oxgenos; por lo tanto, la contribucin de carga
del O es 4( 2), o 8. Cul tendr el azufre? Si se tiene + 2 de los hidrge-

Seccin 2.9
Oxidacinreduccin

63

64

Captulo 2
Estequiometra
a

nos y 8 de los oxgeenos, para compensar deebemos tenerr +6. En connsecuencia el nmero de oxidacin del azufre en el H2SO4 es +6.
+
El nmero de oxidacin es un
n concepto refferido a un soolo tomo. Si se
distribuyee una carga neeta sobre variios tomos iddnticos, cadaa uno contribuuir
a ella en laa misma proporcin. As, en
e el Na2Cr2O7 (dicromato de sodio), ell Na
es +1, y el O es 2. Puesto que existen dos sodios y sieete oxgenos,, su
contribuciin aparente dde carga ser 2( + 1) ms 7( 2) = 12. Para balanccear
esto el croomo debe conntribuir con +12.
+
Puesto que
q existen dos
d cromos, cada
c
uno ha de contribuir coon + 6. En con
nsecuencia, eel nmero de oxidacin dell Cr
en el Na2Cr
C 2O7 es + 6.
Puessto que los nmeros de oxxidacin son bastante arb
bitrarios, en ocao
siones tieenen valores que parecen
n extraos. P
Por ejemplo, en la sacaroosa,
C12H22O11, el nmero dde oxidacin del
d carbono rresulta ser cerro. La carga tootal
aparente del
d hidrgenoo (22) (+ 1) est
e exactam
mente balanceeada por la caarga
total apareente del oxgeeno (11) ( 2). En consecuuencia, los to
omos de carboono
se presenttan como si nno tuvieran ninguna
n
contrribucin a laa carga neta de
d la
molcula de C12H22O11. Tambin es posible ttener nmeroos de oxidaccin
fraccionarrios, como suucede en el Naa2S4O6 (tetraccionato de soddio), en dondde el
nmero de oxidacin del
d azufre es + 104 .
En loos iones com
mplejos (partculas cargaddas que contienen ms dee un
tomo), see debe sumarr la carga apaarente de toddos los tomoos para igualaarse
con la carrga en el ion. Esto sucede, por ejemploo, en el ion hidrxido
h
(OH
H),
donde el superndice
s
""menos" indicca que el ionn tiene una caarga neta de 1.
Puesto qu
ue el oxgeno posee un n
mero de oxiddacin de 2 y el hidrggeno
tiene un nmero
n
de ooxidacin de + 1, la cargga total apareente es ( 2)
2 +
( 1) = 1, es decir,, la misma qu
ue la carga reeal en el ion OH . En el ion
dicromato
o, Cr2O27 , uun ion dinegaativo, los siette tomos de oxgeno conntribuyen conn 7( 2), o seaa 14, de man
nera que el cromo debe conntribuir con + 12
con objetoo de lograr quue el ion com
mpleto tenga una carga neeta de 2. Pueesto
que existen dos tom
mos de crom
mo, cada unoo debe tenerr un nmero de
oxidacin
n de +6.
Para reducir al mnimo las connfusiones, la carga
c
real en un
u ion se escrribe
como un subndice, y el nmero de
d oxidacin de un tomo
o, cuando se requiere, see escribe debaajo del tomoo al que se applica. Por ejeemplo, en

la carga en el ion es 44; el nmero de oxidacinn del P es + 5, y el nmeroo de


oxidacinn del O es 2.
Se debe hacer hincaapi en que los nmeros de
oxidacinn no son realees sino slo cargas
c
aparentes en los to
omos. En el caso
c
especfico
o del P2O27 , se puede dem
mostrar experimentalmentte que el raddical
fosfato transporta unaa carga de 44, pero no see puede verifficar experim
mentalmente que
q la carga reeal en el P seaa + 5 y la del oxgeno 2. Los
L nmeros + 5
y 2 son nmeros asiggnados en forrma arbitrariaa. No se pued
de concluir quue el
P2O27 coontenga ioness P5+ y O2
Com
mo ya disponeemos del conncepto de nm
mero de oxid
dacin podem
mos
redefinir la oxidacin como un proceso qumico en el cual un toomo
muestra una
u disminuccin en el nm
mero de oxiddacin; y la reeduccin com
mo

un proceso en el cual un tomo muestra una disminucin en el nmero de


oxidacin. Para la reaccin redox
2H2 + O2 2H2O

Seccin 2.10
Balance de
ecuaciones de
oxidacinreduccin

el hidrgeno cambia su nmero de oxidacin, de O a +1 (se oxida) y el


oxgeno cambia su nmero de oxidacin de O a 2 (se reduce). Cuando la
sacarosa, C12H22On, se quema en oxgeno para dar lugar a dixido de carbono,
(CO2), el carbono pasa de O a + 4. La sacarosa se ha oxidado. La figura 2.3
presenta un resumen de los trminos que se han utilizado para describir la
oxidacin-reduccin.
En la figura 2.4 se citan algunos ejemplos usuales de reacciones de
oxidacin-reduccin. Los nmeros debajo de las frmulas indican los nmeros
de oxidacin que nos interesan. Se debera hacer notar que los trminos
"agente oxidante" y "agente reductor" se refieren a toda la sustancia y no
slo a uno de los tomos que ste contenga. Por ejemplo, en la penltima reaccin de la tabla, el agente oxidante es el KC1O3 y no el + 5C1. En virtud de
que las reglas para asignar nmeros de oxidacin son bastante arbitrarias,
parece que slo es el + 5C1 el que acepta electrones. Lo nico que se puede
demostrar experimentalmente es que el KC1O3 acepta electrones; a quin se
asigna la aceptacin es slo un problema de eleccin. Son notables otros dos
puntos de la figura 2.4: 1) El azufre en la tercera reaccin acta como un
agente oxidante; en la penltima lo hace como un agente reductor; 2) el
H2O2 en la ltima reaccin acta tanto de agente oxidante como de agente
reductor. Se oxida y reduce a s mismo y se dice que sufre una autooxidacin o
desproporcin.
2.10
BALANCE DE ECUACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN

Dados los reactivos y los productos de una reaccin redox, la ecuacin


qumica se balancea generalmente por inspeccin, pero dicho procedimiento
puede ser tan inseguro que puede llevarnos a un callejn sin salida despus
de muchos esfuerzos infructuosos. Suele ser mejor utilizar un mtodo sisteFIGURA 2.3
reduccin

Trminos utilizados para describir la oxidacin-

Trmino

Cambio en el
nmero de
oxidacin

Oxidacin
Reduccin
Agente oxidante
Agente reductor
Sustancia oxidada
Sustancia reducida

Aumenta
Disminuye
Disminuye
Aumenta
Aumenta
Disminuye

Cambio en
electrones
Prdida de electrones
Ganancia de electrones
Acepta electrones
Dona electrones
Pierde electrones
Gana electrones

65

66

Capitulo 2
Estequiometra
a

mtico baasado en empparejar los ellectrones trannsferidos. Coomo ejemplo,, supngase que estamos considerando la reaccinn en la cual el
e H2 se combbina
con el O2 para formarr H2O. Escrib
bimos el probblema como
?H2 + ?O2 ?H2O
Los signoos de interroggacin indicaan que estamoos buscando los coeficienntes.
Primero asignamos
a
nmeros de oxidacin;
o
deespus tomam
mos nota de qu
cambios suceden
s
y finnalmente ajusstamos los cooeficientes paara balancearr las
cargas. Ell hidrgeno pasa de O en el
e H2 a + 1 enn el H2O; el oxxgeno pasa de
d O
en el O2 a 2 en el H2O
O. Podemos indicar
i
los caambios mediannte flechas coomo
se indica:

La e reppresenta unaa unidad de carga transfferida o sea un electrn.. La


flecha quue seala haccia abajo y est abajo el H2 indica qu
ue 1e por toomo
tiene que ser liberadaa para hacer pasar
p
un tom
mo de H de O a + 1. Multiplicamos estto por 2 debiddo a que tenemos un subnndice de dos en
e la frmula H2

y, queram
mos o no, teneemos dos tom
mos de hidrggeno que considerar. En foorma
similar, la
l flecha que seala haciaa arriba y est bajo el O2 indica
i
que tieenen
que ser ganadas
g
2e por
p tomo de oxgeno paraa que un tom
mo de O pase de 0
a 2. Unaa vez ms, deebemos multiplicar los 2ee por 2 debiddo a que teneemos
dos tom
mos en el O2. En
E esta etapaa vemos que 22e salen del H2 y 4e pasaan al
O2. Para conservar la carga necesiitamos tomar dos de los cambios prim
meros
por cada uno de los posteriores. Esto
E
nos da
2H2 + 1O2 ?H2O
El paso final
fi
es ajustaar el lado dereecho de form
ma tal que sea coherente coon el
lado izqu
uierdo median
nte la colocaacin de un 2 antes del H2O. La ecuaccin
balancead
da ser entonnces:
2H2 + O2 2H2O
Com
mo un ejemploo ms compliccado considerraremos ahoraa la reaccin een la
que una mezcla de KC1O
K
car (C12H22O11) al incenndiarse produucen
3 y az
CO2, H2O,
O y KC1. El problema
p
es balancear
b
la eecuacin:
?KC1O3 + ?C12H22O11 ?CO2 + ?H2O + ?KC1
En lo que respecta a la transferenncia de electtrones, necessitamos tenerr en
cuenta slo aquellos ttomos que caambian su nm
mero de oxiddacin. Al apllicar
las reglas para la asignnacin de los nmeros de oxidacin, podemos obseervar
que el Cl pasa de + 5 enn el KC1O3 a 1 en el KC
C1 y que el C cambia
c
de 0 een el
C12H22O111 a + 4 en el CO
C 2. Al pasar de + 5 a 1 eel Cl parece haber
h
ganado seis
cargas neegativas; al paasar de 0 a + 4 el C parecee haber perdid
do cuatro carrgas
negativass. Podemos inndicar esto de
d la siguientte forma:

Puesto quue cada frmuula-unidad de C12H22O11 coontiene 12 toomos de carboono,


donar 122 X 4, es decir, 48 electron
nes. Estos 48 electrones deben ser tomaados
por el KC
C1O3.
Puesto quue cada KC1O
O3 acepta 6 electrones,
e
neecesitamos 8 KC1O3 por ccada
C12H22O111. En consecuuencia, podem
mos escribir:
8KC1O3 + 1C12H22O11 ?CO2 + ?H
H2O + ?KC1
Ocho tomos de potassio en la partee izquierda reequieren 8 ttomos de K een la
parte dereecha, y por loo tanto ponem
mos un 8 com
mo coeficiente del KC1. Doce
D
tomos C en la izquieerda implicann 12 tomos C en la derecha, y en connsecuencia ponemos
p
un 12 frente al CO
O2. El paso fiinal es balanccear el H2O. E
Esto
se puede llevar a cabo contando loss O en la partee izquierda ( 8 x 3 + 1 X 11
1 =
35) y obsservando que 12CO2 en laa derecha prooporcionan 2 X 12 =

Secci
n 2.10
Balancce de
ecuaciones de
oxidaccinreducccin

67

68

Captulo 2
Estequiometria
a

24 de ell os, dejando 11 ms para ser proporciionados por el H 2O, es decir


d
11H2O. La
L ecuacin bbalanceada final es:
8KC1O, + C12H22O11 12CO2 + 11H
H2O + 8KC1
En resum
men, para futuuras referenciias, se detallaan a continuaacin los pasos a
seguir:
1

A
Asignar
nmeeros de oxidaacin a los ttomos que caambian.

D
Determinar
ell nmero de electrones
e
porr tomo que son
s desplazaddos.

3 Determinar
D
e nmero dee electrones ppor frmula--unidad que sson
el
desplazad
dos.
4 Compensar
C
laa ganancia y la prdida de electrones escribiendo los
coeficien
ntes apropiaddos para el aggente oxidantte y el agentee reductor.
5 Introducir
I
otrros coeficienttes para cumpplir con la leyy de la conserrvacin de loos tomos.
Una vez que la ecuacin
e
red
dox balanceadda se haya obtenido,
o
porr supuesto, uttilizarse para los clculos estequiomtriicos como se indic en la seccin 2.7. Los siguienntes ejemploos ponen de manifiesto algunos
a
clcuulos
usuales.
EJEM
MPLO 26

A ser calentaado, el slido blanco KC1O3 se descom


Al
mpone para foormar el slid
do blanco K.C
C1 y
gas oxgeno
o
O2. Cuntos gram
mos de KClO
O,se deben deescomponer ppara formar 0.96
0
g de O2?
Soluc
cin

Primero neceesitamos balaancear la ecu


uacin

El Cl pasa dee + 5 a 1; paarece haber gaanado 6 electrrones. El O ccambia de 2 a 0; parece haber


h
perdiido 2 electron
nes. Existen tres tomos de oxgeno por
p cada tom
mo de cloro en el KClO3y el
comppuesto es el nico

responnsable de la pprdida y ganancia de eleectrones. Parra ajustar el lado


dereccho de la ecuuacin, observvamos que unn KClO3en laa izquierda prroduce un KC
C1 en la dereecha.
Tres tomos de oxxgeno en la izquierda reqquieren tres tomos

de oxgeno en la derecha.
d
Podeemos
obtenner estos tres tomos de oxgeno
o
en la derecha pon
niendo el coefficiente 32 anttes de la frm
mula
O2, loo que nos da
K 3(.s) KC
KClO
Cl(s) + 32 O2(g
g)

Multipli cando todo por


p 2 para eliiminar la fraaccin para obtenemos
o
2KC
ClO3(s) ----- 2KC1(
2
S) + 3O2(g)
Ahora teenemos la ecuuacin balancceada y podeemos procedeer a resolver el problema expresado enn
moles el peso del oxgeno y calcuulando cuntoo KC1O3 se reequiere para producir la cantidad nece-saria de oxgeno:
o

EJEMPLO
O 27

Al caalentarse 4.90
0 g de KC1O3 se manifiestaa una prdida de peso de 0..348 g. Qu porcentaje
p
del
KC1O3 original
o
se ha descompuestto?
Solucin
La prdida
p
de peeso de 0.384 g se debe al hecho de quue se ha liberrado un gas. El
E nico gas
formado en la reaccin es oxgeno.
2KCllO3(s) 2KC11(S) + 3O2(g)

Molles de O2 libeerados =
Molees de KC1O3 descompuestto = (0.0120 m
moles de O2)
= 0.00800 moles
Molees de KC1O3 disponibles originalmente =
Porcentaje de susstancia descompuesta

EJEMPLO
O 28

En la
l reaccin deel monxido de
d carbono gaaseoso (CO) con el xido de
d hierro sliddo (Fe2O3), loss
productos son el CO2 gaseoso
g
y Fe slido Cunntos gramos de
d Fe se puedeen formar a paartir de 1.00 g
de CO y 5.00 g de Fe2O3?
Solucin
Paraa resolver este problema,, lo primero que se debe hacer es balaancear la ecuuacin:
3CO(g) + Fe2O3(s)) 3CO2(g) + 2Fe(s)
A continnuacin deterrminamos quu reactivo lim
mita la cantiddad de produucto y cul ess el reactivo
69

que esst presente en


e exceso. Paara hacer estoo, convertimos los datos enn moles. El peso
p
frmula del
CO ess 28.0 uma; ell peso frmulla de Fe2O3 ess 159.7 uma.

La ecuuacin nos inndica que debbe haber un m


mol de Fe2O3 por
p cada 3 mooles de CO, de
d forma tal que
q
0.0357 moles de CO
C requerirn
n de:
( 0.0357 molees de CO)

= 0.0119 moles
m
de Fe 2 O 3

Es evvidente que teenemos ms que suficiennte Fe2O3 sufficiente para pproporcionarr la cantidad requeridda; por lo tannto, el Fe2O3 est en exceeso. El CO es
e el reactivo limitante. El clculo del Fe
produucido se ha dee bajar en el CO:

estequiometra
peso atmico
mol
nmeero de Avogadro
frmuula mnima
frmu
ulas moleculaares

peso frmulaa
peso molecuular
ecuaciones qqumicas
balance de eecuaciones
clculos utillizando ecuacciones
reactivo limiitante

*
*2.1
Peso atmico. Considderando el ddescubrim
miento de Dallton de que ell agua est coompuestaa por 12.5% de
d hidrgeno en
e peso y 87.55%
de oxgeno en peso, qu peso atm
mico con respeecto
al H = 1 habra asiggnado Dalton al
a oxgeno, si

70

molarridad
reaccciones cido-bbase
oxidaacin-reduci
n
nmeero de oxidaccin
balancce de ecuacio
ones por
oxidaacin-reducciin

hubieese consideraddo que el agua est formada por un


tom
mo de H y dos tomos de O??
*2.2
Peso atmico.
Utilizando los
actuaales valores rellativos a los peesos atmicos, cul?

hubiera sido el peso atmico del uranio en la escala


de Berzelius, referida al O = 100?
**2.3 Unidad de masa atmica. Cul es
la masa en gramos de 1 uma?
**2.4 Peso atmico. Supngase que antes
de 1960, los fsicos establecan el peso atmico en
una escala que tomaba al O18 = 18.0000 uma,
mientras que los qumicos seguan con su escala
original. En qu escala seran mayores los pesos
atmicos?
*2.5 Estequiometra. a) Cuntos moles
de NaCl existen en 117 g de NaCl? b) Cuntos
moles de HC1 se pueden obtener a partir de 117 g
de NaCl, de acuerdo con la reaccin
NaCl(s) + H2SO4 NaHSO4(s) + HCl(g)
c) Cuntos gramos de HC1 se pueden obtener a
partir de 117 g de NaCl?
*2.6 Estequiometra. Un frasco contiene
cierto compuesto con color. El anlisis del contenido muestra la presencia de 0.300 moles de Fe y
de 0.400 moles de tomos de O. a) Cuntos gramos del compuesto existen en el frasco? b) Calclese el porcentaje del peso del compuesto que es
suministrado por cada elemento, c) Cul es la
frmula mnima del compuesto? d) Cuntos moles del compuesto existen en el frasco?

'"2.11 Peso atmico El cobre natural est


formado por dos istopos, cobre 63 y cobre 65. La
abundancia natural del primero es del 69.09% y
de 30.91% para el segundo. Si la masa del cobre
63 es 62.9298 uma. Cul ser la masa del istopo
cobre 65?
*2.12 Moles. Se considera que la poblacin total del mundo es hoy de aproximadamente
4 200 millones de personas. Cuntos moles de
personas existen? Si se diera a cada persona un
tomo de azufre, cul sera el peso del azufre total
entregado?
Respuesta 6.9 fmol: 0.223 pg
**2.13 Moles. Cuntas moles de tomos
existen en un tomo?
**2.14 Moles. Cuntos moles de tomos
de fsforo existen en: a) 3.1 g de fsforo; b) 31 tomos de fsforo; c) 3.1 X 1023 tomos de fsforo; d)
3.1g de P 4 ?
2.15 Moles. Cul es el peso atmico de
un elemento X una muestra del cual contiene 1.58
19
X 10 tomos y pesa 1.05 mg?
*2.16 Moles. En una reaccin qumica
que requiere dos tomos de aluminio por cada tres
tomos de azufre. Cuntos gramos de aluminio se
requieren por cada gramo de azufre?

*2.7 Estequiometra. Cuntos moles


existen en: a) 128 g de CO2 b) 10 molculas de
SO2; e) 0.032 g de O2?

**2.17 Frmula mnima. 3.120 g del metal


M, al ser calentado en oxgeno, se convierten en
4.560 g de xido. Si el peso atmico de M es 52.0,
cul es la frmula mnima del xido?

*2.8
Estequiometra. Dada la reaccin
Pb + S PbS, cul es el peso mximo de PbS
que se puede obtener a partir de 32 g de Pb y de
207 de S?

*2.18 Frmula mnima. Una muestra


determinada de cido oxlico al ser analizada presenta 26.68% de C, 71.08% de O, y 2.24% de H en
peso. Cul es la frmula mnima del compuesto?

**2.9 Abundancia atmica. El litio est


formado por los istopos litio 6 (masa 6.01513
uma) y litio 7 (masa 7.01601 uma). Si el peso atmico natural es 6.941 uma, cul es el porcentaje
relativo de abundancia de los dos istopos?
Respuesta 7.49 y 92.51%
*2.10 Abundancia atmica. Se ha encontrado mediante anlisis por espectrometra de
masas, que el bromo natural consta de un 50.54%
del istopo de bromo 79 (masa 78.9183 uma) y
49.46% del istopo de bromo 81 (masa 80.9163
uma). Cul es el peso atmico qumico del bromo
natural?

*2.19 Porcentaje de composicin. Qu


compuesto contiene un mayor porcentaje en peso
de agua: MgSO4 7H2O or KAI(SO4)2 12H2O?
Cul de estos compuestos posee un mayor porcentaje de oxgeno en peso?
*2.20 Frmula mnima. El principal
constituyente activo de la mariguana contiene
80.21% en peso de carbono, 9.62% de hidrgeno y
10.18% de oxgeno. Cul es su frmula
mnima?
Respuesta C21H30O2

71

**2.21 Frmula molecular. Un compuesto


formado slo por carbono y cloro muestra al ser
analizado 10.15% de carbono y 89.85% de cloro.
Si cada molcula pesa 3.93 X 1022 g, cul es la
frmula molecular del compuesto?
*2.22 Pesos frmula. Cul es el peso frmula
de: (a) H, (b) H2, (c) H2O, (d) CaSO4, (e)
CaSO4 2H2O?
**2.23 Peso molecular. Cul es el peso
molecular de un compuesto que contiene 0.8266 g
de carbono y 1.04 X 1023 tomos de hidrgeno en
1.04 X 1022 molculas?
*2.24 Composicin porcentual. Cuando
el FeS2 se quema en el aire se convierte en Fe2O3.
Cul es el cambio en la composicin porcentual
en peso de hierro durante el proceso?
Respuesta. De 46.55% a 69.95%
*2.25 Ecuaciones qumicas. Balancearse
cada una de las siguientes ecuaciones:
a
b
c
d

?C2H6 + ?O2 ?CO2 + ?H2O


?C2H6 + ?O2 ?CO + ?H2O
?C2H6O + ?O2 ?CO2 + ?H2O
?C2H6O + ?O2 ?CO + ?H2O

*2.26 Ecuaciones qumicas. Si la siguiente


ecuacin se balancea como a continuacin se
muestra, cules sern los valores de los subndices
x, y y z?
2Kx Cy OZ + O2 2K2CO3 + 2CO2
2.27 Ecuaciones qumicas. Cuando la
estricnina, C21H22N2O2, se quema en oxgeno, forma
CO2, H2O, y NO2. Escrbase una ecuacin balanceada para la reaccin.
*2.28 Ecuaciones qumicas. Suponiendo que
la frmula del petrleo combustible es C16H34 y que
se quema en aire (O2) para formar CO2 y H2O,
cuntas toneladas de petrleo combustible se
necesita quemar para producir una tonelada de
H2O?
**2.29 Ecuaciones qumicas. Cuando el
HC1 se calienta con MnO2, los productos son Cl2,
H2O, y MnCl2. Si se tiene 1.00 g de HC1 y 1.00 g de
MnO2, cul es el peso mximo de Cl2 que se
puede preparar?

***2.30
Una

Ecuaciones

qumicas.

mezcla desconocida de C 2H6 y C 3 H8 se quema en

72

O2 para formar CO2 y H2O como productos. El


anlisis de los productos muestra un 63.04% en
peso de CO2 y 36.96% en peso de H2O. Cul era la
composicin original de la mezcla?
**2.31 Ecuaciones qumicas. Dada la reaccin
Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4,
Cul ser el peso mnimo de A14C3 que se requiere
para obtener cuando menos, 0.500 kg de A1(OH)3 y
al menos 0.500 kg de CH4?
**2.32 Soluciones. Cuntos moles de HC1
existen en cada una de las siguientes soluciones?:
a 35.0 ml. de 0.225 M HC1
b 25.0 ml de 0.150 M HC1 2.50 g de HC1
c 25.0 ml de 0.250 M HC1 ms 50.0 ml de
0.300 MHC1.
**2.33 Soluciones. Suponiendo que los
volmenes son aditivos cul sera la concentracin final de una solucin obtenida al mezclar
25.0 ml de HNO 3 0.150 M, 35.0 ml de HNO 3
0.250 M y 45.0 ml de HNO3 0.35 M?
**2.34 Soluciones. Cunta agua debera
agregarse a una mezcla de 0.250 litros de HC1 6.00
M y 0.650 litros de HC1 4.00 M para lograr una solucin final HC1 4.00 M? Supngase que los volmenes son aditivos.
Respuesta 0.125 litros.
**2.35 Molaridad. Calclese la molaridad de cada una de las soluciones siguientes:
a) 2.92 g de HC1 en agua suficiente para obtener 50.0 ml de solucin.
b)5.0 X 10-3moles de NaOH en 0.100 litros de
solucin.
c) Una mezcla de 25.0 ml de H2SO4, 0.350 M y
35.0 ml de H2SO4 0.250 M (supngase que los
volmenes son aditivos).
d) 3.71 g de Ca(OH)2 ms 20.0 ml de Ca(OH)2
0.500 M en agua suficiente para obtener 25.0
ml de solucin.
e) 1.96 g de H3PO4ms 2.50 X 10-3 moles de
H3PO4 ms 30 ml de H3PO4 0.250 M y agua
suficiente para obtener 40.0 ml de
solucin
**2.36 Molaridad. Para proteger un radiador de un automvil del congelamiento durante el invierno se mezclan 8.50 litros de agua
(densidad, 0.997 g/ml) y 4.50 litros de etilnglicol
(HOCH2CH2OH, densidad 1.109 g/ml). Si la den-

sidad dee la solucin fiinal es 1.05 g//ml, cul es laa


molaridaad de la soluciin?
*2..37 Neutral izacin. C untos mili-litros dee H2SO4 0. 250 M se requieren
r
paraa
neutralizzar 50.0 ml dee NaOH 0.300 M?
*2.3
38 Neutralizzacin. Cul es la concentraci
n de una solu
ucin desconoccida de HC1 dee
la cual se
s requieren 0.0300 litros para neutralizarr
0.0600 litros
l
de una solucin de Ca(OH)
C
0
2 0.150
M?
**2
2.39 Neutraliizacin Qu volumen dee
H2SO4 0.0150
0
M se reequiere para neutralizar
n
unaa
mezcla de
d 25.0 ml de NaOH
N
0.240 M y 45.0 ml dee
Ca(OH)2 0.0600 M?
Respuessta 0.380 litross.
***
*2.40 Neutra
alizacin. Una
U
solucin
n
desconoccida de CA(OH
H)2 est siend
do neutralizadaa
con una solucin dessconocida de H3PO4.Se re-quiere 1.80 ml del priimero para neeutralizar 1.00
0
mi del seegundo. Cull es la concentracin relativaa
(molarid
dad) de cada uno
u de ellos? Cul

debe serr
la concen
ntracin absolluta de cada uno
u de ellos, sii
el produ
ucto de neutrallizacin a parrtir de 1.80 mll
de la sollucin de Ca(OH) 2 contien
ne 0.310 g de
Ca3(PO4)2?
*2.4
41 Oxidaci n-reduccin.. En la llamaa
de un mechero
m
Bunsen una posiblle reaccin ess
C2H6+ 72 O2 2CO2 + 3H2O. Diga especficamentee
cual es el
e agente oxidaante, el agentee reductor, cul
se oxida,, y cul es el qu
ue se reduce en
n esta reaccin
n.
Por qu
u esta reacciin se clasifica como unaa
reaccin
n de transferen
ncia de electro
ones?
*2.4
42 Nmeros de oxidaci
n. Asgnensee
nmeros de oxidacin a los elementtos subrayadoss
en cada uno
u de los com
mpuestos:
a NaHSO
N
b CaSO3
4
c H4P2O7
d KA1(SO4)2 12H2O
e C3H8
f CaO2 (perxxido)
g Na
N 2MnO4
h NaAlH4(hiddruro)
**2
2.43 Nmero
os de oxidaccin. Culess
son los nmeros de oxidacin
o
de los elementos
subrayad
dos en los siguiientes compuesstos: (a) I 3, (b)
b)
S4O28 , (c)) Fe3O4, (d) C2H5OH, (e) CH
H3CHO?
**22.44 Ecuacioones de oxidaccin-reducin
n.
Utilizand
do la transferenncia de electro
ones, balancearr
cada unaa de las siguien
ntes ecuacionees:

*2..45 Oxidaci
n-reduccin. Si 1.00 g d
de
KClO3se
s descomponee por calentam
miento en KC1 y
O2, cuntos gramos de
d O 2 se formaarn?
Reespuesta 0.392
2g
**2
2.46 Oxidaciin-reduccin
n. Cuando se
s
calientaa NaNO3(s) se descompone en NaNO2(s) y
O2(g). Si
S una muestrra de NaNO3(s)
( puro pierd
de
5% de su peso, qu fraccin dell NaNO3 se ha
h
descomp
puesto?
**2
2.47 Oxidacin-reduccin
n. Cuando el
e
hierro se enmohece, lla reaccin fun
ndamental es la
l
oxidacin del Fe(s) por el O2(g
g) para formaar
Fe2O3(s). Si una muesstra de hierro puro
p
gana 10%
%
de su peso mediante un enmohecim
miento parciall,
qu fraaccin del hierrro se ha transsformado?
**2
2.48 Oxidaccin-reduccin
n. Dada un
na
reaccin
n en la cual eel NH3(g) se oxida
o
mediantte
O2(g) para
p
formar NO(g)
N
y H2O(g
g), cul es el
e
peso mximo de NO
O que se obtendra si se tu
uvieran slo 1.00 g de N
NH3 y 2.00 g de
d O2?
Respuesta
R
1.50
0g
**2
2.49 Oxidaciin-reduccin
n. Se proporrcionan 400.0
4
g de unaa mezcla que consta
c
de C8H18
1
y C9H200. Cuando se q
quema en preseencia de O2, d
de
forma taal que se conviierte completam
mente en CO2 y
H2O el peso
p
del agua rrecogida es dee 565.0 g. Cul
porcentaaje en peso d
de la muestra original debii
aportar el
e C8H18?
** *2.50 Oxid
dacin-reduc cin. Se lee
proporccionan 1.000 de una muesttra que constaa
slo de Zn, Mg, y A
Al. La muestr a contiene un
n
total dee 0.0252 molles de tomo
os. Cuando see
trata ex
xactamente laa mitad de laa muestra con
n
un exceso de H+ para convertirla en
n Zn2 + , Mg2 + ,
y Al3 + , se liberan 0.0
0135 moles de H2. Cuando laa
otra mitad de la muesttra se quema en
e exceso de O2
para con
nvertirla en Z
ZnO, MgO, y A12O3, el peso
o
del prod
ducto es 0.717 g. Cul es ell porcentaje en
n
peso de cada elemento
o en la mezcla original?

73

PER
RIOD
DICIDAD EN
E EL
L
COM
MPOR
RTAM
MIEN
NTO QUM
Q MICO
En los inicios del Siglo
o xIx la qumicca se
desarroll
bajo la gua de gran nme
ero de
investigad
dores, mucho
os de ellos ya olvidados,
que llevab
ban a cabo su
us experimenttos
pacientem
mente y registtraban sus
observac
ciones en libro
os de notas; to
odos ellos
contribuyeron as al ad
dvenimiento de un genio
que pudo
o ver el marav
villoso diseo con
c el cual
las piezass se unen. Ta
al fue el desarrrollo de la
gran pied
dra angular de
e la qumica; la ley
peridica. Tuvieron que
e realizarse miles
m
de
experime
entos, muchos
s con sustanccias
extremad
damente impuras: experime
entos
controverrsiales, repetid
dos muchas veces,
v
comproba
ados hasta qu
ue se pudo es
stablecer
con certe
eza cmo se comportan
c
cie
ertos
reactivos qumicos en ciertas condic
ciones
especfica
as. Pareci obvio desde el principio
que la ma
asa de los to
omos tena alg
go qu ver
con la reg
gularidad en el
e comportam
miento
qumico. Aun
A cuando este
e
modelo re
esult a la
postre falso, la creencia de que la masa
m
controla las propiedades de los elem
mentos
condujo a experimento
os exactos so
obre los
pesos at
micos, lo cua
al ech por tie
erra los
postulado
os iniciales y condujo a la actual
a
sistematizzacin de la qumica.
q
Aunq
que no fue fccil descubrirla
a, la ley
peridica
a era muy sencilla, en su
planteamiento original:: las propiedades de los
elemento
os son funcion
nes peridicass de sus

pesos attmicos; pero


o no fue fcil descubrirlo.
d
Algunos
s investigadore
es dieron a co
onocer
resultados correctos ccon elemento
os
identifica
ados en forma incorrecta; otros
informarron sobre dete
erminaciones errneas de
elementos adecuadam
mente identific
cados. El
gran m
rito que se less reconoce ta
anto a Dimitri
Mendele
eev como a Lo
othar Meyer, por
p haber sido
capacess de reconocer la verdad ge
eneral
subyace
ente, debera a
atribuirse a su
us valor para
hacer a un lado los re
esultados inco
orrectos y
seguir fielmente sus ccreencias ins
stintivas,
formulan
ndo preguntass que requera
an
experime
entos cruciale
es capaces de
e respaldar o
negar la validez de la ley natural re
ecin
descubie
erta por ellos.
La ley peridica y la tabla periidica son
aceptada
as ahora com
mo los principio
os claves de
la qumicca; los qumiccos las utilizan
n casi como
una segunda naturale
eza para clasiificar
fenmen
nos conocidoss y hacer pred
dicciones, y
para el nefito
n
la ley p
peridica es todava ms
til. A pa
artir de unos pocos
p
hechos
s y con un
sistema conceptual ad
decuado, es posible
p
hacer
prediccio
ones que hubiieran asombra
ado a
los antig
guos qumicoss.
En este
e captulo n
no se busca en
ntender por
qu ocurrre el comporrtamiento qum
mico
peridico
o, sino en qu consiste y c
mo pone a
nuestra disposicin
d
abundante info
ormacin
qumica.

3.1

LEY PERIDICA
Aun cuando a Dimitri Mendeleev, de Rusia, y a Lothar Meyer, de Alemania,
se les acredita el descubrimiento de la ley peridica en 1869 en forma
independiente, sera injusto no reconocer que ellos slo siguieron una idea que
empez a desarrollarse tan pronto como se estableci el concepto de peso
atmico. No mucho despus de que los pesos atmicos se empezaron a asignar
a los elementos (alrededor de 1803), se hizo evidente que comenzaban a
aparecer ciertas regularidades en el comportamiento cuando los elementos se
ordenaban de acuerdo con el peso atmico creciente. Al principio estas
regularidades se consideraban como pequeas curiosidades; se conocan pocos
elementos, y no se podan percibir el gran diseo existente entre ellos. Por
ejemplo, de los tres elementos, calcio, estroncio y bario, que tienen
propiedades claramente similares, se observ que el peso atmico del elemento
de en medio, el estroncio (peso atmico 88) era aproximadamente el promedio
de los otros dos, esto es, 40 para el calcio yl37 para el bario. De forma similar,
en la secuencia cloro (35.5), bromo (80), y yodo (127), los tres elementos se
pueden disponer de forma tal que el de en medio tiene un peso atmico que es
el promedio de los otros dos, por lo que es indudable que debe haber ciertas
regularidades que relacionan el peso atmico con la semejanza en las
propiedades.
Conforme se desarroll la investigacin qumica y ms elementos
qumicos se fueron descubriendo, las regularidades se hicieron ms patentes.
Por ejemplo, en 1864 el qumico ingls John Newlands pudo establecer que:
"si los elementos se ordenan de acuerdo con sus pesos atmicos, el octavo
elemento, empezando por cualquiera de ellos, es en cierta manera una
repeticin del primero, en forma similar a la nota nmero ocho de la escala
musical." Esta "ley de las octavas" fue el principio ignorada y ridiculizada
como una idea loca e indigna de consideracin seria, pero la idea era fundamentalmente correcta. Pocos aos despus Mendeleev y Lothar Meyer ampliaron la generalizacin y la postularon, no como un simple sistema para
clasificar los elementos sino como una "ley de la naturaleza", extraordinaria
generalizacin de observaciones que resume no slo el comportamiento conocido sino que tambin se pudo extrapolar para predecir el comportamiento
de sustancias que an eran desconocidas. Uno de los xitos espectaculares de
Mendeleev consisti en dejar tres huecos en su ordenamiento de los
elementos y predecir qu tipos de elementos llenaran esos huecos, e incluso
pudo predecir qu propiedades tendran los compuestos de dichos
elementos. Fue slo cuestin de tiempo, por supuesto breve, ya que los
qumicos conocan las cualidades de lo que estaban buscando antes de que
fueran descubiertos los tres elementos faltantes (galio, escandio y germanio).
Como se plante inicialmente, la ley peridica estableca que los elementos qumicos, si se ordenaban de acuerdo con sus pesos atmicos,
mostraran cierta periodicidad en sus propiedades. Sabemos ahora que el enunciado original no es totalmente exacto; no es el peso atmico el que decide la
periodicidad regular en las propiedades sino una cantidad ms fundamental
denominada nmero atmico. El nmero atmico nos indica la carga positi76

va que hay en la p arte central de un tom


mo, pero, com
mo se ver en el
captulo siguiente, no fue descubbierto sino haasta aproximaadamente 500 aos
despus. Por lo prontto, slo lo inddicaremos coomo un nmero de orden qque se
relacionna con el pesso atmico y que indica el orden en el cual se vva desarrollanndo la compleejidad de los tomos. Ni M
Mendeleev, ni
n Lothar Meyyer, ni
sus coleegas contabann con el equipo refinado necesario paara determinaar los
nmeross atmicos, pero
p
por fortu
una, salvo paara unos cuanntos elementtos, el
peso atmico aumennta aproximaddamente com
mo el nmero atmico. Enn consecuencia, el orden de los elementos, que fue
fu la clave para
p
estableccer la
tabla perridica, se maantiene casi en
e igual formaa tanto si se usa
u como criteerio el
peso atmico como sii se usa el nmero atmicoo para ordenaarlos. Es admirable
el discerrnimiento de Mendeleev
M
enn que los poccos casos en los
l cuales el oorden
no concordaba, los pesos
p
atmiccos aceptadoss eran errneeos. En el casso del
cobalto y el nquel, cu
uyos pesos atmicos los coolocaban inverrtidos, se dem
mostr
que los pesos
p
atmicoos eran los coorrectos; peroo ya entoncess la tabla peridica
estaba taan firmemente unidad al pensamientoo qumico, quue la respuestta fue
buscar otra
o explicacin alterna paara la inversin en los pesoos atmicos een vez
de cuesttionar al sisteema peridicoo.
En su forma actu
ual, la ley perridica establlece que las propiedades
p
dde los
elementoos se repitenn peridicam
mente si los eelementos estn ordenadoos de
acuerdoo con su aum
mento en el nmero atm
mico. Veamoos una propiiedad
fsica ussual con objeeto de apreciaar cul es el significado de
d la periodiccidad.
La figurra 3.1 muestrra una grfica que indica cmo el vollumen atmicco, es
decir, el volumen ocuupado por unn mol de tom
mos, vara parra los diversoos elementos si ellos se orrdenan de acuuerdo con el incremento en
e el nmero at-

FIGURA 3.1 Volmeness atmicos de los


l elementos, en centmetross cbicos por mol
m de
tomos, como
c
una fusi
n del nmero atmico.
a

Secccin 3.1
Ley peridica

7
77

78

Capitulo 3
Pe
eriodicidad en ell
co
omportamiento
o
qumico
o

mico. (Se obtendra caasi exactamennte la misma curva si los volmenes ata
micos se usaran
u
en la grrfica en relaacin el peso aatmico.) El comportamie
c
ento
del volum
men atmico es peridicoo, se desarrollla mediante ciclos, desccendiendo de un mximo agudo a unaa depresin m
mnima y despus sube otra
o
vez rpidaamente. Cadaa uno de los ciclos
c
se denoomina period
do, o sea la paarte
de la curva que tiene que
q recorrersee para volverr a encontrar el mismo coomportamientto. La localizzacin de loss elementos en
e las crestass o en los vallles
tiene unaa importantee correlacin con su ccapacidad para
p
reaccionnar
qumicameente los elem
mentos en las crestas
c
son loos ms reactivvos de todos; los
elementos en los vallees son caracteersticamentee los ms ineertes. Se puedden
considerarr que los elem
mentos en los picos formann un grupo poor s mismos.. El
volumen atmico
a
fue una de las primeras
p
proopiedades peeridicas quee se
reconoci.. Esto se debbe en parte a que el volum
men atmico es una cantiddad
relativameente fcil de ddeterminar. Todo
T
lo que sse necesita ess el peso atm
mico
y la densid
dad del elemennto. (Para los elementos quue a temperatu
ura ambiente son
s
gases, se ha
h convenido en tomar la densidad a laa temperaturaa a la cual diccho
elemento se solidifica..)

EJEMPLO 1

El
E sodio tienee un peso atm
mico de 22.99 uma y una densidad de 0.97 g/cm3. Cul

es su voolumenn atmico?
Solucin

3.2
TABL
LA PERIDIC
CA

Aun cuanddo la ley peridica es amplliamente acepptada y existee un acuerdo geg


neral de quue los elemenntos deberann ordenarse enn ciclos, se discrepa
d
an rrespecto a c
mo ordenar los
l elementos para repressentar estos ciclos.
c
La figuura
3.2 presentta una de las formas ms comunes
c
de la
l tabla perid
dica. Los rasggos
caracterstiicos de este arrreglo son las filas horizonttales denominnadas periodoos y
las columnnas verticales llamadas grup
pos. Los perioodos horizonttales represenntan
los ciclos que se deben recorrer para volver a encontrar elementos con
c
propiedadees semejantes; los grupos verticales
v
conntienen los eleementos que pop
seen propieedades similaares. Como see muestra en la figura 3.2, los
l grupos, enn su
parte superrior, estn nuumerados con
n nmeros rom
manos. El gru
upo I contienee al
hidrgeno y a los elem
mentos litio, soodio, potasio, rubidio, cessio y francio. El
grupo II coontiene al berilio, magnessio, calcio, esstroncio, bario y radio. Enn el
extremo derecho
d
se enncuentra el grupo
g
0, que comprende al helio, argn,
kriptn, xeenn y radn. Entre los gru
upos II y III, qque a veces see les denominnan
grupos reppresentativos,, existen 10 grupos
g
cortoss, los "elemen
ntos

de transicin" que se llaman subgrrupos. En alggunas tablas estas


e
columnas se
indican como
c
IIIB, IV
VB, VB, VIB
B, VIIB, VIII (que cubren tres columnaas sucesivas),, IA, y HA; en
e otras notacciones A y B estn invertidas.
Puesto que los mismos
m
qum
micos no estnn de acuerdoo con las desiignaciones de A y B y co
on frecuenciaa se encuentrran mezcladaas, es mejor omitirlas; son
n reliquias dee la tabla origginal de Menddeleev, que see orden de forma
f
tal que enn los periodos largos apareecan dos elem
mentos en la misma casillla. En
vez de reeferirnos a elloos como subg
grupos A y B de los elemen
ntos de transicin,
los indiccaremos mediante el nombbre del elemento que los encabeza. A
As, el
escandio
o (elemento 21) encabezza al grupo del escandio
o, que incluyye el
escandio, el itrio, la seerie de elementos marcadoos con un asteerisco y la serrie de
elementoos marcados con
c una daga. Los elementos marcadoss con un asterrisco,
quince en
e total, se denominan lantnidos.
l
T
Todos
ellos deben ocupar la
misma posicin en la tabla peridica. Los elem
mentos marcaados mediantee una
daga, tam
mbin quincee, se denominnan actnidos.. El hecho dee colocar los
79

80

15 elementos en el mismo compartimiento con asterisco y a los 15 elementos


en el que tiene la daga es porque todos ellos tienen propiedades qumicas
qumico notablemente similares, y para fines de clasificacin se les coloca juntos.
En el lado izquierdo de la tabla peridica de la figura 3.2, las denominaciones de los periodos se indican mediante nmeros arbigos. El periodo
1, en la primera fila horizontal, contiene slo dos elementos: el hidrgeno y el
helio. El periodo 2 consta de ocho elementos: litio, berilio, boro, carbono,
nitrgeno, oxgeno, flor, y nen. El periodo 3, la tercera fila horizontal,
tambin presenta ocho elementos: sodio, magnesio, aluminio, silicio, fsforo,
azufre, cloro y argn. El periodo cuarto es largo; presenta 18 elementos que
van desde el potasio, nmero 19, hasta el kriptn, nmero 36.
El periodo 5, del rubidio (Rb) hasta el xenn (Xe), tambin presentan
18 elementos, ms el periodo 6, desde el cesio (Cs) hasta el radn (Rn), posee
32 elementos. Por supuesto, este ltimo periodo contiene los 15 elementos
marcados con un asterisco. En forma similar, el periodo 7 incluye los 15
elementos sealados con una daga. No sabemos cuntos elementos existen en
el periodo 7. Se inicia con el francio (Fr) (nmero atmico 87), pero nadie
sabe con seguridad dnde termina. Cada dos aos, ms o menos se sintetizan
nuevos elementos que son aadidos al periodo; el ltimo elemento que se
presenta en la tabla, sin nombre pero con el nmero atmico 107, designa al
elemento ms recientemente sintetizado.
Los qumicos profesionales saben que es til recordar las posiciones de
los elementos en la tabla peridica. La razn de esto es doble: 1) Las propiedades varan en forma gradual y sistemtica al pasar de izquierda a derecha, y 2) varan en forma igualmente lgica al ir de arriba abajo. Si conocemos la posicin de un elemento en la tabla peridica y tenemos una idea
aproximada de cmo varan las propiedades a lo largo de un periodo o hacia
abajo en un grupo, podemos suponer las propiedades de cualquier elemento.
Igualmente importante es que, si estamos buscando un elemento con un
conjunto deseado de propiedades, tendremos una idea bastante clara de hacia
dnde buscarlo.

Capitulo 3
Periodicidad en el
comportamiento

3.3
LOS GASES NOBLES

La tabla peridica fue descubierta observando la variacin sistemtica de


las propiedades en los elementos; uno de sus usos principales en la actualidad
es contar con un diagrama para recordar estas variaciones. Procederemos a
explicar esto considerando la propiedad de la reactividad qumica. Si
colocamos los elementos en lnea de acuerdo con el orden del incremento en el
nmero atmico, encontraremos una cada regular en la reactividad
qumica en los elementos con nmeros 2(helio), 18(argn), 36(kriptn),
54(xenn) y 86(radn). Esto se representa en forma esquemtica en la figura
3.3. Hasta 1962 se consideraba que estos elementos eran qumicamente
inertes y que no formaran compuestos. Esto contina siendo cierto para los
primeros tres (helio, nen y argn), pero de los tres ltimos (kriptn, xenn y
radn) se sabe hay que en condiciones especiales forman compuestos con el

oxgeno y con el florr. En otros tieempos todos estos


e
elementtos se denom
minaban elemeentos inertes,, o, en virtud de que son ggases a tempeeratura ambieente,
gases ineertes. Como se
s muestra enn la figura 3..2, todos ello
os se sitan een el
extremo derecho de la tabla periidica en unna columna vertical
v
marccada
como gruupo 0. El cero implica enn realidad alggo respecto a la capacidadd de
combinaccin qumica,, o ms exacttamente respeecto a la auseencia de reactividad qum
mica. La denoominacin 0 ha subsistiddo y tambin el adjetivo descriptivo inerte.
i
Puesto
o que la palab
bra noble se ha utilizado para los mettales
que son particularmeente no reacctivos (por eejemplo, el oro
o es un metal
m
noble), allgunas person
nas prefieren nombrar los elementos deel grupo O coomo
gases noobles; otros los denominnan gases raaros. Cualquuiera que se a el
nombre que
q les demoss, ellos se sitan en las poosiciones term
minales de loss periodos dee la tabla peridica.
Com
mo se puede observar
o
en laa figura 3.3, los intervalo
os entre los gases
nobles vaaran en longiitud y correspponden a nm
meros diferen
ntes de elementos
en los periodos sucesiivos de la tab
bla peridicaa. El periodo uno tiene slo 2
elementoss; el 2 tiene ocho elemen
ntos, al igual que el 3; los periodos 4 y 5
tienen 188 elementos. Por qu deeben existir ciclos de diferente long itud
entre los elementos in
nertes sucesivvos? Esta es uuna pregunta que debe serr resuelta poor alguna teoora que se proponga exxplicar la naaturaleza de los
tomos.
Paraa continuar co
on la historiaa, se debe haacer notar qu
ue Mendeleevv no
saba nad
da respecto a los gases raaros cuando concibi su tabla periddica.
Fueron deescubiertos enn 1894, cuand
do Lord Raylleigh advirti que el nitrggeno
absolutam
mente puro, producido
p
a partir de la descomposicin de compuestos
qumicos, posea una densidad
d
ligeeramente mennor (1.2505 g/litro)
g
que ell gas
residual obtenido
o
de la atmsferaa mediante laa eliminacin
n de los quee se
consideraaban los otros constituyen
ntes nicos ddel aire: oxggeno, dixidoo de
carbono y agua (1.2572 g/litro). Junto
J
con Sirr William Raamsay, Rayleeigh
elimin el
e nitrgeno de
d los residuuos del aire mediante
m
diveersas reacciones,
como el tratamiento
t
co
on magnesio metlico calliente. Despus de la elim
minacin del nitrgeno, qued
q
an cierto gas rem
manente, que a diferenciaa de
cualquierr gas conocid
do en aquel tiempo,
t
resullt ser totalm
mente inerte. Fue
bautizadoo con el nomb
bre de "argn
n", de la palaabra argos, qu
ue en griego significa "peerezoso". Invvestigacioness posteriores mostraron que
q el argnn no
purificado
o, y en conseecuencia el aire
a atmosfrrico, contienee a los otros elementos deenominados gases
g
nobles, es decir, helio nen, kriptn y xenn. Excepto paraa el argn, la cantidad de los
l gases nobles que hay en la atmsferra es
relativam
mente pequeaa; la figura 3.4 muestra laa composicin
n promedio dde la
atmsferaa terrestre. Ad
dems de los gases nobles indicados, exxisten ves-

Secci
n 3.3
Los ga
ases
nobles
s

FIGU
URA 3.3
Periiodicidad de la reactividad
r
baja en
e los elemento
os.

81

82

Captulo 3
Periodicidad en el
comportamiento
qumico

FIGURA 3.4
Componente

Componentes del aire seco


Porcentaje en volumen

Nitrgeno (N2)
78.09
Oxgeno (O2)
20.95
Argn (Ar)
0.93
Dixido de carbono (CO2)
0.023-0.050
Nen(Ne)
0.0018
Helio (He)
0.0005
Kriptn (Kr)
0.0001
Hidrgeno (H2)
0.00005
Xenn (Xe) __________________ 0.000008 __________

tigios de radn, Rn, en la atmsfera. Se trata de un elemento radiactivo de


concentracin muy baja y variable, puesto que se produce en los yacimientos
de minerales radiactivos.
3.4
LOS HALGENOS
Inmediatamente antes de los elementos denominados gases nobles (grupo 0)
en la tabla peridica de la figura 3.2 se encuentra un grupo de elementos
denominado grupo VII. Se trata de los halgenos, que incluyen el flor (nmero atmico 9), cloro (17), bromo (35), yodo (53) y stato (85) quienes forman una de las familias ms importantes en qumica. Estos elementos son
muy dinmicos en lo que concierne a su reactividad qumica, y producen
una enorme variedad de compuestos interesantes; tanto estos elementos
como sus compuestos muestran patrones de comportamiento muy claros como
un grupo particular. En realidad el comportamiento del grupo de los halgenos es tan lgico que estaramos equivocados si esperramos tantas regularidades en otros grupos de la tabla peridica.
La palabra "halgeno" proviene del griego halos, "sal", y genes, "nacer";
esto elude al hecho de que estos elementos son "formadores de sales". Todos
ellos se combinan fcilmente con elementos como el sodio para dar lugar a
los familiares slidos cristalinos que se ejemplifican con la sal comn. Sal es
un trmino qumico genrico que describe un producto de neutralizacin
entre un cido y una base. No obstante, en el lenguaje comn, sal significa
cloruro de sodio. En las zonas fras de Estados Unidos, donde se utiliza
comnmente la sal para despejar de nieve los caminos, "sal" indica una
mezcla de cloruro de sodio y dicloruro de calcio (CaCl)2
La propiedad ms caracterstica de los halgenos es que todos ellos, en su
estado elemental, son agentes oxidantes muy fuertes. Esto significa que
tienden a reaccionar de tal forma que atraen electrones hacia s y pasan a una
situacin ms negativa, estado en el cual (excepto en el caso del yodo) es como
se suelen encontrar en la naturaleza. El flor, primer elemento del grupo,
es el mejor agente oxidante de todos ellos. Es tan reactivo

qumicamente que es difcil encontrar un recipiente adecuado para guardarlo. Una de las demostraciones qumicas ms espectaculares consiste en lanzar
un chorro de gas flor contra una pared de concreto. El flor, en virtud de su
comportamiento extremadamente oxidante, corta la pared en la misma
forma que un cuchillo caliente pasa atravs de la mantequilla. Hay que tener
especial cuidado con el flor: no slo puede desintegrar a un investigador
como la hace con una pared de concreto, sino que deja desagradables llagas
que requieren aos para curarse.
El cloro es el segundo elemento del grupo de los halgenos; es tambin
bastante reactivo, pero no tanto como el flur. Se presenta en gran cantidad
en el agua de mar y tambin en los depsitos de sal, que al parecer provienen de la evaporacin de los antiguos mares. En ambos casos, la forma
esencial en que se presenta es como cloruro de sodio, NaCl. Obtener el elemento libre a partir del NaCl, como se muestra en la siguiente reaccin, requiere considerable gasto de energa.
2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g)
La reaccin es impulsada energticamente haciendo pasar una corriente
elctrica a travs de cloruro de sodio fundido. La energa que pasa al cloro es
una de las razones de por qu el cloro es tan reactivo.
El bromo es un lquido rojo maloliente. En efecto, la palabra bromo
viene del griego bromos, que significa "hedor". Aun cuando es menos reactivo
que los elementos flor y cloro, el bromo tiene su mala reputacin particular;
as una gota del lquido que se introduzca bajo las uas puede causar una
llaga que tardar en sanar hasta seis meses. No es extrao que los qumicos
que manejan bromo deban utilizar guantes de goma, pero an as deben evitar
respirar los vapores volatines, puesto que la sustancia se evapora con facilidad
y es tan corrosiva en estado gaseoso como en el lquido. Se debe mencionar
que el bromo se produce a partir del agua de mar, y esto se hace en volmenes
muy grandes puesto que se utiliza para sintetizar uno de los compuestos que
se adicionan a la gasolina. Mostrando una conducta totalmente falta de
cordura, el hombre que se llama civilizado adiciona tetra-etilo de plomo
[(C2H5)4Pb] a la gasolina para hacer que su combustin sea antidetonante pero
entonces tiene que adicionar dibromoetano(C2H4Br2) con objeto de atrapar
al plomo e impedir que se acumule en el motor. Pese a todo; el bromuro de
plomo sale de los tubos de escape y se acumula en el medio ambiente! El
bromo es tambin importante como componente de las emulsiones de
bromuro de plata que se utilizan en fotografa.
El ms suave de los halgenos es el cuarto miembro del grupo, el yodo. A
diferencia del flor y el cloro, que son gases en condiciones normales, y del
bromo que es lquido, el yodo es un slido negro azulado a la temperatura
ambiente. Sin embargo, es muy voltil, y una demostracin clsica en
qumica es calentar el yodo slido de forma tal que se produzcan nubes densas
de vapor color violeta. El yodo se utiliza comnmente en medicina como
antisptico en forma de tintura de yodo, la cual es una solucin de yodo en
alcohol. Una pregunta interesante es por qu las molculas de yodo en estado
de vapor son de color prpura, pero en la solucin de alcohol son de color

Seccin 3.4
Los halgenos

83

84

Capitulo 3
Pe
eriodicidad en ell
co
omportamiento
o
qumico
o

pardo? Laa respuesta noos dice algo respecto


r
a la naturaleza del
d enlace de los
tomos dee yodo entre ss. Este probllema est relaacionado conn la accin dee un
indicador de anlisis muy
m comn en
e los laboraatorios qumiccos, el papell de
almidn-yyoduro de pottasio. Se trata de un tira dde papel blannco al princippio,
que cuanddo se humedece se torna azul
a
en presenncia de cualqquier agente oxio
dante. El yoduro
y
(I ) es incoloro, pero
p
cuando pierde
p
una caarga negativaa en
presencia del agente oxidante,
o
se convierte
c
en I,, que al huumedecerse con
c
agua se toorna caf (iguual que el alccohol), pero sse vuelve azuul (o violeta)) en
contacto con el almidn. En realidaad, el color dee las molcullas depende funf
damentalm
mente de su m
medio ambiente.
El co
omportamientto del yodo tambin
t
es diiferente por el
e hecho de que
q
no se obtieene del agua de
d mar como los dems haalgenos, aunnque su princiipal
fuente de obtencin fuueron las alg
gas marinas. En la actuallidad se obtieene
principalm
mente de doss fuentes: 1) las salmuerras de los po
ozos petrolerros,
algunas dee las cuales son
s sorprenddentemente ricas en yodo,, y 2) como una
u
impureza, probablemeente yodato de
d calcio, dee los depsittos naturales de
nitrato en Chile (NaNO
O3).
El asttato, quinto y ltimo elem
mento de la faamilia de los halgenos,
h
ess de
reciente deescubrimientto. Es un elem
mento radiacctivo cuyos tomos

se dessintegran en forma esponntnea en fraagmentos ms pequeos,, pero se pueede


preparar arrtificialmentee; se obtuvo por
p primera vvez por medioo de un ciclotrrn
en 1940. El nombre stato prov
viene del griiego astatoss, que signiffica
"inestable"". No se sabee mucho resppecto a este elemento; se estudia
e
con difid
cultad pueesto que es inestable y peligroso y se desinteggra rpidameente
mientras se est investiigando.
Existeen muchas prropiedades dee los halgenoos que se pueden utilizar ppara
ejemplificar las tendenncias generalees conforme se recorre dee arriba abajoo la
tabla peri
dica. La figuura 3.5 muesstra algunas dde estas propiedades que son
tpicas. Coomo se indicca en la segunda columnna, el nmerro atmico pasa
p
progresivaamente por 8, 18, 18, y 32 unidades,
u
de acuerdo con el
e incrementoo en
el nmero
o atmico enn los periodo
os sucesivos. El peso attmico aumeenta
aproximad
damente en laa misma propporcin. (Advvirtase que el peso atm
mico
del stato se presenta eentre parnteesis. Este nm
mero se aplicca a la masa del
tomo ms estable. Puesto que el stato

es radiaactivo, slo se
s da usualm
mente la masaa del menos iinestable.) La cuarta coluumna presentta los puntoss de
fusin, las temperaturas a las cualess los slidos nnormalmentee pasan al estaado
lquido. Como se puedde observar, los puntos de fusin aumeentan conform
me

FIGURA 3.5
3
Propieedades de los halgenos
h
Nmero
Peso at
mico, Punto dde Punto dee
Raddio
Elemento
atmico
uma _____
_
fusin, Cebullicinn,C atmico nm
n

se pasa de arriba hacia abajo en el grupo, es decir, de los elementos ms ligeros


a los ms pesados del grupo. Esto es usual en los elementos del lado derecho
de la tabla peridica.
En la quinta columna de la figura 3.5 se dan los puntos de ebullicin, es
decir, las temperaturas a las cuales los halgenos lquidos pasan al estado
gaseoso. La temperatura aumenta paulatinamente conforme se baja en el
grupo, una vez ms de acuerdo con la tendencia regular de los grupos de la
parte derecha de la tabla peridica. Esta tendencia en el incremento de los
puntos de ebullicin est relacionada ntimamente con la estructura de los
tomos. Un ejemplo de los cambios en la temperatura de los tomos se presenta
en la ltima columna. Los valores mostrados corresponden a los radios
atmicos, concepto que veremos es ms confuso de lo que nos gustara aceptar.
Las unidades en nanometros (1 nm = 1 X 10 - 9 cm) no son tal vez poco familiares,
pero la tendencia es clara sin lugar a dudas. Conforme se desciende en un
grupo, el tamao de los tomos generalmente aumenta. Este incremento en
el tamao es un hecho importante que determina las propiedades del grupo.

