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Absorción y Emisión Atómica
Absorción y Emisión Atómica
Nutrientes
Txicos: contaminante proceso, conservacin
Nutrientes
Txicos
15/08/2013
Absorcin atmica
Se pueden originar transiciones entre niveles externos o entre niveles internos de los
tomos, segn que la radiacin absorbida sea ultravioleta-visible y de rayos X,
respectivamente. Ejemplos de posibles transiciones y lneas en los tomos de Sodio y
Potasio correspondientes a e- externos:
Los espectros de espectroscopa UV-visible atmicos son mas sencillos que los moleculares porque
no involucran subniveles vibracionales ni rotacionales.
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El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es decir sin
equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin ms
caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de oxidacin intermedios, se
produce una gran emisin de luz (a partir del combustible y no de la muestra), una elevada
ionizacin y una gran concentracin de radicales libres. Es muy poco utilizada para trabajo
analtico.
Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la zona interconal. Es la llamada
parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se alcanza casi un
equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en anlisis por
fotometra de llama y espectroscopa de absorcin atmica. La altura de esta zona sobre el
quemador vara considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de los gases utilizados y
su velocidad de flujo.
La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin. Esta regin
se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin poco til.
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Oxidante
Temperatura
Gas LP
Aire
1700-1900
Gas LP
Oxgeno
2700-2800
Hidrgeno
Aire
2000-2100
Hidrgeno
Oxgeno
2550-2700
Acetileno
Aire
2100-2400
Acetileno
Oxgeno
3050-3150
Acetileno
xido nitroso
2600-2800
La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la prdida de un slo electrn y
se puede representar:
A
A+ + e-
A = tomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrn libre
Este proceso de disociacin depende de la concentracin o de la presin, ya que una especie se
disocia en dos. Al aumentar la presin parcial de los tomos en la llama, el porcentaje de
ionizacin disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin de la ley de Le Chtelier.
A la temperatura de la llama acetileno-oxgeno la mayor parte de los elementos se encuentran
apreciablemente ionizados. El grado de ionizacin del elemento a analizar puede disminuirse
por adicin de una elevada concentracin de otro elemento que sea ms fcilmente ionizable
(tampn de radiacin o supresor de ionizacin).
Es preferible, por lo general, suprimir de este modo la ionizacin a utilizar temperaturas de
llama ms bajas que hacen aumentar las interferencias qumicas.
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EMISION ATOMICA:
Fotometra de llama
- Se utiliza una llama como fuente de excitacin, que es menos energtica que el arco o la chispa.
-El campo de aplicacin de esta tcnica est limitada a los elementos ms fcilmente excitables, como
alcalinos y alcalinotrreos.
Espectrometra de Emisin de plasma ICP (Plasma acoplado por induccin)
- La utilizacin de un plasma como fuente de excitacin, ICP, presenta indudables ventajas relacionadas
con su carcter multielemental (abarca casi todos los elementos), alta sensibilidad, gran intervalo de
linealidad y buena selectividad.
ABSORCION ATOMICA:
Fotometra de llama
Atomizacin electrotrmica
Generador de hidruros ICP
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Atomizacin electrotrmica
-Adems de las llamas, se han empleado para la atomizacin el arco elctrico, lser,
plasmas y microondas de alta frecuencia, filamentos y bandas atomizadoras, as como
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Inconvenientes
* Menos reproducibilidad. La precisin de los mtodos sin llama se encuentra
FUENTES DE RADIACIN
Cada especie qumica es capaz, en condiciones adecuadas, de absorber sus
propias radiaciones.
Se han desarrollado las lmparas de ctodo hueco y las lmparas de
descarga sin electrodos (menos usadas, ampollas con un gas del elemento
metaloide que se excita por calentamiento con radiacin microondas).
1-5 torr
Para cada elemento se utiliza una lmpara, si bien se han comercializado lmparas de
ctodo hueco multielementales como por ejemplo, Ca/Mg, Ag/Au, Cu/Pb/Zn,
Co/Cr/Cu/Fe/Mn/Ni.
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Cuando se aplica un potencial elctrico del orden de 400 voltios entre el nodo y el ctodo,
los tomos del gas de relleno se ionizan. El gas inerte se ioniza debido a que el campo
elctrico aplicado da lugar al desprendimiento de electrones; los tomos quedan en forma
de iones positivos. Estos iones son acelerados hacia el ctodo y chocan contra la superficie
metlica del mismo (ctodo, cargado negativamente) y desalojando tomos metlicos
individuales del mismo en un proceso llamado desalojo. El gas excitado transfiere su
energa al metal, y este pasa al estado excitado y el gas al estado basal. El metal en estado
excitado libera el fotn volviendo tambin a su estado basal. No todas las lneas emitidas
por la lmpara de ctodo hueco se absorben por los tomos presentes en la llama. Casi todos
los tomos se encuentran en su estado basal; por lo tanto unicamente se absorben las lneas
de emisin que correspondan a las transiciones electrnicas desde dicho estado.
