Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Lectura 2 PDF
Lectura 2 PDF
RESUMEN
En el presente trabajo se hace la revisin, deduccin y aplicacin de modelos matemticos en la cuantificacin
de la cintica de reaccin de procesos de lixiviacin de minerales sulfurados nacionales en sistemas qumicos.
La interaccin entre las partculas de mineral y la solucin lixiviante es controlada por tres posibles
mecanismos: por reaccin qumica, por difusin a travs del lecho poroso y por transferencia de masa; cada
mecanismo tiene su propia modelacin matemtica y condiciones paramtricas.
Se presentan corridas experimentales de lixiviacin de minerales aurferos y cuprferos, en los cuales se
muestran sus ecuaciones cinticas de control de las variables ms relevantes.
Se muestran tambin otros modelos empricos que se emplean para dilucidar la fenomenologa de la lixiviacin
de especies minerales llmese calcopirita, esfalerita y galena.
Palabras clave: Hidrometalurgia, lixiviacin de minerales, modelamiento matemtico, sistemas qumicos.
1. INTRODUCCIN
En la naturaleza la calcopirita puede formarse en diferentes condiciones como concominante
de la pirrotita. Suele encontrarse con frecuencia
en los yacimientos magmatgenos de cobre y nquel. Tambin en rocas bsicas eruptivas asociadas a la pentlandita, magnetita, etc.
Lo comn son filones y yacimientos
metasomticos hidrotermales tpicos. Suele ir asociada a la pirita, pirrotita, esfalerita, galena,
tetraedrita, etc., en los procesos exgenos y en los
procesos de meteorizacin.
En soluciones acuosas, la reaccin (1) es llevada a cabo en presencia de exceso de iones cloruro para mantener los iones cuprosos en la solucin como complejos de cloruro cprico.
Segn Wilson et al, en soluciones fuertes de
cloruro los complejos predominantes son:
4 CuCl3-2 + FeCl2 +2 S0
64
(1)
(2)
LOVERA, et al
AuCl 4-
(3)
(4)
(5)
Habashi, Kunda y otros investigadores plantean que la oxidacin de los iones ferrosos a frrico
por el oxgeno tambin es posible de acuerdo con:
(6)
a A slido + b B Solucin
c C solucin + d D Slido
Dutrizac y sus colaboradores, en 1969, estudiaron la lixiviacin de calcopirita natural y sinttica utilizando la tcnica de electrodos rotatorios,
encontrando una cintica parablica.
El proceso global de reaccin puede involucrar las siguientes etapas individuales y sus respectivos modelos matemticos:
65
MODELAMIENTO
1-(1- a )1/3 = k c t
K c = K c (T, ro , (CuCl2))
= 5.344
Ag (Oz/TC) = 5.156
%S
= 42.03
% Fe = 38.08
% Cu = 3.24
Modelo estocstico
(1-
a)-2/3 -1 = k ST t
IV. CARACTERIZACIN
V. EXPERIMENTO
Fraccin de
Tamao
Malla Tyler
%
Cobre
%
Fierro
%
Azufre
%
CuFeS2
Concentrado
Sin Tamao
23.12
21.26
28.38
62.17
-150+200
21.51
20.07
28.38
62.17
-200+270
22.40
20.60
29.56
64.73
66
LOVERA, et al
Despus del tiempo de reaccin predeterminado, el reactor fue desmontado y la solucin filtrada. Los slidos se lavaron y secaron cuidadosamente a baja temperatura. Los residuos se pesaron y prepararon para los anlisis qumicos, y el
microscopio para apreciar las estructuras reaccionadas.
0.0012
0.001
1,7566
K(Cu+2) = 0,0056[Cu+2]
2
R =1
0.0008
K(Cu+2)
se agregaron al reactor, tomndose el tiempo inicial en este punto, luego cada tiempo fijado
acarsealcuotas de solucin lixiviada, sacndose, a
lo largo de todo el tiempo que dur la experiencia,
un nmero determinado de muestras que se enviaron al laboratorio qumico.
0.0006
0.0004
0.0002
0
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.002
K (N2) = 2E-05F
2
R =1
0.0015
-1,5957
K (N2)
0.001
0.0005
0.00012
0
0,0149 t
K(T) = 2E-05e
2
R = 0,9952
0.0001
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
K(T)
0.00008
0.00006
Con respecto al efecto del Tamao de Partcula en la cintica de lixiviacin se hicieron pruebas a las siguientes condiciones:105 C, 600 RPM,
[HCl] = 1.8 M, [NaCl] = 3.8 M, flujo de Nitrgeno
0.00004
0.00002
0
0
20
40
60
80
100
120
Temperatura (C)
0.00035
0.00025
K (Do)
0.0003
K(Do) = 0,012(1/Do)
R2 = 1
0.0002
-0,9617
0.00015
0.0001
0.00005
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Dimetro (micrones)
67
MODELAMIENTO
Pruebas cinticas efectuadas variando la concentracin de CuCl2 nos permitirn calcular la contribucin del Cu+2 con la constante de velocidad de
reaccin. Ver la figura 6; la frmula siguiente nos
permite representar ese efecto:
2
1
? ? (1 ? ? ) 2 / 3 ? 0.00021147( )0.9617
3
dO
1?
