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Nota Histrica 2
El primer uso del hule natural parece haber sido en la forma de pelotas para fines
deportivo-religiosos por los indgenas de Amrica Central y Amrica del Sur hace
al menos 500 aos. Cristbal Coln not esto durante su seguro viaje al Nuevo
Mundo en 1493-1496. Las pelotas estaban hechas de la goma seca del rbol del
hule. Los primeros Europeos en Amrica del sur llamaron a este rbol caoutchouc
que es la forma en que ellos pronunciaron el nombre indgena de este rbol. Su
nombre ingles rubber se debe al qumico ingles Priesley, quien descubri (cerca
de i770) que esta goma poda borrar (to rub) las marcas de lpiz.
Los primeros artculos de hule eran menos que sofisticados, se fundan en el
verano y se endurecan en el invierno. Uno de los primeros hombres de negocios
que comerci con el hule fue Charles Goodyear. El reconoci las deficiencias del
material natural y experiment varias formas para mejorar sus propiedades. Y en
1839 descubri que el hule poda curarse calentndolo con azufre. El proceso que
posteriormente se llam vulcanizacin. Fue patentado por Charles Goodyear en
1844.
La vulcanizacin y la demanda emergente de productos de hule condujeron a
un tremendo crecimiento de la produccin de hule y la industria que lo soportaba.
En 1876 Henrry Wakham recopil miles de semillas de hule tradas de la selva de
Brasil y las plant en Inglaterra, los retoos fueron trasladados posteriormente a
Ceiln y Malaya (colonias Britnicas) para formar plantaciones de hule. Pronto,
otras naciones en la regin siguieron el ejemplo Britnico. El sudeste de Asia se
convirti en la base de la industria del hule.
En i888 un veterinario britnico llamado John Dunlop patento las llantas
neumticas para bicicletas. Para el siglo xx la industria automotriz se desarroll en
Estados Unidos y Europa junto con esta industria se desarroll la industria del hule
y creci para ocupar posiciones de importancia inimaginable.
El hule crudo natural (sin vulcanizar) es pegajoso en clima caliente, y duro y
quebradizo o frgil en clima fro. Para formar un elastmero con propiedades tiles.
el hule natural debe ser vulcanizado. En la vulcanizacin tradicional se mezclan
pequeas cantidades de azufre y otros productos qumicos con el hule crudo y se
calientan. El efecto qumico de la vulcanizacin es el encadenamiento transversal,
y el resultado mecnico es el incremento de su resistencia y dureza, tambin
mantiene su extensibilidad. El cambio dramtico en las propiedades causado por la
vulcanizacin se puede ver en las curvas esfuerzo-deformacin de la figura 10.13
El azufre puede provocar por s mismo el encadenamiento transversal, pero el
proceso es Iento y toma horas para completarse. Otros productos qumicos se
aaden al azufre durante la vulcanizacin para acelerar el proceso y ayudar a otras
funciones benficas. Tambin se pueden utilizar otros productos qumicos en lugar
de azufre. En la actualidad, el tiempo de curado es mucho menor comparado con
los procesos de curado con azufre de hace algunos aos.
Como material de ingeniera, el hule vulcanizado es notable entre los
elastmeros por su alta resistencia a la tensin, resistencia al desgarramiento,
resilencia (capacidad de recobrar su forma despus de una deformacin), y
resistencia al desgaste y a la fatiga. Sus puntos dbiles son: que se degrada cuando
es expuesto al calor, a la luz del sol, al oxgeno, al ozono y al aceite. Algunas de
TABLA 22
Polmero
Smbolo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Limite de alta temperatura
Limite de baja temperatura
Participacin Aproximada en el Mercado
Poliisopreno(C5H8) n
NR (HN)
2500 lb/pulg2 (18Mpa)a
3500 lb/pulg2 (25Mpa)
700 %
0.93
180 0F (80 0C)
-60 0F (-50 0C)
22 %
Polibutadieno (C4H6) n
BR (HB)
2000 lb/pulg2 (15Mpa)
500 % a la ruptura
0.93
210 0F (100 0C)
-60 0F (-50 0C)
12 %
HULE BUTLICO
El hule butlico tabla 24, es un copolmero del polisobutileno (98 a 99%) y del
polisopreno (I a 2%). La vulcanizacin lo convierte en un hule con muy baja permeabilidad al aire que permite su utilizacin en productos inflables como cmaras para
llantas, forros de llantas sin cmara y artculos deportivos.