La seal es pulsada
I
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A = -Log P/Po.
-Curva de calibracin
Standard de alta pureza
Se debe simular la matriz
-Mtodos de anlisis
directo
standard interno
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En la regin en la cual se observa la relacin de la Ley de Lambert-Beer, la calibracin produce una lnea
recta. Conforme se incrementa la concentracin y la absorbancia, comportamiento no ideales de los
procesos de absorcin producen una desviacin en el desarrollo de la lnea recta, como se observa en la
Figura.
Elemento
Aluminio
Antimonio
Arsnico
Bario
Bismuto
Boro
Cadmio
Calcio
Cromo
Cobalto
Cobre
Oro
Hierro
Plomo
Litio
Magnesio
Manganes
o
Mercurio
Molibdeno
Nquel
Niobio
Fsforo
Absorcin
Atmica
por
Flama
Emisin
Atmica
por Flama
Absorcin
Atmica
por
Horno de
Grafito
Vapor
Frio/hidruros
Plasma
(ICP)
0.331,2
0.033
0.13
0.0081,2,5
0.023
0.71,2
0.00053
0.0013
0.0023
0.0063
0.0013
0.0063
0.0033
0.013
0.00053
0.000013
0.0013
0.23
0.031,2
0.0043
1.01,2,5
501,2
0.005
0.001
0.00003
0.00001
0.0002
0.0002
0.00004
0.0001
0.02
0.000003
0.00005
0.00001
0.00002
0.00002
0.0001
0.00002
0.00005
0.0003
0.000004
0.00001
0.002
0.00002
0.0001
0.04
0.0001
0.00002
0.00002
0.0000018
0.02
0.05
0.0005
0.004
0.004
0.0001
0.005
0.006
0.003
0.003
0.001
0.008
0.01
0.02
0.05
NOTAS:
1. Flama Acetileno-Oxido Nitroso
2. Deflector de flujo en la cmara de premezclado
3. Esfera de impacto en la cmara de premezclado
4. Los lmites de deteccin son medidos en 100 l de solucin
5. Son adicionados 1000 mg/l de K para controlar la ionizacin.
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Residuo
HCl 10 %
FIltrar
Filtrado
Residuo
NaOH 0.5 %
En todos los casos el filtrado se
trasvasa cuantitativamente a un
matraz aforado, se lleva a
volumen
o CsOH 2 %
Filtrado
Residuo
Muestreo
Moler/triturar
Descomposicin
Disolucin
Cenizas
Muestra hmeda
Horno 110-125 C
Mufla 600-650 C
Descomposicin
Digestin cida: a) Oxidacin 80-120 C
b) Oxidacin secundaria 145-160 C
1 g de muestra
+
Gotas de agua o etanol
Disolucin
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Muestra: aceite de soja lquido; aceite de soja hidrogenado slido, aceite de palma natural
Metal
Ti
Fe
Ni
Co
Cr
Zn
V
abs/nm
323.4
259.9
341.5
345.4
425.4
202.6
309.3
Concentracin / ppm
Soja
Lquido
Slido
0.05
0.44
0.68
2.83
0.19
0.65
0.05
0.18
0.13
0.56
0.421
3.26
0.05
0.38
Palma
natural
0.05
0.41
0.05
0.05
0.05
0.72
0.05
abs/nm
84
6.9
58
18
Al
396.1
Ba
455.4
63
0.05
1.4
0.05
Ti
323.5
147
0.05
6.8
44
Fe
259.9
58
0.18
25
96
Ni
341.4
3.2
0.05
0.05
11
Co
345.4
29
0.05
0.05
4.9
Cr
425.4
4.6
0.05
0.05
5.1
Zn
202.5
34
4.2
77
63
Poco contaminante
La contaminacin se debe a la edad y maltrato de la superficie de la cacerola
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Muestra: tallos de apio limpios, regados: cada 2 das, diariamente, dos veces alda, tres veces
al da
Preparacin: digestin cida (HNO3 + HClO4 + H2O2); estabilizado con HCl, buffer con K+
diario
2 x da
Mg
285.2
8,3
12.4*
10.9
7.6
Ca
422.7
18.2
27.9
34.1
28.4
Mn
279.5
0.1
0.4
0.9
1.2*
Cu
3248
0.2
0.3
1.7*
0.9
437.9
0.5*
0.3
0.2
0.9
abs/nm
c/2 das
3 x da
Mo
313.3
0.8
1.5*
1.1
0.8
Cr
357.9
0.1
0.1
0.3
0.5*
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