Seccin 3.5
Los elementos
alcalinos

85

3.5
LOS ELEMENTOS ALCALINOS

En el extremo izquierdo de la tabla peridica se encuentra una columna de


elementos los elementos alcalinos, para los cuales las similitudes como grupo
son ms pronunciadas an que para los halgenos. Estos elementos son litio
(nmero atmico 3), sodio (11), potasio (19), rubidio (37), cesio (55) y francio (87). Se les denomina a todos ellos elementos alcalinos; lcali proviene de
la palabra rabe al-cali, que significa "cenizas" y se refiere a que los elementos sodio y potasio se presentan en las cenizas despus de que se han quemado madera o plantas.
Los elementos alcalinos son completamente diferentes de los halgenos;
todos son slidos a la temperatura ambiente y tienen muchas propiedades
tpicas de los metales, como por ejemplo, buena conductividad elctrica,
brillo metlico, excelente reflexin para todo tipo de luz y buena conductividad trmica. Los no metales, como su nombre indica, carecen de estas
propiedades. En general, los elementos que estn en la izquierda de la tabla
peridica son metales, y los de la derecha son no metales. Conforme se pasa
de izquierda a derecha, el carcter metlico disminuye.
Desde el punto de vista de la qumica, los metales alcalinos son muy reactivos. Cuando un trozo pequeo de sodio se introduce en el agua, el sodio
"sisea" fuertemente e incluso puede saltar fuera del recipiente debido a lo
intenso de la reaccin. Los elementos alcalinos reaccionan con el oxgeno
del aire para formar una cubierta escamosa de xido que cubre su apariencia interna real. Hacindolo con precaucin podemos tomar un trozo de
sodio con unas pinzas, colocarlo en un plato de vidrio, quitarle la capa de
xido que cubre el metal y descubrir la superficie metlica. Sin embargo, en
especial con elevada humedad, la superficie se empaa rpidamente (pierde
su brillo) y se vuelve a oxidar. En la prctica, los elementos alcalinos se

86

Capitulo 3
Periodicidad en el
comportamiento
qumico

suelen manejar en recipientes de vidrio de los que se ha eliminado el aire,


sustituyndolo con helio o con algn otro gas inerte. El litio, el ms ligero de
los elementos del grupo, es tan reactivo que pierde el lustre en presencia de
nitrgeno, que es normalmente inerte.
A diferencia de los halgenos, que son buenos agentes oxidantes con
gran tendencia a tomar electrones, los elementos alcalinos son buenos agentes
reductores que suelen liberar electrones y su reactividad qumica est
asociada en general con este proceso. Para utilizarse como agentes reductores
qumicos, los elementos alcalinos se compran como bloques de metal o como
alambres empacados en recipientes hermticamente sellados en una atmsfera inerte. El sodio es con mucho el ms abundante y barato del grupo.
El litio es interesante por ser el ms ligero de los elementos alcalinos. Se
presenta de manera natural en depsitos de sal en pequeas cantidades
como LiCl, junto con el NaCl y el KC1. Cuando se coloca en la flama de un
mechero, el LiCl produce un color rojo caracterstico cuyo estudio ayud a
desentraar los misterios de la estructura atmica. En la vida ordinaria, el
litio es de inters especial por dos motivos: se utiliza como combustible
nuclear en la bomba de hidrgeno, donde la sal deuteruro de litio. LiD, cede al
hidrgeno como combustible nuclear en forma del istopo pesado, deute-rio,
y tambin genera un istopo ligero del litio, Li 6, para dar lugar a una
reaccin en cadena. Un uso potencialmente importante del litio, recientemente sugerido, es como agente reductor en una batera elctrica ligera,
que podra reemplazar a las bateras convencionales de plomo en lugares
donde el ahorro de peso es un factor importante.
El sodio es el ms comn de los elementos alcalinos. Se encuentra en
sexto lugar en orden de abundancia de los elementos en la corteza terrestre. Se
presenta en su forma ms comn como NaCl en el agua de mar y tambin en
los depsitos de sal mineral, por ejemplo, en las riberas de los mares salados
interiores (Gran Lago Salado y Mar Muerto entre otros), pero tambin bajo
la superficie de la Tierra (por ejemplo, en Michigan y Luisiana). La
produccin mundial de NaCl es aproximadamente de 60 millones de
toneladas por ao: su importancia se puede evidenciar si se recuerda que a los
soldados romanos les pagaban con sal, de donde viene la palabra salario. La
cantidad de NaCl que hay en el mar es relativamente grande (cada litro de
agua de mar contiene aproximadamente 27 g de NaCl), pero es menor al
10% de la cantidad de sal que el agua puede contener. La gran cantidad de
NaCl que hay en el cuerpo humano es reflejo de que la vida surgi en los
mares y que originalmente se desarroll en una ambiente marino.
La obtencin de sodio metlico a partir de NaCl es un importante proceso comercial. Se hace pasar una corriente elctrica a travs de celdas que
contienen NaCl fundido, y el NaCl se descompone para formar sodio metlico en el electrodo negativo y cloro gaseoso liberado en el electrodo positivo.
Este es un proceso que consume energa, y se debe tener cuidado de que el
sodio elemental y el cloro elemental estn separados uno del otro, puesto
que de lo contrario se recombinaran con gran violencia para volver a formar
NaCl. Una variante de la descomposicin elctrica del NaCl fundido es
utilizar una solucin acuosa, pero con mercurio lquido como electrodo ne-

gativo. Tan pronto como se forma el sodio metlico se disuelve en el mercurio


lquido, donde ya no sufre la reaccin violenta con el agua, pero este mtodo
presenta un grave problema de contaminacin ambiental, puesto que cuando
las celdas se lavan parte del mercurio se desprende en pequeas cantidades
que contaminan ros y lagos.
El potasio es menos abundante en la corteza terrestre que el sodio, y su
empleo es escaso como reactivo qumico. Por una parte, es ms caro; por
otra es bastante ms reactivo que el sodio, por lo cual es peligroso trabajar
con l. Al igual que el sodio, el potasio se puede cortar con un cuchillo en
forma semejante al queso. Sin embargo, con frecuencia se inflama cuando no
se le protege inmediatemente del aire. Tanto el sodio como el potasio se
suelen guardar en aceite para aislarlos del contacto con el aire. Tanto el
oxgeno como el agua reaccionan en forma vigorosa con el potasio y se les
debe mantener alejados del metal.
El sodio y el potasio se encuentran entre los constituyentes indispensables de los tejidos animales y vegetales. En Na+ es el principal ion positivo de
los fluidos que estn fuera de las clulas, mientras que el K+ es el principal ion
positivo que est dentro de la clula. Adems de cumplir sus papeles
fisiolgicos generales, como ayudar a la retencin del agua, estos iones
tienen otras funciones especficas. Por ejemplo, el Na+ disminuye la actividad
de las enzimas musculares y se requiere para la contraccin de todos los
msculos de los animales. En las plantas, el K+, y no al Na+, es bsicamente
necesario. En consecuencia, ms del 90% del contenido de los elementos alcalinos de las cenizas es debido al potasio. Las plantas requieren tanto potasio
que, aun en suelos donde el contenido de sodio es predominante, el potasio es
extrado por las plantas en forma preferencial. Puesto que un cultivo promedio
extrae del suelo 20 kg de potasio por acre aproximadamente, la necesidad de
utilizar fertilizantes a base de potasio es obvia. La antigua costumbre de
colocar cenizas de madera en el jardn tiene sentido puesto que los rboles son
plantas ricas en potasio y al quemarlas se produce un producto rico en este
elemento.
El rubidio es un elemento relativamente raro. El agua de mar contiene
slo 0.2 ppm (partes por milln en peso) de rubidio, y aun cuando no es muy
abundante, su concentracin es aproximadamente el doble de la del litio.
Cuando las sales de rubidio se colocan en la llama de un mechero, le imprimen un color rojo caracterstico con un matiz azulado. El color de la flama,
cuando se descompone en sus energas componentes es relativamente
simple, a diferencia, por ejemplo, del hierro, en donde el color de la flama es
una mezcla compleja de muchos componentes.
El cesto, penltimo de los elementos alcalinos, es muy reactivo; es un
elemento metlico blando, lustroso, con un punto de fusin relativamente
bajo de 28.5C. Puesto que la temperatura del cuerpo es aproximadamente
37C, el simple calor de las manos basta para fundir una barra de cesio metlico hasta formar una masa lquida. Por supuesto, sera errneo intentar
este experimento, ya que el cesio fundido causara una profunda quemadura
en las manos; es un agente reductor muy poderoso. El cesio metlico se
utiliza como revestimento en la superficie detectora de luz en algunas celdas
fotoelctricas. Sucede que los electrones se desprenden ms fcilmente del

Seccin 3.5
Los elementos
alcalinos

87

88

Captulo 3
Periodicidad en el
comportamiento
qumico

FIGURA 3.6
Elemento
Litio
Sodio
Potasio
Rubidio
Cesio
Francio

cesio metlico que de cualquier otro metal, por lo que el cesio se puede utilizar
como un detector muy sensible de la radiacin de baja energa.
El francio, ltimo elemento del grupo de los alcalinos, es radiactivo y
relativamente poco conocido. Los experimentos con cantidades grandes de
francio son extraordinariamente difciles, porque la descomposicin radiactiva produce partculas tan energticas que puede provocar lesiones severas a
los tejidos humanos. Los estudios con cantidades mnimas del francio indican
que sus propiedades qumicas son muy parecidas a las de los otros elementos
alcalinos.
Los elementos alcalinos se asemejan mucho entre s; son metales lustrosos
que se corroen en el aire, reaccionan en forma vigorosa cuando se colocan en
agua; y producen colores caractersticos a la llama. En qu difieren? La figura
3.6 enumera algunas propiedades tpicas. Conforme se desciende en el
grupo, el nmero atmico y el peso atmico aumentan en forma regular. Sin
embargo, como se observa en la cuarta columna, la densidad no muestra un
comportamiento tan regular. En vez de tener un incremento regular hacia la
parte inferior del grupo, se observa una disminucin desde el sodio hasta el
potasio. Existen dos explicaciones posibles: 1) el tomo de K es ms ligero de lo
calculado; 2) el tomo de K es ms grande de lo previsto. La primera
explicacin parece no ser la adecuada si observamos con detenimiento los
pesos atmicos en la columna tres, donde el incremento es bastante
ordenado. La segunda explicacin se basa en los valores de los radios
atmicos, segn se muestra en la ltima columna. Como se puede observar, el
salto en el tamao al pasar del Na al K es aproximadamente el doble del
cambio al pasar por los dems elementos del grupo. Cul es la razn de esta
curiosa progresin en el tamao? Es necesario tener ideas ms claras respecto
al tamao de los tomos y sus estructuras, como se intentar lograr en el
captulo siguiente, antes de tratar de responder con xito esta pregunta.
Las columnas quinta y sexta de la figura 3.6 muestran que los puntos de
fusin de los elementos alcalinos son relativamente bajos en comparacin,
por ejemplo, con los 1 535C del hierro, y disminuyen en forma regular al
descender en el grupo. El punto de fusin proporciona una medida de las
fuerzas de enlace en el slido, y la disminucin al ir hacia abajo en el grupo
sugiere que los tomos de litio en el slido, estn unidos a otros tomos de litio
en forma ms fuerte que en los dems elementos del grupo I. Los pun-

Propiedades de los elementos alcalinos


Nmero
Punto de
Punto de
Radio
atmico
Peso
Densidad fusin
ebullicin aomico,
uma
atmico, uma
g/cm 3
C
C
nm
3
6.941
~53
86
1336
0.134
11
22.990
0.97
97.5
880
0.154
19
39.098
0.86
62.3
760
0.196
37
85.468
1.53
38.5
700
0.216
55
132.905
1.87
28.5
670
0.235
87 ________ (223) _________ ? _________ ? _________ ?__________ ?

tos de ebullicin proporcionan una medida semejante del enlace en el


lquido. Las fuerzas parecen aqu ser mucho ms fuertes que en el slido,
pero no debemos deducir conclusiones demasiado fantasiosas basndonos en
estos datos. Por una parte, en Infusin pasamos simplemente del estado slido
al lquido: en realidad no separamos totalmente a los tomos, slo modificamos su arreglo espacial. Sin embargo, con la ebullicin pasa de lquido a
gas, y en consecuencia separamos totalmente a los tomos unos de otros.

Seccin 3.6
El segundo
periodo

89

3.6
___________________________________________________________ EL SEGUNDO PERIODO

En las dos secciones precedentes observamos, brevemente, cmo ciertas propiedades varan conforme se desciende en un grupo. Veamos ahora cmo las
propiedades varan conforme se avanza la izquierda a derecha a travs de un
periodo. Puesto que el primer periodo posee slo dos elementos, el hidrgeno
y el helio, ste no es muy interesante. Sin embargo, el segundo periodo
posee ocho elementos: litio, berilio, boro, carbono, nitrgeno, oxgeno,
flor y nen, por lo cual es bastante ms interesante. Con base en lo que se
mencion en las secciones previas, debemos esperar que las propiedades
varen desde un tpico metal alcalino (Li) a la izquierda hasta un
caracterstico gas inerte (Ne) en la derecha. La figura 3.7 muestra la variacin de ciertas propiedades caractersticas; en la medida que nos desplazamos de izquierda a derecha, el nmero atmico (primera fila) y el peso
atmico (segunda fila) aumentan en forma progresiva. La densidad (tercera
fila) aumenta hasta un mximo en el carbono, pero desciende en forma
abrupta al pasar al nitrgeno. Se debe hacer hincapi en algunos puntos.
Existen dos valores para la densidad del carbono: 3.52 g/cm3 para D
(diamante) y 2.25 g/cm3 para G (grafito). El elemento carbono se puede encontrar en dos formas que difieren en la manera como los tomos estn enpaquetados. En el diamante, los tomos estn dispuestos en forma ms compacta existen aproximadamente 50% ms tomos por unidad de volumen
y, en consecuencia, posee una densidad mayor. Esto implica que la densidad
depende no slo de la masa de los tomos, sino tambin de cmo estn
espacialmente ordenados. Esta es en realidad la razn del comportamiento
extrao de la densidad a lo largo del periodo: los tomos de nitrgeno estn
asocados en pares como molculas diatmicas, lo cual es muy distinto de las
redes extensas que son caractersticas del carbono. El descenso abrupto en la
densidad desde 2.25 g/cm3 en el grafito a 0.956 g/cm3 en el nitrgeno es debido
sobre todo a un descenso rpido en la eficacin con la cual se ocupa el espacio.
La cuarta fila de la figura 3.7 muestra un incremento en el punto de
fusin desde el valor relativamente bajo para el litio, de 186C, hasta el valor relativamente astronmico para el carbono, 3 500C. A continuacin
sigue un descenso espectacular hasta un nivel de -200C para el resto del periodo. Se observa una tendencia similar en los puns de ebullicin, como se
desprende de la quinta fila de la tabla. Por qu este incremento tan grande
y despus un descenso abrupto? Es obvio que debera producirse una dismi-

nucin muuy marcada enn las fuerzas que


q mantieneen unido al lq
quido y al sliido
cuando se pasa del carbbono al nitrgeno. Sin em
mbargo, lo asombroso es que
q
la fuerza que
q une a unn tomo de nitrgeno
n
conn otro es con
nsiderablemente
mayor (cassi el doble) quue la fuerza que
q une a unoo de carbono con otro. Exiiste
sin duda allgo ms que las simples fuerzas
fu
interaatmicas.
La lttima fila de lla figura 3.7 es ms satisffactoria. Mueestra una dism
minucin gradual y regulaar en los radio
os atmicos ddesde 0.134 nm
m en el Li haasta
0.071 nm para el F. No
N se presentta ningn vaalor para el nen,
n
que ess el
ltimo mieembro del periodo, puesto que
q existe dessacuerdo sobrre el significaado
del radio atmico
a
de unn elemento coomo el nen. Se pueden deefinir los raddios
atmicos como
c
la mitadd de la distanncia entre doss tomos enlaazados. El neen
no se enlazza con otros tomos

de nen, y en consecuencia el raadio atmico no


se puede deducir.
d
Existten otras form
mas de estabblecer un radiio atmico, que
q
estudiarem
mos en el capptulo 6, peroo los valores obtenidos ass no se puedden
comparar directamentee con los vallores que se presentan en
e la figura 3.7
3
pasando po
or alto al nen, an tenem
mos una preguunta sin resollver: por qu el
tamao de los tomos disminuye
d
con
nforme se passa de izquierdda a derecha a lo
largo de un periodo de la tabla peridica? Dicho comportamiento es
caracterstiico.
El breeve resumen que se ha heecho nos dicee algo respectto a la variacin
usual de allgunas propieedades fsicass normales a llo largo de la tabla peridiica,
pero poco nos dice resspecto a los cambios
c
en el
e comportam
miento qumiico,
que son muy
m importanntes. Toda laa amplia diversidad del mundo
m
qum
mico
est repreesentada en esta fila dee elementos; estudiaremo
os primero sus
aspectos qumicos
q
de eestos elementos cuando see les hace reaaccionar con dos
d
sustanciass qumicas muy comunes,, el agua y ell oxgeno.
Si unn trozo pequeeo de litio se
s introduce en un recipiente con aggua,
ocurre una reaccin vigoorosa cuando ste se deslizza sobre la supperficie del aggua
siseando en
e forma errtica. (La deensidad del llitio es aproxximadamentee la
mitad de la
l del agua y en consecu
uencia flota een la superficcie de sta.) La
reaccin dura
d
unos cuaantos segunddos.
Realicemos ahora el mismo ex
xperimento coon el berilio. Este es tambbin
un metal con
c bello lusstre, pero su comportamiiento es totallmente distinnto.
Por una paarte, a difereencia del litioo, que por lo general se guarda
g
en aceeite
mineral paara protegerlo de la corroosin, el beriilio se puede exponer al aire
a
durante tieempo casi indefinido, y slo se produuce un ligero empaamiennto
90

de su bello lustre metlico. Cuando se introduce en agua, no ocurre nada. El


berilio (casi tiene el doble de densidad que el agua) slo se hunde y no sucede
ninguna reaccin qumica aparente. Sin embargo, esto no es cierto en
realidad; el berilio debiera reaccionar en forma violenta con el agua, pero
esto no sucede debido a un peculiar comportamiento qumico. Cuando el
berilio reacciona con el agua, forma de inmediato un recubrimiento delgado
e invisible debido a la capa de xido de berilio que se forma y tiene la
propiedad de adherirse fuertemente al metal que est debajo de l y as impedir que contine la reaccin. De esta manera el producto BeO acta
como una barrera aislante que protege las capas interiores del metal de una
ulterior oxidacin.
Qu sucede cuando el boro se coloca en agua? Tampoco sucede nada.
El boro no es un elemento muy reactivo a la temperatura ambiente, y tambin se forma una cubierta superficial de xido que lo protege. Adems, (a
diferencia de los dos elementos anteriores Li y Be) no presenta caractersticas
metlicas, sino cierto lustre vitreo difcil de observar; en ngulos muy bajos
refleja la luz extraordinariamente bien, casi tan bien como un metal, pero
disminuye la eficacia de la reflexin cuando se observa perpendicularmente.
Veamos ahora el cuarto elemento del periodo, el carbono. Qu sucede
cuando se pone en agua? Nada, y no hay diferencia cuando se trata del
diamante (transparente, vitreo) o del grafito (oscuro, casi con brillo metlico). En ambas formas el carbono es inerte en agua o en aire a la temperatura
ambiente. Si la temperatura se aumenta lo suficiente, entonces sucede una
reaccin. Tanto el diamante como el oxgeno desaparecen cuando se
exponen a una corriente muy caliente de vapor o oxgeno. Se convierten en
CO(g) y CO 2 (g). Sin embargo, la temperatura debe ser del orden de los 1
000C o ms.
El quinto elemento del periodo es el nitrgeno. En condiciones normales
es un gas diatmico a temperatura ambiente, y en consecuencia la pregunta
sobre reactividad qumica sera: Qu reaccin qumica sucede cuando el
N2(g) se hace burbujear en el agua? No ocurre reaccin alguna porque el
nitrgeno es relativamente inerte y no reacciona a la temperatura ambiente.
Sin embargo, existen algunas bacterias que pueden convertir el nitrgeno en
compuestos de nitrgeno a la temperatura ambiente, proceso que se
investiga en la actualidad intensamente, puesto que se relaciona con un
importante problema econmico: Cul es la forma ms barata de tomar N2
del aire y convertirlo en compuestos nitrogenados que sean tiles para la
agricultura?
El sexto elemento del periodo, el oxgeno, es tambin inerte en agua.
Como gas a la temperatura ambiente, puede burbujearse en agua sin que se
presente ningn signo de reaccin qumica. Se puede disolver en el agua
una pequea cantidad de oxgeno, cantidad que es sumamente crtica para la
supervivencia de la vida marina, puesto que la cantidad es casi despreciable y
se podra pasar por alto con facilidad. No se presenta ninguna reaccin
qumica.
El sptimo elemento del segundo periodo, el flor reacciona evidentemente con el agua, en forma peligrosa. Si se hace burbujear en agua, el
flor gaseoso chisporrotea y crepita en forma violenta, evidencia ms que

Seccin 3.6
El segundo
periodo

91

92

u reaccin qumica. Conn oxgeno seco,


Capitulo 3 suficiente de que est ocurriendo una
el flor reacciona menos vigorosam
mente.
El ltimo elementoo del periodo,, el nen, no rreacciona cuanndo se expone al
aire o al aggua. Es inertee, hasta ahoraa frente a toddos los reactivvos, no slo a la
temperatuura ambiente sino tambin a tempera turas muy alltas.
No ess mucho lo haasta aqu pressentado respeecto a los ochho elementos del
segundo periodo slo ddos, el litio y el flor mannifiestan reacctividad haciaa el
agua. Los dems son rrelativamentee inertes, com
mportamientto caractersttico
en ellos. Los
L elementoos ms reacttivos se encuuentran en geeneral hacia los
extremos de
d un periodoo; los que estn enmedio ddel periodo soon relativameente
no reactivvos. Por qu? La respuesta es complleja y est en funcin dee la
estructura atmica. Sinn embargo, ell punto princiipal es que lo
os elementos del
extremo izzquierdo de la tabla pierdeen con faciliddad sus electtrones; en forrma
similar, loss elementos del
d extremo derecho, excluuyendo a los inertes
i
del gruupo
0, tienden a ganar electtrones con faacilidad. Estaas dos tendencias influyenn en
su capacid
dad para reacccionar vigorrosamente.
Otra forma interessante de segu
uir el comporttamiento qum
mico de los elee
mentos a lo
l largo de un periodo es observar el ttipo de comppuestos que forf
man.
La figgura 3.8 pressenta las frm
mulas de los compuestos tpicos que los
elementos del segundoo periodo form
man con el ooxgeno. Los de la izquierda
de la tablaa peridica tiienden a ser slidos de allto punto de fusin, con una
u
estabilidadd considerablle frente a laa descompossicin trmica. Los del laado
derecho dee la tabla tieenden a ser muy
m voltiless, tanto comoo gases o como
lquidos dee bajo punto de ebullicin
n. El dixidoo de carbono, en la mitad del
periodo, ess doblementee extrao. No tiene un puntto de fusin normal,
n
es decir,
cuando el CO2 slido sse calienta enn una atmsfeera normal noo pasa al estaado
lquido, co
omo se poddra suponer, sino que ppasa directam
mente al estaado
gaseoso, esto
e
es, se suublima. Para poder determ
minar el puntto de fusin del
CO2 slidoo es necesario elevar la pressin; slo enttonces observamos una fusin
normal. Ell otro hecho eextrao del CO
C 2 consiste en
e que cuando pasa de sllido
a gas a laa presin atm
mosfrica norrmal, la tem
mperatura de sublimacinn es
considerabblemente mennor que la tem
mperatura a la cual el CO
O2 lquido exiiste
bajo presi
n.
Otro parmetro
p
im
mportante de los xidos ees su reactiviidad respectoo al
ambiente en
e el cual se colocan los coompuestos. Poor ejemplo, cuuando el Li2O se
coloca en agua, la soluucin formadda es bsica, lo cual se puede descriibir
mediante la
l ecuacin

Pe
eriodicidad en el
co
omportamiento
o
qumico
o

Li2O + H2O 2LiOH


Ello significa que la hidratacin, o adicin de agua al Li2O, lo convierte en el
hidrxido correspondiente. En forma alterna, podemos considerar al Li2O
como la base LiOH menos agua, esto es, Li2O = 2LiOH H2O. Las sustancias
que se pueden considerar como provenientes de otras mediante la eliminacin
de agua se denominan anhdridos. El Li2O es el anhdrido bsico del LiOH. Es
comn que todos los xidos de la parte izquierda de la tabla peridica que se
puedan considerar anhdridos bsicos y cuando se les agrega agua forman
compuestos con propiedades bsicas ya que viran el papel tornasol azul,
neutralizan cidos, etc.

Seccin 3.6
El segundo
periodo

93

EJEMPLO 2

Cul ser el anhdrido del A1(OH)S?


Solucin

El artificio para resolver este tipo de problemas consiste en observar que todos los hidrgenos
se tienen que eliminar como H2O. Sin embargo, antes de eliminar el H2O debemos multiplicar la
frmula original por un nmero apropiado, de forma tal que sea posible obtener un nmero entero
de molculas deH2O.En el caso considerado, podemos multiplicar por 2 el Al(OH)2y as ele-minar
3H2O. Esto se puede expresar en forma esquemtica como
2A1(OH)3 - 3H2O = A12O6H6 - O3H6 = A12O3

El segundo xido en este perodo, BeO, es en cierta forma semejante al


Li2O ya que tambin reacciona con el agua para formar una base. As, el BeO
es tambin un anhdrido bsico. Sin embargo, es una base dbil. La solucin
no da una reaccin tan bsica como el Li2O. Cuando nos desplazamos al xido
de boro, B2O3, la basicidad es an menos pronunciada. As, cuando el B2O3 se
coloca en agua, la solucin resultante muestra propiedades ligeramente acidas
(vira el papel tornasol rojo, neutraliza las bases, etc.). De esta manera
podramos decir que el B2O3 es un anhdrido cido. Es un cido cuando
eliminamos agua. La ecuacin para la hidratacin se puede plantear como
B2O3 +
xido de boro

3H2O 2H3BO3
cido brico

El proceso inverso, la deshidratacin, sucede cuando se elimina el agua del


H3BO3. Estos dos procesos, la hidratacin y la deshidratacin, son de una
importancia prctica enorme. Nuestro mundo es un mundo esencialmente
acuoso, de forma tal que la absorcin y liberacin de agua son procesos importantes para el mantenimiento del balance acuoso.
El cuarto xido que se observa en el segundo periodo es el CO2, dixido de
carbono. Es el producto final de la combustin cuando se dispone de una

94

Captulo 3
Periodicidad en el
comportamiento
qumico

cantidad ilimitada de oxgeno, cuando la presencia de oxgeno es limitada se


produce monxido de carbono, CO; tanto el CO como el CO2 son gases incoloros. El CO es inodoro (lo que lo hace un veneno ms peligroso an,
incluso en cantidades relativamente pequeas puesto que tiene la desagradable propiedad de impedir que la sangre capte el oxgeno y puede provocar la
muerte por asfixia. El CO2 es menos perjudicial, no es venenoso y se advierte
su presencia por su irritante olor agrio; la sensacin acida no es realmente un
olor, sino ms bien un sabor, puesto que el CO2 reacciona con el agua para
producir una reaccin acida. La reaccin fisiolgica del CO2 es debida tal
vez, fundamentalmente, a la formacin de cido por la hidratacin en los
conductos nasales.
La formacin de cido al reaccionar el CO2 es fcil de observar. Todo lo
que se requiere es poner un trozo de hielo seco (que no es otra cosa que CO2
slido) sumergido en agua. Conforme el CO2 se sublima, puesto que el agua
est ms caliente que la temperatura del hielo seco de 78C, las burbujas de
CO2 borbotean dentro del agua y se disuelven parcialmente en ella conforme
escapan. Un observador cuidadoso advertir que las burbujas de CO2 que
ascienden a travs del agua se hacen cada vez ms pequeas conforme suben,
lo cual no sucede con la mayor parte de los gases. Esto es debido a la
solubilidad del CO2 en el agua. Se puede demostrar con facilidad que la
reaccin ocurre mediante un indicador, como por ejemplo el papel tornasol,
pues si se le agrega una gota de NaOH cambia de color gradualmente del
azul (bsico) al rojo (cido) conforme el CO2 se disuelve y modifica la solucin. Ha existido cierta controversia respecto a lo que pasa exactamente
cuando el CO2 se disuelve en el agua; el punto de vista ms simple dice que el
CO2 reacciona con el agua para formar cido carbnico, de acuerdo con la
ecuacin.
CO2 + H2O H2CO3
El quinto xido del segundo periodo es el N2O5, pentxido de nitrgeno.
Es normalmente un slido blanco, pero reacciona en forma vigorosa con el
agua para formar HNO3, cido ntrico; la reaccin se puede escribir como
N2O5 + H2O 2HNO3
Por esto, N5O5 se puede considerar como el anhdrido cido del HNO3; ste se
suele adquirir como una solucin clara incolora que contiene gran cantidad
de HNO3 disuelto en agua. La accin de un agente deshidratante (sustancia
que atrae el agua hacia s) no slo absorbe el agua que est como disolvente,
sino que puede sustraer H y O del HNO3 en proporcin adecuada para formar
agua, dejando as N2O5.
El ltimo xido que se ilustra en la figura 3.8 para los xidos de los elementos del segundo periodo es el F2O, el cual se podra llamar xido de
diflor pero que se puede escribir en forma ms adecuada como OF2 y llamar difluoruro de oxgeno. La razn para preferir la frmula OF2 en lugar
de F2O es que, por convencin, las frmulas se escriben con el componente
ms positivo puesto en primer lugar. Por lo general, el oxgeno que est en
un compuesto es el componente ms negativo. Pero no sucede esto con
el flor! El flor tiene tal capacidad para hacerse negativo que sustrae la carga

del oxgeno y hace que ste se torne aparentemente positivo. As, el OF2 es
ms un fluoruro que un xido y esto se pone an ms de manifiesto por su
reaccin con el agua. Cuando el OF2se coloca en agua, chisporrotea y reacciona en forma vigorosa de acuerdo con la siguiente:
OF2 + H2O 2HF + O2
Esta reaccin, adems de producir cido fluorhdrico HF, libera oxgeno
elemental. Puesto que se ha formado, un cido, podramos decir tal vez que el
OF2 es un anhdrido cido, lo cual no sera estrictamente correcto. Un
anhdrido cido es un compuesto que se une al agua para formar slo cido,
pero ningn otro compuesto.
Qu hemos aprendido del anlisis anterior sobre los xidos del segundo
periodo? Adems del cambio fsico del Li2O slido al OF2 gaseoso, la variacin
qumica gradual ms notable va desde la presencia de xidos generadores de
productos bsicos a la izquierda del periodo hasta xidos generadores de cidos
en la parte derecha del periodo. Este comportamiento es general en toda la
tabla peridica. Los xidos se hacen ms cidos conforme se pasa de izquierda
a derecha en la tabla peridica.
En la tercera fila de la tabla peridica podemos enumerar la siguiente
lista de xidos tpicos, de acuerdo con su secuencia en el periodo:
Na2O

CaO

A12O3

SiO2

P2O5

SO2

C12O7

ninguno

Una vez ms se presenta un cambio pronunciado en el carcter cido-base


conforme se pasa de izquierda a derecha. Por ejemplo, el Na 2O es un
anhdrido bsico y reacciona con el agua para formar NaOH:
Na2O + H2O 2NaOH
Por otra parte, en el extremo derecho tenemos C12O7, heptxido de cloro,
que es un anhdrido cido. Reacciona de acuerdo con
C12O7 + H2O 2HC1O4
El producto es cido perclrico, HC104, uno de los cidos ms fuertes que se
conocen. En esta secuencia pasamos de un elemento generador de productos
muy bsicos, el Na, a un elemento formador de productos muy cidos, Cl. La
situacin en la parte media de la secuencia es de inters especial. El xido de
alumino, A12O3 no es ni un buen productor de cido ni un buen productor de
base. En realidad se comporta como productor de ambos, y el A1ZO3, as
como su equivalente hidratado A1(OH)3 puede actuar tanto como un cido (es
decir, puede neutralizar bases) como una base (es decir, puede neutralizar
cidos). Los elementos y los xidos que presentan este comportamiento se
denominan anfteros, palabra que viene del griego anfoteros, que significa
"ambos". Como regla general, se puede esperar que los xidos de la parte
media de la tabla peridica sean anfteros. En forma experimental, el
carcter anftero se puede demostrar adicionando una muestra del xido que
se investiga a un cido y otra muestra a una base. Si reacciona con ambos,
entonces el xido ha actuado respectivamente como una base y como un
cido y se puede clasificar como anftero.

Seccin 3.6
El segundo
periodo

95

96

Captulo 3
Pe
eriodicidad en ell
co
omportamiento
o
qumico
o

ley peeridica
tabla peridica
p
perioddo
grupo
subgruupo
gases nobles
halgeenos

En esste momento es apropiado


o preguntarnnos cmo cam
mbia el carccter
cido-basee de los xiddos al descendder en un gruupo de la tab
bla peridica.. El
grupo III, que compreende los elem
mentos B, All, Ga, In, y TI, presenta un
patrn carracterstico de comportam
miento. Los xidos

respecctivos son B2O3,


A12O3, Ga2O3, In2O3y T112O3. El primeero de ellos, B2O3, xido de boro,
b
se disueelve
en el aguaa para dar luugar a una so
olucin acidaa, formndosse cido briico,
(H2BO3). El
E segundo xido,

A12O3, es anfteroo (cido en presencia de una


u
base, y bsico en preseencia de un cido).

El terrcer xido, Ga
G 2O3 (xido de
galio) tiennde hacia los xidos bsiccos. Aun cuaando puede actuar
a
en ambbas
formas, coomo un cidoo y como unna base, es m
mejor como neutralizador
n
de
cidos. Exxiste una variacin graduaal desde el B2O3 cido, al anftero A12O3,
hasta el que
q se inclinna al comporrtamiento bssico, Ga2O3. Si se continna
descendie ndo en el grrupo, la tenddencia se hacce an ms pronunciada.
p
El
In 2O 3, xiido de indio , es un xido
o bsico conn una buena capacidad para
p
neutralizarr cidos. El xido de ms abajo, T12O3 (xido de taalio), acta slo
como una base.
Por qu el carcteer de los xiddos cambia deesde cido en la parte superrior
del grupo al bsico enn la parte innferior? La reespuesta se relaciona
r
conn el
tamao. En
E general, cuuanto ms grrande sea el tomo, ms propenso
p
serr a
formar unn xido bsicoo. Conforme se desciendee en un grupoo de la tabla peridica, loos tomos sonn en general ms
m grandes, y en consecuuencia se esppera
que aumeente su carccter bsico. Una
U pregunt a ms profu nda sera: P
Por
qu los to
omos de mayyor tamao tiienden a form
mar bases? Noo podremos resr
ponder a esta
e preguntaa hasta que seepamos ms respecto a laa diferencia funf
damental entre un ciddo y una basse. El tamaoo es importannte, pero, coomo
veremos en
e captulos ssubsecuentess, el medio am
mbiente en que
q se encuenntra
el tomo es
e ms imporrtante an.

elementoss alcalinos
metales co
ontra no mettales
comportam
miento de loss elementos del
d segundo pperiodo
compuesto
os del oxgenno en el seguundo periodo
base cont ra anhdrido cido
anftero

*
*3.1
Volum
men atmico. Vulvase a construir una
u grfica con
n los datos de la
l figura 3.1 como

unna funcin del peso atmico en vez del nmero


atmico. Qu ddiferencias se encontraran?
e

**3.2 Ley peridica Qu elementos de


la tabla peridica se descartaran con objeto
de que la "ley de las octavas" de Newlands se aplique a toda la tabla peridica?
**3.3 Densidad. Utilizando los datos
correspondientes a la curva de la figura 3.1 y la
tabla de los pesos atmicos, calclese la densidad
correspondiente para cada elemento. Dibjese una
grfica de densidad contra el nmero atmico.
*3.4 Trminos. Distnganse con claridad
los siguientes trminos segn su relacin con la
tabla peridica: grupo, subgrupo, periodo, halgenos, elementos alcalinos, gases nobles.
***3.5 Tabla
peridica. Una
de las
muchas formas que se han sugerido para una
tabla peridica es una helicoidal con espirales de
diferentes tamaos para los diferentes periodos.
Cortando tiras de papel y pegndolas con cinta
adhesiva, constryase un modelo de tabla peridica
helicoidal. Selese cualquier ventaja especial que
tendra este tipo de tabla.
*3.6 Gases nobles. Con base en la informacin dada en este captulo, analcense las ventajas que se obtendran segn se coloquen los gases
nobles en el extremo izquierdo o en el extremo derecho de la tabla peridica. Qu diferencias
habra?
*3.7 Halgenos. Sin consultar nada, escrbanse hacia abajo, en orden descendente del
grupo, los smbolos de los halgenos y escrbase
junto a cada elemento el smbolo del gas noble adyacente. Tmese alguna propiedad que se considere adecuada, e indquese cmo vara al descender en el grupo.
**3.8 Yodo. Explquese brevemente cmo
el papel de almidn-yoduro de potasio acta
en la determinacin de la presencia de agentes
oxidantes. Supngase que se reemplazara el yoduro
de potasio por bromuro de potasio; reflexinese
respecto a cmo este cambio afectara la accin
del papel.
**3.9 Elementos alcalinos. Dense los
nombres de los elementos alcalinos en el orden descendente del grupo. Escrbase de memoria, qu halgeno acompaa en la mismo fila a cada elemento
alcalino. Cul es la principal diferencia en reactividad qumica entre el grupo de los elementos del

grupo de los alcalinos como un todo y el grupo de


los halgenos como un todo?
*3.10 Elementos alcalinos. Indquese una
caracterstica sobresaliente (ya sea dnde se localiza, su preparacin o utilizacin) que distinga a
cada uno de los elementos alcalinos.
**3.11 Agua de mar. Despus del hidrgeno y el oxgeno, los dos elementos ms abundantes en el agua de mar son el cloro [18 980 ppm
( p a r t e s p o r m i l l n e n p e s o ) ] y e l s o d i o (10
561ppm). Si todo el sodio estuviera unido al cloro
como el compuesto NaCl, Cul sera la concentracin de cloro restante?
Respuesta. 2 690 ppm
*3.12 Aplicacin. Explquese por qu es
adecuado poner cenizas de madera en el jardn.
*3.13 Elementos alcalinos Utilizando los
datos de la figura 3.6 trcese una grfica de la
densidad de los elementos alcalinos contra a) el
nmero atmico; 6) el peso atmico. Qu informacin se obtendra al comparar entre las dos
grficas?
**3.14 Segundo periodo. Sin consultar
las notas, ni el libro, escrbanse los elementos del
segundo periodo en el orden secuencial correcto.
Cul de estos elementos tiene la densidad mayor?
Qu hay de extrao respecto a la variacin de la
densidad de los elementos a lo largo del periodo?
**3.15 Radios atmicos. Por qu en una
secuencia peridica no sera sorprendente encontrar que no se indica el valor del radio atmico
del ltimo miembro de la derecha?
**3.16 Reactividad qumica. Indquese
brevemente qu se observa cuando cada uno de los
elementos del segundo periodo se pone en contacto
con el agua.
**3.17 Compuestos del oxgeno. Escrbanse las frmulas de los xidos ms comunes de
los elementos del tercer periodo y predgase cmo
se comportarn cuando se les coloca en agua, respecto a su reaccin cido-base.
**3.18 Anhdridos. Cul es el significado
del trmino "anhdrido". Distngase entre
"anhdrido bsico" y "anhdrido cido". En qu
clase se colocara el A12O3?
**3.19 Anhdridos. Cul ser

97

el

anhdrido de cada una de las siguientes sustancias?: Ca(OH) 2, H3PO4, H2SO4 y HNO2?
*3.20 Hielo seco. Qu es el hielo seco?
Qu hay de extrao respecto a la fusin del hielo
seco? Cmo se puede demostrar que el hielo seco
acta en agua como un anhdrido cido?
*3.21 Compuestos de oxgeno. Explquese
por qu no es adecuado considerar el OF2 como un
anhdrido cido.

98

*3.22 Estequiometra. Cuntos gramos


de O2 se podran producir como mximo a partir
de no ms de 1.00 g de OF2 y 1.00g de H2?
**3.23 xidos. En general, cmo vara
el carcter cido-base de los xidos a lo largo de la
tabla peridica? Escrbanse algunas ecuaciones
especficas para los elementos del cuarto periodo
que pongan de manifiesto este punto. Cmo
cambia en general el carcter cido-base hacia
abajo en un grupo?

ESTR
RUCT
TURA
A INTERNA
A DE
LOS
S TO
OMOS
La idea que
q el tomo era
e como la unidad
fundamental de que es
staba constitu
uida la
materia surgi
s
con los
s filsofos grie
egos
antiguos. Dos escuelass de pensamie
ento
estaban en
e controversiia: una de ella
as pensaba
que la subdivisin prog
gresiva de cua
alquier
muestra de
d materia po
odra continua
ar en forma
indefinida
a; la otra opina
aba que el pro
ogreso de
subdivisi
n tena un lm
mite. Segn el
e primer
enfoque, aun la menorr parte de una muestra de
materia es
e continua, co
omo una espe
ecie de
jalea que se puede corrtar en porcion
nes cada
vez meno
ores, cada una
a continuar teniendo la
consisten
ncia de jalea. Por otra parte
e, los
atomistas
s consideraba
an que cualquier muestra
de materia en su aspe
ecto ltimo se
discontin
a. El proceso
o de cortarla en
e trozos
deber co
oncluir cuando se llegue a las ltimas
partculass indivisibles. A estas partculas se les
llam to
omos, del grie
ego tomos, que significa
"indivisib
ble".

En el enfoque mo
oderno se con
nsidera que
el tomo est formado
o por ms unidades ms
"fundame
entales" (esto
o es, protones
s, neutrones
y electron
nes), pero la fforma en que stos se
mantiene
en unidos no es
e totalmente
e clara,
Adems, como veremo
os en este cap
ptulo, el
tomo no
o es un objeto
o totalmente slido
s
sino
que tiene
e una extensi
n espacial qu
ue depende
en cierta medida de lo que se encue
entre en su
vecindad
d inmediata. E
En particular, cuando
c
dos
o ms tomos "interacctan" para fo
ormar una
entidad ms
m compleja diremos que se
denomina
a tipo molcu
ula, la identida
ad de cada
uno de lo
os tomos ind
dividuales se ha
h perdido;
para muc
chos fines, ess ms til pens
sar en
trminos de la nueva entidad
e
formada,
En este captulo
c
presentaremos los
experime
entos que se han
h efectuado
o para poner
en claro la estructura interna de loss tomos y
el sistema conceptual que se ha de
esarrollado
para explicar las propiedades atm
micas.

4.1
EXPERIM
MENTOS SOBRE LA NAT
TURALEZA ELCTRICA
E
_______
____________
___________
___________
____________
___________
______ DE LO
OS TOMOS
S

Michael Faraday,
F
un fisicoqumico
f
ingls, inform
m en 1832 que
q cuando laa corriente elctrica pasa a travs de unaa sal fundida o a travs de una
u sal en soluucin
con objetto de descom
mponer la sal en sus sustaancias elemenntales, "la acccin"
qumica de la corrien
nte elctrica est
e en propoorcin directaa con la canttidad
absoluta de electriciidad que passa". Por ejeemplo, un flujo continuoo de
electriciddad a travs de cloruro de sodio
s
fundidoo produce el doble
d
de sodio y

100
Capitulo 4
Estrructura interna
de los tomos

cloro en 10 minutos quue en cinco minutos.


m
Estoo es un ejemp
plo de lo quee se
llama prim
mera ley de laa electrlisis. Faraday descubri tambbin que el peeso
del produccto elementall que se geneera en la desccomposicin es directamente
proporcionnal al peso aatmico del elemento
e
diviidido por un
n nmero enteero
pequeo. As,
A por ejempplo, si se utiliza una cantiddad adecuadaa de electriciddad
para descoomponer clorruro de sodio
o fundido, obbtenemos 23 g de sodio m
ms
35.5 g de cloro;
c
si se uutiliza una caantidad de eleectricidad parra descomponner
cloruro de calcio fundiddo, obtendrem
mos 20 g de ccalcio ms 355.5 g de cloroo; si
se utiliza la misma caantidad de electricidad paara descompo
oner cloruro de
aluminio fundido,
f
obteendremos 9 gramos
g
de aluuminio ms 35.5
3
g de clooro.
Estos nmeeros ponen dee manifiesto la
l segunda leyy de la electrlisis: las maasas
del sodio, calcio, alumiinio y cloro formados sonn los correspondientes pesos
atmicos (23,
(
40, 27, y 35.5) divididos por 1, 22, 3 y 1 respectivamente. Es
evidente que
q el hechoo de que el cambio qum
mico sea producido porr la
electricidad
d indica que existe
e
una relacin entre loos tomos y laa electricidadd; la
presencia de
d nmeros ennteros como divisores
d
sugieeren que la esttructura elctrrica
de los tom
mos implica la existencia de unidades discretas de electricidad. La
naturaleza de estas uniidades discreetas se aclar considerabllemente durante
la ltima mitad
m
del siglo XIX mediannte el estudioo de las descaargas elctricaas a
travs de loos gases. Connsidrese un tuubo de vidrio como el que se muestra enn la
figura 4.1, que contienee electrodos metlicos
m
selllados en amb
bos extremos y a
travs del cual se puedee hacer pasarr una corrientte de alto volltaje. Se obserrva
que conforrme se hace eel vaco en ell tubo selladoo, el gas residdual comienzza a
brillar cuaando la pressin del gas es suficienntemente red
ducida. Estuddios
subsecuenttes sugirieroon que los rayos elcttricos, denom
minados rayyos
catdicos, surgen del electrodo
e
cargado negativvamente (el ctodo)
c
y viaj
ajan
hacia el eleectrodo positiivo (el nodo)). Se considerr que, los rayyos catdicoss al
viajar a traavs del espaccio entre el ctodo y el noodo, ganaban energa, debido
al efecto accelerante del alto voltaje. Si la presinn del gas en el tubo se bajaa lo
suficiente, existen tan pocas molculas de gass en el tubo que los rayyos
catdicos pueden ganaar mucha eneerga antes dee chocar conn

una moolcula de gass. Cuando ssta energa ess lo suficienteemente grandde, sucede un
n proceso llam
mado ionizacin. La "elecctricidad negaativa" es desaalojada
de la molcula
m
neuttra y lo que se obtiene ees un fragmeento positivo denominadoo ion positivoo. Se crey entonces
e
que los iones poositivos atraeen a la
"electricidad negativva" y que ocurrre un proceso de recombinacin con em
misin
de energ
ga en forma de luz. Trabaajos experimeentales notables, realizadoss sobre
todo po
or William Crookes en Innglaterra y Euugen Goldstein en Alemannia les
permitieeron seleccionar un haz dee los fragmenntos cargados positivamentte para
su estuddio. Por ejem
mplo, Goldsteein taladr unn orificio a trravs del ctoodo de
forma tal que algunoos de los fragm
mentos positiivos que fuerran atrados hhacia el
ctodo pudieran
p
pasaar a travs deel orificio hastta la otra partte del ctodo (vase
la Fig. 4.2). Mediannte la aplicacin de fuerzaas elctricas y magnticass a los
haces de
d partculass cargadas, fue
f posible aaprender muccho respectoo a las
cargas y masas de laas partculas que
q forman loos haces. De esta forma ell fsico
ingls J. J. Thomson fue el prrimero en deescubrir el electrn,
e
en 1897.
Mediannte un cuidaddoso estudio
o cuantitativoo del comportamiento deel haz,
Thomsoon fue capaz de mostrar que
q los rayos catdicos coonstan de parttculas
negativas, o electronnes, los cualees son igualess entre s sin importar cul es el
materiaal del electrod
do del que prrovengan, y ssin que tampooco importe ccul es
la naturraleza del gaas que hay en
n el tubo. Poor otra parte, los haces dee rayos
positivo
os difieren, deependiendo de
d cul sea el gas presente en el tubo.

Sec
ccin 4.2
Carg
ga y masa
del electrn
e

101

4
4.2
CARGA
A Y MASA DE
EL ELECTR
N

Un tuboo de rayos caatdicos usuaal, como el uutilizado por Thomson paara sus
determiinaciones cuaantitativas, see muestra en la figura 4.3.. El ctodo caargado
negativvamente en el lado izquierddo emite electtrones, que so
on atrados haacia la
derechaa por el noddo cargado en
n forma posittiva. El nodoo posee un orrificio
taladrad
do a lo largo del eje, a travvs del cual ppasan algunos de los electtrones.
Como consecuencia
c
se produce un
u haz delgaddo que contina hacia la deerecha
hasta chocar sobre un revestimiiento de sulffuro de zinc que cubre laa cara
interna del tubo. El sulfuro de zinc
z
en un slido que tienne la

FIGURA 4.2 Tubo de descarga


d
elctrica pa
ara obtener un haz
h de partcula
as
positivas.

FIGUR
RA 4.3 Tubo de
e rayos ca
atdicos para e
estudiar la
a desviacin de
e los
electro
ones por fuerrzas
elctricas y magnticcas.

notable proopiedad de coonvertir la ennerga cinticca de los elecctrones incideentes en luz visible.
v
As apparece una maarca luminosaa en la cara deel tubo dondee el
haz de elecctrones chocaa con la supeerficie.
Si se colocan
c
dos placas
p
elctriccas en el tuboo, una por enncima y otra por
p
debajo del haz, stas puueden desviaar el haz haciia arriba o haacia abajo coonforme la pllaca negativa repele al haz y la placa poositiva lo atraee. La cuanta de
la desviaciin, que se ppuede determ
minar midienddo el movimiiento del punnto
luminoso, es directameente proporciional al voltaaje entre las placas.
p
Se collocan 2 bobinnas magnticas a ambos lados del tubo
o, por fuera del
d
mismo, de forma tal quue se produce un campo magntico
m
perrpendicular a la
trayectoria del haz electrnico. El efecto de las iinteraccioness electromagnnticas es tal que el haz eelectrnico see desva siguuiendo una traayectoria currva
durante su paso a travs del campo magntico. El
E experimen
nto de Thomson
consta de dos
d partes: enn la primera, la desviacinn se mide con un voltaje de
cero entre las placas (la desviacin
d
se debe por tantto slo al cam
mpo magnticoo).
En la segun
nda parte del experimentoo, el voltaje entre las placaas se ajustan de
tal manera que no existta ninguna deesviacin del haz (las fuerrzas elctricaa y
magntica sobre el haz electrnico se cancelan eexactamente).
La figurra 4.4 muestrra la relacinn que existe eentre las mag
gnitudes fsiccas
involucrad
das. Un electrrn con una carga e se m
mueve hacia la derecha con
una velocidad v. Confoorme se muevve dentro del campo mag
gntico H (peerpendicular al haz), expeerimenta una fuerza magnntica Hev qu
ue hace que loos
FIGURA 4.4 Representaci
n esquemtica que muestra ccmo un electr
n con velocida
ad v
es desviado mediante un ca
ampo magnticco H.

102

electroness se desven en una trayeectoria curva de radio r. El valor de r se


puede deteerminar midiendo la desviiacin x; una vez que el electrn abanddona
el campo magntico, el
e electrn co
ontina en lnnea recta hastta que alcanz a la
pared del tubo de rayoos catdicos..
Una ley
l fundamenntal de la fsicca establece qque la fuerza es
e igual a massa X
aceleracin. Podemos entonces
e
escriibir la ecuacin Hev = m(vv2/r), en dondde m
es la masaa del electrn y v2/r es la aceeleracin de uuna partcula en
e una trayecttoria
curva. La igualdad Heev = mv2/r conduce
c
directamente a e/m
e = v/Hr. Sin
embargo, esta relacin,, que nos da el
e valor de la razn carga-m
masa, es de ppoca
utilidad a menos que see conozca v.
Podeemos determiinar v a partirr de la segunnda parte del experimentoo de
Thomson.. Al crear un
n voltaje entrre las placas elctricas (F
Fig. 4.3) aparrece
un campo elctrico E que
q genera una
u fuerza so bre el electrn. La magniitud
de E es iguual al voltaje dividido por la distancia entre
e
las placas. Ajustamoos el
voltaje hasta que la fueerza elctrica Ee sobre el eelectrn, canccele exactameente
la fuerza magntica Hev.
H
En otras palabras, m
manipulamos el voltaje de las
placas hassta que el desstello puntuall del haz elecctrnico regreesa a su posiccin
no desviada. La iguald
dad Ee = Hev
He conduce a v = E/H, la
l cual se puuede
sustituir en
e la ecuacinn inicial e/m = v/Hr para dar e/m = E//H2r.
Las meedidas combbinadas, elcctrica y maggntica, del experimento de
Thomson proporcionann un valor nu
umrico paraa la relacin carga-masa e/m.
e
Para todoss los electronees el valor obttenido es siem
mpre el mismoo, 1.7588 X 108
C/g. (El co
oulomb, C, una
u unidad paara medir la ccarga elctricca, es la cantidad
de carga que
q pasa por un punto dado de un connductor, duraante un segunndo,
cuando la intensidad dee corriente elctrica es de uun ampere. Vase
V
el apnddice
A5.5).
Una vez que la reelacin cargaa-masa ha siddo medida, otro experimeento
se desarro
olla para obteener ya sea laa carga o la masa en form
ma separada. Si,
por ejemp
plo, la carga se
s mide en foorma indepenndiente, la maasa se puede calc
cular a paartir del valorr e/m. La carrga del electrrn fue inicialmente meddida
con precissin en un exxperimento clsico por el fsico norteaamericano R.. A.
Millikan. La figura 4.5 muestra los rasgos caraactersticos del
d experimennto.
Una nube de gotas de aceite
a
se rocaa entre dos plaacas cargadass. En virtud dde la
gravedad las
l gotas tiennden a asentarrse. La fuerzaa gravitacional es igual a M
Mg,
en donde M es la masa de una gota y g es la aceleracin debid
da a la graveddad.
Si la cmaara de gotas de
d aceite se irrradia con rayyos X, a las gootas de aceitee se
les puedee dar una carrga negativaa. (Los rayoss X hacen quue se

FIGUR
RA 4.5 Experime
ento
de la gota de aceite
e de
Millikan.

Seccin
n 4.2
103 Carrga y masa del
electrn
n

104
Captulo 4
Estructura interna
de los tomos

desprendan electrones de las molculas de aire, y uno o ms de estos electrones pueden ser recobrados por cada gota de aceite para convertirse as en una
gota cargada negativamente.) Si las gotitas transportan una carga negativa,
experimentarn una fuerza ascendente debida al campo elctrico entre las
placas cargadas. La magnitud de esta fuerza elctrica es Eq, en donde E es la
intensidad del campo elctrico y q es la carga elctrica total de una gota en
particular. Diferentes gotitas pueden portar cargas distintas.
Se ha observado que, aun cuando varen las cargas en las diferentes gotitas de aceite los valores obtenidos son siempre pequeos, nmeros enteros
mltiplos de 1.60 X 10 - 1 9 C. Al parecer, esta es la carga menor que cualquier
gotita de aceite puede transportar, y se considera que es la carga de un
electrn individual. Combinando la carga determinada para el electrn
( 1.60 X 10 19 C) con la relacin carga-masas determinada anteriormente
( 1.76 X 108 C/g) obtenemos para la masa del electrn un valor de 9.1 X
10 28g.

4.3
ESPECTROSCOPIA ATMICA

Al mismo tiempo que se llevaban a cabo los estudios sobre la naturaleza


elctrica de la materia, se efectuaron investigaciones paralelas sobre la naturaleza de la luz emitida por materiales calientes. Este tipo de investigacin,
llamada espectroscopia, alcanz su inters mximo cuando a fines del siglo
pasado Bunsen perfeccion su mechero logrando obtener una flama incolora
muy caliente producida por la combustin del gas natural. La inyeccin de
soluciones salinas en forma de roco dentro de esa flama produce diversos
colores, que se pueden analizar haciendo pasar la luz a travs de un prisma o de
una rejilla de difraccin. El prisma separa los colores componentes puesto que
la luz se mueve ms lentamente en el vidrio que en el aire, dependiendo de su
color. La rejilla de difraccin, que consiste en una serie de ranuras paralelas
en una superficie plana, separa la luz en colores en virtud de la interferencia
selectiva de las ondas luminosas a lo largo de ciertas direcciones particulares.
La luz es una forma de radiacin electromagntica compuesta de pulsaciones elctricas y magnticas transmitidas a travs del espacio. Las pulsaciones, u ondas luminosas, se mueven con una velocidad de 2.998 X 108m/seg. y
se pueden caracterizar en trminos de una longitud de onda y una frecuencia.
La figura 4.6 pone de manifiesto el significado de la longitud de onda, (la
letra griega lambda), para el caso particular de ondas que se propagan a partir
de un punto central sobre la superficie de un lquido. La distancia entre
cualquier par de puntos correspondientes, como dos crestas adyacentes, es la
longitud de onda. Esta es igual a la velocidad con que se propaga el tren de
pulsaciones, dividida entre la frecuencia de las ondas. La frecuencia, v (letra
griega nu), se puede describir como el nmero de ondas completas, o pulsos,
que pueden pasar por un punto determinado en un segundo. La velocidad de
las ondas es igual al producto de la longitud de onda por la frecuencia.

Seccin 4.3

Especttroscopia

105

atmicca

FIGURA 4.6
6 Movimiento ondulatorio gen
nerado en la superficie de un lquido.

EJEMPLO
O1

Dad
da la velocidaad de la luz, c =
2.998 X 108 m/seg,, calclese la frecuencia de
d la luz que
-9
tiene una
a longitud de onda de 400 X 10 m.
Solucin
Velo
ocidad de la luz = (frecuencia) (long itud de onda
a)

Nteese que la un
nidad para la frecuencia ees el recproc
co del segund
do.
La energa
e
E parra una onda luminosa
l
es proporcional
p
a su frecuen
ncia;
esto es, E = hv, en don
nde la constaante de propo
orcionalidad h,
h denominad
da la
constantee de Planck, tiene
t
un valorr de 6.6262 X 10-34 J seg.
EJEMPLO
O2

Cu
l es la energ
ga de la ond
da luminosa d
del ejemplo 1?
1
Solucin
E = hv
h
E = (6.6262
(
X 10-34
J seg) (7.50
0 X 1014 seg-1)
19
= 4.97
4
X 10 J

La luz
l blanca ess una combin
nacin de ond
das de diverssas longitudes de
onda quee abarcan aprroximadamen
nte desde 400
0 nm para la luz violeta h
hasta
aproximaadamente 700 nm para la lu
uz roja.* El in
ntervalo desde 400 hasta 7
700
* Hasta hace poco, laas longitudes dee onda se expreesaban generalm
mente en unidaddes de
1 X 10 8 cm
m o en angstromss (). La Unin Internacional
I
de Qumica Pura y Aplicada
A
(UIQPA) ha
recomendaado que se abaandone al angsttrom como uniidad. En su luggar, la unidad recomendada es
e el nanometro (nm), correspo nde a 1 x 109 m
m,o 1 x 107 rm
m. As, tenemos
1 nm = 1 x 10 9 m = l x 110 -7 cm
= 10

106
Capitulo 4
Es
structura interna
a
de los tomos
s

nm se dennomina especttro visible, pu


uesto que es la parte del esspectro que ell ojo
humano puede
p
percibiir. La radiaciin ultravioleeta se encuenntra en la reggin
ms all de
d los 400 nnm hacia longgitudes de onnda ms corrtas; la radiaccin
infrarroja,, que percibim
mos como on
ndas trmicaas, se encuentra a mayor longitud de onda,
o
ms alll de los 700 nm. En trm
minos de enerrga, la radiaccin
ultravioletta se encuenttra a mayor energa,
e
del eespectro visibble y la radiaccin
infrarroja en el de me nor energa.
Si a travs
t
de un prisma se hace pasar la luuz blanca, como la que see obtiene de un
u filamento incandescentte, se observa que la imagen regular conc
siste en un
n espectro conntinuo de collores, varianddo gradual y continuament
c
te de
un color al
a siguiente. Si, en vez dee luz blanca, se hace pasaar a travs dee un
prisma la luz provenieente de una lllama, el patrrn resultantee no es continnuo,
sino que est
e formado por una serie de lneas anngostas de diiferentes coloores.
Un ejemplo de espectrro de lneas se
s muestra enn la figura 4.7
7
El paatrn real obbtenido difiere de un eleemento a otro
o elemento y es
caracterstico de los toomos que esttn presentes. La energa absorbida
a
porr los
tomos quue entran enn contacto co
on la llama iincrementa laa energa dee los
mismos en una forma particular. Cuando
C
los tomos retornnan a estados de
menor eneerga, emiten energas caraactersticas. Estas energas caractersticaas se
observan como
c
bandas de luz de div
versos coloress.
Si exp
presamos la eenerga como frecuencia (rrecordemos quue la energa E es
proporcional a la frecuuencia v), enccontramos quue para cada lnea del espeectro
las frecueencias observvadas se pueeden describiir en forma sistemtica. Por
ejemplo, para
p el hidrggeno, las frecuencias que sse observan en
e la parte vissible
del especttro se puedenn representar mediante la ecuacin

en donde b puede ser cualquier nmero entero mayor que, 2 es decir, 3,


3 4,
5 , 6 , etc. Esto
E
da lugarr a lo que se conoce com
mo serie de Baalmer del hiddrgeno. Estaa serie se extiiende desde una
u lnea rojaa brillante dee una longitudd de
onda de 656.3
6
nm (quue correspon
nde a b = 3),, y luego 486.1 nm (b = 4),
434.0 nm (b - 5), 410.11 nm (b = 6), y as sucesivvamente, hasta convergiendo
hacia 364..6 nm (b innfinitivo) en la
l regin azul del espectro
o.
En la regin ultravvioleta, el esppectro del hiddrgeno preseenta otra seriee de
lneas quee se relacionaan mediante la ecuacin

en dondde b puede teener ahora loos valores de 2, 3, 4, 5, 6, etc, estas lnneas se


denomiinan serie de Lyman y se encuentran een la regin de
d longitud dee onda
entre 212.5 nm y 91.2 nm. Una teercera serie, ddenominada serie
s
de Paschhen, se
presentta en la regin infrarrojaa con una serrie de lneas cuyas frecuuencias
estn dadas
d
por la ecuacin
e

Secc
cin 4.4
Desc
cubrimiento
del ncleo

107

en donnde b = 4, 5,, 6, 7, etc.


See debe hacer notar que laas series de Balmer,
B
Lym
man, y Paschhen difieren slo
s
en que ell primer trm
mino dentro deel parntesis es
e respectivamente
1 2
1
1
2
1
1
,
1,
y
,
Esto
se
p
puede
expres
sar
como
(
)
,
(
)
,
y
(
)2. Durante m
mucho
2
4
9
3
1
tiempo se consider
que tanto ell carcter enttero de estos nmeros com
mo los
valores de b eran casi
c
mgicos,, pero finalm
mente demosttraron ser la clave
fundam
mental para desentraar
d
e secreto dee la estructu
el
ura de los t omos.
Misterioosas como so
on, las regularridades obserrvadas en los espectros de lneas
sugiereen claramentee una regularridad subyacente en los niveles
n
energgticos
de los tomos.

4.4
4.
______
____________
___________
___________
____________
___ DESCUB
BRIMIENTO DEL
D
NCLEO
O

A comiienzos del siiglo XIX se aceptaba


a
porr lo general que los tom
mos se
podan separar en electrones carrgados negatiivamente y en
e fragmentos residuales cargados
c
possitivamente. Los
L experimeentos sobre laa desviacin de los
haces lu
uminosos, co
omo los que se describierron en la secccin 4.1 indiicaron
que los electrones eran
e
livianos e idnticos entre
e
s, mientras que loss fragmentoss positivos tenan masass mucho mayyores y dependan del tomo
neutro particular deel cual proveenan. J. J. Thomson
T
uni en 1898 loos dos
concepttos y propuso que el ttomo se connsiderase com
mo una esfeera de
"electriccidad positivaa" donde los electrones neegativos estnn situados com
mo las
pasas en
e un panqu
u. Prcticam
mente toda la masa dell tomo (ms del
99.9%) fue asociadda con la "eleectricidad poositiva" y, enn consecuenccia, se
consideer que la maasa estaba disstribuida de m
manera unifoorme en todo el volumen del
d tomo. Lo
os electrones no contribuan a la masa total del tom
mo. El
fsico ingls
i
Ernestt Rutherford, mientras eestudiaba el efecto de lminas
delgadaas de metal so
obre la disperssin de los haaces positivos,, descubri enn 1911
que el modelo
m
de Thomson
T
era incorrecto. Segn
S
l la carga
c
positivaa y su
masa asociada debera
d
estaar concentr ada en unn ncleo c entral
pequesimo, denom
minado ncleeo. Los detallles del experrimento clsico de
Rutherfford se repressentan en forrma esquemtica en la fig
gura 4.8. Se oobtuvo
un haz de partcula
as alfa (iones dispositivoos de helio) de una fuentte que
contena polonio eleemental. Estee elemento, ccomo todos los
l elementos muy
pesadoss, es radiactiivo; sus tom
mos se desintegran en forma espontnnea al
azar, paara dar lugar a fragmentos ms simplees. Uno de estos fragmenttos es

FIGU
URA 4.8 Expe
erimento de Ruth
herford que
condu
ujo al descubrim
miento del ncleo.

Se pueede obtener uun haz bien definido


d
de ppartculas alfa
fa colocando el
polonio en una
u caja de pplomo y perm
mitiendo que llas partculas alfa emerjann a
travs de un agujero muuy pequeo hecho
h
en la caja. El plom
mo es un bueen
absorbente de las partcculas que proovienen de laa desintegracin radiactivva.
Detiene toddas las partcuulas alfa, mennos aquellas que aciertan a salir a travvs
del orificio.. El experimeento de Rutherford consissti en colocaar lminas deelgadas de meetal en el recorrido de los rayos alfa coon objeto de observar cm
mo
los diversoss metales afecctan la trayecttoria de las paartculas alfa,, que son lo sus
ficientemennte energticaas para atravvesar con faciilidad las lm
minas delgadas
del metal. Lo
L que les sucede cuando estn pasanddo a travs dee la lmina, ese
pecialmentee cuando se ddesvan de la trayectoria en lnea recta se puede saber
colocando un
u detector, como por ejemplo, una pantalla
p
de suulfuro de zinnc,
en diversas posiciones all otro lado dee la lmina. D
De acuerdo con el modelo dde
Thomson para los tomos en la lmiina, las partcculas alfa qu
ue la atraviesaan
tendran poca probabiliddad de desviaarse de su traayectoria origginal. Deberaan
pasar sin deesviarse, y see esperara quue el detector encontrara como mxim
mo
slo pequeeas desviaciiones. Por el
e contrario, Rutherford encontr quue
algunas de las partculaas alfa se desviaban en ngulos sorprrendentemennte
grandes. Inccluso una poocas se reflejaaban directam
mente hacia la
l fuente. Paara
Rutherford esto fue tootalmente in
ncreble. De acuerdo coon sus propias
palabras, "E
Esto es tan inncreble com
mo si usted diisparara un proyectil
p
de 15
1
pulgadas coontra un trozoo de papel dee seda y rebottara para golp
pearle a ustedd"
El antiguo modelo dde Thomson no poda expplicar estas deesviaciones taan
grandes. Si la masa y la carga positiv
va estaban distribuidas unniformementee a
travs de todo
t
el met al, una parttcula alfa ccargada posiitivamente no
n
encontrara una repulsin grande ni un osbtculoo mayor en su
s camino. De
D
acuerdo conn Rutherford, la nica maanera de expllicar estas deesviaciones taan
grandes sera diciendo qque la "electricidad positivva" y la masaa en la hoja de
d
metal estn concentradaas en zonas muy
m pequeas. Aunque la mayor
m
parte de
d
las partculas alfa pasaan sin ningunna desviacinn, en ocasio
ones alguna se
acerca muchho a una conncentracin alta
a de carga positiva. La carga positivva
es en esenccia inamovible puesto quue contiene pprcticamentee toda la masa
del tomo. Conforme
C
lass cargas del mismo
m
signo se acercan enntre s, se rep
pelen, y la repulsin entre llas partculas alfa y los nccleos puede ser
s tan grandee

108

que puede lograr que la partcula alfa,


a
relativam
mente ligera, se desve coonsiderablem
mente de su traayectoria origginal. En consecuencia, paara explicar eestas
observac iones, Rutheerford sugiri
que el tom
mo tiene un ncleo,
n
o cenntro,
en dondee se concentrran tanto la carga
c
positiv a como la masa.
m
Los resultados cuuantitativos de
d los experiimentos de dispersin,
d
coomo
los de Ruutherford, indican que el ncleo
n
del toomo tiene un radio de aprroximadamennte 10-13 cm, loo cual es sloo aproximadam
mente una cieenmilsima pparte
del tamao que generralmente se les asigna a llos tomos. Despus,
D
cuaando
fueron deescubiertos loos neutrones y los protonees, se observ
que el radioo de
cada nclleo en particuular se pued
de expresar aaproximadameente como r (en
centmetro
os) ~ 1 x 10 13 A 1/3, en donde A es el
e nmero tottal de protones y
neutrones en dicho nccleo.