TABLA 24 Hule Butlico
Polmero
Smbolo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Limite de alta temperatura
Limite de baja temperatura
Participacin Aproximada en el Mercado
HULE CLOROPRENO
El policloropreno tabla 25, fue uno de los primeros hules sintticos que se
desarrollaron desde la dcada de los treinta. Se le conoce comnmente como
neopreno y es un hule importante para propsitos especiales, porque cristaliza
cuando se le tensiona para obtener buenas propiedades mecnicas. El hule
cloropreno HC (CR en ingls) es ms resistente a los aceites que el hule natural,
as como al clima, al ozono, al calor y a la flama (el calor hace de este hule un
material auto extinguible), pero es ms costoso. Sus aplicaciones incluyen
mangueras para combustibles y otras partes de automotores, (excluidas las llantas),
transportadores de banda, y empaques.
TABLA 25 Hule Cloropreno (Neopreno)
Polmero
Smbolo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Limite de alta temperatura
Limite de baja temperatura
Participacin Aproximada en el Mercado
Policloropreno (C4H5Cl) n
CR (HC)
1000 lb/pulg2 (7Mpa)
3500 lb/pulg2 (25Mpa)
500 % a la ruptura
1.23
250 0F (120 0C)
-10 0F (-20 0C)
2%
HULE ETILEN-PROPILNICO
La polimerizacin del etileno y el propileno con pequeas proporciones del
monmero dieno (3 a 89) produce el terpolmero etileno-propileno-dieno TEPD
(EPDM en ingls) que es un hule sinttico muy til, tabla 26. Sus aplicaciones son
principalmente en la industria automotriz para partes diferentes de las llantas.
HULE ISOPRENO
El isopreno se puede polimerizar para sintetizar un equivalente qumico del
hule natural. El polisopreno sinttico sin vulcanizar tabla 27. es ms suave y
ms fcil de moldear que el hule natural. Las aplicaciones del material
sinttico son similares a las de su contraparte, el hule natural, pero el
mercado ms grande de este producto son U* llantas para automotores. Se
usa tambin para calzado, bandas transportadoras y compuestos para
calafatear. El costo por unidad de peso es alrededor de 35% ms alto que el
del hule natural."
Poliisopreno (C5H8) n
IR (HI)
2500 lb/pulg2 (a 300 % de elongacin)
3500 lb/pulg2 (25Mpa)
500 % a la ruptura
0.93
180 0F (80 0C)
-60 0F (-50 0C)
2%
HULE NITRILO
El hule nitrilo tabla 28, es un copolmero vulcanizable del butadieno (50 a
75%) y acrilonitrilo (25 a 50%). Su nombre tcnico es hule butadienoacrilonitrilo. Tiene buena resistencia mecnica y resistencia a la abrasin, al
hule, a la gasolina y al agua. Estas propiedades lo hacen ideal para
aplicaciones como mangueras de gasolina, sellos y tambin para calzado,
POLIURETANO
Los poliuretanos termofijos con un encadenamiento transversal mnimo son
elastmeros y la mayora de ellos se producen comnmente como espumas
flexibles, tabla 29. De esta forma se usan en una amplia gama como materiales
par* colchones, para muebles y asientos de automviles. El poliuretano no
expandido se puede moldear en productos que van desde suelas de zapatos
hasta parachoques de automviles, y ajustando el encadenamiento transversal se
pueden obtener propiedades deseables para estas aplicaciones. Sin encadenamiento, el material es un elastmero termoplstico que se puede moldear
por inyeccin. Como es un elastmero termofijo se pueden usar mtodos de
moldeado por inyeccin y reaccin, as como otros mtodos de conformado.
