INGENIERA DE LAS REACCIONES I

6TO PETROQUMICA
GABRIEL VILLACRES
DIFERENCIACIN GRFICA

Diferenciacin grfica por reas iguales

Ante una reaccin irreversible es posible en algunos casos determinar
el orden de reaccin y la constante de reaccin por diferenciacin
numrica de los datos de concentracin frente al tiempo.
Este mtodo se aplica cuando las condiciones de reaccin son tales
que la velocidad es esencialmente una funcin de la concentracin de
slo uno de los reactantes.
Por ejemplo cuando la reaccin es de primer orden.

El mtodo grfico implica la representacin de como funcin de t.

Posteriormente se emplea la tcnica de diferenciacin de reas iguales
para obtener

f(x)

0.2

182

0.4
Supongamos una tabla de valores x, f(x):
0.6
f
0.8

330

451
551
631

1. Se calcula como una estimacin del valor medio de la pendiente en el intervalo

Xn-1 Xn
Ejemplo: =

f(x)

0
0
0.2
0.2

0
0
182
182

0
0
910
910

0.4
0.4
0.6
0.6

330
330
451
451

740
740
605
605

0.8

551

500

631

400

2. Seguidamente hay que dibujar la curva que mejor se aproxime al rea bajo el
histograma. Es decir, en cada intervalo hay que intentar balancear las reas A y B
(Fig.1).
Cuando sta aproximacin no sea posible, el balance se extiende a varios intervalos
(como en el caso de las reas denominadas C y D en la (Fig. 1)

Figura 1

f(x)

0
0
0.2
0.2
0.4
0.4

0
0
182
182
330
330

0
0
910
910
740
740

0.6
0.6
0.8
0.8

451
451
551
551

605
605
500
500

631

400

3. Despus de representar la curva podemos completar la tabla

anterior para obtener los correspondientes valores de
en los
puntos x, x2, x3, hasta completar la tabla.
4. Diferenciando la funcin respecto a X obtenemos
f

f(x)
(verdadero)

1010

1000

0.2

182

910

805

818

0.4

330

740

670

670

0.6

451

605

550

548

0.8

551

500

450

449

631

400

360

368

Grfica concentracin vs tiempo

Conclusin

El mtodo de diferenciacin es menos exacto que el

mtodo de integracin. Este mtodo indica claramente
los datos malos y nos permite la compensacin de los
mismos.
La diferenciacin es slo vlida cuando se sospecha
que la diferenciacin de datos presenta curvas df/dX
v.s. X suaves, como es el caso del anlisis de datos de
velocidad.