Seccin 4.5
Descub
brimiento
del nm
mero
atmico

109

4.5,
________
____________
___________
___________
__ DESCUBR
RIMIENTO DEL NMERO
O ATMICO

Casi al mismo tieempo que Ruutherford postul la existeencia del nccleo,


H. G. J. Moseley
M
estabba determinad
do las energaas de los rayo
os X emitidoss por
diversos elementos.
e
Esstas determinnaciones, quee contribuyerron en forma importante a la caracterizzacin posterrior del ncleeo atmico, see pueden llevvar a
cabo med
diante un tubbo de descarrga de alto voltaje
v
que contenga un gas,
como se muestra
m
en la figura 4.9.. Los electrones de alta energa
e
que pprovienen del ctodo cnccavo, a la derrecha, se entrregan para quue hagan impaacto
en el nod
do de la izqu
uierda, y den lugar a la em
misin de rayyos X cuandoo los
electroness chocan con el material que
q sirve de bblanco. Se haa encontrado que
las longituudes de onda de los rayos X emitidos soon caracterstiicas del elemeento
del cual est
e
hecho ell nodo.
Los rayos X, al igual
i
que la luz, son unaa forma de raadiacin electromagnticaa. Son sumam
mente energticos y poseeen longitudess de onda muucho
ms cortaas que las de la luz visiblee. Las frecueencias y, en consecuencia
c
a las
energas, son alrededoor de 1 000 veces
v
mayorees. Como ejem
mplo especffico,
sin un tubbo de rayos X tiene un noodo de cobre, el rayo que ste emite tiiene
una X = 0.1541
0
nm, lo cual corresp
ponde a una frrecuencia (v = c/) de 1.9445

FIGURA 4.10 Grfica


a
de Moseley para las fre-cuencias de rayos X de
e
los eleme
entos. (Los n-meros en la lnea indican
n
los elementos que fal-tan)

FIGURA 4.9 Tubo de de


escarga en
un gas; tie
ene su nodo
o intercambiable y se puede utilizar para
p
la produccin de rayos X.

110
Capitulo 4
Estructura interna
de los tomos

1018seg-1 o una enerva (E=hv) de 1.289 X 10 -15J. En comparacin, la luz


azul con = 400 nm que corresponde a n =7.495 X 1014seg. -1 o E =
4.966 X 10-19J. Moseley, en sus experimentos sustituy sucesivamente diversos
materiales en el nodo, mostr que existe una relacin sencilla entre los rayos
X emitidos y la naturaleza del material utilizado en el nodo. Especficamente,
cuando se construye una grfica colocando en ordenadas la raz cuadrada de
la frecuencia de los rayos X y en abscisas el orden en el cual aparece el
elemento en la tabla peridica, se obtiene una lnea recta.
Como se observa en la figura 4.10, para obtener una curva suave Moseley encontr que es necesario dejar huecos en algunos cuantos lugares (que
correspondan a los elementos no descubiertos). l utiliz tambin un orden
basado en las tendencias de las propiedades qumicas y no la concordancia
estricta con el peso atmico creciente. Por ejemplo, en el caso del cobalto
(58.93 uma) y el nquel (58.71 uma), con base en las propiedades qumicas, el
cobalto debera estar primero, pero el nquel estara primero si la base fuera
el aumento en el peso atmico. A partir de sus datos de rayos X, Moseley lleg
a la conclusin de que era preciso poner cobalto en primer trmino y a
continuacin el nquel, abandonando as la nocin de que el peso atmico es el
criterio decisivo para establecer las propiedades atmicas. En lugar de l
existe un nmero caracterstico, denominado nmero atmico, designado
generalmente como Z, que se considera igual a la carga positiva (el nmero de
protones) del ncleo y es quien determina el orden de los elementos de
acuerdo con su comportamiento qumico.
X

4.6
ISTOPOS

Por qu en algunos casos las propiedades qumicas de los elementos no siguen


un orden estricto basado en el peso atmico, sino que en vez de ello siguen un
orden basado en el nmero atmico? Dicho de otra forma, por qu no existe
una paralelismo directo entre el nmero atmico creciente y el peso atmico
creciente? La respuesta se encuentra en el hecho de que distintos tomos del
mismo elemento pueden diferir en su masa. Los tomos que tienen el mismo
nmero atmico pero que difieren en su masa se denominan istopos. Su
existencia fue descubierta en 1907 por los qumicos norteamericanos H. N.
McCoy y W. H. Ross. La palabra istopo proviene del griego isos, que significa
"mismo", y topos, que significa "lugar", y se refiere al hecho de que los
istopos ocupan el mismo lugar de la tabla peridica.
La existencia de los istopos puede evidenciarse por medio de un espectrmetro de masas. La figura 4.11 muestra los rasgos fundamentales de
este aparato. Un filamento cargado positivamente, si es calentado por una
corriente elctrica emite electrones, que ionizan al gas presente en la cmara
de vaco cerca del filamento. Los iones positivos que se forman son acelerados mediante atraccin a travs de la primera hendidura cargada negativamente para producir un haz. El haz es desviado, formando una trayectoria
circular mediante un campo magntico que es perpendicular al plano del
diagrama. Los iones que tienen valores diferentes de relacin carga-masa,

111

seguirnn trayectoriass distintas. Essto se muestrra mediante laas lneas curvvas en


la figuraa. La separacin de las differentes trayeectorias de los iones sucedde por
las siguuientes razones: para un voltaje
v
acelerrante V entree el filamentoo y la
primeraa hendidura, a una partccula con cargga q se le daa una cantidad de
energa igual a qV. Esta
E energa see agrega a la ppartcula com
mo energa cinntica
de man era que es iggual a 12 mv 2 . A partir dee la igualdad
d
1

qV
q = 2 mv2

se puede encontrar que


q la velociidad de la paartcula es,

Com
mo se muestraa en la pginaa 101, la relaccin carga-maasa de una parrtcula
que se mueve
m
en un campo
c
magnttico H se relaaciona con el radio
r
de curvaa r de
la trayecctoria mediannte q/m = v/H
Hr. Al sustituirr v en esta ecuuacin, obtennemos

La ecuaccin nos indiica que para un


u valor consstante de volttaje V y un campo
magntico H, las parrtculas de unna mayor relaacin carga-m
masa seguirnn trayectoriaas de radio menor.
m
En otraas palabras, llas partculass ligeras se cuurvan
ms quee las pesadas. As, las parrtculas de diferente relacin carga-maasa se
pueden separar med
diante un espectrmetro de
d masas.
En la prctica, un
u espectrm
metro de masaas funciona coon un colectoor fijo
que capttura slo ionees de un radioo particular de
d curvatura. Al variar ya sea el
voltaje o el campo magntico,
m
see pueden diriggir iones de una
u q/m partiicular
hacia el colector. Para un elemennto en particuular se ha enccontrado quee conforme V aumenta en forma
f
progresiva, se recoggen diversos haces,
h
cada uno
u de
los cualees se diferenncia por su vaalor de q/m P
Por ejemplo, los valores caracc
tersticoss delgas nenn son 4.81 x 103, 9.62 x 103,y 4.33 x 103 C/g. El segundo de estos
e
valores,, que es exacttamente el dooble del el priimero, sugierre que
algunos de los tomoos de nen han
h perdido ddos electrones en lugar dee uno;
en consecuencia, tieenen el doblee del valor een la relacinn carga-masaa. Sin
embargoo, el tercer vaalor, 4.33 x 103 C/g, no tiiene una relacin sencilla con

112
Captulo 4
Estructura interna
de los tomos

los otros dos y no se puede explicar suponiendo la prdida de un nmero entero de electrones. El hecho de que la relacin carga masa vare en cantidades
que no corresponda a un mltiplo de un nmero entero, indica que deben
estar presentes partculas de masa diferente. En otras palabras, la muestra
del elemento nen contiene tomos que no son idnticos, es decir, istopos.
Para cada elemento se conocen dos o ms istopos, aun cuando no necesariamente todos se presentan en estado natural. La abundancia relativa
se puede determinar midiendo la intensidad relativa de los diferentes haces
de istopos en el espectrmetro de masas. Como un ejemplo de las abundancias isotpicas, el oxgeno elemental en su mezcla natural consta de tres
istopos, los cuales se puede designar como 16O, 17O,y 18O. Los superndices
indican el nmero de masa, que es el nmero entero ms cercano a la masa
del istopo. Las masas reales de los istopos son 15.9949 uma para el 16O,
16.9991 uma para el 17O y 17.9991 uma para el 18O. Las abundancias relativas
en una "mezcla natural" son 99,759% 16O, 0.037% 17O,y 0.204% 18O. El peso
atmico que se utiliza para los clculos que incluyen al oxgeno natural son un
promedio ponderado de los tres, que resulta ser 15.9994 uma.
Prcticamente toda la masa del ncleo reside en el ncleo. Sin embargo,
no existe una relacin sencilla entre el incremento en la masa y el incremento
en el nmero atmico. Por ejemplo, al pasar del 12C al 13C, los cambios en la
masa son de 12 a 13.0034 uma, pero el nmero atmico contina siendo en los
dos casos 6. Al pasar de I2C y 12N, la masa cambia slo de 12 a 12.0187 uma,
pero el nmero atmico cambia de 6 a 7. La observacin de que la carga
nuclear y la masa nuclear no varan de forma similar se puede explicar
mediante la hiptesis de que el ncleo contiene tanto protones como
neutrones. El neutrn, como su nombre indica, es una partcula neutra. Fue
descubierta en 1932. Tiene una masa aproximadamente igual a la del protn,
pero no tiene carga. Los protones en el ncleo determinan la carga positiva
total; los protones y los neutrones juntos son responsables de la masa total. Si
se tiene que la carga del electrn se considera como 1, el protn tiene una
carga de + 1.
En la escala de pesos atmicos, las masas del protn, neutrn y electrn
son 1.00727, 1.00866, y 0.000549 uma*, respectivamente. Las masas del
neutrn y del protn son muy cercanas a la unidad, y en consecuencia el nmero de masa (esto es, el nmero entero ms cercano a la masa de un istopo)
proporciona directamente el nmero de neutrones ms el nmero de
protones en el ncleo. De esto se desprende que los istopos del mismo elemento tienen el mismo nmero de protones por ncleo, pero difieren en el
nmero de neutrones. As, por ejemplo, el 12C tiene seis protones y seis neutrones; el 13C posee seis protones y siete neutrones. En forma similar, el 12N
tiene siete protones y cinco neutrones; el 13N tiene siete protones y seis neutrones.

* Estas masas se aplican a partculas aisladas en reposo y no son exactamente iguales a las
masas en los ncleos de los tomos. En la formacin de un ncleo a partir de protones y
neutrones, parte de la masa desaparece y se convierte en energa.

Coon frecuenciaa, los ncleoss se designan por medio de smbolos coomo


O. Enn estos smboolos, el subndice indica el nmero atmico Z, que aporta
la cargaa nuclear, y el
e superndice indica el nmero de maasa A, que inddica el
nmeroo total de neuttrones ms prrotones. A Z indica el nmero de neuttrones.
El ncleo 18
O tiene ocho
o
protones y diez neutrrones; su nm
mero atmico es 8 y
8
su nm
mero de masa es 18.
18
8

Secc
cin 4.7
El to
omo de Bohr

113

4
4.7
______
____________
___________
___________
____________
___________
___ EL TOM
MO DE BOHR

El mayyor mrito poor haber loggrado una teoora satisfacttoria respectoo a la


estructuura atmica corresponde al fsico danns Niels Bo
ohr. El propuuso en
1903 loo que en su tiiempo fue unn modelo revoolucionario. Haba
H
que exxplicar
tres con
njuntos impo
ortantes de obbservacioness: la reapariccin sistemtica de
las prop
piedades qum
micas de los elementos
e
cuuando stos see ordenan en forma
semejannte a la de laa tabla peri
dica; la reguularidad sisteemtica de laas frecuenciaas de lneas espectrales
e
obbservadas, y la contradicccin aparentee entre
la electtrodinmica clsica
c
y su aplicacin
a
a los
l electrones en los tom
mos. A
este ltiimo punto se refiere el heecho de que debe
d
esperarsee que las parttculas
cargadaas elctricameente movind
dose en trayecctorias curvas irradien eneerga a
su alreddedor. (El brillo
b
azulado
o emitido poor un aceleraador de parttculas
como ell ciclotrn es una manifesttacin moderrna de esto.) En
E forma similar, si
un tom
mo est formaado por electrrones negativvos en movim
miento alrededdor del
ncleo, debe esperarrse que irradiien energa a su alrededorr. Dicha prddida de
energaa a travs dee la radiaci
n dara lugaar al desplom
me del tom
mo. En
realidadd, como este colapso no se
s observa, un
u tomo no irradiar eneerga a
menos que haya siido previam
mente excitaddo hacia un estado de m
mayor
energaa.
Parra establecer el modelo deel tomo de Bohr,
B
retornaaremos al prinncipio
fundamental de la fsica: fuerza = masa X aceeleracin. La fuerza es la ffuerza
de atracccin elctrica entre el nccleo cargado en forma positiva y el eleectrn
cargadoo negativamen
nte y es propporcional a laa carga del n
cleo multipllicada
por la carga
c
del elecctrn dividida entre el cuuadrado de la distancia quue hay
entre ellos. Para un ncleo
n
con una
u carga positiva Ze a una distancia r de un
electrnn de carga negativa e, la fuerza dde la interacccin elctriica es
K(Ze)(e))/r2. K es unaa constante unniversal, con uun valor de 8.98 X 10 9 N m2C2.
Como observamos
o
e la pgina 101, la acelleracin expeerimentada por
en
p un
electrnn de masa m que se muueve con unaa velocidad v a travs dde una
trayecto
oria con un radio de cuurvatura r ess v2/r. Igualaando los trm
minos
correspo
ondientes tennemos lo siguuiente:
Fuerza = masa X acceleracin
(1)
A partir de estaa ecuacin paarecera que ttodos los valoores de r seraan posibles. Sin embargo, Bohr introddujo una restriiccin adicional, que fue difcil
d

114
Capitulo 4
Estru
uctura interna
d los tomos
de

de aceptar en
e su tiempo. El establecii que el mom
mento angulaar (masa X velocidad X raadio de la trayyectoria) del electrn puedde tener slo ciertos valorees
permitidos.. Este requerrimiento, quee se denominna condicin cuntica*, se
s
puede expresar como

en donde mvr
m es el mom
mento angulaar; n es el nmero cuntiico, que puedde
tomar los valores
v
enteroos 1, 2, 3, 4, 5,...; y h es la constante de Planck. En
E
otras palabbras, la ecuaacin (2) esttablece que el momentoo angular est
restringido a tomar vallores que seaan nmeros eenteros mlttiplos de h/2.
Cada uno de
d estos valorres corresponndera a un estado permitiido del tomo.
Los corresppondientes vaalores permitiidos de r se ppueden obteneer combinanddo
las ecuacion
nes (1) y (2) y as, elimin
nar la v:

Aqu todas las constantees (h2/42Kme2) se han unnido y simpllemente se han


escrito com
mo a 0 , que se denomina raadio de Bohrr y tiene un valor
v
numricco
de 0.05292 nm. Se puedde decir que la
l ecuacin ((3) establece que los nicos
valores perrmitidos paraa el radio de la trayectoria del electrn son aquellos
que son prooporcionales al cuadrado del nmero entero n divvididos entre el
nmero atmico Z. Paraa el hidrgenno, cuando Z = 1, los valoores permitidos
son par r: 1a0, 4a0, 9a0, 16a0, 25a0,. . . .
En principio, los tomos

con un
u valor de Z mayor tambbin se puedeen
tratar mediiante la ecua cin (2); sinn embargo, puuesto que la deduccin no
n
toma en cuuenta las reppulsiones entre los electrones del missmo tomo, la
ecuacin (33) se puede uttilizar estrictaamente slo para
p
el caso de
d un ncleo y
un electrn
n.
En reaalidad, el raddio de la tray
yectoria un eelectrn en un
u tomo, an
cuando es interesante,
i
nno es una mag
gnitud observvable. Lo que se puede obbservar en unn experimentoo es el estadoo energtico dde un tomo, o ms bien las
diferencias entre dos estados energgticos. En eel tomo sencillo de Bohhr,
descrito anteriormente, laa energa del electrn se ppuede calcularr como la sum
ma
1
de la energa cintica, 2 mv2, y la eneerga potenciial, KZe2/r. (El motivo del
d
signo menoss es que cuanddo dos cargass opuestas se atraen
a
entre s, la energa pop
tencial se toorna ms neggativa conform
me se acercann entre s.) Si
S se designa la
energa totaal como E, poodemos escribbir
E = eenerga cin tica + energga potencial

* La palaabra cuntico, proviene


p
del laatn "quantus", qque significa "ccunto". Fue prropuesta por Max
M Planck en 11900 para desiggnar un paquetee de energa raddiante.

a0

De la ecuaacin (1) teneemos que mvv2 es KZe2/r. aal sustituir estto en la ecuaccin Seccinn 4.7
El tomo
o de
(4) y reem
mplazar r porr n2a0/Z de laa ecuacin (3)) obtenemos finalmente
Bohr

La ecuacin (5), al susstituir a n con


n diferentes valores
v
1, 2, 3, 4, etc., suuministra los valores perm
mitidos de eneerga para unn tomo con un
u solo electrrn.
La figura 4.12 muestraa cmo se rellacionan entrre s estos vallores de energa.
La lnea de
d la parte innferior, marccada como n = 1, correspponde al estado
permitido de menor energa, se denoomina estadoo basal o fund
damental y poosee
una energa E1 = KZ2e2/2a0. La lneea inmediatam
mente superioor marcada coon n
= 2, corrresponde a un
u valor dee energa maayor (menoss negativo) que
correspond
de a E2 = 14 KZ2e2/2a0. y que representa un estaado excitado;; es
necesario adicionar eneerga para haccer que el tom
mo pase del estado
e
basal E1 al
estado exccitado E2. Co
onforme n aum
menta, nos deesplazamos hacia
h
arriba en la
escala; E se hace prog
gresivamente menos negaativa y al fin se acerca a 0 a
travs de valores
v
negattivos. En el lmite, cuandoo n = , alcannza el estado que
q
corresponnde a E = 0 .
Como
o podemos obbservar de la ecuacin
e
(3), el radio del electrn
e
aumennta
en funcinn del cuadradoo de n. Los electrones con n = 1 se encuuentran ms ceer-

FIGU
URA4.12 Diagrrama de niveless de
energa para un tomo

que con
nsta
de u
un ncleo, un n
mero atmico Z y
un electrn
e
con divversos valores posible
es de n.

115

116
Captulo 4
Esstructura interna
a
de los tomos

canos al ncleo; se d
dice que se en
ncuentran en la capa u rrbita ms intensa,
tambin llamada
l
capa
a K. Los electrrones con n 2 se encuentrran a continuaacin
de los dee n = 1 conforrme nos alejam
mos del ncleeo; se dice qu
ue estn en la capa
L, o en una
u rbita su
uperior. Los orbitales sup
periores, o niiveles energticos
mayores tambin se diice que corressponden a niv
veles energticos ms exterrnos.
Los sm
mbolos de K,
K L, M, N,,.. . fueron originalmentte sugeridoss por
investigaadores en espeectroscopia dee rayos X. Laas transicioness de los electrrones
de las cap
pas externas a la capa K dio
d lugar a la serie K de los rayos X, lass que
fueron uttilizadas por M
Moseley en su
us investigaciiones sobre la
a correlacin de la
frecuenc
cia con el nm
mero atmico
o. Como vereemos, la idea de Bohr sobrre las
rbitas, o capas, paraa describir lo
os movimienttos de los eleectrones ya no
n se
puede acceptar pero los trminoss "rbita" y "capa" se utilizan
u
an para
referirse a los niveless de energa.
Aun
n cuando no es posible medir
m
niveless energticos individualess, las
lneas ob
bservadas en
n los espectrros correspon
nden a las trransiciones entre
e
dichos niiveles, esto ess, a las diferen
ncias en enerrga entre los estados atm
micos.
Para calc
cular estas diiferencias pod
demos utilizaar la ecuacin
n (5). Al desiignar
Eb y Ea como las eneerga de dos estados diferrentes que co
orresponden a los
nmeros cunticos nb y na, tenemos lo siguientee:

La difer encia en eneerga se pued


de convertirr en una frec
cuencia utilizzado
Eb Ea = hv, en dondee h es la consta
ante de Planck
k y v es la freccuencia de la onda
de luz em
mitida por la trransicin del tomo

desde eel estado Eb y el estado Ea. Esto


da lugar a

Si hacem
mos que na = 1, es decir, si
s seleccionam
mos slo aqu
uellas transiciiones
que term
minan en el esstado basal o fundamentall, y sustituimos los valores numricos (incluyendo Z = 1) para
a las diversass constantes, obtenemos finalf
mente

Esto es precisamente
p
l mismo quee la exprexin
lo
n dada en la pgina
p
107 paara la
serie de Lyman,
L
la cu
ual se observa
a como una serie
s
de lneaas en la regin
n del
ultraviole
eta para el esspectro del hidrgeno.
h
Ass, al menos para el tom
mo de
hidrgen
no, la teora d
de Bohr descrribe con preccisin el espeectro atmico
o observado. Con algunas modificacion
nes para tenerr en cuenta lo
os efectos deb
bidos
a la rep
pulsin electrrn-electrn, la teora de
d Bohr se puede
p
ampliiar a
elemento
os que contien
nen ms de un electrn. Siin embargo, como
c
se estud
diar
ms adellante, existen
n fallas impo
ortantes en eel modelo de
e Bohr, y estto ha
conducid
do a reemplazarlo por unaa teora ms compleja sob
bre el tomo..

4.8
8
______
____________
___ CONSTR
RUCCIN DE LOS TOM
MOS SEGN
N EL MODEL
LO DE BOHR
R

Durante algn tiempoo, el modelo de Bohr fue extremadam


mente atractivvo; no
slo expllicaba las eniggmticas regu
ularidades en llos espectros de
d lneas, sinoo que,
aadinddole otra hiptesis que las propiedades qumicas deppenden del nmero
de electrrones externo
os hizo posiblle contar con un modelo racional
r
para la reaparicinn peridica de
d las propiedades qumiccas en los elementos. El razonamientoo es el siguiennte: slo son permitidos ciertos valoress energticos especficos (d
designados por
p n = 1, 2, 3,
3 4,...) para loos electroness en los tomoos. Se
supone taambin que el
e nmero mx
ximo de electtrones que el tomo puede tener
en cualqquier nivel en
nergtico est tambin lim
mitado. Especcficamente, como
Bohr desscubri, este nmero mxximo es iguall a 2n2. De essta forma, el nivel
energticco menor (n = 1) tendr una poblacin mxima de
d 2 electronnes; el
segundo nivel, 2(2)2 = 8; el tercer nivel 2(3)2 = 18; el cuartoo nivel, 2(4)2 = 32,
y as sucesivamente. Cada
C
vez quee una capa se ccomplete, con
n 2, 8, 18, 32,,..., la
inclusinn de un electrrn adicional produce un tomo con un
u solo electrrn en
el nivel energtico
e
occupado ms exxterno. Las propiedades quumicas depeenden
fundameentalmente del
d nmero de
d electronees que estn
n en el nivell ms
externo, de forma tall que la limiitacin de la poblacin dee cada capa a 2n2
electronees conduce automticame
a
ente a la reaaparicin perridica del mismo
m
nmero de electrones en la capaa externa, y een consecuen
ncia a las miismas
propiedaades qumicass.
Imaaginemos la construccin
c
sucesiva de los
l tomos mediante
m
la addicin
de electro
ones alrededoor del ncleo. Para tener unn tomo neutrro, debemos pponer
rbita taantos electron
nes como pro
otones existaan en el ncleeo. Cada electrn
ingresa al
a nivel energgtico de mennor energa qque est dispoonible. En el caso
del hidrgeno (Z = 1) el electrn solitario ingrresa en la cappa K. El siguuiente
electrn,, que nos dara un tomo de
d helio (Z = 2), tambin ingresa en la capa
K. Sin em
mbargo, el terrcer electrn, que no daraa el tomo de litio (Z = 3), tiene
que ingresar en la cappa L, puesto que la capa K ya se encueentra llena con sus
dos electtrones.
La figura
f
4.13 prresenta una lista de los prim
meros 18 elem
mentos en relaacin
con el inccremento en el
e nmero atm
mico y pone dde manifiesto el nmero de electrones quue hay en las diversas capaas. Puesto que la capa K puede acom
modar

117

118
Capitulo 4
Estructura interna
de los tomos

slo dos electrones, se llena por completo en el elemento helio que es qumicamente no reactivo. Pasando ms all del helio, la poblacin de la capa L
aumenta de uno a ocho en la secuencia litio, berilio, boro, carbono, nitrgeno,
oxgeno, flor y nen. En el nen la situacin es semejante a la del helio. Con
dos electrones en la capa K y ocho electrones en capa L, las capas estn
completamente llenas. El nen, tambin es qumicamente no reactivo. En
otras palabras, despus de un periodo de ocho tomos, reaparece la propiedad de baja reactividad.
En los siguientes ocho elementos, los electrones se agregan a la tercera
capa, o capa M, adicionando en forma gradual desde uno hasta ocho
electrones. No es de esperar que el elemento argn, nmero 18, fuera no reactivo, puesto que de acuerdo con la poblacin mxima permitida, pueden
ser introducidos en la capa M 10 ms, un total de 18 electrones. Sin embargo,
el hecho observado es que el argn no es muy reactivo. Sucede que los ocho
electrones en la tercera capa se comportan como una capa llena. Este punto
se considerar despus con mayor detalle en esta seccin.
En la construccin de la tabla peridica, los elementos con propiedades
similares se colocan uno debajo del otro. Esto corresponde al agrupamiento
de los tomos que tienen el mismo nmero de electrones en sus niveles ms externos. As, como se puede observar en la pgina 78, el elemento sodio, que
tiene un electrn en su nivel ms externo, se coloca bajo del litio en el grupo I;
el magnesio bajo el berilio en el grupo II; el aluminio bajo el boro en el
grupo III; el silicio bajo el carbono en el grupo IV; el fsforo bajo el nitrgeno
en el grupo V; el azufre bajo el oxgeno en el grupo VI; el cloro bajo el flor
en el grupo VII; y el argn bajo el nen en el grupo O. Puesto que todos ellos
tienen el mismo nmero de electrones en su nivel ms externo, los tomos de
cada par antes mencionado posee cierta semejanza en sus propiedades
qumica.
En la tabla peridica el primer periodo contiene slo dos elementos (H y
He). El segundo periodo contiene ocho elementos (Li, Be, B, Cn, N, O, F, y
Ne); el tercer periodo (Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, y Ar) contiene tambin slo
ocho elementos. Por qu existen slo ocho elementos en el tercer periodo si
la descripcin sencilla de los niveles energticos sugiere que deben existir 18?
La razn de esta aparente discrepancia est asociada con el hecho de que
despus de haberse incluido ocho elementos en la tercera capa, los siguientes
dos electrones ingresan en la cuarta, aun cuando la tercera no est
completamente llena.
El cuarto periodo, del K al Kr, tiene 18 elementos, que van desde el nmero atmico 19 el nmero atmico 36. De estos 18 elementos, los dos primeros (K y Ca) y los ltimos seis (Ga, Ge, As, Se, Br y Kr) corresponden a la
inclusin de electrones en la capa ms externa (cuarta). Los 10 elementos
intermedios (Se, Ti, V, Gr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, y Zn) implican el llenado
tardo de la penltima capa (tercera).
Antes de proseguir, es necesario aclarar un asunto planteado anteriormente. En el tercer periodo encontramos ocho elementos, esperamos 18 desde el punto de vista del simple llenado de las capas. Dicha creencia se basa
en la suposicin de que todos los electrones que estn en una capa dada (esto
es, con el mismo valor de n) tienen la misma energa. Esto es estrictamente

Secciin 4.8
Consttruccin
de los
s tomos
segn
n el
modelo de Bohr
FIGURA
4 .14
Subnive
eles
de energa de
e la capa M.

cierto s
lo para el tomo

de hiddrgeno, en ddonde no se presentan reepulsiones ellectrn-electrrn que se deeben tener enn consideraciin. Sin embargo,
en los ttomos multieelectrnicos los electronnes ejercen cierto efecto unos
sobre otrros, y el resu
ultado es desddoblar o sepaarar los nivelles energticoos en
subniveles, o subcapa
as. En la figurra 4.14 se preesenta en form
ma esquemtiica la
separaci
n de los subbniveles.
El nmero
n
de suubcapas en unna capa princiipal resulta seer igual al nmero
cuntico n. As, la cappa K (n = 1) slo consta de
d un nivel dee energa. La capa
L (n = 2) consta de do
os subniveles, y un grupo dde electroness tiene una ennerga
algo mayyor que el otrro. En la capaa M (n = 3) existen
e
tres niiveles energticos
posibles;; en la capa N, cuatro niveles energticos, etc. Los
L subniveles se
designann casi siempre por un nm
mero seguido por una letraa, por ejemploo, 35.
El nmero designa laa capa o niveel principal a la cual la suubcapa o subnivel
pertenecce; la letra esp
pecifica la subbcapa. El subbnivel de mennor energa enn una
capa se indica
i
por s; la siguiente por
p p; la siguuiente por d; y la de ms arriba
a
por f. * Los
L superndiices se utilizaan para indicaar la poblacin de electronnes de
un subnivvel particularr. As, 3s2 reppresenta dos electrones
e
en el
e subnivel s de la
capa prinncipal que tieene n = 3. Paara el Mg (Z = 12), la poblacin electrnica
total se puede
p
escribiir como 1s22ss22p63s2.
El diagrama
d
de niveles
n
de ennerga previam
mente presen
ntado en trm
minos
de capass principales (Fig. 4.12) puede
p
replanntearse ahora de forma tall que
tome en consideraci
n los subnivveles. La figuura 4.15 mueestra esquem
mtica
cmo se relacionan enntre s las cappas y las subccapas. Las caapas principalles se
presentann en la parte izquierda
i
de la lnea vertical punteada; las subcapas a la
derecha. La separacin relativa de las subcapass no es la missma para todoos los
elementoos sino que vaara con Z. Un
U rasgo distinnto del diagrama es el trasslape
de los subniveles
s
dee alta energga, el traslappe se torna ms compliicado
conforme se adicionaan al diagram
ma el quinto y sexto nivelees principaless.
De la misma forrma en que el
e nmero de los electrones que se puueden
colocar en
e cualquier nivel princippal est limittado a 2n2, laa poblacin de
d un
subnivel tambin
t
lo estt. Un subniveel s puede acoomodar 2 electtrones, un subnivel
p 6, un suubnivel d 10 electrones; y un subnivel f 14 electronees.
En
n qu forma afecta la existeencia de los ssubniveles a la
l construccin de
los tomos a partir dee los electronnes y los ncleos? En lo qu
ue respecta a los
* Lass letras s, p, d, y f fueron elegidaas originalmentte basndose en las observacionnes de
los espectrros de lneas. See observ que ciertas
c
lneas peertenecen a una serie "bien defiinida",
y stas se asociaron con las
l transiciones energticas quee incluyen la suubcapa s; otras lneas
pertenecann a lo que se deenomin serie prrincipal, difusa y fundamental; en consecuenciia, las
designacioones fueron p, d,
d y f, tomando la letra inicial de las palabrass en ingls.

119

120
Captulo 4
Esttructura interna
de los tomos

primeros 18
1 elementos, el nmero de
d electrones de cada capaa principal cooincide con lo
l que se preedijo anteriorrmente. Sin eembargo, parra los siguienntes
elementos existe una ddiferencia. Coomo se obserrva en la figuura 4.13, el elee
mento 18, argn, tienne una confi guracin eleectrnica 2,88,8, que corrresponde a doos electrones een el subnivel 1s, dos en ell 2s, seis en ell 2p, dos en el 3s
y seis en el
e 3p. Podemoos tambin esccribir esto com
mo 1s22s22p63s2p6. El siguieente
subnivel, el
e 3d, posee uuna energa taan alta que ell argn se com
mporta comoo un
tomo "innerte". En el siguiente eleemento, potaasio, nmero atmico 19, el
decimonovveno electrnn ingresa en el subnivel 4s,, puesto que el
e 4s es de meenor
energa quue el 3d (vasse la Fig. 4.155), aun cuanddo la tercera subcapa
s
no est
e
totalment e poblada. Para
P
el calcioo, elemento 20, se incluyye otro electtrn
en el niveel energtico 4J. En el eleemento ascanndio, nmeroo atmico 21, el
vigsimopprimer electrn ingresa en
n la tercera caapa, en el nivvel 3d, que ess el
siguiente estado
e
energticamente disponible.
d
Coon irregulariddades pequeas,
el llenadoo del tercerr subnivel ocurre
o
en foorma anlogga para los siguientes ocho
o
elementoos. La adicinn de electronnes al subniveel 3d despuss de
que el sub
bnivel 4s haa sido ocupaado tiene un efecto interresante sobree la
qumica de
d los elemenntos desde el
e calcio hassta el zinc. Las
L propiedaades
qumicas de
d estos elem
mentos no varran en formaa tan drsticaa como es de esperar de acuerdo
a
con el
e incremento
o en el nmeero atmico. En el sexto periodo se ejjemplifica essto an mejorr. Los elemenntos del 57 al
a 71, denomiinados lantnnidos o tierr as raras, se forman meddiante la adiccin de electtrones 4f a laa tercera capaa cortada de fuera hacia ddentro. Estoss cambios en las
capas proffundas del tomo no afecttan mucho suus propiedades qumicas; todos los lanntnidos tieneen aproximaddamente proppiedades idnnticas. Los eleFIGURA 4.15 Dia
agrama de nive
eles
de
e energa mostrando las sub
bcapa
as. Los nmero
os entre parnte
esis
ind
dican las poblaciones electr
nica
as mximas.

mentos del
d 89 al 103, los actnidoos, presentan tambin un crecimiento
c
een la
configurracin electr
nica en una tercera capaa ms externaa.
En la
l figura 4.166 se presentann las configuuraciones elecctrnicas de ttodos
los elemeentos. Estas configuracione
c
es se aplican a los tomos en sus estadoos de
menor en
nerga (estaddos bsales o fundamentalles.) La asignnacin precissa se
basa en las observacio
ones de los esspectros y en las propiedaddes magnticaas de
los elementos individduales. Los signos de inteerrogacin quue aparecen een la
figura 4.16 se refieren
n a los casos en los cualess las estructu
uras asignadass son
dudosas. Adems, se debe hacer notar
n
que lass configuraciones electrnnicas
por s sollas no explicaan las propied
dades qumicas de todos loos elementos. Las
prediccioones hechas con
c base en laas configuracciones a vecess no se cumplen.

Secci
n 4.9
Naturaleza
ondula
atoria
del elec
ctrn

1 21

4.9
9
_______
____________
___________
___________
_NATURALEZ
ZA ONDULA
ATORIA DEL ELECTRN

Uno de loos puntos ms dbiles de la teora de Boohr (Bohr lo reconoca


r
as y en
repetidass ocaciones llam
l
la atenncin sobre esto) es que no presentaa una
explicaciin real de po
or qu los eleectrones estnn restringidos slo a ciertaas rbitas. Boohr supuso quue los momen
ntos angularees estn cuan
ntizados, es ddecir,
estn lim
mitados a cierttos valores; l
no pretendi saber por qu;
q
advirti slo
que si l hacia dicha suposicin, los
l matemticcos deberan trabajar paraa obtener unaa concordanccia adecuada entre las preedicciones y las
l observaciiones
experimeentales.
En 1924,
1
el fsico francs Louuis de Brogliie sugiri unaa posible expplicacin paraa la naturalezaa cuantizada de los electroones en los to
omos. l proppuso
que todaa partcula enn movimientto lleva asocciada una onda de naturaaleza
semejantte a la de la luuz. La longituud de onda de
d la onda de Louis de Brooglie
est dadaa por

donde h es
e la constannte de Plack y mv es el moomentum o caantidad de m
movimiento de
d la partculla. Para desccribir el movvimiento de las
l partculas de
masas graandes el carcter ondulato
orio es de pocca importanciia prctica puuesto
que la loongitud de onnda asociada es muy pequuea en com
mparacin conn las
dimensioones de la parrtcula. Sin embargo,
e
parra describir el
e movimiento de
las partculas de masa muy pequea, como los electrones,
e
la longitud de oonda
es compaarable con lass dimensioness del tomo een el cual se encuentra
e
el eelectrn.

EJEMPLO
O3

Dadda la velocidaad de la luz como 3.0 X 1008 m/seg y laa masa del eleectrn como 9.1 X 10-28 g,,
calclesee la longitudd de onda de de Broglie ppara un electtrn que viajja con una velocidad
v
dell
1% respeecto a la de laa luz.

Soluciin

Del apndice
a
1 tennemos que J = kg m 2 seg - 2
= 2.4 X 10 - 1 0 m

Pese a que esto es un argumennto supersimpplificado, la siguiente


s
lnea de
pensamien
nto sugiere poor qu la existtencia de las ondas
o
de Louuis de Brogliee nos
llevan a laa condicin cuntica. Imag
gnese un elecctrn que se mueve
m
en unaa rbita de Bo
ohr. Tiene asoociado con l una longitud de onda A., dada por la ecuacin de Loouis de Broglie. Si esta loongitud de onda no cabe enn su recorridoo (la
circunfereencia de la rbita) en unn nmero enttero de veces, interferiraa en
forma desstructiva connsigo misma. Una rbita estable
e
correspondera slo a
aquella enn la que queppa un mltiplo entero de la longitud de
d onda del elece
trn a lo largo de laa circunferen
ncia de la rrbita. Matem
mticamente esto
equivale a decir que
n = 2 r

en donde n es un nmeero entero y r es el radio dde la rbita. Al


A sustituir
h/mv, obbtenemos

y reordennando los trm


minos se tienne

sta es igual
i
a la ecuuacin 2 de la pg. 114, para expres ar la condiciin
cuntica supuesta porr Bohr!
El cooncepto de una
u onda de de Broglie para
p
una parrtcula, comoo un
electrn, significa
s
que la
l partcula noo puede estar llocalizada con
n precisin. Poor el
contrario, el electrn see debe concebbir ms o mennos de la mism
ma manera quue la
utilizada de para imagginar las ond
das. El probleema, que es general paraa las
partculass de masa muuy pequea, ha
h sido trataddo matemticcamente por HeiH
senberg. En
E un teorem
ma famoso, denominado principio dee incertidumbre,
Heisenberrg mostr (enn 1927) que existe
e
una inddeterminacin
n inherente en
e la
posibilidaad de conocerr en forma siimultnea la posicin y ell momentum de

122

123

124

una partcula. La indeterminacin se puede expresar diciendo que la


incer-tidumbre en la posicin multiplicada por la incertidumbre en el
momento es del orden de magnitud de la constante de Planck h. Lo que estos
significa es que mientras tratemos de especificar el momento o la posicin,
con mayor precisin, con mayor incertidumbre estaremos conociendo el
otro. En una situacin lmite, si conocemos con precisin total la posicin, no
conocemos en absoluto el momento; si conocemos el momentum no
conocemos en dnde se encuentra la partcula. Para masas grandes, la
incertidumbre en la posicin o el momento no es importante, pero para masas
pequeas el principio de incertidumbre impone una restriccin real respecto
a lo que puede conocer. Especficamente, no podemos establecer rbitas
precisas para que los electrones caminen por ellas.
Si no se puede establecer la ruta precisa de los electrones en los tomos, lo
mejor que podemos hacer es hablar de probabilidad, o sea, de la oportunidad
relativa de encontrar al electrn en una posicin determinada dentro del
tomo. El clculo de dicha probabilidad requiere profundos conocimientos
matemticos. Se utilizan las ecuaciones que describen el movimiento de las
ondas y se las aplica a la onda de de Broglie asociada con un electrn. Este
proceso es de fundamental importancia en el campo de estudio denominado
mecnica ondulatoria.
La probabilidad de encontrar un electrn se puede especificar en diversas
formas. Tres de ellas se muestran en la figura 4.17 para el caso de un electrn
15. En la figura superior, la probabilidad de encontrar a un electrn 1s en cierta
posicin del espacio se expresa grficamente como una funcin de la distancia
de dicha posicin medida desde el ncleo. La posicin de mayor probabilidad
est en el ncleo. Conforme aumenta la distancia desde el ncleo, la probabilidad de encontrar al electrn disminuye. Sin embargo, en ninguna posicin la
probabilidad llega a cero. Aun en puntos muy distantes del ncleo existe
cierta oportunidad de encontrar al electrn por muy pequea que sea. La
figura 4.176 es otra forma de representar la misma distribucin electrnica.
Aqu el decremento en la probabilidad relativa decreciente de encontrar al
electrn se representa mediante una disminucin en la intensidad del
sombreado. De acuerdo con esta figura, se puede visualizar el electrn 1s en
forma de una nube difusa y esfrica de carga elctrica alrededor de un
ncleo central. En ocasiones es conveniente indicar slo la forma de la nube
cargada, como el que se muestra en la figura 4.17c. Si se recuerda que los
tomos son tridimensionles, debemos concebir la figura 4.17c como una esfera dentro de la cual es grande la posibilidad de encontrar al electrn.
Las distribuciones mostradas en la figura 4.17 sugieren tres formas distintas de representar la distribucin especial de un electrn en el nivel de
energa 1s. Puesto que estas representaciones reemplazan las ideas de Bohr
sobre las rbitas simples, se puede decir adecuadamente que representan orbitales 1s. Con objeto de evitar cualquier posible confusin entre las ideas
anteriores y las nuevas, se acostumbra utilizar el trmino orbital cuando nos
referimos a la distribucin de probabilidad electrnica especfica en el espacio.
Existe an otra manera de describir a un electrn en un orbital 1s, una
forma que sirve para relacionar la antigua idea de las capas electrnicas con
los conceptos de probabilidad. Primero hacemos la siguiente pregunta: Par-

Seccin 4.9
Naturaleza
ondulatoria
del electrn

125

126
Capitulo 4
Estructura interna
de los tomos

FIGURA 4.1
17

Diversas fformas de repre


esentar la distrib
bucin espacial de un electrn 1s.

tiendo del ncleo y alejndonos en lnea recta de l hacia el ex


xterior del tom
mo
cmo vara la posibiilidad de en
ncontrar el eelectrn 1s? Ciertamente la
oportunidaad disminuyee, como se muuestra en la ffigura 4.17a. Pero supngase
que, confo
orme nos movvemos hacia afuera
a
del tomo, por cadaa distancia raddial
r del nclleo investigam
mos todas laas posibles pposiciones en
n el espacio tridimensionnal a dicha diistancia r dell ncleo y deeterminamos la oportuniddad
total de enncontrar al ellectrn 1s a dicha
d
distanccia r. Despus nos movem
mos
ms afueraa del ncleo o investigarem
mos todas las posiciones para valores ligeramente mayores
m
de r. Cmo varaa la oportunidad de enconntrar el electrrn
15? La respuesta no es obvia de mannera inmediatta, puesto quee debemos tenner
en cuenta dos
d factores: 1) que la oportunidad de encontrar al electrn en uuna
posicin dada
d
disminuuye conformee nos alejam
mos del ncleeo, y 2) quee el
nmero dee posiciones que deben ser investigaadas aumentta. Matemticamente, estto equivale a considerar al
a tomo diviidido en capaas concntriccas,
como una cebolla y m
multiplicar la probabilidadd por unidadd de volumen en
una capa determinada
d
por el volum
men de dichaa capa. El ressultado para un
electrn 1ss es la curva de
d probabilidaad que se muestra en la figgura 4.18. Como
podemos observar,
o
la pprobabilidadd de encontraar al electrnn crece hasta un
mximo y despus dissminuye. La distancia a,, en la cual la probabiliddad
alcanza unn mximo, see puede considerar como correspondieente al radio de
una capa electrnica.
e
Los electrones
e
que se encuentrran en diferenntes niveles difieren
d
entree s
en que tien
nen distribucciones distinttas de probabbilidad. La fig
gura 4.19 com
m-

Secccin 4.9
Naturraleza
ondulatoria
del electrn

FIGURA 4.18
8 Probabilidad de
d encontrar un ele
ectrn 1s en un
na capa esfrica a una distancia
a r del
ncleo. La pa
arte inferior de la
a figura muestra la relacin haccia el
centro del to
omo.

para las distribucionnes de probab


bilidad para llos electronees 1s, 2s, y 2p.
2p Se
debe haacer notar quue las distanncias de la pprobabilidad mxima parra los
electronees 2s y 2p sonn aproximadaamente las miismas; ellas son
s mayores qque la
distanciaa de probabillidad mximaa para el elecctrn 1s. Estoo concuerda ccon el
hecho de
d que los ellectrones 2s y 2p son approximadameente de la m
misma
energa y que esta en
nerga es may
yor que la deel electrn 1ss. La pequeaa protuberanccia adicional a pequea disstancia en la distribucin de
d 2s indica qque el
electrn 2s pasa, en promedio,
p
ms tiempo quue la cercana del ncleo qque el
electrn 2p. Esto explica que el ellectrn 2s est unido ms fuertemente aal ncleo (es de menor en
nerga) que el electrn 2pp. Adems, see debe hacer notar
que las trres distribuciiones mostraddas en la figurra 4.19 se tran
nslapan entree s, lo
cual imp
plica que unoos electrones pueden "ocuupar" la regi
n ya ocupadda por
otros ellectrones. Esspecficamennte, los electtrones que se
s encuentraan en
rbitas externos
e
pueden penetrarr dentro de laa regin ocup
pada por los electrones quue estn en orbitales
o
ms internos.
Existe otra diferrencia fundam
mental entre los electronees s y p, que nno es
evidentee a partir de laa figura 4.19. La distribuciin espacial de
d un electrnn s es
esfricam
mente simtrrica, es deciir, la probabbilidad de ser encontraddo es
idntica en todas las direcciones alrededor deel ncleo. Porr otra parte, algunos elecctrones p tien
nen ms probbabilidad de encontrarse en algunas ddirecciones que
q otras. En efecto, se pu
uede considerrar que la disstribucin dee probabilidad
d de un electtrn p formadda por dos lbbulos difusoss, uno a cadaa lado
del ncleeo, como se muestra
m
en laas tres represeentaciones diiferentes en la fi-

127

128
Capitulo 4
Esttructura interna
de los tomos

FIG
GURA 4.19 Grficas
G
de pro
obabilidad para un
elec
ctrn en diferen
ntes orbitales.

gura 4.20. Esto se denoomina un orbiital p, y el eleectrn en un orbital


o
p tienee la
misma pro
obabilidad de
d ser encon
ntrado en am
mbos lados del
d ncleo. Un
U
subnivel p consta de trres orbitales como
c
ste, m
mutuamente perpendicular
p
res.
El que est concentradoo fundamentaalmente a lo largo del ejee x se denomiina
orbital px; el que est a lo largo del eje
e y se denom
mina orbital py y el que estt a
lo largo deel eje z es el orbital
o
pz. En la figura 4.211 se muestrann las respectivvas
orientacion
nes. Aun cuaando esto no es obvio, laa distribucinn combinada de
tres electro
ones (slo unoo en px, py, pz) o de seis eleectrones (dos en px dos en p y ,
y dos en pz ) es una esffera.
La suubcapa d, quee puede conttener 10 elecctrones, se puuede dividir en
cinco orbittales. Estos sson algo mss complicadoos que los orbbitales p o s. El
conjunto de
d orbitales 33d se muestraa en la figuraa 4.22. Uno de
d los orbitaales
3d, el deno
ominado d z2 es simtricoo respecto all eje z y se puede
p
visualizzar
como un anillo
a
grueso situado en laa parte estrecha de un relooj de arena. Los
L
otros cuatrro orbitales 33d se parecen
n a trboles de
d cuatro hojjas inflados. El
que se dessigna como dx2-y2 tiene su
s mximo de
d densidad de
d probabiliddad
electrnicaa a lo largo de
d los ejes y e y). Los otros tres, dxy, dyz, y dxz, tiennen
sus mxim
mos de probabbilidad situadoos a lo largo de las lneas que forman n
gulos de 45 respecto a los ejes coordenados. Dee la misma foorma que suce-

FIGURA 4.20 Tres formass de representa


ar la distribucin
n espacial de un
n electrn 2p. E
En la
representaccin del centro, las lneas curva
as son lneas de
e contorno que corresponden a los
diversos va
alores de proba
abilidad constan
nte, los cuales estn dados como
c
fraccioness del
valor mxim
mo.

dio con el
e conjunto de
d orbitales p,
p ocurre quee tanto si se tiene
t
un electrn
(como doos electrones) en cada unno de los cincco orbitales d se obtiene una
distribuciin electrnica esfrica.
La subcapa
s
f connsta de siete orbitales.
o
Laas distribuciones son an ms
complejaas que las de los orbitales d. La geomeetra de los orbitales
o
4f ess tal
que si se pueblan en iggual proporciin los siete oorbitales, se tiiene una vez ms
una distriibucin esfrrica.
Una comparacin
n relativa de lo
os orbitales s, p, y d muesttra una caracteerstica intereesante. El orrbital 1s carecce de plano de
d probabiliddad cero, salvvo a
grandes distancias
d
dell ncleo. Porr otra parte, eel electrn 2pp, tiene un pllano
(precisam
mente a travs del ncleo enttre los dos lbbulos) en dondde la probabilidad
se hace ceero. Este plan
no se denomin
na nodo, un luugar donde la
a probabilidaad es
nula. El ellectrn 3d possee dos nodos, que para el electrn
e
dxy se pueden visuaalizar
como los planos zy y zx.
z Los electrrones 4f poseeen tres nodos, etc. En general,
cuantos ms
m nodos exxistan en unna distribucin electrnicaa, mayor ser su
energa.

FIGURA 4..21

Orientacciones relativas de los orbitales px. py, y pz

129

130

Captulo 4
Estructura interna
de los tomos

FIGURA 4.22
bitales 3d.

Orientaciones relativas en el espacio de los cinco or-

4.10
ESPN DEL ELECTRN

En la seccin anterior se hizo notar que existe un orbital en un subnivel s, tres


orbitales en una subcapa p, cinco en una d, y siete en una f. Puesto que estas
subcapas pueden acomodar 2, 6, 10, y 14 electrones, respectivamente se hace
evidente que cualquier orbital puede tener 2 electrones. Los dos electrones
en el mismo orbital tienen igual distribucin de probabilidad, pero difieren
en un aspecto importante. Se dice que tienen espn o espines opuestos. La
razn para considerar el espn en los electrones proviene de los estudios
efectuados sobre el comportamiento magntico de las sustancias.
Es un hecho muy conocido que algunos slidos, como el hierro, son
atrados fuertemente por los imanes. Dichos materiales se denominan ferromagnticos. Otras sustancias, como el oxgeno y el sulfato de cobre, son
atrados en forma moderada por los imanes y se denominan paramagnticos. Pero otras sustancias, como el cloruro de sodio, son repelidas dbilmente
por los imanes se les llama sustancias diamagnticas. El ferromagnetismo
es una propiedad especial del estado slido, pero se considera que los tres tipos de comportamiento magntico descritos de los electrones en el tomo.

Se puede
p
obtenerr informacinn respecto al comportamiiento paramaggntico de lo
os tomos inddividuales poor medio de un experimento semejantte al
llevado a cabo por los fsicos alemanes Otto Steern y Walter Gerlach en 1921.
En su expperimento, qu
ue se muestra en forma esquemtica en
e la figura 44.23,
un haz dee tomos neuutros de plataa (obtenidos a partir de laa vaporizacinn de
este metal) se hizo pasar entre los po
olos de un imn especialmente diseadoo. Se
encontr que el haz see separaba enn dos haces diiferentes, es decir,
d
la mitad de
los tomoos se desviaroon en una direeccin, y el reesto en direcccin opuesta.
Paraa interpretar este experim
mento, el priincipal probllema es expllicar
por qu lo
os tomos de plata se com
mportan como si fueran imaanes minscuulos.
Los tom
mos son elctriicamente neuttros, y por elllo no debera haber desviaccin
del haz. Sin
S embargo, el haz se divvide en dos. Esto
E significaa que la mitadd de
los tomoos de plata acctan como i manes que see orientan enn una direccin, y
la otra mitad
m
en direcccin opuestaa. Cmo surrgen estos im
manes diminuutos?
Por qu son de dos tiipos?
Una forma mediaante la cual loos electrones pueden volv
verse paramaggnticos conssiste en movverse en una rbita cerradda; a esto se denomina movimiento orrbital. Sin em
mbargo, en unn subnivel lleeno de electrrones la distriibucin total de stos resuulta ser simtrricamente esffrica, y por lo tanto cualquuier
efecto paaramagntico debido a loos movimienttos orbitales se cancela. Los
tomos de
d plata (Z = 47) tienenn la configuuracin electrrnica 1s22s22p6
2 6 100 2 6 10 1
3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s . Todos los electrones, saalvo el 5s, se
s encuentrann en
subnivelees llenos, y enn consecuenccia no existe un movimieento orbital nneto.
Adems, el electrn s es especiall; tiene una ssimetra esfrica en tornoo al
ncleo y tampoco debbe producir un
u efecto netoo paramagntico debido a su
movimiennto orbital. Lo
L nico que resta por connsiderar es su
uponer que ccada
electrn se
s encuentra girando sobbre su propioo eje. Puestoo que toda caarga
que gira tiene
t
propied
dades magntticas, el compportamiento de una partccula
como un diminuto im
mn ha de seer congruentee con el con
ncepto de que el
electrn posee
p
un espn. Claramennte, slo dos direcciones
d
s posibles ppara
son
el espn: a favor o en coontra de las manecillas
m
del reloj. En el caaso de ser a faavor
de las man
necillas del reeloj, el electrn se comportta como un im
mn que seala en
una direcccin; en caso de que el
e giro sea een contra dee las maneciillas
del reloj, el electrn equivaldr
e
a un
u imn que seala en la direccin opuuesta. Si nossotros tuviraamos dos electrones de esspines o espiines opuestoss, se
esperara que se atrayyeran entre s, como sucedde en el casoo de dos imannes

Secci
n 4.10
131 Esspn del
electr
n

FIGURA 4.23
3 Experimento
o
de Starn-Gerla
ach que mues-tra el desdob
blamiento mag-ntico de un haz
h de tomoss
de plata.

132
Capitulo 4
Estructura interna
de los tomos

que se sitan en posiciones opuestas; sin embargo, la repulsin electrnica


debida a igualdad de la carga es mucho mayor que la atraccin magntica.
Cuando dos electrones son forzados a juntarse en un subnivel atmico, cada
electrn se aparear con otro electrn de espn opuesto. Dicho par electrnico
no es magntico puesto que el magnetismo de un espn se cancela por el
magnetismo del espn opuesto.
En los tomos de plata, el nico electrn 5a no tiene compaero. En
consecuencia, su espn no cancelado, da lugar al paramagnetismo. Las dos
desviaciones observadas en el experimento de Stern-Gerlach son consecuencia
de la separacin de dos tipos de tomos de plata, que difieren en la direccin
del espn del electrn solitario; uno tiene un espn que gira en el sentido de las
manecillas del reloj, y el otro que gira en sentido contrario.
Todo tomo que, al igual que el tomo de plata, posea un nmero impar
de electrones debe ser paramagntico. Adems, los tomos que tienen un
nmero par de electrones pueden ser tambin paramagnticos, siempre que
exista un subnivel electrnico incompleto. Estos casos ms complicados se
considerarn en la seccin 18.9. Cuando todos los electrones en un tomo
estn acoplados, no existe el paramagnetismo. Solo hay diamagnetismo, que
ocurre en toda materia, aunque sea difcil de observar en las sustancias
para-magnticas. Muchas veces el diamagnetismo no surge del espn de los
electrones sino de si carga elctrica. Un estudio detallado de este fenmeno se
sale del alcance de este libro.

4.11
NMEROS CUNTICOS

Del tratamiento matemtico de la naturaleza ondulatoria de los electrones


en los tomos, surge la descripcin de cada electrn en trminos de cuatro
nmeros indicadores denominados "nmeros cunticos". Uno de ellos ha
sido ya mencionado antes, el nmero cuntico n. Se denomina nmero cuntico principal e indica, en adicin a todo lo que se dijo de l, el orden de
aumento en la distancia de la distribucin electrnica promedio respecto al
ncleo. En consecuencia, se relaciona con el orden de las energas electrnicas. Sin embargo, en la mayor parte de los casos, la energa de los electrones
depende tambin en forma significativa del segundo nmero cuntico.
El segundo nmero cuntico, generalmente designado por l, se denomina nmero cuntico orbital. Designa el subnivel que el electrn ocupa e
indica la forma angular de la distribucin electrnica. Los valores permitidos
para l son 0, 1, 2, , hasta un valor mximo de n 1. l = 0 corresponde al
subnivel s; l = 1, al subnivel p; l = 2, al subnivel d; l = 3, al subnivel f.
El tercer nmero cuntico, generalmente designado por ml se denomina
nmero cuntico magntico. Est relacionado con la circulacin orbital de la
carga elctrica, que da lugar al magnetismo. Este magnetismo causa que los
orbitales dentro de un determinado subnivel se separen en diversos niveles
discretos de energa cuando se aplica un campo magntico. El desdoblamiento, llamado efecto Zeeman, se puede observar en forma experimental midiendo las lneas espectrales en un campo magntico. Una lnea

en ausencia de un campo se puede desdoblar en diversas lneas al aplicar el


campo. Para un valor dado de l, los valores permitidos para ml son enteros,
incluyendo al 0, desde +la l. As, por ejemplo, en el subnivel p, en donde
l = 1 , los valores permitidos para ml son + 1, 0, y 1. En el subnivel d, en donde
l = 2, los valores permitidos para ml son +2, + 1 , 0, 1, y 2. Como se puede
ver, existen tres valores permitidos de ml en el subnivel p, y existen cinco
valores de ml en el d.*
El cuarto nmero cuntico, designado generalmente por ms, se denomina nmero cuntico de espn, que puede tener valores tanto de + 12 como
de 12, que corresponden a las dos orientaciones posibles del espn electrnico.
En vez de + 21 y 1 , las orientaciones se designan con frecuencia por flechas
2
que sealan en direcciones
opuestas: y .
Un electrn en un tomo queda descrito por completo una vez que han
sido especificados sus cuatro nmeros cunticos. Adems, existe un principio
fundamental, denominado principio de exclusin de Pauli, el cual establece
que no puede haber dos electrones idnticos en el mismo tomo, es decir, que
no pueden tener el mismo conjunto de los cuatro nmeros cunticos debiendo
diferir al menos en uno de ellos. En virtud de esta restriccin y la restriccin en
los valores permitidos para los nmeros cunticos, el nmero de electrones en
una capa est limitado a 2n2, como se mencion en la pgina 117. El orden que
resulta se muestra en la figura 4.24. El nmero de combinaciones dentro de
cada capa indica el nmero de electrones que se pueden acomodar en dicha
capa. Para la capa K, podemos tener un electrn (n = 1, l = 0, ml = 0) y con
ms = + 21 y otro con ms = 12 , por lo tanto, el nmero total de electrones
posibles es 2; para la capa L, podemos tener + 12 y 12 en el orbital s + 21 y
1
2 en cada uno de los tres orbitales p, y en consecuencia el nmero total
posible es 8; para la M, 18; y para la N, 32. En trminos del nmero cuntico
principal n, la poblacin mxima es respectivamente 2(1) 2 , 2(2)2,
2(3)2,2(4)2,..., 2n2 para cada una de las capas.
La asignacin de los electrones a los orbitales para la construccin de la
tabla peridica est regida por varios factores, que incluyen el principio de
exclusin de Pauli, las energas relativas de las subcapas y las repulsiones
entre los electrones situados en orbitales que permanecen a la misma subcapa. La figura 4.25 muestra un diagrama de llenado de orbitales en el cual
cada crculo representa en forma esquemtica a un orbital perteneciente a la
subcapa cuya designacin se da en el margen izquierdo. Existe un solo
crculo para el subnivel s puesto que slo existe un orbital s para cada valor de
n; existen tres crculos para cada subnivel p, que representan los orbitales
px, py , y pz o su equivalente respectivamente; existen cinco crculos para los
* Las operaciones matemticas son bastante complicadas, pero se puede demostrar que
los tres valores permitidos de ml en el subnivel p estn relacionados con los tres tipos de orbitales
p que se muestran en la figura 4.21 4.21 (px, py, pz). Por desgracia no es posible hacer una
correspondencia estricta, uno a uno, entre el conjunto ml = +1, 0, 1 y el conjunto px, py, y pz. La
descripcin matemtica que corresponde ml = +1 o 1 tiene un trmino complejo "imaginario"
que se debe combinar en formas especiales para obtener orbitales "reales" como los descritos
como px, py, y pz. En forma similar, los cinco valores permitidos de ml en la subcapa d estn
relacionados con los cinco tipos de orbitales d que se muestran en la figura 4.22
(dz 2 , dx 2 - y 2 , d xz , d yz , y d xy ).

Seccin 4.11
133
Nmeros
cunticos

134
Captulo 4
Esttructura interna
de los tomos

cinco orbiitales de un subnivel d. Loos orbitales sse llenan de abajo


a
hacia arriba en el diagrama.
d
Enn cualquier nivel
n
horizonntal, esto es, dentro de caada
subcapa, los
l electroness estn distribbuidos uno een cada orbital antes de aparearse (doos electrones en el mism
mo orbital). L
La razn de esto es que los
electrones, al tener la m
misma carga elctrica neggativa, se repelen entre s; en
consecuenncia, tratan de
d colocarse lo ms sepaarados que les
l sea posibble.
Pueden haacer esto ocuupando orbittales separaddos, cada unoo de los cuaales
corresponde a una disttribucin differente en el espacio. Unaa vez que toddos
los orbitales que perttenecen a unn subnivel daado estn occupados por un
electrn, el
e emparejam
miento empieeza casi siemppre a sucederr. La repulsin

debida a dos electronnes en el mism


mo orbital suuele ser meno
or que la eneerga
necesariaa para pasar al
a siguiente subnivel.
s
Se debe
d
hacer esspecial hincap
pi en que el diagrama dee llenado de la
l figura 4.255 no es un diiagrama de niveles
n
de eneerga. La razzn para esta distincin ess que no exisste un solo diiagrama de ennerga que seea apropiado para
todos loss elementos. Las energaas relativas ddependen de la carga nucclear
efectiva Z y del nmerro de los dem
ms electroness presentes. En
E la construcccin
de la tabbla peridicaa, adicionanddo un electrrn a un toomo previam
mente
formado,, la carga n uclear Z tam
mbin se vee aumentada en una uni dad.
Cuando se
s efecta esto los niveles de energa se transform
man, y en alguunos
casos el orden
o
relativo vara.
El orden mostraddo en la figuraa 4.25 es el qque se sigue en
e la construcccin
de los elementos unoo a uno y prooporciona el orden relativvo en el cuaal las
sub-capass se encuentrran disponiblees, cuando el llenado de loos electrones est
sucedienndo en una r egin en parrticular. Com
mo un ejemp
plo, el diagrrama
muestra al
a 4s situado por debajo del
d 3d. Esto corresponde al
a hecho de quue el
4s comien
nza a ser llen
nado en el pootasio (Z = 119), mientras que el 3d noo comienza a ser llenado sino hasta ell escandio (Z
Z = 21). Aparrentemente, een el
potasio, el
e subnivel 4s es de menoor energa quue el 3d. Sin embargo,
e
estto no
dice nadaa respecto al orden
o
relativo
o de los mism
mos subnivelees en un elem
mento
posterior como por ejeemplo el zincc (Z = 30), enn el cual el 3dd es en realidaad de
energa menor.
m
Un puunto afn quee se debe advvertir respectoo a la figura 4.25
es que no
o se debe utiliizar para decidir qu electtrn ser elim
minado cuanddo se
forma un
n ion a partiir de un tom
mo en particcular. Especficamente, en
e el
formacinn de Ti2+, a partir
p
del tom
mo neutro de titanio (Z = 22,
2 1 s2 2s2 2pp6 3s2
3p6 4s2 3d
3 2), no son los dos electtrones 3d los que se pierdden, sino loss dos
electroness 4s. En el ion
n Ti2+ el nivel 3d es de mennor energa quue el 4s, en coontra
de lo quee se podra essperar si se obbserva el ordden de llenaddo del diagram
ma.