1.75658
[CuCl2 ]
fN 2
? 1.5957
Kcu+2 = Ko [Cu2+]X
? 1698.5775
exp(
)t
T
0.3
Fraccin Reaccionada
0.25
0.06
0.2
0.15
o : Datos Experimentales
0.05
- : Datos Simulados
0.1
0.04
0
0
10
20
30
40
50
60
Tiempo (minutos)
KCu (s-1)
0.05
KCu = 9.5264[CuCl2]
2.5446
0.03
0.02
0.01
0
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
[CuCl2] M
0.05
0.9
0.045
105 C
0.8
0.04
K O 2 = 0.0045{O 2}-0.78
95 C
0.035
K O2 ( s-1)
Fraccin Reaccionada
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.03
0.025
0.02
0.015
85 C
0.01
0.2
0.1
0.005
0
0
10
15
20
Tiempo (minutos)
68
25
30
35
0
40
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
LOVERA, et al
Kd (s-1)
Kd = 0.0115(do)
-0.1297
0.0066
0.0064
0.0062
0.006
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
Modelo matemtico
Con soporte en las pruebas experimentales
de lixiviacin del concentrado aurfero, podemos
encontrar una ecuacin cintica que en cierta medida controla la disolucin del oro en el sistema
CuCl2-O2, optando la siguiente configuracin:
0.1297
? 1 ?
??
? dO ?
1 ? (1 ? ? ) 2/3 ? 225.9963 ?
?
0.007
0.0068
4. La validacin del modelo nos muestra una buena aproximacin a los datos experimentales,
con una correlacin alrededor de 0.98 y, es
ms, nos permite simular la lixiviacin del concentrado de calcopirita
? 11956
[CuCl 2 ]2.5446 fO? 20.78Exp(
? 27.976)t
T
VIII. AGRADECIMIENTOS
Al Consejo de Investigaciones de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos por el
financiamiento del Proyecto N. 031601011, a los
profesores integrantes del equipo de investigacin
y a la Escuela de Ingeniera Metalrgica por el apoyo
constante a la presente investigacin.
VII. CONCLUSIONES
1. La disolucin de la calcopirita en el sistema
CuCl2 - N2 nos permite encontrar el efecto del
CuCl2 en la lixiviacin, siendo mermada su contribucin por efectos del equilibrio qumico.
2. La cintica se ve favorecida con el incremento
de la temperatura, con las partculas finas, los
bajos flujos de nitrgeno, y el aumento del
[CuCl2]; los cuales estn representados en el
modelo matemtico que se obtuvo de un tratamiento de la data experimental de la presente
investigacin.
3. La etapa controlante del proceso es la difusiva
del Cu+2, a travs del lecho poroso de la capa
de azufre formada, teniendo una Energa de
Activacin en el orden 14.123 KJ / mol, valor
por debajo de 25 kJ / mol, con lo cual se verifica el control difusivo para la disolucin de la
calcopirita, concordando con las apreciaciones
de otras investigaciones.
IX. BIBLIOGRAFA
[1] Aramio O., Jacinto N. Lixiviacin de oro en
medio clorurarte-oxidante. Primera Conferencia Nacional sobre Metalurgia del Oro y la
Plata. 1993, Oruro Bolivia.
[2] P. Wilson and W.W. Fisher. "Cupric Chloride
Leaching of Chalcopyrite". J. Met 2 (1981),
52-57.
[3] Bonan, J.M.Demarthe, H.Renon and F.Baratin,
"Chalcopyrite Leaching by CuCl in Strong NaCl
Solutions", Met.Trans.B 12b (1981), 269-274.
[4] W. McDonald T.J. Udovic, J.A.Dumesic and S.
H. Langer, "Equilibria Associated with Cupric
Choride Leaching of Chalcopyrite
Concentrates", Hydrometallurgy 13 (1984),
125-135.
[5] Hirato, H. Majima and Y. Awakura, "The
Leaching of Chalcopyrite Cupric Chloride,
Met.Trans.B 18B (1987), 31-39.
69
MODELAMIENTO
70