Tabla 1.7 Eevaciones de estado 1.5 UA ECUACION DE VAN DER WABLS 35 euacin Forma reucida Constants erties > wT. Gasidea Van der Waals ae oe oe ae 276R 1 (20a 2/20) terthelot Aeg" £) atest ere : a Dieter eS ao dee a » & (RIV, +B) 2) sete gran WB tongenhird] Viriat ammertingh Onnes) Presién = Volumen > 1.25 Superfce de onbesetados permits por ta eeuscin oe van Ger Waals. Compsres sta superficie conf ela Fa 18 af, 0, O0,.} Ejemplo 1.7 Uso de la ecuacidn de van der Waals para estimar el volumen molar Estimar el volumen molar de! CO, @ 509 K y 100 atm, considerdndolo como un gas de van der Waals. IB tered a bi fn dl limes more v=o 2) ae(e]ue 2-2 ave ale espe egies es ein coe eves eae niente resolver este tipo de ecuaciones 0 bien can una calculadora programable o bien con ‘un paquete de softwore comercial Respuesta Como st recoge en le Tabla 1.6, 0 = 3.640 atm L? mol? y b= 4.267 x 10% Lot fn las condiciones indicadas, RU/p = 0.410 L mat". Los coeficentes en la ecuacion en Vy son, por tanto b+ Alp » 0.453 L mot" alp = 364% 102 (L mol" abjp = 188 10° (L mat? Considerando el cambio x= Va!(L mo 2 OA69x? + (3.68 x 10°} (1.55 107} = la ecuacion 2 resolver es: La raz aceptable es x= 0.365, que implica que V, = 0.370 L mol”36 Areas iguales 1 LAS PROPIEDADES DE LOS GASES 15 Pip, 10 08 o 04 1.26 botermas de wan der Waal a ferent valores eT Comprar estes ura eo ls el Fie 123. Normaimente fs oslscions de van der Wels se sustituyen pr lines retusa ote critica o itera de 1/7. = Comentario El volumen motar para un gas ideal en estas condiciones es 0.410 Lol Autoevaluacién 1.7 Calcular el volumen molar de une muestrs de argon a 100°C y 100 atm, suponiendo que es un gas de van der Waals. [0.298 L mol") (a) Fiabilidad de la ecuacién ‘Analccris hasta qué punto la euacién de estado de van der Waals es capaz de justifcar €l comportamiento de os gases reales De entrada deberemas aceptar que es muy optimist, ‘esperar que una Gna y simple expresion sea fa ecuacion de estedo verdadera para todas fas sustancias, pr lo que para realizar un trabsjo preciso can gases no queda més ree dio que reeurtir ala eeuacin del virial, emplear valores de los coefcintes tabulades a di- ferentes temperatura y resolver los sistemas numéricamente. Ho abstante, la ecuacién de van der Waal tiene a venta de ser aaliticay itil ya que permite extaeralgunss con- clusiones generaes sobre el comportamiento de los gases teales. En cualquier caso, cuando 4a ecunién falas intenta utilizar otra ecuaci de estado ya propuest (et la Table 1.7 se presenta una Kista se deduce una nueva ecuaién o se vueive a la ecuacidn del vr ara juzgar la ali de la ecuacién compararemos ls isotermas que preice con las cxperimentales dela Figura 1.23. En los Figuras 1.25 y 1.26 se muestran algunas isotermas caleuladas. Dejando de lado ls osiaciones observadas a temperaturasinfrires a a crt ca, se ajustan bastante bien alas fotermas experimentales Las oscilaciones(asclaciones de van der Waals son fcticies yo que sugieren que en cirtas condiciones un inererento nla presiin podria dar lugar a un ineremento del volumen. Por ese mativo, se sutituen or lneas horizontals dibujadas de forma que la osilacgn defna eas iguales por erci- ma y por debajo de la linea: este procedimignty es la denominada construccidn de Max well (3. Los coefcientes de von der Waals, como los de fa Tabla 1.6, se han obtenido ajus- todo ls eurvas caleutadas fas curvas experimentales.