FIGURA 4.25
5
Diagrama d
de
llenado de orrbitales.

Secci
n 4.11
Nmerros
cunticcos

13
35

4.12
TOM
MOS MULTIE
ELECTRNIC
COS

El anlisiss efectuado anntes supone que


q los electrrones en los tomos

se pueeden
describir de manera seemejante a laas descripcionnes hechas paara el hidrgeeno.
Esto connsidera que cualquier orbital
o
en particular
p
rettiene todas las
caracterssticas de l mismo,
m
sin im
mportar cuntos electronees adicionales se
agreguen al mismo tomo.

Esto no
n es necesaariamente cieerto, ya que los
electroness se repelen entre s. Si se
s aade un ssegundo elecctrn a un toomo
unielectrnico, la situaacin cambiaa. Ya no es uun simple prooblema de coonsiderar la in
nteraccin dee un electrn ligero, negattivo respecto a un ncleo positivo y peesado, pues aahora necesitaamos consideerar que el eleectrn ligero, negativo, ess repelido porr otro electrnn ligero y negativo, ninguuno de los cuales
est fijo en
e el espacio.. El problemaa es complejoo puesto que la fuerza que se
ejerce sobbre cada elecctrn es una combinacin
c
de la fuerza de atraccinn del
ncleo y la que provieene de la repuulsin del otrro electrn. En
E realidad, este
problema no ha sido reesuelto con exactitud,
e
y ddebemos conttentarnos conn soluciones aproximadas.
a
. La clave dee estos mtoddos de aproxiimacin conssiste
en considderar que cadda electrn see mueve indeependiente enn un campo prop
medio gen
nerado por el ncleo y los otros electroones cuales see ajustan uno a la
vez considerando los resultados
r
qu
ue se van enccontrando en cada uno dee los
pasos dell clculo. Estte procedimiento se contina hasta quue los pequeeos
ajustes paara un electrn no afectaa en forma appreciable a loos otros. Conn la
aparicin de las compuutadoras de allta velocidadd es posible obbtener resultaados
con el graado de exactittud deseado, pero
p
el gasto en el cmputto se eleva ms y
ms confforme se sum
men ms eleectrones al problema. Lo
o interesante del
asunto es que los resulltados tan eleegantes no son muy distinttos de los que se
obtienen suponiendo qque los electrrones se mueeven en form
ma independieente
entre s en
n orbitales hiidrogenoides con interaccciones repulsiivas adicionaadas
como perrturbaciones ppequeas.
El princcipio de excllusin de Paauli es en reealidad una forma de haacer
mnima las
l repulsionees electrn-ellectrn. Por eejemplo, en el caso del toomo
FIGURA
A 4.26 Configguraciones dell espn en el esstado basal paara los
primeross 10 elementoss.
Elemento
Configguracin electrrnica
Orieentacin del espn

136

de litio, donde la configuracin en el estado basal o fundamental es ls2 2.s1


existe una menor interaccin electrn-electrn que si los tres electrones estuvieran situados dentro del orbital 1s. Adems del principio de exclusin de
Pauli, existe otra generalizacin importante para ayudarnos a resolver en
forma adecuada el problema de las distribuciones electrnicas; se denomina
regla de Hund y establece que aquella configuracin electrnica para la
cual es mximo, el magnetismo del espn, tiene la energa menor. Considrese, por ejemplo, un caso en que existan dos electrones p en el mismo subnivel. Utilizando pequeas lneas horizontales para representar los tres orbitales de un subnivel p, podemos vislumbrar las siguientes posibilidades para
una configuracin p2:
,
, . La ltima es el estado de menor energa. Corresponde a un espn total de (ms = + 12 ) ms (ms = + 12 ) = 1,
mientras que las otras corresponden a un espn total de (ms = + 12 ) ms (ms
= 1 ) = 0. El estado de espn alto est favorecido puesto que es ms eficaz al
2
tener los electrones separados. El estado
es menos eficaz por el hecho
de que ambos electrones estn en el mismo orbital, y en consecuencia la repulsin electrn-electrn es mxima; en el estado ,
los espines no son
iguales, por lo cual un electrn puede "fugarse" hacia el otro orbital; el estado
no permite dicha fuga puesto que el principio de exclusin de Pauli
prohibe que dos electrones con el mismo espn ocupen el mismo orbital. La
figura 4.26 muestra en forma esquemtica la situacin del espn magntico
para los estados bsales o fundamentales de los primeros diez elementos.

Seccin 4.13
Propiedades
relacionadas
con la estructura
electrnica

137

4.13
PROPIEDADES RELACIONADAS CON LA ESTRUCTURA ELECTRNICA

En esta seccin aplicaremos algunos de los conocimientos obtenidos respecto a


la estructura electrnica para lograr comprender por qu algunas propiedades atmicas varan en la forma que lo hacen. La primera propiedad
que observaremos es la variacin en el tamao de los tomos. Esta es una
propiedad difcil de determinar. Por una parte, la distribucin de probabilidad
de los electrones nunca se hace exactamente igual a cero, aun a distancias
muy grandes respecto al ncleo. En consecuencia, la distancia desiganada como lmite del tomo es arbitraria. Por otra parte, la distribucin de
probabilidad electrnica est afectada por lo que haya alrededor del tomo;
por lo cual el tamao puede variar al pasar de un entorno a otro, como, por
ejemplo, al pasar de un compuesto a otro. De ah que, al examinar cualquier
tabla de radios atmicos se debe recordar que los valores indicados slo
proporcionan una comparacin de los tamaos relativos. La figura 4.27
presenta un conjunto de radios atmicos, obtenidos mediante la divisin
exacta de la distancia observada entre los centros de los tomos idnticos adyacentes; la figura 4.28 muestra estos mismos valores pero ahora en forma
grfica, en funcin del nmero atmico. Como se puede observar, existen
importantes regularidades. Los elementos alcalinos Li, Na, K, Rb, y Cs
tienen radios notablemente grandes; estos radios aumentan en forma sistemtica conforme se desciende en el grupo. A continuacin de cada elemen-

to alcalinoo existe una contraccin progresiva en el tamao


o conforme nos
n
movemos a travs deel periodo. Para
P
los peri odos segund
do y tercero,, la
contracci
n es regular,, para el cuarrto y para loss periodos subbsiguientes apaa
recen irre gularidades. Las tendenccias generalees son fciless de recordarr: el
tamao auumenta haciaa abajo en un
u grupo de la tabla y disminuye
d
geeneralmente de
d izquierdaa a derecha a lo largo de un periodo.
Cm
mo se puede explicar
e
la tenndencia generral a lo largo de
d un periodoo en
trminos de la estructtura electrnnica? La figuura 4.29 muestra los raddios
atmicos para
p los elemeentos del segu
undo periodo junto
j
con las cargas nucleaares
y las poblaaciones electrrnicas de lass capas K y L.
L Dentro del periodo
p
la caarga
nuclear auumenta de +33 a +9. Qu efecto tend ra esto sobrre los electrones
K? En cadda uno de esttos elementoss existen dos electrones K,
K atrados haacia
el ncleo por
p una fuerzza proporcionnal a la carga nuclear. Con
nforme la carrga
nuclear a umenta, la aatraccin haacia los elec trones

138

aumentaa. El mximo
o en la curva de distribucin de probaabilidad para K se
mueve acercndose
a
al ncleo. Laa capa K se ccontrae.
Quu sucede conn la capa L? Aqu
A
el probleema se compllica puesto quue los
electrones L estn prrotegidos del ncleo por los electrones internos K
K. La
fuerza de
d atraccin ejercida por la carga nucclear positiva se ha reduucido.
Por ejem
mplo, en el litio el electrnn ms externoo es atrado noo por una cargga de
+ 3, sino
o por una carrga de + 3 appantallada poor dos electro
ones negativoos

Seccin 4.13
Propie
edades
relacio
onadas
con la
a estructura
electrnica

139

FIGURA 4.28 Grficass


de los ra
adios atmicoss
de los ele
ementos en funcin del in
ncremento en el
e
nmero atmico.
a

que se inteerponen. La carga


c
de atraaccin efectivva es ms cercana a + 1 que
q
a +3. En ell tomo de beerilio, los electrones L esttn atrados por
p un ncleoo de
carga + 4 apantalladoo por dos caargas negativvas, es decir por una carrga
efectiva dee + 2. Aun toomando en co
onsideracin el apantallam
miento, al paasar
de izquierd
da a derechaa a lo largo del periodo, loos electroness L tienen sobbre
ellos una carga
c
atractivva cada vez mayor
m
que loss acerca al ceentro del tom
mo.
En el mom
mento en que la
l capa se hacce lo menor poosible debidoo a este efecto, la
capa L se hace tambin ms pequ ea.
Cm
mo podemos explicar
e
la vaariacin en el tamao del tomo

dentroo de
un grupo? La figura 4..30 muestra la
l situacin ppara los elem
mentos alcalinnos.
Existe un incremento en
e el tamao desde 0.134 hasta 0.235 nm
n conformee se
desciende en el grupo. De acuerdo con
c la poblaccin de la cap
pa, el nmeroo de
capas ocup
padas tambin aumenta. Como es de eesperar, cuannto mayor sea el
nmero de capas utilizadas, mayor seer el tomo. S
Sin embargo, la carga nucllear
tambin auumenta haciaa abajo en esta secuencia,, y tambin podemos
p
espeerar
que las cappas individualees se hagan ms
m pequeas. Sin embargo, la adicin dee las
capas es el factor domiinante. Un coomportamientto semejante se encuentraa en
otros muchhos grupos de la tabla perridica.
Existten algunos luugares en la tabla peridiica donde el tamao
t
no vaara
mucho connforme se dessciende por un
n grupo. Estoo es especialm
mente cierto enn la
regin cen
ntral de la taabla, sobre todo cuando los elementoos con nmeeros
atmicos del
d 57 al 71 aparecen enttre los tomoos que se estn comparanndo.
As, por ejemplo,
ej
el Zrr (Z = 40) tieene prcticam
mente el mism
mo radio (0.145
nm) que el
e elemento debajo
d
de l,, Hf (Z = 72 ), cuyo radioo atmico ess de
0.144 nm. Esta casi ideentidad en el tamao se deebe a que inteervienen los elee
mentos deel 57 al 71. Esto correspon
nde a la apariicin de electtrones en orbbitales 4f que se sitan proofundamentee dentro del tomo, en doonde los efecctos

140

del incre
emento en la
a carga nuclea
ar y en la pob
blacin electrrnica se can
ncelan
aproxim
madamente po
or completo. Como era dee esperar, la gran
g
similitud
d en el
tamao del Zr y del Hf
H conduce a una gran sem
mejanza en su
u comportam
miento
qumico
o; as, por eje
emplo, siemp
pre se presenttan juntos en
n los minerales en
estado natural.
n
La segunda pro
opiedad que necesitamos considerar es
e el potenciial de
ionizaci
n, llamado tambin
t
enerrga de ioniza
acin. sta ess la energa que
q se
requiere
e para sustrae
er un electrn
n de un tom
mo neutro en estado gaseo
oso y
correspo
onde a la ene
erga que se requiere para
a la reaccin
n
M(g)) M+(g) + e
La anota
acin de la fasse (g), para la
a fase gaseosa
a, hace hincap
pi en la neceesidad
de que los
l tomos deben
d
estar aiislados unos respecto a los
l otros, com
mo si
pertenec
cieran a un gas. Para dete
erminar el po
otencial de io
onizacin se debe
suministtrar energa (p
p. ej., como calor)
c
al tom
mo neutro con
n el fin de elev
var al
electrn ms externo a mayores niv
veles de enerrga. Cuando el electrn re
etorna
a niveless menores, em
mite energa, la cual se pueede observar como un esp
pectro
de lneass. Se obtendrr una serie completa
c
de lneas, que corresponder
c
a la
reemisi
n de energa
a a partir de
e los diversoss estados excitados. Com
mo se
puede ob
bservar en la figura 4.31, para
p
el eleme
ento litio, las energas emiitidas
converge
en en el lmitte de una serie
e que corresp
ponde al retorrno de un electrn
de su rb
bita ms lejana, que ha llegado a la ca
apa L. El lm
mite de esta serie es
igual al potencial
p
de ionizacin,
i
ell cual proporcciona una me
edida directa de la
energa requerida
r
parra eliminar all electrn de la capa L y llevarlo a la
rbita
ms ale
ejada, es de
ecir, completamente fue
era del tom
mo. La situaacin
experime
ental real es un
u tanto ms complicada que esto, ya que los electrrones
internos (proveniente
es de la cap
pa K) estn siendo excitados tambiin y
producen
n lneas espe
ectrales adiciionales que p
pueden dar lugar
l
a confu
fusin
respecto al lmite de la serie. Sin embargo, el anlisis comp
pleto del esp
pectro
puede diiferenciar cassi siempre loss distintos pro
ocesos.
FIGURA 4
4.31 Represen
ntacin esquem
mtica
de cmo la
as lneas especttrales del litio se
e acercan entre ssi y finalmente convergen
c
en un
na serie limite.

Seccin 4.13
Propiedades
relaciionadas
con la
a estructura
electrrnica

141

142
Captulo 4
Estructura interna
de los tomos

Una complicacin adicional es que se puede eliminar del tomo no slo


un electrn, que corresponder al llamado primer potencial de ionizacin,
sino que pueden ser desalojados tambin otros electrones. Esto da lugar a lo
que se conoce como el segundo, tercero, cuarto, etc., potenciales de ionizacin, que corresponden a la alimentacin de un segundo, tercero, cuarto,
etc., electrn, respectivamente. La energa requerida para eliminar el primer
electrn es siempre la menor, puesto que est siendo sustrado de un tomo
neutro. Los electrones siguientes son eliminados de iones ms y ms
positivos, de tal forma que la energa requerida tiene que ser mayor. En el
caso del litio, los valores respectivos para el primer, segundo, y tercer potencial de ionizacin son 5.39, 75.64, y 122.45 eV por tomo.*
Si nos restringimos slo a considerar el primer potencial de ionizacin,
tenemos los valores para los diversos elementos en la tabla peridica que se
presentan en la figura 4.32. Los mismos valores se han usado para una grfica
en la figura 4.33. Como se puede observar, existen algunas regularidades
aparentes pero los cambios detallados parecen ser bastante complejos y nada
regulares. Las regularidades aproximadas son las siguientes:
1 Existe una serie de valores muy altos que corresponden a los valores
para los gases nobles He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
2 Los valores disminuyen conforme se pasa a nmeros atmicos mayores, es decir, conforme se baja en un grupo de la tabla peridica.
3 Inmediatamente despus de cada gas noble existe un brusco descenso que corresponde a la aparicin de un elemento alcalino, Li, Na, K,
Rb, o Cs.
4 La disminucin en los valores tiene lugar ms o menos en el mismo
nivel, pero existe un ligero descenso progresivo conforme se desciende por
un grupo de la tabla peridica.
5 Entre cada elemento alcalino de abajo y el siguiente gas noble hacia
arriba, existe un incremento irregular y no muy claro en el potencial de ionizacin. Esto corresponde al pasar de izquierda a derecha a lo largo de un periodo.
Examinemos primero la tendencia en un grupo. Si se desciende en el
grupo I, los elementos alcalinos Li, Na, K, Rb y Cs muestran en los valores de
ionizacin un descenso 5.39, 5.14, 4.34, 4.18, y 3.89 eV. Esta disminu* La unidad utilizada con mayor frecuencia para expresar el potencial de ionizacin es el
electrnvolt (eV). Es la cantidad de energa que un electrn gana cuando se acelera a travs de una diferencia de potencial de un volt. Para convertir electrnvolts por tomo en kilojoules por mol, se multiplica por 96.488. El factor de conversin proviene de multiplicar el
nmero de joules por electrnvolt (1.6022 x 10 - 19) por el nmero de Avogadro (6.0222 x 1023) y
despus convertir en kilojoules.

FIG
GURA 4.32 P
Primer poten cial de ionizzacin
de los elemen
ntos en unidad
des de
electrnvolts

cin es regular
r
y coiincide con ell aumento reggular en el tamao
t
del tomo

conform
me se desciendde en el grup
po. Todos estoos elementoss tienen confiiguraciones electrnicas seemejantes, quue consisten een capas llennas y un electtrn 5
en la cap
pa ms exterrna. La cargaa nuclear aum
menta hacia abajo
a
en el grupo,
pero se puede
p
esperaar que este effecto sea aprooximadamennte cancelado conforme see agregan capas adicionalees de electronees entre el eleectrn ms exxterno
y el nccleo. Es el ellectrn ms externo
e
el quue est siendo eliminado en el
proceso de ionizaci
n, y ste siennte una atracccin que en esencia es dee una
carga dee + 1. Sin embbargo, puesto que la capa ss, que estamos consideranddo, se
hace ms grande coonforme desccendemos enn el grupo, la
l atraccin debe
disminuir conforme pasamos
p
del Li (sustrayenndo al 2s1) al Cs (eliminanndo
6S1).

Cmo vara el potencial


p
de ionizacin
i
a lo
l largo de un
n periodo? Coomo se
puede ob
bservar, por ejemplo
e
en ell segundo perriodo, existe un incrementto

143

144
Capitulo 4
Estructura interna
de los tomos

constante desde 5.39 eeV para el littio hasta 21.556 eV para el


e nen, con pep
queos descensos en loos casos del boro
b
y del oxxgeno. Por qu aumentaa en
forma conntinua? Al meenos se han de
d considerarr dos factoress.
Primero, laa carga nucleear (aun tomaando en conssideracin el apantallamiento
de las capaas internas) auumenta de izq
quierda a dereecha a lo largo de un perioodo.
Este efectoo sera suficiennte por s mism
mo para predeecir que el potencial de ionni-

FIGU
URA 4.33 Grffica
de loss potenciales de
d
ioniza
acin, en
electrrn-volts, como
o
una funcin
f
del
increm
mento en el nmero atmico de loss ele-

zacin debe aumentar del litio al nen. Segundo, el radio atmico disminuye de
izquierda a derecha. Este efecto de contraccin predice tambin que el potencial de ionizacin ha de aumentar, puesto que mientras el electrn est ms cercano al ncleo, ms difcil ser sacarlo.
Por qu existen irregularidades en el boro y en el oxgeno? Al pasar del
berilio (Z = 4) al boro (Z = 5), la configuracin electrnica cambia de ls22
s2 a 1 s22s22pl. El electrn que se adiciona es 2p. Como se muestra en la figura
4.19, el 2p difiere del 2s en que no tiene una probabilidad adicional en la
cercana del ncleo. Esta probabilidad adicional implica dos cosas: 1) el 25
estar sujeto al ncleo en forma ms fuerte que el 2p, y 2) el electrn 2s
apantallar parcialmente al electrn 2p impidiendo que sienta toda la
atraccin de parte del ncleo. En consecuencia, el electrn agregado 2p en el
boro se podr arrancar ms fcilmente de lo que se pudiera esperar.
Al pasar del nitrgeno (Z = 7) al oxgeno (Z = 8), la configuracin
electrnica cambia 1s22s22p3 a 1s22s22p4. Si se muestran slo los electrones p,
esto se puede presentar como para el nitrgeno pasando a para
el oxgeno. Como puede verse el electrn adicional ingresa en un orbital que
ya est ocupado por un electrn. En virtud del incremento en las repulsiones
electrn-electrn entre dos electrones en el mismo orbital, el electrn
adicional del oxgeno se podr arrancar ms fcilmente.
La tercera y ltima propiedad que necesitamos relacionar con la estructura
electrnica es la denominada afinidad electrnica, Se define como la energa que
se libera cuando se agrega un electrn a un tomo neutro aislado, lo cual
corresponde a la reaccin
X(g)+e X (g)
Los valores experimentales de la afinidad electrnica son difciles de obtener. La figura 4.34 muestra los pocos valores disponibles. La afinidad electrnica se puede determinar a partir de los espectros de ionizacin de los
correspondientes iones negativos. En otras palabras, la energa, liberada en
el proceso X + e X es igual en magnitud a la energa que se requiere
proporcionar para efectuar el proceso inverso X X + e . Dicho de
otra forma, la afinidad electrnica de X es igual al potencial de ionizacin
de , X .
Los tomos de los halgenos (F, Cl, Br y I) tienen las afinidades electrnicas ms grandes de entre todos los elementos de la tabla peridica. Esto se
relaciona con el hecho de que estos elementos se encuentran en el extremo
derecho de la tabla peridica, donde los tamaos de los tomos son relativamente pequeos, la carga nuclear efectiva es relativamente grande, y se requiere de un electrn ms para alcanzar la configuracin de gas noble que es
especialmente estable. En el flor (Z = 9), por ejemplo, la configuracin
electrnica es 1s22s22p5. Hay lugar para un electrn ms en el subnivel 2p,
donde la atraccin del ncleo corresponde a una carga de + 7. (Esta carga se
ha calculado como la carga nuclear, menos el apantallamiento debido a los
dos electrones en la capa K. Existe tambin un apantallamiento incompleto
debido a los electrones 2s, pero ste se puede ignorar.)
Cmo varan las afinidades electrnicas hacia abajo en un grupo? Los
valores para el F, Cl, Br y I son 3.45, 3.61, 3.36, y 3.07, respectivamente.

Seccin 4.13
Propiedades
relacionadas
con la estructura
electrnica

145

146
Capitulo 4
Estrructura interna
de los tomos

Excluyenddo al flor, loos valores de la afinidad eelectrnica disminuyen coonforme bajaamos en el ggrupo. Esto es
e aproximaddamente lo que
q se esperaara
con base en
e el aument o del tamaoo. El electrnn atrado corrresponde a 2p,
2
para el F, 3p
3 para el Cl, 4p para el Brr y 5p posee un
u radio prom
medio mayor qque
el 2p, y poor ello, suponniendo en cad
da caso una carga
c
atractiv
va de + 7, es de
esperar qu
ue la atraccin sea menorr en el yodo.
Por qu
q el flor es una exceppcin al tenerr un valor menor
m
que el del
d
cloro? Loss qumicos an
a discuten esto, pero laa razn princcipal parece ser
s
que en el fllor, por ser eel tomo ms pequeo
p
del ggrupo de los halgenos,
h
noo se
puede igno
orar la presenccia de repulsiiones electrnn-electrn en la capa externna.
Para conveertir F en F, el octavo electrn
e
estarra comprimiddo dentro dee la
capa n 2. Esta capa ees pequea, y las repulsionnes electrn--electrn son en
ella relativvamente granndes. Esto conduce a unna expansin
n prcticamennte
grande (dee 0.071 nm paara el F hastaa 0.133 nm ppara F), lo cuual corresponnde
a un increemento del 887%. En conntraposicin, cuando el yodo
y
acepta un
electrn, el
e octavo elecctrn ingresa en una capa mucho ms grande (n = 5).
Las repulssiones electrn-electrn son
s menores,, y la expansin radial (de
(
0,133 nm para
p
I a 0.2220 nm para I ) es de sloo el 65%.

FIIGURA 4.34 Afinidades electrnicas de


d algunos pocoos elementos, en
electro-vollts.

rayos cattdicos
electrn
longitud de onda
frecuencia
espectro
ncleo
nmero atmico
a
nmero de
d masa
istopo
espectrm
metro de massa

tomo
o de Bohr
nmerros cunticos
capa o nivel
rbita
constrruccin electrrnica de
los tomos
subcappas o subniveeles
electroones s, p
naturaaleza ondulattoria
del electrn

principiio de incertiddumbre
distribuucin de probbabilidad
electtrnica
nodo
espn deel electrn
llenado de los orbitaales
principio de exclusin de Pauli
radio at mico
potenciaal de ionizaciin
afinidadd electrnica

**4.1 Electrlisiss. Explquesee cmo las


observaciiones de Faradday sobre la eleectrlisis indicaron quee la carga elcctrica se presennta en unidades discreetas.

**4.6 Experime nto de Thom


mson. Expli-qese po
or qu el experrimento de Th
homson, por s
solo, no basta
b
para obttener el valor de
d la masa dell
electrn.

*4.2 Tubos de descarga.


d
Cmo podemos
explicar la
l luminosidad que se emitte cuando un
gas a bajaa presin, en un
u tubo de desscarga, se someta a unn alto voltaje??

*4.77 Experimen
nto de Milllikan. Qu
carga se asignara
a
al electrn si en un
n experimentoo
semejantee al de Millikaan se observaraan las siguien-tes cargass para las gotiitas de aceite: 1.6 x 1019,
2.4 x 10019, -3.2 x 10 19, y 4.8 x 10
1 18C?

**4.33 Tubos de
d
descargaa. Benjamn
Fran-klin supuso quee cuando unna corriente
elctrica pasa a travs de un metal, es la carga
positiva que
q se mueve, y las cargas negativas,
n
por
ser slidaas, permanecen
n sin moverse. Si esto fuera
verdad, ccmo cambiaran las observvaciones en lo
experimenntos con tuboss de descarga??
*4.4 Tubos de rayyos catdicoss. Descrbase
la funcin
n de cada unoo de los comp
ponentes que
aparecen en el tubo de rayos catdicoos descrito en
la figura 4.3.
**4. 5 Tubos de rayos
r
catdiccos. Dado el
haz electrrnico mostraado en la figuura 4.4, qu
sucedera a la desviacin x?:
a Sii la velocidad del electrn disminuyera
d
b Sii el campo maagntico aumeentara
c Sii el electrn fu
uera menos s
lido
d Sii la carga del electrn aum
mentara

*4.88 Luz. Calclense la freccuencia y la


energa de
d la luz roja (X = 700 nm).
Respuesta 2.84 x 10-19 J
*4.9
9 Espectro de
d lneas. Calclese,
C
en
trminos de longitud dee onda, las possiciones de las
cinco prim
meras lneas dde la serie de Lyman
L
para el
hidrgenoo. Constryasee la grfica coorrespondiente
en la missma forma quee el espectro mostrado
m
en la
figura 4.7
7.
*4.110 Espectro d
de lneas. C
Cules son los
valores de
d la longitud dde onda para la primera y laa
ltima lnnea de la serie de Paschen o el
e hidrgeno?
***44.11 Experi mento de Rutherford.
R
Si, como John Dalton, creyramos en
n la existencia
de tomos duros, cmoo se explicaraan las observaciones deel experimentoo de Rutherforrd?

147

***4.12 Experimento de Rutherford. Supngase que, por no creer en la teora atmica, se


sostuviera, como hicieron algunos de los antiguos
filsofos griegos, que la materia es en s misma continua. Cmo se explicaran las observaciones del
experimento de Rutherford?
**4.13 Rayos X. Para los elementos del
26 al 30 (Fe, Co, Ni, Cu y Zn), las lneas de rayos X
observadas son 0.1936, 0.1789, 0.1658, 0.1541 y
0.1435 nm, respectivamente. Demustrese que
esto concuerda con la grfica de Moseley de iv
respecto a Z.
*4.14 Experimento de Moseley. Examinando la tabla peridica de la figura 3.2, encuntrese en dnde ms, aparte del cobalto y el
nquel, Moseley hubiera tenido que invertir el orden de los elementos establecido de acuerdo con el
incremento en el peso atmico.
**4.15
Espectrmetro de masas. En qu
forma se relaciona un espectrmetro de masas con
un tubo de rayos catdicos? Selense las semejanzas y diferencias.
**4.16 Espectrmetro de masas. Con respecto al espectrmetro de masas descrito en la figura 4.11, indquese cul de las dos trayectorias
corresponde a a) una partcula de mayor carga y
b) una partcula de mayor masa. Supngase que
todo lo dems se muestra igual.
**4.17 Espectrmetro de masas. Si se
introduce oxgeno natural (16O, 17O y 18O) en un espectrmetro de masas en condiciones tales que se
puedan formar los iones + 1 y + 2, qu valores de
la razn carga-masa se observaran?
*4.18 Smbolos nucleares.
Indquese
cuntos neutrones y cuntos protones existen
56
107
en 21 H, 63 Li, 19
9 F, 26 Fe, 47 Ag. Qu regularidad se
presenta?
***4.19 tomo de Bohr. Calclese la velocidad del electrn en la rbita ms interna del
tomo de hidrgeno.
Respuesta 2.18 X 108cm/seg.
**4.20 tomo de Bohr. Dibjese, a escala,
rbitas circulares que muestran las primeras cinco
rbitas para el tomo de hidrgeno. Cun grande
tiene que ser Z para que la quinta rbita alrededor
de Z coincida con la primera rbita de Z = 1?

148

***4.21 tomo de Bohr. Supngase que


el electrn fuera diez veces ms pesado de lo
que en realidad es. En el modelo de Bohr, cmo
afectara esto al tamao de las rbitas para el
electrn y la magnitud de la diferencia de energa
entre el estado basal o fundamental y el primer estado excitado?
***4.22 tomo de Bohr. Considerando
que el radio del ncleo est dado por r = 1 x 10 -13
A 1/3 cm y observando que para los ncleos pesados
el nmero de neutrones es aproximadamente 1.5
veces el nmero de protones, estmese en forma
aproximada, para qu valor de Z la primera rbita
de Bohr estara en el ncleo.
Respuesta 3 000.
***4.23 Modelo de Bohr. Cul es el significado fsico del nivel de energa ms alto
mostrado en la figura 4.12? Cul sera el significado de cualquier nivel adicional por encima de
esta lnea?
*4.24 Modelo de Bohr. Sin utilizar el
libro ni ninguna otra referencia, escrbanse las
poblaciones electrnicas para cada uno de los primeros 18 elementos. Identifquese cada elemento
por su nombre y smbolo.
**4.25 Tabla peridica. Explquese, con
base en el modelo de Bohr, por qu existen slo ocho
elementos en vez de 18 para el tercer periodo.
*4.26 Subniveles Explquese por qu la
existencia de subniveles explica el hecho de que
la cuarta capa comienza a ser llenada antes de la tercera capa complete su nmero mximo de electrones. Ilstrese lo anterior en relacin con los elementos
del 19 al 21.
*4.27 Configuracin electrnica. Escrbase
la poblacin electrnica para subcapas para cada
uno de los siguientes elementos: Z = 9, 19, 29, 39,
49.
*4.28 Configuracin electrnica. Utilizando la notacin lineal de poblaciones electrnicas
(por ejemplo 1s22s22p3 para el N), escrbanse las
configuraciones electrnicas para cada uno de los
siguientes tomos en su estado basal o fundamental.
a Be (Z = 4)
c P ( Z = 15)
e S n ( Z = 50)

b Mg (Z = 12)
d Zn (Z = 30)

*4.29 Configuracin electrnica. Un


tomo neutro de un elemento en su estado basal o
fundamental tiene dos electrones en la capa K,
ocho electrones en la L y cinco electrones en la M.
De acuerdo con la informacin dada indquese lo
ms que se pueda respecto a la siguiente lista de
caractersticas. Si no se tiene suficiente informacin, indquese qu se necesitara
a Nmero atmico
b Peso atmico
c Nmero total de electrones s
d Nmero total de electrones p
e Nmero total de electrones d
*4.30 Configuracin electrnica.
Sin
usar la tabla peridica, seleccinese de cada una de
las siguientes listas de elementos los que pertenecen
al mismo grupo o subgrupo. a)Z = 11, 16, 26, 55;
b) Z = 37, 24, 4, 42; c) Z = 4, 10, 18, 26; d) Z =
2, 8, 16, 32.
*4.31 de Broglie. Suponiendo que de
Bro-glie pesaba 70 kg, cul sera la longitud de
onda que tendra si estuviera corriendo a 15
km/hora?
**4.32 de Broglie. Cul es la longitud
de onda de de Broglie para un electrn en la rbita
ms interna del tomo de hidrgeno?
Respuesta 3.34 X 10 -8 cm
**4.33 Distribucin de probabilidad electrnica. Dibjese una grfica que muestre cmo
cambia la probabilidad por unidad de volumen
conforme se avanza en el dimetro de un tomo de
hidrgeno en su estado basal o fundamental.
*4.34 Distribucin de probabilidad electrnica. Cmo se relaciona la grfica de probabilidad electrnica por unidad de volumen que se
muestra en la figura 4.17a con el crculo mostrado
en la figura 4.17c?
**4.35 Distribucin de probabilidad electrnica, a) Dibjese una grfica que muestre
cmo el volumen de un capa esfrica de grosor
uniforme cambia con el valor de r de la capa, b)
En los mismos ejes dibjese una grfica que
muestre cmo la probabilidad electrnica por unidad de volumen cambia con r para un electrn 1s,
c) Multipliqense las curvas (a) y (b). Comprense
los resultados con la figura 4.18.
**4.36 Distribucin de probabilidad
electrnica. Suponiendo que la figura 4.18 est a
escala para un electrn 1s en el hidrgeno,

estmese en forma aproximada a qu distancia del


ncleo se tendra ya una probabilidad del 99%
para el electrn \s.
Respuesta 0.16 nm
*4.37 Orbital. Qu diferencia existe en
cuanto al significado entre los trminos "orbital" y
"rbita"?
**4.38 Distribucin de probabilidad
electrnica. Dado el electrn en p x, como se
muestra en la figura 4.20, cules son los puntos
en donde su probabilidad electrnica por unidad
de volumen es cero?
***4.39 Nodo. Indicar el significado de
un nodo. Mustrese que cada uno de los orbitales
3d que aparecen en la figura 4.22 tiene dos superficies nodales.
*4.40 Espn electrnico. Cul es la base
experimental para postular que el electrn tiene
espn?
**4.41 Experimento de Stern-Gerlach.
Qu diferencia se esperara en el comportamiento
de los haces de tomos de Na y de iones Na + en un
experimento tipo Stern-Gerlach? Expliqese la
respuesta.
*4.42 Espn electrnico. Predgase el
espn electrnico total para los primeros cinco
elementos del cuarto periodo (K, Ca, Se, Ti, V),
suponiendo que todos estn en su estado basal o
fundamental.
**4.43 Nmeros cunticos. Plantense
los cuatro nmeros cunticos para cada uno de
los seis electrones en el tomo de carbono (en su
estado basal o fundamental).
**4.44 Nmeros cunticos. Cul es el
nmero atmico del elemento que, en su estado
basal o fundamental, tiene su electrn de ms alta
energa caracterizado por los siguientes nmeros
cunticos: n = 4, l = 0, ml = 0, ms = 12 ?
***4.45 Principio de exclusin de Pauli.
Qu dice el principio de exclusin de Pauli?
Mustrese que conduce en general a la restriccin
de que ninguna capa electrnica puede tener ms
de 2n2 electrones.
*4.46 Diagrama de llenado de orbitales.
Utilizando el diagrama de llenado de orbitales de
la figura 4.25 predgase la configuracin electro-

149

nica y el nmero de electrones no acoplados en un


tomo para el cual Z = 50.
*4.47 Radios atmicos. En general, cmo
varan los radios atmicos respecto a la tabla
peridica a) descendiendo por un grupo y b) yendo
a travs de un periodo? Expliqese en trminos de
configuracin electrnica.
*4.48 Tamaos atmicos. Dibjese una
serie de crculos con radios proporcionales a los tamaos atmicos con objeto de representar a los
elementos del grupo I y de periodo 4. Comntese si
es apropiado considerar los tamaos de los tomos
como si stos pudieran representarse mediante pelotas duras.

**4.52 Potencial de ionizacin. Cul es


el significado del "potencial de ionizacin"?
Cmo vara el potencial de ionizacin hacia
abajo en el grupo I de los elementos respecto a) al
nmero atmico; b) al tamao atmico como se
muestra en la figura 4.30? En cul se obtiene una
correlacin mejor, en ) o en b)?
**4.53 Afinidad electrnica. Defnase el
trmino "afinidad electrnica". Cmo se relaciona con el potencial de ionizacin? Cmo se
puede determinar en forma experimental la afinidad electrnica? Sugirase una razn de por qu
se conocen tan pocos datos de las afinidades
electrnicas.

**4.49 Tabla peridica. Una generalizacin muy til para utilizarse la tabla peridica es
la llamada "relacin de las diagonales". Esta establece que los elementos en una diagonal (es decir, uno arriba a la izquierda y otro abajo a la derecha del anterior) presentan propiedades semejantes. Sugirase una explicacin.

**4.54 Ionizacin. Si se tiene una muestra


que contiene una mezcla de tomos de flor y de
tomos de cloro, la eliminacin de un electrn de
cada tomo de la muestra requiere una energa total
de 284 kj; la adicin de un electrn a cada tomo
del conjunto libera un total de 68.8 kj. Cuntos
tomos de cada tipo existen en la muestra original?
Respuesta4.6 X 10 22 de F y7.5 X 10 22 de Cl.

**4.50 Tamaos atmicos. Indquese una


razn de por qu, si se suman los radios asignados
para los tomos de H y de Cl, como los mostrados
en la figura 4.27, no se obtiene la distancia
interatmica observada en el HC1. Cmo se
mejoraran los radios atmicos asignados con
objetos de hacer que la anterior prediccin fuera
ms exacta?

***4.55 Afinidad electrnica. Como se


puede observar en la figura 4.34, la afinidad
electrnica del oxgeno (1.47 eV) es menor que la
del azufre (2.07 eV). Sin embargo, la generalizacin frecuentemente presentada, es que, la afinidad electrnica disminuye al descender en un grupo. Cmo se explicara esta aparente anormalidad
del oxgeno?

**4.51 Tamaos atmicos. Considerando


al tomo de cloro como una esfera dura de radio
0.099 nm, cun larga sera (en centmetros) una
fila de tomos de cloro que tuviera el nmero de
tomos igual al nmero de Avogadro? Suponiendo
que los tomos de cloro se acomodaran en un
arreglo cuadrado plano en el cual se tocaran las
esferas, cun grande sera el cuadrado? Si se supone que los tomos de cloro se ordenaran en un
arreglo cbico tridimensional, cul sera la longitud de cada arista del cubo? Considrese siempre
que las esferas estn en contacto a travs de las tres
direcciones cartesianas x, y, y z.

*4.56 Afinidad electrnica y potencial de


ionizacin. Cuntos tomos de cloro se pueden
ionizar en el proceso siguiente?;

150

Cl

C1+ + e

mediante la energa liberada del proceso


Cl + e
para 6.0 X 1023 tomos.

C1

MOL
M CULAS Y
ESTR
E RUCTU
URA MOL
LECUL
LAR
El concep
pto de molcula es ya antig
guo, y el
trmino pa
arece haber sido
s
introducid
do hacia
1860 por Stanislao
S
Can
nnizzaro en su
u
descripci
n de los gase
es como partcula
formada por
p agregadoss diminutos de
e tomos.
La dea de
e cmulos at
micos es mucho ms
antigua. John Dalton, por
p ejemplo, habl
h
de
"tomos compuestos"
c
a
alrededor
de 1800.
1
En la
actualidad
d, cualquier co
onglomerado de tomos
elctricam
mente neutro que
q se mantie
ene unido
con bastante fuerza com
mo para ser considerado
c
una unidad, se denomin
na molcula. La
interaccin atractiva ne
eta entre dos tomos
adyacente
es, dentro de una
u molcula
a, se
denomina enlace qumiico.
El gas hidrgeno est
e
compues
sto de
agregadoss formados po
or dos tomos
s de
hidrgeno; el vapor de agua
a
est com
mpuesto de
agregados
s formados po
or dos tomoss de
hidrgeno
o y uno de oxg
geno; el azufrre slido
consta de agregados de
e ocho tomo
os de azufre.
En cada un
no de estos ca
asos el agrega
ado se
denomina "molcula". Por
P otra parte, en el
cloruro de
e sodio slido no existen ag
gregados
sencillos formados
f
por pocos tomoss. Todos los
iones sodiio y los iones cloruro en un
n cristal
dado, est
n unidos en un
u agregado gigantesco.
g
En tal cas
so el trmino "molcula" no
o es til.
Se accepta en gene
eral el hecho de
d que

existen molculas.
m
El problema
p
es: cul es la
mejor form
ma de proporrcionar una de
escripcin
adecuada
a de la distrib
bucin electr
nica en las
molculas
s? Cmo se mantienen un
nidas? Por
qu tiene
en las propiedades y la form
ma que
presentan
n? Por qu la
a molcula de
e hidrgeno
es H2 y no
o H3 o H4? Po
or qu la molccula de agua
no es ni rectilnea
r
ni esst doblada en
e ngulo
recto sino
o con un ngu
ulo de 104.52o? Las
respuesta
as a estas pre
eguntas son im
mportantes
no slo para
p
la compre
ensin fundam
mental del
comporta
amiento de la materia, sino tambin
como basse para la solucin de prob
blemas de
aplicacin
n. Por qu m
muchos materriales de
construcc
cin muestran
n generalmente fallas en
su resiste
encia a la tenssin o en su esfuerzo
e
al
corte, de importancia considerablem
c
mente menor
que la de
e su resistencia terica? P
Por qu
molculas
s como el AD
DN, portador del cdigo
gentico, se pliegan en
n curiosas forrmas como
una hlice doble? Po
or qu adelanttando la
emisin de
d la chispa en un motor de
e automvil
se reduce
e la emisin de
e hidrocarburo
os, pero se
aumenta la contaminaccin debida a xidos de
nitrgeno
o? Una forma inteligente de
e resolver
dichos prroblemas requ
uiere de cierto
os
conocimie
entos sobre lo
os electroness en las
molculas.

5.1
ELECTRONES EN LAS MOLCULAS

En un tomo aislado cada electrn se encuentra bajo la influencia de slo un


ncleo y de los otros electrones del tomo. Cuando dos tomos se acercan,
los electrones de uno caen bajo la influencia de los electrones y del ncleo del
otro tomo. La interaccin puede producir una atraccin entre los dos tomos; si ocurre esto, debe haber sucedido un reordenamiento electrnico para
dar lugar a un estado ms estable. En otras palabras, la formacin de un
enlace qumico sugiere que la molcula presenta un estado de energa menor
que los tomos aislados.
La descripcin detallada de los electrones en las molculas es un
problema difcil. Se pueden utilizar dos enfoques generales: uno consiste en
considerar a toda la molcula como una unidad nueva, con todos los electrones
movindose bajo la influencia de todos los ncleos y de todos los electrones.
Este modelo indica que cada electrn pertenece a la molcula como un todo y
que se puede mover a travs de toda la molcula. Las distribuciones
espaciales de los electrones en la molcula se denominan orbitales moleculares
y se pueden considerar en la misma forma que los orbitales de los electrones en
los tomos aislados. El otro modelo para describir las molculas es ms
simple, pero menos correcto; supone que los tomos en una molcula son muy
parecidos a los tomos aislados excepto en que uno o ms electrones de la
capa externa de un tomo estn acomodados en la capa ms externa del otro
tomo. Esta forma de describir las molculas se denomina modelo del enlace
de las valencias, y utiliza directamente los orbitales de los tomos aislados.
Con objeto de sealar las diferencias entre las dos formas de considerar
las molculas, veamos el caso de la molcula de hidrgeno, que est formada
por dos tomos de hidrgeno, cada uno con un protn y un electrn. En el
enfoque de los orbitales moleculares, el \\., se considera como formado por dos
ncleos de H a cierta distancia uno de otro, con dos electrones en un nivel de
energa que est distribuido sobre toda la molcula. En el enfoque del enlace
de valencia se considera que el H2est formado de dos tomos individuales de
hidrgeno situados uno al lado del otro, con la capa electrnica de cada tomo
igual a la que se tiene en el tomo de hidrgeno, excepto que ahora los
electrones se pueden intercambiar entre los tomos y cada tomo puede tener
a ambos electrones parte del tiempo.
Sin importar qu enfoque se utilice, el de los-orbitales moleculares o el
de enlace de valencias, la molcula se mantiene unida debido a que los
electrones se han distribuido sobre ms espacio y debido a que la atraccin
entre los dos protones y los dos electrones excede a la repulsin total en el sistema.
En el caso ms complicado del fluoruro de hidrgeno, la molcula est
formada por un tomo de hidrgeno y un tomo de flor. El tomo de
hidrgeno contribuye con un ncleo + 1 y un electrn; el tomo de flor
con un ncleo + 9 y nueve electrones. En el modelo de los orbitales moleculares, se considera que la molcula consta de dos ncleos a cierta distancia

152

uno de otrro, con diez electrones


e
colocados en divversos niveless energticos dde la
molculaa como un tod
do. En el del enlace
e
de las valencias, see considera quue la
molcula est formad
da por un toomo de hidrgeno y un ttomo de floor situados unno junto al ottro. Se supon
ne que el tom
mo de hidrg
geno se compporta
como si estuviera aisslado, excepto que parte del tiempo puede conteener,
adems de
d su propio electrn,
e
a unno de los elecctrones proveeniente del ttomo
de flor. Para el tom
mo de flor, se considera que la capa interna no sse ha
modificaado; sin embargo, durantte parte del ttiempo la caapa externa ccontiene, adeems de sus siete electronnes internos, un electrn adicional proveniente deel tomo dee hidrgeno. El nico e lectrn del hidrgeno y un
electrn del
d flor se consideran
c
coomo un par dde electrones compartidoss por
los tomoos. Se postulla que el par mantiene unnida a la molcula puesto que
est siend
do atrado en
n forma simulltnea por am
mbos ncleoss.
En realidad,
r
en una
u molculaa han cambiaado los niveles de energaa de
muchos electrones
e
(si es que no dee todos) y ya no son los mismos
m
que enn los
tomos aiislados. En consecuencia,, sera deseabble estudiar el
e enlace qum
mico
slo en trminos de orrbitales molecculares. Sin em
mbargo, el ennfoque del ennlace
de valencia es tan senccillo que los qumicos
q
conttinan utiliznndolo mucho,, por
lo cual see emplear enn el siguiente planteamientto. El estudio
o detallado dee los
orbitales moleculares
m
s pospondr hasta el captulo 6.
se
Ser convenientee considerar slo
s
los electtrones en la capa
c
ms exteerna
como aquuellos que estn involucraados en la vaalencia, o enllace qumico. En
consecueencia, a estoss electrones se les denom
mina electronnes de valenncia.
En ocasioones se les reepresenta com
mo puntos allrededor del smbolo del elemento. Algunos
A
ejempplos de smboolos electrnicos son:

Secci
n 5.2
Enlace
es
inicoss

153

Se considdera en esta reepresentacinn que las letraas indican toda la parte inteerna
o centrall del tomo. Esta incluyye no slo all ncleo sino
o tambin a los
electrones de las capaas internas. La
L colocacinn de los punttos no represeenta
las posiciiones reales de
d los electroones que se cconsideran, pu
ues slo son una
forma connveniente dee contabilizarr los electrones ms extern
nos.
5.2
ENLACE
ES INICOS

En el estu
udio de los ennlaces qumicoos supondrem
mos primero que
q las molcuulas
se puedeen describir en trminoss de tomos individuales. Segundo, supondremoos que los ennlaces se puueden describbir como enlaces inicos, en
donde los electrones han sido com
mpletamentee transferidoss de un tom
mo a
otro, o co
omo enlaces covalentes,
c
en donde los electrones
e
se comparten eentre
los tomo
os.
La foormacin de un
u enlace inico se favorecce cuando un tomo que poosee
un potenccial de ionizacin bajo innteracciona con
c un tomo
o que posee alta
afinidad electrnica. Como se muestra
m
en laa figura 5.1, un ejemploo de
reaccin de
d este tipo ocurre
o
entre loos tomos de sodio y los tomos

de clorro.

Un tomo
o de sodio en
n su estado ba
asal o fundam
mental tiene una
u configuraacin
1s22s22p63sl; y posee un
u bajo poten
ncial de ionizacin, es decir, no se requ
uiere
mucha en
nerga para ex
xtraer al elecctrn ms externo. Un tom
mo de cloro en
e su
estado basal
b
o fund
damental es 1s22s22p63s23p5; presentta una afin
nidad
electrnicca alta, es decir, se libera considerablee energa cua
ando se agreg
ga un
electrn a la capa ms externa. Supngase
S
qu
ue estos doss tomos cho
ocan.
Como se muestra en la figura, el so
odio comienzza la reaccin
n con un elecctrn
de valenccia y el cloro
o con siete. En la colisin, se considerra que un elecctrn
es transfe
erido del sodio al cloro. El
E sodio preseenta ahora un
na carga positiva
debida a la
l prdida dee un electrn negativo.
n
El ccloro tiene un
na carga negaativa
FIGURA 5.1 Form
ma- debido a la ganancia d
de un electrn
n. As se han
n formado un ion positivo y un
cin de un enlacce
ion
negat
tivo.
Debido
a
que
los
ione
es
poseen
car
rga elctrica opuesta
o
se atraen
inico.
entre s presentando lo que se denomina
d
en
nlace inico, que a vecees es
llamado tambin
t
enla
ace electrovallente.
Se puede
p
pensar que la form
macin de un enlace inicco sucede en tres
pasos:

El paso (1
1) requiere un
na energa igu
ual al potencial de ionizaccin del sodio
o, es
decir, 5.14 eV. El paso (2) libera una
u cantidad de energa ig
gual a la afinidad
electrnic
ca del cloro, esto es 3.61 eV. Como sse puede observar, existe una
deficiencia de 1.53 eV
V. El paso (3
3) libera enerrga en virtud
d de la atraccin
entre los iones
i
positivo
o y negativo. El enlace inico se forma slo debido a que
la energa
a liberada en llos pasos (2) y (3) es mayorr que la que se requiere parra el
paso (1).
Para el paso (3), se libera energ
ga cuando un
n ion positivo de q1 unidadees de
carga elecctrnica atraee a un ion neg
gativo de q2 unidades de carga electr
nica
para que los
l centros nu
ucleares se en
ncuentren r nm
m separados; la magnitud de
d la
energa lib
berada en eleectrn-volts es 1.44 q1q2/r.. En el caso del
d Na + y C
Cl la
separacin entre los n
cleos es de aproximadam
a
mente 0.28 nm
m, y as la eneerga
liberada por
p el par i
nico es 1.44
4(l)(l)/0.28, o 5.1 eV. Estto sobrepasa con
mucho laa deficiencia de 1.53 eV para
p
los dos primeros
p
passos. Utilizand
do el
smbolo A (letra grieg
ga "delta") paara simbolizarr la idea del cambio, dond
de +
correspon
nde a incremeento y a diisminucin, p
podemos escrribir la variacin
energticaa como siguee:

Claramen
nte se observaa que es el pa
aso (3) el que hace posible la formacin
n del
enlace in
nico. En realiidad, para la formacin deel NaCl en el estado slido
do, el
paso (3) es
e an ms faavorable que el que se ha calculado
c
aqu
u para el parr

154

inico en fase gaseosa; en el slido cada ion positivo tiene ms de un ion negativo a su alrededor, y viceversa. (Vase la Fig. 7.11.)
En la formacin de compuestos mediante transferencia electrnica debe
existir un balance entre los electrones ganados y perdidos. La reaccin entre el
sodio y el cloro requiere un tomo de sodio por cada tomo de cloro. Cuando el
bario reacciona con el cloro, cada tomo de bario pierde dos electrones de
valencia (6s2) para formar Ba2 + . En consecuencia, se requieren dos tomos de
cloro para obtener el balance, en donde cada uno gana un electrn. El
compuesto formado, cloruro de bario, contiene un ion de bario, con una
carga de + 2 por cada dos iones cloruro, con una sola carga negativa por un
ion como se indica en la frmula BaCl 2. Se debe hacer notar que una vez
que han reaccionado, todos estos tomos presentan ocho electrones en sus
capas ms externas, es una regla general (excepto para los elementos de
transicin) que cuando los electrones se transfieren, los iones que se producen
presentan generalmente agrupamientos electrnicos llenos en su capa ms
externa.
Puesto que, en general, los elementos de la parte izquierda de la tabla
peridica tienen potenciales de ionizacin bajos y los elementos de la derecha tienen altas afinidades electrnicas, los enlaces inicos son frecuentes
en las reacciones entre esos elementos. As, cualquier metal alcalino (grupo I)
reacciona con cualquier halgeno (grupo VII) para formar un compuesto
inico. En forma similar, la mayor parte de los elementos del grupo II reaccionan con los halgenos, o con los elementos del grupo VI, para formar
enlaces inicos. En general, estos compuestos inicos se asemejan al cloruro
de sodio en que, a la temperatura ambiente, son blancos, slidos, quebradizos
y se disuelven en agua para dar lugar a soluciones conductoras. Se funden a
temperaturas relativamente altas.

Seccin 5.3
Enlaces
covalentes

155

5.3
ENLACES COVALENTES

La mayor parte de los enlaces no se pueden plantear en forma adecuada suponiendo una transferencia completa de electrones de un tomo a otro. Por
ejemplo, en la molcula de hidrgeno H2 sera poco razonable decir que un
tomo de hidrgeno captura un electrn del otro tomo de hidrgeno. En
cambio, en tales casos se considera que los electrones se comparten, y el
enlace se denomina covalente. En H2, F2, y HF, como se estudiar ms adelante, los enlaces se describen como pares electrnicos compartidos.
El caso ms simple de un enlace mediante par electrnico compartido
se encuentra en el hidrgeno. Cuando dos tomos de hidrgeno se acercan,
como se muestra en la figura 5.2, se obtiene un par electrnico compartido
debido a que cada tomo puede acomodar a otro electrn en su capa. Ninguno de los dos tomos es capaz de lograr poseer completamente ambos
electrones. La forma convencional de presentar esto utilizando smbolos
electrnicos es
H+H

H:H

156

Captulo 5
Molculas y
estructura
molecular

FIGURA
F
5.2

F
Formacin de un
n enlace covalen
nte.

Sin embarg
go, se debe hhacer hincapi en que esto es slo la rep
presentacin esquemtica de una situaacin complejja y nos dice poco respeccto a la distribbucin de la probabilidadd electrnicaa. La distribuucin real de la carga es tal,
t
que el par electrnico ccompartido est
e distribuido sobre toda la molcula y
se encuentrra al mismo tiempo
t
en la vecindad
v
de ccada uno de loos dos ncleoos.
Qu le sucede a laa energa del sistema
s
cuanddo dos tomoss de H se acerccan
para formaar la molculaa diatmica H2? La figura 5.3 muestra cmo
c
cambiaa la
energa potencial durannte la formacin del enlacce. Cuando lo
os dos tomoss se
encuentrann muy separaddos, sus energ
gas potenciaales son indeppendientes enntre
s y se les asigna
a
el valoor arbitrariam
mente en cero (a la derechaa del diagram
ma).
Conforme los dos tom
mos se acerccan, aparece una atraccinn entre ellos;; la
energa pottencial del sisstema disminu
uye. Esta dism
minucin se representa
r
enn la
curva ya que
q sta prim
mero desciendde lentamentee, y luego coon rapidez haasta
un valor mnimo.
m
A lla izquierda del mnimo,, la energa potencial suube
rpidamennte debido a la
l repulsin entre
e
las carggas iguales a distancias muy
m
cortas. La posicin del mnimo, qu
ue sucede enn 0.074 nm, corresponde
c
a la
longitud dee enlace, es ddecir, a la disttancia promeddio entre los ncleos.
n
Debiido
a que la eneerga potenciaal a esta distaancia es mnim
ma, los dos ttomos tienden a
situarse a dicha
d
distanccia.
Por qu
q debe habber un mnim
mo en la curvaa de energa potencial?
p
P
Por
qu se atraaen los dos toomos? Estas preguntas sonn difciles dee contestar. N
Ningn mtoddo aislado da una respuestta totalmente satisfactoria. El modelo del
d
enlace de valencias
v
suppone que cuaando se unenn dos tomos de hidrgenno

FIGURA 5.3 V
Variacin en la energa potencial
conforme
c
dos tomos de hid
drgeno modificcan
su
s separacin.

existe un incremento en la posibilidad de que un electrn del orbital 15 de un


tomo se transfiera al orbital 1s del otro tomo. Sin embargo, debido a las
repulsiones entre los electrones, no es probable que ambos electrones
permanezcan en el mismo tomo al mismo tiempo. En consecuencia, se considera que ocurre un intercambio. Por ello ambos electrones pueden encontrarse en cualquier tomo. Esto equivale a decir que ambos electrones
ocupan el mismo espacio y, de acuerdo con el principio de exclusin de
Pauli, esto es posible slo si los dos electrones que se intercambian tienen espines opuestos. As, los dos electrones que forman el enlace covalente deben
tener sus espines opuestos, o apareados.
Sin embargo, an subsiste la pregunta: Por qu disminuye la energa
en la formacin del enlace? La atraccin magntica entre los espines opuestos
es demasiado pequea para ser responsable de las energas que intervienen.
Existen dos contribuciones importantes para la disminucin de energa:
Como resultado general de la mecnica ondulatoria, se tiene que la dispersin de la onda electrnica sobre un mayor espacio disminuye su energa.
As, conforme la distribucin electrnica vara de estar confinada en un tomo a estar distribuida en dos tomos, la energa del electrn disminuye.
Conforme los dos tomos H se unen, cada electrn siente una atraccin
adicional debida a la atraccin hacia el otro ncleo. Esta atraccin es mayor
que la de repulsin entre las cargas del mismo signo. Sin embargo, a distancias internucleares muy cortas la repulsin entre las cargas comienza a ser
dominante. De ah que se tenga un aumento rpido en la energa potencial a
distancias muy pequeas.
Compartir un par electrnico por dos tomos, como se describi anteriormente, constituye un enlace sencillo. Se acostumbra representarlo mediante
una sola lnea; por ejemplo, H H. Puesto que la comparticin proviene del
intercambio electrnico entre dos tomos, el enlace covalente se presenta
como la unin de dichos tomos. En el caso del hidrgeno, que tiene slo un
electrn, slo se puede formar un enlace con otro tomo. sta es la razn de
por qu el hidrgeno no suele formar H3 H4. Para hacer esto, al menos un
tomo de hidrgeno tendra que formar ms de un enlace covalente.
La molcula de flor es algo ms compleja. Se puede visualizar como el
resultado de compartir un par electrnico entre los orbitales p de dos tomos
de flor. Un tomo de flor tiene en su estado fundamental la configuracin
electrnica 1s22s22p5. Todos los subniveles estn llenos salvo el 2p, que
puede acomodar seis electrones. De los tres orbitales que forman el subnivel
2p, dos estn totalmente ocupados por pares electrnicos y no estn involucrados en la formacin del enlace. El tercer orbital tiene slo un electrn
que se puede intercambiar con un electrn correspondiente de espn opuesto
del segundo tomo. Esto se presenta en forma esquemtica en la figura
5.4; el rectngulo dibujado con lneas discontinuas indica el par electro-

Seccin 5.3
Enlaces
covalentes

157

FIGUR
RA 5.4 Comparrtimiento de los
s electrones en el
caso del intercambio de un electrn p en cada uno
o de
los doss tomos de flo
or, (z es el eje de
d la molcula..)

nico comp
partido. As, la
l descripcinn del enlace dde valencia enn el F2 da lugaar a
un enlacee covalente sencillo, el cuual, a semejaanza con el enlace
e
en el H2,
abarca un solo par de electrones. A diferencia
d
conn el H2, incluuye orbitales p en
vez de orrbitales s. Utilizando sm
mbolos electrrnicos para cada tomo de
flor, la ecuacin
e
paraa la formacin de F2 se puuede escribir como

La frmula de la dereecha se denomina frmulla electrnica


a de puntos. En
dicha frm
mula, los puuntos entre loos smbolos qumicos reepresentan a los
electroness que estn siiendo comparrtidos por loss tomos.
Cuan
ndo se acercann un tomo de hidrgeno y un tomo dee flor, se forrma
la molcuula de HF. El proceso se puede
p
escribirr como

La molccula de HF see puede reprresentar com


mo el resultaddo de compaartir
un par eleectrnico entrre el orbital 1s
1 del hidrgeno y un orbital 2p del flor.
El enlace en el HF es tambin unn enlace senncillo, pero difiere
d
en forrma
fundamen
ntal de los enllaces en el H2 y F2. La razzn de esta diferencia
d
es que
presentann una atracciin desiguall hacia el paar electrnicco el tomo de
hidrgenoo y el de florr. En este caso el par electtrnico pasa ms
m tiempo enn el
tomo de flor que enn el de hidrgeno. Retornnaremos a este asunto enn la
seccin siguiente.
En cada uno de los enlaces co
ovalentes hassta ahora desscritos, se puuede
consideraar que el toomo afectadoo ha alcanzaado una conffiguracin ellectrnica esstable, es decir, de gas nooble. En el ennlace del hidrrgeno se puuede
considerarr que el electrn adicionaal est complletando el su
ubnivel Is, coomo
sucede enn el gas noblee helio. En el
e enlace de flor
f
se puedde pensar quee el
electrn adicional
a
est completanddo la subcapaa 2p, como sucede
s
en el gas
noble nenn. En la mayoor parte de loss compuestoss qumicos el enlace covaleente
tiene lugaar de forma taal que se prod
ducen configuraciones deel tipo gas nobble.
Excepto para los ennlaces de hiidrgeno, essto significa completar los
subniveless s y p de la ccapa ms exteerna de formaa tal que ellass contienen ocho
electroness. sta es la base de la lllamada "reglla del octeto"", que establlece
que cuand
do los tomoss se combinaan, los enlacees formados se
s establecenn de
tal forma que cada ttomo est rod
deado por unn octeto de electrones.
e
P
Por
158

Secccin 5.3
Enla
aces
cova
alentes

159

ejemplo
o, en el F2 cad
da flor ha co
ompletado su
u octeto y no se une a otro
os tomos adicionales de flor.
f
Se utilizan gene
eralmente doss parmetros para describiir los enlaces covalentes: uno
u es la long
gitud del enla
ace, esto es, la distancia en
ntre los ncle
eos. El
otro es la
l fuerza del enlace,
e
es dec
cir, la energaa que se requiiere para rom
mper el
enlace. La figura 5.5 presenta una
u tabla de las longitude
es de enlace l y la
intensid
dad de enlace
e D para algu
unas molcu
ulas diatmicas representaativas.
Las long
gitudes de en
nlace se prese
entan en nan
metros; la in
ntensidad de eenlace
en kilojoules por mo
ol de molcullas. Como se
e puede obserrvar, las molculas
del segu
undo periodo
o Li2, B2, C2, N2, O2.y F2 muestran un mximo en la
intensid
dad del enlac
ce en el N2 a la mitad dell periodo. Un
na pregunta que
q se
puede plantear
p
es po
or qu sucede
e esto. Por qu
q el enlace en el N2 es ccasi el
doble de
e fuerte que el
e enlace en el
e O2? Por q
qu el enlace en el F2 es mucho
m
ms db
bil que el dell N2 o del O2? Otro probleema similar sucede
s
en el grupo
VII para
a la secuencia
a F2, Cl2, Br2, y I2. Excep
pto para el F2, existe una d
disminucin regular al de
escender en el
e grupo. Por qu el F2no
n sigue esta
a conducta? Como
C
se ver ms adelan
nte, un factorr importante es que cuand
do nos
desplaza
amos hacia la
a derecha en un periodo, eel nmero de pares electr
nicos
que no intervienen en
e el enlace (esto
(
es, los pares
p
electrn
nicos que no estn
siendo compartidos
c
entre los to
omos) aumen
nta. La repulsin entre los pares
no com
mpartidos hac
ce que los enlaces
e
se debiliten.
d
Estte efecto es especialmen
nte importantte para el flor, que es el halgeno m
s pequeo.
Ad
dems de enla
aces sencilloss, se pueden formar enlac
ces dobles y ttriples
con objeto de que un
u tomo com
mplete su octeto. Esto co
orresponde a compartir do
os pares y tre
es pares de ellectrones, respectivamente
e, entre los ttomos
enlazado
os. Un ejemp
plo de un enla
ace doble es el que se enc
cuentra en la molm
cula de CO
C 2, para la cual
c
la frmu
ula electrnicaa de puntos se
e puede obten
ner de
la forma
a siguiente.