Tabla 29 Poliuretano
Polmero
Smbolo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Lmite de alta temperatura
Lmite de baja temperatura
Participacin Aproximada en el Mercado
SILICONES
Los silicones como los poliuretanos pueden ser elastmeros o termofijos,
dependiendo del grado de encadenamiento transversal. Los silicones
elastmeros son notables por el amplio rango de temperaturas sobre el cual
pueden usarse. Su resistencia a los aceites es pobre. Los silicones poseen varias
composiciones qumicas siendo la ms comn polidimetilsiloxano, tabla 30. Con
Polidimetilsiloxanoano [SiO(CH3)2] n
PMS (VMQ)
1500 lb/pulg2 (10Mpa)
700 % a la ruptura
0.98
450 0F (230 0C)
-60 0F (-50 0C)
Menos del 1 %
HULE ESTIRENO-BUTADIENO
HEB (SBR en ingls) tabla 31. es un copolmero aleatorio de estireno (cerca del
25%) y butadieno (cerca 75%). Fue desarrollado originalmente en Alemania como
hule Buna-S antes de la Segunda Guerra Mundial. En la actualidad es el elastmero
de ms grande tonelaje, cerca del 40% del total de hules producidos el hule natural
tiene el segundo lugar de produccin en peso. Sus caractersticas atractivas son
bajo costo, resistencia a la abrasin y mejor uniformidad que la del hule natural.
Cuando se le refuerza con negro de humo y se le vulcaniza, sus caractersticas y
aplicaciones son muy similares a las del hule natural. Su costo tambin es parecido.
Una comparacin cercana de las caractersticas revela que la mayora de sus
propiedades mecnicas, excepto la resistencia al desgaste, son inferiores a las del
hule natural pero su resistencia al envejecimiento por calor, al ozono, al clima y a los
aceites es superior. Sus aplicaciones incluyen llantas, calzado y aislamientos de
alambres y de cables. Un material relacionado qumicamente con este polmero es
el copolmero de bloque estireno-butadieno-estireno, un elastmero termoplstico
que se analizar despus.
Tabla 31 Hule estireno butadieno
Polmero
Smbolo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Gravedad especfica
Lmite de alta temperatura
Lmite de baja temperatura
Participacin Aproximada en el Mercado
ELASTMEROS TERMOPLSTICOS
Como se describi previamente, un elastmero termoplstico ETP (TPE. en ingles)
es un termoplstico que se comporta como elastmero. Constituye una familia de
polmeros que forman un segmento rpidamente creciente en el mercado de los
elastmeros. Los elastmeros termoplsticos no derivan sus propiedades
elastmeras del encadenamiento transversal qumico, sino de las conexiones fsicas
entre las fases suave y dura que componen el material, estos incluyen al copolmero
en bloque estireno-butadieno-estireno EBE (SBS en ingls) en oposicin al hule
estireno-butadieno HEB (SBR en ingls) que es un copolmero aleatorio, seccin
10.1.2.a los poliuretanos termoplsticos y tambin a los copolmeros de polisteres
termoplsticos y otros copolmeros y mezclas de polmeros, la tabla 32 muestra los
datos sobre el SBS La composicin qumica y estructura de estos materiales es
generalmente compleja e involucra dos materiales incompatibles que forman fases
distintas, y cuyas propiedades a temperatura ambiente son diferentes. Debido a su
termoplasticidad, los TPE no pueden igualar a los elastmeros convencionales
encadenados transversalmente en la resistencia a temperaturas elevadas y en la
resistencia al escurrimiento. Las aplicaciones tpicas incluyen calzado, bandas de
hule, tubos eximidos, recubrimientos de alambres, partes moldeadas para
automviles y otros usos en los cuales se requieren propiedades elastmeras. Los
elastmeros termoplsticos no son adaptables para llantas.
Estireno-butadieno-estireno
Polmero bloque
SBS o SBR (EBE)
2000 lb/pulg2
400 %
1.00
150 0F (65 0C)
-60 0F (-50 0C)
12 %