EJEMPL
LO 1

Esc
crbase la frm
mula electrn
nica de puntoss para el CO2, en el cual el C se encuenttra en medio d
de
la lnea que une los oxgenos.
o

Soluci
n

Ell carbono tienne 4 electronees de valenciaa,


El oxgeno tien
ne 6 electronees de valenciaa,
Po
odemos escriibir primero

Esto noos dara un enlace sencillo entre el oxgeno y el carrbono central. Entonces movemos
m
a loos
otros electrones
e
no emparejados o acoplados para conseg
guir el acoplaamiento:

Esto no
os da

En genneral, tratamoos de tener todos los electrrones empareejados o acoplados y, si ess posible, ochho
electroones alrededoor de cada tomo (exceptto para el hiddrgeno, que tiene dos).

Se con
nsidera que llos pares de puntos
p
mostraados entre el C y el O perrtenecen en fo
orma simultnnea a los octettos de C y de O. Los otros pares de punttos
representann pares elecctrnicos no
o compartidoos que perteenecen slo al
oxgeno. Un
U ejemplo dee enlace triple se presentaa en el N2. Enn este caso caada
tomo de N (configuraacin en estaado basal 1s22s22p3) com
mpleta su octeeto
compartienndo un electrn en cada unno de sus orbiitales p con unn electrn en un
orbital p deel otro N. Estoo se puede reppresentar meddiante :N : : : N:
N , en dondee se
considera que cada toomo de N esst rodeado por
p tres parees de electronnes
compartidoos y un par dde electrones 25 no comppartidos. En general,
g
paraa el
mismo parr de tomos eenlazados, lo
os enlaces tripples son mss cortos que los
enlaces dobbles, y los enlaaces dobles so
on ms cortos que los enlacees sencillos.
En toodos los casoos estudiados hasta ahora, hemos vistto que cada par
p
electrnicoo compartido iincluye un eleectrn provenniente de cadaa uno de los to
mos enlazaados. Existen ttambin casos en donde unoo de los tomo
os enlazados prop
porciona am
mbos electronnes que se vann a compartirr. He aqu algu
unos ejemploos

160

Secc
cin 5.4
Pola
aridad de
los enlaces
e

161

En ocassiones, tales enlaces


e
se deenominan covvalentes coordinados, o ennlaces
donantee-receptor. El
E empleo dee tales nombres es en geeneral inneceesario,
puesto que
q el enlace final es independiente dee la manera enn que fue form
mado.
Por ejem
mplo, en la primera
p
ecuaacin de arribba, los cuatro
o enlaces en el ion
amonio NH+4 resultaan ser idnticcos, aun cuando uno de elllos se ha reallizado
en form
ma diferente de
d los otros.
5..4
POLAR
RIDAD DE LO
OS ENLACES
S

Debido a que los eleectrones se puueden compaartir en formaa desigual enttre los
tomos,, es necesario
o tener ciertoo criterio paraa describir laa distribucinn de la
carga ellctrica en unn enlace. El crriterio usual cconsiste en clasificar los ennlaces
como polares
p
o no polares.
p
Por ejemplo, los enlaces en el
e H2 y en el F2 se
denomiinan no polarres y el enlacce en el HF, polar.
Poor qu los enllaces covalenntes en el H2 y en el F2 se clasifican com
mo no
polares?? Tanto en el H2 como en el F2 el "centroo de gravedadd" de la distribbucin
de cargaa negativa se encuentra enn el centro de la molcula. El par electrrnico
comparrtido tiene la misma probaabilidad de enncontrarse en
n un ncleo qque en
el otro. As, el centrro de distribuucin de cargga negativa es
e el mismo qque el
centro de distribuciin de cargaa positiva. L
La molcula es elctricam
mente
neutra en
e los dos sen
ntidos de la paalabra. No slo contiene un
u nmero iguual de
cargas positivas
p
y negativas
n
(prrotones y eleectrones), sin
no que tambin el
centro de
d la carga positiva
p
coinccide con el centro
c
de la carga
c
negativva. La
molculla es una mollcula no polaar; contiene uun enlace no polar
p
en el cuual un
par elecctrnico es compartido
c
e forma iguaal por las doos partes cenntrales
en
atmicaas.
En
n el caso del HF
H el enlace se
s denomina ppolar, puesto que el centroo de la
carga positiva no cooincide con el
e centro de la
l carga negaativa. La mollcula
como taal es elctricaamente neutraa, puesto quee contiene el mismo nmeero de
partcullas positivas y negativas. Sin
S embargo, debido a quee el par electrrnico
es comppartido desigu
ualmente en el
e extremo coon F de la moolcula es neggativo
con resppecto al extreemo con H. La
L polaridad surge princip
palmente debbido a
que el par
p electrnicoo compartido pasa ms tiem
mpo en la cerrcana del F quue del
H; esto no se debe a que el F tennga ms electtrones que ell H. (Ntese qque la
carga de los electronnes no compartidos est bbalanceada por
p la presenccia de
una cargga positiva mayor
m
del nccleo de F.)
Coomo otro ejem
mplo de enlacce covalente ppolar, considrese el enlacce formado cuuando el Cl se
s combina co
on el F para formar la mo
olcula de C11F. La
ecuacin de formaciin se puede escribir comoo

El Cl, a semejanza del


d F, tiene unna vacante enn la subcapa p.
p El intercam
mbio

que incluyee un orbital p del Cl con un


u orbital p ddel F producee un enlace ccovalente sen
ncillo. Sin em
mbargo, en ell enlace entree Cl y F, el par
p electrnico
compartido est distribuuido en formaa desigual, puues pasa ms tiempo en ell F
que en el Cl.
C En consecuuencia, el extremo con F de la molcuula se torna nen
gativa respeecto al extrem
mo con Cl. Coomo se muestra en la figuura 5.6, esta pop
laridad se puede indicaar mediante + y una para mostraar en donde se
encuentran los centros de carga poositiva y neggativa, o tam
mbin mediannte
una flecha con
c un signo + en su cola sealando enn direccin del
d extremo coon
falta de baalance electrrnico. Cada molcula como
c
tal es elctricamennte
neutra, esto
o es, tiene exactamente ell mismo nm
mero de cargas positivas quue
de cargas negativas,
n
perro existe una disimetra enn la distribucin de la carga
elctrica.
Una molcula
m
(o ennlace) como el
e del C1F se denomina unn dipolo. Se cac
racteriza poor una carga positiva y una
u carga neegativa igual separadas ppor
cierta dista
ancia. El prroducto, cargga X distancia, se denom
mina momennto
di-polar. La magnitud ddel momento dipolar* es uuna medida de
d la tendenccia
del dipolo a girar cuandoo se coloca en
n un campo elctrico. Como se muestra en
la figura 5.77, cada dipoloo gira debido a que su extreemo positivo (p.
( ej. H en HF)
H
es atrado hacia
h
la placaa negativa y su extremo nnegativo (F en
e HF) hacia la
placa positiva. Puesto qque los centrros negativo y positivo son
s parte de la
misma mollcula, lo niico que las molculas
m
puueden hacer es
e girar; por lo
que no se presenta
p
un ddesplazamien
nto neto haci a las placas.
El com
mportamientoo de los dipoloos en un camppo elctrico proporciona
p
u
un
mtodo exxperimental ppara distingu
uir entre lass molculas polares y las
l
no-polares. Los experim
mentos incluyyen la determ
minacin de una propiedaad
denominadaa constante dielctrica,
d
qu
ue se puede m
medir de la sigguiente manerra:
Un condenssador elctricoo que consta de
d dos placas metlicas parralelas, como el
mostrado en
e la figura 55.7, tiene la capacidad
c
de almacenar carga
c
elctricca.
La capacita
ancia, esto ess, la cantidad de carga quee se puede collocar sobre laas
* La uniidad para mediir el momento dipolar se denoomina debye e n honor de Petter
J. W. Debye, qumico holandds que fue el primero en descrribir las molcuulas como polarees.
Un debye corrresponde al m
momento dipolaar que sera prooducido por un
na carga negativa
igual a 0.208 de un electrnn separada por 1 x 10-8 cm dee una carga iguual pero de sig no
opuesto. El 0.208 proviene deel recproco de 4.80. La carga del electrn se acostumbraba dar
d
como 4.80 x 10
1 -10 ues (unidaades electrostticas), y a la com
mbinacin de unn electrn positivo
I x 10" cm sepparado de un eleectrn negativo se le asign unn momento dipolar de 4.80 x 100-18
ues cm, o 4.800 debyes.

FIGURA
A 5.7 Compo
ortamiento de los dipolos en un
u
campo elctrico.-

162

placas po
or un voltaje dado, depennde de la susttancia que see encuentre eentre
las placaas. La constaante dielctriica se definee como la raazn matemtica
entre la capacitancia
c
cuando la suustancia est situada entrre las placas respecto a laa capacitancia cuando haay vaco entr e ellas.
En general,
g
una sustancia quue consta de molculas polares
p
tiene una
constantee dielctrica alta,
a
es decirr, un condenssador puede acumular muucha
mayor caarga cuando dicha
d
sustancia est colocaada entre las placas. Se puuede
consideraar que esta constante dielctrica al ta se producce as: comoo se
muestra en
e la figura 5.7,
5 los dipollos tienden a girar en un condensador
c
cargado de forma
f
tal que los extremos negativos se acerquen a laa placa positivva, y
los extrem
mos positivos a la placa neg
gativa, lo cual neutraliza enn forma parciial la
carga sobbre las placass y permite que
q se les pueeda adicionarr ms carga. As,
la de la coonstante dielctrica suminiistra informaccin respectoo a la polaridaad de
las molcculas. El hecho
o de que el gaas hidrgeno tenga
t
una con
nstante dielcttrica
baja (1.00
0026 en compparacin conn 1.00000 paraa un vaco peerfecto) confiirma
la idea quue la molculla de H2 es no polar.
El clculo cuantittativo de los momentos diipolares de lo
os enlaces inddividuales a partir
p
de la medida
m
de las constantes diielctricas de las molculaas es
complicaddo: 1) Se debe conocer la orientacin
o
reelativa de los enlaces, es deecir,
los ngulos de enlace.. 2) Los electtrones no com
mpartidos pueeden contribuuir a
la disimettra elctrica de la molcu
ula. 3) La preesencia de lass placas cargaadas
puede pollarizar, o disttorsionar en forma
f
temporral, la distribu
ucin de cargga en
las molcculas. Dichoss dipolos induucidos se pueeden distinguuir de los dipolos
permanen
ntes alternand
do el voltaje de las placaas con una freecuencia tan alta
que las molculas
m
no puedan
p
hacer girar sus mom
mentos dipolaares permaneentes
con la misma rapidez. En tales casos, slo el dipolo inducido contribuye a la
constantee dielctrica. En conseecuencia, el dipolo perrmanente puuede
calcularsee tomando laa diferencia. El dipolo permanente taambin se puuede
determinaar a travs dee la constantee dielctrica een funcin dee la temperattura.
La contriibucin del momento
m
dip
polar permannente disminuuye conform
me la
temperatuura aumenta debido al inncremento enn el desorden
n a temperatuuras
altas. Lass temperaturaas altas dificuultan el alineamiento de los dipolos.
Es fcil predecir si una molcuula diatmicaa ser polar o no polar. Sii los
dos tomoos son igualees, el enlace entre ellos deebe ser no po
olar, y en connsecuencia laa molcula es no polar. Si los dos tomos son diferen
ntes, el enlacce es
polar, y laa molcula es tambin poolar. El gradoo o intensidadd de la polariidad
aumenta conforme
c
loss tomos se vuelven
v
ms ddiferentes resspecto a su caapacidad de sustraer
s
electrrones. No es tan sencillo ppredecir la naaturaleza polaar de
una molcula que conntiene ms dee dos tomoss. Una molccula de este tipo
puede serr no polar au
un cuando loos enlaces inndividuales sean
s
polares. El
dixido de carbono, CO
O2, es un ejem
mplo. Como se
s muestra enn la figura 5.8, los
dos tomo
os de oxgen
no estn enlaazados en posiciones opueestas respectoo al
tomo de carbono. El oxgeno atrae ms a los eelectrones com
mpartidos quue el
carbono, y en consecueencia el enlace carbono-oxxgeno es polaar. Los electroones
compartiddos pasan ms
m tiempo enn la cercanaa del oxgenno que en la del
carbono, y la polaridad
d de cada enlaace corresponnde a lo mostrrado en la figura.
Sin embargo, en virtud que la molcula es lineaal, el efecto de
d un dipolo

Secci
n 5.4
Polarid
dad de
los enla
aces

163

FIGURA 5.8 Molcula


no polar de CO2 en la
cual los dipolos individuales de
el enlace C O
se compe
ensan entre s.

cancela exactamente
e
el efecto dell otro. Por elllo, cuando una
u molculaa de
dixido de
d carbono see coloca en un
u campo elctrico, la molcula no tiiene
tendenciaa a girar. Todda tendencia de
d un enlace hacia el giro ser contrarrestada por el
e intento de ggiro en direcciin opuesta ddel otro enlacee. As, el dixxido
de carbonno tiene una constante
c
dieelctrica bajaa.
El aggua, H2O, ess una molcu
ula triatmicca en la cuall dos tomoss de
hidrgenoo estn enlazados al mismoo tomo de oxxgeno. Existeen dos posibillidaFIGUR
RA 5.9 Confi-- des distinttas para su esttructura: pued
de ser lineal, ccon los tres tomos

ordenaados
guracio
ones posibless en una ln
nea
recta,
o
lo
os
tomos
se
e
pueden
orde
enar
en
form
ma
de
una
caddena
para la
a molcula de
e
angular. Ambas
A
posibiilidades se muestran
m
en laa figura 5.9. El
E hecho expperiH2O
mental es que el agua posee
p
una connstante dielcctrica muy allta; esto apoyya la
existenciaa de la estrucctura angularr de la derechha. La estrucctura lineal de
d la
izquierda indicara unaa molcula no
n polar en laa cual dos ennlaces polaress se
colocarann en lnea de forma tal quue no habra uun momento dipolar neto.. En
realidad, en
e la molcula de agua los dos dipolos de
d los enlaces no se cancelan,
sino al contrario; debbido a la esstructura anggular, se tienne un momeento
resultantee neto como sse muestra enn la derecha de la figura.
El am
moniaco, NH3, tambin se comporta como una molcula polar. Estas
reglas desscartan la posibilidad de que la molccula pueda seer plana con tres
enlaces H N seallando todos hacia la paarte central de
d un tringgulo
equilteroo y cancelnddose entre s. En vez de essto, la estructuura real tienee los
tres tomoos de hidrgeeno situados en
e las esquinas de la base de una pirm
mide
triangularr con el tom
mo de N en el
e vrtice. Laas dos estructuras alternas se
presentann en la figuraa 5.10.
Desd
de el punto dee vista del esttudio anteriorr sobre los en
nlaces polaress, es
importantte hacer notaar que no exisste una distinncin clara entre
e
los enlaaces
inicos y covalentes. E
En un enlace qumico
q
entree los tomos A y B, es possible
toda la div
versidad de ppolaridades, dependiendo
d
de la naturaleeza especficaa de
A y de B. Si A y B posseen la mism
ma capacidad dde atraer elecctrones, el enllace
es no polar. Si la caapacidad elecctro-atrayentee de B excede la de A, los
FIGUR
RA 5.10
Do
os electroness compartidoss pasan ms tiempo
t
en B, y el enlace see torna ms polar
distribu
uciones posible
es (es decir,, ms inico) cuanto ma
ayor
sea
estaa diferencia. Si la capaciidad
de loss tomos en la
electro-attrayente de B excede en mucho
m
la de A,
A entonces en una situaccin
molcu
ula de NH3.
extrema el
e par electrnico no esttar siendo ccompartido y pasar todoo el
tiempo enn B. El resultaado final ser un ion negatiivo B y un ionn positivo A +; el
enlace serr 100% inico.
5.5.
ELEC
CTRONEGAT
TIVIDAD

En la seccin anteriorr nos referimoos a la capaccidad electro--atrayente dee los


tomos en
n las molculaas. La capaciddad relativa dde atraer elecctrones compaartidos se connoce como ellectronegativvidad. R. S. M
Mulliken sugiri que se puuede
obtener una
u medida ccuantitativa de
d esta propiiedad a travs del promeedio
del potenccial de ionizaacin y de la afinidad elecctrnica de loos tomos inddividuales. Ell hecho de quue se deban considerar
c
am
mbas cantidaddes se puede poner de maanifiesto a paartir del siguieente argumennto: El enlacee en C1F connsta
164

de un paar electrnicoo compartido en forma deesigual entre F y Cl. La preferencia deel par electrnico por el F o por el Cl depende de cunta
c
energa (el
potenciall de ionizaci
n) se requieera para sustraer un electr
n de un tom
mo y
cunta energa (la affinidad electrrnica) se libbere cuando se agrega al otro
tomo. La
L energa neta que se requuiere para trannsferir un elecctrn del Cl all F es
12.97 eV
V menos 3.45 eV,
e o sea, 9.552 eV. Esto ess menos que la energa netaa que
se requieere para trannsferir un eleectrn en la otra direcciin, es decirr, del
Fhacia ell Cl( 17.42 3.61 = 13.81 eV). En coonsecuencia, el par electrnico
pasa mss tiempo con el F que conn el Cl, y deccimos que el F es ms eleectronegativo. En el clculo de la energa que se reequiere para dichas
d
transfeerencias es necesario
n
con
nocer tanto ell potencial dee ionizacin como la afinnidad
electrniica de cada tomo.

Por deesgracia se coonocen las affinidades eleectrnicas parra slo unos pocos
p
elementtos por lo cuaal el mtodo de
d Mulliken nno se
puede uttilizar en la mayor
m
parte de
d los casos.
El concepto
c
de electronegatividad fue inntroducido originalmente
o
e por
Linus Paauling en 19332. Utilizanddo, como se describir
d
en la siguiente seccin, las diversas proppiedades de las
l molculass, como los momentos
m
dippolares y las energas que se requieren para romper los enlaces, fue
f capaz de consc
truir unaa escala til de
d electroneggatividad quue cubre la mayor
m
parte de
d los
elemento
os. Los valorres numricoos, que se ddeben utilizarr con cierta precaucin, se muestran en la figura 5.11. El floor tiene asign
nado el valor ms
alto (4.0)). Conforme pasamos de derecha
d
a izqquierda a trav
vs de un perriodo
(disminuucin de la caarga nuclear) se presenta una disminuccin general.. Los
elementoos del extremo
o izquierdo tiienen valores bajos. Los ellementos a la de-

FIGUR
RA 5.11

E
Escala
de Pa
auling para la
as
electtronegativida
ades de los did
verso
os elementoss.

Secci
n 5.5
1
165
Electro
onegatividad

166

Capitulo 5
Molculas y
estructura
molecular

recha tienen valores altos. Para los elementos del grupo VII, a los cuales se
les asignan los valores de F, 4.0; Cl, 3.0; Br, 2.8; y el I, 2.5, el orden de
disminucin es regular, a diferencia del orden de las afinidades electrnicas.
En general, las electronegatividades disminuyen conforme descendemos en
un grupo peridico (incremento en el tamao).
De qu sirven estos valores de electronegatividad? Por una parte, se
pueden utilizar en la prediccin de qu enlaces sern predominantemente
inicos y cules sern predominantemente covalentes. Puesto que la electronegatividad indica la atraccin relativa de los electrones compartidos, se espera que dos elementos con electronegatividades muy diferentes, por
ejemplo el Na (0.9) y el Cl (3.0), formen enlaces inicos. As, las electronegatividades apoyan la propuesta de que los elementos de los grupos I y II forman enlaces esencialmente inicos con los elementos de los grupos VI y VII.
Dos elementos con electronegatividades aproximadamente iguales, como el
C (2.5) y el H (2.1) se espera que formen enlaces covalentes. No existe una
forma clara de pasar del enlace covalente al enlace inico, pero en general se
considera que si la diferencia de electronegatividad corresponde a aproximadamente 1.9 se tiene ms del 50% de carcter inico en el enlace.
Adems, las electronegatividades se pueden utilizar para predecir la
importancia de la polaridad de los enlaces covalentes. Cuanto ms alejados
estn dos elementos en su valor de electronegatividad, ms polar debe ser el
enlace. As, el enlace entre el H (2.1) y el N (3.0) es ms polar que el existente
entre el H (2.1) y el C (2.5). En ambos casos el extremo H ha de ser positivo,
puesto que el H tiene una electronegatividad menor.

5.6
ENERGAS PE ENLACE Y LA ESCALA DE ELECTRONEGATIVIDAD

Un mtodo para construir la escala de electronegatividades incluye el


empleo de las energas de enlace. La energa de enlace se define como la
energa que se requiere para romper un enlace de forma tal que se formen
tomos neutros. Se puede determinar en forma experimental a travs de la
medida del calor necesario para la reaccin de descomposicin o mediante la
determinacin espectroscpica de la diferencia de energa entre la molcula
en su estado vibratorio de menor energa y el estado completamente
disociado. La relacin entre la energa de enlace y la electronegatividad se
puede poner de manifiesto a partir del siguiente ejemplo: Se ha encontrado
que se requieren 431 kj de calor para romper un nmero de Avogadro de
molculas de H2 para dar lugar a sus tomos individuales. As, la energa del
enlace del H2 es de 431 kj por el nmero de Avogrado de enlaces, o 7.16 X
10- 22 kj por enlace. Debido a que el compartimiento del par electrnico es
igual entre los dos tomos de H, ser razonable suponer que cada tomo
enlazado contribuye con la mitad de la energa de enlace, o 3.58 X 10- 22 kj. En
forma similar, a partir de la energa de enlace 239 kj, encontrada para el
Cl2, para el nmero de enlaces igual al nmero de Avogadro deducimos que un
tomo de Cl debe contribuir con 1.99 X 10- 22 kj a cualquier enlace en el cual el
apareamiento de un par electrnico es igual.

Supngase que ahora consideremos el enlace en el HC1. Este enlace es


polar, mas por el momento imaginemos que es no polar, esto es, que el par
electrnico est igualmente compartido. Esto significa describir al H en el
HC1 como idntico al H del H2, y el Cl como idntico al del Cl2. Si el H
contribuye con 3.58 X 10- 22 kj y si el Cl contribuye con 1.99 X 10- 22 kj, la energa
de enlace esperada para el HC1 ha de ser la suma de estas contribuciones, o
- 22
sea, 5.57 X 10
kj. En realidad, la energa de enlace del HC1, obtenida en
forma experimental, es de 427 kj para el nmero de Avogadro de enlaces, o
sea 7.09 X 10- 22 kj por cada enlace. Esto es significativamente mayor que el
valor calculado, lo cual significa que el HC1 es ms estable que lo que predice
nuestro modelo.
La mayor estabilidad del HC1 se puede atribuir al compartimiento desigual del par electrnico. Si el par electrnico pasa ms tiempo en el Cl, el
extremo de la molcula se tornar negativo, y el extremo del H positivo.
Puesto que los extremos positivo y negativo se atraen entre s, existir una
energa de unin adicional. La cantidad de energa de unin adicional depender de la capacidad electro-atrayente relativa de los tomos enlazados,
puesto que cuanto mayor sea la diferencia de carga entre los extremos de la
molcula, mayor ser la energa de unin adicional. As, ser posible calcular
las electronegatividades relativas a partir de la diferencia entre las energas
de enlace experimentales y aquellas que se calculan suponiendo un
compartimiento electrnico igual.
En la figura 5.12 se presentan los valores experimentales de las energas de
enlace para los halogenuros de hidrgeno (HX) y se comparan con los valores
calculados suponiendo que el compartimiento de los electrones es igual. La
discrepancia es mxima en el HF y es mnima para el HI. Esto implica que el
compartimiento de electrones entre H y F es ms desigual que el
compartimiento entre el H y el I. Podramos decir que el HF es ms inico que
el HI. El hecho de que para el HI no exista prcticamente ninguna diferencia
entre la energa de enlace observada y la calculada si se supone un
compartimiento igual, sugiere que la capacidad electro-atrayente o electronegatividad del H y del I son aproximadamente las mismas. Se han seleccionado valores especficos de la electronegatividad mediante un procedimiento complicado con objeto de considerar diferencias como las mostradas en
la figura 5.12. El valor asignado para el H es 2.1. Los valores asignados

FIGURA 5.12

Energas de enlace
Energa, kj por cada nmero de
de enlaces
Enlace ______________ X = F
X = Cl X = Br
HH
431
431
431
XX
151
239
190
H-X calculado
293
336
311
HX observado
565
427
359
Discrepancia
272
91
48

Avogadro
X=I
431
149
290
295
5

Seccin 5.6
Energas de
enlace y la
escala de
electronegatividad

167

168

Capitulo 5

Molculas y
estructurra

molecula
ar

para el F (4.0), Cl (3.00), Br (2.8), y para el I (2.55) estn de accuerdo con laa tendencia hacia el comppartimiento ig
gual en la seccuencia HF, HC1, HBr, H
HI.
La evidencia enn favor de los valores de electronegattividad asignnados
provienee de las mediddas de los moomentos dipoolares. Para loos halogenuroos de
hidrgenno, los momeentos dipolarees observados en unidades debyes sonn HF,
1.94; HC
C1, 1.08; HBrr, 0.78; y HI, 0.38.
0
La dism
minucin en laa polaridad inndica
una tenddencia al coompartimiennto igual de los electroones, lo cuaal es
coherentte con la dism
minucin en la electroneggatividad del F al I.

5.7
SAT
TURACIN DE
D LA VALEN
NCIA

En el capptulo 2 conssideramos loss mtodos paara determinaar las formulaas de


los comppuestos a parrtir de los dattos experimeentales. Cuanndo tales mtodos
se aplicaan a la mayoor parte de laas molculass, se encuenttra que existte un
lmite enn la capacidadd de combinaccin de ciertoo tipo de tom
mo respecto a otro.
Por ejempplo cuando el magnesio se combina
c
con eel cloro, no se encuentran ms
m de
dos tom
mos de cloro poor cada tomoo de magnesioo; cuando el caarbono se com
mbina
con el hiddrgeno, no see cuentan sino
o cuatro tomoos de hidrgenno por cada ttomo
de carbon
no. Si utilizam
mos el trminoo valencia parra describir laa capacidad de
d los
tomos para
p
unirse eentre s, podremos resumir las observaaciones anteriiores
diciendoo que existe un lmite para
p
la vale ncia que un
n tomo mueestra
respecto a otros, es ddecir, una satturacin de laa valencia.
Connsidrense loss compuestos que el cloro forma
f
con el sodio,
s
magneesio y
aluminio
o. Los tres compuestos
c
se consideraan fundamen
ntalmente innicos
debido a que el cloro es mucho ms electronegativo que el sodio,
s
magnesio y
aluminioo. En la combbinacin del cloro
c
con el sodio existe slo un tom
mo de
cloro po
or cada tomo de sodio. Esto
E
se puedde explicar considerando
c
o que
cada tom
mo de sodio (Na) tiene un
u electrn de
d valencia, y que cada toomo
de cloroo

tieene siete. Si un
u tomo de ccloro sustrae un electrn de
d un

tomo dee sodio, el ionn cloruro resu


ultante

tiene un
n octeto comppleto

de electroones. El ion ssodio (Na ) yaa no tiene ms electrones de


d valencia quue se
puedan ceder
c
con faccilidad a otros tomos de cloro. En con
nsecuencia, en
e el
NaCl sllo un tomo de cloro se combina
c
con un tomo dee sodio.
En la
l combinacin del cloro con
c el magnessio existen doos tomos de ccloro
por cadaa tomo de m
magnesio. Loss dos electrones de valenncia del tom
mo de
magnesioo (Mg :) se ppueden ceder a dos tomoss de cloro. Siin embargo, no
n se
pierden ms
m de dos eelectrones, puuesto que el ion
i magnesioo (Mg2+) tienne un
octeto esstable de electrones internoos. Cuando eel cloro se com
mbina con el aluminio, noo ms de tress tomos de cloro
c
reaccionnan por cadaa tomo de aluuminio, puessto que el toomo de alum
minio
tiene slo trres electrones de
valencia.
Cuaando se formaan enlaces co
ovalentes no sslo es fijo el nmero relaativo
de tomoos, sino que tambin
t
el nmero presennte de tomoss en la molccula

puede esstar limitado. Por ejempllo, en la com


mbinacin deel carbono coon el
hidrgen
no no existenn sino cuatroo tomos de hhidrgeno po
or cada tom
mo de
carbono.. Adems, el compuestoo formado (m
metano) conssta de molcculas
discretass, cada una dee las cuales posee
p
un tom
mo de carbono
o y cuatro toomos
de hidrggeno. Cmo
o podemos ex
xplicar esta saaturacin de la valencia?
Cada toomo de carbo
ono

p
posee
cuatro electrones de
d valencia; ccada

tomo dee hidrgeno (H) uno. Puuesto que las electronegattividades del carbono y del
d hidrgenoo son semejanntes, es de esperar la form
macin de enllaces
covalentes y no de inicos.
i
Si un
u tomo dee carbono co
ontribuye conn un
electrn a cada enlacee covalente formado,
f
se ppueden obteneer cuatro de ttales
enlaces. Podemos reppresentar la formacin del compuesto
o de la siguiiente
forma:

Com
mpartiendo lo
os electroness, el tomo dde carbono obtiene
o
un occteto
electrniico completoo en su capa ms externa, y cada tom
mo de hidrggeno
consigue dos electronnes, todos los que su capa de valencia puede acomoodar.
Puesto quue la molcula como un to
odo es elctricamente neuutra, y puestoo que
todas las capas de vallencia estn llenas
l
con electrones com
mpartidos, ninngn
otro tom
mo se puede enlazar a la molcula. L
La valencia e st saturada..
Otro
os ejemplos de
d saturacin de la valenciaa en enlaces covalentes
c
suucede
en los co
ompuestos deel hidrgeno con el florr, oxgeno y nitrgeno.
stos
correspoonden respecttivamente a

Fluoruro
o de hidrgenoo

Agua

Amoniaco

En cada caso,
c
el nm
mero de tomoos de hidrgeeno enlazadoos es igual all nmero de electrones
e
quue se requiereen para comppletar el octetto. Se debe hhacer
notar quee en estos compuestos,
c
pero no en el metano, existen
e
paress de
electronees de valencia que no son
n compartidoos per los toomos. Podraamos
suponer que
q estos parres electrniccos podran ser
s utilizados para enlazarrse a
otros tom
mos, pero esto puede suceder slo si el tomo adicioonal tiene esppacio
para dos electrones ms
m en su cappa de valenccia. Los paress electrnicos no
emparejaados no pued
den enlazar tomos adiciionales de hidrgeno
h
(H),
puesto quue tres electrrones no se pueden
p
acomoodar normalm
mente en un solo
tomo dee H.
La saturacin
s
dee la valencia no
n est restriingida al enlaace entre tomos
diferentees. Tambin puede
p
sucedeer cuando unn tomo form
ma enlaces coovalentes co
on tomos dee su misma especie,
e
comoo sucede en los ejemploss siguientes:

Secci
n 5.7
Satura
acin
de la valencia
v

1
169

170

Capitulo 5
Molculas y
estructura
molecular

Para formar
f
octeto
os completos,, los elemento
os flor, oxgeno, nitrgen
no y
carbono deben
d
formar uno, dos, tre
es y cuatro pares
p
electrn
nicos de enla
ace,
respectivam
mente. El n
mero de enla
aces formado
os en el mism
mo, independiientemente de
e si el tomo est enlazado
o slo al hidr
geno o a otrros tomos de
e su
misma esp
pecie.
Adem
ms de "saturracin de la valencia", lo
os trminos "saturado" y "no
saturado" se utilizan ttambin cuan
ndo se descriiben los com
mpuestos. En los
compuesto
os no saturad
dos del carbo
ono existen eenlaces doble
es o triples en
ntre
tomos de
e carbono ady
yacentes. Esto
os compuesto
os se denomin
nan no saturaados
debido a que
q pueden pa
articipar en una
u reaccin qumica en la
a cual se aad
den
tomos a la molcula. Un ejemplo
o de esto ser

El compue
esto de la izq
quierda, etilen
no, es no satu
urado; cada ttomo de carbo
ono
tiene un oc
cteto completto de electron
nes, logrado a travs de com
mpartir dos pa
ares
de electro
ones con el otro
o
tomo de
d carbono. El
E compuesto
o de la derec
cha,
etano, es saturado;
s
los tomos de ca
arbono estn unidos a com
mpartir un parr de
electroness. Si cada par electrnico se
s designa meediante una lnea, la ecuac
cin
anterior se
e escribe com
mo

Para abrev
viar, esto tam
mbin se pued
de escribir en
n una sola lnea: H2C =C
CH2
+ 2H CH3CH3. Ottro compuessto no satura
ado, el acetileno, consta
a de
molculass que contieneen dos tomo
os de carbono
o y dos tomo
os de hidrge
eno.
Estos tom
mos estn orrdenados en una lnea re
ecta con los carbonos en
n el
centro. Co
on objeto de escribir frm
mulas electrn
nicas, notamo
os que cada carc
bono tiene
e disponibless cuatro electtrones de valeencia y cada hidrgeno tiiene
un electr
n de valenciia, lo cual da
a un total de 10 electroness de enlace. Los
L
enlaces en
ntre cada hidrgeno y su
s carbono n
necesitan un total de cua
atro
electroness, pero an qu
uedan seis ele
ectrones. Con
n objeto de sa
atisfacer la re
egla
del octeto
o, esos seis electrones
e
se presentan co
omo tres pare
es de electro
ones
compartid
dos entre los dos tomos de carbono. ste es un en
nlace triple y se
puede escribir como

H: C :: : C: H

HCCH

5.8 RESONANCIA
R
A

De acuerrdo con lo preesentado en las


l dos seccioones anteriorees es evidentee que
no existee una forma sencilla
s
para describir la distribucin
d
e
electrnica
enn una
molculaa o en un ennlace con objjeto de expliicar completaamente todass sus
propiedades. As, nos guiamos porr descripcionees cualitativass como: "el ennlace
en el HC
C1 es covalentte polar", no simplemente "covalente". En forma altterna,
podemoss intentar ann descripcionees cuantitativvas tales com
mo "el enlace en el
HC1 possee un 17% de carcter de enlace inico". Lo que
q significaa que
ninguna descripcin nica

de unaa molcula seer totalmentee adecuada, y que


ser mejor representaarla como unn conjunto dee diversas deescripciones. Este
problemaa aparece plaanteado con mayor
m
claridaad en el casoo de una molcula
como la del dixido de
d azufre, SO
O2. Esta molccula tiene un momento dippolar
alto; en consecuenciaa, concluimoos que no ess lineal, y quue sus tomoos se
presentan
n en forma de
d cadena anggular. El azuffre posee seiss electrones een su
capa mss externa, y ell oxgeno tienne seis. Existee un total de 18 electroness, que
se puedeen colocar en diversas form
mas:

Ni la frrmula (1) ni la
l frmula (22) estn de accuerdo con loos hechos expperimentaless puesto que cada frmu
ula indica quue la molcula de dixiddo de
azufre deebe tener un enlace
e
doble (ms
(
corto) y un enlace senncillo (ms larrgo).
Los resuultados experrimentales ind
dican que loos dos enlacees en el SO2 son
exactameente de la miisma longitud
d. La frmulaa (3) se exclu
uye debido a que
contiene electrones noo emparejado
os. Las molcculas que conntienen electrrones
no emparrejados son paramagntic
p
as, y el dixiido de azufree no lo es. Laa frmula (4) se excluye tradicionalmeente puesto qque no cumple con la reglaa del
octeto.
Unaa situacin enn la cual ningguna frmulaa electrnica
a sencilla no est
de acuerrdo con las propiedades
p
observadas ni con la reg
gla del octetto se
describe como resona
ancia. La mollcula de SO2 se puede deescribir comoo una
combinaccin de las frmulas (1) y (2), en la cuual la distribucin electrnica
real en laa molcula see dice que ess un hbrido dde resonanciaa de las frm
mulas
contribuy
yentes. La elleccin de laa palabra "resonancia" paara esta situaacin
es desafo
ortunada pueesto que indu
uce a suponer que la mollcula resuenna de
una estruuctura a la otrra o que el parr electrnico adicional sallta en un enlaace al
otro. Esto
o no es cierto
o. La molculaa posee slo uuna estructuraa electrnica real.
El probleema radica en
e la descripccin de la m
misma. Las prropiedades dde un
hbrido de
d resonanciaa no oscilan enntre las de unna estructura resonante
r
y laas de
la otra. Las
L propiedaddes son fijas y son las de la estructuraa hbrida reall.
Otroo ejemplo co
omn de reso
onancia se tiiene en el beenceno, C6H6. La
molculaa se compone de seis tomos de carbonoo ordenados como
c
un hexgo171

172

Capitulo 5

Molculas y
estructura
molecular

no con un tomo de hidrgeno unido a cada tomo de carbono. Cul sera


la frmula electrnica para esta molcula? Seis tomos de carbono nos
daran 6 X 4, o sea, 24 electrones de valencia; seis ms provienen de los tomos de hidrgeno para dar un total de 30 electrones. Doce de los 30 se requieren para los seis pares que enlazan a los seis hidrgenos con los seis carbonos. Esto nos deja 18 electrones para nueve enlaces entre los tomos de
carbono que hacen que se tenga la estructura hexagonal. Dos arreglos
electrnicos seran posibles:

Aun cuando cada una de estas frmulas satisface la regla del octeto, ninguna
es por s sola una representacin satisfactoria de la molcula de benceno.
Cada representacin es deficiente al mostrar dobles enlaces alternados con
enlaces sencillos. Los enlaces dobles entre los tomos de carbono, como en el
etileno, H2C = CH2, tienen una longitud de 0.133 nm; los enlaces sencillos,
como en el etano, CH3 CH3, son de 0.154 nm. As, es de esperar que la
formulacin (1) (2) presente dos distancias caractersticas
carbono-carbono, 0.133 y 0.154 nm. No obstante, el hecho experimental es
que en el benceno todos los enlaces carbono-carbono son iguales, 0.140 nm.
La solucin para resolver este dilema consiste en decir que la distribucin
electrnica en el benceno es un hbrido de resonancia de ambas
formulaciones (1) y (2). Por conveniencia, el smbolo del benceno se da
con frecuencia como
,1o cual indica una representacin simultnea de

y de

equivalentes a formas abreviadas las designaciones (1) y (2) que se dieron


antes.
La resonancia representa un intento de "adoptar" a ciertas molculas
la descripcin de enlace de valencia. La dificultad radica en la descripcin y
no en la molcula como tal. En la descripcin mediante orbitales moleculares el problema no se presenta. Todos los electrones pertenecen a la molcula
como un todo.
5.9
FORMAS DE LAS MOLCULAS Y ORBITALES HBRIDOS

Las molculas que contienen slo dos tomos son necesariamente lineales,
pero aquellas que contienen tres o ms tomos poseen generalmente formas
interesantes. Por ejemplo, los compuestos del hidrgeno con los elementos

del seguundo periodo


o muestran grran diversidaad de formas que van dessde la
lineal paara al HF hastta la angular para
p H2O y teetradrica parra el CH4. Poor qu
las molculas tienen
n las formass en que se presentan? Cmo poddemos
explicarr las formas observadas?
o
Cmo se puuede predecir cul es la fforma
ms proobable?
Com
menzaremos con un probblema relativvamente senccillo. Por qqu la
molculaa de agua no es
e lineal? Parra resolver estta pregunta deebemos consiiderar
1) la natturaleza de loos orbitales inncluidos en ell enlace entree el hidrgenoo y el
oxgeno, y 2) la distribucin espaacial de las nnubes electr
nicas cargaddas en
torno a cada
c
ncleo. Imaginemos
I
que
q se construuye la molcu
ula de H2O a ppartir
de dos ttomos de H y un tomo dee O. Cada tomo de H tienne inicial-mennte un
electrnn ls, que poseee una simettra esfrica alrededor
a
del ncleo de H.
H El
tomo de
d O posee en
e su capa ms
m externa ddos electroness 2s (con sim
metra
esfrica)) y cuatro elecctrones 2p. Reecordando loss tres orbitalees tipo p mostrados
en la figgura 4.21, enccontramos doos electrones en uno de loos orbitales p y un
electrn en cada unno de los otrros dos. En consecuenciia, la distribuucin
electrnnica en el tom
mo de O se puede
p
represeentar como siigue:

En la descripcin mediante enlace


e
de valeencia el enlacce O H surgge de
comparttir el electrnn ls del H con
n uno de los eelectrones 1p
p no acopladoos del
oxgeno, lo cual favo
orece el enlace a lo largoo de la direcccin del orbittal 2p
que se utilice.
u
Para unir
u a dos toomos de H requerimos utilizar dos orbitales
2p, los cuales
c
se encuentran situaados en ngulo recto uno respecto del otro.
As, en este enfoquee sencillo se espera que loos dos enlacees OH seann perpendicu
ulares entre s. En reali dad, formann un ngulo algo mayo r, de
104.52. Ms adelannte trataremos de explicarr esta discrep
pancia.
El metano,
m
CH4, tiene formaa tetradrica, como se mu
uestra en la ffigura
5.13, con
n el carbono en el centro de un tetraeddro y los cuaatro hidrgenoos en
las esquiinas. Los nggulos entre loos enlaces CH son de 1009.47. Si esttamos
utilizand
do orbitales p,
p por qu lo
os ngulos de enlace no so
on ngulos rectos?
Adems,, por qu ex
xisten cuatro enlaces equivvalentes CH
H, si slo tenemos
tres orbitales p? Parra formar cuuatro enlacess hacia el ttomo de carbbono
central necesitamos
n
utilizar
u
cuatro
o orbitales deel carbono ceentral, no sllo los
tres orbitales 2p, sino
o tambin el orbital
o
2s.

Secccin 5.9
Form
mas de
las molculas
m
y orbitales
hbrid
dos

173

174

Captulo 5

Molculas y
estructura
molecular

FIGURA 5.14 Orbitales hbridos sp. (Los puntos negros representan un ncleo dado. La mitad izquierda de la figura debe
sobreponerse sobre la mitad derecha de la figura, de forma tal
que los puntos negros coincidan en uno solo.)

La razn por la cual estamos metidos en este problema es que el concepto de orbitales electrnicos independientes es una excesiva simplificacin
cuando existe ms de un electrn dentro del tomo. Es totalmente correcto
hablar de orbitales 2s y 2p independientes en un tomo de hidrgeno, en
donde slo existe un electrn a considerar, pero tal caso no sucede cuando
estn presentes en forma simultnea ambos tipos de electrones. La presencia
del electrn 2s perturba el movimiento del electrn 2p, y viceversa.
Especficamente, la presencia de un electrn 2s hace que el electrn 2p se
parezca al s es decir, el orbital 2p se haga ms esfrico, menos alargado. En
forma similar, la presencia de un electrn 2p hace que el electrn 25 tome
cierto carcter tipo p, es decir, el orbital 2s se hace menos esfrico, ms alargado. El resultado final es que los orbitales hidrogenoides 2S y 2p deben ser
reemplazados por nuevos orbitales que contienen las caractersticas combinadas de los orbitales originales. Estos nuevos orbitales se denominan orbitales
hbridos.
El proceso de combinacin de los orbitales en un tomo determinado se
denomina hibridacin. Como regla general, el nmero de orbitales hbridos
que resultan de una hibridacin es igual al nmero de orbitales que se estn
mezclando. Por ejemplo, si se mezcla un orbital s con un orbital p, obtenemos
dos orbitales hbridos, cada uno designado como orbital sp. Esto se muestra
en la figura 5.14. Los puntos negros representan el ncleo de un determinado
tomo. Para apreciar la colocacin relativa de los dos hbridos sp, se puede
pensar en sobreponer la parte izquierda de la figura sobre la otra mitad
derecha de la misma, de manera que los dos puntos negros coincidan. As como se pueden observar, cada uno de los hbridos sp tiene la mayor
parte de la densidad electrnica a un lado del tomo. El otro hbrido sp tiene
la mayor parte de la densidad electrnica en el otro lado del tomo. En
consecuencia, dos hbridos sp en un tomo son ideales oara enlazarse con
otros dos tomos a lo largo de una lnea a 180 respecto a los ncleos centrales.
La mezcla de un orbital s con dos orbitales p en el mismo tomo produce lo que se conoce como hbridos sp2. (En la designacin de los orbitales

hbridoss, los supern


ndices indicaan el nmeroo de orbitaless de cada tipoo que
estn prresentes en laa hibridacinn.) Existen tres hbridos del
d tipo sp2; todos
ellos esttn en el missmo plano y estn
e
dirigidoos fundamentalmente haccia las
esquinas de un trinngulo equiltero, como se muestra en
e la figura 5.15.
Cada hbrido sp2 connsta de una gran
g
burbuja (denominadda lbulo) dirrigido
hacia ell vrtice del tringulo y un lbulo ppequeo diriigido en possicin
opuesta.. Los lbuloss pequeos see suelen desppreciar. As, el
e conjunto dde tres
hbridoss sp2 se puede considerar como tres lbulos (o reggiones de dennsidad
electrnnica alta) quee se extienden alejndosee del ncleo formando
f
nngulos
de 120.
La situacin ms comn serr aquella enn la cual se en
ncuentran paarticipando siimultneamente en el enllace un orbitaal s y tres orb
bitales p. En tales
casos tenemos lo que se conoce como hbridoos sp3. Existeen cuatro lbbulos,
como see muestra en la
l figura 5.16
6, cada uno dde los cuales se dirige hacia los
vrtices de un tetraeddro. (Una forrma sencilla de
d obtener unn tetraedro ess empezar coon un cubo y quitar esquuinas alternaadas de form
ma tal que quueden
cuatro de
d los ocho vrtices.) La fo
ormacin de una molculaa de CH4 se ppuede
describir de la siguieente manera:

FIGURA
A 5.15 Tres orbitales hibridos sp*. (E
El
punto negro
n
representta
al ncle
eo. Cada tipo de
sombre
eado muestra la
regin que
q pertenece a
uno de
e los hbridos
2
sp .)
FIGURA 5.16 Orbi
itales hbridos
h
sp3. (El

1 Empicese con
c un tomo
o de carbono en estado baasal o fundam
mental, 1s22s22p2.
2 Promuvasee uno de los electrones
e
2ss al orbital 2p
p vaco, de foorma
tal que se
s obtenga unn tomo de caarbono excitaado, l52212p3.
3 Ignorando laa capa interna (ls2), mzclese el orbital 2s
2 con los tress orbitales 2p,
2 de forma tal que ahoraa se tendrn cuatro hbriddos sp3.
4 Colquese uno
u de los ellectrones dell carbono enn cada uno dee los
hbridoss sp3 de forma tal que se tengan
t
cuatroo electrones sealando enn las
direccionnes tetradriccas.
5 Dse un tom
mo de hidrggeno (1s) a c ada uno de los hbridos ssp3 y
emparj ese el electr n del orbitaal 1s ( ) coon un electr
n del hbriddo sp 3
().
En form
ma esquemticca, esto correesponde a reeemplazar
Carbonoo (estado bassal o fundam
mental)
por
Carbonoo (excitado, hbrido)
y despus aparear con los electron
nes del hidrgeno (1s)

Aqu, lo
os nmeros roomanos indiccan las cuatroo direcciones del tetraedroo. La
figura 5.17 es otra fo
orma de representar lo miismo.

175

punto
o negro representa
al ncleo. Los lbulos
peque
eos, como los
mostrrados en las fig
gura 5.1
14 y 5.15, se han
h
omitid
do.)

FIGURA 5.17
5
Acoplamie
ento electrnico en la forrmacin del CH
H4. (Los crculos
con las fle
echas sealand
do hacia abajo
representan los orbitales 1s
1 del H; los lbulos con las
l flechas hacia arriba repre3
sentan los orbitales hbrido
os sp del C.)

FIGURA 5.1
18 Molcula de
NH3. (La posiicin de la csp
pide
est ocupada por un par de
electrones no
o compartido.)

El em
mpleo de orbittales hbridos puede expliccar las formass observadas de
otras molculas diferenntes a la dell metano, aunn cuando noo tengan cuattro
tomos uniidos. Por ejeemplo, la molcula de NH
H3 se puede imaginar cm
mo
formada po
or un tomo de nitrgenoo con los cincco electrones de su capa exe
terna 2s22pp3 distribuiddos entre cuaatro orbitaless tetradricos equivalentees.
Dos de los electrones esstn acoplado
os en un orbittal sp3, y los otros tres esttn
colocados uno
u a uno en los otros orb
bitales hbridoos sp3.

FIGURA
A 5.19 Molcula
a
de H2O.
O (Dos de las
s
direccio
ones tetradri-cas esstn ocupadass
por pa
ares libres de
e
electron
nes.)

Los tres ellectrones no acoplados, uno


u en cada hbrido
h
sp3, se
s intercambiian
con los electrones s dde los tomos de hidrgeeno. El resulltado, como se
muestra enn la figura 5.18, corresponnde a una moolcula piram
midal en la cuual
los tres hiddrgenos form
man la base, y el par libre de electroness, el vrtice. Los
L
ngulos obbservados entre los enlacess N H en ell NH3 son de 108, lo que no
est muy lejos del ngulo corrrespondientee a un tetrraedro regullar
(109.47).
Los orbitales
o
tetraadricos tambbin nos puedden ayudar a explicar el n
gulo de ennlace observaddo en el aguaa. Siguiendo el mismo razzonamiento que
q
en el prr afo anterior,, esperamos que el tom
mo de O ofreezca
para enlazaarse con el H
H. Dos hidrg
genos puedenn compartir lo
os electrones no
acoplados y los dos parres libres pueeden quedar ppara ocupar las
l otras dos direcciones tetradricas.
t
E ngulo de enlace esperado para H O H sera de
El
109.47. Este
E valor es bbastante cerccano al ngulo de enlace observado
o
enn el
H2O), 104.52, y no al vvalor de 90 que
q se predijoo al principio de esta seccin.
La figura 5.19
5
intenta m
mostrar que lo
os dos pares electrnicos libres y los ddos
hidrgenoss enlazados een el agua esttn dirigidos aproximadam
mente hacia los
l
vrtices dee un tetraedroo.
Los orbitales
o
hbrridos sp3 son tiles no slo para desccribir molcuulas
sencillas como
c
la de C
CH4 sino tam
mbin para deescribir otras molculas ms
m
complejas como: C2H6, C3H8 y C4H10. En estos hiidrocarburos de
d cadena linneal
se puede suuponer que cada tomo dee carbono tienne cuatro hbridos sp3

176

Secccin 5.9
Form
mas de las
mol
culas
y orb
bitales
hbridos

dirigido
os hacia los vrtices
v
de un
n tetraedro. E
En consecuencia, las direcciones
de enlaace preferidaas son aquelllas que correesponden a los vrtices de un
tetraedrro. El compaartimiento eleectrnico de un
u tomo de H con un orbbital 1J
forma un
u enlace CH en una direccin,
d
m
mientras
que el compartim
miento
electrnnico con un hbrido sp3 de
d otro tom
mo de carbon o forma un enlace
e
C C en
e otra direcccin. Las estrructuras que ppueden surgir se muestrann en la
figura 5.20.
5
Las cad
denas de enllace C C se
s pueden exxtender casi iindefinidameente. Las molculas
m
g
gigantes
quee se obtien
nen, denomiinadas
macro--molculas, son importaantes en alggunos de loos materiales que
utilizam
mos comnmente (p. ej., polietileno).
p
C
Cmo podemoos explicar laa forma de laa molcula dee etileno? Estta molcula, que podemoos escribir co
omo H2C CH2, es planna. Todos suus seis
tomos se encuentraan en el mism
mo plano, com
mo se muestra en la parte innferior
de la figgura 5.21. Laa construccin
n de la molccula, se puedee representarr como
se indicca en la partee superior de la figura, de la siguiente forma: mezcclamos
un orbiital s y dos orbitales p (digamos,
(
p. ej., px y py ) de un tom
mo de
carbono
o para producir tres orbittales hbridoss sp2, situado
os todos elloss en el
mismo plano a ngullos de 120 enntre s. El orbbital p restantte (que podraa ser el
pz) se deja
d
sin hibriddar; se sita entonces
e
en posicin
p
perppendicular al plano
xy. Cad
da tomo dee carbono, cuuando est llisto para el enlace, se puede
representar de la sigguiente formaa:

Dos de los hbridoss sp2 se pueden utilizar para enlazarrse con tom
mos de
hidrgeeno; el otro hbrido sp2 se puede utilizar para el
e enlace carrbonocarbono
o. Cuando loss dos fragmeentos CH2 se unen, como se muestra en
e forma esquuemtica en la
l figura 5.211, dan lugar a la fusin laateral de los orbitao
les pz no
n hbridos. Puede
P
ocurrirr un intercam
mbio electrnico entre el oorbital
pz no hbrido de un carbono y el orbital pz noo hbrido del otro carbonoo. Esto
producee otro enlacce, diferentee en su form
ma puesto que provienne del
acoplam
miento lateraal de los orbiitales p y no del acoplam
miento frontall. As,
los tom
mos de carbo
ono en el etileeno estn uniidos por dos enlaces. Unoo est

177

FIG
GURA 5.21 Form
mulacin del etileno mediante el enlace de valenccia. (Los lbulos de color corresponden a orbitales p no
n
hbrridos perpendicculares al plano
o de la molcula
a.)

concentradoo directamente entre los dos


d ncleos, y el otro est formado poor
una aureolaa doble situadda a ambos laados de la lnnea internucleear. Un enlacce
del primer tipo
t
se denom
mina enlace (sigma); uun enlace dell segundo tippo
enlace (pii). El enlace igual que ell enlace es slo un enlacce por el hechho
de que inclluye slo un par de electtrones compaartidos por dos tomos. La
L
combinacin
n de un enlacce y de un ennlace constituye lo que se
s llama enlacce
doble.
La mollcula de acettileno, que tieene la estructuura lineal H C C H, se
s
puede descrribir mediannte una comb
binacin de hibridacin sp y enlace .
Para cada carbono, imagginemos la foormacin de dos orbitaless hbridos sp a
partir del 2s del carbono y uno de sus orbitales 2p (digamos el px). Uno de loos
orbitales hb
bridos sp se uutiliza para unnir un tomo de hidrgenoo a travs de uun
enlace ; ell otro orbital sp forma unn enlace haacia otro carbbono. Como se
muestra en la
l figura 5.222, los orbitalees p no hbriddos (py y pz) del
d carbono soon
perpendiculares entre s y respecto a la lnea quue pasa a travvs de los doos
tomos de carbono. El intercambio electrnico entre el orb
bital py de un
u
carbono y el orbital py deel otro carbon
no da lugar a un enlace el intercambbio
electrnico entre el pz dee un carbono y el pz del ootro carbono da
d lugar a otro
enlace . Dee esta forma, los tomos de
d carbono en
e el acetilenoo estn unidoos
mediante unn enlace triplle compuesto
o de un enlacce y dos enllaces .
En los ejemplos prresentados annteriormente,, se han utiliizado orbitalees
hbridos qu
ue constan dde diversas combinacion
c
es de orbitaales s y p. La
L
geometra de estos hbriddos se resume en la figura 5.23.
5
Los hbrridos sp, sp2 y
178

Secccin 5.9
Form
mas de las
molculas
y orb
bitales
hbrid
dos

sp3 son tiles,

sobre to
odo, para describir el enlacee en los elemeentos del segun
ndo y
tercer periodo. Paraa los elemen
ntos cuyos o
orbitales d to
oman parte een la
descripciin, es posiblle la presentaacin de otross hbridos. Dos conjuntos utilizados con frecuenciia son dsp2 (lase "d-s-p?-cuadrado"") y d2sp3 ((lase
"d-cuadrrado- s-p cubo
o"). Los hbriidos dsp2 son cuatro orbitaales dirigidos hacia
las esqu
uinas de un cuadrado.
c
Es ms sencillo
o representarrlos como si estuvieran concentrados a lo largo d e los ejes x y y . Un ejem
mplo de geom
metra
cuadradaa plana se prresenta en el PtCl24 en ell K2PtCl4, en
n donde los ccuatro
tomos de
d cloro se orrdenan en un cuadrado alr ededor del pllatino. El con
njunto
hbrido d2sp3 consta de
d seis orbitaales equivalen
ntes dirigidos hacia los vrrtices
de un occtaedro. El conjunto se co
onstruye a partir de dos orbitales d q
que se
encuentrran dirigidos a lo largo de los
l ejes (dz2 y dx2 - y2) y un conjunto
c
com
mpleto
de orbittales s,px,py, y pz. La mo
olcula de S
SF6, que posee una estru
uctura
octadricca, se puede describir
d
com
mo poseedora de seis enlacees alrededo
or del
azufre, proveniente
p
cada uno deel intercambiio electrnicco

FIGURA
A 5.23
Designaccin
sp
sp2
sp3
dsp2
d2sp3

Orb
bitales hbrido
os
Com
mbinacin tpicca
ng
gulo de enlacee, grados
s+px
180
s+px+py
120
s+ p x + p y + p z
109.47
dx 2 y 2 + s + p x + p y
90
dX2-y2 + dZ2 + s+px+ py + pz
90

Geometra
Liineal
Trriangular
Teetradrica
Cuuadrada-planaa
Occtadrica

179

180

Captulos
Molculas y
estructura
molecular

entre un orbital hbrido d2sp3- del azufre y un orbital p del flor. El empleo de
los orbitales d se estudiar con mayor profundidad en el captulo 18.

5.10
REPULSIN DE LOS PARES ELECTRNICOS DE LA CAPA DE
VALENCIA _________________________________________________
El anlisis anterior no nos dice en realidad por qu las molculas tienen la forma
que presentan; simplemente describe cmo el lenguaje de los orbitales hbridos
se puede utilizar para describir cada forma. Para comprender por qu se produce
una forma determinada, necesitamos considerar con mayor atencin el
problema de las repulsiones electrnicas. Tendremos un xito considerable en
predecir la geometra molecular utilizando un enfoque cualitativo sencillo,
segn el cual la forma queda esencialmente determinada por el efecto total de
todas las repulsiones entre los pares de no enlace y los pares de enlace en la capa
de valencia del tomo. Este enfoque tiene el nombre de Teora de las Repulsiones
de los Pares Electrnicos de la Capa de Valencia. Se le designa con la abreviatura
TRPECV (en ingls: Valence Shell Electron Pair Repulsin VSEPR).
La TRPECV dice que el arreglo de los enlaces en torno a un tomo est
determinado por el nmero de pares de electrones situados alrededor del
tomo y por el tamao y la forma de los orbitales en los cuales se alojan los
electrones. La suposicin es que esos pares electrnicos se ordenarn en forma
tal que se produzca la menor repulsin posible entre ellos. En otras palabras,
los pares electrnicos tienden a situarse lo ms alejados posible unos respecto
a los otros. Por ejemplo, si existen dos pares electrnicos, el arreglo
preferencial ser aquel que presente un par de cada lado del tomo. Esto
conducir a una estructura de enlace lineal, como el del H Be H. Si existen
tres pares electrnicos en la capa de valencia de un tomo, se ordenarn los
mismos como un tringulo equiltero. Probablemente esto sucede en el BC13,
que tiene una forma triangular (el B en el centro, y el cloro en cada esquina).
Para cuatro pares de electrones, sucede una repulsin mnima y los pares se
encuentran lo ms alejados unos de otros cuando el arreglo de stos es
tetradrico, como sucede en el CH4. La figura 5.24 presenta un resumen de los
arreglos ms caractersticos.
Se obtienen formas regulares slo si todos los pares de electrones se utilizan para unirse a tomos idnticos. Si uno o ms de los tomos enlazados es
diferente, se obtiene un arreglo distorsionado. As, por ejemplo, en el
cloro-metano (CH3C1), en donde uno de los tomos de H del metano ha sido
reemplazado por cloro, los ngulos de enlace no son exactamente iguales
109.5, como se tendra en un tetraedro perfecto. El ngulo de enlace
HC H es de 110.9, y el ngulo de enlace H C CI es de 108.0.
Si un par electrnico en la capa de valencia de un tomo no se utiliza
para unirse a otro tomo, sino que se encuentra como un "par libre", entonces
ste ocupar una posicin en uno de los arreglos mostrados en la figura 5.24.
As, para el caso del amoniaco, en donde tenemos cuatro pares de electrones
(uno de no enlace y tres de enlace), el par de no enlace ocupa una de las
posiciones tetradricas, lo cual obliga a que los tres pares de enlace se

Seccin 5.10
Repulsin
de los
s pares
electr
nicos
de la capa
c
de vallencia

encuentrren a un lado del nitrgen


no. Como resuultado de estto, la molcula de
NH3 no es
e plana, sino
o que tiene forma
f
semejaante a una pirrmide. En fo
forma
similar, los
l dos paress de no enlacce en el H2O ocupan dos de las posiciiones
tetradricas, dejando las otras dos para los pares de enlacee.
Algunos detalless finos de la geometra
g
moolecular se pueden compreender
tambin en forma cuaalitativa haciiendo algunaas suposicion
nes adicionalees:
1 Un
U par de elecctrones de noo enlace es m
ms voluminnoso y ocupa ms
espacio que
q un par dee enlace. Com
mo se pone de
d manifiestoo en la serie C
CH4,
NH3, OH
H2, mostrada en
e la figura 5.25,
5
el reempplazo sucesiv
vo de los parees de
electronees de enlace por
p lo pares libres comprim
me a los de enlace
e
presenntes y
hace quee disminuya el
e ngulo de enlace.
e

18
81

182

Capitulo 5
Molculas y
estructura
molecular

FIGURA 5.26 C
Comparacin de
e los ngulos de
en
nlace en el NH3 y en el NF3. (Lo
os pares de pun
ntos
re
epresentan un p
par electrnico de
d no enlace. Los
L
en
nlaces en forma
a de cua se dirigen hacia afue
era
de
el papel, con el extremo ms ancho
a
hacia el obo
se
ervador.)

2 Un par electrnnico de enlaace ocupa unn espacio menor conform


me
aumenta laa electronegaatividad del tomo

al quee est unido. Un ejemplo de


esto se preesenta en la variacin del ngulo

de enllace al pasar de NH3 al NF


F 3.
Como se muestra
m
en laa figura 5.266, el ngulo de enlace diisminuye dessde
107.3 en el NH3 a 1022.1 en el NF
F3. La mayor electronegattividad del F en
comparaciin con el H hhace que el orbital
o
del enlace N F seea ms pequeeo
que el dell N H. El par electrnnico voluminnoso del N puede
p
entoncces
empujar a los enlaces ddel N F haciendo
h
que se acerquenn entre s.
Un reesumen til de la TRPEC
CV es que l a repulsin entre los parres
electrnicoos disminuye en el siguiennte orden:
Par libre-ppar libre > paar libre-par de
d enlace > ppar de enlacee-par de enla ce
En coonsecuencia, een el NH3 el ngulo de enlace disminuy
ye un valor mem
nor que enn el arreglo tettradrico, porrque la repulssin entre el par
p libre y el par
p
de enlace es mayor quee entre los paares de enlace.
Las foormas de las molculas qu
ue contienen eenlaces doblees o triples taambin debe tomarse en cuenta, si se supone
s
que ell enlace doblee o triple ocuupa
slo una poosicin en el espacio en laa superficie deel tomo. Adeems, el tamaao
efectivo dee los dos parees electrnicoos de un enlace doble (o de
d los tres parres
electrniccos de un enllace triple) es
e algo mayoor que el tam
mao de un par
p
electrnico
o con un eenlace senciillo. En connsecuencia, en el etilenno,
H2C CH
H2, el ngulo dde enlace H C H es dee 116, o sea un poco mennos
de los 1200 esperados para tres gruupos alrededoor de un carbbono.

valenccia
enlace triple
electroones de valen
ncia enlace
enlacees inicos
enlace
enlacees covalentes
enlaces donante-recep
d
ptor
enlacee sencillo
polar vss. no polar
enlacee doble
frmulaas electrnicaas de

puntoos
dipolo
o
momeento dipolar
electrronegatividadd
energ
ga de enlace
saturaacin de valeencia

hbriddo resonantee
regla del octeto
formaas de molcuulas
orbitaales hbridos
TRPE
ECV

*5.1 Enlaces de valencia


v
en contraposicin al m todo de los orbitales mooleculares.
Descrbasee en trminos muy amplios la diferencia
esencial enntre las descriipciones del ennlace de valencia y dee los orbitales moleculares para
p
la molcula de H2.

inico parra el H2. El pootencial de ioniizacin del H


es 13.6 eV
V; la afinidad eelectrnica del H es 0.76 eV.
El radio del
d H en los cristales es de
d aproximadamente 0.144 nm. Calclese
C
el cambio
c
neto
de energa para el procceso H + H H + [H].
Cul es el
e defecto en esste clculo?

*5.2 Enlace inicco en contra posicin al


enlace covvalente. Cull es la diferenncia esencial
entre un ennlace inico y un enlace covvalente?

*5.8 Enlace covallente. Descrbase en forma


cualitativaa en trminoss de la distribucin electrnica, quu ocurre en la formacin del
d enlace covalente paara la molculaa de Li2.

**5.3 Enlace ini co. Utilizanddo los datos


de las figurras 4.32 y 4.344, mustrese quue el proceso
Cs + F Cs+ + F es energticamente desfavorable. Com
mprese con ell proceso Cs + F [Cs+]
[F].Supnngase que el radio
r
del Cs + es
e 0.167 nm
y el del F es 0.133 nm.
Resppuesta 0.44eeVen lugar dee + 4.4 eV
**5.4 Enlace in
nico. Presnteense cuatro
requerimientos que hagaan que la form
macin de un
enlace inico M+X sea ms
m favorable. Qu par de
elementos de la tabla peeridica se ajuustan ms a
estas especiificaciones?
***5. 5 Enlace iniico. Utilizanddo los datos
de la figurra 4.32 y los de la 4.34, as
a como los
del apndicce 8, calclesee la energa tootal liberada
en el proceeso
M +X M +X
en donde M representa a cada uno de loos elementos
alcalinos y X a cada unoo de los elemenntos halgenos. Constrryase una tablla con los resulltados. Qu
par es ms favorable parra la formacinn del enlace
inico?
**5.6 Enlace ini co. El prime r potencial
de ionizacin del bario es 5.212 eV, ell segundo es
10.004 eV. La afinidad ellectrnica del cloro
c
es 3.61
eV. Utilizaando un valor de
d 0.135 nm para
p
el radio
del Ba 2+ y 0.181 nm para el radiio del Cl",
predgase el cambio en energa para la reaccin
Ba + 2C1 [B
Ba2+] [CI]2
Reespuesta: Liberra 1.12 eV.
**5.7

Enlace inicco.

Ensyesse un modelo

*5.9 Enlace covvalente. Expplquese por


qu la cuurva de la figuura 5.3 presennta una pendiente tann grande a la izzquierda.

**5.110 Enlace coovalente. Suponiendo que


los ejes enn la figura 5.3 teengan unas esccalas lineales,
aproximaadamente hasta dnde se tendra que
alargar el enlace en la m
molcula de H 2 antes de que
ste se "roompa"?
*5.111 Frmulas electrnicas de puntos.
Dibjense las frmulas eelectrnicas dee puntos para
los compuestos del hidrgeno con los elementos
e
del
segundo periodo.
p
*5.122 Frmulas m
mediante electtrones como
puntos. Dibjense
D
las frmulas electrnicas de
puntos parra: Na2O, MgO
O, PH3, Ca3N2, ClF.
C
**5.113 Frmulas m
mediante elecctrones puntos. Dibj
jense frmulaas electrnicaas de puntos
para:H2S, SO
S 2, SO3, (HO))2SO, (HO)2SO2.
***5 .14 Energa d
de enlace. Deescendiendo
en la tablaa peridica, laa secuencia F2, Cl2, Br2, I2
(energas de enlace 151, 239, 190, 149 kj/mol)
muestra al
a primer m iembro fueraa de lugar,
mientras quue en la secueencia Li2, Na2, K2, Rb2, Cs2
(105, 72, 49,
4 45, 44 kj//mol) es perfectamente regular. Cmo podra explicarse estaa diferencia?
Explquese tambin poor qu se debbera esperar
que la seriie de los alcalinnos descendiesse ms lentamente.
**5.115 Enlaces polares.
p
Si dos tomos
enlazados son idnticos, por qu el enlace entre
ellos es noo polar? Expnngase la respuesta con respecto a H 2 NNH 2 y H 2 N
NNHC1.

1
183

**5.16
*
Enla ces polares. Supngase qque
se tienne una molcu
ula de H2 en la cual
c un tomo ees el
istop
po ligero lH y el otro es el isstopo pesado 2H.
La molcula
m
es po
olar o no polar??
***5.17
*
Mom
mentos dipollares. Dado que
la eleectronegatividad de X es maayor que la dee H,
cull se esperara que
q tuviera unn mayor momeento
dipollar: H : X o H
? Explqu
uese la respuestta.
*5.18 Enlacees polares. Reeconociendo que
el Cll tiene una afinnidad electrnnica mayor quue el
F, peero una electronegatividad menor
m
que la deel F,
qu extremo de laa molcula de C1F se esperrara
que fuese
f
ms posittiva? Explqueese la respuestaa.
**5.19 Polaridad moleccular. Cul de
las siiguientes molculas se esperaara que fuera ppolar?
H2C CH2, H2C CHC
C1, C1HC CH
HC1
(dos formas)
f
y H2C CC12. Justiffquese la respuuesta
utilizzando frmulaas estructuraless.
**5.20 Polarridad molecu
ular. Cmo se
esperrara que fuesse el momento
o dipolar del NF
N 3
en coomparacin con el del NH3? Indquese cul de
las sig
guientes opciones contribuyee a su respuestaa: a)
la eleectronegatividdad del F superra a la del H; bb) el
ngullo del enlace FNF
F
es mennor que el nggulo
HN H; c) la lon
ngitud del enlaace NF es maayor
que la del NH.
**5.21 Momentos dipolarres. El momeento
dipollar observado para el H2O es
e de 1.85 debbyes.
Dado
o que el nguulo de enlace es 104.52, qu
mom
mento dipolar see asignara a caada enlace H O ?
**5.22 Momentos dipola
ares. Suponie ndo
un 1000% de carcter inico, preddgase el valorr del
mom
mento dipolar del
d NaCl. Los radios
r
del Na+ y Cl
son 0.102
0
y 0.181 nm,
n respectivaamente.
***5.23 Mom
mentos dipolaares. El momeento
dipollar neto observvado de la moolcula de NH
HS es
de 1.447 debyes. El ngulo del enllace HNH es de
107.3
3. Calclese el momentoo dipolar quee se
preseenta en cada ennlace N H.
Respu
uesta 1.33 debbyes.
*5.24 Electroonegatividad. Cul es la diferenncia esencial en
ntre la afinidaad electrnica y la
electrronegatividad?? Explquese la
l respuesta.
**5.25 Electtronegatividaad. Los elem
mentos X y Y tienen potenciales
p
dee ionizacin de
d 5

184

y 10 eV, respectivaamente, y afiniidades electrnnicas


de 5 y 3 eV, respecctivamente. Q
Qu elemento se
s esperaara que fuera eel ms electronegativo?
**5.26 Elecctronegativid
dad. Si las enere
gas de enlace soon 50, 70 y 90
9 kj/mol, resspectivam
mente, para X 2 Y2 y Z 2 y las energaas de
enlaace observadaas para HX, HY
H y HZ son 250,
270 y 290 kj/mol, respectivamente. Qu se dedud
cir respecto a las electronegativ
vidades de X, Y y Z
en reelacin con el hidrgeno?
*5.27 Saturracin de la valencia. Exxpliqesse cmo la reggla del octeto da cuenta de cada
uno de los comppuestos siguientes: Li2O, MgO,
M
A12O3
*5.28 Saturracin de la valencia. MusM
tresee cmo se alcaanza la saturaccin de la valeencia
escrribiendo frmuulas electrnicas para cadaa uno
de loos siguientes compuestos.
a NH3
b Mg3N2
c N2
d HNO3 [N een el centro, 2(0) y 1(OH) unnidos
a l]
*5.29 Reson
nancia. Las trres especies CO
C 23 ,
NO3, y SO3 tienenn estructuras planas
p
idnticaas, en
las cuales
c
los tres tomos

de oxgeno se encuenntran
en loos vrtices de un tringulo equiltero
e
que tiene
en el
e centro al ottro tomo. Esscrbanse frm
mulas
electtrnicas para las
l formas resoonantes apropiadas
a esttas especies.
*5.30 Form as molecularres. Se espeerara
que la molcula dde H2S fuera lineal o no linneal?
Expllquese la resppuesta. Cmoo se esperaraa que
fuerra el ngulo dde enlace HX
XH en el H 2 S en
com
mparacin con el
e del H2O?
***5.31 Fo rmas molecculares. Dem
mustres e que el nguulo tetradricoo en realidad es de
109..47. (Sugerenncia: Constryase un cubo ccon el
carbbono en el centtro. Colquense los hidrgennos en
vrtices alternados.)
*5.32 Orbi tales hbrid
dos. En qu se
espeerara que los oorbitales hbridos construidoos de
la mezcla
m
s y px difieren de aqquellos construuidos
mezzclando s y pz?
**5.33 Orbiitales hbrido
os. Utilizandoo orbitalles hbridos, ppredgase el n
ngulo de enlacce en
la molcula
m
de BeC
Cl2.

**5.34 Orbitales hbridos. Descrbase el


enlace en el BC13 utilizando el lenguaje de los orbitales hbridos. Qu forma se esperara que tuviera esta molcula?
**5.35 Orbitales hbridos. Utilizando orbitales hbridos descrbase el enlace en la molcula
H2C CHCH3 y la distribucin espacial en el entorno de cada tomo de carbono.

***5.36 Formas moleculares. Descrbase


el enlace y el probable arreglo espacial de los
tomos en el propadieno, cuya frmula es
H2C = C = CH2.
**5.37 TRPECV. Mustrese en qu forma
la regla del octeto junto con las repulsiones de la
capa de valencia conducen a la prediccin de la

geometra tetradrica para el CH4. Cul sera el


efecto de reemplazar un H por Cl?
**5.38 TRPECV. En la secuencia SiH4 ,
PH3y SH2, el ngulo de enlace cambia de 109.47 a
93.8 y a 92.2. En qu forma explicara la
teora de TRPECV esta tendencia? Por qu los
valores del PH3 y SH2 son mucho menores que los
valores correspondientes para el NH3 y OH2?
***5.39 TRPECV. En la molcula de SF4
existen cinco pares de electrones en la capa de valencia (un par libre y cuatro pares de enlace). Suponiendo un arreglo de bipirmide trigonal (vase
la fig. 5.24) para los cinco pares, predgase cul
sera el arreglo probable de los tomos de flor en el
SF4.

EL
L ESTADO GASE
EOSO
O
En los captulos
c
ante
eriores hemos considerado
algunoss aspectos dell comportamie
ento qumico
en trminos de los ttomos y de las
s fuerzas que
los man
ntienen unidos
s en las molcculas. Ahora
nos ded
dicaremos al estudio
e
de los grandes
conjunto
os de tomos y molculas, como los
que exissten en los s
lidos, lquidoss o gases
donde la
a importancia no se pone en
e la
identida
ad qumica especfica del material,
m
sino
en las propiedades ge
enerales que dependen
d
de
su estad
do de agregac
cin. As, por ejemplo,
e
aun
cuando el oxgeno ga
aseoso es un agente
a
qumico oxidante no nos
n interesar
aqu este
aspecto de su compo
ortamiento, sin
no aquellas
propieda
ades que com
mparte con tod
dos los

dems gases,
g
por eje
emplo, la com
mpresibilidad,
su rpid
da difusin y ssu alta trmicca. Puesto
que el estado
e
gaseosso es en muchos aspectos
el ms sencillo,
s
ser el primero qu
ue
estudiarremos. El enffoque generall consistir
primera
amente en deffinir los trmin
nos utilizados
en la de
escripcin de los gases; despus,
conocerr las leyes que
e rigen su com
mportamiento
o
observa
able, y finalme
ente, considerrar las teorass
que se han propuestto para explica
ar las
observa
aciones. El falllo de estas te
eoras nos
conducir finalmente
e a los lquido
os y los
slidos, los cuales se
ern estudiad
dos en el
captulo
o siguiente,
6.1
VOLUMEN
N

El volum
men de una sustancia
s
es el
e espacio ocuupado por laa misma; si laa sustancia ess un gas, el volumen
v
de unna muestra es el mismo que
q el volumeen del
recipientte que la conntiene. Por lo general, el vvolumen se esspecifica en llitros,
mililitroos (ml) o centmetros cbicos (cm3). L
La unidad reccomendada del
d SI
para el volumen
v
es el metro cbicoo (m3), pero geeneralmente los
l qumicos pasan
p
por alto esta
e recomend
dacin. Como
o su nombre inndica, un centtmetro cbicoo es el
volumenn de un cubo de un centm
metro de aristaa. Un litro es el volumen dde un
cubo cuyya arista midde un decmettro (dm = 0.1 m = 10 cm
m). As, un littro es
exactam
mente 1 000 veces un centmetro cbicoo. De esto se desprende quue un
mililitro, que es la milsina parte de un litro, es exxactamente iguual a un centm
metro
cbico. Esta
E igualdadd no siempre fue cierta; anntes de 1964,, el litro se deefina
como el volumen ocuupado por unn kilogramo dde agua a la temperatura de su
densidadd mxima. Siin embargo, la
l diferencia es de slo 277 ppm.

188

Captulo 6
El estado
gaseoso

El volumen de los lquidos y de los slidos no vara mucho con el cambio


en la presin o en la temperatura. En consecuencia, para describir la cantidad
que estamos manejando, esto es, el nmero de moles, suele ser suficiente
especificar slo el volumen. Para los gases, esto no es suficiente. Por
ejemplo, 1 litro de hidrgeno a 1 atm de presin y 0C contiene 0.0446 moles,
mientras que un litro a 2 atm y 25C contiene 0.0817 moles. Con objeto de
fijar el nmero de moles en una muestra dada de un gas, es necesario especificar la presin y la temperatura, as como el volumen.
Cuando se mezclan slidos y lquidos, el volumen ocupado es aproximadamente igual a la suma de los volmenes originales. Esto no es vlido para
los gases. El volumen final despus de la mezcla depende fundamentalmente
de la presin final. Si se permite que la presin final aumente lo suficiente,
dos o ms gases pueden ocupar el mismo volumen que el que tendra un gas
solo. Puesto que todos los gases se pueden mezclar en cualquier proporcin,
se dice que son miscibles.

6.2
TEMPERATURA

Es una observacin comn que una sustancia caliente y otra fra que se colocan
en contacto mutuo cambian de manera que la sustancia fra se calienta y la
caliente se enfra. Esto se interpreta como consecuencia del flujo de energa
calorfica que pasa de un cuerpo caliente a un cuerpo fro. Se dice que el
cuerpo caliente tiene una temperatura ms alta, mientras que el cuerpo fro
tiene una temperatura ms baja. En consecuencia, la temperatura es una
propiedad que determina la direccin del flujo calorfico; el calor siempre
fluye de una regin de temperatura mayor a otra de temperatura menor.
(Vase la Secc. 1.5.)
La escala internacional para la medida de la temperatura es una escala
absoluta, comienza con el cero absoluto. El cero absoluto es el lmite inferior de
la temperatura, y son inalcanzables temperaturas menores a la del cero
absoluto. La escala se denomina en ocasiones escala Kelvin, en honor del investigador ingls en termodinmica lord Kelvin, quien propuso esta escala
en 1848. Se define asignando el valor de 273.16K (grados Kelvin) a la temperatura en la cual el agua coexiste en los estados lquido, slido y gaseoso
Este punto, llamado punto triple, corresponde a la temperatura en la cual el
agua lquida, el vapor de agua y el hielo se encuentran todos en equilibrio. El
nmero 273.16 surgi de la observacin de que en condiciones ideales todos
los gases se expanden en forma uniforme con el incremento en la temperatura.
A 0C la rapidez de la expansin es siempre 1/273 del volumen observado.
(Se debe hacer notar que la UIQPA ha recomendado que la unidad de la escala
Kelvin debe ser llamada "kelvin" y no "graos Kelvin". De acuerdo con esta
recomendacin, escribiremos 273.16 K en vez de 273.16K. Los fsicos han
aceptado en general esta recomendacin, pero los qumicos se resisten a
cambiar. Para mayor claridad continuaremos usando K en el libro.)
La magnitud del grado Kelvin se define como 1/273.16 de la diferencia
de temperatura entre el cero absoluto y el punto triple del H2O. El punto

triple deel H2O es 0.011 mayor que el punto norm


mal de congellacin del aguua. El
punto noormal de conngelacin dell agua es la temperatura a la que el aggua se
congela bajo la pressin de una atmsfera;
a
el punto triplee correspondee a la
temperaatura a la quee el agua se congela bajoo su propia presin
p
de vapor,
v
que es de
d slo 0.0066 atm. Por estto, en la escaala Kelvin, ell punto norm
mal de
congelaccin del aguaa es 273.15 K
K.
En la escala Ceelsius el puntto normal dee congelacin
n del agua coorresponde al
a punto cero. El tamao del grado, deesignado mediante C, reesulta
ser el miismo que el grado
g
Kelvin.. El punto de ebullicin noormal del aguua, es
decir, e l punto de ebullicin
e
a una atmsfeera de presin, resulta seer de
100C enn la escala Ceelsius. Puestoo que existen 100 entre loos puntos norm
males
de congelacin y de ebullicin del
d H2O, estaa escala de teemperatura se denomina en ocasiones escala centgrada. En la figura 6.1
1 se presentaa una
comparaacin entre laa escala Kelviin y las escalaas Celsius y Fahrenheit.
F
La escala Fahreenheit, que see considera esst en vas dee desaparecerr, fue
propuestta originalmeente por el qumico alemnn Gabriel Fahrrenheit, asignnando
0 o para la temperaturra mnima quue l pudo obttener al mezcclar la nieve ccon la
sal. El tamao
t
del grado en la esscala Fahrenhheit es slo cinco
c
novenoos del
grado enn las escalas Celsius
C
y Kellvin.
La temperatura en la escala Celsius
C
o cenntgrada se coonvierte en temperatura enn la escala Kelvin
K
sumnddole 273.15:
C + 273.15 = K
K
Parra convertir la
l temperaturra en grados Fahrenheit en
e temperatura en
grados Kelvin,
K
es tam
mbin necesaario aadir otra correccin para dar cuuenta
de la differencia en el tamao dell grado:
(F-32) x

5
9

+ 273.155 = K

Secciin 6.2
Temp
peratura

1
189

6.3 PR
RESIN
En la missma forma que
q
la tempe
eratura deterrmina la dire
eccin del fllujo
calorfico,, la presin ess una propied
dad que determ
mina la direc
ccin del flujo
o de
masa. A menos
m
que allgo lo impida
a, la materia tiende a moverse desde una
u
posicin de
d mayor pre
esin a otra de
d menor pressin. Desde el
e punto de vista
v
cuantitativ
vo, la presin
n se define co
omo fuerza por unidad de
e rea. La fue
erza
se define como aquelllo que tiende a modificar el estado de reposo o mo
ovimiento de
e un objeto. L
La unidad fun
ndamental de
e fuerza es ell newton (N) (en
honor de Isaac Newto
on), que repre
esenta la fuerrza que se requiere para acea
lerar un kilogramo
k
de materia a raz
zn de un me
etro por segu
undo en un in
ntervalo de tie
empo de un segundo.
s
Una
a unidad rela
acionada de fuerza
fu
es la diina,
que es la fuerza
f
que se requiere parra acelerar un
n gramo de ma
ateria a razn
n de
un centm
metro por segu
undo en un segundo. Com
mo se puede observar,
o

La fuerza se puede ex presar tambi n en trmin os de la libraa-peso. Las uniu


dades par a expresar laa presin se pueden
p
derivaar de cualquiiera de las annteriores. Laa unidad funddamental ser an el newtonn por metro cuadrado,
c
quee se
denomina pascal (Pa) (en honor d el cientfico Francs Blaiise Pascal) y ha
sido recom
mendado reciientemente. Ms
M tradicionnalmente, se puede hablarr de
dinas porr centmetroo cuadrado o de libras por pulgadaa cuadrada. La
equivalenncia relativa dde estas unid ades es:

En los trabbajos efectuaddos a alta pressin, se encueentra con frec uencia la uniddad
bar, que corresponde
c
a 10 6 dinas/cm
m 2 . Un bar c asi equivale a una atmsffera
(atm).
En loos fluidos, trm
mino general que incluye ttanto a lquidoos como a gasses,
la presin en un punto dado es la misma
m
en todaas direccioness. Esto se pu ede
comprendder consideraando a un nad
dador bajo ell agua; a cierrta profundiddad,
determinaada sin impoortar cmo see mueva el nadador,
n
la presin
p
ejerccida
sobre tod os los puntoos por el ag ua es siemppre la mismaa. Sin embarrgo,
conforme la profundiddad aumenta , la presin tambin lo hace,
h
lo cuall se
debe a la fuerza
f
de la grravedad sobree el agua. Poddemos decir que
q el cuerpo del
nadador e st comprimiido desde arr iba por el pesso de la colum
mna de agua que
q
est sobre l y sosteniddo por abajo por
p la presinn del agua quee est bajo l. En
general, para
p
todos loos fluidos, cuanto
c
mayo r sea la pro
ofundidad dee la
inmersinn, mayor ser la presin.
La T ierra est roddeada por un
na envoltura dde aire de approximadame nte
800 km dee espesor, porr lo cual vivim
mos en la partte inferior de un fluido, la at-

190

msferaa, que ejerce una


u presin sobre
s
nosotroos. La existenncia de esta prresin
se puedee poner de maanifiesto llennando con mercurio un tubo largo, cerraado en
un extreemo, e invirtindolo con ell extremo abierto dentro de un recipientte con
mercuriio. (Cualquierr otro lquidoo se podra uttilizar, pero el
e mercurio tieene la
ventaja de que no requiere
r
un tubo
t
demasiaado largo.) Parte
P
del merrcurio
sale dell tubo, pero no todo. Estte aparato deenominado baarmetro, apparece
represenntado en la figura
fi
6.2. Sinn importar nii lo grande que
q sea el dimetro
del tubo
o ni su longittud, la diferenncia en altura entre los niiveles de merrcurio
dentro y fuera del tubo, es siem
mpre la mism
ma. El hecho de que no toodo el
mercuriio salga pone de manifiestto que debe eexistir una preesin que se eejerce
sobre laa superficie del
d mercurio en
e el recipiennte y que basta para soste ner la
columna de mercuriio.
Se puede consiiderar, con bastante
b
veraacidad, que el
e espacio si tuado
por enciima del merccurio est vacco (contiene slo una can
ntidad desprecciable
de vapor de mercurioo) y no ejercee ninguna preesin sobre ell nivel superior del
mercurio. En consecuuencia, la preesin en la basse de la colum
mna de mercuurio se
debe sllo al peso de la
l columna dee mercurio. Como ya se dijo es una proppiedad
general de los fluido
os que a detterminado nivvel en el fluuido, la presiin es
constante. En la figu
ura 6.2 la ln
nea punteadaa representa el
e nivel de innters
para nossotros. A dich
ho nivel, porr fuera del tubbo, la fuerza por
p unidad de
d rea
se debe a la atmsferaa y se puede representar
r
coon el smbolo Patm. La presiin en
la parte interior del tubo
t
se debe a la presin de
d la column
na de mercurio y se
puede exxpresar como
o PHg. La igu
ualdad Patm = Pm proporcio
ona as un mtodo
para meedir la presin ejercida po
or la atmsfeera.
La presin atmosfrica cam
mbia da a daa y vara tambbin con la aaltitud
sobre ell nivel del maar. Una atmssfera estndar, que se indiica como 1 attm, se
define como
c
la presin que sostieene una colum
mna de mercuurio de 760 mm
m de
altura a una temperaatura de 0C y al nivel deel mar.*

* Si pensamos en la presin como peso


p
por unidad de rea, podrem
mos ver por qu es necesario quue tanto 0C y el nivel del mar see especifiquen enn la definicin dee la atmsfera esttndar.
La densiddad del mercurio
o lquido cambiaa con la temperaatura y en conseecuencia, el pesoo

Seccin 6.3
Presi
n

191

192

Capitulo 6
El estado
o
gaseoso

FIG
GURA 6.3 Manm
metro.

La prresin se puedde expresar en


n trminos taanto de nmerro de atmsfeeras
como de milmetros
m
de mercurio (mm
m Hg). La unnidad de presin mm Hg suuele
tambin deenominarse toorr, en honorr de Evangelista Torricelli, el inventor del
barmetroo. (La UIQPA
A, sin embarrgo, ha recom
mendado quee no se utilicee el
"torr".) Taambin podem
mos expresarr la presin p or medio de la altura de una
u
columna de agua. Puuesto que el agua tienee una densiddad de 1 g//ml
(mientras que el merccurio tiene una densidad de 13.6 g/m
ml), una presin
dada sostieene una colum
mna de agua 13.6 veces m
ms alta que una
u de mercurrio.
Una atmssfera de presiin sostiene 76
7 cm de merrcurio o 76(13
3.6) cm de aggua,
valor este ltimo que ccorresponde aproximadam
a
mente a 34 piees. En trminnos
de libras por
p pulgada cuadrada,
c
1 atmsfera
a
corrresponde a 14.7
1 lb/pulg2. En
5
trminos de
d pasales, 1 atm correspo
onde a 1.01 X 10 pascales.
El apparato mostraado en la figuura 6.3 es unn manmetroo, que se utiliza
para medir la presin de una muesstra confinadda de un gas. El manme tro
est constrruido colocanndo un lquido en la parte inferior del tuubo en formaa de
U con la muestra
m
de gas en uno de los brazos de la U.
U Si el brazo derecho del tuubo
est abiertto a la atmsffera, la presin que es ejeercida sobre la
l superficie del
brazo dereecho es la presin atmosfrrica Patrn. Si eel nivel del lquido en ambbos
brazos del tubo es el m
mismo, las preesiones debenn ser iguales; de otra maneera,
debe preseentarse un fluujo del lquido
o desde un brrazo hacia el otro.
o
En el nivel
indicado por
p la lnea discontinua en
e la figura 6.3, la presiin en el braazo
izquierdo es igual a laa presin dell gas atrapaddo Pgas ms la
l presin dee la
columna del
d lquido poor encima de la lnea punnteada Pliq. En
n consecuenccia,
podemos escribir
e
de una colum
mna de 760 mm
m de altura de Hg
H de una secccin transversal fija cambia con la
temperaturaa; por ello debee especificarse la
l temperatura.. En forma simiilar, la fuerza de
d la
gravedad vara ligeramente con la altitud; el
e peso de la coluumna de Hg vara cuando se muueve
alejndose del
d nivel del marr. En consecuen
ncia, el nivel del mar se debe esspecificar.

Secccin 6.4
Rela
acin P V

193

o bien
La pressin atmosfrrica se puedee medir mediiante un barmetro, y la Pliq se
puede obtener
o
midieendo la difereencia en altittud entre el nivel
n
del lquiido en
los brazzos izquierdo
o y derecho y corrigiendoo para la densidad conocida del
lquido. Se deben utilizar
u
para las mismas unidades paara expresar Patm y
Pliq . Poor ejemplo, si
s Patm se encuentra dada en milmetroos de mercuriio y el
manm
metro contienee como lquido agua en luggar de mercurrio, la diferenncia en
los niveeles de agua se
s debe conveertir a su equuivalente en mercurio
m
dividdiendo
entre 133.6. Si la parrte inferior deel tubo en U es flexible, el
e brazo dereccho se
debe su
ubir con respeecto al izquierrdo hasta que los dos niveles del lquidoo estn
a la missma altura, enn cuyo caso Pliq = 0 y Pgas = Patm.
6
6.4
REL
LACIN P-V
V
Una carracterstica geeneral de los gases es su gran
g
compressibilidad. Estee comportamiento se resum
me en forma cuantitativa
c
e la ley de Boyle (1662). La ley
en
de Boyle establece que
q a temperratura constannte, una ciertta masa fija dde gas
ocupa un
u volumen que
q es inverssamente propporcional a la
l presin ejercida
sobre l. Por ejemplo
o, si la presi
n se duplica, el volumen se
s reduce a la mitad
del orig
ginal. La leyy de Boyle se
s puede ressumir mediannte una grfi
fica de
presinn-volumen, o P- V, como se muestra en
e la figura 6.4.
6 La abscissa (eje
horizonntal) represennta la presinn de una muuestra determ
minada de gass, y la
ordenadda (eje verticcal), el volum
men ocupado por el gas. La
L curva es una
u hiprbolaa, cuya ecuaccin es:
PV
V = constantte
o V = constante/P.
c
L magnitud de la constannte se fija un
La
na vez que see especifiqueen la masa dee la muestra y su temperaatura. Los sigguientes ejem
mplos

FIGURA 6.4

Grfica P V para un gas.

194

Capitulo 6 muestran cmo se utilizaa la ley de Boy


yle. En amboos casos se con
nsidera que laa
El estado temperaturaa permanecee constante.
gaseoso

EJEMPL
LO 1

Unna muestra dee 8 g de un gaas ocupa 12.33 litros a una presin de 400.0 cm Hg. C
Cul es el volumen cuando
c
la prresin aumennta a 60.0 cm
m Hg?
Solucin
n
P cambbia de 60.0/440.0 del orig inal
V varaa inversamennte
V varaa a 40.0/60.00 del originall
Volumeen final = (440.0/60.0) (1 2.3 litros) = 8.20 litros.
EJEMPL
LO 2

A
A qu presinn se debe com
mprimir un gas para poderllo confinar enn un tanque de
d 1.25 m3 si su
s
3
masa occupa 3.25 m a la presin atmosfrica??
Solucin
V cambbia a 1.25/3. 25 del origin
nal
P cambbia en forma inversa
P camb
bia a 3.25/1.225 del originnal, o 2.60 a tm.

El com
mportamiento eespecificado en
e la ley de B
Boyle no siem
mpre se observva.
Para la mayyor parte de los
l gases la ley
l se tiende a cumplir bien a presionees
bajas y a teemperaturas altas;
a
conform
me la presinn aumenta o la temperaturra
disminuye, pueden sucedder desviacio
ones. Esto se puede observvar si se conssideran los datos
d
experim
mentales de laa figura 6.5. Se presentan
n dos tipos de
d
experimenttos, uno a 1000C y el otrro a -50C. L
La presin see mide cuanddo
una masa fiija de gas, 399.95 g de arg
n, se confinna en diferenttes volmenees.
Los productos PV en la ltima colum
mna, obtenidoos de la multtiplicacin dee

los valorres observado


os en la segu
unda y terceraa columnas deben,
d
de acu
uerdo
con la le
ey de Boyle, ser constanttes a cada teemperatura. Los
L datos ind
dican
que aun cuando a tem
mperatura altta la ley de B
Boyle se cump
ple en formaa bastante pre
ecisa, a temperaturas bajaas el producto
o PV no es co
onstante, sino
o que
desciend
de en forma significativa
a conforme lla presin au
umenta. En otras
palabras, la ley de Boyle no se cu
umple. Confo
orme la temp
peratura del aargn
disminuy
ye, su compo
ortamiento se desva de lo
o que se especcifica en la leey de
Boyle.
Dich
has desviacio
ones de la ley de Boyle ttambin aumentan a presiiones
altas, com
mo se puede observar de los datos experimentaless para el acetiileno
presentad
dos en la figu
ura 6.6. Cuand
do la presin p
pasa de 0.5 a 1 atm, el prod
ducto
PV prctticamente no vara
v
de form
ma tal que en este
e intervalo de presin baaja el
acetileno
o cumple co
on la ley de Boyle en forma
fo
bastantte adecuada.. Sin
embargo
o, cuando la presin pasaa de 4.0 a 8.0 atm, el pro
oducto PV y
ya no
permaneece constante sino que dism
minuye en ms
m del 3%; en
n este intervaalo de
alta pressin la ley de
d Boyle no se sigue del todo. Para cualquier gaas, su
comportaamiento a me
enor presin se
s apega mejo
or a la ley de Boyle. Cuando la
ley se cu
umple se dicee que el gas muestra
m
un comportamie
c
ento ideal.
Un estudio cuid
dadoso de laas desviacion
nes del comp
portamiento iideal
condujo al fsico hola
ands J. D. vaan der Waals a proponer una
u versin m
modificada de
e la relacin PP V. Su mod
dificacin se basa en la ob
bservacin dee que
las presio
ones experimeentales son cassi siempre meenores que lass que se prediccen a
partir de la ley de Boyle, y los volm
menes observaados son gene
eralmente may
yores
que los que
q se predice
en. La relaci
n de van derr Waals se esscribe usualm
mente
como

Se relaciiona con la expresin de la


l ley de Boy
yle

P ideal Videal = constannte


mediantee un trmino de
d correccin n 2 al V 2 que s e suma a la prresin observvada,
y un trm
mino de correcccin nb restaado del volum
men observaddo; n es el nm
mero
de moles en la muestraa; a y b son coonstantes caraactersticas deel gas en cues tin.
Como se indica en la seccin 6.122, a se puede relacionar coon las atracci ones
molecula res, y b con l os volmeness molecularess. En la figuraa 6.7 se preseentan
valores representativo
r
os de las connstantes de vvan der Waalls. Finalmentte se
debe hac er notar que a presiones muy
m altas y teemperaturas muy
m bajas hassta la
relacin de van der Waals
W
no puedde representarr los datos obbservados. See han
propuestoo otras relaci ones para po der consideraar dichos casoos.

Secci
n 6.4
Relacin P V

1
195

196

Capitulo 6
El estado
o
gaseoso

FIGURA 6.7
6
Constaantes de van der
d Waals
Gas _____________________ a, litros2 attm/mol2 b, llitros/mol

Helio
0.0341
0.00237
Argn
1.35
0.00322
Nitrgeno
1.39
0.0391
Dixido de
d carbono
3.59
0.00427
Acetileno
4.39
0.00514
Tetracloruuro de carbonno20.39 ____
_________ 0.11383

6.5
RELA
ACIN VT

Otra propiiedad caracteerstica de loss gases es su alta capacidaad de expanssin


trmica. Al
A igual que lla mayor partte de los sliidos y los lqquidos, los gaases
aumentan en volumenn cuando su temperatura se incremennta, pero en los
gases el efecto
e
relativvo es mucho mayor. Expeerimentalmennte, esta deppendencia se puede medir confinando una masa connstante de gaas en un tuboo de
vidrio meddiante una goota de mercurrio lquido, ccomo se muestra en la figgura
6.8. La goota de mercuurio, que se puede
p
moverr libremente, acta como un
pistn parra mantener cconstante la presin. Connforme el gas se calienta, el
mercurio se
s mueve haccia afuera y el volumen dee la muestra de
d gas aumentta.
En laa figura 6.9 se presentan algunos
a
datoss numricos tpicos
t
en forrma
grfica. Los
L puntos caaen en una lnea recta; ell volumen vaara linealmeente
con la tem
mperatura. Si lla temperaturra disminuye lo suficiente, el gas se lica y
no se pueeden obtener ms puntos experimentalles. Sin embargo, si la lnnea
recta se prolonga,
p
o extrapola haacia las tempperaturas meenores como se
muestra a travs de la lnea discon
ntinua, alcanzza un punto en
e el que el volumen se hara
h
cero. Laa temperatur a a la cual el volumen debbera alcanzaar el
cero corresponde a 2773.15C; es evidente que eeste valor no depende
d
del tipo
t
de gas utilizado o de la presin a la cual el experimento se efecte. En
consecuenncia, designar a 273.15C como el cero absoluto es raazonable, debbido
que tempeeraturas menoores a sta corrresponderann a volmenes negativos.
Los datos
d
de voluumen-temperatura de la fiigura 6.9 se pueden
p
expreesar
mediante la relacin
V = V o + at

en dondde V = volum
men observaado a cualquuier temperattura t (en grrados
Celsius).
Vo = volumen a 0C
= unaa constante a determinar

Seccin 6.5
Relaccin VT

197

Puesto qu
ue V se acercca a 0 cuando t se acerca a 273.15 C, podemos esccribir
para dichho punto esppecial
0 = V0 + (-273.155)
Despejan
ndo , obteneemos

En otras palabras, la constante


c
, que
q representta la pendientte de la grficca en
la figura 6.9, tiene un valor igual a 1/273.15 dell volumen a 0C.
0
Sustituyeendo
a en la ecuacin
e
origginal obtenem
mos

que se puuede escribirr como

Puesto que
q la tempeeratura abso luta, generaalmente desi gnada por T
T, es
igual a 273.15
2
+ t, poodemos escr ibir tambinn
V=

= constaante x T

En otros trminos estee resumen dell comportamiento de los gases, denominnado


ley de Chharles (1787) es como siguue: a presin cconstante, el volumen ocuppado
por una masa
m
fija de gas
g es directaamente proporrcional a su temperatura aabsoluta. El valor
v
de la connstante de prooporcionalidad depende dee la presin y de la
masa del gas. El siguieente ejemplo muestra
m
cmoo se utiliza la ley
l de Charless.

EJEMPLO
O3

Una muestra de nitrgeno


n
gaseoso que pesaa 9.3 g a una presin
p
de 0.99 atm ocupaa un volumenn
de 12.4 liitros cuando su
s temperaturra es de 455K
K. Cul se esperara
e
que fuera su volu
umen cuando
la temperratura sea dee 305 K? Su
upngase quee la presin permanece
p
coonstante.
Solucin

T cambi a a 305
de su
s volumen original
405
V cambi a en forma proporcional
p
l

198

Captulo 6
El estadoo
gaseoso
o

305

V cambiaa un 405 de ssu volumen original


o
305
El volum
men final es ( 405 ) (12.4 littros) = 8.31 litros.
l

En realidad
r
la leyy de Charles, al igual que la ley de Boyle, represennta el
comportaamiento de un
u gas ideal o perfecto. Para
P
cualquieer gas real, soobre
todo a prresiones altas y temperatturas cercanaas al punto de
d licuefacinn, se
observan desviacioness a la ley de Charles.
C
Cercca del punto de
d licuefaccin el
volumen observado ees menor que el que prediice la ley de Charles.
Debiido a que la ley
l de Charlees relaciona eel volumen coon la temperaatura
absoluta, los clculos qque se refiereen a gases reqquieren que las temperaturaas se
expresen en la escala Kelvin. Es conveniente
c
ttambin al trrabajar con gases
g
tener un punto de r eferencia. El
E punto de referencia acostumbrado
a
o es
273.15K
K (0C) y unaa atm (760 mm
m Hg) de presin. Las coondiciones see denominan presin y tem
mperatura esstndares (PT
TE) (en ingls STP, Standdard
Temperature and Presssure).

6.6
PRES
SIONES PAR
RCIALES

El compoortamiento obbservado cuanndo dos o mss gases se colo


ocan en el miismo
recipientee se resumen en la ley de Dalton
D
para laas presiones parciales
p
(18801).
La ley dee Dalton estaablece que laa presin totaal ejercida poor una mezclla de
gases es igual a la sum
ma de las presiones parciiales de los diversos
d
gasess. La
presin parcial
p
se defiine como la prresin que el gas ejerceraa si estuviera solo
en el reciipiente. Por eejemplo, supoongamos una muestra de hidrgeno
h
quue es
bombeadda dentro de una caja dee un litro, y se encuentraa que su presin
corresponnde a 0.065 atm. Supnggase ahora quue una muesttra de oxgenno es
bombeadda hacia una ssegunda caja de un litro y que su presiin resulta seer de
0.027 atm
m. Si las dos muestras se transfieren ahhora a una teercera caja dee un
litro, la presin
p
obserrvada resulta ser de 0.0922 atm. Para ell caso generaal, la
ley de Daalton se puedde escribir coomo

en donde los subndicees indican loss diversos gasses que ocupaan el mismo voluv
men. En realidad, la lley de Daltonn es una idealizacin, peroo se cumple bbastante bien
n para la maayor parte dee las mezclass de gases qu
ue no reaccioonan
entre s.
En loos experimenntos de laboraatorio con gasses, stos se pueden
p
recoleectar
debajo deel agua, en esste caso el vaapor de agua contribuye a la medida de
d la
presin tootal. La figurra 6.10 pone de manifiestoo un experim
mento de este tipo
en el cuall recoge el gaas oxgeno meediante desplaazamiento dee agua. Si el nivel
n
del agua es
e el mismo ddentro y fueraa del recipiennte del gas, enntonces podemos
escribir.

Secciin 6.6
FIGURA 6.10 Contribucioness a la presin cu
uando
el oxigeno se a
acumula bajo el agua.

Presio
ones
parcia
ales

199

Las lectturas de pressin atmosfrrica se puedeen obtener con un barm


metro.
Como veeremos ms adelante
a
(seccin 7.2), la Pvapor de agua es funcin slo de la
temperatura del aguaa y se puede obtener de tablas
t
como la
l que se da en el
apndicee 3. De esta foorma, la presin parcial deel oxgeno se puede determ
minar
midiend
do la presin total, una tem
mperatura y la tabla de reeferencia de datos
de presin de vapor. El ejemplo siguiente muuestra cmo puede
p
utilizarrse la
ley de Dalton
D
sobre las
l presiones parciales enn los clculos que se refieeran a
gases.

EJEMPL
LO 4

Si 40.0
4
litros de nitrgeno se recolectan soobre agua a 222C cuando la presin atm
mosfrica es dde
0.957 atm
m, cul seraa el volumen del
d nitrgeno seco a tempeeratura y presiin estndarees, suponiendoo
un comp
portamiento ideal?
Solucin
n

El volumen
v
iniccial del nitrggeno es de 400.0 litros. El volumen
v
finaal se desconocce. La presinn
inicial del gas nitrgeeno es la presiin atmosfriica, 0.957 atm
m, menos la prresin de vapor del agua. A
partir deel apndice 3,
3 encontramoos que a 22C
C el agua tiene una presin de vapor de
d 0.026 atm
m;
esto hace que la presiin inicial dell nitrgeno seea 0.957 0.0026, es decir, 00.931 atm. Laa presin finaal
es 1.0000 atm. La tem
mperatura iniicial es 273 + 22 = 295K
K, y la temperatura final es 273K. E
El
problem
ma se resuelvee consideranndo en formaa separada cmo el volum
men se ve affectado por el
e
cambio en la presinn y despus por el cambiio en la temp
peratura.
La presin cam
mbia de 1.0000/0.931 de suu valor originnal.
El volumen cam
mbia en form
ma inversa, o sea, de 0.931/1.000 de su valor origiinal.
La temperaturaa cambia en 273
295 de su va lor original.
3
El volumen
v
cam
mbia proporccionalmente, o sea, de 273
r original.
2955 de su valor

6.7
PRIN
NCIPIO DE AV
VOGADRO

En la secccin anterior supusimos que


q cuando loos gases se mezclan
m
no reeaccionan enntre s; sin em
mbargo en occasiones reaccionan. Por ejemplo,
e
cuanndo
una mezcla de hidrgeeno y de cloro gaseoso se exponen a laa luz ultraviooleta
tiene lugaar una reacciin que form
ma cloruro dee hidrgeno gaseoso.
g
En una
reaccin de
d este tipo see observa quee el volumen de los gases individuales que
reaccionaan son mltiplos sencillos entre s y esstn en una raazn matemtica
sencilla de
d nmeros enteros respeccto al volumeen de cualqu
uier producto gaseoso. Com
mo ejemplos especficos, tenemos
t
las ssiguientes observaciones:
Hidrggeno + cloro cloruro de hidrgenoo
1 litrro
1 litro
l
2 litros
Hidrggeno + oxge no aguua gaseosa
2 litroos
1 litrro
2 litros
Hidrggeno + nitrgeno amoniaco
a
3 littros
1 litro
2 litros
La presen
ncia de razonees matemticcas de nmeros enteros seencillos entre los
volmenes reaccionanttes de los gasses sugiri quue existe una relacin senccilla
entre el voolumen de unna muestra gaaseosa y el nmero de moolculas que ccontiene. El fsico italianno Amadeo Avogadro
A
fuee el primero en proponer,, en
1811, el siguiente
s
prinncipio: Volm
menes igualess de gases a la
l misma tem
mperatura y presin
p
contieenen igual nmero de moolculas. Se puede
p
observar a
partir del siguiente razzonamiento, este
e principioo da cuenta de
d los volmeenes
sencillos que reaccionnan: el clorurro de hidrgeeno (HC1) contiene
c
en cada
c
molcula igual nmeroo de tomos de
d H y de toomos de Cl. ste
provienee de
volmenees iguales de gas hidrgen
no y de gas cloro,
c
de forrma tal que cada
c
uno de estos volmenees debe conteener el mism
mo nmero dee tomos. Pueesto
que el vollumen del hiidrgeno utiliizado (as coomo el volum
men del cloro) es
slo la miitad del volum
men del cloruuro de hidrgeeno produciddo, los tomoss de
hidrgenoo en el gas re accionante innicial deben estar en parees, o al menoss en
molculass divisibles enn dos partes.
La suuposicin de que las molculas de hiddrgeno y de cloro son diaatmicas y no
n monoatm
micas se puedde justificar de la forma siguiente: Si el
hidrgeno
o fuera monooatmico, es decir, formaado por tom
mos individuaales
de hidrgeno, y si el ccloro fuera taambin monooatmico, enttonces 1 litroo de
hidrgeno
o (x tomos) se combinarra con un littro de cloro (x tomos) para
p
formar unn litro de HC11 gas (x molculas). Esto es contrario a lo observaddo;
200

el volum
men del HC1 formado es el doble del volumen tannto del hidrgeno
como deel cloro que se
s ha utilizaddo. Esto puedde deberse a que
q las molcculas
de hidrggeno y de clooro son ms complejas
c
quue monoatmiicas, o al mennos a
que debeen poseer un nmero
n
par de
d tomos. Si, como sucedee en la realidaad, el
hidrgenno y el cloro son diatmiicos, entonces 1 litro de hidrgeno
h
(x molculas, o 2x tomos)) se combinaar con 1 litrro de cloro (xx molculas, o 2x
tomos) para formar 2 litros de cloruro
c
de hiidrgeno (2x molculas). Esto
concuerdda con el resultado experrimental.*
Com
mo se demosttr originalm
mente por el qqumico italiano Stanislao Cannizzaro (1858),
(
el priincipio de Av
vogadro se puuede utilizar como
c
fundam
mento
para la determinacin
d
n de los pesoss molecularess. Si dos gasees a la misma temperatura y presin coontienen el mismo
m
nmerro de molcuulas en volm
menes
iguales, entonces los pesos relativ
vos de los volmenes propporcionan dirrectamente loos pesos relatiivos de los doos tipos de moolculas. Porr ejemplo, a P
PTE 1
litro de acetileno
a
se saabe que pesa 1.17 g, mienttras que 1 litrro de oxgenoo pesa
1.43 g. En
E consecuenncia, de acuerd
do con el prinncipio de Avo
ogadro, el nmero
de molcculas es el mismo
m
en ambbas muestras, la molcula de acetileno debe
ser 1.17//1.43, o sea 0.818 veces el peso
p
de la moolcula de oxggeno. Dado que
q la
molcula diatmica de oxgeno posee un peso molecularr de 32.0 urnna, el
peso mollecular del accetileno debe ser (0.818) (332.0), o sea, 26.2
2 urna.
El volumen
v
ocup
pado a PTE por
p 32.00 g dde oxgeno (1 mol) se ha deterd
minado en forma exxperimental que
q es 22.4 llitros, valor que
q se denom
mina
volumen molar. La fiigura 6.11 muuestra los vollmenes molaares observaddos a
PTE paraa diversos gaases. Todos ellos se aproxximan a 22.4 litros. El valoor de
22.414 que
q se presennta para los gases
g
idealess se obtiene a partir de m
mediciones heechas sobre gases
g
a tempeeraturas altas y a presioness bajas (cuanddo el
comportamiento de loos gases es ceercano al ideal) y entoncees, extrapolanndo a
condicio
ones PTE utiliizando las ley
yes de Boyle y de Charless. Para los priime-

* Estee razonamiento se puede utilizaar tambin para probar que el aggua es H2O y noo HO.
(Recurdesse el problema de
d John Dalton en
e la pgina 35..) Puesto que un
n volumen de oxxgeno
suministraa dos volmenes de agua, el ox
xgeno molecullar debe contener un nmero par
p de
tomos de oxgeno. Si el oxgeno, como el hidrgeno, ees diatmico, ell hecho de que se requieren doos volmenes dee hidrgeno por un volumen de oxgeno implicca que la molcuula de
agua contiiene el doble nmero de tomo
os de hidrgeno que de oxgenoo.

Secci
n 6.7
Princip
pio
de Avo
ogadro

2
201

202

Capitulo 6
El estado
o
gaseoso

ros tres gaases, hidrgeeno, nitrgeno y oxgeno,, la concordaancia con la situacin ide
eal es bastantte satisfactoriia. Aun para el cuarto, el dixido de carc
bono, la concordancia
c
es mayor del
d 1%. En cconsecuenciaa, consideram
mos
generalme
ente que a PT
TE el volum
men molar de cualquier gas ser de 22
2.4
litros. El siiguiente ejemp
mplo muestra cmo
c
se puede utilizar este
e volumen mo
olar
para determinar el pesso molecular y la frmulaa molecular.

EJEMP
PLO 5

E anlisis qumico muestrra que el etilleno tiene una frmula mnima que co
El
orresponde a un
tomo
o de carbono por cada doss tomos de hidrgeno
h
y posee
p
una den
nsidad de 1.2
25 g/litro a PT
TE.
Cul ser el peso molecular co
orrespondien
nte y la frmu
ula moleculaar?
Soluci
n

A PTE 1 mol de
d un gas ideal tiene un vo
olumen de 22.4 litros. Cada litro de etileeno pesa 1.25
5 g;
por lo tanto, 1 mol de etileno pe
esar 22.4 X 1.25
1
g, o sea 28.0
2
g. Un mo
ol es igual al peso molecu
ular
en graamos. Puesto que la frmu
ula mnima es
e CH2, la frrmula molecu
ular debe serr cierto mltip
plo
de la mnima,
m
o sea,, (CH2)X. Para
a (CH2)X, el peeso frmula es
e igual a x veeces 14.0. Exp
perimentalmen
nte
ste ess igual a 28.0 por lo cua
al x debe seer igual a 2. La frmula molecular deel etileno es en
consec
cuencia (CH2)2, o C2H4.

6.8
ECUA
ACIN DE ES
STADO
La ley de Boyle,
B
la ley de Charles y el principio d
de Avogadro se pueden co
ombinar para dar lugar a una relacin general entrre el volumen
n, la presin,, la
temperaturra y el nmeero de moles de una muesstra gaseosa. Dicha relaciin
general reccibe el nombrre de ecuacin de estado. N
Nos indica c
mo, al pasarr de
un estado gaseoso a ottro, las cuatro
o variables V
V, P, T y n vaaran. La ley de
Boyle, la ley de Charrles y el prin
ncipio de Av
vogadro se pueden
p
escrib
bir,
respectivam
mente, como
o
V~ P-1
V~T
V~ n

esto se cumple a T y n constantes


esto se cumple a P y n constanttes
esto se cumple a T y P constanttes

Combinan
ndo todas estaas condicionees escribimos
V ~ (P
P-1) (T) (n)
Escribind
dola como un
na ecuacin matemtica,
m
la relacin general
g
se co
onvierte en

El smbo
olo R se introd
duce como la
a constante dee proporciona
alidad y recib
be el
nombre de
d constante universal de lo
os gases. La ec
cuacin PV = nRT se denom
mina
la ecuaciin de estado
o para un gass ideal o ley d
de los gases perfectos.
p
El valor
v
numric
co de R se pu
uede encontra
ar al sustituir cantidades obteo
nidas ex
xperimentalm
mente en la ecuacin.
e
A PTE, T = 273.15K,
2
P = 1
atm, y para un mol de
d gas (n = 1),
1 V = 22.41
14 litros. En consecuenciia,

Secci
n 6.8
Ecuaciin

2
203

de esta
ado

Con obje
eto de utiliza
ar este valor de R en la eccuacin de estado,
e
P se d
debe
expresar en atmsferras, V en litro
os, n en mole
es y T en gra
ados Kelvin.

EJEMPLO
O6

La densidad
d
de un
u gas descon
nocido a 98C
C y 0.974 atm
m de presin es 2.50 g/litro. Cul es el
peso mollecular de estte gas, supon
niendo ideal ssu comportam
miento?
Solucin

Tem
mperatura = 98 + 273 = 371 K.
Pressin = 0.974
4 atm.
A pa
artir de la ecu
uacin de esttado PV = nR
RT, podemoss calcular el n
nmero de moles
m
en un
litro:

Puesto que 0.032


20 moles pessan 2.50 g, un
n mol pesar 2.50/0.0320,, o sea 78.1 g.
g En consecuencia, el peso mole
ecular es de 78.1
7
urna.

A pa
artir de la ecu
uacin de esta
ado PV = nRT
T, se observa
a que la constante
para la ley de Boy
yle (PV = constante)
c
ees justamentte igual a n
nRT.
Como se hizo notar en
e la seccin 6.4, van der Waals demo
ostr que no es
e el
simple producto PV el que perma
anece constaante a una te
emperatura co
onstante sino
o la expresin ms complleja (P + n2a
a/V2) (V nb
b). Haciendo que
este prod
ducto sea igua
al a nRT, obte
enemos la den
nominada "ec
cuacin de esttado
de van de
er Waals":

la cual de
escribe a los gases
g
reales en
e un intervalo ms amplio
o de condiciones que
las que pueden
p
abarc
car la ecuaci
n de estado
o ideal.

EJEMPLO
O7

Utiliizando los dattos de la figurra 6.7, calcleese la presin ejercida por 0.250
0
moles de
d dixido de
carbono en
e 275 litros a 100C, y co
omprese este
e valor con ell valor esperaado para un ga
as ideal.

Soluciin

P=
P ?; n = 0.0
0250 moles; a = 3.59 litrros 2 atm/moll 2 ; = 0.275 liitros; b = 0.00427 litros/m
mol;
R = 0.08206
0
litros atm grado -1
mol -1 ; T = 373 K.

P
Para
la ecuacin de estado
o ideal PV = nRT, deberaamos haber oobtenido Pideaal = 27.8 atm
m. (El
valor real observad
do en las conndiciones espeecificadas es de 26.1 atm.))

6.9
DIFUS
SIN

Un gas se dilata para oocupar cualquuier volumen que sea acceesible. Esta dised
minacin espontnea de una sustaancia a travs de una faase se denom
mina
difusin, misma
m
que see puede obserrvar con facilidad liberando algo de am
moniaco gaseeoso en un cuuarto; su olor llenar pronto todo el cuaarto. Ademss, se
ha encontrrado que parra una serie de
d gases, aquel que sea ms
m ligeros se difundir enn forma mss rpida. Dessde el punto de vista cuaantitativo, see ha
observado
o que la rapiddez de difusin es inversaamente propoorcional a la raz
r
cuadrada del peso m
molecular. Essto se conoc e como ley de difusinn de
Graham. En
E su forma matemtica se puede es cribir como

en donde R1 y R2 son laa rapidez de difusin


d
de loss gases 1 y 2, y m1 y m2 sonn los
respectivoos pesos moleeculares. En el
e caso del oxxgeno y el hiidrgeno

El heecho que los ggases ms peesados se difuundan ms lenntamente quee los


gases ligerros se ha apliicado en escaala gigantescaa para llevar a cabo la separacin de loss istopos dell uranio. El urranio natural consta del 99
9.3% de 238U y de
23
35
0.7% de U. Este urannio se convierrte al gas UF6 y la mezcla de gases se hhace
pasar a bajja presin a travs de un slido poroso. El
E 238UF6 que es ms pesadoo se
23
35
difunde enn forma ms llenta que el UF6; en connsecuencia, laa mezcla gaseeosa
que primeero emerge deel slido est enriquecida een el istopo 235U. Puesto que
la raz cuaadrada de la reelacin de loss pesos molecculares es sloo 1.0043, se ddebe
repetir el proceso annterior cientoos de veces, pero al finnal se logra un
enriquecim
miento sustanncial del istoppo deseado 2335U para utilizzarse en la fissin
nuclear.
204

6.10
TEORA CINTICA

Un aspecto del comportamiento observable de los gases que originalmente


suministr la mejor pista para comprender la naturaleza de los gases es el fenmeno conocido como movimiento browniano. Este movimiento, que fue
observado por primera vez por el botnico escocs Robert Brown en su estudio
sobre el polen (1827), es un movimiento irregular en zig-zag de
partculas extremadamente pequeas cuando estn suspendidas en un
lquido o en un gas. El movimiento browniano se puede comprobar observando al microscopio una partcula de humo fuertemente iluminada en forma
lateral. La partcula observada no se deposita en el fondo del recipiente, sino
que se mueve continuamente en todas direcciones con un movimiento de
vaivn que no muestra signos de llegar al reposo. Cuanto menor sea la
partcula, ms violenta es la condicin del movimiento irregular permanente.
A mayor temperatura, ms vigoroso es el movimiento.
La existencia del movimiento browniano sugiere que las molculas de
materia, aun cuando son invisibles, estn en movimiento constante. Una
partcula de humo parece que est siendo empujada por molculas invisibles
vecinas; su movimiento refleja el movimiento de las molculas invisibles,
submicroscpicas, de materia. Aqu tenemos pues una base poderosa para la
hiptesis de que la materia consta de partculas extremadamente pequeas
que estn siempre en movimiento. Esta teora del "movimiento molecular" se
conoce como teora cintica de la materia. Sus dos postulados bsicos son que
las molculas se encuentran en movimiento y que el calor es una
manifestacin de su movimiento.
Como cualquier otra teora, la teora cintica representa un modelo
que se propone para explicar un conjunto de hechos observados. Con objeto
de que el modelo sea prctico, se deben hacer ciertas suposiciones simplificadoras. La validez de cada suposicin y la veracidad del modelo como un
todo, se pueden comprobar mediante el conocimiento de lo bien que explica
los hechos. Para un gas perfecto se hacen las siguientes suposiciones:
1 Los gases constan de molculas muy pequeas, las cuales son tan diminutas y estn tan separadas en promedio unas de otras, que el volumen
real de las molculas es despreciable respecto al espacio vaco existente entre
ellas.
2 En el gas perfecto no existen fuerzas de atraccin entre las molculas.
Las molculas son completamente independientes entre s.
3 Las molculas de un gas se encuentran movindose en forma rpida,
al azar y en lnea recta, chocando entre s y con las paredes del recipiente. Se
considera que en cada colisin no existe una prdida neta en energa cintica,
aun cuando puede existir transferencia de energa entre los participantes de la
colisin.
4 En un instante particular en cualquier conjunto de molculas de un
gas, diferentes molculas poseen velocidades distintas y, por lo tanto, ener205

206

Capitulo 6
El estado
gaseoso

gas cinticas diferentees. Sin embarrgo, se considdera que la energa


e
cintiica
promedio de
d todas las m
molculas es directamentee proporcionaal a la temperratura absolu
uta.
Antes de analizar ccada una de estas
e
suposiciiones, veremoos cmo el mom
delo se relaciona con laas magnitudees observables V, P y T. Un
U gas se pueede
considerar un espacio ccasi vaco en el
e cual puntos diminutos que
q representtan
a las molculas se encuuentran en movimiento
m
v
violento.
La figura
f
6.12 nos
n
muestra unna versin esqquemtica dee este modelo. El volumen es casi espaccio
vaco, peroo est ocupaddo en el sentido de que laas partculas en movimiennto
ocupan tod
da la regin en la cual se mueven. La presin, definida com
mo
fuerza por unidad de rrea, es ejercidda en virtud dde que las moolculas choccan
con las parredes del recippiente. Cada colisin prodduce un impu
ulso diminutoo, y
la suma de los impulssos es la preesin. La tem
mperatura prroporciona uuna
medida cuantitativa dell movimientoo promedio dde las molcuulas.
La supposicin anteerior 1 es razzonable por el hecho de quue la compreesibilidad de los gases e s muy grand
de. En el gas oxgeno, por
p ejemplo, el
99.96% del volumen tottal es espacioo vaco en cuaalquier instannte dado. Puessto
que a PTE
E existen 2.77 X 1019molculas por centmetro cbbico, el espaccio
promedio entre las moolculas del gas es de approximadameente 3.7 nm, lo
cual es aprroximadamennte 13 veces el dimetro promedio
p
de la molcula de
oxgeno. Cuando
C
el oxgeno o cualqquier otro gas es comprim
mido, el espaccio
promedio entre
e
las molculas se reduuce, es decir,, la fraccin de
d espacio libbre
disminuye..
La vallidez de la supposicin 2 se asienta en la observacin de
d que los gasses
se expanden en formaa espontnea para ocuparr todo el volumen que sea
s
accesible. Este comporrtamiento ocuurre aun con gases altameente comprim
midos, en don
nde las molcculas estn muy
m cercanas eentre s y en donde es de eesperar que las fuerzas iintermoleculaares sean graandes. En consecuencia, no
debe existirr ningn enlacce importantee entre una moolcula de gass y sus vecinaas.
La suuposicin 3 se relacionaa con la obbservacin del
d movimiennto
brow-nianoo, el cual impplica que las molculas dde un gas se mueven.
m
Com
mo
cualquier cuerpo en movimiento,
m
una molcuula gaseosa posee energga
cintica iggual a ims2, en donde m es la masa de la molcula y s es su
velocidad. El

hecho dee que la molcula se muev


va en una lneea recta se deeduce de la suposicin dee que no existten fuerzas de
d atraccin.
Ya que
q existen taantas molculas y puesto quue se muevenn con tanta rappidez
(a 0 C la velocidad promedio de
d las molcuulas de oxgeeno es aproxximadamente 1 700 km/h) ocurren freecuentes coliisiones. Es necesario
n
supponer
que dichaas colisiones son elsticass (a semejanzza de las colissiones entre bbolas
de billar ). Si esto no fuera cierto , se perderaa energa cin tica debido a su
conversi
n en energga potenciaal. El movim
miento de laas molculaas se
detendraa al cabo de cierto
c
tiempo
o y se asentarran en el fon
ndo del recipiiente
que las contiene.
c
Se debe
d
hacer nootar que la diistancia que recorre
r
una m
molcula de gas
g antes de chhocar con otrra es mucho m
mayor que el espacio prom
medio
entre las mismas; las molculas
m
pueeden pasar muuy cerca sin lllegar a chocar. En
el oxgeeno a PTE la distanciaa promedio entre colissiones sucesivas,
denominnada recorrid
do libre prom
medio, es aproximadamente 300 vecees el
dimetroo molecular. Como se meencion antees, el espacioo promedio een el
oxgeno a PTE es slo 13 veces ell dimetro m
molecular.
La suposicin 4 tiene dos aspectos: a) existe
e
una diistribucin dee las
energas cinticas, y b)
b la energa cintica
c
prom
medio es propoorcional a la temperatura absoluta. La distribucin surge debidoo a que las coolisiones molleculares cam
mbian contin
nuamente la velocidad
v
dee una molcu
ula en particuular.
Una molcula determiinada puede moverse
m
con cierta velociddad, pero si choca
con otra molcula, puuede perder respecto
r
a essa energa cinntica; es possible
que desppus choque con
c una terceera molcula,, de la cual ganar
g
energa cintica, y as sucesivam
mente. El intercambio de energa cinttica sigue preesentndose continuament
c
te; es slo el total el que permanece
p
coonstante (siem
mpre
que no exista
e
prdidaa de energa hacia los alrrededores o se aada eneerga
desde afuuera, como su
ucedera si see le calentara)). La situacin se resume een la
figura 6.13, que mueestra la distriibucin usuaal de energass cinticas enn un
gas. Cadaa punto de laa curva nos in
ndica qu fraaccin de las molculas see encuentra en
e un intervaalo particularr de energa cintica.
La temperatura
t
de un gas puuede elevarsee dndole callor. Qu succede
a las mollculas cuanddo la temperaatura aumentta? La figura 6.14 muestraa

FIGURA 6.13

Distribuc
cin de la energa en un gas.

Secci
n 6.10
Teora
a
cintic
ca

207

FIGURA 6.14 Comparacin


n de la distribu
ucin de la en
nerga en una muestra
m
gaseosa
a dos tempe
eraturas diferentes.

208

Captulo 6
El estado
o
gaseoso
o

con una lnea discontinua la situaccin a mayor temperatura. La fraccinn de


las molcuulas que posseen energas cinticas maayores es tam
mbin mayorr; la
energa ciintica prom
medio se ha inncrementadoo. La temperaatura sirve para
p
medir la energa
e
cinttica promedio
o.
La su
uposicin de que la energ
ga cintica m
media sea dirrectamente prop
porcional a la temperaatura absolutta se fundam
menta en el hecho de que las
prediccionnes basadas en
e esta suposiicin concuerrdan muy bieen con los exxperimentos. Por ejemplo,, se comprend
de de inmediiato que dos gases
g
distintoos a
la misma temperatura deben tener la misma ennerga cinticca promedio.. Si
dos gases A y B tienen masas molecuulares diferenttes mA y mB, entonces
e
la razzn
entre las velocidades
v
ppromedio sA y sB debe seer igual al innverso de la raz
r
cuadrada de sus masass.
La en
nerga cinticca promedio de A = energga cintica promedio
p
de B

Es razonaable suponer que la rapiddez de difusiin es directtamente propporcional a laa velocidad ppromedio. As, podemos escribir

La proporrcionalidad innversa se enccontr experiimentalmentee y constituyee la


ley de Graaham.
6.11
TEOR
RA CINTICA
A Y ECUACIIN DE ESTA
ADO

La ecuacin de estado de un gas iddeal, PV = nR


RT, se puede deducir a paartir
de la teora cintica connsiderando en
n detalle cmo surge la preesin de un gaas a
partir de loos impactos m
moleculares. Supngase qque tenemos un
u gas confinaado
en una cajja cbica, como se muesttra en la figurra 6.12. La presin
p
sobre las
paredes deel recipiente ser proporcional al nmeero de impacctos moleculaares
por centm
metro cuadraddo de rea de la pared por segundo mulltiplicado por el
impulso (vvase el apnndice A5.3) de
d cada impaacto.
Sea N el nmero dde molculas en la caja; m,, la masa de cada
c
molculaa; s,
la rapidez promedio; y l, la longitud de cada aristaa de la caja. El
E movimientoo de
cualquier molcula enn la caja se puede
p
separaar en tres co
omponentes a lo
largo de laas direccioness de las aristaas de la caja. C
Consideramoss entonces quue el
efecto netto sobre las paredes equivale a que un tercio de las molculas dee la
caja fueseen obligadass a moverse en forma perrpendicular hacia un parr de
caras opu
uestas. En ottras palabrass, 13 N molcuulas chocarn con una cara
c
cualquieraa de la caja. Con qu frecuencia cada
c
una de esas molcuulas
efectuaraa un impactoo molecular sobre
s
una parred en particcular? Entre impactos succesivos sobree la misma paared la molccula tiene que viajar toda la

longitud
d de la caja y regresar;
r
esto
o es la distanccia 2l. Puesto que est viajando
con una rapidez de s cm/seg,
c
choca
ar con la parred s/2l vecess por segundo
o.
Nm
mero de impactos por ca
ada cara por segundo =
Estos im
mpactos estarrn repartidoss sobre toda la pared de la
l caja, cuya rea
ser l2 cm
m2.
Nmero de impactoss por centme
etro cuadrado
o por segund
do =
Puesto que
q el volume
en V de la ca
aja es l3 cm3, la expresin se puede esccribir
como
Nmerro de impacto
os por centmetro cuadrado
o por segundo
o=
Para obte
ener el impullso por cada impacto, es necesario
n
nottar que el imp
pulso
es igual al cambio en
n la cantidad de movimien
nto. En una colisin
c
en laa cual
una mol
cula de masa
a m y velocida
ad s rebota de
e la pared con
n la misma rap
pidez
pero en direccin
d
opu
uesta (indicada
a por s), la ccantidad de movimiento
m
cam
ambia
de un vallor inicial ms,, a un valor final
fi
de ms, esto
e
es, en una cantidad igual a
2ms.

La propo
orcionalidad entre
e
la energa cintica pro
omedio 1/2 ms2 y la tempera
atura
absoluta
a T se puede escribir
e
como
o

en donde
e la constante
e k, denomina
ada constante
e de Boltzma
ann, tiene el valor
v
de 1.380
06 x 10-23 J/ grado,
g
o 1.36
63 X 10-25 litrros atm/grado
o. Reemplaza
ando
ms2 por 3kT
3 en la ecu
uacin para la
a presin dad
da anteriorme
ente encontraamos

El nme
ero de molcu
ulas N es exactamente ig
gual a n, el nmero
n
de moles,
multiplic
cado por 6.02
222 X 1023. Pu
uesto que la cconstante de Boltzmann
B
k es la
constante para los gases R dividid
da entre 6.022
22 X 1023, ten
nemos que

Secciin6.11
Teoraa
cintica
y ecua
acin
de esttado

2
209

210

Capitulo 6
El estado
o
gaseoso
o

De esta fo
orma hemos llegado a la ecuacin de estado PV = nRT a partirr de
los primerros principioss del movimieento moleculaar y de las co
olisiones moleeculares.

6.12
DESV
VIACIONES RESPECTO
R
D
DEL
COMPO
ORTAMIENTO
O IDEAL

El modeloo de un gas coomo un conjuunto de masass puntuales que se muevenn en


forma ind
dependiente ccondujo a PV
V = nRT. Sin embargo,
e
ya hemos visto que
las propieedades de los gases se desscriben en forrma ms exaccta por medioo de
otras ecuaaciones, com
mo la de van der Waals:

Qu tien
ne de incorreecto el modeelo cintico m
molecular? En
E primer luggar,
las molcculas no son m
masas puntuaales, sino quee poseen dim
mensiones finiitas.
Esto significa que las molculas no tienen libertad para mooverse en toddo el
volumen V. Se puede considerar que
q la cantidaad de van dee Waals (V nb)
representaa slo el voluumen libre quue es realmennte accesible a las molcuulas.
La cantidad nb es el voolumen que no
n es accesiblle debido a que las molcuulas
son impennetrables entrre s.
La figura
fi
6.15 noos sugiere enn qu forma laa magnitud de
d b est direectamente relacionada conn el tamao de
d las molcullas. Sea r el radio
r
de una m
molcula dee gas. El voluumen de la molcula
m
es 43 r3, y obvi amente ningguna
otra molcula puede ingresar en este espacioo. Pero la situacin es ms
m
complicaada que esto . Incluso enn una colisin directa, u na molculaa no
puede aceercarse tanto a otra como muestra
m
la esfera punteadaa. Los centros de
las otras molculas estn excluidoos (como muuestra la lneea punteada) del
4
4
volumen 3 -(2r)3, u 8( 3 r3). El vollumen excluiddo es ocho vecces el volumenn de
una molccula individuaal! Para n mooles de molcuulas, el volum
men excluido ser
el siguiennte:

El factor final de 12 see deriva de quue el volumenn excluido mostrado


m
en laa figura 6.15 es en realiddad generado por un par de
d molculass; debemos teener
cuidado de
d no contar ddos veces las molculas.
m
Puuesto que nb = Vexcl, podem
mos
utilizar b para tener unna idea respeecto a los tam
maos molecuulares. La figgura
6.16 comp
prende una lissta de valoress de b y los radios moleculares r deduciidos
a partir de
d b.
Una segunda razn para el co
omportamiento no ideal es
e que, en conntra
de lo que se supuso anttes, existen fu
uerzas de atraaccin entre las
l molculass. El
efecto de dichas
d
fuerzaas tendera a juuntar a las moolculas y, enn consecuenciia, a
reducir laa presin. Laa cantidad (P
P + n2a/V 2) sse puede connsiderar com
mo la
presin id
deal. La presin real P es menor
m
que la iideal en una cantidad
c

FIGURA 6..15 Diagrama


a esquemtico
o que
muestra cm
mo el tamao finito de las mollculas
da lugar a diisminucin en el
e volumen. El crculo
de trazos re
epresenta el rrea para la cua
al est
excluido el ce
entro de la molcula punteada
a.

dada po
or n2a/V2. El nmero de moles por uunidad de vollumen, n/V, es la
concentrracin. Cuando se eleva al
a cuadrado, pproporciona la
l probabilidaad de
colisin entre las molculas. La coonstante de prooporcionalidaad a indica la magnitud de la fuerza de cohesin
c
entree las molculaas durante unaa colisin. Enn consecuenciia, a, que es una
u medida dee la desviacin respecto al carcter ideal, nos
indica cuunto disminuuye la presinn ideal debidoo a las fuerzass de atraccinn.
Lass fuerzas de atraccin
a
desscritas por la constante dee van der Waaals a
son sing
gulares por el hecho de quue se manifiesstan slo a diistancias muyy cortas, estoo es, durante las colisionees. Por esta raazn se deno
ominan fuerzaas de
corto alccance. En alggunos casos es
e sencillo deeducir de dnnde proceden estas
fuerzas. Por ejemplo, con las mollculas polarres, el extrem
mo positivo dee una
molcula puede atraeer al extremoo negativo dee otra molcuula. Por ello no
n es
sorprenddente que lass sustancias polares
p
comoo el agua se desven marccadamente del
d comportam
miento ideal.
No es tan sencilllo comprender la razn dee las fuerzas de atraccin entre
las molculas no polaares. Por ejem
mplo, por qu dos tomos de nen se aatraen
entre s?? Podemos in
ntentar resolver la preguntta consideranndo dos tomoos de
nen quee se encuentrren extremadaamente cercaa uno de otro,, como se muuestra
en la figgura 6.17. Podemos
P
imaaginar que enn un instantee determinaddo la
distribuccin electrniica en el tom
mo 1 puede ser no simtrica, con una ligera
l
prepond
derancia de laa densidad de
d carga elecctrnica en un
u lado. El ttomo
aparecerra con un exttremo ligeram
mente negativvo respecto al
a otro. En coonse-

Seccin 6.12
Desviiaciones
respe
ecto del
comp
portamiento
ideal

2
211

212

Captulo 6
El estado
o
gaseoso
o

FIGURA 6
6.17

Modelo de
e la atraccin de van
der Waalss.

cuencia, el
e tomo vecino se deform
mara debido a que el extreemo positivo del
tomo 1 atraera
a
a los electrones deel tomo 2. C
Como se muesstra, debe exiistir
un dipolo instantneo en ambos tomos, y por lo tanto, unaa atraccin enntre
ellos. La situacin durrara slo unn tiempo extrremadamentee corto debiddo a
que los electrones
e
see encuentran
n en movimiiento rpido. Conforme los
electroness se mueven hhacia el otro lado, los electtrones del to
omo 2 los siguuen.
En realidaad, podemos pensar
p
que lass fuerzas de van
v der Waalss surgen debiddo a
que los eleectrones de laas molculas adyacentes eestn rebotanndo, de formaa tal
que produucen dipolos fluctuantes sincronizadoss, que dan luggar a atraccioones
instantneeas. La atracccin es fuerte cuando las paartculas estn cercanas enntre
s, pero rpidamente
r
disminuye conforme
c
se separan. Addems, mienttras
exista un nmero mayyor de electrrones en una molcula quue en otra y con
menos fueerza sean atraados estos electrones haciia el ncleo, mayores sonn las
fuerzas dee van der Waaals.
Las fuerzas
f
de atrraccin dismiinuyen confoorme la tempeeratura aumennta.
Un aumennto en la tem
mperatura prroduce un effecto de deso
orden debidoo al
movimien
nto moleculaar, cuya velocidad aumennta conformee la temperattura
se increm
menta. Las fuerzas de atraaccin tratan de acercar a las molcuulas,
pero las molculas,
m
enn virtud de su
u movimientto, tienden a separarse. ConC
forme la temperatura aumenta, laas molculas tienen mayoor capacidadd de
vencer a las
l fuerzas dee atraccin. Estas
E
fuerzas de atraccin permanecen sin
cambio, pero
p
el movim
miento de lass molculas aaumenta; en consecuencia
c
a, la
atraccin se torna relaativamente menos
m
importtante.
A tem
mperaturas suuficientemennte bajas, las fuerzas de attraccin, sin importar lo dbiles
d
que sean,
s
hacen que
q las molcculas se unann para formarr un
lquido. Esta
E temperattura recibe ell nombre de temperatura
t
de licuefacciin.
La licuefaaccin sucedee con ms faccilidad a pressiones altas, en
e donde las disd
tancias enntre las molcculas son meenores y en consecuencia
c
la influenciaa de
las fuerzass intermolecuulares es mayor. A mayor presin, ms fcil es licuaar al
gas, que precisa
p
menoor enfriamien
nto para que se produzca la licuefacciin.
As, la tem
mperatura de licuefaccin aumenta con el incrementto en la presin.
6.13
TEMP
PERATURA CRTICA
C

Existe paara todo gas una temperaatura caracterrstica por enncima de la cual
c
las fuerzas de atraccin no son lo bastante
b
intennsas para prodducir la licueffac-

cin, sin que


q importe lo
o fuerte que sea la presin que se ejerzaa sobre el sisteema.
Esta tempperatura se deenomina tempperatura crttica (Tc) y see define com
mo la
temperatuura por encim
ma de la cual una sustanciaa slo puede existir en esttado
gaseoso. Por
P encima dee la temperatuura crtica, quee es diferentee para las diveersas
sustancias, el movimiennto molecular es tan vigorooso que sin im
mportar lo alta que
sea la pressin, las fuerzaas moleculares no son capaaces de lograr que
q las molcculas
se unan paara formar unn lquido. En consecuenciaa, proporcionna una medidaa de
la magnituud de las fuerrzas de atracccin entre lass molculas.
La figura 6.18 preesenta los vaalores de la teemperatura crrtica de alguunas
sustanciass comunes. Tambin se prresenta una lista de presio
ones crticas.. La
presin crrtica es la prresin menorr que debe ejjercerse paraa producir liccuefaccin a la temperatuura crtica. A temperaturaas superioress a la Tc ningguna
presin pu
uede lograr la
l licuefacci
n. Por ejempplo, en el caso del agua, por
encima dee los 647K el
e agua existee slo en form
ma de gas. Diicha temperaatura
crtica es relativamentte alta e indiica que las fuuerzas de atrraccin entree las
molculas de H2O debeen ser bastannte grandes, loo suficiente para
p
que aun con
los violenttos movimienntos trmicos que existen a 647 K se pueda
p
producir el
estado lqquido. En el caso del dixido de azufre, las fuerzzas de atracccin
entre las molculas
m
de SO2 son senssiblemente m
menores.
En ell caso extrem
mo del He, las fuerzas de attraccin son tan
t dbiles quue el
He lquido puede exisstir slo por debajo
d
de loss 5.2K. En la figura 6.18 el
orden de la disminuciin de la tem
mperatura crtica es tambbin el ordenn de
disminuciin de las fueerzas de atracccin.

Secci
n 6.14
Enfriam
miento
por exp
pansin

213

6.14
________
____________
___________
___________
___________ ENFRIAMIE NTO POR EXPANSIN

Las sustanncias con temp


peraturas crticas altas son fciles de licu
uar; las sustanncias
con tempeeraturas crticcas bajas sonn difcilmentee licuables. En
E general, estas
ltimas suustancias reqquieren enfriiarse antes d e que se pueedan licuar. P
Por

214

Captulo 6
El estad
do
gaseosso

ejemplo, el oxgeno nno se puede licuar


l
a la temperatura am
mbiente. Se debe
d
enfriar por debajo dee los 154K antes de quee ocurra la liicuefaccin. Este
enfriamieento sera basstante difcil si no fuera porque los gasses se enfrann generalmennte al expandiirse.* Cuandoo un gas se exxpande en conntra de un pisstn,
el gas effecta un trabbajo al empujjar al pistn.. Si la energa de este trabbajo
proviene de la energa cintica dee las molcuulas del gas, se producir una
disminuccin en la eneerga cintica de las molcculas conform
me la temperaatura
disminuy
ye. Sin emba rgo, se puedee observar unna disminuciin tambin en
e el
caso de un
u gas que see expande librremente y noo ejerce un traabajo externoo.
La causa
c
del enffriamiento en la expansinn libre se pueede deducir coonsiderando el experimennto mostrado
o en la figuraa 6.19. La caaja est perfeectamente aislada y se enncuentra dividdida en dos compartimienttos separadoss por
un diafraagma. El com
mpartimiento de la izquierrda contiene al gas comprrimido; el coompartimientoo de la derecha est originnalmente vacco. Si se hacce un
orificio en
e el diafragm
ma, el gas paasa al compoortamiento vaaco, y un terrmmetro mostrar una ddisminucin en
e la temperaatura. Por qu?
q
Conform
me el
gas se exxpande dentro del espacio vaco,
v
las mollculas se mueeven en prom
medio
separnd
dose ms y, por
p ello, efecttan un trabaajo en contra de las fuerzaas de
atraccinn respecto a ssus molculaas vecinas, lo cual requierre energa. Puuesto
que no se cuenta con un suministrro de energaa externa, las molculas deeben
utilizar parte
p
de su prropia energaa cintica. Laa energa cintica promeddio y,
en conseecuencia, la temperatura
t
q sirve parra medirla, desciende. Si
que
S no
existieraan fuerzas dee atraccin, no se produucira el efeccto de
* Se debe
d
hacer notarr que no sucede enfriamiento a cualquier temperatura, sino s lo por
debajo de la llamada temp
mperatura de invversin. La tem
mperatura de invversin para la mayor
m
parte de loos gases es aprroximadamente seis veces la teemperatura crticca. Por encima de la
temperatuura de inversin , un gas cuandoo se expande se calienta y se en
nfra por debajoo de la
temperaturra de inversinn. Puesto que laa mayor parte de
d las temperatturas de inversiin se
presentan por encima de lla temperatura ambiente,
a
casi toodos los gases se
s enfran a la teemperatura ambbiente, al expanddirse y se calienttan al comprimirrse. Sin embargoo, las temperaturas de
inversin del hidrgeno y del helio estn
n muy por debajjo de la temperaatura ambiente 195 y
45K respectivamente; enn consecuencia, estos gases se calientan
c
cuanddo se expanden (en el
vaco) a laa temperatura a mbiente.

enfriam
miento. Por loo tanto, el heccho de que se observe ennfriamiento, indica
i
que exissten fuerzas de
d atraccin.*
La licuefaccin comercial dee los gases se basa en el ennfriamiento poor expansin.. Por ejemploo, para obteneer aire lquidoo, primero se comprime el aire a
una pressin alta, se enfra
e
con un refrigerante
r
p eliminar el calor que aacompara
paa la compresin, y despus se deja expandiir.

volumenn
temperaatura
presin
punto trriple
ley de Boyle
B

leyy de Charles
preesin parcial
priincipio de Avvogadro
vo
olumen molarr del gas
ecuuacin de esttado

leyy de los gases ideales


leyy de difusin de Graham
moovimiento broowniano
teoora cintica
com
mportamientto no ideal

*6.11
Volumen
n. Una caractterstica distinntiva de unn gas consiste en que "no maantiene su volumen". Expliqese
E
qu significa estaa aseveracin.
Qu carracterstica de la estructura molecular
m
del
gas expliica este compo
ortamiento?
*6.22
Volumen
n. La UIQPA
A no recomiennda la utillizacin del littro como unidaad para el volumen. En
E trminos de
d una unidad aprobada, el
decmetrro, a qu corrrespondera unn litro?
*6.33
Volumen
n.
Cuntoss litros hay en
a Un
n metro cbicoo (m3)

Secciin 6.14

Enfria
amiento
por expansin
e

215

ecuacin de van der W


Waals
temperatuura crtica
presin crtica
enfriamieento por expaansin

b Un decmetro cbico (dm3)


c Un
n centmetro cbico
c
(cm3)
d Un milmetro cbico (mm3)
R
Respuesta.
103, 1, 10-3, 10

*6..4
Temperratura.
Exxprsese cadaa una
de las siguientes temperaturas en grados Celsius y
en grados Kelvinn:
a Temperatura
T
ambiente 68F
b Temperatura
T
ccorporal, 98.66F
c Temperatura
T
de
igniciin
del
papel.
"
"Fahrenheit
4551"
d Mezcla
M
Fahrennheit de nieve--sal, 0F

* El efecto opuestoo, calentamientoo en la expansin no restringid


da, se puede obbservar
tambin por
p encima de la
l temperatura de
d inversin. D
Dicho calentamieento indica quee deben
existir tam
mbin fuerzas de
d repulsin entrre las molculass de gas. Por deb
bajo de la tempperatura
de inversiin, las repulsioones estn enmaascaradas por laas que son todaava importantess atracciones; siin embargo, con
nforme la tempperatura aumentta, las fuerzas de
d atraccin se tornan
menos im
mportantes, y lass fuerzas de reppulsin, aunque pequeas, pred
dominan. Se pueede suponer quee las repulsiones provienen de la no interpenettrabilidad de lass molculas, y een consecuenciaa se relacionan con
c el trmino b de la ecuacinn de van der Waals.

*6.5 Temperatura. Supngase que se inventa una nueva escala de temperatura absoluta
en donde al punto triple del H2O se le da un valor
de 100U. Cul sera la temperatura ambiente
(20C) en dicha escala?
*6.6 Temperatura. A qu temperatura
las lecturas de las escalas Fahrenheit y Celsius se
hacen idnticas?
Respuesta. 40.
*6.7 Presin. Supngase que se toma el
barmetro mostrado en la figura 6.2 y se sumerge
bajo 1 m de agua. Qu le suceder al nivel del
mercurio en el tubo?
*6.8 Presin. "Alto vaco" significa aproximadamente 1 x 10 - 6 mm Hg; "ultra-alto
vaco" implica aproximadamente 1 x 10 -8 mm
Hg. Exprsese esto en pasales.
**6.9 Presin. Si se tiene el manmetro
mostrado en la figura 6.3 con galio fundido (densidad 6.095 g/ml) como lquido, y el galio en el
brazo izquierdo se encuentra 40.0 cm por encima
de la parte inferior de la U y el galio en el brazo
derecho est 20.0 cm por encima de la parte inferior de la U, y si Patm = 0.975 atm, cul ser la
presin del gas?
Respuesta. 0.857 atm
*6.10 Leyes de los gases. Constryase una
grfica que muestre cmo el producto PV (eje vertical) vara en funcin de P (eje horizontal) para
un gas ideal a temperatura constante. Cmo
cambiara esta grfica si la temperatura absoluta
se duplicara?
*6.11 Leyes de los gases. Un tanque comercial con oxgeno comprimido muestra una presin
de 2 000 lb/pulg2 a 18C. Qu suceder con la presin si el cuarto donde est el tanque se calienta a
25C? Considrese un comportamiento ideal.
**6.12 Leyes de los gases. Dada la curva
mostrada en la figura 6.4 para cierto peso de un
gas a una temperatura fija, dibjese en los mismos
ejes cmo sera la curva si la temperatura absoluta
se incrementara en 25%. Supngase un comportamiento ideal.
*6.13 Leyes de los gases. Un baln de 1
litro lleno de helio a una presin de 1.10 atm se
rompe en un cuarto que tiene 4 X 4 X 3 m3. Suponiendo un comportamiento ideal, cul ser la
presin del helio en el cuarto?

216

*6.14 Leyes de los gases. Suponiendo un


comportamiento ideal, qu presin ejercera una
muestra de gas que se expande desde 2.5 litros a
0.975 atm hasta 3.5 litros?
*6.15 Leyes de los gases. A presin constante, una muestra de un gas cualquiera se calientea desde -25 hasta +25C. Qu le suceder al
volumen suponiendo un comportamiento ideal?
*6.16 Leyes de los gases. Suponiendo un
comportamiento ideal, cul sera el volumen a
PTE de una muestra de un gas seco que ocupa
1.00 litros a 100 y 1.15 atm?
*6.17 Leyes de los gases. La concentracin
lmite permitida para el gas venenoso H2S es de 10
mg/m3. Qu presin corresponde a esto?
Supngase un comportamiento ideal a la temperatura ambiente de 20C.
Respuesta. 7.1 x 10 6 atm
**6.18 van der Waals. En funcin de los
datos mostrados en la figura 6.7, cul de los gases
sealados se desva ms del comportamiento ideal?
Explquese la respuesta.
**6.19 Gases no ideales. Al trabajar con
gases no ideales, el volumen es generalmente mayor que el esperado y la presin es generalmente
menor que la esperada. Dse una justificacin
cualitativa para cada uno de estos comportamientos.
**6.20 Leyes de los gases. Selense las
fallas en la siguiente lista de observaciones o argumentos: 1) De acuerdo con la ley de Boyle, el volumen es inversamente proporcional a la presin,
por lo cual V1/V2 = P2/P1. 2) De acuerdo con la
ley de Charles, el volumen es directamente proporcional a la temperatura, por lo cual V1/V2 = T1/T2.
3) En consecuencia, uniendo estas igualdades,
podemos concluir que P2/P1 = T1/T2, es decir, que la
presin es inversamente proporcional a la temperatura.
**6.21 Ecuacin de van der Waals. Supngase que se tiene un gas en el cual todas las
molculas transportan una carga negativa. Cmo
podra la ecuacin de van der Waals considerar
este caso? Predgase como sera la presin observada en este caso respecto al comportamiento ideal.
*6.22 Leyes de los gases. Cmo se
afectara la pendiente de la lnea de la figura 6.9
en cada uno de los siguientes casos?

a Duplicando el tamao de la muestra.


b Duplicando la presin de la muestra.
c Duplicando la cantidad de mercurio en el
aparato utilizado para obtener los datos
(Fig. 6.8).
*6.23 Leyes de los gases. Calclese la presin total en un recipiente de 5 litros que posee
0.689 g de O2 y 0.311 g de N2 a 25C. Supngase un
comportamiento ideal.
Respuesta. 0.159 atm
**6.24 Leyes de los gases. Se tienen tres
cajas: A, B y C. La caja A contiene 1.00 g de helio
a 1.25 atm y 25C, B contiene 2.00 g de nen a 2.50
atm y 50C y C contiene 3.00 g de argn a 75C.
El contenido de A y de B se adiciona a C. Con la
temperatura final ajustada a 75C, la presin total
observada es de 6.00 atm. Cul es el volumen de
cada caja? Cul fue la presin inicial en la caja C?
**6.25 Presiones parciales. Una burbuja
de nitrgeno seco, de 1 cm de dimetro, se libera
en el fondo de un cilindro de 1 metro de altura de
agua. Conforme la burbuja sube, se expande debido a la disminucin en la presin y a que el
nitrgeno de la burbuja se humedece. Suponiendo
un comportamiento ideal, calclese el dimetro
de la burbuja en la cspide de la columna, cuando
la presin externa sea de 0.975 atm y la temperatura del agua sea de 27C.
*6.26 Leyes de los gases. Si se desea recoger
0.300 g de metano sobre agua a travs de
desplazamiento de sta como se muestra en la figura 6.10, qu volumen se tendr que reunir
cuando la presin atmosfrica es de 0.975 atm y la
temperatura del agua es de 28o? Considrese un
comportamiento ideal.
Respuesta 0.494 litros
**6.27 Leyes de los gases. Una celda solar
descompone
agua
mediante
la
reaccin
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g). Qu volumen de
hidrgeno
(recogido sobre agua bajo una presin de 1.04 atm
y a una temperatura de 40C) se esperara obtener a
partir de la transferencia de 6.0 x 1021 electrones,
de acuerdo con la reaccin anterior? Supngase
una eficiencia del 100% y un comportamiento
ideal.
**6.28 Principio de Avogadro. Suponiendo que el hidrgeno y el nitrgeno son diatmicos, cmo se podra utilizar la observacin

Hidrgeno
3 litros

nitrgeno amoniaco
1 litro
2 litros

junto con el principio de Avogadro para deducir


la frmula molecular correcta para el amoniaco?
Asegurarse que el razonamiento sea lgicamente
correcto.
*6.29 Frmula molecular. Un determinado compuesto X produce un anlisis del
37.83% en peso de carbono, 6.35% de hidrgeno y
55.82% de cloro. Se requieren 0.384 g de X para
llenar de gas un volumen de 100 cm3 a 114C y
0.960 atm. Cul es la frmula molecular de X?
**6.30 Aire. El anlisis de una muestra
comn de aire puro y seco produce el siguiente resultado: 780 900 ppm (partes por milln en volumen) de N2, 209 500 ppm de O2, 9 300 ppm de argn, y 300 ppm de CO2. a) Calclese la composicin en peso expresada en porcentaje, b) Calclese
la densidad de la muestra a una presin total de
1.00atmy25C.
Respuesta, (b) 1.184 g/litro
**6.31 Motor de combustin interna.
Utilizando al isooctano (C2H18) como un combustible tpico, la reaccin de combustin en un motor
de automvil se puede expresar as
C8H18 + 12 12 O2 8CO2 + 9H2O
Tomando en cuenta que el oxidante normal es el
aire, que contiene 78.09% en volumen de N2,
20.95% de O2, y 0.93% de Ar, calclese la relacin
ideal aire-combustible, es decir, el peso de aire
que se requiere por unidad de peso del combustible.
*6.32 Estequiometra. Una muestra de
5.000 g de MnO2 impuro (utilizado en las pilas
secas) cuando se calienta con HC1 genera 0.746
litros de gas cloro a 298K y 0.965 atm a travs de
la reaccin
MnO2 + 4H+ + 2Cl Mn2+ + Cl2 (g) + 2H2O
Cul es la pureza de la muestra?
*6.33 Difusin. Cmo se esperara que
fuese la rapidez de difusin del H2O(g) en comparacin con la del O2(g)?
Respuesta. 33% ms rpido.
**6.34 Difusin. Si la velocidad promedio
de las molculas de O2 a OC es de 1 700 km/h,

217

cul sera la de las molculas de 235UF6(g) a la


misma temperatura? Cul sera a 25C?
**6.35 Difusin. Uno de los experimentos
clsicos en qumica consiste en inyectar NH 3 y
HCl(g) en forma simultnea por ambos extremos de
un tubo de vidrio y observar dnde se forma el
producto NH4Cl(s) como un anillo en la pared del
tubo. Si en un experimento de este tipo, utilizando
un tubo de 1 m y HX como el cido, el producto se
forma a 30 cm del extremo con HX, cul es el peso
molecular del HX?
**6.36 Teora cintica. Se tienen dos
muestras (A y B) de H2 gaseoso, cada una a la misma
presin, pero la muestra A tiene la cuarta parte de
la temperatura absoluta de la muestra B. Qu
relacin hay, si existe, entre cada una de las
siguientes magnitudes en las muestras A y B? Justifiqense las respuestas.
a Rapidez promedio de las molculas
b Nmero de molculas por centmetro cbico
c Volumen de las muestras
d Densidad de las muestras
***6.37 Teora cintica. Se tiene una
muestra de CH4 y otra de O2. Ambas muestras poseen la misma temperatura y la misma densidad
(gmc 3 ). Qu relacin, si existe alguna, debe haber
entre cada una de las siguientes magnitudes en las
dos muestras? Justifquese la respuesta.
a Rapidez promedio de las molculas
b Impulso de cada impacto sobre las paredes
del recipiente
c Nmero de impactos por unidad de rea
de la pared por segundo
**6.38 Teora cintica. Cul es el significado del trmino "recorrido libre promedio"?
Por qu, en una muestra gaseosa, el recorrido
libre promedio es mayor que la distancia promedio
de separacin entre las molculas?

218

***6.39 Teora cintica. Con referencia a la


figura 6.13, se tiene que el valor ms probable que
1
uno puede encontrar para ms2 de
una molcula en
2
una muestra gaseosa es algo menor que el valor
promedio calculado sumando todas las energas
cinticas y dividiendo por el nmero de molculas.
Qu caracterstica de la curva de la figura 6.13
asegura que esto ser cierto?
**6.40 Van der Waals. La constante de
van der Waals b para el mercurio es de 0.01696
litros/mol. Calclese un radio molecular r para el
Hg y comprese con los valores que aparecen en la
figura 6.16.
***6.41 Van der Waals. Utilizando el
modelo mostrando en la figura 6.15, qu se
esperara que le sucediera al volumen, excluyendo
el trmino nb a presiones muy altas?
**6.42 Comportamiento no ideal. El
monxido de carbono, CO, y el nitrgeno, N2, son
interesantes debido a que tienen las mismas masas
y el mismo nmero de electrones. Cul de los dos
se esperara que tuviera un comportamiento ms
cercano al ideal? En dnde se pondra probablemente el CO en la tabla mostrada en la figura
6.18? Predgase el valor de su temperatura crtica.
***6.43 Temperatura crtica. En la secuencia HF, HC1, HBr, HI, la temperatura
crtica es para cada uno 461, 324, 363 y 423K,
respectivamente. Cmo se explicara esta tendencia en los valores?
***6.44 Enfriamiento por expansin.
Se
tiene una llanta de automvil a temperatura ambiente inflada con hidrgeno a presin alta. Si se
deja escapar el hidrgeno al aire, se enfra; si se efecta el experimento en el vaco, se calienta. Explquese
este comportamiento.

LQUID
DOS, SLI
S
DOS
Y CAM
MBIO
OS DE
E ESTA
ADO

Cuando un
na muestra de
e un gas se en
nfra o se
comprime por debajo de
e su temperattura crtica,
se lica. En
E el proceso, las molculas
s,
originalme
ente bastante separadas en
ntre s en
promedio, se desplazan
n con ms lenttitud y se
acercan lo
o suficiente para que las fue
erzas, de
atraccin se
s tornen importantes. Las molculas
se juntan y se depositan
n en el fondo del
recipiente formando una
a fase lquida. Cules
son las pro
opiedades gen
nerales de loss lquidos?
Cmo se
e pueden expliicar mediante la teora
cintica molecular?
Mientras que los esstados gaseosso y
lquido se caracterizan
c
p el desorde
por
en, el
estado sliido es ordena
ado. Los tomo
os en un
slido est
n arreglados en un diseo
o regular y
la interprettacin del patr
n orden es un
problema muy
m importan
nte, puesto que las
propiedade
es observable
es estn deterrminadas

por l. Com
mo concepto, la dea de que en el
estado slido el arreglo es ordenado es muy
antigua, y se bas originalmente en la
observaci
n de que los cristales mue
estran
caras plan
nas con ngulos caracterstticos entre
ellas. Sin embargo,
e
llegar a establece
er el
arreglo at
mico en deta
alle slo fue posible
p
despus del
d descubrimiiento de los ra
ayos X y
su aplicacin al estudio
o de los crista
ales,
En este ca
aptulo conside
eraremos prim
mero
al estado lquido
l
y cm
mo difiere del estado
e
slido. Des
spus estudia
aremos el esttado slido
y compara
aremos sus prropiedades
caracterstticas con las de los lquido
os y los
gases. Fin
nalmente, echa
aremos un visstazo a las
condicione
es especiales que tienen que estar
presentes para que todo
os estos estad
dos
coexistan,

7.1
PROPIEDAD
DES DE LOS
S LQUIDOS

Los lquiddos son prctticamente inccompresibless. A diferencia de los gasses,


cuando vaara la presinn sobre el lq
quido existe ppoco cambio en el volum
men.
La teora lo explica su
uponiendo quue el espacio libre entre laas molculas de
un lquidoo es mnimo. Todo intento
o por compriimir un lquido se encuenntra
con la resiistencia debidda a que la nube
n
electrniica de una molcula
m
repelle a
la de la molcula
m
adyaacente.
Los lquidos
l
manttienen su vollumen sin impportar la form
ma o el tamao
del recipieente que los contiene.
c
Una muestra de 10 ml de aguua lquida ocu-

220

Capitulo 7

Lquidos,
slidos y
cambios de

estado

pa un volumen de 10 ml en un frasco pequeo o en uno grande. Por otra


parte, el agua gaseosa se expande para ocupar todo el volumen que le sea
accesible. Los gases no mantienen constante su volumen debido a que las
molculas son independientes entre s y se mueven con libertad en todo el espacio disponible. En los lquidos, la atraccin mutua entre las molculas es
fuerte; en consecuencia las molculas se unen entre s.
Los lquidos no poseen forma caracterstica. En ausencia de gravedad,
como en un vehculo espacial en rbita, las molculas de un lquido se aglomeran en forma esfrica o globular. Este glbulo se puede deformar con facilidad dndole un golpe ligero, pero luego retorna a su forma esfrica. En
presencia de las fuerzas de gravedad, como sucede en la Tierra, una
muestra lquida adopta la forma del fondo del recipiente que la contiene.
Claramente no existen posiciones fijas para las molculas de un lquido; stas
tienen libertad para deslizarse entre s con objeto de hacer mnima la energa
potencial de cada una en relacin con las dems y respecto a la atraccin de la
gravedad de la Tierra.
Los lquidos se difunden, pero lentamente. Cuando una gota de tinta se
deja caer sobre agua, existe al principio una clara separacin entre la tinta y el
agua. Finalmente, el color se difunde a travs de todo el lquido. En los gases,
la difusin es ms rpida. La difusin sucede debido a que las molculas
poseen energa cintica y se mueven. En un lquido, no se pueden mover mucho
antes de chocar con una molcula vecina. El recorrido libre promedio, es decir,
la distancia promedio recorrida entre dos colisiones, es corta y comparable con la
distancia promedio entre las molculas. Finalmente, cada molcula de un lquido
viajar de un lado a otro del recipiente que la contiene, pero esto requerir mucho
tiempo y tendr que sufrir muchos billones de colisiones antes de hacerlo. En los
gases se presentan menores dificultades. Debido a que los gases estn en un
espacio casi vaco el recorrido libre promedio es mucho ms grande. En
consecuencia, las molculas de un gas se mezclan ms rpidamente con las de
otro gas.
Los lquidos se evaporan de recipientes abiertos. Aun cuando existen fuerzas de atraccin que mantienen unidas a las molculas de un lquido, aquellas
molculas que poseen la suficiente energa cintica tienden a escapar hacia la
fase gaseosa. En cualquier conjunto de molculas, una molcula dada no tiene
la misma energa cintica todo el tiempo; existe un intercambio constante
debido a las colisiones. Por ejemplo, todas las molculas de un conjunto
pueden tener al principio la misma energa, pero esta situacin no persiste.
Dos o ms molculas pueden chocar simultneamente contra una tercera. La
molcula 3 tiene ahora una energa cintica mayor que el promedio. Si
sucede que se encuentra cerca de la superficie del lquido, puede vencer las
fuerzas de atraccin de las vecinas y pasar a la fase gaseosa.
La figura 7.1 muestra una distribucin de energa tpica para las molclas de un lquido. Las curvas son bastante similares a las dadas previamente
para un gas (Fig. 6.13). Si el valor marcado como E corresponde a la energa
cintica mnima que se requiere para vencer las fuerzas de atraccin y escapar, entonces todas las molculas que corresponden al rea sombreada
tendrn energa suficiente para vencer las fuerzas de atraccin y tendrn la

FIGURA 7.1
1 Distribucin
n de energa en un
lquido. La cu
urva continua se
e aplica a una ttemperatura; la curva discontinua
a corresponde a una
temperatura menor.

posibilidad de escappar, siempre que se encueentren lo sufiicientemente cerca


de la suuperficie lqu
uido-gas, quee separa ambaas fases.
Si slo las mollculas altam
mente energticas abandoonan el lquiddo, la
energa cintica prom
medio de lass que permannecen en el lquido debe dismid
nuir. Caada molculaa que escapa lleva consiggo ms energga que la canntidad
promedio. Puesto quue las restanntes molculaas tienen una energa cinntica
promedio menor, su temperatura debe disminnuir, y en con
nsecuencia, laa evaporacin suele estarr acompaada de enfriam
miento.
Cu
uando un lqu
uido se evappora de un reecipiente no aislado, com
mo un
frasco, la temperatuura no disminnuye mucho sin que com
mience un fluujo de
calor dee los alrededoores hacia el lquido. Puesto que la rappidez de la evaporacin no
n es muy grande,
g
este flujo
f
de caloor ser suficiiente para prroporcionar la
l energa necesaria
n
parra la evaporaacin. As laa temperaturra del
lquido permanece cercana
c
a la del
d ambientee, aun cuandoo el lquido ccontina evapporndose. Cuando
C
la evaaporacin succede en un reccipiente aislaado, el
flujo de calor desde los alrededorees es menor; een consecuen
ncia, la temperratura
del lquuido puede descender en forma ssignificativa. Un ejempllo de
recipiennte aislado es la botella all vaco, (llam
mada tambin frasco
f
de Deewar),
cuya caaracterstica esencial
e
es quue est consttruida con unna doble pareed hacindosee el vaco entrre las paredess. El vaco actta como un aislador
a
para evitar
el flujo calorfico.
Cuuando un lquiido se evaporra en un frascco de Dewar, el flujo de caalor de
los alreddedores no su
uele ser lo sufi
ficientemente rpido como para compennsar la
evaporaacin. La tem
mperatura deel lquido deescender, laa energa cinntica
promedio de las molculas
m
ser menor, y la rapidez de
d la evaporracin
disminuuir hasta que el flujo de caalor hacia el lquido
l
sea ex
xactamente iggual al
calor reequerido paraa la evaporaccin. Se alcaanza entonces una menorr temperaturaa de equilibrrio, para lo cuual la distribbucin de eneergas cinticcas se
desplazar hacia la izquierda de
d la curva marcada conn guiones que se
muestraa en la figuraa 7.1. La tem
mperatura es constante, pero
p
con un valor
consideerablemente menor
m
que laa temperaturaa original. Ell aire lquidoo, que
es extreemadamente voltil,
v
perm
manece en un frasco de Deewar, a aproxximadamentee 190C, durante mucchas horas.

Secc
cin 7.1
Prop
piedades
de lo
os lquidos

221

7.2
PRESIN DE EQUIILIBRIO DE VAPOR
V

Cuando unn recipiente en


e forma de campana se coloca sobrre un vaso quue
contiene aggua que se est evaporandoo, como se inddica en la figuura 7.2, el nivvel
del agua desciende
d
alggo y despuss permanecee constante. Esto se puedde
explicar de la siguiente manera: las molculas
m
escapan del agua y pasan a la
fase gaseossa, o fase del vapor. Despuus de escapaar, quedan coonfinadas en un
u
espacio lim
mitado. Confforme se acuumulan en eel espacio p or encima ddel
lquido, hay
y una mayorr probabilidadd de que alguunas de ellas regresen al lquido. Finnalmente, unnas molculaas vuelven aal lquido tan
n rpidamennte
como otras molculas loo abandonan. En esta situaacin, el nivel del lquido ya
y
no desciende; el nmerro de molcu
ulas que se eevaporan en un segundo es
igual al nmero de moolculas que se condensaan en un seggundo; cuanddo
ocurren doss cambios opuuestos exactam
mente con la misma rapideez se denominna
equilibrio dinmico.
d
El sistema no see encuentra een un estado de
d reposo, peero
no muestrra ningn cambio neto. La cantidaad de lquiddo permanece
constante; la
l concentraccin en el vappor es tambin constante. Una molcuula
en particulaar pasa partee de su tiempo en el lquiddo y parte enn la fase vapoor,
pero conforrme algunas molculas
m
paasan del lquiddo al gas, otraas molculas se
mueven dell gas al lquiddo, conservn
ndose constannte el nmero
o de molcullas
en cada fasse.
Las molculas
m
quee se encuentran en la fasee del vapor ejjercen una prresin. En el equilibrio, esta presin see conoce com
mo presin dee equilibrio del
d
vapor. Es la presin ejercida
ej
por el vapor cuando ste see encuentra en
equilibrio con
c su fase lquida. La magnitud
m
depeende 1) de laa naturaleza ddel
lquido y 2)
2 de su tempperatura.
1 Deppende de la nnaturaleza deel lquido pueesto que cada lquido tienne
fuerzas de atraccin
a
caractersticas entre
e
sus molculas. Molcculas como por
p
ejemplo H2O que tieneen importanttes atraccionnes mutuas poseen
p
una pep
quea tendencia a escapparse hacia laa fase vapor. Dichos lquiidos tienen unna
presin de vapor en el equilibrio reelativamente baja. Los l quidos que se
s

222

componen
n de molcu
ulas con atraccciones mutuuas pequeass, como el CH
C 4,
tienen un
na alta tenden
ncia a escapaar y en conseecuencia unaa alta presinn de
equilibrioo del vapor.

Seccin
n 7.2
Presin de
equilibriio
de vapo
or

2 Coonforme la temperatura del


d lquido aaumenta, la energa cintica
promedio de las molcculas del lquiido se increm
menta. El nmero de molcuulas
de alta en
nerga capaz de
d escapar tam
mbin se hacce mayor; en consecuenciaa, la
presin de
d equilibrio de vapor aum
menta.
Existten diversos instrumentoss para demosstrar la presin de equilibbrio
del vapor uno de los cuales
c
se mueestra en la figura 7.3. Consta en un baarmetro de mercurio
m
pueesto en la forrma usual. Poor encima dell mercurio exxiste
inicialmente un vacoo. Apretandoo la perilla de un goter o medicinal , se
puede inyyectar una go
ota del lquido
o que se va a medir dentrro de la bocaa del
tubo del barmetro.
b
Puuesto que prcticamente ningn lquiddo es ms deenso
que el merrcurio, la gotaa ascender hasta
h
la cspidde de la colum
mna de mercuurio.
Se evaporrar suficientee cantidad de la gota y se establecer
e
unn equilibrio entre
el lquido y el vapor. Ahora la corrrespondientee presin del vapor empujjar
hacia abajjo la columnna de mercuriio. (El lquidoo en exceso tambin
t
ejerccer
una presi
n hacia abaajo en la collumna de meercurio, pero su defecto sser
despreciable, sobre todo cuando ell exceso es ppequeo.)
La magnitud
m
del descenso en el nivel de mercurio proporcciona una meddida
cuantitativ
va de la pressin de vaporr del lquidoo. A 20C, ell agua hace ddescender la columna enn 17.5 mm. Por
P tanto, ell agua, tiene una presinn de
equilibrioo del vapor de
d 17.5/760, o sea, 0.0233 atm. En foorma similar, se
puede enccontrar para el tetracloru
uro de carbonno, CC14, unn valor de 0.120
atm, y paraa el cloroform
mo, CHC13, 0.211 atm. Estoos valores de presin de vaapor
nos dan una idea deel incremento en la tendencia que manifiestan las
molculass de lquidos para escaparr.
Repittiendo el expperimento antterior a diverrsas temperatturas, es posiible
obtener laa presin de vapor
v
como una funcin dee la temperattura. El apnddice
3 presentaa con gran detalle
d
una taabla de los resultados
r
obbtenidos paraa el
agua. El comportamien
nto general deel agua, el tettracloruro de carbono y ell

FIGURA 7.3
del vapor..

Medici
n experimentall de la presin de
d equilibrio

22
23

224

Capitulo 7
Lquidoss,
slidos y
cambios de
estado
o

FIGURA 7.4
4
Presin de equilibrio del
vapor en fun
ncin de la tem
mperatura.

cloroform
mo se muestraa en la grficaa de la figura 7.4. Como see puede obserrvar,
cuando la
l temperatuura aumenta la presin de vapor taambin aumeenta,
primero lentamente y despus coon ms rapiddez. Contina creciendo slo
hasta alcanzar la tempperatura crtiica, puesto quue un lquido
o no puede exxistir
por encim
ma de la tempperatura crtiica. Las propiedades de rpido increm
mento
que presentan grficaas de gran pendiente se ppueden repreesentar en foorma
ms adeccuada como ggrficas del logaritmo de una de las fu
unciones resppecto
al recpro
oco de la otrra. Una grficca del logarittmo de la presin respectto al
recprocoo de la tempeeratura absolluta se muesttra en la figu
ura 7.5. Com
mo se
puede obbservar, las ccurvas de la figura 7.4 see han transfo
ormado en lnneas
rectas. Las ecuacionees para estas lneas rectass estn dadass por

en dondee H (en joul es por mol) es


e el calor quee se requiere para evaporaar un
mol de lquido*
l
y C es una connstante que ddepende de la
l naturalezaa del
lquido y de las unidaades utilizadaas para expreesar la presin
n.
La constante
c
C sse puede elim
minar restandoo la ecuacinn anterior parra un
lquido a una temperaatura dada de la ecuacin del mismo lqquido a otra temt
peratura. Designando las diferentees temperaturras como T1 y T2 y las corrrespondientes presiones de vapor com
mo p1 y p2 obbtenemos

* Estaamos haciendo dos suposicionees: 1) El vapor es ideal, y 2) H


no cambia con
c la
temperaturra. Si ambas supposiciones son vlidas,
v
se obtienne una lnea reccta como en la figura
f
7.5. Si algu
una de las supoosiciones es vliida, entonces ell valor de H generalmente
g
noo concuerda conn la medida direecta del calor dee vaporizacin..

F
FIGURA 7.5 Grfica
G
del loga
aritm
mo de la presi
n de vapor co
omo
u
una funcin del inverso de la temp
peratura.

Seccin
n 7.2
225 Pre
esin de
equilibrio de vapor

Esta ltima

ecuaciin, denominaada ecuacin de Clausius--Clapeyron, hhace


posible evaaluar H middiendo p1 y p2 a Tl y T2. Enn forma recproca, si se connoce
H se puedden calcular la presin de vapor
v
p1 a unaa temperatura T1 a partir de una
u
presin dee vapor medid
da p2 a algunaa otra temperratura T2.

EJEMPLO
O1

La presin
p
de vappor del tetraccloruro de caarbono es 0.1132 atm a 23C y 0.526 atm
a a 58C.
Calclesee el H para este intervaalo de temperratura.
Solucin

EJEMPLO
O2

Sabiendo que H
H = 32 000 J/m
mol para el teetracloruro dee carbono y quue su presinn de vapor es
de 0.132 atm a 23C, calclese la presin de vapor
v
esperada para 38C
C.

Soluccin

7.3
PUN
NTOS DE EBU
ULLICIN

La ebulliicin es un caso especial de la evaporaacin; es el paso


p
rpido de
d un
lquido al
a estado de vvapor median
nte la formacin de burbu
ujas.* El puntto de
ebullicin de un lquido, es la tem
mperatura paara la cual la presin de vapor
v
del lquiddo es igual a la presin atm
mosfrica. Enn el punto dee ebullicin (aabreviado p. eb.), la pressin de vaporr de un lquiido es lo sufficientementee alta
para emppujar la atmsfera (Fig. 7.6), y hacer siitio para las burbujas
b
de vapor
v
en el inteerior del lquiido. En generral, una molcula se puede evaporar slo si
se cumpllen dos conddiciones: debe tener suficciente energaa cintica y debe
estar sufficientementee cerca de la superficie dee separacin entre el lquiido y
el vapor.. En el punto de ebullicin
n, el burbuje o incrementaa enormemennte la
amplitud
d de la fronteera entre el lquido
l
y el vapor. Cualq
quier cantidaad de
calor sum
ministrado al
a lquido en
n su punto dde ebullicinn se utiliza para
proporcionar a las m
molculas la energa
e
adicioonal que se requiere
r
paraa que
escapen. La energa cintica prom
medio no aum
menta. La teemperatura de
d un
lquido puro
p
que hiervve permanecee constante m
mientras contiina la ebulliicin.
El punto
p
de ebullicin de un lquido depennde de la preesin atmosfrica.
Por ejem
mplo, cuando la presin ess de 0.921 attm, el agua hierve a 97.7C; a
1.00 atm
m hierve a 1000C. Cuanto mayor
m
sea la ppresin, ms alto ser el punto
p
de ebullicin. Con obj
bjeto de evitarr ambigedaddes, es necesaario definir unn
* Cuaando se calientaa agua en un reccipiente abierto, se observa genneralmente que, conforme el lquido se calientta, se forman peequeas burbujaas al principio y,
y despus, a unaa temperatura mayor,
m
comienzza un burbujeo violento. El priimer burbujeo no
n debe confunndirse
con la ebu
ullicin. Es debiido a la expulsiin de aire que est disuelto enn el agua.

FIGURA
A 7.6 Formacin
n de burbujas en la ebullicin suces
de cuand
do la presin de
e vapor excede a la presin atm
mosfrica.

226

punto dee ebullicin normal


n
o estndar. El puunto de ebulliicin normal es la
temperaatura a la cuaal la presin de vapor dee un lquido es igual a unna atmsfera estndar; es el que se utilliza generalm
mente en las taablas de datoss y se
puede determinar
d
a partir de unna curva de presin
p
de vapor
v
buscanndo la
temperatura que corrresponde a 1 atm
a de presin. La figura 7.4 muestra qque el
punto dee ebullicin normal
n
del ag
gua es 100C, el del tetraccloruro de carrbono
76.8, y el del clorofformo de 61C
C. En generaal, cuanto ms alto sea el ppunto
de ebulllicin normal, mayores so
on las fuerzaas de atraccin.*
La variacin deel punto de ebbullicin conn la presin see puede calcuular a
partir dee la ecuacinn de Clausius--Clapeyron si conocemos H y el punnto de
ebullicin normal, o las presiones de vapor a dos temperatturas. El siguuiente
ejemploo ilustra un clculo de estte tipo.

Secciin 7.4
Propiedades
de loss slidos

227

EJEMPL
LO 3

Dado que el H
H del agua a 100C es de 40 700 J/mool, calclese eel punto de ebullicin
e
del
agua a una
u altitud de
d 2 600 m e n donde la ppresin es dee 0.750 atm.
Solucinn

7.4
4
PROPIED
DADES DE LO
OS SLIDOS
S

Los slidos son casi incompresiblles y tienen bbajos coeficieentes de expannsin


trmica. Esto significca que se reqquieren cambios bastante grandes
g
en laa presin o enn la temperattura para lograr una variaacin apreciabble en el voluumen
ocupado
o por un slid
do. De acuerddo con la teora cintica mo
olecular, estoo es el
resultadoo de grandess fuerzas de atraccin
a
y repulsin
r
quee existen entrre las
molculas estrecham
mente empaquuetadas. Las fuerzas de reepulsin son consecuencia del princip
pio de exclusin de Pauli (Secc. 4.11) impidiendoo que
las nubees electrnicaas se interpennetren en forrma considerable.
* Geeneralmente se ob
bserva en una serrie de compuestoos similares, com
mo CH4 C 2 H 6 y C:3H8.
que el pun
nto de ebullicin
n normal es may
yor para el comppuesto de mayorr peso moleculaar. Aun
cuando ess tentador expliccar esto en trmiinos de atraccinn gravitacional hacia
h
las molcuulas, la
atraccin gravitacional ess extraordinariam
mente pequea. Una explicacin
n ms razonablee es que
las molcculas pesadas suuelen contener ms
m electrones y, en consecuencia, poseen m
mayores
atraccionees del tipo van der Waals.

228

capitulo 7
Lquidos,
slidos y
cambios de
estado

Los slidos se difunden muy lentamente. Por ejemplo, las capas de roca
han estado en contacto entre s durante muchos millones de aos y se mantienen claras divisiones. Sin embargo, en algunos slidos se ha demostrado la
presencia de una difusin rpida; por ejemplo, algunos metales penetran en
otros en cuestin de horas cuando se les mantiene exactamente debajo de su
punto de fusin. Si consideramos que los slidos constan de tomos que estn
virtualmente en contacto, es razonable suponer que la difusin en el estado
slido deba ser un proceso lento. En realidad, desde este punto de vista
podramos preguntarnos cmo ocurre la difusin entre los slidos. Una razn
principal es que los slidos son imperfectos; por ejemplo, presentan huecos
en donde podran estar tomos o molculas. El movimiento hacia esas
posiciones vacas permite la difusin con una rapidez proporcional al nmero
de huecos por unidad de volumen.
Los slidos forman cristales, formas geomtricas definidas que son
caractersticas de la sustancia que se considere. Por ejemplo, el cloruro de
sodio cristaliza generalmente en forma de cubos con caras que se intersecan en
ngulos de 90. Cuando un cristal se rompe, se fragmenta o muestra
fracturas a lo largo de ciertas direcciones preferenciales. Aparecen caras y
ngulos caractersticos aun cuando el material se triture para formar un polvo
fino. La misma sustancia qumica puede cristalizar er. condiciones distintas
para dar lugar a diferentes tipos de cristales. Por ejemplo, aunque el cloruro de
sodio cristaliza casi siempre para formar cubos, se puede lograr que cristalice
en octaedros si se coloca un poco de urea en la solucin. La existencia de
cristales diferentes para una misma sustancia qumica se denomina
polimorfismo.
No todos los slidos son cristalinos. Algunos, como el vidrio, tienen las
propiedades del estado slido de una difusin extremadamente baja y una
capacidad virtualmente perfecta para mantener la forma y el volumen, pero
no posee un estado cristalino ordenado. Estas sustancias se denominan slidos
amorfos. Como ejemplos de ellos tenemos las ceras, los plsticos y los lquidos
sobreenfriados.

7.5
DETERMINACIN DE LA ESTRUCTURA DEL ESTADO SLIDO

Se puede obtener informacin de la distribucin de los tomos en los slidos a


partir de la simetra externa de los cristales. Sin embargo, se obtiene ms informacin a partir de la difraccin de rayos X. Los rayos X se parecen a la
luz, pero poseen ms energa (Secc. 4.5). Se pueden producir mediante el
bombardeo electrnico de la fuente emisora metlica de los rayos X. El electrn
que incide excita a los tomos del metal a un nivel energtico ms alto. Cuando
los tomos vuelven a un nivel energtico menor, emiten energa en forma de
rayos X.
La figura 7.7 muestra el aparato que se utiliza para el estudio de materiales cristalinos. Los rayos X se coliman en un haz mediante una pantalla de
plomo con un orificio. Se coloca un cristal en el paso del haz de rayos X, y
conforme stos penetran en el cristal, los tomos que lo forman dispersan o

Seccin
n 7.5
Determinacin
de la estructura
del estado slido

desvan alggunos de los rayos X de su trayectoria original. Estos rayos X se


pueden dettectar mediannte una pelcu
ula fotogrficca. El haz dee rayos X inciide
sobre la peelcula, y cuando sta se revela aparecee una manchaa en cada punnto
donde incidi parte del
d haz. La pelcula
p
reveelada no muuestra una soola
mancha, siino un patrnn o diseo geeomtrico de puntos que es
e caracterstico
del cristal investigado.
La fig
gura 7.8 muuestra una fo
otografa tp ica de un crristal mediannte
rayos X. Ell centro correesponde al hazz principal noo desviado. (G
Generalmentee en
este punto se hace un orificio,
o
con objeto
o
de evittar el intenso ennegrecimiento que se presenta en el centro.) Las manchas quee estn alredeedor representtan
la disperssin de unaa parte del haz originnal para divversos nguulos
caracterstiicos. La creaccin de muchhos haces a paartir de uno ess como el efecto
observado cuando un haz luminooso incide ssobre una reejilla o red de
difraccin que consiste en una piezaa de vidrio enn la cual se haan rayado miiles
de lneas paralelas.
p
Lass lneas form
man hendiduraas por donde la luz pasa. La
dispersin de las ondass luminosas a travs de cada hendiduraa da lugar a inn-

FIGURA 7.8
F
Fotografa tpica de un
c
cristal
mediante rayos X.

229

FIG
GURA 7.9

Mo
odelo de dos tom
mos para la disp
persin de los rayyos X.

terferenccia entre las ondas provenientes de diiferentes henndiduras, y elllo da


lugar a un patrn espaciado de regiones altternadas de luz
l y sombraa. La
difraccin de los rayoss X mediante los cristales es un proceso similar.
s
Las hiileras
de tom
mos actan enn cierta formaa como hendiduras para l os rayos X.
La difraccin dee los rayos X es un fenm
meno compliccado en el quue intervienenn las interaccciones entre los
l rayos X iincidentes y los
l electrones que
contieneen los tomoss. Podemos considerar
c
quue los rayos X estn form
mados
por onddas de pulssaciones elcctricas y m
magnticas. Estas
E
pulsaciones
interac-ttan con loss electrones en cada ttomo y ocassionan que otras
pulsacioones correspoondientes salggan del tomoo. As cada ttomo en el paaso de
un haz de
d rayos X aacta como una
u estacin repetidora o retransmisorra de
radio qu
ue recibe una seal y la traansmite. Conssidrense (coomo se muesttra en
la Fig. 7.9)
7 dos tom
mos contiguoss en un haz de rayos X obbligados a efeectuar
pulsacio
ones elctricaas de la mism
ma frecuencia, vistos dessde la posicin A,
ambas seeales se reciiben en fase, y la seal prooveniente de un
u tomo refu
fuerza
la que proviene
p
del ootro. Esto noo ser cierto en general cuando
c
se observe
desde cierto ngulo aarbitrario. Porr ejemplo, si sse observa deesde la posicin B,
las sealles llegarn fuera
f
de fase;; una tendr que
q viajar ms que la otraa. Sin
embargo
o, si como suucede en la posicin
p
C, la
l diferencia en el caminno recorrido es exactamennte igual a unna longitud dde onda comp
pleta, existir otra
vez un reforzamiento
r
o de las sealles.
Parra un cristal rreal que conssta de muchoos tomos orddenados en forma
f
regular, existirn cierrtos ngulos en
e los cuales existir un reeforzamiento en el
haz emeergente capazz de producirr manchas enn una pelcu
ula fotogrfica. Es
posible, y a partir de los valores dee los ngulos en los cualess las manchass aparecen, determinar
d
la distancia enttre los diverssos planos dee los tomos. Esta
relacin
n viene dada ppor la ecuaciin de Braggg:
n = 2d sen
Aqu n es un nmerro entero (gen
neralmente igual a l ) , es la longituud de
onda dell haz de rayoss X, y d es la distancia
d
entrre los planos de los tomoss que
forman un ngulo 2 con la direeccin del haaz incidente..
230

Secci
n 7.6

2
231

Red
cristalina
espacia
al

FIGURA 7.10

Red cristalina espacial del NaCI.

7.6
RED CRISTALINA
C
A ESPACIAL

Un anlisiis matemticoo cuidadoso de


d las configguraciones de las manchass resultantes de
d la difraccin de los rayos X permite, a los cristalggrafos de rayoos X
calcular las posicionees de las parrtculas que producen diichas configuuraciones. Laa configuraciin de puntoss que sirve ppara describirr la ubicacinn de
las molcuulas o de los tomos en unn cristal se coonoce como una
u red cristalina
espacial. La figura 7.10 muestra la
l red cristalina espacial del NaCI.* Los
crculos abbiertos sitann los centros de
d los iones ssodio positivoos, y los crcuulos
llenos inddican las posiiciones de lo
os iones cloruuro negativoss. Se debe haacer
hincapi en
e que los puntos no repreesentan los ioones sodio y los
l iones clorruro
reales, sinno que repressentan slo laas posiciones ocupadas po
or los centross de
los iones. En realidad, en el NaCI lo
os iones son de
d tamao bastante diferenntes
y prcticaamente se toccan entre s, como se mu estra en la fiigura 7.11.
La reed cristalina espacial
e
se exxtiende a travvs de todo ell cristal. Sin eembargo, es suficiente co
onsiderar sloo una pequea regin parra representaar la
simetra de
d la distribuccin de los tomos.

Esta pequea fracccin del crisstal,


que contieene el patrn
n de toda la red
r cristalinaa, recibe el nombre
n
de ceelda
unitaria, y se define como la porciin menor dee una red criistalina espaccial
que cuanddo se mueve repetidamennte a una distancia igual a su propia dimensin a lo largo de cada direcci
n genera toda la red cristalina espaccial.
Una celdaa unitaria de NaCI es el cubo
c
mostraddo en la figuura 7.12. Si este
e
cubo se mueve
m
muchass veces a travvs de su arissta de longituud a en las dirrecciones x, y y z, puede reproducir t oda la red crristalina espaacial.
Diverrsos tipos de simetra se prresentan en laas celdas unittarias de las ssustancias criistalinas. La ms
m sencilla de todas se cconoce como cbica simplle y
se muestraa en la figura 7.13a. Cada punto en las esquinas del cubo represeenta
la posicin ocupada po
or un tomo o una molccula. Las lneeas discontinnuas
designadass como a, b y c representaan los ejes a loo largo de loss cuales se
* En un
n sentido estrictto, una red cristtalina espacial se refiere slo a puntos, y todoss los
puntos en unna red cristalinaa espacial debenn ser idnticos. En este sentido
o, el NaCI se puuede
representar mediante
m
dos reedes cristalinas espaciales
e
idntticas que se inteerpenetran, una ppara
las posicionees de los iones sodio
s
y otra parra las de los ionees cloruro.

232

Capitulo 7
Lquidoss,
slidos y
cambios de
e
estado
o

puede exttender la estrructura para reproducir todda la red cristtalina espaciaal. El


eje c se orienta
o
generaalmente haciaa arriba y haccia abajo; el eje
ej b, de izquiierda
a derechha; el eje a, de adelantee hacia atrss. En la sim
metra cbicaa las
direccionnes de los ejees a, b y c son
s mutuameente perpendiculares. De esta
forma, coon la simetra cbica sencilla los puntoss estn igualm
mente separaddos a
lo largo de
d las tres diirecciones esspaciales muttuamente perppendiculares.. Estrechameente relacionnada con la simetra cbbica simple existe la cbica
centrada en el cuerpo,, cuya celda unitaria
u
se muuestra en la fig
gura 7.136. Posee
puntos enn las esquinass de un cubo ms un puntoo adicional en
e el centro. En
E la
cbica centrada
c
en la cara exissten puntos en las esquuinas con puuntos
adicionalles en la mitad de cada cara,
c
como see muestra enn la figura 7.13c.
Otros tippos de simettra son ms complicadoos. Para prod
ducir la simeetra
tetragonaal, el cubo neecesita alargarse a travss de la direcccin c. Las lneas
de puntoos aun formaan entre s n
ngulos rectoss, pero la diistancia entree los
puntos a lo largo de uun eje difiere de la existennte a lo largo de los otros dos.
La figuraa 7.14a muesstra una celd
da unitaria teetragonal. Auun cuando no
n se
muestra en la figura 7.14, una celda
c
unitariaa rmbica (ttambin llam
mada
ortorrm
mbica) retienee sus aristas mutuamente
m
p
perpendicula
res, pero tienne un
punto dee separacin igual en las direccioness a, b y c. En los cristtales
monocln
nicos el eje c est inclinaddo con respecto al plano ab. Un ejempllo se
muestra en
e la figura 7.146. En la siimetra triclnnica ninguno de los tres ejes a,
b y c es perpendicularr respecto a niinguno de loss otros. La sim
metra hexagoonal,
como se muestra en la figura 7.14c tiene los puntos de la red cristaalina
ordenadoos en forma dde hexgonos. Cada hexggono posee unn punto de laa

FIGURA 7.13 Celdas un


nitarias: a) cbicca simple, b) cb
bica
centrada en el cuerpo, c) cbica centrada en la cara.

Secci
n 7.7
233
Empaq
quetamiento de
los tom
mos

FIGUR
RA 7.14 Celdas unitarias:
a) tetra
agonal, b) mono
oclnica, c) hexagona
al.

red cristtalina adicionnal en su mittad, de formaa tal que se crea


c
un prism
ma de
base rm
mbica, como
o indican las lneas conti nuas en la figura
fi
7.14c. Para
describirr la simetra hexagonal, tanto la entiddad formada por
p la lnea ccontinua com
mo la formadda con puntoss se puede uttilizar como celda unitarria.
7.7
7
EMPA
AQUETAMIE
ENTO DE LOS
S TOMOS

Las celdaas unitarias annalizadas antees se refieren slo a puntoss que represenntan a
los centroos atmicos o moleculares.. Los tomos son entidadess que ocupan espacio, y lass estructuras se
s pueden describir como reesultantes dell empaquetam
miento
de esferaas. El ms efi
ficaz, denominnado empaquuetamiento coompacto, se ppuede
lograr dee dos manerass, una de las cuales
c
se llam
ma empaquetaamiento hexaggonal
compactoo, y el otro empaquetamieento cbico ccompacto. El empaquetam
miento
hexagonnal compacto se logra de la siguiente forma: colquese una esfera
sobre una superficie plana;
p
rodesee con seis esfferas iguales tan
t cercanas ccomo
sea posibble, pero en el
e mismo planno. Observanddo al plano hacia abajo, laa proyeccin es
e como se muestra
m
en la fiigura 7.15a. Ahora,
A
frmesse sobre la priimera
capa unaa segunda cappa de esferass igualmente agrupadas, deplazadas
d
latteralmente coomo se muestra en la figura 7.15b, de foorma tal que se
s coloquen een las
depresion
nes formadas por la primerra capa de esfferas. La tercera capa se cooloca
de formaa tal que cadaa esfera est directamentee por encima de la esfera de la
primera capa. Las cappas se van su
ucediendo enn forma altern
nada ababab....
La otra estructuura estrecham
mente empacaada, denominnada empaquuetamiento cbico
c
compa
acto, se obtiene si la connstruccin dee las capas a y b
ocurre coomo se descrribi antes, pero
p
con la teercera capa (lllammosla cc) situada en
n forma no diirecta ni enciima de la cappa a ni de la capa b. Paraa esta
estructurra la secuenccia de las cappas es abcabc...
Entrre los materiaales comunes que cristalizan en un emppaquetamientoo hexagonal compacto se cuentan mucchos metales, como el maagnesio y el zinc.
Tambinn muestra un empaquetam
miento hexagoonal compactoo el H2 slidoo, en
donde los giros de lass molculas de H2 las hacen ser equivaleentes a esferaas. El
empaqueetamiento c
bico compaccto se presennta en otros metales,
m
com
mo el
cobre, laa plata y el oro,
o as comoo en molcul as sencillas como el CH 4 y el
HC1.
El empaquetami
e
iento compaccto de las esfferas tambinn se puede utiilizar
para desccribir muchoss slidos iniccos. Por ejempplo, el NaCl se
s puede describir

FIGUR
RA 7.15 Empa-quetam
miento compac-to de las esferas.

234

Captulo 7
Lquidos,,
slidos y
cambios d

estado
o

como un arreglo
a
cbicoo compacto dee iones clorurro en el cual los
l iones sodio se
encuentrann llenando loss "huecos" en
ntre las capas dde cloruro. Lo
os huecos pueeden
ser de doss tipos. Uno (denominado
o "hueco" tetr
tradrico) tienne cuatro esfferas
adyacentess a l, y el otrro (denominaado "hueco occtadrico): poosee seis. La difed
rencia se ilustra
i
en la ffigura 7.16, que
q es una prroyeccin de dos capas esstrechamente empacadas. La capa a est representaada por las esferas llenas, y la
capa b poor encima de ella por las vacas.
v
En laa parte izquieerda de la figuura,
marcadas con color, see muestra un paquete
p
de cuuatro esferas adyacentes (tres
(
de la capaa a y una de la capa b) quee forman un hhueco. A stee se le denom
mina
hueco tetrradrico debiido a que un
n tomo pequueo que se introduzca
i
enn el
hueco tenndra cuatro tomos

vecin
nos que estaran ordenadoos en los vrtiices
de un tetraedro regularr. El agrupam
miento de cuaatro esferas y su relacin con
un tetraeddro se muestra en la parte inferior izquierda de la figura. En la parte
derecha de la figura 7.16, tambin marcada
m
con color, se seala el paquetee de
seis esferaas adyacentess (tres proveniientes de la capa a y tres de
d la capa b) que
forman un
n hueco octaadrico. Un tomo

pequeo en este huueco tendra seis


vecinos en
n los vrticess de un octaeedro.
En laa estructura del NaCl, los iones
i
Na + se pueden consiiderar como si
s se
encontraraan en los hueccos tetradriccos creados enntre las capas de los iones Cl.
En formaa similar, el MgO, que posee
p
la missma estructu
ura que el NaCl
N
(denominada estructurra de la sal de roca), see puede conssiderar comoo un
arreglo dee iones xido estrechamennte empaquetados con un ion magnesioo en
cada uno de los huecos octadricoss. La estructuura del tipo saal de roca se prep
senta en muchos
m
xidoos y sulfuros.
Se pu
ueden formarr estructuras ms complejjas utilizando
o ambos tiposs de
huecos en
n forma simuultnea. Un ejemplo muuy importantee se tiene enn la
estructuraa de la espineela, cristal quue se encuenntra en el minneral del missmo
nombre, MgAl
M
onsta de un arreglo cbico estrecham
mente empacado
2O 4. Co
de iones xido

con Mgg2+ en algunoos de los hueccos tetradricos y Al3 + enn algunos de los huecos octadricos. Las espinellas, cuyos ioones dipositiivos
(Mg2+) se encuentran enn los huecos tetradricos
t
y los iones trippositivos (Al3++)
FIGU
URA 7.16 "Hue
ecos" tetradriicos
y octa
adricos entre las capas de esfee
ras del empaquetam
miento compacto.

en los hueecos octadriccos, se denom


minan espinelaas normales. Existe
E
otro tippo de
espinelas en las cualess los iones diipositivos estn en huecos octadricos y los
iones trip
positivos estnn distribuidoss por mitades entre los huecos tetradriccos y
octadricos. Dichos co
ompuestos see denominan espinelas invversas. El minneral
magnetitaa (tambin lllamado piedrra imn), Fe3O4, es un ejeemplo interessante
de una espinela invversa. Se puuede escribir como Fe(III)Fe(III)2O4, que
corresponnde a la preseencia de Fe2++ y Fe3+. Los iones Fe2+ occupan huecoss octadricos,, y los iones Fe3+ estn diivididos entree los intersticios tetradriccos y
octadriccos. Esto da lugar
l
a una alta
a conductivvidad elctricca, intensa abbsorcin de laa luz (responsable de su color negro) y ferromagnettismo. Los diispositivos dee memoria dee las computaadoras hacen uso del alineeamiento magntico de lo
os iones en materiales
m
tipoo espinela.

Secci
n 7.8

235

Defecto
os en el
estado slido
s

7.8
DEFECTOS EN EL ESTAADO SLIDO
Lo que accabamos de decir
d
se refieree slo a cristaales ideales. Un
U cristal ideaal es
el que noo contiene deefectos en suu red cristaliina. Existen varios tipos importantess de defectos en la red criistalina. Unoo, denominaddo posicioness vacantes reeticulares crisstalinas, aparrece si algunnos puntos enn la red cristaalina
estn desocupados, ess decir, si alggunos tomos no estn preesentes. Otro,, denominadoo intersticios reticulares cristalinos,
c
see producen si los tomos estn
e
tan comprimidos que llegan a ocuppar posicionees adicionaless entre los puuntos
normales de la red crristalina. Toddos los cristaales son impeerfectos en ciierta
medida y contienen defectos.
d
Por ejemplo, en el NaCl alguunos de los ioones
sodio y de
d los iones cloruro
c
siemp
pre faltan enn el patrn esstructural reggular
(Fig. 7.17
7a). En el bro
omuro de plaata, AgBr, noo slo faltan algunos ionees de
plata en las
l posiciones regulares, sino
s
que tambbin se encueentran comprrimidos en sittios anormales entre otros iones (Fig. 7..17b). Las posiciones vacaantes
en la redd cristalina ayudan
a
a exp
plicar cmo se producen la difusin y la
conductivvidad inica, aunque seann pequeas, enn el estado s
lido. Los inttersticios retticulares sonn considerab
blemente me nos probables; se produucen
cuando ioones pequeos y positivos se mueven enntre iones neg
gativos y voluuminosos. Laa presencia dee Ag + en el AgBr
A
en los inntersticios retticulares se coonsidera impoortante en la formacin
f
de una imagen ffotogrfica cu
uando se expoonen
a la luz loos cristales dee AgBr (vasse la Secc. 19.11).
Otroo tipo de defecto que comnmente se enncuentra presente en los slidos
es la disloocacin. Existten dos tipos generales:
g
disslocaciones en
n las aristas
FIGURA 7.17 Defectos
D
en las redes cristalinas
s: a) sitios vaca
antes
+
en el NaCl, b) Ag
A
mal colocad
do en
el AgBr.

236

Capitulo 7
Lquidos
s,
slidos y
cambios de
e
estado
o

FIGURA 7.18 Dislocacion


nes: a) dislocaccin en las arisstas, b) dislocacin de tornillo. (La
dislocacin
n en las aristas sse puede obserrvar con mayor claridad inclina
ando la pgina y observndola desde un ngu
ulo pequeo.)

y dislocaciones de torrnillo. Como se muestra een la figura 7.18,


7
una dislocacin en laa arista se deebe a que un
n plano de toomos intersecan solo parccialmente al cristal. En uuna dislocaci
n de tornillo existe una lnea de tomos
respecto a la cual los planos
p
cristallinos se encueentran torcido
os, para dar luugar
a un efecto similar a lla rosca de un
n tornillo. Loos puntos en donde surgenn las
dislocacioones de aristaas o de tornillo en la superficie del crristal represenntan
puntos dee tensin e inncrementan la
l reactividad qumica. La
L ruptura dee los
cristales sucede de preferencia en
n dichos punntos. La inveestigacin acctual
intenta prroducir materiales ms reesistentes a la corrosin y con una maayor
resistenciia mecnica mediante
m
la elliminacin dee las dislocacciones y otross defectos quee existen en eel estado slido.
Adem
ms de las im
mperfeccioness estructuralees, existen deffectos de unaa naturaleza ms
m bien qumica, estn asociados ccon impurezaas qumicas, que
han sido colocadas deliberadamennte o que se encuentran accidentalmente
presentess. Dichas imppurezas puedeen modificar las propiedaades de los matem
riales, y por
p ello se haan investigado
o con objeto dde producir nuevos
n
materiiales
con ciertaas propiedadees deseables.
La utilizacin
u
prrctica de deffectos mediante impurezaas se presenta en
cristales de
d silicio. Laa conductividaad elctrica dde este elemeento del grupoo IV
en estadoo puro es extrremadamentee baja. Sin em
mbargo, si se adicionan caantidades muuy pequeas, a nivel de trazas de eleementos, tannto del grupoo III
como dell V, la conduuctividad au
umenta en foorma consideerable. El sillicio
tiene unaa estructura tipo
t
diamantte en la cual cada tomo est enlazaddo a
cuatro vecinos en form
ma tetradricaa a travs de cuatro enlacees sencillos coovalentes. Esstos enlaces necesitan
n
loss cuatro electtrones de vallencia del siliicio.
En el siliccio puro no exxisten electroones adicionalles, y por ello
o no es conduuctor
(slo a tem
mperaturas m
muy altas). Siin embargo, ccuando un eleemento del grrupo
V, por ejjemplo P o As,
A sustituyee a un Si, see introduce en
e el sistemaa un
electrn en
e adicin a los
l que se necesitan para la
l formacin de cuatro ennla-

ces covalentes. El electrn adicional puede moverse fcilmente y, en consecuencia, un cristal de silicio impurificado con fsforo muestra una conductividad importante. Si, por otra parte, un elemento del grupo III, por
ejemplo B o Al, sustituye al Si, se introduce una deficiencia electrnica en la
red del enlace covalente. Dicho espacio vaco electrnico o "hueco", como se
denomina en ocasiones, se puede mover a travs de la estructura covalente a
medida que un electrn cercano se mueve para llenar el "hueco". La posicin
vacante se mueve de esta forma hacia su vecino, y as sucesivamente. En esta
forma, la introduccin de vacos electrnicos permite que suceda el movimiento electrnico en donde normalmente no se podra presentar. Los
conductores cuyas propiedades elctricas se deben fundamentalmente a "exceso de electrones" reciben el nombre de tipo n (n de negativo), y aquellos en
donde se deben en esencia a "huecos" se denominan tipo p (p de positivo).
Una aplicacin interesante de los conductores mediante impurezas se
tiene en la combinacin de materiales tipo p y n para formar una unin, denominada unin pn. Este sistema puede conducir corriente elctrica ms
fcilmente en una direccin que en sentido inverso a la anterior, y en consecuencia puede funcionar como rectificador para convertir corriente alterna
(ca) en corriente directa (ce).
Finalmente, debemos hacer notar la formacin de compuestos no estequiomtricos como un tipo especial de defectos en el estado slido. Algunos
ejemplos clsicos incluyen Cu2_xS. MnO2-x, TiO1_x y NaxWO3. En estos
materiales existen generalmente posiciones vacas que pueden ser ocupadas
por un elemento que estara en exceso sobre lo requerido por la leyes de la
estequiometra simple. Por ejemplo, el TiO es cbico con un arreglo del
Ti2+ y del O2 en una estructura tipo sal de roca, excepto que el 15% de cada
uno de los tipos de sitios est vaco. La adicin de Ti o de O en exceso puede
modificar la razn matemtica Ti/O hasta en 0.15. Una consecuencia
notable de las desviaciones estequiomtricas es la intensificacin del color; la
mayor parte de los materiales no estequiomtricos son de color azul oscuro o
negros. Otra caracterstica es un incremento en su conductividad elctrica.

Seccin 7.9
Enlace en
los slidos

237

7.9
ENLACE EN LOS SLIDOS

En vez de clasificar a los slidos por su simetra o por su forma de empaquetamiento, es ms til en ocasiones clasificarlos por los tipos de unidades
que ocupan los puntos de la red cristalina y sus tipos de enlace. Existen
cuatro clasificaciones comunes: moleculares, inicos, covalentes y metlicos.
La figura 7.19 presenta una lista de la naturaleza de las unidades que ocupan
los puntos de las redes cristalinas, las fuerzas que mantienen unidas dichas
unidades, las propiedades caractersticas de los slidos, y algunos ejemplos
tpicos.
Los slidos moleculares son aquellos en los cuales los puntos de la red
cristalina estn ocupados por molculas. El enlace entre los tomos de las

FIGURA 7.19 Clasificacin de los slidos


Molecular
Inico
Unidad
Molculas
Iones positivos
Iones negativos
Fuerza de
van der Waals
Atraccin
enlace
Dipolo-dipolo
electrosttica
Propiedades

Ejemplos

Muy blandos
Bajo punto de
fusin
Voltiles
Buenos aislantes
H2
H2O

co2

Bastante duros y
quebradizos
Punto de fusin
bastante alto
Buenos aislantes
NaCl
KNO3
Na2SO4
MgAl2O4

Covalente
tomos
Compartimiento
de electrones
Muy duros
Punto de fusin
muy alto
No conductores
Diamante, C
Carborundo,
SiC

Metlico
Iones positivos en
un gas electrnico
Atraccin elctrica
entre iones + y
electrones
Duros 0 blandos
Punto de fusin
moderado a muy
alto
Buenos conductores
Na
Cu
Fe

Cuarzo, SiO2

molculas es covalente y, en general, mucho ms fuerte que el enlace entre


las molculas. El enlace entre las molculas puede ser de dos tipos,
dipolo-dipolo o de van der Waals. La atraccin dipolo-dipolo se encuentra
en los slidos que constan de molculas polares, por ejemplo, el hielo; las
atracciones de van der Waals (Secc. 6.12) estn presentes en todos los
slidos. Debido a que la atraccin intermolecular total es generalmente
pequea, los cristales moleculares suelen tener temperaturas de fusin
bajas. Por lo general son bastante blandos debido a que las molculas
pueden desplazarse con facilidad de un sitio a otro. Finalmente, son malos
conductores de la electricidad debido a que no existe una forma simple de
que un electrn pueda moverse fcilmente de una molcula a otra. La mayor
parte de las sustancias que existen como gases a temperatura ambiente
forman slidos moleculares.
En un slido inico las unidades que ocupan los puntos de la red cristalina son iones positivos y negativos. Las fuerzas de atraccin son grandes.
En consecuencia, los slidos inicos suelen poseer puntos de fusin altos,
muy por encima de la temperatura ambiente. Por ejemplo, el sulfato de
sodio funde a 884C. Tambin, los slidos inicos tienden casi siempre a
ser quebradizos y bastante duros, con gran tendencia a fracturarse por exfoliacin. En el estado slido, los iones no suelen estar libres para moverse;
estas sustancias inicas son generalmente malas conductoras de la electricidad, pero cuando se funden se vuelven buenos conductores.
En un slido covalente los puntos de la red cristalina estn ocupados
por tomos, que comparten electrones con sus vecinos. El ejemplo clsico
es el diamante, en el cual cada tomo de carbono est unido a otros cuatro
tomos por pares de electrones compartidos como se muestra en la figura
7.20. Cada uno de esos tomos de carbono, a su vez, est enlazado a otros
cuatro tomos, y as sucesivamente lo cual da lugar a la formacin de una
molcula tridimensional gigante. En cualquier slido de este tipo, los
enlaces entre los
238

Seccin 7.10

2
239

Energas de las
redes cristalinas

FIGURA
A 7.20 Estrucctura del diamante- (Los tomo
os en
negro rep
presentan la ca
ara posterior del cubo).

tomos inndividuales so
on covalentess, y por lo geeneral muy fuuertes. Las susstancias con estructuras coovalentes sueelen poseer puuntos de fusi
n altos, son bastante durras, y con freecuencia son malas conduuctoras de laa electricidadd.
En un
u slido mettlico los punntos de la redd cristalina esspacial estn ocupados porr iones positiivos. Este arrreglo de iones positivos est permeadoo por
una nube de electronees muy mvilles, los gases electrnicoss, provenientees de
las capas atmicas ms externas. En el sodio slido por ejjemplo, los iones
Na + estn ordenados segn una configuracinn cbica centrrada en el cuuerpo
con una nube
n
electrnnica formada por los electrrones 35. El cristal
c
se sosttiene
por la atraaccin entre los
l iones posiitivos y los electrones gaseeosos. En alguunos
metales como
c
el tungssteno, existe tambin un considerable
c
efecto del ennlace
covalentee entre los ionnes positivos sobrepuesto a la atraccinn entre los ionnes y
el gas eleectrnico. Debbido a que loos electrones ppueden vagarr a travs de todo
el metal, los slidos metlicos see caracterizann por una alta conductivvidad
trmica y elctrica. Sus
S otras proopiedades puueden variar ampliamentee. El
sodio, por ejemplo, tieene un punto de fusin bajjo; el tungsten
no tiene un ppunto
de fusinn muy alto. El
E sodio es blando
b
y se ppuede cortar con un cuchhillo;
mientras que el tungssteno es muyy duro.
En qu forma see aplica el trrmino "molcuula" a los div
versos tipos dde slidos? Enn un cristal moolecular, por ejemplo el CO
O2 slido, es posible distinnguir
molculaas discretas. Cada carb
bono tiene relativamentte cercanos dos
oxgenos; los dems tomos se encuentran a distancias coonsiderablem
mente
mayores. En una sustaancia inica, como el NaC
Cl, no sucedee esto. Cada Na +
est iguallmente unido a sus seis Cl vecinos. Porr cada Cl est unido a su vez
v a
seis Na+ vecinos,
v
de foorma tal que todos ellos see deben considerar como parte
p
del mismo
o conglomeraado. En realiddad, todos los iones en el crristal perteneccen a
la mismaa molcula giigante. Una situacin
s
sem
mejante sucedde en los-crisstales
covalentees y metlico
os. El trminoo "molcula" no es particcularmente ttil en
estos casoos.
7.10
_______
____________
___________
___________
_____ ENERG
GAS DE LAS
S REDES CR
RISTALINAS

La magniitud de las fu
uerzas de atraaccin en los cristales se puede
p
determ
minar
mediante la energa del
d cristal (dennominada tam
mbin energa reticular crris-

240

Captulo 7
Lquidos,
slidos y
cambios de
e
estado
o

talina), que
q es la canttidad de enerrga que se reequiere para pasar un mol de
material en
e estado slid
do al estado gaseoso,
g
que estn compue
estos por las mism
mas unida
ades que ocu
upaban los pu
untos de la reed cristalina. En
E el caso dee un
slido mo
olecular com
mo, por ejemp
plo, en el procceso
H2O((s) H2O(g)
la energaa del cristal, 43.5
4
kj/mol, corresponde a la energa de sublimacin,
es decir, a la energa que
q se requie
ere para conv
vertir un mol del slido en
n un
mol del gas
g moleculaar. Para los s
lidos inico
os, la energa del cristal ees la
energa necesaria
n
paraa separar un mol del slid
do en una meezcla gaseosaa de
los iones positivos y n
negativos. Porr ejemplo, see requieren 77
70 kj/mol parra el
proceso
NaCl(s) Na+(g) + Cl (g)
Para un s
lido covalen
nte, la energaa del cristal ees la que se necesita
n
para formar un ga
as atmico. E
En el caso deel diamante, el proceso sera
s
C(ss) C(g)
para el cu
ual la energaa es de 710 kj/mol.
k
Algu
unos valores ttpicos de energas cristalinas se enum
meran en la fig
gura
7.21. Com
mo se puede observar, loss valores parra las sustanc
cias moleculaares,
como el CO
C 2, son relaativamente bajos, lo cual indica la exiistencia de attracciones in
ntermolecularres pequeas. Los valoress ms grandees se encuen
ntran
por lo gen
neral en los s
lidos inicos.

7.11
CURV
VAS DE CAL
LENTAMIENT
TO
Cuando se
s proporciona calor a un
u slido, stte se calientta. Sin embaargo,
cuando allcanza su pun
nto de fusin, aun cuando se le contin
e suministraando
calor, el slido permaanece a la misma
m
temperratura fija miientras suced
de el
proceso de
d fusin. Un
n fenmeno seemejante ocu
urre en el pun
nto de ebulliccin.
Si se sum
ministra calor a un lquid
do que est h
hirviendo, no
o se aumentaa su
temperatu
ura, sino que sta se utilizaa para converrtir el lquido en gas. Por qu
sucede que
q
a ciertass temperaturras la adici
n de calor da lugar a un
incremento en la temp
peratura y en otros casos n
no? Para resp
ponder a esta pregunta, necesitamos co
onsiderar el prroblema geneeral del sumin
nistro de calo
or a

FIGURA 7.22
2

Curva de ca
alentamiento.

una muestra de sustanncia. Si empezzamos desde el cero absoluto con un slido,


ste se fu
unde para darr lugar a un lquido, y finaalmente hierv
ve para producir el
estado gaseoso.
g
Las variaciones en la temperratura que accompaan a estos
cambios se indican en
e la figura 7.22. La currva mostrada es una curvva de
calentam
miento, que corresponde
c
a suministroo uniforme dee calor. Debiido a
al
que el caalor se suministra con unaa rapidez consstante, la disttancia medidaa a lo
largo deel eje del tiempo es tamb
bin una meedida de la cantidad
c
de calor
c
suministtrado.
En el
e tiempo t0 la
l temperaturra comienza en
e el cero absoluto. Confoorme
se sumin
nistra calor, cada partcula vibra haciia ambos laddos respecto a un
punto dee la red cristallina, que reprresenta slo eel centro de diicho movimieento.
Conform
me se suministtra calor, la vibracin
v
se vvuelve ms inntensa. Pese a que
ningn cambio
c
es auun visible, el cristal com
mienza progreesivamente a expandirse y est algo menos ordennado. El caloor suministraado incremennta la
energa cintica
c
prom
medio de las partculas.
p
Puuesto que la temperatura
t
m
mide
la energa cintica promedio,
p
la temperaturaa aumenta a lo largo de esta
porcin marcada conn 1 en la figurra 7.22.
En el punto de fusin
f
(pf) la vibracin dee las partculaas se ha hecho tan
energticca que todo el calor suminisstrado sirve paara destruir lass fuerzas de ennlace
que manntienen a las partculas
p
uniidas a sus vecinas en una configuracin ordenada. Por
P ello, desd
de el tiempo t1 al t2, a lo larrgo de la partee 2 efe la curvva, la
adicin de
d calor no incrementa la
l energa cinntica promeedio sino quee aumenta laa energa pottencial. Se effecta trabajo en contra de las fuerzaas de
atraccinn. No existe cambio en laa energa cintica promed
dio, por lo cuual la
sustanciaa permanece a la misma temperatura. La tempera
atura a la cuual el
slido y el
e lquido coeexisten en equuilibrio se deffine como el punto
p
de fusin de
la sustanncia.
La cantidad
c
de calor necesaria para fundir un mol de s
lido se denom
mina
calor mo
olar de fusin
n, que es iguaal a la cantidaad de energaa calorfica quue se
debe sum
ministrar paraa vencer la atrraccin adicioonal que existte en el slidoo. En
el punto de fusin normal, el calor de fusin del
d NaCl es dee 30.33 kj/mool; el
del H2O es de 6.02 kj/mol.
k
Estoss valores refl
flejan las fuerrzas de atracccin
mayores que existen en el NaCl.
Finaalmente (en el instante t2), se ha suministrado sufficiente calor para
que todaas las partcuulas de la estrructura cristalina slida paasen al lquiddo. A
lo largo de la parte 3 de la curva, la
l adicin de calor aumentta una vez ms la

Secci
n 7.11
Curva
as de
calenttamiento

2
241

242

Captulo 7
Lquidos,
slidos y
cambios de
estado

energa cin
ntica promeedio; en conssecuencia, la temperaturaa aumenta. Esto
contina as
a hasta que se alcanza ell punto de ebuullicin (pe).. En el punto de
ebullicin el calor sum
ministrado se utiliza
u
en el llquido para vencer la atraccin de laas partculas respecto a sus
s vecinas. Existe un inncremento enn la
energa pootencial de lass partculas pero
p
no hay cambio en su energa cinttica
promedio. A lo largo dee la parte 4 dee la curva, la muestra lquuida se convieerte
en gas. Fin
nalmente, unaa vez que tod
do el lquido ha
h sido evapo
orado durantee la
ebullicin,, el calor sum
ministrado ah
hora incremeenta la energa cintica prop
medio de las
l partculas; esto se mueestra en el aum
mento en la temperatura
t
a lo
largo de laa parte 5 de laa curva.
La caantidad de caalor necesariaa para evaporrar un mol dee lquido se ded
nomina caalor molar dee evaporacinn. Esta cantiddad nos da un
na medida dee la
magnitud de
d las fuerzaas de atraccin caracterstiicas del lquiido. En el punnto
de ebulliciin normal, el calor de evaaporacin dell agua es de 40.7
4
kj/mol, y el
del clorofoormo es de 29.5 kj/mol. El
E valor ms alto para el agua
a
indica que
q
las fuerzass de atraccinn entre las moolculas de aggua son mayoores que las que
q
existen enttre las molcuulas de cloro
oformo.

7.12
CURV
VAS DE ENFR
RIAMIENTO

La curva de
d enfriamiennto se obtien
ne cuando el calor se elim
mina a un ritm
mo
uniforme de una sustaancia. La tem
mperatura coomo funcinn del tiempo se
comporta como se mueestra en la figgura 7.23. Coonforme se elimina
e
calor de
un gas, la temperatura desciende a lo largo de la lnea marccada por g. DuD
rante este tiempo, la ennerga cinticca promedio de las molcculas disminuuye
para comppensar la prddida de energ
ga que se efeecta fuera. Contina
C
as un
descenso en
e la rapidez hasta que lass partculas vviajan tan len
ntamente que las
fuerzas de atraccin see vuelven dom
minantes.
A t1 laas partculas se juntan parra formar un lquido. Debbido a que se requiere eneerga para haacer pasar una partcula ddel lquido a gas, el proceeso
inverso, enn el cual unaa partcula paasa del gas a lquido liberra energa. Esta
E
disminucin de la enerrga potenciall queda comppensada el caalor que ha siido
eliminado del sistema.. En consecuuencia, confoorme se llevva a cabo la licuefaccin
n la temperaatura no dism
minuye; las partculas,
p
enn promedio, no
viajan mss despacio. Por
P ello, el gaas y el lquidoo se encuentrran a la mism
ma

FIGURA
F
7.23

Curva de enfria
amiento.

temperaatura, y la eneerga cintica promedio de las partculas en ambas faases es


la mism
ma. Durante el
e intervalo de
d tiempo t1 a t2, la temperatura perm
manece
constannte a T1 que es la temperattura de condeensacin o dee licuefaccinn.
Enn el instante t2 todas las partculas
p
gasseosas se han
n condensadoo en el
estado lquido.
l
Si conntina la elim
minacin de caalor las partcu
ulas se desplaazarn
cada veez ms lentaamente. La energa
e
cinttica promedioo disminuye, y la
temperaatura descien
nde, como se muestra a lo largo de la lnea marcadaa por l.
Este desscenso continna hasta quee se llega a t3, en donde el lquido
l
comieenza a
cristalizzar.
Coonforme es attrada cada partcula
p
conntigua hacia una posicinn para
formar la estructura cristalina, su
u energa pottencial disminuye. De estta forma, la eliminacin de calor hacia el exterior coompensa a la energa dispoonible
proveniente de la disminucin de
d la energaa potencial; la
l energa cinntica
promeddio permanecce constante durante el pproceso de soolidificacin.. A la
temperaatura de solid
dificacin el movimiento,
m
en promedio, no es menorr en el
slido que
q en el lquiido, pero est ms restringiido. Entre el instante
i
t3 y eel t4 la
temperaatura permanece constantee conforme ell lquido se convierte en slido.
Cuando
o todas las paartculas han cristalizado, la subsiguiennte eliminaciin de
calor diisminuye la temperatura,
t
como se muuestra en la parte
p
final 5 de la
curva.
La curva de enfrriamiento (Fig. 7.23) es exxactamente innversa a la currva de
calentam
miento (Fig. 7.22). La tem
mperatura a la cual el gaas se convierrte en
lquido (punto de licuuefaccin) ess la misma tem
mperatura a laa cual el lquiido se
conviertte en gas (punnto de ebullicin). En forrma similar, la
l temperaturra a la
cual el lquido se coonvierte en slido
s
(puntoo de congelaccin) es iguaal a la
temperaatura a la cuaal el slido se convierte en
e lquido (punto de fusin).

Secc
cin 7.13
243
Sobrreenfriamiento

7.13
3
SOBREENF
FRIAMIENTO
O

La mayo
or parte de las curvas dee enfriamientto no son tann simples com
mo la
mostradda en la figurra 7.23. Puedde presentarsee una desviacin al compportamiento antes
a
descrito
o al pasar de gas
g a lquido y otra vez al pasar de lquuido a
slido. La
L figura 7.24
4 muestra la situacin
s
paraa la transicinn lquido a slido.
En vez de seguir unn comportam
miento como el mostrado por la lneaa discontinuaa en la parte plana, la tem
mperatura siggue la trayecctoria cncavva. El
lquido no
n cristaliza, como debera suceder, enn el punto de congelacin, sino

FIGURA 7.2
24

Sobreenfria
amiento.

244

Capitulo 7
Lquidos,
slidos y
cambios de
estado

que sufre un sobreenfriamiento. El sobreenfriamiento se produce en la forma


siguiente: Las partculas de un lquido no se presentan en una configuracin
caracterstica y se mueven en forma desordenada. En el punto de congelacin,
se deben alinear en una configuracin cristalina caracterstica. Con
frecuencia esto no sucede instantneamente. Si se contina eliminando calor
sin que suceda la cristalizacin, la temperatura puede descender por debajo
de la del punto de congelacin. Las partculas continan movindose en
configuraciones diversas hasta que un suficiente nmero de ellas alcanza el
orden correcto. Una vez que ha sido obtenida la configuracin correcta en un
volumen adecuado, otras partculas cristalizan rpidamente sobre las anteriores. Muchas partculas cristalizan en forma simultnea, y la energa potencial se convierte en energa cintica ms rpido de lo que la energa se disipa hacia el exterior; el efecto es que se calienta la muestra. La temperatura
aumenta hasta que coincide con la temperatura del punto de congelacin. A
partir de este momento, el comportamiento es normal.
El sobreenfriamiento se puede reducir siguiendo dos mtodos sencillos; uno es agitar el lquido en forma tan vigorosa como sea posible, lo
cual incrementa la oportunidad de alcanzar el patrn cristalino correcto. El
otro mtodo consiste en introducir un cristal que sirve como semilla para
formar una estructura adecuada sobre la cual subsecuentes cristalizaciones
pueden suceder.
Algunas sustancias nunca cristalizan durante los experimentos de
enfriamiento, sino que permanecen siempre en el estado sobreenfriado.
Dichas sustancias se suelen denominar vidrios, o materiales amorfos, y deben
su existencia al hecho de que los tomos sobreenfriados se pueden enfriar
tanto que se encuentran atrapados en un arreglo desordenado.
Los materiales amorfos son bastante comunes. Ellos incluyen, adems
del vidrio, muchos plsticos como el polietileno, los polmeros de vinilo y el
tefln. Todos poseen muchas de las propiedades de los slidos, pero sus
patrones de rayos X son muy diferentes a los de los slidos cristalinos. En vez de
un patrn de manchas, sus patrones de rayos X muestran anillos concntricos, semejantes a los que se presentan para los lquidos. La existencia de
estos anillos indica que existe un cierto orden, pero que est muy lejos de
ser perfecto. Otra indicacin de que los materiales amorfos no son verdaderos
slidos consiste en su comportamiento cuando se rompen. En vez de mostrar
fracturas con la formacin de caras planas y ngulos caractersticos entre las
caras, generalmente se rompen dando lugar a fracturas concoideas, que son
depreciones en forma de concha como las que se observan en los trozos de
una botella rota.

7.14
EQUILIBRIO SLIDO-GAS
Al igual que un lquido, las partculas de un slido pueden escapar a veces a la
fase de vapor estableciendo una presin de vapor. Aquellas partculas que en
cierto momento tienen una energa mayor al promedio y se encuentran cerca
de la superficie pueden vencer las fuerzas de atraccin de sus vecinas y

Secci
n 7.14
Equilib
brio
slido--gas

FIGUR
RA 7.25 Varia
acin de la presiin
de vap
por con la tempe
eratura.

escapar hacia
h
la fase vapor.
v
Si el slido est en un recipientee cerrado, exiistir
por fin un nmero suficiente de partculas
p
en la fase del vapor de tal m
modo
que la rappidez con la cual
c retornan es igual a la rrapidez con la que escapann. Se
establecee as un equuilibrio dinm
mico en el cual
c
se tienee una presinn de
equilibrioo del vapor que
q es caracteerstica del slido. Puestoo que la tendeencia
a escaparr depende dee las fuerzas intermolecullares en el slido que se est
consideraando, la presiin de vapor en el equilibbrio difiere de una sustanccia a
otra. Si laas fuerzas de atraccin sonn pequeas, ccomo sucede con el hidrggeno
slido, laa tendencia a escapar es grande, y la presin de vappor es alta. E
En un
cristal innico, como ell NaCl, las fuerzas de enlace son grandees y la presin de
vapor es baja.
La presin
p
de vaapor de los s
lidos dependde tambin de
d la temperattura.
Cuanto mayor
m
sea laa temperatura, las partc ulas tendrn
n ms energa, y
podrn escapar con mayor
m
faciliddad. Mientraas un mayor nmero esccape,
mayor seer la presinn de vapor. La
L figura 7.225 muestra laa variacin dde la
presin de
d vapor de una
u sustanciaa tpica con laa temperaturra. En el ceroo absoluto lass partculas no
n tienen ninnguna tendencia a escaparr; por lo tanto, la
presin de
d vapor es cero.
c
Conform
me la temperratura aumen
nta, la presin de
vapor tam
mbin lo hace. Raramente es
e muy alta aantes de que el
e slido se fuunda.
Por encim
ma del punto de fusin la curva de presin de vapor es exactamente
la del lqquido.
En la figura 7.25 cualquier puunto a lo largo de la parte de la curva m
marcada com
mo "slido" coorresponde al equilibrio enntre vapor y slido.
s
El nm
mero
de partcculas que abbandonan al slido es iigual al nm
mero de las que
regresan. Cuando la temperatura
t
aumenta, un nmero mayyor de partcculas
pueden escapar
e
superrando a las que
q retornan,, y ello causa un incremeento
total en laa concentraciin de las parrtculas en la fase vapor. Esto
E provoca a su
vez un auumento en la rapidez de co
ondensacin hacia el sliddo. Finalmentte se
restablecee el equilibrioo con una presin de vapoor mayor a laa nueva tempperatura.
El coomportamiennto de un sisstema en equuilibrio cuand
do es perturbbado
por una accin exterrna, es el tem
ma del famooso principio
o enunciado por
Henry-Loouis Le Chteelier en 1884. El principio de Le Chtellier establece que
si se apllica una perturbacin a un sistema en equilibrio, el sistemaa se
reajusta, tanto como le sea posib
ble, con objeeto de reduccir su efecto.. Al
aumentarr la temperatuura de un eq uilibrio sliddo-vapor, se aplica una perp

24
45

246

Capitulo 7
Lquidos,

slidos y
cambios de

turbacin en forma de calor. Puesto que la conversin de slido a gas requiere calor
Slido + calor

estado

gas

la tensin generada por el calor suministrado se puede absorber convirtiendo


una parte del slido en gas. En consecuencia, al suministrar calor, el sistema
se mueve hacia un estado de mayor presin de vapor.
En el punto en que la curva de presin de vapor de un lquido interseca a
la curva de presin de vapor del slido (esto es, cuando la presin de vapor del
slido iguala a la presin de vapor del lquido) existe simultneamente un
equilibrio entre slido y gas, entre lquido y gas, y entre slido y lquido. Este
punto de interseccin, en donde slido, lquido y gas coexisten en equilibrio
mutuo, se denomina punto triple. Todas las sustancias poseen un punto triple
caracterstico. Para el H2O el punto triple corresponde a la temperatura de
273.16K, y la presin del punto triple es de 0.00603 atm. La temperatura
del punto triple no es precisamente la misma que la del punto de fusin
normal, 273.15K. La diferencia est en que el punto de fusin normal se
presenta a 1 atm de presin, mientras que el punto triple de fusin existe a la
presin de vapor de la sustancia. Como estudiaremos en la prxima seccin,
el punto de fusin del H2O disminuye al aumentar la presin.

7.15
DIAGRAMAS DE FASE

La relacin entre slido, lquido y gas se puede resumir en una sola grfica
conocida como diagrama de fase. Cada sustancia posee un propio diagrama
de fase y ste se puede obtener a partir de las observaciones experimentales a
diversas temperaturas y presiones.
La figura 7.26 muestra el diagrama de fase del H2O. En este diagrama, que
tiene como coordenadas presin y temperatura, el H2O se representa en los
estados slido, lquido y gaseoso, dependiendo de su temperatura y presin.
Cada una de las tres regiones rotuladas corresponden a un sistema de una
sola fase. Para cualquier valor de presin y temperatura que se encuentre
dentro de dichas regiones monofsicas la sustancia slo se encuentra en el estado especificado. Las lneas gruesas que separan una regin de la otra son
lneas de equilibrio, que representan el equilibrio entre las dos fases rotuladas. La lnea S-L representa el equilibrio entre slido y lquido; la lnea L-G el
equilibrio entre lquido y gas; y la lnea S-G el equilibrio entre slido y gas.
La interseccin de las tres lneas corresponde al punto triple, en donde las
tres fases estn en equilibrio entre s.
La utilidad de un diagrama de fase se puede ilustrar considerando el
comportamiento del H2O cuando se suministra calor a presin constante, lo
cual corresponde a desplazarse a lo largo del diagrama de fase de izquierda a
derecha. Podemos distinguir tres casos representativos:

FIG
G. 7.26 Phase dia
agram of H20.
(Sccale of axes is so
omewhat distortted.)

FIGU
URA 7.26 Diag
grama de fase
del H2O. (Las escallas de los ejes
estn
n un poco disto
orsionadas.)

1 La
L presin del
d H2O se mantiene
m
a 1.00 atm. El experimento
e
es el
siguiente: se coloca un trozo de hiielo en un cillindro de mannera que lo lllene.
Un pistnn que apoya sobre el hieelo posee un peso que coorresponde a una
atmsferaa de presin. El H2O comienza en estaado slido. Co
onforme se suuministra caloor, la temperaatura del H2O se mueve a llo largo de la lnea disconttinua
a en la figgura 7.26. Cuuando se alcan
nza la lnea S--L, el calor su
uministrado fuunde
al hielo. El
E equilibrio slido-lquiddo persiste en el punto de fusin
f
normaal de
0C hastaa que el sliddo se convierte totalmen te en lquido
o. Hasta ahorra no
existe H2O gaseoso. Conforme
C
conntina el calenntamiento, el H2O se caliennta a
partir de 0C
0 hasta quee se alcanza laa lnea L-G. A 100C la presin de vapoor se
ha hechoo lo suficienntemente graande como ppara empujarr al pistn hacia
h
afuera, daando as espaacio a la fase vapor. Puestto que la pressin externa sse ha
fijado a 1 atm, el pistn continaa desplazndoose hacia afuuera conform
me se
sigue sum
ministrando calor
c
y el lqquido se convvierte totalmente en gas a la
temperattura normal de ebullici
n. A partir de aqu, el gas
g simplem
mente
contina calentndosee.
2 La
L presin del
d H2O se mantiene
m
a 0.5 atm. Una vez
v ms el H2O
comienza como un slido. La tem
mperatura auumenta, mov
vindose haciia la
derecha a lo largo de la lnea discoontinua b. El H2O permaneece como un s247

248

Captulo 7
Lquidos,
slidos y
cambios de
estado

lido hasta que alcanza la lnea S-L. En ese momento, debido a la pequea
inclinacin de la lnea S-L hacia la izquierda (la inclinacin ha sido algo
exagerada en la figura 7.26), la temperatura a la cual sucede la fusin es ligeramente mayor que la que sera a una presin de 1 atm. A 0.5 atm el hielo no
se funde a 0C sino a 0.005C. Despus que todo el hielo se ha fundido, la
subsiguiente adicin de calor calienta al lquido hasta que se inicia la
ebullicin cuando se alcanza la lnea L-G. La ebullicin ocurre cuando la
presin de vapor del agua alcanza la presin externa de 0.5 atm. La temperatura a la cual esto sucede es 82C, que es considerablemente menor que el
punto de ebullicin normal del agua, que es de 100C. Por encima de los
82C a 0.5 atm slo puede existir el agua en estado gaseoso.
3 La presin del H2O se mantiene a 0.001 atm. Si la presin ejercida
por el H2O se mantiene a 0.001 atm, el H2O existir slo a lo largo de la lnea
discontinua marcada con c. Conforme la temperatura aumenta, el H 2 O
slido se calienta hasta que alcanza la lnea S-G. Se establece el
equilibrio slido-gas; el slido se convierte en gas. Para una presin de 0.001
atm, esto sucede a 20C. Cuando todo el slido se ha evaporado a esta
temperatura, la temperatura de los gases aumenta. No existe fusin en este
experimento y no se pasa por el estado lquido.
Un aspecto interesante del diagrama de fase para el H2O es que la lnea
S-L, que representa el equilibrio entre slido y lquido, se inclina hacia la izquierda conforme la presin se hace mayor. Esto es raro; para la mayor parte
de las sustancias, la lnea S-L se inclina hacia la derecha. La direccin de la
inclinacin es importante puesto que indica si el punto de fusin aumenta o
disminuye conforme la presin aumenta. En el caso del H2O, conforme la
presin aumenta (movindose hacia arriba en el diagrama), la temperatura a
la cual el slido y el lquido coexisten disminuye (movindose hacia la izquierda en el diagrama). El punto de fusin disminuye en 0.01 C/atm.
El descenso en el punto de fusin del hielo al aumentar la presin es
coherente con el principio de Le Chtelier. El argumento sera el siguiente:
La densidad del hielo es 0.9 g/cm3; la densidad del agua lquida es de 1.0 g/cm3.
Una masa determinada de H2O ocupa un volumen mayor como hielo que
como lquido. Un sistema en equilibrio formado por agua y hielo a 1 atm
estar en el punto de fusin normal de 0C. Si se aumenta ahora la presin
sobre el H2O, aparece una perturbacin a la que el sistema se opone disminuyendo su volumen. Puede disminuir su volumen convirtiendo algo del
hielo en agua; en consecuencia, se favorece la fusin. Pero la fusin es un
proceso endotrmico y requiere calor. Si el sistema est aislado, la nica
fuente de calor es la energa cintica de las molculas, as que las molculas
comenzarn a desplazarse ms lentamente, y la temperatura debe descender.
Otro diagrama de fase interesante es el del dixido de carbono, CO2.
En su apariencia general, como se muestra en la figura 7.27, es similar al del
H2O. Sin embargo, es ms normal; la lnea de equilibrio slido-lquido
se inclina hacia la derecha en vez de la izquierda; es decir, el punto de fusin
del CO2 aumenta al incrementarse la presin. La presin del punto triple
corresponde a 5.2 atm. Puesto que esto est considerablemente por encima
de la presin atmosfrica normal, la fase lquida del CO2 no suele ser obser-

Secci
n 7.15

24
49

Diagra
amas
de fase
e

FIGURA 7.27

Diagrama de
e fase del C02.

vable. Paara conseguirr CO2 lquido


o, la presin debe ser mayyor de 5.2 atm
m. A
1 atm, slo existen ell slido y el gas. Cuando se utiliza el CO2 slido ccomo
refrigerannte en forma de hielo secoo, la conversiin de slido a gas sucede normalmentee a 78 C.

estado lquido
evaporaccin
presin de vapor en el equilibrio
o
punto dee ebullicin normal
ecuacinn de Clausius-Clapeyron
estado slido
difraccin de rayos X
celda unnitaria
red cristtalina espaci al
empaqueetamiento coompacto
situacin
n tetradricaa en
contrapoosicin a octaadrica

defectos de la red
cristalina
sitios vacantes
intersticioo
dislocacioones
tipo n
tipo p
slido moolecular
slido innico
slido covvalente
slido meetlico
gas electrrnico

*7.1 Propiedades de los lquidoos. Cmo


explica la teora cinttica el hecho de que los
el lquido
os son prcticaamente no co
ompresibles?

energa cristtalina
curvas de caalentamientoo
curvas de ennfriamiento
sobreenfriam
miento
principios dee Le Chtelieer
diagrama dee fase
punto triple
punto de fussin
punto de ebuullicin
cambios de eestado

Cmo see explica el heecho de que laa compresibi-lidad de un lquido auumenta generralmente con
incremen
nto en la tempeeratura?

*7.2 Propiedades de los lquidos. Si las


molculas de un lquido tienden a juntarse entre
s, por qu una muestra lquida no se aglomera
en una esquina del recipiente?
**7.3 Propiedades de los lquidos. Si las
molculas de un lquido estuvieran estrechamente
empaquetadas entre s, sera imposible que sucediera la difusin. Qu sugiere esto respecto al
modelo cintico molecular para un lquido?
**7.4 Propiedades de los lquidos. Qu
propiedad molecular debe tener un lquido para
mostrar poca capacidad para evaporarse?
**7.5 Propiedades de los lquidos. Si se
coloca ter en la mano sta se sentir ms fra que
si se coloca agua a una temperatura igual a la del
ter. Explquese por qu.
**7.6 Frasco Dewar. Cuando un frasco
Dewar para contener aire lquido ya no sirve,
en el sentido de que no es capaz de conservar el
aire lquido, se dice que "tiene una fuga". Por
qu esto hace que el frasco ya no sirva? En qu
consiste la fuga?
**7.7 Presin de vapor. Supngase que
la fase gaseosa que se encuentra bajo el recipiente
en forma de campana de la figura 7.2 fuera extrada completamente en cierto momento. Qu
se observara entonces? Qu efecto produce el
cambiar la presin del aire sobre la presin de vapor en el equilibrio a una temperatura dada?
*7.8 Presin de vapor. Por qu es necesario que sobre lquido en la parte superior de la
columna de mercurio mostrada en la figura 7.3?

***7.12 Presin de vapor. El clorobenceno,


C6H5C1, posee una presin de vapor de 0.132 atm a
70.7C y de 0.526 atm a 110.0C. El bromobenceno, C6H5Br, tiene una presin de vapor
de 0.132 atm a 90.8C y de 0.526 atm a 132.3C.
Cul de estas sustancias requiere mayor calor
para evaporar 1 mol de lquido? Cunto ms?
*7.13 Punto de ebullicin. Explquese
claramente por qu el punto de ebullicin de un
lquido depende de la presin atmosfrica que est
presente en ese momento.
***7.14 Punto de ebullicin. Supngase
que se tiene una columna de agua de 1 m de altura
al punto de ebullicin normal de 100.0C. La
densidad del agua lquida a 100.0C es de 0.958
g/ml. Qu diferencia en el punto de ebullicin
habr entre la parte superior y la inferior de la columna?
Respuesta. 2.5C
**7.15 Punto de ebullicin. Los aviones
vuelan generalmente a una altitud de 36 000 pies,
es decir, aproximadamente a 11 km de altura. A
esta altura la presin externa normal es de 0.223
atm. Calclese el punto de ebullicin del agua en
dichas condiciones.
Respuesta. 61.7C
**7.16 Propiedades de los slidos, lquidos
y gases. Dada una muestra de H2O en su punto
triple de forma tal que coexistan las fases slida,
lquida y gaseosa, comprese cualitativamente
cada una de las siguientes propiedades en las tres
fases: a) energa cintica promedio por molcula,
b) energa potencial promedio por molcula, c) el
nmero de molculas por centmetro cbico, y d)
recorrido libre promedio.

*7.9 Presin de vapor. En cierto da en


que la presin baromtrica es de 0.965 atm y la
temperatura de 20C exactamente cuntos milmetros descender el nivel del mercurio si se inyecta
cloroformo en el aparato mostrado en la figura 7.3?

***7.17 Slidos. Cmo se explicara la


observacin de que la difusin en los slidos
aumenta con rapidez justamente por debajo del
punto de fusin?

**7.10 Presin de vapor. La presin de


vapor del benceno es de 40 mm Hga7.6C y 100
mm Hg a 26.1C. Predgase su valor a 20.0C.

**7.18 Difraccin de rayos X. Por qu


el efecto de difraccin ejemplificado en la figura
7.9 no sera factible si se utilizaran ondas luminosas
en vez de rayos X?

Respuesta. 74 mm Hg
**7.11 Presin de vapor. La presin de
vapor del clorobenceno es de 0.1316 atm a 7O.7C
y de 0.5263 atm a 110.0C. Predgase el punto
normal de ebullicin del clorobenceno.

250

***7.19 Difraccin de rayos X. Dada


una configuracin cuadrada de puntos equidistantes a 0.0387 nm, a lo largo de ambas direcciones x y y, imagnese un rayo X de longitud de
onda 0.154 nm que viaja en el plano xy. A qu
ngulo respecto al haz incidente se esperara la di-

fraccin de rayos X para los planos atmicos que


cortan los ejes x y y a 45o?
Respuesta. 32.7C

tamao podra ser una esfera de impurezas para


poder colocarla entre los intersticios de cada uno
de los empaquetamientos citados?

*7.20 Red cristalina espacial. Refirindose a la figura 7.10, mustrese que en la red cristalina espacial del NaCl, cada N + posee seis iones
Cl como vecinos cercanos y cada Cl posee seis
iones Na + como vecinos cercanos.

**7.27 Defectos. La difraccin de rayos


X muestra que la longitud de la celda unitaria del
NaCl es de 0.5627 nm. La densidad observada es
de 2.164 g/cm3. Si se atribuye la diferencia entre la
densidad terica y la observada a las posiciones
vacantes en la red cristalina, qu porcentaje de
Na + y Cl debe faltar?
Respuesta. 0.63%

**7.21 Celdas unitarias. Contando cada


esquina puntual como 81, cada arista puntual
como 14 , y cada cara puntual como 12 (para permitir que se compartan con las celdas unitarias vecinas), calclese cuantas redes cristalinas puntuales existen por celda unitaria para cada una de
las siguientes configuraciones: cbica sencilla, cbica centrada en el cuerpo, cbica centrada en la
cara.
**7.22 Celdas unitarias. Para el NaCl, la
longitud de la arista de la celda unitaria a, como
se muestra en la figura 7.12, tiene un valor de
0.5627 nm. Calclese en gramos por centmetro cbico la densidad terica del NaCl suponiendo una
estructura perfecta.
Respuesta. 2.178 g/cm3
*7.23 Celda unitaria. Una red cristalina
puntual puede estar ocupada por un tomo, una
molcula o alguna otra unidad adecuada. Utilizando un par hipottico (Na+) (Cl) como una
unidad, mustrese que la celda unitaria de la figura
7.12 se puede describir como cbica centrada en
la cara.
**7.24 Celda unitaria. Si cada una de las
celdas unitarias mostradas en la figura 7.13 tiene
una longitud a de arista, cul es la distancia entre
los vecinos ms cercanos en la red cristalina?
***7.25 Empaquetamiento de los tomos.
Supngase que se tiene una coleccin de canicas
en un empaquetamiento hexagonal compacto. Si
la densidad del vidrio es de 2.6 g/cm3, cul ser la
densidad promedio de la materia en la coleccin?,
qu fraccin del espacio no est ocupado?
Respuesta. 1.93 g/cm3, 0.2595
***7.26
Empaquetamiento de los tomos.
Supngase que se tienen esferas duras de 1.00 cm
de radio empacadas en cada uno de los siguientes
arreglos: a) cbico sencillo, b) cbico centrado en
el cuerpo, c) cbico centrado en la cara. De qu

**7.28 Defectos. En un cristal de bromuro de plata, falta el 1.10% de los iones Ag+ y de
los iones Br. Otro 1.86% de los iones Ag+ se han
movido de sus posiciones normales en la red
cristalina a sitios intersticiales. Calclese la densidad del cristal. La estructura es del tipo sal de roca
con una longitud de arista en la celda unitaria
igual a 0.5755 nm.
**7.29. Defectos. La densidad del silicio
puro es de 2.33 g/cm3. Cuntos electrones tipo-n
se esperara que hubiera por centmetro cbico si
el silicio estuviera contaminado con 0.100% en
peso de fsforo? Cuntos huecos tipo-p se formaran si existiera un 0.100% en peso de boro? Qu
se predicira si tanto el B como el P estuvieran presentes en las mismas concentraciones?
***7.30 Defectos. Supngase que se tiene
un trozo de silicio; la mitad izquierda del mismo
tiene defectos tipo-n y la mitad derecha defectos
tipo-p. Desde el punto de vista atmico, por qu
se esperara que este tipo de unin conduzca a la
corriente elctrica ms fcilmente de izquierda a
derecha que viceversa?
*7.31 Enlace en los slidos. Clasifquese
cada una de las siguientes sustancias en trminos
de unidades que ocupen redes cristalinas puntuales y la naturaleza de los enlaces entre las unidades: CaCO3, O2, CO2, CaO, Ca, Fe, Fe3O4, FeSO4, SO2,
P-adicionando a Si.
*7.32 Enlace en los slidos. Dado un elemento alcalino A y un halgeno B, comprense A,
B y AB en estado slido con respecto a las probables unidades que ocupan redes cristalinas puntuales, la naturaleza de los enlaces entre las unidades y las probables propiedades de cada slido.
**7.33 Tipos de slidos. En el CO2 slido, cada carbono posee dos tomos de oxgeno

251

como vecinos cercanos. En el SiO2 slido, cada Si


posee cuatro tomos de oxgeno como vecinos cercanos. El CO2 tiene un punto de fusin bajo y es
voltil; el SiO2 presenta un alto punto de fusin y no
es voltil. Indquese a qu se debe esto. (Sugerencia: el Si est debajo del C en la tabla peridica.)
**7.34 Enlace en los slidos. Tanto el nitrgeno como el carbono no tienen gran tendencia a
formar enlaces covalentes. Sin embargo, el nitrgeno elemental forma un slido molecular y el
carbono elemental forma un slido covalente.
Descrbase el enlace en cada uno y sugirase una
razn para esta diferencia.
*7.35 Energas cristalinas. Tanto el NaCl,
como NaBr y el NaI tienen la misma estructura tipo
sal de roca. Cmo se esperara que las energas
cristalinas variaran en la secuencia anterior?
Explquese la respuesta.
*7.36 Curva de enfriamiento. Dibjese
una grfica de la temperatura en funcin del
tiempo para la eliminacin uniforme de calor de
una muestra inicial de naftaleno fundido (C10H8,
p.f. 80.55C) que termina como slido. Explquese cada rasgo caracterstico de la curva. Cmo
cambiara la curva si se tuviera una muestra
mayor?
**7.37 Curva de enfriamiento. Por qu
el punto de fusin de una sustancia es el mismo
que su punto de congelacin?
**7.38 Sobreenfriamiento. La glicerina,
C3H8O3, posee gran tendencia a sobreenfriarse. Se
cuenta una historia respecto a un campamento de
leadores en el fro norte en donde los leadores
utilizaban glicerina para evitar que se les
agrietaran las manos. La glicerina (p.f. 17.8C)
siempre permanece como lquido, sin importar
cunto se enfre. Sin embargo, un da, particularmente fro, la glicerina se cristaliz de pronto. A
partir de ese momento, no pudieron utilizar nunca
esa glicerina sobreenfriada. Explquese por qu.

252

*7.39 Sobreenfriamiento. El vidrio comn es obviamente un "slido"; sin embargo, se


describe en forma ms adecuada como un lquido
sobreenfriado. Cul es la diferencia esencial?
**7.40 Punto triple. Dada una caja sellada
que contiene solamente hielo, agua lquida y vapor
de agua y otra caja que contiene a los tres
anteriores ms helio en fase gaseosa para alcanzar
una presin de 1 atm, cul es la presin del H2O
en cada fase en cada una de las cajas? Cul es la
temperatura de cada una de ellas?
**7.41 Punto triple. Somtase a crtica
la siguiente definicin: el punto triple es donde el
slido, el lquido y el gas coexisten.
*7.42 Diagrama de fase. En un diagrama
de fase tpico qu significa cada uno de los siguientes elementos de la grfica?
a Un punto arbitrario
b Una lnea o curva
c Un lugar en donde se intersecan curvas
*7.43 Diagrama de fase. Utilizando el
diagrama de fase para el H2O mostrado en la figura
7.26, describase qu se observara si a) se desplazara
de izquierda a derecha a lo largo del diagrama a
PH2O = 0.9 atm, b) desplazndose de abajo hacia
arriba a TH2O = 90C.
**7.44 Principio de Le Chtelier. Utilizando el principio de Le Chtelier explquese la siguiente observacin: Se cuelgan a ambos lados de
un bloque de hielo dos grandes pesos unidos por un
alambre delgado. Conforme el tiempo pasa,
el alambre desciende a travs del hielo dejando al
bloque intacto.
**7.45 Principios de Le Chtelier. Utilizando el principio de Le Chtelier explquese la siguiente observacin: Un tanque que contiene
dixido de carbono lquido a temperatura ambiente tiene su vlvula abierta hacia una bolsa de
lona. La bolsa se llena con un slido (hielo seco) y
todo el sistema se pone muy fro.

SOLUCIONES
El estudio anterior sobre los estados slido,
lquido y gaseoso se limit a las sustancias
puras. En la prctica manejamos
continuamente mezclas y, en consecuencia, la
pregunta que surge es el efecto de mezclar un
segundo componente. Una mezcla se puede
clasificar como heterognea u homognea. Una

mezcla heterognea consta de diversas fases,


y las propiedades observadas son la suma de
las propiedades de las fases individuales; una
mezcla homognea o solucin consta de una
sola fase que posee propiedades que pueden
diferir en forma notable de las propiedades de
los componentes individuales.

8.1
TIPOS DE SOLUCIONES

Las soluciones, que se definen como mezclas homogneas de dos o ms componentes, pueden ser gaseosas, lquidas o slidas. Puesto que los gases se
mezclan en todas proporciones, una mezcla de gases es siempre homognea y
es una solucin. El aire es una solucin gaseosa de nitrgeno, oxgeno, dixido
de carbono, argn y otras molculas. La descripcin cintica de una solucin
gaseosa es semejante a la de un gas puro, excepto que las molculas son de
diferentes tipos. Idealmente, las molculas se mueven independientemente
unas de otras.
Las soluciones lquidas se obtienen al disolver un gas, un lquido o un
slido en un lquido. Si el lquido es agua, la solucin se denomina solucin'
acuosa. En la descripcin cintica de una solucin acuosa de azcar, las molculas de azcar se encuentran distribuidas al azar en toda la solucin.
Las soluciones slidas son slidos en los cuales un componente est disperso al azar en una escala atmica a travs del otro componente. Como
ocurre en un cristal puro, el empaquetamiento es ordenado, pero no existe un
orden particular en el cual los puntos, de la red cristalina est